KR101641302B1 - Manufacturing method of composite panel including artificial marble - Google Patents

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Abstract

본 발명은 a) 베이스 수지 100 중량부에 대하여 수산화알루미늄 100 내지 500 중량부, 개시제 1 내지 5 중량부, 가교제 0.1 내지 3 중량부 및 커플링제 0.1 내지 3 중량부를 포함하는 표면층 조성물을 제조하는 단계; b) 베이스 패널의 일면 또는 양면에 상기 표면층 조성물을 도포하는 단계; 및 c) 20 내지 150℃로 가열하여 베이스 수지를 중합하는 단계;를 포함하는 인조대리석을 포함하는 복합 패널의 제조방법.에 관한 것이다.The present invention provides a process for preparing a surface layer composition comprising: a) preparing a surface layer composition comprising 100 to 500 parts by weight of aluminum hydroxide, 100 to 500 parts by weight of an initiator, 0.1 to 3 parts by weight of a crosslinking agent and 0.1 to 3 parts by weight of a coupling agent, b) applying the surface layer composition to one or both sides of the base panel; And c) polymerizing the base resin by heating to 20 to 150 캜. The present invention relates to a method for producing a composite panel comprising an artificial marble.

Description

인조대리석을 포함하는 복합 패널의 제조방법{Manufacturing method of composite panel including artificial marble}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method of manufacturing a composite panel including an artificial marble,

본 발명은 인조대리석을 포함하는 복합 패널의 제조방법에 관한 것으로, 상세하게는 기존의 패널이 갖는 단순한 표면 무늬를 개선하고, 고강도 및 경량화를 달성한 인조대리석을 포함하는 복합 패널의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method of manufacturing a composite panel including artificial marble, and more particularly, to a method of manufacturing a composite panel including an artificial marble that improves simple surface patterns of existing panels and achieves high strength and light weight will be.

최근 생활수준의 향상 및 건축자재의 고급화 추세에 따라 백화점, 오피스 빌딩, 대형종합상가 등의 주요 건축물들의 벽체나 바닥에는 화강암이나 대리석 등과 같은 천연 석재류 패널을 적용하는 것이 보편화되었다.Recently, it has become common to apply natural stone panels such as granite and marble to the walls and floors of major buildings such as department stores, office buildings, and large shopping malls due to the improvement of living standards and the higher quality of building materials.

이러한 천연 석재류 패널은 시각적인 만족감과 더불어 내구성이 뛰어난 장점이 있는 반면, 대리석 자체 자재비용이 높고 시공이 보편화되지 못할 뿐 아니라 무게가 무거워 시공을 위한 취급이 매우 불편하고 일부가 파손될 경우 파손된 부분을 복구하거나 교체하기 어려운 문제점이 있다.These natural stone panels have good visual durability and durability. However, they have a high cost of the marble itself and the construction is not universal, and the weight is heavy, which makes handling for construction very inconvenient and in case of partial damage, There is a problem that it is difficult to repair or replace.

따라서 시공비용이 다른 건축자재에 비해 월등히 많이 소요되게 되며 이외에도 건축물의 벽체에 부착하였을 경우 그 중량에 의해 부착력이 약화되는 문제 등으로 인해 뛰어난 미감에도 불구하고 그 사용은 제한적일 수밖에 없는 문제가 있다.Therefore, the construction cost is much higher than other building materials. In addition, when the building is attached to a wall of a building, the use of the building is limited due to the weakness of the adhesion due to its weight.

또한, 대리석의 하중을 개선하기 위해 종래의 대리석 복합 타일의 경우, 기재로 사용하고 있는 세라믹 타일 기재의 특성상 고하중으로 인한 대형화 및 양산성에 제약이 따르며, 크기가 커질수록 기재의 평탄도 확보가 용이하지 않은 문제가 있어 제품을 대형화하기 매우 힘든 실정이다.Further, in order to improve the load of marble, in the case of the conventional marble composite tile, due to the characteristics of the ceramic tile substrate used as the substrate, it is difficult to increase the size and mass productivity due to high load. It is very difficult to enlarge the product.

이러한 천연석의 문제점을 해결하기 위하여 천연 대리석과 세라믹 타일 등을 복합한 대리석 복합 패널 제품이 제안되었다. 상기의 복합 패널 제품은 천연 대리석 자체와 대비하면 경량성이 어느 정도 달성되어 시공성이 다소 개선되었다.In order to solve the problem of such natural stone, a marble composite panel product having a combination of natural marble and ceramic tile has been proposed. Compared with natural marble itself, the composite panel product achieved somewhat lightweight properties and improved the workability somewhat.

대한민국 공개특허 제 10-2006-0004385호에는 천연대리석 및 상기 천연대리석의 일면에 부착된 보강 부재를 포함하고, 상기 보강 부재가 시멘트, 모래 및 물을 포함하는 액상 모르타르 또는 발포 합성수지로 구성되는 건축용 장식 패널이 개시되어 있다.Korean Patent Laid-Open No. 10-2006-0004385 discloses a marble comprising a natural marble and a reinforcing member attached to one side of the natural marble, wherein the reinforcing member is made of a liquid mortar or a foamed synthetic resin containing cement, Panel is disclosed.

또한, 대한민국 공개특허 제 10-2002-0041407호에는 천연석재층 및 지지 시트층이 접착제에 의해 결합된 복합 타일로서, 상기 지지시트는 실리카, 시멘트, 모래, 셀룰로오스 섬유, 안정화제 및 발수제를 포함하는 것을 특징으로 하는 복합 타일이 개시되어 있다.Korean Patent Laid-Open No. 10-2002-0041407 discloses a composite tile in which a natural stone layer and a support sheet layer are bonded by an adhesive, wherein the support sheet comprises silica, cement, sand, cellulose fiber, stabilizer, ≪ / RTI > is disclosed.

상기 문헌들에 개시된 것 외에도 천연석에 기재(base)를 복합한 패널들은 많이 소개되고 있으나 시공 후 단차 발생의 문제점을 해소하지 못하며, 시공성의 불편함을 계속 유지하고 있다. 또한 천연석을 사용하여 제조비용이 증가하며, 천연석 자체의 경도가 높아 여전히 충격에 의해 깨지기 쉬우며, 무게가 무거워 운반 및 시공이 어려운 문제점이 있다.In addition to those disclosed in the above documents, many panels incorporating a base on natural stone have been introduced, but the problem of occurrence of a step after construction has not been solved, and the inconvenience of the workability is maintained. In addition, the manufacturing cost is increased by using natural stone, and since the hardness of the natural stone is high, it is still fragile due to impact, and the weight is heavy, which makes transportation and construction difficult.

대한민국 제 10-2006-0004385호 (2006년 01월 12일)Korea 10-2006-0004385 (January 12, 2006) 대한민국 제 10-2002-0041407호 (2002년 06월 01일)Korea 10-2002-0041407 (June 01, 2002)

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 베이스 패널의 일면 또는 양면에 아크릴계 수지를 포함하는 표면층 조성물을 도포한 후 경화하거나 경화 후 베이스패널과 접착하는 과정을 거쳐 베이스 패널의 단순한 표면 무늬를 개선하고, 고강도 및 경량화를 달성할 수 있는 인조대리석을 포함하는 복합 패널의 제조방법 제공을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been conceived in order to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide a base panel, a surface layer composition comprising an acrylic resin on one surface or both surfaces thereof, And to provide a method for manufacturing a composite panel including an artificial marble capable of improving the pattern and achieving high strength and light weight.

본 발명은 인조대리석을 포함하는 복합 패널의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a composite panel comprising artificial marble.

본 발명의 일 양태는One aspect of the present invention is

a) 베이스 수지, 수산화알루미늄, 아크릴레이트 올리고머, 가교제, 개시제 및 커플링제를 포함하는 표면층 조성물을 제조하는 단계;a) preparing a surface layer composition comprising a base resin, aluminum hydroxide, an acrylate oligomer, a crosslinking agent, an initiator and a coupling agent;

b) 베이스 패널의 일면 또는 양면에 상기 표면층 조성물을 도포하는 단계; 및b) applying the surface layer composition to one or both sides of the base panel; And

c) 가열 경화하는 단계;c) heat curing step;

를 포함하는 인조대리석을 포함하는 복합 패널의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method of manufacturing a composite panel including an artificial marble including a synthetic marble.

본 발명의 다른 양태는 Another aspect of the present invention is

a) 베이스 수지, 수산화알루미늄, 아크릴레이트 올리고머, 가교제, 개시제, 를 포함하는 표면층 조성물을 제조하는 단계;a) preparing a surface layer composition comprising a base resin, aluminum hydroxide, an acrylate oligomer, a crosslinking agent, and an initiator;

b) 상기 표면층 조성물을 경화하여 인조대리석 패널을 제조하는 단계;b) curing the surface layer composition to produce an artificial marble panel;

c) 베이스 패널의 일면 또는 양면에 상기 표면층 조성물을 도포하고, 상기 인조대리석 패널을 접착하는 단계; 및 c) applying the surface layer composition to one or both sides of the base panel and bonding the artificial marble panel; And

d) 가열 경화하는 단계;d) heat curing step;

를 포함하는 인조대리석을 포함하는 복합 패널의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method of manufacturing a composite panel including an artificial marble including a synthetic marble.

또한 본 발명은 제한되지 않지만 구체적인 일 양태로서 상기 표면층 조성물은 베이스 수지 100 중량부에 대하여 수산화알루미늄 100 내지 500 중량부, 개시제 1 내지 5 중량부, 가교제 0.1 내지 3 중량부 및 커플링제 0.1 내지 3 중량부를 포함할 수 있다.The surface layer composition may be prepared by mixing 100 to 500 parts by weight of aluminum hydroxide, 1 to 5 parts by weight of an initiator, 0.1 to 3 parts by weight of a crosslinking agent, and 0.1 to 3 parts by weight of a coupling agent, based on 100 parts by weight of the base resin. Section.

본 발명에서 베이스 수지는 단량체와 폴리머 수지로 구성될 수 있으며, 통상의 인조대리석에 사용할 수 있는 것이라면 종류에 제한되지는 않는다. 사용할 수 있는 단량체의 예를 들면, 메틸메타아크릴레이트, 부틸메타아크릴레이트, 헥실메타아크릴레이트, 히드록시메틸메타아크릴레이트 등과 같은 메타아크릴레이트 또는 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 헥실아크릴레이트 등과 같은 아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상을 혼합하여 사용하여도 무방하다.In the present invention, the base resin may be composed of a monomer and a polymer resin, and is not limited to the type that can be used in ordinary artificial marble. Examples of the monomers that can be used include methacrylates such as methyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, hydroxymethyl methacrylate and the like, and acrylates such as ethyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate and the like And the like. Any one or two or more of them may be used in combination.

본 발명에서 상기 폴리머 수지로 예를 들면, 아크릴 수지, 불포화폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 폴리염화비닐, 폴리스티렌, 폴리카보네이트 및 폴리에틸렌테레프탈레이트에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 폴리메틸메타크릴레이트를 사용하는 것이 좋다.As the polymer resin in the present invention, any one or two or more selected from among acrylic resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, polyvinyl chloride, polystyrene, polycarbonate and polyethylene terephthalate may be used, It is preferable to use polymethyl methacrylate.

본 발명에서 상기 개시제의 예로는 역시 제한되지 않지만, 퍼옥시계 개시제나 레독스계 또는 아조계 개시제를 모두 사용할 수 있으며, 예를들면 퍼옥시케탈 디-t-부틸퍼옥사이드, 디알킬퍼옥사이드, 다아실퍼옥사이드, 퍼옥시에스테르 및 하이드로퍼옥사이드에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있지만 이에 한정되는 것은 아니다.In the present invention, examples of the initiator include, but are not limited to, peroxystyrene initiators, redox-based initiators, and azo-based initiators. Examples of the initiator include peroxyketal di-t-butyl peroxide, Acyl peroxide, peroxy ester, and hydroperoxide, but is not limited thereto.

본 발명에서 상기 아크릴레이트 올리고머는 제한되지 않으나 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 아크릴레이트 올리고머, 불포화폴리에스테르 올리고머에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.In the present invention, the acrylate oligomer may be any one or two or more selected from urethane acrylate oligomer, epoxy acrylate oligomer, and unsaturated polyester oligomer.

본 발명에서 상기 가교제는 경화 가능한 다기능성 단량체 또는 올리고머라면 제한되지 않는데, 예를 들면, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 트리메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 트리아릴시아네이트, 디아릴프탈레이트, 아릴 메타크릴레이트 및 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.In the present invention, the crosslinking agent is not limited as long as it is a curable multifunctional monomer or oligomer. Examples thereof include ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol trimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, triaryl cyanate, Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl methacrylate, methyl methacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate,

본 발명에서 커플링제는 인조대리석의 표면질감과 내스크레치등을 상승시키며 경도를 더욱 향상시키는 역할 을 하는 것으로서, 예를 들면 베타-3,4-에폭시사이클로헥실에틸트리메톡시실란, 감마-글리시독시프로필트리메톡시실란, 감마-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 감마-아미노프로필트리메특시실란, 3-(트리메톡시사이릴)프로필메타아크릴레이트, 비닐트리메톡시실란 및 비닐트리에톡시실란에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.In the present invention, the coupling agent enhances the surface texture of the artificial marble, the scratches and the like, and further improves the hardness. Examples of the coupling agent include beta-3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane, gamma- Methacryloxypropyltrimethoxysilane, gamma-aminopropyltrimethoxysilane, 3- (trimethoxycylyl) propylmethacrylate, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, Lt; / RTI > silane, and < RTI ID = 0.0 >

또한 본 발명에서 상기 표면층을 구성하는 조성물 100 중량부에 대하여 항균제, 안료, 염료, 자외선흡수제, 난연제, 유동화제, 중합억제제, 산화방지제, 사슬이동제 및 소포제에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 첨가제 1 내지 50 중량부를 더 포함할 수 있다.In the present invention, one or more additives 1 to 3 selected from antimicrobial agents, pigments, dyes, ultraviolet absorbers, flame retardants, fluidizers, polymerization inhibitors, antioxidants, chain transfer agents and antifoaming agents may be added to 100 parts by weight of the composition constituting the surface layer. 50 parts by weight.

또한 본 발명에서 상기 베이스 패널은 무기재, 합성수지재, 목재 및 금속재에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다.In the present invention, the base panel may include one or more selected from inorganic materials, synthetic resin materials, wood, and metal materials.

또한 본 발명의 다른 양태로는 상기 제조방법들에서 표면층에 할로겐화 불포화폴리에스테르를 더 포함하는 것을 예로들 수 있다, 본 발명의 할로겐화 불포화폴리에스테르는 하기 화학식 1의 형태를 가지는 것으로서, 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3 중량부 첨가되는 것을 특징으로 한다.In another embodiment of the present invention, the above-mentioned production methods further include a halogenated unsaturated polyester in the surface layer. The halogenated unsaturated polyester of the present invention has the following formula (1) 0.1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112014104922412-pat00001
Figure 112014104922412-pat00001

(상기 화학식 1에서 n은 1 내지 100의 정수이다.)(Wherein n is an integer of 1 to 100)

본 발명에 따른 인조대리석을 포함하는 복합 패널은 베이스 패널의 단순한 표면 무늬를 개선함과 동시에 인조대리석의 단점이 약한 강도를 보완하고, 천연석이 갖지 못하는 경량화를 동시에 달성할 수 있어 전체적으로 시공비용과 속도를 크게 줄일 수 있다.The composite panel including the artificial marble according to the present invention can improve the simple surface pattern of the base panel while at the same time the weak point of artificial marble can compensate for the weak strength and light weight which does not have natural stone can be attained at the same time, Can be greatly reduced.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 다층 구조 인조대리석의 단면을 도시한 것이다.
도 2 내지 3은 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 다층 구조 인조대리석의 표면을 도시한 것이다.
1 shows a cross section of a multi-layered artificial marble produced according to an embodiment of the present invention.
Figures 2-3 illustrate the surface of a multi-layered artificial marble made according to one embodiment of the present invention.

이하 구체예 또는 실시예를 통해 본 발명에 따른 인조대리석을 포함하는 복합 패널의 제조방법을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. Hereinafter, a method of manufacturing a composite panel including artificial marble according to the present invention will be described in detail with reference to specific examples or examples. It should be understood, however, that the invention is not limited thereto and that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention.

또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention.

또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.Also, the singular forms as used in the specification and the appended claims are intended to include the plural forms as well, unless the context clearly indicates otherwise.

본 발명에 따른 인조대리석을 포함하는 복합 패널의 제조방법은A method of manufacturing a composite panel including artificial marble according to the present invention comprises:

a) 베이스 수지 100 중량부에 대하여 수산화알루미늄 100 내지 500 중량부, 개시제 1 내지 5 중량부, 가교제 0.1 내지 3 중량부 및 커플링제 0.1 내지 3 중량부를 포함하는 표면층 조성물을 제조하는 단계;a) preparing a surface layer composition comprising 100 to 500 parts by weight of aluminum hydroxide, 1 to 5 parts by weight of an initiator, 0.1 to 3 parts by weight of a crosslinking agent and 0.1 to 3 parts by weight of a coupling agent based on 100 parts by weight of the base resin;

b) 베이스 패널의 일면 또는 양면에 상기 표면층 조성물을 도포하는 단계; 및b) applying the surface layer composition to one or both sides of the base panel; And

c) 20 내지 150℃로 가열하여 베이스 수지를 중합하는 단계;c) polymerizing the base resin by heating to 20 to 150 캜;

을 포함할 수 있다.. ≪ / RTI >

먼저 표면층을 형성하기 위해 베이스 수지, 수산화알루미늄, 개시제, 가교제 및 커플링제를 혼합하여 표면층 조성물을 제조한다.First, a surface layer composition is prepared by mixing base resin, aluminum hydroxide, initiator, crosslinking agent and coupling agent to form a surface layer.

상기 베이스 수지는 단량체와 폴리머 수지로 구성될 수 있으며, 상기 표면층의 골격을 이루는 수산화알루미늄과 같은 무기질 충전제를 감싸고 가교제 등과 함께 전체를 결합하는 역할을 한다. 또한 인조대리석 형성 시 탄성 및 인장강도를 부여하며, 첨가량의 조절을 통해 조성물 전체의 점도를 조절하는 기능을 수행한다.The base resin may be composed of a monomer and a polymer resin. The base resin encapsulates an inorganic filler such as aluminum hydroxide, which forms a skeleton of the surface layer, and binds the whole together with a crosslinking agent. In addition, elasticity and tensile strength are imparted when artificial marble is formed, and the viscosity of the entire composition is controlled by controlling the addition amount.

본 발명에 따른 베이스 수지 중 폴리머 수지로 예를 들면, 아크릴 수지, 불포화폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 폴리염화비닐, 폴리스티렌, 폴리카보네이트 및 폴리에틸렌테레프탈레이트에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 아크릴 수지, 가장 바람직하게는 폴리메틸메타크릴레이트 수지를 사용하는 것이 인조대리석의 투명성 및 단량체간의 반응성면에서 유리하기 때문에 바람직하다.As the polymer resin in the base resin according to the present invention, any one or two or more selected from acrylic resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, polyvinyl chloride, polystyrene, polycarbonate and polyethylene terephthalate may be used, It is preferable to use an acrylic resin, most preferably a polymethyl methacrylate resin because it is advantageous in terms of transparency of the artificial marble and reactivity between the monomers.

본 발명에서 사용할 수 있는 단량체의 예를 들면, 메틸메타아크릴레이트, 부틸메타아크릴레이트, 헥실메타아크릴레이트, 히드록시메틸메타아크릴레이트 등과 같은 메타아크릴레이트 또는 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 헥실아크릴레이트 등과 같은 아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상을 혼합하여 사용하여도 무방하다.Examples of the monomers that can be used in the present invention include methacrylates such as methyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, hydroxymethyl methacrylate and the like or methacrylates such as ethyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate And the like, and any one or two or more of them may be used in combination.

상기 베이스 수지로 가장 바람직하게는 아크릴 수지 중 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate, PMMA)와 메틸메타크릴레이트(methylmethacrylate, MMA)를 혼합하여 사용하는 것이 좋다. 이때 PMMA와 MMA의 혼합비는 PMMA 5 내지 50 중량% 및 MMA 95 내지 50 중량%, 더욱 좋게는 PMMA 15 내지 30 중량% 및 MMA 70 내지 85 중량%를 포함하는 것이 바람직하다. PMMA와 MMA의 혼합비가 상기 비율을 벗어나는 경우 점도의 변화가 심하여 조성물의 균일한 혼합이 이루어지기 어렵고, 가공성이 크게 떨어질 수 있다.The base resin is most preferably a mixture of polymethylmethacrylate (PMMA) and methylmethacrylate (MMA) in an acrylic resin. The mixing ratio of PMMA and MMA is preferably 5 to 50% by weight of PMMA and 95 to 50% by weight of MMA, more preferably 15 to 30% by weight of PMMA and 70 to 85% by weight of MMA. When the mixing ratio of PMMA and MMA is out of the above range, the viscosity is greatly changed and the composition is difficult to be uniformly mixed, and the workability may be significantly lowered.

본 발명에서 상기 수산화알루미늄(Al(OH)3)은 표면층의 무기 충전제로 포함되는 것으로, 인조대리석에 천연석에 가까운 투명하고 미려한 외관을 선사할 수 있다. 다만 본 발명에서는 수산화알루미늄 만을 한정하고 있으나, 상기 수산화알루미늄 외에 다른 무기충전제, 예를 들어 탄산칼슘, 알루민산칼슘, 실리카, 알루미나 등 동 분야에서 통상적으로 사용되는 무기 분말 중 어느 것을 사용하여도 무방하다. 또한 상기 수산화알루미늄 이외에 예시로 든 무기 분말을 단독 또는 두 종 이상 혼합하여 사용하여도 무방하다.In the present invention, the aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ) is included as an inorganic filler in the surface layer, so that a transparent and beautiful appearance close to natural stone can be provided to the artificial marble. However, in the present invention, only aluminum hydroxide is limited, but any inorganic filler other than aluminum hydroxide may be used, such as calcium carbonate, calcium aluminate, silica, and alumina, which are commonly used in the art . In addition to the above-mentioned aluminum hydroxide, the exemplified inorganic powders may be used singly or in combination of two or more kinds.

본 발명에서 상기 수산화알루미늄은 베이스 수지 100 중량부에 대하여 100 내지 500 중량부, 바람직하게는 200 내지 300 중량부 포함하는 것이 좋다. 수산화알루미늄의 첨가량이 100 중량부 미만인 경우 비중 차이에 의해 수산화알루미늄이 균일하게 혼합되지 않을 수 있으며, 500 중량부 초과 첨가되는 경우 성형 및 작업성이 크게 떨어질 수 있다.In the present invention, the aluminum hydroxide preferably comprises 100 to 500 parts by weight, preferably 200 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. If the amount of aluminum hydroxide added is less than 100 parts by weight, the aluminum hydroxide may not be mixed uniformly due to the difference in specific gravity, and if it is added in an amount of more than 500 parts by weight, molding and workability may be significantly deteriorated.

또한 상기 수산화알루미늄, 탄산칼슘 또는 이들을 포함하는 무기 충전제는 평균 입경이 2 내지 20 ㎛인 것이 혼합성 및 성형성이 우수하여 바람직하다. 평균 입경이 2 ㎛ 미만인 경우 비표면적이 넓어 혼합물의 점도가 상승하게 되며, 결과적으로 성형성이 크게 떨어질 수 있으며, 20㎛ 초과인 경우 비중이 커 성형하는 동안 충전제가 가라앉는 현상이 발생하여 역시 성형성이 크게 저하될 수 있다. The above-mentioned aluminum hydroxide, calcium carbonate or an inorganic filler containing them preferably has an average particle diameter of 2 to 20 占 퐉 because of excellent mixing property and formability. When the average particle diameter is less than 2 탆, the specific surface area is widened to increase the viscosity of the mixture. As a result, the moldability can be greatly reduced. If the average particle diameter is more than 20 탆, the filler sags during molding, The property may be greatly deteriorated.

본 발명에서 상기 개시제는 상기 베이스 수지 및 가교제의 중합을 진행하기 위한 것으로 통상의 라디칼 개시제라면 그 종류가 크게 제한되지 않는다. 상기 개시제로 예를 들면 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,5,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시트로 헥산, 2,2-비스 (t-부틸퍼옥시)옥탄, n-부틸-4,4-비스(t-부틸퍼옥시)발레이트 및 2,2-비스(t-부틸퍼옥시)등의 퍼옥시케탈 디-t-부틸퍼옥사이드, 더큐밀퍼옥사이드, t-부틸큐밀퍼옥사이드, a,a-비스 (t-부틸퍼옥시-m-이소프로필)벤젠, 2,5-디메틸 -2,5-비스(t-부틸퍼옥시)헥산 및 2,5-디메틸-2,5- 비스(t-부틸퍼옥시)헥신-3등의 디알킬퍼옥사이드, 아세틸퍼옥사이드, 이소부틸일퍼옥사이드, 옥타노일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 3,5,5-트리메틸헥사노일퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 2,4- 디클로로벤조일퍼옥사이드 및 m-톨루일퍼옥사이드등의 다아실퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥시아세테이트, t-부틸퍼옥시이소부틸레이트, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 , t-부틸퍼옥시라우레이트, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 디-t-부틸-퍼옥시이소프탈 레이트, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산, t-부틸퍼옥시말레인산, t-부틸 퍼옥시이소프로필카보네이트 및 큐밀 퍼옥시옥테이트 등의 퍼옥시에스테르 및 t-부틸-하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠, 하이드로퍼옥사이드, 2,5-디메틸 헥산-2,5-디하이드로퍼옥사이드 및 1,1,3,3-테트라메틸부틸 히드로퍼옥 사이드등의 하이드로퍼옥사이드 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한 예시한 라디칼 개시제를 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다.In the present invention, the initiator is for proceeding polymerization of the base resin and the cross-linking agent, and the kind thereof is not limited as long as it is a usual radical initiator. Examples of the initiator include 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,5,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) (t-butylperoxy) octane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate and 2,2- (T-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy ) Hexane and 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-3, acetyl peroxide, isobutyl peroxide, octanoyl peroxide, lauroyl peroxide, 3,5-trimethylhexanoyl peroxide, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and m-toluyl peroxide, t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxyisobutyl peroxide Butyl peroxide, t-butyl peroxy-2-ethyl hexanoate, t- Butyl peroxy isobutyrate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoyl peroxy) hexane, t-butyl peroxymaleic acid, t-butyl peroxybenzoate, -Butyl peroxyisopropyl carbonate and cumyl peroxyoctate, and a peroxy ester such as t-butyl-hydroperoxide, diisopropylbenzene, hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide Oxides, and hydroperoxides such as 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide. However, the present invention is not limited thereto. The radical initiators exemplified can be used singly or in combination.

상기 개시제는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부, 바람직하게는 2 내지 3 중량부 포함하는 것이 좋다. 상기 범위에 포함되는 경우 표면층 또는 이면층의 경화 속도를 일정하게 유지할 수 있으며, 그 결과 가공성이 좋아질 수 있다.The initiator may be used in an amount of 1 to 5 parts by weight, preferably 2 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. When included in the above range, the curing rate of the surface layer or the back layer can be kept constant, and as a result, the workability can be improved.

상기 가교제는 분자 내에 공중합이 가능한 불포화 그룹을 포함하며, 모노머와 중합됨으로써 폴리머 체인간 가교결합을 형성할 수 있는 역할을 하는 모노머로서, 본 발명에 사용되는 가교제는 특별히 한정되지는 않으나 분자 내에 공중합이 가능한 이중결합을 가져 베이스 수지와 가교 결합이 가능한 다관능성모노머를 사용하는 것이 좋다.The cross-linking agent includes an unsaturated group capable of copolymerization in a molecule, and is capable of forming a polymer cross-linking by polymerizing with a monomer. The cross-linking agent used in the present invention is not particularly limited, It is preferable to use a multifunctional monomer having a double bond capable of crosslinking with the base resin.

상기 가교제로 예를 들면 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 트리메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 트리아릴시아네이트, 디아릴프탈레이트, 아릴 메타크릴레이트 및 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 사용하는 것이 좋다.As the crosslinking agent, for example, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol trimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, triaryl cyanate, diaryl phthalate, aryl methacrylate and triethylene glycol dimethacrylate It is preferable to use one or two or more selected.

상기 가교제는 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3 중량부, 바람직하게는 1 내지 2 중량부 사용하는 것이 좋다. 0.1 중량부 미만 사용하는 경우 인조대리석 내부에 바인더로 작용하는 단량체 간에 가교결합성이 미약하여 내용제성, 내열성, 기계적인 물성(표면강도, 내충격성 등) 등이 떨어질 수 있다. 또한 5 중량부 초과 포함되는 경우 신축성이 저하되어 쉽게 부러지므로 각종 인테리어로 가공 과정에서 시공성이 좋지 못하게 된다.The crosslinking agent is preferably used in an amount of 0.1 to 3 parts by weight, preferably 1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. If it is used in an amount of less than 0.1 part by weight, the cross-linking property between the monomers acting as the binder in the artificial marble is weak, so that the solvent resistance, heat resistance, mechanical properties (surface strength, impact resistance, etc.) Also, when it exceeds 5 parts by weight, the stretchability is lowered and broken easily, so that the workability in the process of various interior is poor.

상기 커플링제는 분자 내에서 수지와 결합할 수 있는 소수성 관능기와 무기충전물과 결합할 수 있는 친수성 관능기를 동시에 갖는 물질을 말한다. 이러한 커플링제로는 베타-3,4-에폭시사이클로헥실에틸트리메톡시실란, 감마-글리시독시프로필트리메톡시실란, 감마-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 감마-아미노프로필트리메톡시실란, 3-(트리메톡시사이릴)프로필메타아크릴레이트, 비닐트리메톡시실란 및 비닐트리에톡시실란, 하이드록시에틸메타크릴레이트엑시드포스페이트 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상이 바람직하게 사용될 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. The coupling agent refers to a material having both hydrophobic functional groups capable of binding with resins in a molecule and hydrophilic functional groups capable of binding to inorganic fillers at the same time. Examples of such coupling agents include beta-3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane, gamma-glycidoxypropyltrimethoxysilane, gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilane, gamma-aminopropyltrimethoxysilane , Vinyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, hydroxyethyl methacrylate acid phosphate, and the like can be preferably used. However, But the present invention is not limited thereto.

상기 커플링제는 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 1.5 중량부 포함되는 것이 좋다. 0.1 중량부 포함되는 경우 투입에 따른 효과가 미비하며, 3 중량부 초과 첨가되는 경우 베이스 수지의 점도가 떨어질 수 있으며, 물성 개선 효과가 미비하여 바람직하지 않다.The coupling agent is contained in an amount of 0.1 to 3 parts by weight, preferably 0.5 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. If the amount is more than 3 parts by weight, the viscosity of the base resin may be lowered and the effect of improving the physical properties may be insufficient.

본 발명에서 상기 표면층 조성물에는 항균제, 안료, 염료, 자외선흡수제, 난연제, 유동화제, 중합억제제, 산화방지제, 사슬이동제 및 소포제에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.In the present invention, the surface layer composition may further include one or more additives selected from antimicrobial agents, pigments, dyes, ultraviolet absorbers, flame retardants, fluidizers, polymerization inhibitors, antioxidants, chain transfer agents and antifoaming agents.

상기 항균제는 상기 인조대리석에 항균성을 부여하기 위한 것으로, 당업계에서 통상적으로 사용하는 무기계 또는 유기계 항균제라면 종류에 한정하지 않는다. 특히 상기 무기계 항균제로 예를 들면, 산화아연 분말; 인산지르코늄 및 산화은/산화아연의 혼합물(예를 들면, 일본 도쿄 소재 도아고세이(Toagosei)사에서 제조한, 상표명, 노바론(Novaron) AGZ-330(이하 노바론으로 함)); 제올라이트 및 산화은/산화아연의 혼합물(예를 들면, 일본 나고야 소재 시나넨 제오믹(Shinanen Zeomic)사에서 제조한 상표명 제오믹(Zeomic)); 인산칼슘 및 산화아연의 혼합물(예를 들면, 일본 도쿄소재 산기(Sangi)사에서 제조한 상표명 아파사이더(Apacider))를 사용할 수 있다. 또한, 산화아연이 단독으로 사용되는 경우, 이의 평균 입자 직경은 바람직하게는 0.2 내지 100 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 50 ㎛, 특히 바람직하게는 0.2 내지 10 ㎛이다. The antimicrobial agent is for imparting antimicrobial properties to the artificial marble, and is not limited to any inorganic or organic antimicrobial agent commonly used in the art. As the above-mentioned inorganic antibacterial agent, for example, zinc oxide powder; A mixture of zirconium phosphate and silver oxide / zinc oxide (e.g., Novaron AGZ-330 (hereinafter referred to as Novaron), trade name, manufactured by Toagosei Co., Tokyo, Japan); A mixture of zeolite and silver oxide / zinc oxide (e.g., trade name Zeomic manufactured by Shinanen Zeomic Co., Ltd., Nagoya, Japan); A mixture of calcium phosphate and zinc oxide (e.g., Apacider, trade name, manufactured by Sangi, Tokyo, Japan) can be used. When zinc oxide is used alone, its average particle diameter is preferably 0.2 to 100 mu m, more preferably 0.2 to 50 mu m, particularly preferably 0.2 to 10 mu m.

상기 염료는 유기 또는 무기 염료를 사용할 수 있으며, 발색 수단으로 당업계에서 통상적으로 사용하는 물질이라면 특별히 한정하지 않는다. 또한 안료는 일반적인 무기 또는 유기 안료 이외에도 금, 은, 동, 알루미늄, 진주 등 다양한 종류의 펄안료를 사용할 수 있다.The dye can be an organic or inorganic dye, and is not particularly limited as long as it is a material commonly used in the art as a coloring means. In addition to general inorganic or organic pigments, various kinds of pearl pigments such as gold, silver, copper, aluminum, and pearl can be used as pigments.

이외에도 페닐 살리실레이트(phenyl salicylate)계, 벤조페논(benzophenone)계, 벤조트리아졸(benzotriazole)계, 니켈 유도체계 또는 라디칼 제거제(radical scavenger)계 자외선 흡수제; 할로겐계, 인계 또는 무기금속계 난연제; 폴리카르본산계, 나프탈렌계, 멜라민계 등의 유동화제; 카테콜(catechol)계 또는 하이드로퀴논류계 중합억제제; 페놀계, 아민계, 퀴논계, 유황계 또는 인계 산화방지제; 실리콘계 또는 비실리콘계 소포제; 및 디올 또는 디아민류의 2 관능성 사슬 이동제 등을 첨가제로 더 포함할 수 있다.In addition, a phenyl salicylate-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, nickel-inducing or radical scavenger-based ultraviolet absorber; Halogen-based, phosphorus-based or inorganic-metal flame retardants; Fluidizing agents such as polycarboxylic acid type, naphthalene type, and melamine type; Catechol-based or hydroquinone-based polymerization inhibitors; Phenolic, amine, quinone, sulfur or phosphorus antioxidants; Silicone based or non-silicone based antifoaming agents; And a bifunctional chain transfer agent such as a diol or a diamine.

상기 첨가제는 전체 표면층 조성물 100 중량부에 대하여 1 내지 50 중량부 첨가할 수 있다. 이때 첨가량은 표면층 조성물 100 중량부에 대하여 첨가되는 양이며, 상기 나열된 여러 물질 중 어느 하나 또는 둘 이상의 첨가량을 뜻할 수 있다.The additive may be added in an amount of 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total surface layer composition. In this case, the addition amount is an amount to be added to 100 parts by weight of the surface layer composition, and may be an addition amount of one or more of the various materials listed above.

또한 본 발명은 요변성, 열적 저하성능, 장기사용에 따른 변색의 문제점을 해결하기 위해 표면층에 하기 화학식 1의 할로겐화 불포화폴리에스테르를 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3 중량부 첨가할 수 있다.Also, in order to solve the problems of thixotropy, thermal degradation performance and discoloration due to long-term use, 0.1 to 3 parts by weight of a halogenated unsaturated polyester of the following formula (1) may be added to the surface layer in relation to 100 parts by weight of the base resin.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112014104922412-pat00002
Figure 112014104922412-pat00002

(상기 화학식 1에서 n은 1 내지 100의 정수이다.)(Wherein n is an integer of 1 to 100)

상기 할로겐화 불포화폴리에스테르는 표면층을 구성하는 베이스 수지의 비중으로 조절하고 요변성, 열적 저하성능 및 장기사용에 따른 변색을 해결하기 위해 첨가되는 것으로, 고분자 내 존재하는 브롬기가 표면층과 이면층의 계면 박리를 막아주며, 고분자 말단에 포함된 비닐기에 의해 강도를 유지하면서 신율 향상의 효과를 가져올 수 있다.The halogenated unsaturated polyester is added in order to control the specific gravity of the base resin constituting the surface layer and to solve the thixotropic property, the thermal degradation performance and the discoloration due to the long-term use. It is considered that the bromine group present in the polymer causes interfacial delamination And the effect of improving the elongation can be obtained while maintaining the strength by the vinyl group contained in the polymer terminal.

본 발명에서 상기 할로겐화 불포화폴리에스테르는 전체 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 1 중량부 포함되는 것이 좋다. 0.1 중량부 미만 첨가되는 경우, 요변성, 내열성 및 내변색성 등의 개선효과가 나타나지 않으며, 3 중량부 초과 첨가되는 경우 비닐기의 과다 첨가에 따른 강도 저하가 발생할 수 있다.In the present invention, the halogenated unsaturated polyester is preferably contained in an amount of 0.1 to 3 parts by weight, preferably 0.5 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the entire base resin. When the amount is less than 0.1 part by weight, improvement effects such as thixotropy, heat resistance, and discoloration resistance are not exhibited. If the amount is more than 3 parts by weight, strength deterioration due to excessive addition of vinyl groups may occur.

또한 본 발명에 따른 복합패널은 상기 할로겐화 불포화폴리에스테르 이외에 폴리비닐리덴 디플로라이드계 엘라스토머를 더 포함할 수 있다. 상기 엘라스토머는 플라스틱과 고무의 중간 성질을 갖는 물질로서 인조대리석에 내열성, 내마모성 및 성형가공성을 높이는 역할을 부여한다.The composite panel according to the present invention may further comprise a polyvinylidene difluoride-based elastomer in addition to the halogenated unsaturated polyester. The elastomer is a material having intermediate properties between plastic and rubber, and imparts heat resistance, abrasion resistance and molding processability to artificial marble.

상기 엘라스토머는 상용성 및 상기 효과를 발현하기 위해 분산상의 크기를 제어하는 것이 중요하다. 본 발명에 사용되는 엘라스토머는 평균 입경이 1㎛ 이하, 바람직하게는 300 내지 500㎚인 것이 내열성, 내마모성 및 성형가공성을 높일 수 있어 좋다.It is important for the elastomer to control the compatibility and the size of the dispersed phase in order to manifest the effect. The elastomer used in the present invention may have an average particle diameter of 1 占 퐉 or less, preferably 300 to 500 nm, to improve heat resistance, wear resistance and moldability.

상기 엘라스토머는 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.01 내지 1 중량부 포함되는 것이 좋다. 0.01 중량부 미만 포함되는 경우 앞서 언급한 물성 개선 효과가 제대로 발현되지 못하며, 1 중량부 초과 첨가되는 경우, 오히려 표면층의 기계적인 강도가 하락할 수 있다.The amount of the elastomer is preferably 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the base resin. If it is contained in an amount of less than 0.01 part by weight, the aforesaid physical property improving effect can not be exhibited. If the amount exceeds 1 part by weight, the mechanical strength of the surface layer may be lowered.

상기 표면층 조성물은 반응기에서 혼합하여 제조할 수 있다. 이때 반응기는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이라면 종류 등에 한정하지 않으며, 교반기, 온도계, 진공탈포장치 등이 설치된 것이라면 더욱 좋다. The surface layer composition may be prepared by mixing in a reactor. At this time, the reactor is not limited to the type as long as it is commonly used in the art, and it is more preferable that the reactor is provided with a stirrer, a thermometer, a vacuum deaerator, and the like.

본 발명에서 베이스 패널은 무기재, 합성수지재, 목재, 금속재 등의 재질을 포함할 수 있다. 베이스 패널은 상기 재질들이 단독으로 포함된 보드 형상일 수 있으나, 2 종 이상의 재질이 혼합된 보드 형상이어도 무방하다.In the present invention, the base panel may include a material such as an inorganic material, a synthetic resin material, a wood material, and a metal material. The base panel may be a board having the materials alone, or a board having two or more kinds of materials mixed.

상기 베이스 패널에서 무기재로 예를 들면 시멘트, 콘크리트, 규산칼슘, 마그네슘, 질석, 석고, 도기질 및 자기질 중에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.The base panel may include at least one selected from inorganic materials such as cement, concrete, calcium silicate, magnesium, vermiculite, gypsum, porcelain and porcelain.

또한 합성수지재로 예를 들면, 폴리염화비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 불포화 폴리에스테르, 폴리아마이드, 폴리스티렌, 폴리우레탄, 폴리카보네이트, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS) 및 폴리유산(Polylactic acid) 중에서 선택되는 하나 이상일 수 있다.Examples of the synthetic resin material include polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polyester, unsaturated polyester, polyamide, polystyrene, polyurethane, polycarbonate, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) (Polylactic acid).

또한 목재로 예를 들면 합판재, 마루판재, 톱밥, 중밀도 섬유판(MDF : Medium Density Fiberboard)재, 고밀도 섬유판(HDF : High Density Fiberboard)재 및 베니어판재 중에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.The wood may also include at least one member selected from the group consisting of, for example, plywood, floor board, sawdust, Medium Density Fiberboard (MDF), high density fiberboard (HDF) and veneer.

또한 금속재로 예를 들면, 알루미늄(Al), 철(fe), 구리(Cu), 주석(Sn) 등의 금속이 이용될 수 있다. 이들 금속은 단독으로 포함되거나 2 종 이상의 금속을 혼합하여 이용할 수 있다. 또한, 금속으로 형성된 베이스 패널의 경우 일반적인 보드 형상일 수도 있으나 허니컴 형태를 가져도 무방하다.As the metallic material, metals such as aluminum (Al), iron (fe), copper (Cu), and tin (Sn) may be used. These metals may be contained singly or in combination of two or more metals. In the case of a base panel formed of a metal, it may be a general board shape, but it may have a honeycomb form.

본 발명에서 베이스 패널은 0.1 내지 30㎜의 두께를 갖는 것이 바람직하며, 좋게는 0.5 내지 3.0㎜인 것이 복합 패널의 효과를 최대한 발현하면서 취급성, 경량성, 시공성 및 기타 물성 측면에서 유리하여 바람직하나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.In the present invention, the base panel preferably has a thickness of 0.1 to 30 mm, and preferably 0.5 to 3.0 mm, which is advantageous from the viewpoints of handling, light weight, workability and other physical properties while maximizing the effect of the composite panel , But the present invention is not limited thereto.

본 발명에 따른 복합 패널의 제조방법을 상세히 설명하면 먼저 베이스수지를 반응기에 투입한 후, 질소 또는 공기를 공급하면서 60 내지 70℃에서 2시간 이상 용융시켜 교반이 가능할 정도로 점도를 낮춘다. 다음으로 수산화알루미늄(표면층) 등의 무기 충전제, 개시제, 가교제, 커플링제 및 기타 첨가제를 투입하고, 5분 이상 혼합 및 진공 탈포한다.The method for producing a composite panel according to the present invention will be described in detail. First, the base resin is put into a reactor and then melted at 60 to 70 ° C for 2 hours or more while supplying nitrogen or air to lower the viscosity to such an extent that stirring is possible. Next, an inorganic filler such as aluminum hydroxide (surface layer), an initiator, a crosslinking agent, a coupling agent, and other additives are added and mixed and vacuum degassed for 5 minutes or longer.

이후 성형틀에 베이스 패널을 준비하고 그 표면에 표면층 조성물을 도포할 수 있다. 다만 상기 방법 이외에 ① 베이스 패널이 준비되지 않는 성형틀에 표면층 조성물을 도포한 후 열경화하여 보드 모양의 인조대리석 패널을 제조한 후, ② 제조된 인조대리석 표면에 상기 표면층 조성물을 얇게 도포하고, ③ 표면층 조성물이 도포된 표면에 베이스 패널을 부착하여 경화 접착하는 방식으로 제조할 수도 있다. 또한 베이스 패널의 일면에 도포할 수 있으나, 패널 양면에 도포하는 것도 가능하며, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.Thereafter, a base panel may be prepared in a mold and the surface layer composition may be applied to the surface of the base panel. In addition to the above methods, (1) a surface layer composition is applied to a forming frame in which a base panel is not prepared, and then thermosetting is performed to produce a board-shaped artificial marble panel; (2) a thin layer of the surface layer composition is applied on the surface of the artificial marble; Or by attaching a base panel to the surface to which the surface layer composition is applied and curing and adhering. Further, it is possible to apply to one side of the base panel, but it is also possible to apply to both sides of the panel, and the present invention is not limited thereto.

형틀에 조성물들을 도포한 후, 열처리를 통해 상기 표면층 조성물을 경화시킨다. 상기 열처리는 개시제의 사용 종류에 따라 온도를 변화시킬 수 있으며, 예를 들어 레독스계 개시제의 경우에는 상온(20 내지 50℃)에서 진행할 수 있으며, 일반적인 개시제의 경우 70 내지 150℃에서 진행하는 것이 좋다(열중합법). 본 발명에서는 개시제의 종류를 제한하고 있지는 않으나, 경제적인 면에 비해 물성 및 생산성에서 열중합법이 유리하므로 70 내지 150℃에서 진행하는 것이 바람직하다. 또한 본 발명에서 경화시간을 한정하는 것은 아니나, 1시간 내외로 경화를 진행하는 것이 좋다. 경화가 끝난 인조대리석은 금형에서 탈형시킨 후 제품의 육안 검사 및 기계적 성능 검사를 수행할 수 있다.
After applying the compositions to a mold, the surface layer composition is cured through heat treatment. The heat treatment may vary the temperature depending on the type of use of the initiator. For example, in the case of a redox-type initiator, it may proceed at room temperature (20 to 50 ° C) Good. Although the type of the initiator is not limited in the present invention, it is preferable to proceed at 70 to 150 캜 because the heat polymerization method is advantageous in terms of physical properties and productivity compared with an economical aspect. In addition, although the curing time is not limited in the present invention, it is preferable to carry out curing within about 1 hour. After hardened artificial marble is demolded from the mold, it is possible to perform visual inspection and mechanical performance inspection of the product.

이하 실시예 및 비교예를 들어 본 발명에 따른 복합 패널 제조방법을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하기 위한 하나의 예시일 뿐, 본 발명이 하기 실시예 및 비교예에 의해 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the method for producing a composite panel according to the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the following examples and comparative examples are merely examples for explaining the present invention in more detail, and the present invention is not limited by the following examples and comparative examples.

실시예 및 비교예를 통해 제조된 복합 패널의 물성은 다음과 같이 측정하였다.The physical properties of the composite panel produced through Examples and Comparative Examples were measured as follows.

(인장강도, 신장율 및 인장탄성율)(Tensile strength, elongation and tensile modulus)

ASTM D638 측정방법을 적용하여 인장강도를 측정하였다.Tensile strength was measured by applying ASTM D638 measurement method.

(굴곡탄성율 및 굴곡강도)(Flexural modulus and flexural strength)

ASTM D790 측정방법을 적용하여 굴곡탄성율을 측정하였다.The flexural modulus was measured by applying ASTM D790 measurement method.

(바콜경도)(Barcol hardness)

ASTM D2583 측정방법을 적용하여 바콜경도를 측정하였다.Barcol hardness was measured by applying ASTM D2583 measurement method.

(로크웰경도)(Rockwell Hardness)

ASTM D785 측정방법을 적용하여 로크웰경도를 측정하였다.The Rockwell hardness was measured by applying the ASTM D785 measurement method.

(연필경도)(Pencil hardness)

KS D6711 측정방법을 적용하여 연필경도를 측정하였다.The pencil hardness was measured by applying the KS D6711 measurement method.

(아이죠드 충격강도)(Izod impact strength)

ASTM D256 측정방법을 적용하여 아이죠드 충격강도를 측정하였다.The Izod impact strength was measured by applying the ASTM D256 measurement method.

(흡수율)(Absorption rate)

ASTM D570 측정방법을 적용하여 흡수율을 측정하였다.The absorption rate was measured by applying ASTM D570 measurement method.

(하중변형온도(1.82MPa))(Load deformation temperature (1.82 MPa))

ASTM D648 측정방법을 적용하여 하중변형온도를 측정하였다.Load deflection temperature was measured by applying ASTM D648 measurement method.

(열팽창)(Thermal expansion)

KS M3015 측정방법을 적용하여 열팽창을 측정하였다.
Thermal expansion was measured by applying KS M3015 measurement method.

(실시예 1)(Example 1)

폴리메틸메타크릴레이트(PMMA, 아토피아, AITOGLAS) 20 중량% 및 메틸메타크릴레이트(MMA, LGMMA) 80 중량%의 혼합물로 구성된 베이스 수지 250g, 무기충전제로 수산화알루미늄 분말(평균입경 20㎛, CHALCO, special aluminium hydroxide) 650g, 개시제로 라우로일퍼옥사이드 6.9g, 가교제로 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트 3.5g, 커플링제(하이드록시에틸메타크릴레이트엑시드포스페이트) 3.0g을 교반기에 투입하고 25℃에서 300rpm의 속도로 혼합하여 표면층 조성물을 제조하였다. 250 g of a base resin composed of a mixture of 20% by weight of polymethylmethacrylate (PMMA, Atopia, AITOGLAS) and 80% by weight of methyl methacrylate (MMA, LGMMA), 30 g of aluminum hydroxide powder (average particle diameter 20 μm, CHALCO, , 6.9 g of lauroyl peroxide as an initiator, 3.5 g of trimethylolpropane trimethacrylate as a crosslinking agent, and 3.0 g of a coupling agent (hydroxyethyl methacrylate excipient phosphate) were added to a stirrer, and the mixture was stirred at 25 ° C. and 300 rpm To prepare a surface layer composition.

또한 상기 표면층 조성물에 무늬를 만드는 칩 60g, 소포제(BYK-077(BYK Japan KK) 6g, 자외선 흡수제(Tinuvin 1130, Ciba) 5.6g, 안료 10g, 사슬이동제(부틸머캡탄) 5g을 포함하는 첨가제 86.6g을 첨가하였다.Further, a chip for making a pattern on the surface layer composition , 86.6 g of an additive containing 6 g of defoamer (BYK-077 (BYK Japan KK), 5.6 g of ultraviolet absorber (Tinuvin 1130, Ciba), 10 g of pigment and 5 g of chain transfer agent (butylmercaptan) was added.

다음으로 알루미늄 코일((주)고려알루미늄, 두께 0.5㎜, 넓이 800㎟, 무게 6,000㎏)을 스틸벨트에 연속적으로 도입하면서 코타부를 통해 알루미늄 코일 상부에 표면층 조성물을 4㎜의 두께로 도포하였다. 이때 스틸벨트의 속도는 4.0m/min이었다. 도포가 끝난 조성물은 평균온도 100℃의 온도로 조절된 오븐에서 20분간 열을 가하여 경화반응을 진행하여 2층의 복합 패널을 완성하였다. 완성된 복합 패널의 물성을 측정하여 표 1에 기재하였다.Next, a surface layer composition was applied to the top of the aluminum coil through a cotta portion to a thickness of 4 mm while continuously introducing aluminum coil (Koryo Aluminum Co., Ltd., thickness 0.5 mm, width 800 mm 2, weight 6,000 kg) into a steel belt. At this time, the speed of the steel belt was 4.0 m / min. The coated composition was cured by heating in an oven controlled at a temperature of 100 ° C for 20 minutes to complete a two-layer composite panel. The physical properties of the finished composite panel were measured and are shown in Table 1.

(실시예 2)(Example 2)

실시예 1과 동일한 조성의 표면층 조성물을 제조한 후, 폴리비닐알콜(POVAL FILM(VF-KL), Kuraray, 30㎛) 필름이 바닥에 깔려있는 스틸벨트에 조성물을 코타부에서 4.0㎜ 두께로 도포하였다. 도포가 끝난 조성물은 평균온도 100℃의 온도로 조절된 오븐에서 20분간 열을 가하여 인조대리석을 제조하였다. 제조된 인조대리석 표면에 상기 표면층 조성물을 0.1㎜ 두께로 바른 후, 알루미늄 패널을 부착하였다. 그리고 30℃ 온도에서 30분간 열을 가하여 경화반응을 진행하여 2층의 복합 패널을 완성하였다. 완성된 복합 패널의 물성을 측정하여 표 1에 기재하였다.A surface layer composition having the same composition as in Example 1 was prepared, and then the composition was applied on a steel belt with a polyvinyl alcohol (POVAL FILM (VF-KL), Kuraray, 30 탆) Respectively. The coated composition was heat-treated in an oven controlled at a temperature of 100 캜 for 20 minutes to prepare artificial marble. The surface layer composition was applied to the surface of the manufactured artificial marble to a thickness of 0.1 mm, and then an aluminum panel was attached. Then, heat was applied at 30 DEG C for 30 minutes to perform a curing reaction to complete a two-layer composite panel. The physical properties of the finished composite panel were measured and are shown in Table 1.

(실시예 3)(Example 3)

표면층에 할로겐화 불포화폴리에스테르(중량평균분자량 10,000)를 1 중량부 더 첨가한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 2층의 인조대리석을 제조하였다. 완성된 대리석의 물성을 측정하여 표 1에 기재하였다.A two-layer artificial marble was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight of a halogenated unsaturated polyester (weight average molecular weight 10,000) was further added to the surface layer. The properties of the finished marble were measured and reported in Table 1.

(실시예 4)(Example 4)

표면층에 폴리비닐리덴 디플로라이드계 엘라스토머(중량평균분자량 3,000, 평균입경 500㎚)를 0.5 중량부 더 첨가한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 2층의 인조대리석을 제조하였다. 완성된 대리석의 물성을 측정하여 표 1에 기재하였다.A two-layer artificial marble was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.5 parts by weight of a polyvinylidene difluoride-based elastomer (weight average molecular weight: 3,000, average particle diameter: 500 nm) was further added to the surface layer. The properties of the finished marble were measured and reported in Table 1.

(실시예 5)(Example 5)

표면층에 할로겐화 불포화폴리에스테르(중량평균분자량 10,000) 1 중량부 및 폴리비닐리덴 디플로라이드계 엘라스토머(중량평균분자량 3,000, 평균입경 500㎚)를 0.5 중량부 더 첨가한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 2층의 인조대리석을 제조하였다. 완성된 대리석의 물성을 측정하여 표 1에 기재하였다.1 part by weight of a halogenated unsaturated polyester (weight average molecular weight 10,000) and 0.5 part by weight of a polyvinylidene difluoride elastomer (weight average molecular weight: 3,000, average particle diameter: 500 nm) were added to the surface layer in the same manner as in Example 1 The artificial marble of two layers was prepared. The properties of the finished marble were measured and reported in Table 1.

(실시예 6)(Example 6)

표면층에 폴리비닐리덴 디플로라이드계 엘라스토머(중량평균분자량 3,000, 평균입경 2 ㎛)를 0.5 중량부 더 첨가한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 2층의 인조대리석을 제조하였다. 완성된 대리석의 물성을 측정하여 표 1에 기재하였다.A two-layer artificial marble was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.5 part by weight of a polyvinylidene difluoride-based elastomer (weight average molecular weight: 3,000, average particle diameter: 2 m) was further added to the surface layer. The properties of the finished marble were measured and reported in Table 1.

(비교예)(Comparative Example)

실시예 1과 동일한 조성의 표면층 조성물을 제조한 후, 폴리비닐알콜(POVAL FILM(VF-KL), Kuraray, 30㎛) 필름이 바닥에 깔려있는 스틸벨트에 조성물을 코타부에서 4.0㎜ 두께로 도포하였다. 도포가 끝난 조성물은 평균온도 100℃의 온도로 조절된 오븐에서 20분간 열을 가하여 인조대리석을 제조하였다. 완성된 인조대리석의 물성을 측정하여 표 1에 기재하였다.
A surface layer composition having the same composition as in Example 1 was prepared, and then the composition was applied on a steel belt with a polyvinyl alcohol (POVAL FILM (VF-KL), Kuraray, 30 탆) Respectively. The coated composition was heat-treated in an oven controlled at a temperature of 100 캜 for 20 minutes to prepare artificial marble. The physical properties of the finished artificial marble were measured and reported in Table 1.

[표 1][Table 1]

Figure 112014104922412-pat00003
Figure 112014104922412-pat00003

Claims (10)

a) 베이스 수지, 무기 충전제, 아크릴레이트 올리고머, 가교제, 개시제 및 베타-3,4-에폭시사이클로헥실에틸트리메톡시실란, 감마-글리시독시프로필트리메톡시실란, 감마-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 감마-아미노프로필트리메톡시실란, 3-(트리메톡시사이릴)프로필메타아크릴레이트, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 하이드록시에틸메타크릴레이트엑시드포스페이트에서 선택되는 하나 이상의 커플링제를 포함하는 표면층 조성물을 제조하는 단계;
b) 베이스 패널의 일면 또는 양면에 상기 표면층 조성물을 도포하는 단계; 및
c) 가열 경화하는 단계;
를 포함하는 인조대리석을 포함하는 복합 패널의 제조방법.
A process for preparing a composition comprising a) a base resin, an inorganic filler, an acrylate oligomer, a cross-linking agent, an initiator and at least one of beta-3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane, gamma- glycidoxypropyltrimethoxysilane, gamma- One selected from methoxy silane, gamma-aminopropyl trimethoxy silane, 3- (trimethoxy silane) propyl methacrylate, vinyl trimethoxy silane, vinyl triethoxy silane, hydroxyethyl methacrylate acid phosphate Preparing a surface layer composition comprising the above coupling agent;
b) applying the surface layer composition to one or both sides of the base panel; And
c) heat curing step;
And an artificial marble comprising the synthetic marble.
a) 베이스 수지, 무기 충전제, 아크릴레이트 올리고머, 가교제, 개시제 및 베타-3,4-에폭시사이클로헥실에틸트리메톡시실란, 감마-글리시독시프로필트리메톡시실란, 감마-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 감마-아미노프로필트리메톡시실란, 3-(트리메톡시사이릴)프로필메타아크릴레이트, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 하이드록시에틸메타크릴레이트엑시드포스페이트에서 선택되는 하나 이상의 커플링제를 포함하는 표면층 조성물을 제조하는 단계;
b) 상기 표면층 조성물을 경화하여 인조대리석 패널을 제조하는 단계;
c) 베이스 패널의 일면 또는 양면에 상기 표면층 조성물을 도포하고, 상기 인조대리석 패널을 접착하는 단계; 및
d) 가열 경화하는 단계;
를 포함하는 인조대리석을 포함하는 복합 패널의 제조방법.
A process for preparing an epoxy resin composition comprising: a) mixing a base resin, an inorganic filler, an acrylate oligomer, a crosslinking agent, an initiator and beta-3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane, gamma-glycidoxypropyltrimethoxysilane, One selected from methoxy silane, gamma-aminopropyl trimethoxy silane, 3- (trimethoxy silane) propyl methacrylate, vinyl trimethoxy silane, vinyl triethoxy silane, hydroxyethyl methacrylate acid phosphate Preparing a surface layer composition comprising the above coupling agent;
b) curing the surface layer composition to produce an artificial marble panel;
c) applying the surface layer composition to one or both sides of the base panel and bonding the artificial marble panel; And
d) heat curing step;
And an artificial marble comprising the synthetic marble.
제 1항 또는 2항에 있어서,
상기 베이스 수지는 폴리머 수지와 단량체로 구성되며, 폴리머수지 5 내지 50 중량% 및 단량체 50 내지 95 중량%를 포함하는 인조대리석을 포함하는 복합 패널의 제조방법.
3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the base resin is composed of a polymer resin and a monomer, and comprises 5 to 50% by weight of a polymer resin and 50 to 95% by weight of a monomer.
제 3항에 있어서,
상기 폴리머 수지는 아크릴 수지, 불포화폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 폴리염화비닐, 폴리스티렌, 폴리카보네이트 및 폴리에틸렌테레프탈레이트에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함하는 것인 인조대리석을 포함하는 복합 패널의 제조방법.
The method of claim 3,
Wherein the polymer resin comprises any one or two or more selected from acrylic resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, polyvinyl chloride, polystyrene, polycarbonate and polyethylene terephthalate .
제 3항에 있어서,
상기 단량체는 메타아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트 및 헥실아크릴레이트에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함하는 것인 인조대리석을 포함하는 복합 패널의 제조방법.
The method of claim 3,
Wherein the monomer comprises one or more selected from the group consisting of methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate and hexyl acrylate.
제 1항 또는 2항에 있어서,
상기 개시제는 퍼옥시케탈 디-t-부틸퍼옥사이드, 디알킬퍼옥사이드, 다아실퍼옥사이드, 퍼옥시에스테르 및 하이드로퍼옥사이드에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상인 인조대리석을 포함하는 복합 패널의 제조방법.
3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the initiator comprises at least one selected from the group consisting of peroxyketal di-t-butyl peroxide, dialkyl peroxide, peracyl peroxide, peroxy ester and hydroperoxide.
제 1항 또는 2항에 있어서,
상기 가교제는 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 트리메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 트리아릴시아네이트, 디아릴프탈레이트, 아릴 메타크릴레이트 및 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상인 인조대리석을 포함하는 복합 패널의 제조방법.
3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the crosslinking agent is selected from the group consisting of ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol trimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, triaryl cyanate, diaryl phthalate, aryl methacrylate and triethylene glycol dimethacrylate. Wherein the composite panel comprises one or more artificial marbles.
삭제delete 제 1항 또는 2항에 있어서,
상기 표면층 조성물 100 중량부에 대하여 항균제, 안료, 염료, 자외선흡수제, 난연제, 유동화제, 중합억제제, 산화방지제, 사슬이동제 및 소포제에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 첨가제 1 내지 50 중량부를 더 포함하는 인조대리석을 포함하는 복합 패널의 제조방법.
3. The method according to claim 1 or 2,
Further comprising 1 to 50 parts by weight of one or more additives selected from antimicrobial agents, pigments, dyes, ultraviolet absorbers, flame retardants, fluidizers, polymerization inhibitors, antioxidants, chain transfer agents and antifoaming agents per 100 parts by weight of the surface layer composition. A method for manufacturing a composite panel comprising marble.
제 1항 또는 2항에 있어서,
상기 베이스 패널은 무기재, 합성수지재, 목재 및 금속재에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함하는 인조대리석을 포함하는 복합 패널의 제조방법.
3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the base panel comprises an artificial marble comprising one or more selected from inorganic materials, synthetic resins, wood and metallic materials.
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