KR102280427B1 - Artificial marble and method for manufacturing thereof - Google Patents

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Abstract

수지 시럽 및 무기 충진제를 포함하는 조성물의 경화물이고, 25℃ 에서, 비중이 1.75 내지 2.5인 인조 대리석이 제공된다.An artificial marble is provided which is a cured product of a composition comprising a resin syrup and an inorganic filler and has a specific gravity of 1.75 to 2.5 at 25°C.

Description

인조대리석 및 이의 제조방법{ARTIFICIAL MARBLE AND METHOD FOR MANUFACTURING THEREOF}Artificial marble and its manufacturing method

인조대리석 및 이의 제조방법에 관한 것이다.It relates to artificial marble and a method for manufacturing the same.

최근 인조대리석은 천연대리석의 대체 용도로서 각광받는 소재로서 은은함과 부드러운 질감, 우수한 가공성, 우수한 내후성 및 우수한 내구성 등을 가지고 있어 다양한 용도로 사용될 수 있다. 인조대리석의 이와 같은 물성으로 인해 예를 들어, 싱크대, 세면대, 욕조, 매장의 접수대 등 각종 카운터의 상판, 문지방, 가구, 식탁, 내벽재 등 건축용 내외장재, 마감재, 각종 인테리어 조형물 등에 이용될 수 있다.Recently, artificial marble has been spotlighted as a substitute for natural marble, and it has a softness and soft texture, excellent workability, excellent weather resistance and excellent durability, and thus can be used for various purposes. Due to these properties of artificial marble, for example, it can be used for interior and exterior materials for construction such as sinks, washbasins, bathtubs, counter tops, door thresholds, furniture, dining tables, interior wall materials, etc. of various counters such as sinks, washbasins, bathtubs, and various interior sculptures.

상기 용도 중 일부는 안전을 위해 난연성이 요구되고 있고 최근 발생한 다양한 화재사고로 인해 그 중요성이 더욱 부각되고 있다. 이때 난연성 항상을 위해 유기계 난연제를 첨가할 수 있으나, 유기계 난연제의 경우 인체에 유해한 물질이 검출된다는 문제가 있다.Some of the above uses are required to be flame retardant for safety, and their importance has been further emphasized due to various fire accidents that have occurred recently. In this case, an organic flame retardant may be added to maintain the flame retardancy, but there is a problem in that substances harmful to the human body are detected in the case of the organic flame retardant.

본 발명의 일 구현예는 인조대리석 전체에 걸쳐, 우수한 난연성을 나타내고, 휨 현상 등을 방지할 수 있는 인조대리석을 제공한다.One embodiment of the present invention provides an artificial marble that exhibits excellent flame retardancy over the entire artificial marble, and can prevent warpage and the like.

본 발명의 다른 구현예는 상기 인조대리석의 제조방법을 제공한다.Another embodiment of the present invention provides a method for manufacturing the artificial marble.

본 발명의 일 구현예에서, 수지 시럽 및 무기 충진제를 포함하는 조성물의 경화물이고, 25℃ 에서, 비중이 1.75 내지 2.5인 인조 대리석을 제공한다.In one embodiment of the present invention, an artificial marble is provided which is a cured product of a composition comprising a resin syrup and an inorganic filler, and has a specific gravity of 1.75 to 2.5 at 25°C.

본 발명의 다른 구현예에서, 수지 시럽을 제조하는 단계; 상기 수지 시럽에 무기 충진제를 혼합하여 조성물을 제조하는 단계; 및 상기 조성물을 경화시켜 인조대리석을 제조하는 단계;를 포함하고, 상기 인조대리석은 25℃ 에서, 비중이 1.75 내지 2.5인 인조 대리석의 제조방법을 제공한다.In another embodiment of the present invention, preparing a resin syrup; preparing a composition by mixing an inorganic filler with the resin syrup; and preparing artificial marble by curing the composition, wherein the artificial marble is at 25° C. and has a specific gravity of 1.75 to 2.5.

상기 인조대리석은 인조대리석 전체에 걸쳐, 우수한 난연성을 나타내고, 휨 현상 등을 방지할 수 있다.The artificial marble exhibits excellent flame retardancy over the entire artificial marble, and can prevent warping.

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 후술하는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. Advantages and features of the present invention, and a method of achieving them will become clear with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the embodiments disclosed below, but will be implemented in various different forms, Only the present embodiments are provided so that the disclosure of the present invention is complete, and to completely inform those of ordinary skill in the art to which the present invention belongs, the scope of the invention, the present invention is defined by the scope of the claims will only be

본 발명의 일 구현예에서, 수지 시럽 및 무기 충진제를 포함하는 조성물의 경화물이고, 25℃ 에서, 비중이 1.75 내지 2.5인 인조 대리석을 제공한다.In one embodiment of the present invention, an artificial marble is provided which is a cured product of a composition comprising a resin syrup and an inorganic filler, and has a specific gravity of 1.75 to 2.5 at 25°C.

인조 대리석은 수지 시럽을 포함한 조성물의 경화물로서, 연소시 수지가 올리고머 또는 모노머로 분해하면서 열을 방출하고, 라디칼을 생성하여 연소를 가속화 시키는 바, 난연 성능이 부족할 수 있다. 난연성 향상을 위해 유기계 난연제를 첨가하는 경우 인체에 유해한 물질이 검출되는 문제가 있다.Artificial marble is a cured product of a composition including resin syrup, and when burning, the resin decomposes into oligomers or monomers to release heat, and generates radicals to accelerate combustion, so flame retardant performance may be insufficient. When an organic flame retardant is added to improve flame retardancy, there is a problem in that substances harmful to the human body are detected.

상기 인조대리석은 수지 시럽 및 무기 충진제를 포함하는 조성물의 경화물이고, 25℃ 에서, 약 1.75 내지 약 2.5의 높은 비중을 가짐으로써, 유기계 난연제를 포함하지 않고도, 향상된 난연성을 확보하고, 휨 현상 방지 등의 우수한 물성을 나타낼 수 있다.The artificial marble is a cured product of a composition comprising a resin syrup and an inorganic filler, and at 25° C., by having a high specific gravity of about 1.75 to about 2.5, without including an organic flame retardant, improved flame retardancy is secured and warping is prevented excellent physical properties such as

구체적으로, 상기 인조대리석의 비중이 상기 범위 미만인 경우에는 난연성이 현저히 떨어지는 문제가 있을 수 있고, 상기 범위를 초과하는 경우에는 인조대리석 조성물의 점도 안정성이 현저히 떨어지면서, 인조대리석의 표면과 이면의 난연성 차이가 커지고, 너무 무거워 시공이 어려운 문제가 있을 수 있다.Specifically, when the specific gravity of the artificial marble is less than the above range, there may be a problem in that the flame retardancy is significantly lowered, and when it exceeds the above range, the viscosity stability of the artificial marble composition is significantly decreased, and the surface and the back surface of the artificial marble are flame retardant. The difference is large, and there may be a problem that construction is difficult because it is too heavy.

상기 인조대리석은 수지 시럽 및 무기 충진제를 포함하는 조성물의 경화물로서, 아크릴계 수지, 불포화 폴리에스테르계 수지, 에폭시계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지, 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는 수지 시럽을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 조성물은 아크릴계 수지 및 아크릴계 단량체를 포함하는 아크릴계 수지 시럽을 포함할 수 있다.The artificial marble is a cured product of a composition including a resin syrup and an inorganic filler, and is an acrylic resin, an unsaturated polyester-based resin, an epoxy-based resin, a polyvinyl chloride-based resin, a polystyrene-based resin, a polycarbonate-based resin, and a polyethylene terephthalate-based resin. It may include a resin syrup comprising one selected from the group consisting of a resin, a styrene-methyl methacrylate copolymer resin, and combinations thereof. For example, the composition may include an acrylic resin syrup including an acrylic resin and an acrylic monomer.

구체적으로, 상기 아크릴계 수지는 중량평균분자량이 약 50,000g/mol 내지 약 150,000g/mol 일 수 있다. 상기 아크릴계 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 미만일 경우 상기 조성물의 점도가 낮아져 흐름성이 지나치게 커질 수 있고, 상기 범위 초과일 경우 상기 조성물의 점도가 높아져, 점도 안정성이 저하될 수 있다.Specifically, the acrylic resin may have a weight average molecular weight of about 50,000 g/mol to about 150,000 g/mol. If the weight average molecular weight of the acrylic resin is less than the above range, the viscosity of the composition may be lowered and flowability may be excessively increased. If the weight average molecular weight of the acrylic resin is less than the above range, the viscosity of the composition may be increased, and viscosity stability may be reduced.

상기 아크릴계 수지의 용융흐름지수(Melt flow rate, 230℃, 3,8kg) (시험법 ASTM D 1238)는 약 0.5g/10min 내지 약 10g/10min, 또는 약 2.0g/10min 내지 약 6.0g/10min일 수 있다. 상기 아크릴계 수지의 용융흐름지수가 상기 범위 미만인 경우 상기 아크릴계 수지를 포함하는 아크릴계 시럽과 무기 충진제와의 혼련 시 용융 점도가 높아지고, 점도 안정성이 떨어지고, 성형성이 저하될 수 있으며, 상기 범위 초과인 경우 용융 점도가 너무 낮아 성형성이 저하될 수 있다.The melt flow rate of the acrylic resin (Melt flow rate, 230 ℃, 3,8kg) (test method ASTM D 1238) is about 0.5g/10min to about 10g/10min, or about 2.0g/10min to about 6.0g/10min can be When the melt flow index of the acrylic resin is less than the above range, when the acrylic syrup containing the acrylic resin is kneaded with an inorganic filler, the melt viscosity is high, the viscosity stability is poor, the moldability may be reduced, and when it exceeds the above range The melt viscosity may be too low and the moldability may deteriorate.

상기 아크릴계 단량체는 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머, 히드록시 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머, 카르복실기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머, 질소 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.The acrylic monomer is an alkyl group-containing (meth)acrylate-based monomer, a hydroxy-containing (meth)acrylate-based monomer, a carboxyl group-containing (meth)acrylate-based monomer, a nitrogen-containing (meth)acrylate-based monomer, and combinations thereof It may include one selected from the group.

상기 조성물은 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘, 탄산 칼슘, 실리카, 알루미나 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 무기 충진제를 포함하여 난연성을 부여할 수 있고, 예를 들어, 상기 무기 충진제는 수산화 알루미슘일 수 있다. 상기 무기 충진제는 상기 조성물에 포함되어, 약 200℃ 내지 약 300℃의 온도에서 탈수분해 반응을 일으키는 동시에 흡열반응을 일으킬 수 있고, 이에 따라, 난연성을 향상시킬 수 있다.The composition may include one inorganic filler selected from the group consisting of aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, silica, alumina, and combinations thereof to impart flame retardancy, for example, the inorganic filler may be aluminum hydroxide there is. The inorganic filler may be included in the composition to cause a dehydration reaction at a temperature of about 200° C. to about 300° C. and at the same time cause an endothermic reaction, thereby improving flame retardancy.

상기 조성물은 상기 수지 시럽 100 중량부 대비 상기 무기 충진제를 약 300 중량부 내지 약 1,000 중량부 포함할 수 있다. 상기 조성물은 상기 범위의 무기 충진제를 포함하여 현저히 향상된 난연성을 부여할 수 있다. 구체적으로, 상기 무기 충진제의 함량이 상기 범위 미만인 경우에는, 인조대리석의 비중이 낮아지고, 난연성이 저하되는 문제가 있을 수 있다. 그리고, 상기 범위를 초과하는 경우에는 수지 시럽과의 상용성이 떨어지고, 무기 충진제끼리 뭉치고, 침전되어, 인조대리석 조성물의 점도 안정성이 떨어지고, 난연성을 저하시키는 문제가 있다.The composition may include about 300 parts by weight to about 1,000 parts by weight of the inorganic filler based on 100 parts by weight of the resin syrup. The composition can impart significantly improved flame retardancy by including an inorganic filler in the above range. Specifically, when the content of the inorganic filler is less than the above range, there may be a problem in that the specific gravity of the artificial marble is lowered and the flame retardancy is lowered. And, when it exceeds the above range, compatibility with the resin syrup is poor, inorganic fillers are aggregated and precipitated, and there is a problem in that the viscosity stability of the artificial marble composition is lowered, and the flame retardancy is lowered.

그리고, 상기 무기 충진제는 약 1㎛ 내지 약 100㎛의 직경을 가질 수 있다. 상기 무기 충진제는 상기 범위의 직경을 가지는 것으로서, 뭉치거나 침전되지 않고, 상기 수지 시럽 사이에 조밀하게 분포하여, 수지와의 상호작용을 증가시키고, 휨을 방지하고, 굴곡강도와 같은 우수한 물성을 동시에 부여할 수 있다.In addition, the inorganic filler may have a diameter of about 1 μm to about 100 μm. The inorganic filler has a diameter in the above range, does not agglomerate or precipitate, and is densely distributed between the resin syrup, increasing interaction with the resin, preventing warping, and giving excellent physical properties such as flexural strength at the same time can do.

상기 조성물은 분산제, 커플링제, 가교제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 첨가제를 더 포함할 수 있다. The composition may further include one additive selected from the group consisting of a dispersant, a coupling agent, a crosslinking agent, and combinations thereof.

구체적으로, 상기 분산제는 탄소수 2 내지 15의 알킬렌 반복단위를 갖고, 말단에 실란기를 갖는 화합물일 수 있다. 상기 분산제의 실란기는 상기 무기 충진제, 예를 들어 수산화 알루미늄과 쉽게 결합할 수 있다. 이에 따라, 무기 충진제끼리 뭉치고, 침전되는 것을 방지할 수 있다. 그리고, 상기 화합물에 포함된 탄소수 2 내지 15의 알킬렌 반복단위는 반응성이 없어 인조대리석의 물성을 저하시키지 않으면서, 상기 수지 시럽, 예를 들어 폴리메틸메타아크릴 수지 및 메틸메타아크릴과 우수한 상용성을 나타낼 수 있다. 따라서, 상기 분산제는 인조대리석의 난연성 및 굴곡강도 등의 물성을 저하시키지 않으면서, 조성물에 우수한 점도 안정성을 부여하고, 상기 조성물의 경화물인 인조 대리석 전체에 걸쳐 균일하면서도 향상된 난연성을 부여할 수 있다. Specifically, the dispersant may be a compound having an alkylene repeating unit having 2 to 15 carbon atoms and a silane group at the terminal. The silane group of the dispersant can easily bond with the inorganic filler, for example aluminum hydroxide. Accordingly, it is possible to prevent the inorganic fillers from aggregating and precipitating. In addition, the alkylene repeating unit having 2 to 15 carbon atoms contained in the compound has no reactivity and does not reduce the physical properties of the artificial marble, and excellent compatibility with the resin syrup, for example, polymethyl methacrylic resin and methyl methacrylic. can represent Accordingly, the dispersant imparts excellent viscosity stability to the composition without reducing the physical properties such as flame retardancy and flexural strength of the artificial marble, and uniformly and improved flame retardancy throughout the artificial marble, which is a cured product of the composition.

보다 구체적으로, 상기 분산제는 에테르 작용기를 가질 수 있다. 즉, 상기 분산제는 탄소수 2 내지 15의 알킬렌 반복단위를 갖고, 폴리에테르 작용화되고, 말단에 실란기를 갖는 화합물일 수 있다. 상기 분산제는 상기 에테르 작용기를 다른 말단에 갖는 화합물일 수 있다. 구체적으로, 상기 분산제는 탄소수 2 내지 15의 알킬렌 반복단위를 갖는, 폴리알킬렌글라이콜 작용화된 실란 화합물일 수 있다. 예를 들어, 상기 분산제는 탄소수 2 내지 15의 알킬렌 반복단위를 갖는, 폴리알킬렌글라이콜 작용화된 알콕시실란일 수 있다. 구체적으로, 상기 분산제는 폴리에틸렌글라이콜 알콕시실란, 폴리프로필렌글라이콜 알콕시실란, 폴리부틸렌글라이콜 알콕시실란, 폴리펜틸렌글라이콜 알콕시 실란, 폴리헥실렌글라이콜 알콕시 실란, 폴리헵틸렌글라이콜 알콕시 실란, 폴리옥틸렌글라이콜 알콕시 실란, 폴리노닐렌글라이콜 알콕시 실란 등일 수 있다.More specifically, the dispersant may have an ether functional group. That is, the dispersant may be a compound having an alkylene repeating unit having 2 to 15 carbon atoms, polyether functionalized, and having a silane group at the terminal. The dispersant may be a compound having the ether functional group at the other end. Specifically, the dispersant may be a polyalkylene glycol functionalized silane compound having an alkylene repeating unit having 2 to 15 carbon atoms. For example, the dispersant may be a polyalkylene glycol functionalized alkoxysilane having an alkylene repeating unit having 2 to 15 carbon atoms. Specifically, the dispersant is polyethylene glycol alkoxysilane, polypropylene glycol alkoxysilane, polybutylene glycol alkoxysilane, polypentylene glycol alkoxy silane, polyhexylene glycol alkoxy silane, polyheptylene glycol chol alkoxy silane, polyoctylene glycol alkoxy silane, polynonylene glycol alkoxy silane, and the like.

상기 분산제의 어는 점은 약 -10℃ 미만일 수 있다. 구체적으로, 약 -30℃ 내지 약 -8℃ 일 수 있다. 그리고, 상기 분산제의 인화점(flash point)은 약 95℃ 초과 수 있다. 구체적으로, 약 98℃ 내지 약 120℃ 일 수 있다. 상기 분산제는 상기 범위의 어는 점 및 인화점을 가짐으로써, 인조대리석의 물성을 저하시키지 않고, 상기 무기 충진제의 분산성을 향상시키고, 상기 수지 시럽과의 상용성을 더욱 향상시키며, 우수한 난연성을 부여할 수 있다. The freezing point of the dispersant may be less than about -10°C. Specifically, it may be about -30°C to about -8°C. And, the flash point (flash point) of the dispersant may be greater than about 95 ℃. Specifically, it may be about 98 °C to about 120 °C. The dispersant has a freezing point and a flash point in the above range, thereby improving the dispersibility of the inorganic filler, further improving compatibility with the resin syrup, and imparting excellent flame retardancy without reducing the physical properties of the artificial marble. can

상기 분산제는 상기 무기 충진제 100 중량부 대비 약 0.5 내지 약 10중량부로 포함될 수 있다. 상기 조성물은 상기 분산제를 상기 범위로 포함하여 인조대리석 전체에 걸쳐 균일하고 우수한 난연성을 나타내고, 동시에 인조대리석의 우수한 굴곡강도를 구현할 수 있다. 구체적으로, 상기 분산제의 함량이 상기 범위 미만인 경우에는 인조대리석 조성물의 점도 안정성이 떨어지고, 무기 충진제의 함량 대비 난연성이 저하되고, 인조 대리석의 양 표면의 총발출열량 차이가 크게 발생하는 등의 문제가 발생할 수 있다. 그리고, 상기 범위를 초과하는 경우에는 난연성이 불균일해진는 문제가 발생할 수 있다.The dispersant may be included in an amount of about 0.5 to about 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the inorganic filler. The composition includes the dispersant in the above range to exhibit uniform and excellent flame retardancy throughout the artificial marble, and at the same time realize excellent flexural strength of the artificial marble. Specifically, when the content of the dispersant is less than the above range, the viscosity stability of the artificial marble composition is lowered, the flame retardancy is lowered compared to the content of the inorganic filler, and the difference in total heat output between both surfaces of the artificial marble is large. can occur And, when it exceeds the above range, a problem that the flame retardancy becomes non-uniform may occur.

상기 조성물은 커플링제를 더 포함할 수 있다. 상기 커플링제는 비닐트리클로로실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, p-스티릴트리메톡시실란, 3-(메타) 아크릴록시프로필메틸디메톡시실란, 3-(메타) 아크릴록시프로필트리메톡시실란, 3-(메타)아크릴록시프로필메틸디에톡시실란, 3-(메타)아크릴록시프로필 트리에톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸-부틸리덴)프로필 아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(비닐벤질)-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란의 염산염, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 비스(트리에톡시실릴프로필)테트라설파이드, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 커플링제는 3-(메타) 아크릴록시프로필메틸디메톡시실란, 3-(메타) 아크릴록시프로필트리메톡시실란, 3-(메타)아크릴록시프로필메틸디에톡시실란, 3-(메타)아크릴록시프로필 트리에톡시실란을 포함할 수 있다. 상기 커플링제는 (메타)아크릴기를 가짐으로써, 상기 수지 시럽과의 상용성을 더욱 향상시킬 수 있다. 예를 들어, 상기 조성물은 아크릴계 수지를 포함하는 수지 시럽 및 (메타)아크릴기를 갖는 상기 커플링제를 포함하여 가교 구조를 쉽게 형성할 수 있다. 또한, 상기 커플링제의 실란기는 상기 무기 충진제, 예를 들어 수산화 알루미늄과 결합할 수 있다. 이에 따라, 유기물인 수지 시럽과 무기물인 상기 무기 충진제간의 결합을 향상시킬 수 있으며, 이에 따라, 인조대리석의 휨을 방지하고, 굴곡강도를 향상시킬 수 있다. The composition may further include a coupling agent. The coupling agent is vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3 -Glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-(meth)acryloxy Propyltrimethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropyl triethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltri Ethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethyl-butylidene)propyl amine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(vinylbenzyl)-2-amino Hydrochloride salt of ethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, bis(triethoxysilylpropyl) It may include one selected from the group consisting of tetrasulfide, 3-isocyanate propyltriethoxysilane, and combinations thereof. For example, the coupling agent is 3-(meth)acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-( meth)acryloxypropyl triethoxysilane. By having a (meth)acryl group, the coupling agent may further improve compatibility with the resin syrup. For example, the composition can easily form a crosslinked structure by including a resin syrup containing an acrylic resin and the coupling agent having a (meth)acrylic group. In addition, the silane group of the coupling agent may be bonded to the inorganic filler, for example, aluminum hydroxide. Accordingly, it is possible to improve the bonding between the organic resin syrup and the inorganic filler, thereby preventing the artificial marble from bending and improving the flexural strength.

상기 커플링제는 상기 무기 충진제 100 중량부 대비 약 0.5 내지 약 10중량부로 포함될 수 있다. 상기 조성물은 상기 커플링제를 상기 범위로 포함하여 인조대리석 전체에 걸쳐 균일하고 우수한 난연성을 나타내고, 동시에 인조대리석의 우수한 굴곡강도를 구현할 수 있다. The coupling agent may be included in an amount of about 0.5 to about 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the inorganic filler. The composition includes the coupling agent in the above range to exhibit uniform and excellent flame retardancy throughout the artificial marble, and at the same time realize excellent flexural strength of the artificial marble.

그리고, 상기 조성물은 첨가제로 가교제를 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 가교제는 이관능성 (메트)아크릴레이트계 모노머, 이관능성 (메트)아크릴레이트계 올리고머 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하여, 고온 신율을 향상시킬 수 있다. 이관능성이란 경화 반응 시 결합을 형성할 수 있는 이중 결합을 포함하는 소정의 기, 예를 들어 아크릴레이트기가 2개 존재한다는 의미를 나타낼 수 있다. And, the composition may further include a crosslinking agent as an additive. Specifically, the crosslinking agent may include one selected from the group consisting of a difunctional (meth)acrylate-based monomer, a difunctional (meth)acrylate-based oligomer, and a combination thereof, thereby improving high-temperature elongation. The bifunctionality may refer to the presence of two predetermined groups including a double bond capable of forming a bond during the curing reaction, for example, two acrylate groups.

상기 이관능성 (메트)아크릴레이트계 모노머는 예를 들어, 1,2-에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 1,12-도데탄디올 아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 200 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 400 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 600 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트(neopentylglycol adipate) 디(메트)아크릴레이트, 히드록시피발산(hydroxyl puivalic acid) 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(dicyclopentanyl) 디(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메트)아크릴레이트, 디(메트)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트, 알릴(allyl)화 시클로헥실 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메트)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메트)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메트)아크릴레이트,9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오린(fluorine) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있다.The bifunctional (meth)acrylate-based monomer is, for example, 1,2-ethylene glycol diacrylate, 1,12-dodetandiol acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6 -hexanediol di(meth)acrylate, neopentylglycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol 200 di(meth)acrylate, polyethylene glycol 400 di(meth)acrylate, polyethylene glycol 600 di(meth)acrylate, Neopentylglycol adipate di(meth)acrylate, hydroxypivalic acid neopentylglycol di(meth)acrylate, dicyclopentanyl di(meth)acrylate, caprolactone Modified dicyclopentenyl di(meth)acrylate, ethylene oxide modified di(meth)acrylate, di(meth)acryloxy ethyl isocyanurate, allylated cyclohexyl di(meth)acrylate, tri Cyclodecane dimethanol (meth) acrylate, dimethylol dicyclopentane di (meth) acrylate, ethylene oxide-modified hexahydrophthalic acid di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth) acrylate, neopentyl glycol Modified trimethylpropane di(meth)acrylate, adamantane di(meth)acrylate, 9,9-bis[4-(2-acryloyloxyethoxy)phenyl]fluorine and these It may include at least one selected from the group consisting of a combination of.

상기 이관능성 (메트)아크릴레이트계 모노머의 유리전이온도는 약 -25 내지 약 55℃, 또는 약 -10 내지 약 40℃일 수 있으며, 상기 범위 내의 유리전이온도를 가짐으로써 고온 신율이 충분히 향상될 수 있다. 이에, 상기 인조 대리석은 고온 조건 하에서 입체적인 형상으로 성형하더라도 표면에 균열이 생기거나 터지는 문제 없이 우수한 표면 외관을 구현할 수 있다. 상기 이관능성 (메트)아크릴레이트계 모노머의 유리전이온도가 상기 범위 미만인 경우, 경도가 낮아져 고무느낌이 나고, 상기 범위 초과인 경우에는 이의 경화물인 인조 대리석의 휨, 후 변형이 발생할 수 있다.The glass transition temperature of the bifunctional (meth) acrylate-based monomer may be from about -25 to about 55 ° C, or from about -10 to about 40 ° C. By having a glass transition temperature within the above range, the high temperature elongation will be sufficiently improved. can Accordingly, the artificial marble can implement an excellent surface appearance without the problem of cracks or bursts on the surface even when molded into a three-dimensional shape under high temperature conditions. When the glass transition temperature of the bifunctional (meth) acrylate-based monomer is less than the above range, the hardness is lowered to give a rubbery feeling, and when it exceeds the above range, warpage and post-deformation of the cured artificial marble may occur.

상기 이관능성 (메트)아크릴레이트계 모노머의 분자량은 약 330g/mol 내지 약 1,500g/mol, 또는 약 500g/mol 내지 약 1,300g/mol일 수 있다. 상기 이관능성 (메트)아크릴레이트계 모노머의 분자량이 상기 범위 미만인 경우 경화 수축이 커지고, 열을 가해도 잘 늘어나지 않는 문제점이 생길 수 있고, 상기 범위를 초과하는 경우에는 인조 대리석 내부에 기포가 발생하는 문제점이 생길 수 있다.The molecular weight of the bifunctional (meth)acrylate-based monomer may be from about 330 g/mol to about 1,500 g/mol, or from about 500 g/mol to about 1,300 g/mol. If the molecular weight of the bifunctional (meth) acrylate-based monomer is less than the above range, curing shrinkage increases, and there may be a problem that it does not stretch well even when heat is applied, and if it exceeds the above range, bubbles are generated inside the artificial marble Problems may arise.

상기 이관능성 (메트)아크릴레이트계 올리고머는 예를 들어, 폴리메틸(메트)아크릴레이트 올리고머, 폴리에틸(메트)아크릴레이트 올리고머, 폴리프로필(메트)아크릴레이트 올리고머, 폴리메틸디(메트)아크릴레이크 올리고머, 폴리에틸디(메트)아크릴레이트 올리고머, 폴리디메틸(메트)아크릴레이트 올리고머, 폴리디에틸(메트)아크릴레이트 올리고머, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트 올리고머, 폴리우레탄 올리고머 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있다.The bifunctional (meth) acrylate-based oligomer is, for example, polymethyl (meth) acrylate oligomer, polyethyl (meth) acrylate oligomer, polypropyl (meth) acrylate oligomer, polymethyl di (meth) acrylate oligomers, polyethyldi(meth)acrylate oligomers, polydimethyl(meth)acrylate oligomers, polydiethyl(meth)acrylate oligomers, polyethylene glycol di(meth)acrylate oligomers, polyurethane oligomers, and combinations thereof. It may include at least one selected from the group.

상기 이관능성 (메트)아크릴레이트계 올리고머의 유리전이온도는 약 45 내지 약 105℃, 또는 약 45 내지 약 90℃일 수 있으며, 상기 범위 내의 유리전이온도를 가짐으로써 고온 신율이 충분히 향상될 수 있다. 이에, 상기 인조 대리석은 고온 조건 하에서 우수한 표면 외관을 구현할 수 있다. 상기 이관능성 (메트)아크릴레이트계 올리고머의 유리전이온도가 상기 범위 미만인 경우, 경도가 낮아져 고무느낌이 나고, 상기 범위 초과인 경우에는 이의 경화물인 인조 대리석의 휨, 후 변형이 발생할 수 있다.The glass transition temperature of the bifunctional (meth) acrylate-based oligomer may be about 45 to about 105° C., or about 45 to about 90° C., and by having a glass transition temperature within the above range, high-temperature elongation can be sufficiently improved. . Accordingly, the artificial marble can implement an excellent surface appearance under high-temperature conditions. When the glass transition temperature of the bifunctional (meth)acrylate-based oligomer is less than the above range, the hardness is lowered to give a rubbery feeling, and when it exceeds the above range, warpage and post-deformation of the cured artificial marble may occur.

상기 이관능성 (메트)아크릴레이트계 올리고머의 중량평균분자량은 약 20,000 내지 약 120,000g/mol, 또는 약 30,000 내지 약 110,000g/mol일 수 있다. 상기 이관능성 (메트)아크릴레이트계 올리고머의 중량평균분자량이 상기 범위 미만인 경우에는 점도가 낮아져 무기물의 침전에 따른 불균일 현상이 발생하고, 상기 범위를 초과하는 경우에는 열성형시 모노머의 끓음 현상에 의한 내부 기포가 발생한다. The weight average molecular weight of the bifunctional (meth)acrylate-based oligomer may be from about 20,000 to about 120,000 g/mol, or from about 30,000 to about 110,000 g/mol. When the weight average molecular weight of the bifunctional (meth) acrylate-based oligomer is less than the above range, the viscosity is lowered and non-uniformity occurs due to precipitation of inorganic substances, and when it exceeds the above range, the boiling phenomenon of the monomer during thermoforming occurs. Internal air bubbles are generated.

상기 가교제는 상기 조성물 내에 약 0.18 중량% 내지 약 1.7 중량%로 포함될 수 있다. 구체적으로는, 상기 가교제로 이관능성 (메트)아크릴레이트계 모노머를 이용할 경우 상기 조성물 내에 약 0.18 중량% 내지 약 0.7 중량%로 포함될 수 있고, 상기 이관능성 (메트)아크릴레이트계 올리고머를 이용할 경우, 상기 조성물 내에 약 0.18 중량% 내지 약 1 중량%로 포함될 수 있다. 또는 상기 가교제로 이관능성 (메트)아크릴레이트계 모노머 및 상기 이관능성 (메트)아크릴레이트계 올리고머를 모두 이용할 경우 상기 조성물 내에 약 0.36 중량% 내지 약 1.7 중량%로 포함될 수 있다. The crosslinking agent may be included in an amount of about 0.18% to about 1.7% by weight in the composition. Specifically, when using a difunctional (meth) acrylate-based monomer as the crosslinking agent, it may be included in an amount of about 0.18 wt% to about 0.7 wt% in the composition, and when using the bifunctional (meth)acrylate-based oligomer, It may be included in the composition in an amount of about 0.18% to about 1% by weight. Alternatively, when both the difunctional (meth)acrylate-based monomer and the bifunctional (meth)acrylate-based oligomer are used as the crosslinking agent, the composition may be included in an amount of about 0.36% by weight to about 1.7% by weight.

상기 이관능성 (메트)아크릴레이트계 모노머 및/또는 상기 이관능성 (메트)아크릴레이트계 올리고머를 상기 범위 내의 함량으로 포함함으로써 열경화 반응을 충분히 진행시킬 수 있으면서 상기 조성물로부터 제조된 인조 대리석 내에서 미반응 모노머가 존재하여 발생하는 이행(migration) 현상을 효과적으로 방지할 수 있다. 예를 들어, 상기 조성물 내에 미반응 모노머가 존재하는 경우에는 시간이 지남에 따라, 상기 조성물로부터 제조된 인조 대리석의 표면에 황변 등이 발생하여 색차가 생길 수 있으며, 인조 대리석의 품질을 저하시킬 수 있다.By including the bifunctional (meth) acrylate-based monomer and/or the bifunctional (meth) acrylate-based oligomer in an amount within the above range, the thermosetting reaction can be sufficiently proceeded, and in the artificial marble prepared from the composition, A migration phenomenon caused by the presence of a reactive monomer can be effectively prevented. For example, when unreacted monomers are present in the composition, over time, yellowing, etc. may occur on the surface of the artificial marble prepared from the composition, resulting in a color difference, and may deteriorate the quality of the artificial marble. there is.

상기 조성물은 유기과산화물로서 벤조일 퍼옥사이드, 디쿠밀 퍼옥사이드와 같은 디아실 퍼옥사이드, 부틸하이드로 퍼옥사이드, 쿠밀하이드로 퍼옥사이드와 같은 하이드로 퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥시 말레인산, t-부틸하이드로 퍼옥사이드, t-부틸 하이드로 퍼옥시부틸레이트, 아세틸 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드, 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스디메틸발레로니트릴, t-부틸 퍼옥시 네오데카노에이트, t-아밀 퍼옥시 2-에틸 헥사노에이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 중합개시제를 포함할 수 있다.The composition is an organic peroxide, including diacyl peroxide such as benzoyl peroxide and dicumyl peroxide, butylhydroperoxide, hydroperoxide such as cumylhydroperoxide, t-butyl peroxymaleic acid, t-butylhydroperoxide, t-Butyl hydroperoxybutylate, acetyl peroxide, lauroyl peroxide, azobisisobutyronitrile, azobisdimethylvaleronitrile, t-butyl peroxy neodecanoate, t-amyl peroxy 2- and one polymerization initiator selected from the group consisting of ethyl hexanoate, and combinations thereof.

상기 인조대리석은 하기 식 1에 의한, 상기 조성물의 점도 변화량이 약 2,000cps 이하일 수 있다. 예를 들어, 상기 점도 변화량은 약 0 내지 약 2,000cps 일 수 있으며 또는 약 100cps 내지 약 2,000cps 일 수 있다.The artificial marble may have an amount of change in viscosity of the composition of about 2,000 cps or less according to Equation 1 below. For example, the viscosity change amount may be from about 0 to about 2,000 cps or from about 100 cps to about 2,000 cps.

[식 1][Equation 1]

점도 변화량 (△V, cps) = (Vf-Vi)Viscosity change (ΔV, cps) = (Vf-Vi)

상기 식 1에서, 상기 Vi는 25℃ 에서 상기 조성물의 초기 점도이고, 상기 Vf는 25℃ 에서 2시간 경화 후, 상기 조성물의 점도이다. 이때, 초기 점도는 교반을 마친 후의 조성물 점도를 의미한다.In Equation 1, Vi is the initial viscosity of the composition at 25°C, and Vf is the viscosity of the composition after curing at 25°C for 2 hours. At this time, the initial viscosity means the composition viscosity after the stirring is finished.

상기 인조대리석은 상기 조성물의 열경화물로서, 상기 범위의 낮은 점도 변화량을 가짐으로써, 인조 대리석 전체에 걸쳐 균일한 난연성을 나타내고, 휨 현상을 방지하면서 동시에 우수한 굴곡강도와 신율을 나타낼 수 있다. 구체적으로, 점도 변화량이 상기 범위를 초과하는 경우에는 인조 대리석의 표면 및 이면의 총 방출열량의 차이가 커져, 난연성 확보가 어렵고, 인조대리석에 휨이 발생하는 문제가 있을 수 있다. The artificial marble is a thermosetting product of the composition, and by having a low viscosity change in the above range, it exhibits a uniform flame retardancy over the entire artificial marble, prevents bending, and at the same time can exhibit excellent flexural strength and elongation. Specifically, when the amount of change in viscosity exceeds the above range, the difference between the total amount of heat emitted from the surface and the back surface of the artificial marble increases, so it is difficult to secure flame retardancy, and there may be a problem in that the artificial marble is warped.

상기 인조대리석은 하기 식 2에 의한, 상기 인조대리석의 양 표면에서의 총 방출열량의 차이(Δ THR)가 약 0 내지 약 1 일 수 있다.The artificial marble may have a difference (ΔTHR) in the total amount of heat emitted from both surfaces of the artificial marble by Equation 2 below from about 0 to about 1.

[식 2][Equation 2]

Δ THR(MJ/㎡) = ┃T1 - T2┃Δ THR(MJ/㎡) = ┃T1 - T2┃

상기 식 2에서, 상기 T1은 상기 인조대리석의 어느 일 표면에서의 총 방출열량을 의미하고, 상기 T2는 상기 일 표면과 마주보는 다른 일 표면(이면)에서의 총 방출열량을 의미한다.In Equation 2, the T1 means the total amount of heat emitted from one surface of the artificial marble, and the T2 means the total amount of heat emitted from the other surface (the back side) facing the one surface.

상기 인조대리석은 상기 조성물의 열경화물로서, 높은 함량의 상기 무기 충진제를 포함함에도 불구하고, 상기 범위의 점도 변화량을 갖고, 인조대리석 전체에 걸쳐 상기과 같이 균일한 난연성을 나타낼 수 있다. 구체적으로, 총 방출열량의 차이(Δ THR)가 상기 범위를 초과하는 경우에는 양 표면의 유기물 무기물 분포가 다름으로 기계적 물성이 편차가 생기는 등 문제가 있을 수 있다.The artificial marble is a thermosetting product of the composition, and despite including a high content of the inorganic filler, has a change in viscosity within the above range, and may exhibit uniform flame retardancy as described above throughout the artificial marble. Specifically, when the difference (ΔTHR) in the total amount of emitted heat exceeds the above range, there may be problems such as deviations in mechanical properties due to different distributions of organic and inorganic materials on both surfaces.

그리고, 상기 인조대리석은 ISO 5660-1 에 따른 콘칼로리미터에 의한 5분간의 총 방출열량이 약 8MJ/㎡ 이하일 수 있다. 구체적으로, 약 0 MJ/㎡ 내지 약 8 MJ/㎡일 수 있다. 예를 들어, 약 0 MJ/㎡ 내지 약 5 MJ/㎡일 수 있다. 상기 총 방출열량은 인조대리석의 양 표면, 즉, 어느 일 표면 및 이면 각각의 총 방출열량을 모두 의미한다. 즉, 상기 인조대리석의 양 표면 각각은 모두 상기 범위의 총 방출열량을 만족하는 것으로서, 우수한 난연성을 나타낼 수 있다. In addition, the artificial marble may have a total amount of heat emitted for 5 minutes by a cone calorimeter according to ISO 5660-1 of about 8 MJ/m 2 or less. Specifically, it may be about 0 MJ/m 2 to about 8 MJ/m 2 . For example, it can be from about 0 MJ/m2 to about 5 MJ/m2. The total amount of heat emitted refers to the total amount of heat emitted from both surfaces of the artificial marble, that is, one surface and the other. That is, each of both surfaces of the artificial marble satisfies the total amount of heat released in the above range, and can exhibit excellent flame retardancy.

본 발명의 다른 구현예는 수지 시럽을 제조하는 단계; 상기 수지 시럽에 무기 충진제를 혼합하여 조성물을 제조하는 단계; 및 상기 조성물을 경화시켜 인조대리석을 제조하는 단계;를 포함하고, 상기 인조대리석은 25℃ 에서, 비중이 약 1.75 내지 약 2.5인 인조 대리석의 제조방법을 제공한다.Another embodiment of the present invention comprises the steps of preparing a resin syrup; preparing a composition by mixing an inorganic filler with the resin syrup; and preparing artificial marble by curing the composition, wherein the artificial marble has a specific gravity of about 1.75 to about 2.5 at 25°C.

상기 인조 대리석의 제조방법에 의해서 전술한 인조 대리석을 제조할 수 있다. 즉, 높은 함량의 무기 충진제를 포함함에도 불구하고, 우수한 점도 안정성을 나타내고, 이의 경화물인 인조 대리석은 전체에 걸쳐서 균일한 난연성을 나타낼 수 있다.The above-mentioned artificial marble can be manufactured by the manufacturing method of the artificial marble. That is, despite including a high content of inorganic fillers, excellent viscosity stability is exhibited, and artificial marble, which is a cured product thereof, may exhibit uniform flame retardancy throughout.

상기 수지 시럽을 제조하는 단계는 수시 및 단량체를 혼합하는 것일 수 있다. 예를 들어, 아크릴계 수지 및 아크릴계 단량체를 혼합하는 것일 수 있다. 상기 아크릴계 수지 시럽은 25℃에서 약 500 내지 약 3,000cps 또는 약 800 내지 약 2,000cps의 점도를 가질 수 있다. 상기 아크릴계 수지 시럽의 점도가 상기 범위 미만인 경우에는 경화 물성 및 수축성이 저하될 수 있고, 상기 범위를 초과하는 경우에는 시럽의 취급이 어려워질 수 있다.The step of preparing the resin syrup may be mixing Susi and a monomer. For example, it may be a mixture of an acrylic resin and an acrylic monomer. The acrylic resin syrup may have a viscosity of about 500 to about 3,000 cps or about 800 to about 2,000 cps at 25°C. If the viscosity of the acrylic resin syrup is less than the above range, curing properties and shrinkage may be reduced, and if it exceeds the above range, handling of the syrup may be difficult.

그리고, 상기 수지 시럽에 무기 충진제를 포함시켜 조성물을 제조하는 단계를 포함한다. 상기 조성물은 상기 수지 시럽에 무기 충진제 등을 약 20℃ 내지 약 40 ℃에서 약 30 내지 60 분 동안 교반하여 제조할 수 있다. 이때, 상기 조성물의 점도는 약 1,000 내지 약 10,000cps, 또는 약 2,000 내지 약 9,000cps 일 수 있다. 상기 조성물의 점도가 상기 범위 미만인 경우에는 인조 대리석의 두께가 불균일해 질 수 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우에는 인조 대리석에 기포자국이 남아 상기 인조 대리석이 오염에 노출되거나 미려하지 못한 외관을 갖게 될 수 있다.And, including the step of preparing a composition by including an inorganic filler in the resin syrup. The composition may be prepared by stirring the resin syrup with an inorganic filler and the like at about 20° C. to about 40° C. for about 30 to 60 minutes. At this time, the viscosity of the composition may be about 1,000 to about 10,000 cps, or about 2,000 to about 9,000 cps. If the viscosity of the composition is less than the above range, the thickness of the artificial marble may become non-uniform, and if it exceeds the above range, bubble marks remain on the artificial marble and the artificial marble is exposed to contamination or has an unappealing appearance. can

그리고, 상기 인조대리석의 제조방법은 상기 조성물을 경화시켜 인조대리석을 제조하는 단계를 포함한다. 상기 인조 대리석은 약 75℃ 내지 약 95℃, 또는 약 80℃ 내지 약90℃에서 열경화되어 제조될 수 있다. 상기 경화온도가 상기 범위 미만일 경우에는, 경화되지 못한 잔류 모노머의 함량이 증가하여 황변이 발생하고 인조 대리석의 품질을 저하될 수 있다. 그리고, 경화온도가 상기 범위를 초과하는 경우에는, 판재 제작시 끓음 등 문제가 있을 수 있다. 상기 인조대리석은, 약 20분 내지 약 60분 동안 경화될 수 있다.And, the manufacturing method of the artificial marble comprises the step of preparing the artificial marble by curing the composition. The artificial marble may be manufactured by thermosetting at about 75°C to about 95°C, or about 80°C to about 90°C. When the curing temperature is less than the above range, the content of the residual monomer that has not been cured may increase, resulting in yellowing and deterioration of the quality of the artificial marble. And, when the curing temperature exceeds the above range, there may be problems such as boiling during the production of the plate material. The artificial marble may be cured for about 20 minutes to about 60 minutes.

이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.Hereinafter, specific embodiments of the present invention are presented. However, the examples described below are only for specifically illustrating or explaining the present invention, and the present invention is not limited thereto.

<실시예 및 비교예><Examples and Comparative Examples>

실시예 1Example 1

폴리메틸메트아크릴레이트(LG화학,IH830) 28중량%와 메틸메트아크릴레이트 72중량%를 60℃, 30분 동안 교반하여 아크릴계 수지 시럽(25℃, 점도 1000 cps)을 제조하였다. 그리고, 상기 아크릴계 수지 시럽 23중량부에 수산화알루미늄 75 중량부, 어는 점 약 -10℃ 미만이고, 인화점 약 95℃ 초과인 폴리에틸렌글라이콜 알콕시실란 1중량부, 3-(메타) 아크릴록시프로필트리메톡시실란 1중량부 및 45℃-55℃ 유리전이온도와 53,000의 중량평균분자량을 갖는 폴리에틸렌글라이콜 디(메트)아크릴레이트 올리고머 1중량부를 포함하고, 30℃에서 40분 동안 교반한 조성물 (점도 5000 cps, 25℃)을 제조하였다. 이 후, 상기 조성물을 몰드에 투입한 후, 80℃에서 30분 동안 경화시켜 인조 대리석을 제조하였다.28 wt% of polymethyl methacrylate (LG Chem, IH830) and 72 wt% of methyl methacrylate were stirred at 60 °C for 30 minutes to prepare an acrylic resin syrup (25 °C, viscosity 1000 cps). And, 75 parts by weight of aluminum hydroxide to 23 parts by weight of the acrylic resin syrup, 1 part by weight of polyethylene glycol alkoxysilane having a freezing point of less than about -10°C and a flash point of greater than about 95°C, 3-(meth)acryloxypropyltri A composition comprising 1 part by weight of methoxysilane and 1 part by weight of polyethylene glycol di(meth)acrylate oligomer having a glass transition temperature of 45°C-55°C and a weight average molecular weight of 53,000, and stirred at 30°C for 40 minutes ( Viscosity 5000 cps, 25 ℃) was prepared. Thereafter, the composition was put into a mold, and then cured at 80° C. for 30 minutes to prepare artificial marble.

실시예 2Example 2

상기 아크릴계 수지 시럽 17중량부에 수산화알루미늄 80중량부, 폴리에틸렌글라이콜 알콕시실란 1중량부, 3-(메타) 아크릴록시프로필트리메톡시실란 1중량부 및 45℃-55℃ 유리전이온도와 53,000의 중량평균분자량을 갖는 폴리에틸렌글라이콜 디(메트)아크릴레이트 올리고머 1중량부를 포함하여 조성물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 인조대리석을 제조하였다.17 parts by weight of the acrylic resin syrup, 80 parts by weight of aluminum hydroxide, 1 part by weight of polyethylene glycol alkoxysilane, 1 part by weight of 3-(meth)acryloxypropyltrimethoxysilane, and a glass transition temperature of 45°C-55°C and 53,000 Artificial marble was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition was prepared including 1 part by weight of polyethylene glycol di(meth)acrylate oligomer having a weight average molecular weight of .

실시예 3Example 3

상기 아크릴계 수지 시럽 10중량부에 수산화알루미늄 87중량부, 폴리에틸렌글라이콜 알콕시실란 1중량부, 3-(메타) 아크릴록시프로필트리메톡시실란 1중량부 및 45℃-55℃ 유리전이온도와 53,000의 중량평균분자량을 갖는 폴리에틸렌글라이콜 디(메트)아크릴레이트 올리고머 1중량부를 포함하여 조성물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 인조대리석을 제조하였다.10 parts by weight of the acrylic resin syrup, 87 parts by weight of aluminum hydroxide, 1 part by weight of polyethylene glycol alkoxysilane, 1 part by weight of 3-(meth)acryloxypropyltrimethoxysilane, and a glass transition temperature of 45°C-55°C and 53,000 Artificial marble was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition was prepared including 1 part by weight of polyethylene glycol di(meth)acrylate oligomer having a weight average molecular weight of .

비교예 1Comparative Example 1

상기 아크릴계 수지 시럽 38중량부에 수산화알루미늄 61중량부를 포함하고, 분산제 및 커플링제 없이 조성물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 인조대리석을 제조하였다.Artificial marble was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition was prepared without a dispersant and a coupling agent, including 61 parts by weight of aluminum hydroxide in 38 parts by weight of the acrylic resin syrup.

비교예 2Comparative Example 2

상기 아크릴계 수지 시럽 8중량부에 수산화알루미늄 90중량부, 폴리아크릴레이트 분산제 1중량부 및 티타네이트계 커플링제 1중량부를 포함하여 조성물을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 인조대리석을 제조하였다.Artificial marble was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition was prepared by including 90 parts by weight of aluminum hydroxide, 1 part by weight of a polyacrylate dispersant, and 1 part by weight of a titanate-based coupling agent in 8 parts by weight of the acrylic resin syrup. prepared.

<평가><Evaluation>

실험예 1: 점도 안정성Experimental Example 1: Viscosity Stability

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 조성물의 점도 변화량을 하기 식 1에 따라 측정하였다.The amount of change in viscosity of the compositions prepared in Examples and Comparative Examples was measured according to Equation 1 below.

[식 1][Equation 1]

점도 변화량 (△V, cps) = (Vf-Vi)Viscosity change (ΔV, cps) = (Vf-Vi)

상기 식 1에서, 상기 Vi는 25℃ 에서 상기 조성물의 초기 점도이고, 상기 Vf는 25℃ 에서 2시간 경과 후에 조성물의 점도이다. 이때, 초기 점도는 교반을 마친 후의 조성물 점도를 의미한다.In Equation 1, Vi is the initial viscosity of the composition at 25°C, and Vf is the viscosity of the composition after 2 hours at 25°C. At this time, the initial viscosity means the composition viscosity after the stirring is finished.

이때, 상기 점도 변화가 2,000 cps 이하인 경우에는 "OK"로 표시하고, 2,000 cps를 초과하는 경우에는 "NG"로 표시하였다.At this time, when the viscosity change was 2,000 cps or less, "OK" was indicated, and when it exceeded 2,000 cps, it was indicated as "NG".

실험예 2: 인조대리석의 비중Experimental Example 2: Specific gravity of artificial marble

상기 실시예 및 비교예의 인조대리석을 25℃ 에서 비중계를 이용하여 비중을 측정하고 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다.The specific gravity of the artificial marbles of Examples and Comparative Examples was measured at 25° C. using a hydrometer, and the results are shown in Table 1 below.

실험예 3: 난연성 Experimental Example 3: Flame Retardant

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 각 인조 대리석을 CNC조각기(TinyCNC-6012)로 100mm(L)Х100mm(W)Х12mm(T) 크기의 시편으로 제작하였다.Each of the artificial marbles prepared in Examples and Comparative Examples was prepared as a specimen having a size of 100 mm (L) Х 100 mm (W) Х 12 mm (T) using a CNC engraver (TinyCNC-6012).

그리고, KS F ISO 5660-1의 측정조건에 따라 콘 칼로리미터 측정기(페스텍인터네서날)를 사용하여, 상기 시편에 50kW 복사열을 5분간 적용하고 총방출열량(THR)을 측정하였다. 구체적으로, 상기 시편의 양 표면 각각에서의 총 방출열량을 측정하고, 그 차이(Δ THR)를 하기 식 2에 의해 구하고, 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다.Then, using a cone calorimeter measuring device (Festek International) according to the measurement conditions of KS F ISO 5660-1, 50 kW radiant heat was applied to the specimen for 5 minutes, and the total amount of heat released (THR) was measured. Specifically, the total amount of heat released from each of the surfaces of the specimen was measured, and the difference (ΔTHR) was obtained by the following Equation 2, and the results are shown in Table 1 below.

[식 2][Equation 2]

Δ THR(MJ/㎡) = ┃T1 - T2┃Δ THR(MJ/㎡) = ┃T1 - T2┃

상기 식 2에서, 상기 T1은 상기 인조대리석의 어느 일 표면(표면)에서의 총 방출열량이고, 상기 T2는 상기 일 표면과 마주보는 다른 일 표면(이면)에서의 총 방출열량이다.In Equation 2, T1 is the total amount of heat emitted from one surface (surface) of the artificial marble, and T2 is the total amount of heat emitted from the other surface (rear surface) facing the one surface.

비중importance 점도 안정성Viscosity Stability 콘칼로리미터(MJ/㎡)Cone Calorimeter (MJ/㎡) 표면surface 이면back side 실시예 1Example 1 1.851.85 O.KO.K. 4.34.3 4.74.7 실시예 2Example 2 1.901.90 O.KO.K. 0.80.8 0.30.3 실시예 3Example 3 2.102.10 O.KO.K. 0.00.0 0.00.0 비교예 1Comparative Example 1 1.701.70 O.KO.K. 20.820.8 20.520.5 비교예 2Comparative Example 2 2.602.60 N.GN.G. -- --

상기 표 1에서 보는 바와 같이, 비중이 낮은 비교예 1의 인조대리석은 총 방출열량이 너무 높아 난연성이 떨어지는 것을 확인할 수 있다. 그리고, 비교예 2는 비중이 너무 높아, 점도 안정성이 현저히 떨어지고, 인조대리석이 제대로 형성되지 않아, 총 방출열량을 측정할 수 없다. 반면, 실시예에서 제조된 조성물은 우수한 점도 안정성을 나타내며, 상기 범위의 비중을 갖고, 인조대리석 전체에 걸쳐 균일한 난연성을 나타내는 것을 확인할 수 있다.As shown in Table 1, it can be seen that the artificial marble of Comparative Example 1, which has a low specific gravity, has a low flame retardancy because the total amount of heat emitted is too high. And, in Comparative Example 2, the specific gravity is too high, the viscosity stability is remarkably deteriorated, the artificial marble is not properly formed, and the total amount of heat released cannot be measured. On the other hand, it can be seen that the composition prepared in Examples exhibits excellent viscosity stability, has a specific gravity within the above range, and exhibits uniform flame retardancy over the entire artificial marble.

Claims (14)

수지 시럽 및 무기 충진제를 포함하는 조성물의 경화물이고,
상기 수지 시럽 100 중량부 대비 상기 무기 충진제를 300 중량부 내지 1,000 중량부 포함하고,
상기 무기 충진제는 수산화 알루미늄이고,
25℃ 에서, 비중이 1.75 내지 2.5 이고,
ISO 5660-1 에 따른 콘칼로리미터에 의한 5분간의 총 방출열량이 8MJ/㎡ 이하이고,
하기 식 2에 의한, 인조대리석의 양 표면에서의 총 방출열량의 차이(Δ THR)가 0 내지 1 인 인조 대리석:

[식 2]
Δ THR(MJ/㎡) = ┃T1 - T2┃
상기 식 2에서, 상기 T1은 상기 인조대리석의 어느 일 표면에서의 총 방출열량이고, 상기 T2는 상기 일 표면과 마주보는 다른 일 표면에서의 총 방출열량이다.
It is a cured product of a composition comprising a resin syrup and an inorganic filler,
It comprises 300 parts by weight to 1,000 parts by weight of the inorganic filler relative to 100 parts by weight of the resin syrup,
The inorganic filler is aluminum hydroxide,
at 25°C, the specific gravity is 1.75 to 2.5,
The total amount of heat released for 5 minutes by the cone calorimeter according to ISO 5660-1 is 8MJ/m2 or less,
Artificial marble in which the difference (ΔTHR) of the total amount of heat emitted from both surfaces of the artificial marble (ΔTHR) is 0 to 1 according to Equation 2 below:

[Equation 2]
Δ THR(MJ/㎡) = ┃T1 - T2┃
In Equation 2, T1 is the total amount of heat emitted from one surface of the artificial marble, and T2 is the total amount of heat emitted from the other surface facing the one surface.
제1항에 있어서,
상기 수지 시럽은 아크릴계 수지, 불포화 폴리에스테르계 수지, 에폭시계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지, 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는
인조 대리석.
According to claim 1,
The resin syrup is an acrylic resin, an unsaturated polyester-based resin, an epoxy-based resin, a polyvinyl chloride-based resin, a polystyrene-based resin, a polycarbonate-based resin, a polyethylene terephthalate-based resin, a styrene-methyl methacrylate copolymer resin, and combinations thereof comprising one selected from the group consisting of
artificial marble.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
하기 식 1에 의한, 상기 조성물의 점도 변화량이 2,000cps 이하인
인조 대리석:

[식 1]
점도 변화량 (△V, cps) = (Vf-Vi)
상기 식 1에서, 상기 Vi는 25℃ 에서 상기 조성물의 초기 점도이고, 상기 Vf는 25℃ 에서 2시간 경화 후, 상기 조성물의 점도이다.
According to claim 1,
According to the following formula 1, the viscosity change amount of the composition is 2,000cps or less
Artificial Marble:

[Equation 1]
Viscosity change (ΔV, cps) = (Vf-Vi)
In Equation 1, Vi is the initial viscosity of the composition at 25°C, and Vf is the viscosity of the composition after curing at 25°C for 2 hours.
삭제delete 삭제delete 수지 시럽을 제조하는 단계;
상기 수지 시럽에 무기 충진제를 혼합하여 조성물을 제조하는 단계; 및
상기 조성물을 경화시켜 인조대리석을 제조하는 단계;를 포함하고,
상기 수지 시럽은 25℃에서 1,000 내지 2,000cps의 점도를 갖고,
상기 수지 시럽 100 중량부 대비 상기 무기 충진제를 300 중량부 내지 1,000 중량부 포함하고,
상기 무기 충진제는 수산화 알루미늄이고,
상기 조성물은 분산제, 커플링제 및 가교제를 포함하는 첨가제를 더 포함하고,
상기 가교제는 유리전이온도가 45℃ 내지 105℃인 이관능성 (메트)아크릴레이트계 올리고머를 포함하고,
상기 첨가제는 상기 무기 충진제 100 중량부 대비 0.5 내지 10중량부로 포함되고,
ISO 5660-1 에 따른 콘칼로리미터에 의한 5분간의 총 방출열량이 8MJ/㎡ 이하이고,
하기 식 2에 의한, 상기 인조대리석의 양 표면에서의 총 방출열량의 차이(Δ THR)가 0 내지 1 이고,
상기 인조대리석은 25℃ 에서, 비중이 1.75 내지 2.5인
인조 대리석의 제조방법:

[식 2]
Δ THR(MJ/㎡) = ┃T1 - T2┃
상기 식 2에서, 상기 T1은 상기 인조대리석의 어느 일 표면에서의 총 방출열량이고, 상기 T2는 상기 일 표면과 마주보는 다른 일 표면에서의 총 방출열량이다.

preparing a resin syrup;
preparing a composition by mixing an inorganic filler with the resin syrup; and
Including; curing the composition to prepare artificial marble;
The resin syrup has a viscosity of 1,000 to 2,000 cps at 25 ℃,
It comprises 300 parts by weight to 1,000 parts by weight of the inorganic filler relative to 100 parts by weight of the resin syrup,
The inorganic filler is aluminum hydroxide,
The composition further comprises an additive comprising a dispersing agent, a coupling agent and a crosslinking agent,
The crosslinking agent includes a bifunctional (meth)acrylate-based oligomer having a glass transition temperature of 45°C to 105°C,
The additive is included in an amount of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the inorganic filler,
The total amount of heat released for 5 minutes by the cone calorimeter according to ISO 5660-1 is 8MJ/m2 or less,
The difference (ΔTHR) of the total amount of heat emitted from both surfaces of the artificial marble according to the following formula 2 is 0 to 1,
The artificial marble has a specific gravity of 1.75 to 2.5 at 25 ℃
Manufacturing method of artificial marble:

[Equation 2]
Δ THR(MJ/㎡) = ┃T1 - T2┃
In Equation 2, T1 is the total amount of heat emitted from one surface of the artificial marble, and T2 is the total amount of heat emitted from the other surface facing the one surface.

제12항에 있어서,
상기 분산제는 탄소수 2 내지 15의 알킬렌 반복단위를 갖고, 말단에 실란기를 갖는 화합물인
인조 대리석의 제조방법.
13. The method of claim 12,
The dispersant is a compound having an alkylene repeating unit having 2 to 15 carbon atoms and having a silane group at the terminal.
A method for manufacturing artificial marble.
제12항에 있어서,
상기 커플링제는 비닐트리클로로실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, p-스티릴트리메톡시실란, 3-(메타) 아크릴록시프로필메틸디메톡시실란, 3-(메타) 아크릴록시프로필트리메톡시실란, 3-(메타)아크릴록시프로필메틸디에톡시실란, 3-(메타)아크릴록시프로필 트리에톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸-부틸리덴)프로필 아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(비닐벤질)-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란의 염산염, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 비스(트리에톡시실릴프로필)테트라설파이드, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는
인조 대리석의 제조방법.
13. The method of claim 12,
The coupling agent is vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3 -Glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-(meth)acryloxy Propyltrimethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropyl triethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltri Ethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethyl-butylidene)propyl amine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(vinylbenzyl)-2-amino Hydrochloride salt of ethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, bis(triethoxysilylpropyl) comprising one selected from the group consisting of tetrasulfide, 3-isocyanate propyltriethoxysilane, and combinations thereof
A method for manufacturing artificial marble.
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