KR101620252B1 - Stainless steel sheet and method for producing same - Google Patents

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Abstract

질량%로, C:0.03% 이하, Si:1.0% 이하, Mn:1.5% 이하, Mo:2.0% 이하, Cr:12.0% 이상 20.0% 이하, Ni:4.5% 이상 9.0% 이하, Cu:1.5% 이하, N:0.03% 이상 0.15% 이하, Nb:0.01% 이상 0.50% 이하, 잔량부가 Fe 및 불순물이며, Md30값이 20℃ 이상 60℃ 이하, Ni당량이 9.5% 이상이며, 금속 조직에 있어서, 2°이상의 경사각을 갖는 결정 경계 중, 15°이상의 경사각을 갖는 결정 경계의 비율이 95% 이상이며, 15°이상의 경사각을 갖는 결정 경계로 둘러싸이는 결정립의 평균 직경이 5㎛ 이하인, 오스테나이트계 스테인리스 강판.Mo: 2.0% or less, Cr: 12.0% or more and 20.0% or less, Ni: 4.5% or more and 9.0% or less, Cu: 1.5% or less, , The balance being Fe and impurities, the Md30 value being 20 占 폚 or more and 60 占 폚 or less, and the Ni equivalent being 9.5% or more; Wherein a ratio of a crystal boundary having an inclination angle of at least 15 degrees to a crystal boundary having an inclination angle of at least 2 degrees is at least 95 percent and an average diameter of crystal grains surrounded by a crystal boundary having an inclination angle of at least 15 degrees is 5 占 퐉 or less, Steel plate.

Description

스테인리스 강판과 그 제조 방법 {STAINLESS STEEL SHEET AND METHOD FOR PRODUCING SAME}[0001] STAINLESS STEEL SHEET AND METHOD FOR PRODUCING SAME [0002]

본 발명은 에칭 가공에 사용하는 데에 적합한 오스테나이트계 스테인리스 강판 및 그 제조 방법에 관한 것이다. 본원은, 2012년 8월 20일에 일본에 출원된 일본 특허 출원 제2012-181628호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.The present invention relates to an austenitic stainless steel sheet suitable for use in etching processing and a method for producing the same. The present application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2012-181628 filed on August 20, 2012, the contents of which are incorporated herein by reference.

에칭 가공은, 포토레지스트법 등에 의해 금속판의 일부를 마스크한 후, 스프레이나 침지에 의해 금속판과 에칭액을 접촉시켜, 금속판이 노출된 부분을 녹임으로써, 금속판을 화학적으로 성형 가공하는 기술이다. 에칭 가공은, 쉐도우 마스크, 인코더 슬릿, 리드 프레임 등의 정밀 전자 부품의 제조나, 스프링, 기어 등의 정밀 기계 부품의 제조에 이용된다.The etching process is a technique of chemically molding a metal plate by masking a part of the metal plate by a photoresist method and then contacting the metal plate with an etching liquid by spraying or dipping to melt the exposed portion of the metal plate. Etching is used to manufacture precision electronic parts such as shadow masks, encoder slits, and lead frames, and to manufacture precision mechanical parts such as springs and gears.

에칭 가공은 금속판의 불필요 부분을 용해·제거하여 목적 형상으로 성형하는 기술이다. 스테인리스 강판에 에칭 가공을 적용하였을 때, 에칭면이 평활하지 않으면, 가공 정밀도가 낮아진다. 그 결과, 예를 들어 가공하는 슬릿 간격을 충분히 좁게 할 수 없다고 하는 문제나, 프린터의 종이 이송용 기어에 의해 인쇄 용지에 흠집이 생기거나, 요철면의 오목부에 잉크가 부착되어 인쇄 용지를 더럽히는 등의 문제가 발생한다. 또한, 외장재에 에칭재를 사용하는 경우가 있어, 에칭면이 평활하지 않으면 색채 얼룩이 발생하여, 의장성이 크게 저하된다. 또한, 에칭재를 마이크로 리액터로서 사용한 경우, 에칭면이 평활하면, 내부를 흐르는 액이 저류되기 어렵다고 하는 효과가 있다.Etching is a technique for dissolving unnecessary portions of a metal plate and removing the unnecessary portions, thereby molding them into a desired shape. When an etching process is applied to a stainless steel plate, if the etching surface is not smooth, the machining precision is lowered. As a result, there is a problem in that, for example, the slit interval to be processed can not be narrowed sufficiently, a problem occurs in that the printing paper is scratched by the paper feeding gear of the printer or ink adheres to the concave portion of the uneven surface, And the like. In addition, there is a case where an etching material is used for the casing, and if the etching surface is not smooth, color unevenness occurs, and designability is largely lowered. Further, when the etching material is used as the microreactor, there is an effect that when the etching surface is smooth, the liquid flowing inside is hard to be stored.

특허문헌 1에는, 최종 냉간 압연 후의 어닐링을 500∼850℃로 통용보다 낮은 온도에서 실시함으로써, 결정립 성장을 억제시키고, 에칭 속도의 향상과 에칭면의 평활성을 확보한 오스테나이트계 스테인리스강이 제안되어 있다. 그러나, 특허문헌 1의 스테인리스강은, 탄화물이 석출됨으로써, 통칭 "스머트"(에칭 시에 잔류하는 탄화물)라고 불리는 물질이 에칭면에 부착되어, 에칭 속도를 저하시키고, 스머트에 의해 에칭면의 평활성이 저하된다고 하는 문제가 있었다.Patent Literature 1 proposes an austenitic stainless steel in which crystal growth is suppressed and the etching rate is improved and the smoothness of the etched surface is ensured by performing the annealing after the final cold rolling at a temperature lower than the conventional one at 500 to 850 캜 have. However, in the stainless steel of Patent Document 1, a carbide is deposited, whereby a substance called "smut" (carbide remaining at the time of etching) adheres to the etching surface to lower the etching rate, There is a problem that the smoothness of the substrate is deteriorated.

또한, 특허문헌 2에서는, 화학 조성과 제조 공정 조건의 조정에 의해, 평균 결정립경을 15㎛ 이하로 하고, 에칭면이 평활한 포토 에칭용 스테인리스 강판이 제안되어 있다. 그러나, 최근에는, 가공의 미세성이나 정밀도가 종래 이상으로 요구되는 용도가 많아, 특허문헌 2의 발명에서는 이들 요구를 충분히 만족시킬 수 없었다.Patent Document 2 proposes a stainless steel sheet for photoetching in which the average crystal grain diameter is 15 占 퐉 or less and the etched surface is smooth by adjusting chemical composition and manufacturing process conditions. In recent years, however, there are many applications in which the fineness and precision of processing are required more than the conventional ones, and the invention of Patent Document 2 can not sufficiently satisfy these requirements.

또한, 특허문헌 3에서는, 화학 조성과 제조 공정 조건의 조정에 의해, 평균 결정립경을 10㎛ 이하로 한 포토 에칭용 스테인리스강이 제안되어 있다. 그러나, 특허문헌 3의 발명에서는, 고가의 V을 첨가하고 있기 때문에, 소재의 대폭적인 비용 상승으로 이어진다.Patent Document 3 proposes a stainless steel for photoetching in which the average crystal grain size is adjusted to 10 μm or less by adjusting the chemical composition and the manufacturing process conditions. However, in the invention of Patent Document 3, since an expensive V is added, the cost of the material is considerably increased.

이상의 종래 기술에 있어서, 에칭면의 평활성은 향상되었다. 그러나, 에칭재를 프린터의 종이 이송용 기어로서 사용한 경우, 인쇄 용지에 흠집이 생기거나, 요철면의 오목부에 잉크가 부착되어 인쇄 용지를 더럽히는 등의 문제가 남는다. 또한, 외장재에 있어서 에칭면의 색채 얼룩 등의 문제도 전무하지 않다.In the above prior art, the smoothness of the etched surface has been improved. However, when the etching material is used as a paper feeding gear of a printer, there is a problem that scratches are formed on the printing paper, or ink adheres to the concave portion of the uneven surface, thereby causing the printing paper to be dirty. In addition, there is no problem such as color unevenness on the etching surface in the case material.

일본 특허 2754225호 공보Japanese Patent No. 2754225 일본 특허 3562492호 공보Japanese Patent No. 3562492 일본 특허 4324509호 공보Japanese Patent No. 4324509

본 발명의 목적은, 전술한 현상을 감안하여, 에칭면의 가일층의 평활화가 가능한, 오스테나이트계 스테인리스강을 공업적으로 안정적으로 제공하는 것이다. 구체적으로는, 에칭면의 평활성이 우수한 오스테나이트계 스테인리스 강판 및 그 제조 방법을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to industrially and stably provide austenitic stainless steel capable of smoothing a single layer of an etched surface in view of the above-described phenomenon. Specifically, there is provided an austenitic stainless steel sheet excellent in smoothness of an etched surface and a method of manufacturing the same.

전술한 바와 같이 종래의 기술로 해결을 할 수 없는 문제에 관해, 발명자들은 결정립마다의 에칭성에 착안하였다.As described above, the inventors have focused on the etchability of each crystal grain with respect to a problem that can not be solved by conventional techniques.

에칭 가공은 강판 표면을 화학적으로 용해·제거하여 성형하는 방법이다. 에칭액과 접촉하는 강판의 결정 방위에 따라 용해되는 속도는 다르다. 바꾸어 말하면, 용해 속도는, 결정립마다 다르기 때문에, 에칭면의 요철의 크기는, 결정립과 동일한 정도로 된다. 평활한 에칭면을 얻기 위해서는, 강판의 에칭면이, 랜덤한 결정 방위를 갖는 미세 영역(미세 결정립)의 집합인 것이 바람직하다.The etching process is a method of chemically dissolving or removing the surface of the steel sheet to form it. The rate of dissolution depends on the crystal orientation of the steel sheet in contact with the etchant. In other words, since the dissolution rate differs depending on the crystal grain, the size of the irregularities of the etched surface is the same as the grain size. In order to obtain a smooth etched surface, it is preferable that the etched surface of the steel sheet is a set of fine regions (fine crystal grains) having a random crystal orientation.

오스테나이트계 스테인리스강은, 엄밀하게 말하면, 준안정 오스테나이트상을 포함한다. 오스테나이트계 스테인리스강은, 냉간 압연에 의한 가공 유기 마르텐사이트 변태에 의해, 또한, 그 후의 저온 어닐링에 의한 오스테나이트로의 역변태에 의해, 조직이 미세화된다. 그러나, 예를 들어 700℃ 미만이라고 하는 온도에서의 저온 어닐링을 행한 경우, 도 1의 (a) 중의 점선으로 둘러싸인 영역에서 나타나는 바와 같은, 결정 방위가 정렬된(결정 방위가 랜덤하지 않은) 조대한 영역이 잔존한다. 이와 같은 결정 방위가 정렬된 조대한 영역은, 에칭 시에 다른 부분과 비교하여 우선적으로 용해되거나, 반대로 용해되기 어렵다. 그 결과, 이 조대한 영역에서는, 에칭면의 오목부 또는 볼록부가 현저하게 커진다. 이와 같은 현저하게 큰 오목부 또는 볼록부가 형성되어도, 표면의 평활성을 나타내는 평균 조도 Ra는 크게 변화되지 않는 경우가 있으므로, 종래 간과되어 왔다. 본 발명에서는, 이 결정 방위가 정렬된 조대한 영역의 평가로서, 조도 곡선 요소의 평균 길이 RSm을 사용하였다. 이 값은, 표면의 하나의 오목부와 볼록부의 길이의 평균값이다.Austenitic stainless steels include, strictly speaking, metastable austenite phases. The austenitic stainless steels are microstructured by machining organic martensite transformation by cold rolling and by reverse transformation to austenite by subsequent low temperature annealing. However, when low-temperature annealing is performed at a temperature of, for example, less than 700 ° C, as shown in a region surrounded by a dotted line in FIG. 1 (a), the crystal orientation Area remains. The coarse region in which such a crystal orientation is aligned is preferentially dissolved or, conversely, difficult to dissolve in comparison with other portions at the time of etching. As a result, in this rough region, the concave or convex portion of the etching surface becomes remarkably large. Even if such a remarkably large concave or convex portion is formed, the average roughness Ra indicating the smoothness of the surface may not be largely changed. In the present invention, the average length RSm of the roughness curve elements is used as an evaluation of the coarse region in which the crystal orientation is aligned. This value is the average value of the length of one concave and convex portion of the surface.

한편, 도 1의 (b)와 같이, 조직이, 결정 방위가 정렬된 조대한 영역이 없는 미세한 결정립의 집합이라면, 에칭면이 평활하게(요철 및 요철의 간격이 작게) 되는 것을 발견하였다. 이 경우, 「결정립」은, 결정 방위 차가 15°이상의 경계로 둘러싸인 영역으로 정의된다. 또한, 이와 같은, 미세한 결정립의 조직을 얻기 위해서는, 어닐링 전의 냉간 압연에서 충분한 가공 유기 마르텐사이트를 생성시키는 것이 유효한 것을 알 수 있었다. 냉간 압연에서 잔존한 γ상 영역이, 이와 같은 결정 방위가 정렬된 조대한 영역으로서 어닐링 후의 조직으로 이어진다. 이에 대해, 냉간 압연으로 생성된 가공 유기 마르텐사이트는 많은 변형을 포함하고, 그로 인해, 그 후의 어닐링에서 미세한 γ 입자(재결정립)로 된다. 또한, 냉간 압연으로 마르텐사이트를 다량으로 생성시키기 위해서는, 강판의 화학 조성을 최적화하는 것이 유효한 것을 알 수 있었다.On the other hand, as shown in Fig. 1 (b), it has been found that if the structure is a set of fine crystal grains having no coarse region in which the crystal orientation is aligned, the etched surface is smooth (the intervals between the concave and convex portions are small). In this case, " crystal grains " is defined as a region surrounded by a boundary having a crystal orientation difference of 15 degrees or more. Further, in order to obtain such a fine grain texture, it was found that it is effective to generate sufficient processed organic martensite by cold rolling before annealing. The? -Phase region remaining in the cold rolling leads to a structure after annealing as a coarse region in which the crystal orientation is aligned. On the other hand, the processed organic martensite produced by cold rolling contains many deformations, thereby resulting in fine γ grains (recrystallized grains) in the subsequent annealing. Further, in order to produce a large amount of martensite by cold rolling, it has been found effective to optimize the chemical composition of the steel sheet.

상기한 착상에 기초하여, 재료의 화학 조성, 결정립도와 성형성의 관계를 상세하게 연구한 결과, 하기 구성에 의해 본 발명의 목적이 달성되는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하였다.Based on the above conception, the inventors have studied in detail the relationship between the chemical composition, the grain size and the formability of the material. As a result, they have found that the object of the present invention is achieved by the following constitution, and the present invention has been completed.

또한, 제조 방법에 대해서도 상세하게 검토한 결과, 하기의 제조 방법에 의해, 본 발명의 목적을 달성하는 스테인리스 강판을 공업적으로 안정적으로 제공할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하였다.Further, as a result of a detailed examination of the production method, it has been found that a stainless steel sheet achieving the object of the present invention can be industrially and stably provided by the following production method, and the present invention has been completed.

여기에, 본 발명은 다음과 같다.Here, the present invention is as follows.

[1][One]

질량%로,In terms of% by mass,

C:0.03% 이하,C: 0.03% or less,

Si:1.0% 이하,Si: 1.0% or less,

Mn:1.5% 이하,Mn: 1.5% or less,

Mo:2.0% 이하,Mo: 2.0% or less,

Cr:12.0% 이상 20.0% 이하,Cr: 12.0% or more and 20.0% or less,

Ni:4.5% 이상 9.0% 이하,Ni: not less than 4.5% and not more than 9.0%

Cu:1.5% 이하,Cu: 1.5% or less,

N:0.03% 이상 0.15% 이하,N: not less than 0.03% but not more than 0.15%

Nb:0.01% 이상 0.50% 이하,Nb: 0.01% or more and 0.50% or less,

잔량부가 Fe 및 불순물이며,The balance being Fe and impurities,

하기의 수학식 1로 나타내는 Md30값이 20℃ 이상 60℃ 이하, 하기의 수학식 2로 나타내는 Ni당량이 9.5% 이상이며,The Md30 value represented by the following formula (1) is 20 占 폚 or more and 60 占 폚 or less, the Ni equivalent represented by the following formula (2) is 9.5%

금속 조직에 있어서, 2°이상의 경사각을 갖는 결정 경계 중, 15°이상의 경사각을 갖는 결정 경계의 비율이 95% 이상이며, 15°이상의 경사각을 갖는 결정 경계로 둘러싸이는 결정립의 평균 직경이 5㎛ 이하인, 오스테나이트계 스테인리스 강판.In the metal structure, a ratio of a crystal boundary having an inclination angle of 15 degrees or more among the crystal boundaries having an inclination angle of 2 degrees or more is 95% or more, and an average diameter of crystal grains surrounded by a crystal boundary having an inclination angle of 15 degrees or more is 5 占 퐉 or less , An austenitic stainless steel sheet.

Figure 112014083839033-pct00001
Figure 112014083839033-pct00001

Figure 112014083839033-pct00002
Figure 112014083839033-pct00002

수학식 1, 2에 있어서, %C는 C의 함유량(질량%), %N는 N의 함유량(질량%), %Si는 Si의 함유량(질량%), %Mn은 Mn의 함유량(질량%), %Cr은 Cr의 함유량(질량%), %Ni은 Ni의 함유량(질량%), %Cu는 Cu의 함유량(질량%), %Mo은 Mo의 함유량(질량%)을 나타낸다.(% By mass),% Si is the content of Si (% by mass),% Mn is the content of Mn (% by mass) (% By mass),% Cr represents the content of Cr (mass%),% Ni represents the content of Ni (mass%),% Cu represents the content of Cu (mass%) and% Mo represents the content of Mo (mass%).

[2][2]

[1]의 스테인리스 강판에 조질 압연을 실시한 오스테나이트계 스테인리스 강판.Austenitic stainless steel sheet obtained by temper rolling of the stainless steel sheet of [1].

[3][3]

질량%로,In terms of% by mass,

C:0.03% 이하,C: 0.03% or less,

Si:1.0% 이하,Si: 1.0% or less,

Mn:1.5% 이하,Mn: 1.5% or less,

Mo:2.0% 이하,Mo: 2.0% or less,

Cr:12.0% 이상 20.0% 이하,Cr: 12.0% or more and 20.0% or less,

Ni:4.5% 이상 9.0% 이하,Ni: not less than 4.5% and not more than 9.0%

Cu:1.5% 이하,Cu: 1.5% or less,

N:0.03% 이상 0.15% 이하,N: not less than 0.03% but not more than 0.15%

Nb:0.01% 이상 0.50% 이하,Nb: 0.01% or more and 0.50% or less,

잔량부가 Fe 및 불순물이며,The balance being Fe and impurities,

하기의 수학식 1로 나타내는 Md30값이 20℃ 이상 60℃ 이하, 하기의 수학식 2로 나타내는 Ni당량이 9.5% 이상인 강편을, 열간 압연과 냉간 압연을 행한 후, 어닐링하여 강판을 제조하는 방법이며,A method for producing a steel sheet by subjecting a steel sheet having an Md30 value of 20 deg. C or higher and 60 deg. C or lower and represented by the following formula (1) and having an Ni equivalent of 9.5% or higher as shown in the following formula (2) to hot rolling and cold rolling, ,

상기 냉간 압연을 복수 패스 압연으로 하고, 또한, 각 패스를 35℃ 이하, 압연 속도 200m/min 이하, 압연 방향의 장력 30㎏/㎟ 이상으로 행하고,The cold rolling is carried out by multipass rolling and each pass is performed at 35 DEG C or less, at a rolling speed of 200 m / min or less, and at a tensile force of 30 kg / mm &

상기 냉간 압연에 있어서의 총 판 두께 감소율을 50% 이상으로 하고,The total plate thickness reduction ratio in the cold rolling is set to 50% or more,

상기 어닐링을, 700℃ 이상 950℃ 이하의 온도로 하는 오스테나이트계 스테인리스 강판의, 제조 방법.Wherein the annealing is performed at a temperature of 700 ° C or more and 950 ° C or less.

[수학식 1][Equation 1]

Figure 112014083839033-pct00003
Figure 112014083839033-pct00003

[수학식 2]&Quot; (2) "

Figure 112014083839033-pct00004
Figure 112014083839033-pct00004

수학식 1, 2에 있어서, %C는 C의 함유량(질량%), %N는 N의 함유량(질량%), %Si는 Si의 함유량(질량%), %Mn은 Mn의 함유량(질량%), %Cr은 Cr의 함유량(질량%), %Ni은 Ni의 함유량(질량%), %Cu는 Cu의 함유량(질량%), %Mo은 Mo의 함유량(질량%)을 나타낸다.(% By mass),% Si is the content of Si (% by mass),% Mn is the content of Mn (% by mass) (% By mass),% Cr represents the content of Cr (mass%),% Ni represents the content of Ni (mass%),% Cu represents the content of Cu (mass%) and% Mo represents the content of Mo (mass%).

[4][4]

[3]의 제조 방법에 있어서, 상기 어닐링 후에 조질 압연을 실시한다.In the production method of [3], temper rolling is performed after the annealing.

도 1은 어닐링 후의 스테인리스강의 결정 방위를 나타낸, 결정 방위 맵이다. 도 1의 (a)는 어닐링 전의 가공 유기 마르텐사이트량이 78%인 경우이다. 도 1의 (b)는 어닐링 전의 가공 유기 마르텐사이트량이 90%인 경우이다.
도 2는 냉간 압연으로 생성되는 가공 유기 마르텐사이트 조직의 모식도이다. 도 2의 (a)는 라스 형상의 마르텐사이트를 도시한다. 도 2의 (b)는 셀 형상의 마르텐사이트를 도시한다.
Fig. 1 is a crystal orientation map showing the crystal orientation of the stainless steel after annealing. Fig. 1 (a) shows a case where the amount of the processed organic martensite before annealing is 78%. Fig. 1 (b) shows a case where the amount of the processed organic martensite before annealing is 90%.
2 is a schematic diagram of a processed organic martensite structure produced by cold rolling. Fig. 2 (a) shows lath-shaped martensite. Fig. 2 (b) shows cell-shaped martensite.

본 발명에 있어서 강의 화학 조성 및 제조 조건을 한정하는 이유는 이하와 같다. 또한, 강의 화학 조성에 관해, 「%」는 「질량%」이다.The reason for limiting the chemical composition and the production conditions of the steel in the present invention is as follows. Further, regarding the chemical composition of the steel, "%" is "mass%".

C:C는, 조대한 Cr 탄화물로서 결정립계에 석출되어, 에칭 시에 스머트를 발생시키는 원인으로 되기 때문에, 함유량은 적은 편이 좋다. 그러나, 저렴하게 강판 강도를 높이는 원소이기 때문에, 스머트의 악영향이 없는 0.03% 이하의 범위로 함유해도 된다. 에칭 후의 평활성이 엄격하게 요구되는 용도에는, 0.02% 이하가 바람직하다. 또한, C는, Nb와 결합하여 미세한 Nb 화합물로서 어닐링 시에 석출되고, 결정립 성장을 억제시키는 효과가 있기 때문에, 0.001% 이상 함유시키는 것이 바람직하다.C: C is precipitated in the grain boundaries as Cr Cr carbide, which causes coarse Cr carbide to generate smut during etching, so the content is preferably as small as possible. However, since it is an element that increases the strength of the steel sheet inexpensively, it may be contained in a range of 0.03% or less without adverse effects of smut. In applications where the smoothness after etching is strictly required, it is preferably 0.02% or less. Further, C is precipitated at the time of annealing as a fine Nb compound in combination with Nb, and has an effect of suppressing crystal grain growth, so that C is preferably contained in an amount of 0.001% or more.

Si:Si는, 용제 시의 탈산재로서 사용되고, 강의 강화에도 기여한다. 그러나, Si 함유량이 과도하게 많아지면, 에칭 속도를 저하시키는 악영향이 있다. 따라서, Si는, 1.0% 이하의 범위로 함유해도 된다. 바람직하게는, 0.6% 이하로 한다.Si: Si is used as a de-oxidizing material in a solvent, and contributes to strengthening of steel. However, if the Si content is excessively large, the etching rate is adversely affected. Therefore, Si may be contained in a range of 1.0% or less. It is preferably 0.6% or less.

Mn:Mn은 열간 가공 시의 취성 파괴 방지와 강의 강화에 기여한다. 그러나, Mn은, 강력한 오스테나이트 생성 원소이기 때문에, 함유량이 과도하게 많아지면, 냉간 압연 시에 생성되는 가공 유기 마르텐사이트가 적어, 그 후의 어닐링에서 미세 결정립을 얻을 수 없다. 따라서, Mn은, 1.5% 이하의 범위로 함유해도 된다. 바람직하게는, 1.2% 이하로 한다. 더욱 바람직하게는, 1.2% 미만으로 한다.Mn: Mn contributes to prevention of brittle fracture and strengthening of steel during hot working. However, since Mn is a strong austenite generating element, if the content is excessively large, the amount of the processed organic martensite produced during cold rolling is small, and the fine grain can not be obtained in subsequent annealing. Therefore, Mn may be contained in a range of 1.5% or less. It is preferably 1.2% or less. More preferably, it is less than 1.2%.

Cr:Cr은 스테인리스강의 기본 원소이며, 강재 표면에 금속 산화물층을 형성하고, 내식성을 높이는 작용을 하는 데에 필요한 원소이다. 그러나, Cr은 강력한 페라이트 안정화 원소이기 때문에, 함유량이 지나치게 많으면, δ 페라이트가 생성된다. 이 δ 페라이트는 소재의 열간 가공성을 열화시킨다. 따라서, Cr 함유량은, 12.0% 이상 20.0% 이하로 한다. 바람직하게는, 15.0% 이상, 19.0% 이하로 한다.Cr: Cr is a basic element of stainless steel, and it is an element necessary for forming a metal oxide layer on the surface of steel and enhancing corrosion resistance. However, since Cr is a strong ferrite stabilizing element, if the content is too large,? Ferrite is produced. This? -Ferrite deteriorates the hot workability of the material. Therefore, the Cr content is set to 12.0% or more and 20.0% or less. , Preferably not less than 15.0% and not more than 19.0%.

Ni:Ni은 오스테나이트 생성 원소이며, 실온에서 오스테나이트상을 안정적으로 얻기 위해 필요한 원소이다. 따라서, 하한값을 4.5%로 한다. 그러나, Ni 함유량이 지나치게 많으면, 오스테나이트상이 지나치게 안정화되어, 냉간 압연 시의 가공 유기 마르텐사이트 변태가 억제된다. 또한, Ni은 고가의 원소로, 함유량의 증대는 비용의 대폭적인 상승을 초래한다. 따라서, 상한값은 9.0%로 한다. 바람직하게는, 6.0% 이상, 8.5% 이하로 한다.Ni: Ni is an austenite-generating element and is an element necessary for stably obtaining an austenite phase at room temperature. Therefore, the lower limit value is set to 4.5%. However, when the Ni content is excessively large, the austenite phase is excessively stabilized and the transformation of the processed organic martensite during cold rolling is suppressed. Further, Ni is an expensive element, and an increase in the content causes a significant increase in cost. Therefore, the upper limit value is 9.0%. , Preferably not less than 6.0% and not more than 8.5%.

Mo:Mo은 재료의 내식성을 향상시킨다. 그러나, Mo 함유량이 과도하게 많아지면, 에칭성을 저해하고, 비용의 상승으로도 이어진다. 따라서, Mo은, 2.0% 이하의 범위로 함유해도 된다. 바람직하게는, 1.0% 이하로 한다. 더욱 바람직하게는 0.50% 이하이다.Mo: Mo improves the corrosion resistance of the material. However, if the Mo content is excessively large, the etching property is deteriorated, leading to an increase in cost. Therefore, Mo may be contained in a range of 2.0% or less. It is preferably 1.0% or less. More preferably, it is 0.50% or less.

Cu:Cu는 오스테나이트 생성 원소이며, 오스테나이트상의 안정도를 조정 가능한 원소이다. Cu 함유량이 과도하게 많아지면, 제조 과정에서 입계에 편석한다. 이 입계 편석은, 열간 가공성을 현저하게 열화시켜, 제조가 곤란해진다. 따라서, 상한값을 1.5%의 범위로 함유해도 된다. 바람직하게는, 1.0% 이하로 한다.Cu: Cu is an austenite-generating element and an element capable of adjusting the stability of the austenite phase. If the Cu content is excessively large, it segregates in the grain boundary during the production process. This intergranular segregation significantly deteriorates hot workability and makes it difficult to manufacture. Therefore, the upper limit value may be contained in the range of 1.5%. It is preferably 1.0% or less.

N:N는 C와 마찬가지로 고용 강화 원소로, 강의 강도 향상에 기여한다. 또한, Nb와 결합하여 미세한 Nb 화합물로서 어닐링 시에 석출되어, 결정립 성장을 억제시키는 효과가 있기 때문에, 0.03% 이상 함유시키는 것이 바람직하다. 그러나, N 함유량이 과도하게 많아지면, 강판의 제조 과정에서 조대한 질화물이 다수 생성된다. 이들은 파괴 기점으로 되어, 열간 가공성을 현저하게 열화시켜, 제조를 곤란하게 한다. 따라서, N 함유량은, 0.15% 이하로 한다. 바람직하게는, 0.04% 이상, 0.13% 이하로 한다.N: N, like C, is a solid solution strengthening element and contributes to the improvement of steel strength. Further, since it is combined with Nb to form a fine Nb compound, it is precipitated at the time of annealing to suppress the growth of crystal grains, and therefore, it is preferably contained in an amount of 0.03% or more. However, if the N content is excessively large, a large number of coarse nitrides are produced in the course of manufacturing the steel sheet. They become breakage starting points, and remarkably deteriorate the hot workability, making manufacture difficult. Therefore, the N content should be 0.15% or less. , Preferably not less than 0.04% and not more than 0.13%.

Nb:Nb는 미세한 탄화물, 또는 질화물을 생성하고, 피닝 효과에 의해 결정의 입성장을 억제한다. 즉, 결정립의 미세화에 유효한 원소이다. 따라서, Nb를 0.01% 이상 함유한다. 그러나, Nb 함유량이 지나치게 많아지면, 재결정을 억제하여, 어닐링 후에 미재결정부가 다량으로 잔존하는 악영향이 있다. 또한, Nb의 다량의 첨가는, 소재의 비용 상승에 직결된다. 따라서, 상한값은 0.50%로 한다. 바람직하게는, 0.02% 이상 0.20% 이하로 한다.Nb: Nb produces fine carbides, or nitrides, and inhibits grain growth of the crystal by the pinning effect. In other words, it is an element effective for miniaturization of crystal grains. Therefore, it contains 0.01% or more of Nb. However, if the Nb content is excessively large, recrystallization is inhibited, and there is an adverse effect that a large amount of the non-recrystallized portion remains after the annealing. Further, the addition of a large amount of Nb directly leads to an increase in cost of the material. Therefore, the upper limit value is 0.50%. , Preferably not less than 0.02% and not more than 0.20%.

본 발명에 따른 강의 화학 조성은, 또한, 다음의 Md30값 및 Ni당량이, 각각 하기에 규정하는 양을 만족시키는 범위로 각 원소를 함유하도록 구성되고, 잔량부는 Fe과 불순물이다.The chemical composition of the steel according to the present invention is constituted such that the following Md30 value and Ni equivalent are each contained in a range that satisfies the amounts defined below, and the remaining amount is Fe and impurities.

Md30값:Md30값은, 수학식 1로 나타내어지는, 가공 유기 마르텐사이트의 생성 용이성의 지표이다. 정성적으로는, Md30값이 크면, 냉간 압연 시에 가공 유기 마르텐사이트가 생성되기 쉬워진다. 전술한 바와 같이, 어닐링 시의 금속 조직을 미세 입자 오스테나이트 조직으로 하기 위해서는, 어닐링 전의 냉간 압연 후의 금속 조직의 90% 이상을 가공 유기 마르텐사이트로 할 필요가 있다. 이를 위해, Md30값을 20℃ 이상으로 한다. 그러나, Md30값이 지나치게 크면, 제조 공정에서 과도하게 가공 유기 마르텐사이트량이 많아져 버려, 압연 효율이 현저하게 악화되기 때문에, 상한값을 60℃로 한다. 바람직하게는, 30℃ 이상, 50℃ 이하로 한다.Md30 value: The Md30 value is an index of easiness of production of the processed organic martensite expressed by the formula (1). Qualitatively, if the value of Md30 is large, the processed organic martensite tends to be generated at the time of cold rolling. As described above, in order to make the metal structure at the time of annealing a fine-grained austenite structure, at least 90% of the metal structure after the cold-rolling before annealing needs to be the processed organic martensite. For this, the value of Md30 is set to 20 DEG C or higher. However, if the Md30 value is excessively large, the amount of the processed organic martensite excessively increases in the production process, and the rolling efficiency is remarkably deteriorated. Therefore, the upper limit value is set to 60 deg. The temperature is preferably 30 ° C or more and 50 ° C or less.

[수학식 1][Equation 1]

Figure 112014083839033-pct00005
Figure 112014083839033-pct00005

Ni당량:Ni당량은, 하기 수학식 2로 나타내어지는, 어닐링 시의 오스테나이트상의 안정성을 나타내는 지표이다. 정성적으로는, Ni당량이 높으면 오스테나이트상이 안정된다. 냉간 압연으로 생성된 가공 유기 마르텐사이트를 어닐링 시에 역변태시키고, 오스테나이트상으로 하기 위해서는, Ni당량을 9.5% 이상으로 할 필요가 있다. 바람직하게는, 9.8% 이상으로 한다.Ni equivalent: Ni equivalent is an index indicating the stability of the austenite phase at the time of annealing, expressed by the following formula (2). Qualitatively, when the Ni equivalent is high, the austenite phase is stabilized. In order to transform the processed organic martensite produced by cold rolling into an austenite phase at the time of annealing, it is necessary to set the Ni equivalent to 9.5% or more. Preferably, it is 9.8% or more.

[수학식 2]&Quot; (2) "

Figure 112014083839033-pct00006
Figure 112014083839033-pct00006

수학식 1, 2에 있어서, %C는 C의 함유량(질량%), %N는 N의 함유량(질량%), %Si는 Si의 함유량(질량%), %Mn은 Mn의 함유량(질량%), %Cr은 Cr의 함유량(질량%), %Ni은 Ni의 함유량(질량%), %Cu는 Cu의 함유량(질량%), %Mo은 Mo의 함유량(질량%)을 나타낸다.(% By mass),% Si is the content of Si (% by mass),% Mn is the content of Mn (% by mass) (% By mass),% Cr represents the content of Cr (mass%),% Ni represents the content of Ni (mass%),% Cu represents the content of Cu (mass%) and% Mo represents the content of Mo (mass%).

결정 경계의 경사각(방위 차)에 대해About the inclination angle (orientation difference) of the crystal boundary

본 발명에서는, 2°이상의 경사각(방위 차)을 갖는 결정 경계 중, 15°이상의 경사각(방위 차)을 갖는 결정 경계의 비율을 95% 이상으로 규정한다. 이하, 특별히 규정하지 않는 경우에도, 결정 경계의 비율은 2°이상의 경사각(방위 차)을 갖는 결정 경계에 대한 비율이다.In the present invention, the ratio of crystal boundaries having an inclination angle (azimuth difference) of 15 degrees or more among the crystal boundaries having an inclination angle (azimuth difference) of 2 degrees or more is defined as 95% or more. Hereinafter, even when not specifically defined, the ratio of crystal boundaries is a ratio to a crystal boundary having an inclination angle (azimuth difference) of 2 DEG or more.

여기에, 「경사각」은, 결정 경계(즉, 결정립계)에 있어서의 인접하는 2개의 결정의 결정 방위(축)의 각도의 차를 말하고, 정성적으로는, 경사각이 작을수록, 인접하는 결정립이 동일한 방향을 향하게 된다. 「경사각」이 작은 결정 경계의 비율이 크면, 도 1의 (a)에 도시한 바와 같이, 결정 방위가 정렬된 결정립이 집합한 조대한 영역을 형성하기 쉬워진다. 반대로, 「경사각」이 큰 결정 경계의 비율이 크면, 각 결정립의 결정 방위가 제각기 달라, 에칭 가공을 행하였을 때에, 에칭면이 평활해진다. 도 1의 (b) 참조.Here, the "tilt angle" refers to the difference in the angle of the crystal orientation (axis) of two adjacent crystals in a crystal boundary (that is, a crystal grain boundary). Qualitatively, the smaller the tilt angle, And are directed in the same direction. If the ratio of the small crystal boundaries is large, it is easy to form coarse regions in which the crystal grains in which the crystal orientations are aligned are gathered, as shown in Fig. 1 (a). On the contrary, when the ratio of the crystal boundaries having a large " tilt angle " is large, the crystal orientations of the respective crystal grains are different from each other, and when the etching process is performed, the etched surface is smoothed. 1 (b).

또한, 구체적으로는, 경사각의 계측은, EBSP에 의해 행하고, 경사각을 색 분류로 나타내고, 이것을 선분법을 이용함으로써 구할 수 있다.More specifically, the inclination angle is measured by EBSP, the inclination angle is represented by color classification, and this can be obtained by using the line segment method.

전술한 바와 같이, 결정 방위가 정렬된 결정립이 집합한 조대한 영역은, 그 부분만 선택적으로 용해되거나, 용해되기 어렵기 때문에, 이와 같은 조대한 영역이 있으면, 에칭면의 요철이 커진다. 즉, 인접하는 결정의 방위 차가 크게 다른 결정 경계의 비율이 커지면, 에칭면은 평활해진다. 구체적으로는, 2°이상의 경사각을 갖는 결정 경계 중, 15°이상의 경사각을 갖는 결정 경계의 비율을 95% 이상으로 한다.As described above, since the coarse region in which the crystal grains having the crystal orientation aligned is gathered, only that portion is not selectively dissolved or dissolved, if there is such a coarse region, the unevenness of the etched surface becomes large. That is, when the ratio of the crystal boundaries in which the azimuth difference of adjacent crystals greatly differs becomes large, the etching surface becomes smooth. Specifically, the ratio of crystal boundaries having an inclination angle of 15 degrees or more among the crystal boundaries having an inclination angle of 2 degrees or more is set to 95% or more.

평균 결정립경:평균 결정립경이 작아지면, 에칭면의 조도가 작아진다. 이 효과는, 특히 평균 결정립경을 5㎛ 이하로 하면 현저한 점에서, 평균 결정립경은 5㎛로 한다. 효과를 가일층 발휘하기 위해서는, 3㎛ 이하가 바람직하다.Average crystal grain diameter: As the average crystal grain diameter becomes smaller, the illuminance of the etching surface becomes smaller. This effect is particularly remarkable when the average grain diameter is 5 占 퐉 or less, and the average grain diameter is 5 占 퐉. In order to further demonstrate the effect, 3 mu m or less is preferable.

여기에, 결정 경계는, 결정 방위 차가 15°이상의 경계로 정의하고, 평균 결정립경은, 그와 같은 결정 방위 차가 15°이상의 경계로 둘러싸인 결정립의 평균 입경으로 정의된다. 평균 결정립경은, 판 두께 중심부의 EBSP 방위 차 맵으로부터 구적법으로 산출된다.The crystal boundary is defined as a boundary with a crystal orientation difference of 15 degrees or more, and an average crystal grain size is defined as an average grain size of crystal grains surrounded by a boundary having a crystal orientation difference of 15 degrees or more. The average grain diameter is calculated by the quadratic method from the EBSP orientation difference map at the center of the plate thickness.

이어서, 본 발명에 관한 에칭용 스테인리스 강판의 제조 방법에 대해 설명한다. 열간 압연까지는 종래와 동일한 방법으로 행해도 된다. 본 발명에 있어서는, 최종 마무리 처리로서의 어닐링과, 그것에 앞서 행하는 냉간 압연의 조업 조건을 규정함으로써, 소기의 효과를 발휘시킨다. 냉간 압연과, 그 후의 어닐링 이외에 대해서는 특별한 제한은 없다.Next, a manufacturing method of the stainless steel sheet for etching according to the present invention will be described. The hot rolling may be performed in the same manner as the conventional method. In the present invention, the annealing as the final finishing treatment and the operating conditions of the cold rolling performed prior to the annealing are specified, thereby exerting desired effects. There are no particular restrictions on cold rolling and subsequent annealing.

본 발명의 제조 방법에 있어서는, 전술한 바와 같이, 우수한 에칭면의 평활성을 얻기 위해, 15°이상의 경사각을 갖는 경계의 비율이 95% 이상이고, 이들 경계(결정립계)로 둘러싸이는 결정립의 평균 직경을 5㎛ 이하로 하는 것이 중요하다. 최종 어닐링 시에 γ 입자의 핵이 생성되지 않는 조대 영역이 있으면, 그 영역이 어닐링 후에도 작은 경사각만으로 분단된 결정립이 집합한 조대한 영역으로서 잔존해 버린다. 바꾸어 말하면, 최종 어닐링 시에 γ 입자의 핵이 동시 다발적으로 분포하여 생성됨으로써, 이들 입자가 서로의 입성장을 억제하고, 전술한 에칭면의 평활성이 우수한 조직이 얻어진다.In the production method of the present invention, as described above, in order to obtain smoothness of a good etched surface, the ratio of boundaries having an inclination angle of 15 degrees or more is 95% or more, and the average diameter of the crystal grains surrounded by these boundaries It is important that the thickness is 5 mu m or less. If there is a coarse region in which the nuclei of the? Grains are not generated at the time of the final annealing, the region remains as a coarse region where the crystal grains divided by only a small inclination angle after the annealing collect. In other words, since the nuclei of the? Particles are generated by the simultaneous multiple distribution at the time of the final annealing, these particles inhibit ingrown growth of each other, and a tissue excellent in smoothness of the above-mentioned etched surface can be obtained.

또한, γ 입자의 핵은, 모상의 입계나 전위 등의 결함을 사이트로서 생성한다. 가공 유기 마르텐사이트상은 오스테나이트상과 비교하여, 많은 전위를 포함하기 때문에, 냉간 압연 시에 가공 유기 마르텐사이트를 다량으로 내는 것이 유효하다.In addition, the nuclei of the? Particles generate defects such as grain boundaries and dislocations as sites. Since the processed organic martensite phase contains many dislocations as compared with the austenite phase, it is effective to discharge a large amount of the processed organic martensite at the time of cold rolling.

또한, 냉간 압연으로 생성하는 가공 유기 마르텐사이트는, 통상, 도 2의 (a)에 도시하는 바와 같은 평평하고 가늘고 긴 라스 형상의 마르텐사이트로 된다. 이 라스의 경계도 γ 입자의 핵 생성 사이트로서 유효하게 작용한다. 그러나, 이 가공 유기 마르텐사이트를 도 2의 (b)에 도시하는 바와 같이, 라스가 또한 복수로 분단된 셀 형상의 마르텐사이트로 하면, 이 셀의 경계도 γ 입자의 핵 생성 사이트로 되고, 최종 어닐링 시에 γ 입자의 핵을 동시 다발적으로 더욱 많은 개소에서 생성시킬 수 있다. 15°이상의 경사각을 갖는 경계의 비율이 95% 이상이고, 이들 경계(결정립계)로 둘러싸이는 결정립(재결정립)의 평균 직경을 5㎛ 이하로 하기 위해서는, 최종 어닐링 전의 냉간 압연으로, 이와 같은 셀 형상의 마르텐사이트를 어떻게 많이 생성시킬것인가가 중요해진다.In addition, the processed organic martensite produced by cold rolling is usually a flat, thin and long lath-shaped martensite as shown in Fig. 2 (a). The boundary of the lath effectively functions as a nucleation site of the? Particle. 2 (b), if the lath is also divided into a plurality of cell-shaped martensite, the boundary of the cell becomes the nucleation site of the? At the time of annealing, nuclei of gamma particles can be generated simultaneously at many more places. In order to make the average diameter of crystal grains (recrystallized grains) surrounded by these boundaries (grain boundaries) to be not larger than 5 탆, the ratio of the boundaries having an inclination angle of 15 ° or more is 95% or more. In this cold- Of martensite is generated.

냉간 압연 시에 생성되는 α'(가공 유기 마르텐사이트)량은, 압하율(판 두께 감소율)이 클수록, 많아진다.The amount of alpha '(processed organic martensite) produced in the cold rolling becomes larger as the reduction rate (plate thickness reduction rate) is larger.

예를 들어, 상술한 특허문헌 2(일본 특허 3562492호 공보)의 [0024]에서는, "최종 어닐링 전의 냉간 압연 시의 압하율도 특별히 제한은 없고 통상 행하고 있는 40% 정도 이상의 압하율이면 된다"고 기재되어 있다. 그러나, 본 발명에서는, 최종 어닐링 전의 α'량을 가능한 한 다량으로 생성시키기 위해, 냉간 압연 시의 압하율(판 두께 감소율)은 50% 이상이 바람직하고, 70% 이상이 보다 바람직하다. 그러나, 공업적으로 양산 가능한 조건하에서는, 단순히 압하율을 증가시키는 것만으로는 셀 형상의 마르텐사이트를 충분히 생성시키는 것은 어렵다. 셀 형상의 마르텐사이트를 충분히 생성시키기 위해서는, 냉간 압연의 온도와 장력을 제어할 필요가 있다.For example, in [0024] of the above-mentioned Patent Document 2 (Japanese Patent No. 3562492), "the rolling reduction at the time of cold rolling before the final annealing is not particularly limited, and a reduction ratio of about 40% . However, in the present invention, in order to produce as large a quantity as possible before the final annealing, the reduction rate (plate thickness reduction rate) during cold rolling is preferably 50% or more, and more preferably 70% or more. However, under industrially mass production conditions, it is difficult to sufficiently generate cell-shaped martensite simply by increasing the reduction rate. In order to sufficiently generate martensite in a cell shape, it is necessary to control the temperature and tension of cold rolling.

구체적으로는, 셀 형상의 마르텐사이트를 생성시키기 위해서는, 냉간 압연을 복수 패스 압연으로 하고, 또한, 각 패스를 35℃ 이하, 압연 속도 200m/min 이하, 압연 방향의 장력 30㎏/㎟ 이상으로 행하고, 냉간 압연에 있어서의 총 판 두께 감소율을 50% 이상으로 한다.Concretely, in order to produce the cell-shaped martensite, cold rolling is carried out by multipass rolling and each pass is performed at a temperature of 35 DEG C or less, a rolling speed of 200 m / min or less, and a tensile force of 30 kg / , And the total plate thickness reduction rate in cold rolling is set to 50% or more.

냉간 압연 개시 온도가 35℃를 초과하면, 충분한 셀 형상 마르텐사이트가 생성되지 않으므로, 냉간 압연의 모든 패스에서, 압연 개시 온도는 35℃ 이하로 한다. 압연 개시 온도의 제어는 크게 2개의 방법으로 달성된다.When the cold rolling starting temperature exceeds 35 캜, sufficient cell-shaped martensite is not produced. Therefore, in all passes of cold rolling, the rolling starting temperature is set to 35 캜 or lower. Control of the rolling start temperature is largely accomplished in two ways.

하나는, 냉간 압연에 의한 발열 자체를 억제하는 것이다. 이를 위해서는, 냉간 압연을 복수 패스 압연으로 하고, 1패스당의 압하율을 작게 하는 것이 유효하다. 구체적으로는 각 패스의 압하율을 최대로도 20% 이하로 하는 것이 바람직하다.One is to suppress the heat itself by cold rolling. For this purpose, it is effective to make the cold rolling a multiple pass rolling and to reduce the reduction rate per pass. Concretely, it is desirable to set the reduction rate of each pass to 20% or less at the maximum.

또 하나는, 각 패스 후에 판을 충분히 냉각하는 방법이다. 이를 위해서는, 압연 속도를 200m/min 이하로 하는 것이 바람직하고, 180m/min 이하가 더욱 바람직하다. 또한, 각 패스 사이에 판이 35℃ 이하로 될 때까지 충분한 냉각시 간격을 두는 것, 리버스 압연의 경우에는, 일단 압연기로부터 코일을 제거하고, 냉각 후 압연을 행하는 것이 유효하다.The other method is to sufficiently cool the plate after each pass. For this purpose, the rolling speed is preferably 200 m / min or less, more preferably 180 m / min or less. In addition, it is effective to leave a sufficient cooling interval between the passes until the temperature of the plate becomes 35 DEG C or less, and in the case of reverse rolling, it is effective to remove the coil from the rolling mill once and to perform rolling after cooling.

또한, 냉간 압연 시에는, 권취 릴에 의해 압연 방향으로 장력이 부여된다. 이 장력을 30㎏/㎟ 이상, 더욱 바람직하게는, 40㎏/㎟ 이상으로 함으로써 압연에 의한 판 두께 방향의 압축 응력과 릴의 장력에 의한 판의 길이 방향의 인장 응력이 어울려, 다수의 슬립 대를 활동시킴으로써, 강판에 큰 변형을 부여하고, 셀 형상의 마르텐사이트를 다량으로 생성시킬 수 있다. 또한, 인장 응력을 부여시킴으로써, 부여되는 변형이 판 두께 방향으로 균일해진다고 하는 효과도 있다. 장력을 가함으로써, 압연 시의 판과 롤 사이의 마찰이 저감됨으로써, 압연 시의 발열이 억제되는 효과도 있다. 종래, 냉간 압연 시의 장력이 지나치게 크면, 압연 강판의 단부의 가장자리 균열이나, 판 깨짐의 문제가 있어, 30㎏/㎟ 미만으로 하는 것이 일반적이었다. 그러나, 본 발명은 C량을 0.03% 이하로 함으로써, 연성이 확보되어 있고, 장력을 30㎏/㎟ 이상 가하여 압연할 수 있다.Further, during cold rolling, a tension is applied in the rolling direction by the take-up reel. By setting the tensile strength to 30 kg / mm 2 or more, more preferably 40 kg / mm 2 or more, the compressive stress in the plate thickness direction due to rolling and the tensile stress in the longitudinal direction of the plate due to the tensile force of the reels match, A large deformation is given to the steel sheet, and a large amount of cell-shaped martensite can be generated. In addition, by applying tensile stress, there is an effect that the deformation applied is uniform in the thickness direction. By applying a tensile force, the friction between the plate and the roll at the time of rolling is reduced, thereby suppressing the heat generation at the time of rolling. Conventionally, when the tensile force at the time of cold rolling is too large, there is a problem of cracking of the edge of the end portion of the rolled steel sheet and cracking of the plate, so that it is generally made less than 30 kg / mm < 2 >. However, according to the present invention, when the C content is 0.03% or less, ductility is ensured and rolling can be carried out with a tension of 30 kg / mm 2 or more.

냉간 압연 후에 최종적으로 행해지는 어닐링은, 입성장을 억제하기 위해, 어닐링 온도는 950℃ 이하로 한다. 단, 어닐링 온도가 지나치게 낮으면, 미재결정부가 많이 잔존하기 때문에, 하한값을 700℃로 한다. 어닐링 시간은, 연속 어닐링의 경우, 균열 시간(소정의 온도로 유지되는 시간)으로 2∼300초이고, 통상은 30∼120초 정도이면 충분하다.The annealing finally performed after the cold rolling is carried out at an annealing temperature of 950 DEG C or lower in order to suppress grain growth. However, if the annealing temperature is too low, a large amount of unrecrystallized portion remains, so the lower limit value is set at 700 캜. In the case of continuous annealing, the annealing time is 2 to 300 seconds, usually 30 to 120 seconds, as the cracking time (time to maintain the predetermined temperature).

최종의 어닐링 시에 미재결정부가 적은 미세한 γ 입자 조직으로 한 후, 경도 등의 성능 조정을 위해 조질 압연을 실시해도 된다. 조질 압연의 정도에 따라서는, 가공 유기 마르텐사이트가 생성되지만, 이 마르텐사이트는 원래의 γ 입자이거나 그것보다 작은 영역을 단위로 하여 생성되기 때문에, 미세한 γ 입자로부터 생성되는 가공 유기 마르텐사이트는 미세하게 분산된다. 그로 인해, 조질 압연 전과 마찬가지로, 에칭한 면이 평활해진다. 한편, 최종 어닐링 시에 미재결정부가 많은 조직이나 조대한 γ 입자 조직의 경우, 조질 압연에 의해, 마르텐사이트의 영역이 분산되지 않고, 서로 비슷한 방위를 갖는 마르텐사이트가 덩어리로서 생성되기 때문에, 에칭면의 평활성이 저하된다.After the final annealing, a fine grain structure is formed with a small amount of non-recrystallized portions, and temper rolling may be performed for performance adjustment such as hardness. Depending on the degree of the temper rolling, the processed organic martensite is produced. However, since this martensite is produced in the form of the original? -Particles or a smaller region, the processed organic martensite produced from the fine? Dispersed. As a result, the surface to be etched is smoothed like before the temper rolling. On the other hand, in the case of a non-recrystallized portion having many unrecrystallized portions or a coarse? -Particle structure at the time of final annealing, martensite regions are not dispersed by temper rolling and martensite having similar orientations are produced as agglomerates. The smoothness of the substrate is lowered.

실시예Example

이어서, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다.EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

공시재의 강의 화학 조성을 표 1에 나타내었다. 각 성분 중 본 발명 범위 외의 것은, 함유량의 숫자에 밑줄을 그어 나타낸다. 표 1 중의 A∼E는 본 발명의 규정을 만족하는 화학 조성, F∼L은 규정을 만족하지 않는 비교용의 화학 조성이다.Table 1 shows the chemical compositions of the steel materials. Among the components, those other than the scope of the present invention are indicated by underlining the numerical value of the content. In Table 1, A to E are chemical compositions that satisfy the requirements of the present invention, and F to L are chemical compositions for comparison that do not satisfy the requirements.

표 1의 A∼L의 화학 조성을 갖는 소형 주괴를 용제하고, 절삭 가공, 열간 압연, 어닐링, 탈스케일 후, 냉간 압연과 어닐링을 1∼3회 반복하였다. 그 후, 표 2에 통합하여 나타내는 조건으로 냉간 압연(복수 패스 압연), 최종 어닐링을 실시하였다. 얻어진 두께 0.4㎜의 강판으로부터 시험편을 채취하고, 이하의 요령으로 제반 특성을 조사하였다. 최대 압연 속도는, 최종 어닐링 전의 냉간 압연에 있어서의 복수회의 패스 중 최대의 속도를, 최소 장력은, 동일 냉간 압연에 있어서의 복수회의 패스 중 최소의 장력을 의미한다.A small ingot having the chemical composition of A to L shown in Table 1 was dissolved and subjected to one to three repetitions of cold rolling and annealing after cutting, hot rolling, annealing and descaling. Thereafter, cold rolling (multi-pass rolling) and final annealing were performed under the conditions shown in Table 2 collectively. Test pieces were taken from the obtained steel sheet having a thickness of 0.4 mm and various characteristics were investigated by the following method. The maximum rolling speed means the maximum speed during a plurality of passes in the cold rolling before the final annealing and the minimum tension means the minimum tensile force during a plurality of passes in the same cold rolling.

15°이상의 경사각을 갖는 결정 경계의 비율:압연 방향으로 수직한 단면을 잘라내고, 매립하고, 연마한 후, EBSP의 방위 차 맵을 측정하였다. 2∼15°미만의 경사각을 갖는 결정 경계와 15°이상의 경사각을 갖는 결정 경계를 구별하고, 전체 경계의 길이에 차지하는 15°이상의 경사각을 갖는 결정 경계의 비를 산출하였다.Percentage of crystal boundaries having an inclination angle of 15 degrees or more: The cross section perpendicular to the rolling direction was cut out, embedded, polished, and then the orientation difference map of EBSP was measured. A crystal boundary having an inclination angle of less than 2 to 15 DEG and a crystal boundary having an inclination angle of 15 DEG or more were distinguished from each other and a ratio of a crystal boundary having an inclination angle of 15 DEG or more to the length of the entire boundary was calculated.

평균 결정립경:결정립계는, 인접하는 결정립의 경사각이 15°이상의 경계로 정의하고, 평균 결정립경은, 판 두께 중심부의 EBSP 방위 차 맵으로부터 구적법으로 산출하였다.Average grain diameter: The grain boundaries are defined by the boundaries of the adjacent crystal grains exceeding 15 degrees, and the average grain diameter is calculated by the quadratic method from the EBSP bearing difference map at the center of the plate thickness.

Cr 탄화물의 유무:공시재 표면을 화학 연마에 의해 10㎛ 절삭한 후, X선 회절 장치로 회절 피크를 측정하였다. 특성 X선은 Co-Kα선, 2θ 범위는, 20∼100°로 하였다. Cr23C6, Cr7C3의 회절 피크가 존재한 것을 Cr 탄화물 있음, 동일 피크가 확인되지 않았던 것을 Cr 탄화물 없음으로 하였다.Cr carbide present: The surface of the specimen was cut by 10 탆 by chemical polishing, and the diffraction peak was measured with an X-ray diffractometer. The characteristic X-ray was a Co-K? Line, and the 2? Range was 20 to 100 °. Cr carbide was observed in the presence of diffraction peaks of Cr 23 C 6 and Cr 7 C 3 , and no Cr carbide was observed in which the same peak was not observed.

에칭면 조도:길이 20㎜로 절단한 공시재를 에칭액에 600s간 침지하였다. 에칭액은, 액온 40℃의 염화제2철 용액(비중:1.41)으로 하였다. 침지 후의 공시재 표면의 평균 조도 Ra와, 조도 곡선 요소의 평균 길이 RSm(요철의 간격)을 레이저 현미경으로 측정하였다. 평균 조도 Ra의 측정 영역은 100㎛×100㎛의 면으로 하고, 각 공시재 3개소씩 측정한 결과의 평균값을 측정값으로 하였다. 조도 곡선 요소의 평균 길이 RSm의 측정 영역은, 200㎛의 선으로 하고, 각 공시재 3개소씩 측정한 결과의 평균값을 측정값으로 하였다. 정밀 가공에 요구되는 기준으로서, Cr 탄화물이 없고, 또한 Ra≤0.35㎛ 또한 RSm≤10㎛를 합격으로 하였다.Etching surface roughness: The specimen cut to a length of 20 mm was immersed in the etching solution for 600 seconds. The etching solution was a ferric chloride solution (specific gravity: 1.41) at a liquid temperature of 40 占 폚. The average roughness Ra of the surface of the specimen after immersion and the average length RSm of the roughness curve elements (interval between concavities and convexities) were measured with a laser microscope. The measurement area of the average roughness Ra was a surface of 100 mu m x 100 mu m, and the average value of the results of the measurement at each of the three positions was used as a measurement value. The measurement area of the average length RSm of the roughness curve elements was a line of 200 mu m, and the average value of the results measured at three positions of each of the test pieces was taken as a measured value. As a criterion required for precision machining, there is no Cr carbide, and Ra ≤ 0.35 mu m and RSm ≤

표 2의 강판 1∼6은 본 발명의 규정을 만족시키고, 에칭면의 조도가 우수하다. 강판 7∼17은 비교용의 강판에서 에칭면의 조도가 뒤떨어진다. 강판 7∼10은 조성은 본 발명의 규정을 만족시키지만, 경사각 15°이상의 경계의 비율이 적기 때문에, 에칭면의 조도가 뒤떨어진다. 비교강 11∼17은 조성이 본 발명의 규정을 만족시키지 않고, 에칭면의 조도가 뒤떨어진다.The steel sheets 1 to 6 in Table 2 satisfy the requirements of the present invention and have excellent etching surface roughness. The steel sheets 7 to 17 are inferior in the illuminance of the etching surface in the comparative steel sheet. The steel sheets 7 to 10 satisfy the composition of the present invention, but the ratio of the boundary with an inclination angle of 15 degrees or less is small, so that the illuminance of the etching surface is poor. The comparative steels 11 to 17 do not satisfy the composition of the present invention, and the etching surface is poor in illuminance.

Figure 112014083839033-pct00007
Figure 112014083839033-pct00007

Figure 112014083839033-pct00008
Figure 112014083839033-pct00008

Claims (4)

질량%로,
C:0.001% 이상 0.03% 이하,
Si:0% 초과 1.0% 이하,
Mn:0% 초과 1.5% 이하,
Mo:2.0% 이하,
Cr:12.0% 이상 20.0% 이하,
Ni:4.5% 이상 9.0% 이하,
Cu:1.5% 이하,
N:0.03% 이상 0.15% 이하,
Nb:0.01% 이상 0.50% 이하,
잔량부가 Fe 및 불순물이며,
하기의 수학식 1로 나타내는 Md30값이 20℃ 이상 60℃ 이하, 하기의 수학식 2로 나타내는 Ni당량이 9.5% 이상이며,
금속 조직에 있어서, 2°이상의 경사각을 갖는 결정 경계 중, 15°이상의 경사각을 갖는 결정 경계의 비율이 95% 이상이며, 15°이상의 경사각을 갖는 결정 경계로 둘러싸이는 결정립의 평균 직경이 5㎛ 이하인, 오스테나이트계 스테인리스 강판.
[수학식 1]
Figure 112015118533371-pct00009

[수학식 2]
Figure 112015118533371-pct00010

수학식 1, 2에 있어서, %C는 C의 함유량(질량%), %N는 N의 함유량(질량%), %Si는 Si의 함유량(질량%), %Mn은 Mn의 함유량(질량%), %Cr은 Cr의 함유량(질량%), %Ni은 Ni의 함유량(질량%), %Cu는 Cu의 함유량(질량%), %Mo은 Mo의 함유량(질량%)을 나타낸다.
In terms of% by mass,
C: not less than 0.001% and not more than 0.03%
Si: more than 0% and not more than 1.0%
Mn: more than 0% to 1.5%
Mo: 2.0% or less,
Cr: 12.0% or more and 20.0% or less,
Ni: not less than 4.5% and not more than 9.0%
Cu: 1.5% or less,
N: not less than 0.03% but not more than 0.15%
Nb: 0.01% or more and 0.50% or less,
The balance being Fe and impurities,
The Md30 value represented by the following formula (1) is 20 占 폚 or more and 60 占 폚 or less, the Ni equivalent represented by the following formula (2) is 9.5%
In the metal structure, a ratio of a crystal boundary having an inclination angle of 15 degrees or more among the crystal boundaries having an inclination angle of 2 degrees or more is 95% or more, and an average diameter of crystal grains surrounded by a crystal boundary having an inclination angle of 15 degrees or more is 5 占 퐉 or less , An austenitic stainless steel sheet.
[Equation 1]
Figure 112015118533371-pct00009

&Quot; (2) "
Figure 112015118533371-pct00010

(% By mass),% Si is the content of Si (% by mass),% Mn is the content of Mn (% by mass) (% By mass),% Cr represents the content of Cr (mass%),% Ni represents the content of Ni (mass%),% Cu represents the content of Cu (mass%) and% Mo represents the content of Mo (mass%).
제1항에 기재된 스테인리스 강판에 조질 압연을 실시한, 오스테나이트계 스테인리스 강판.The austenitic stainless steel sheet according to claim 1, wherein the stainless steel sheet is subjected to temper rolling. 질량%로,
C:0.001% 이상 0.03% 이하,
Si:0% 초과 1.0% 이하,
Mn:0% 초과 1.5% 이하,
Mo:2.0% 이하,
Cr:12.0% 이상 20.0% 이하,
Ni:4.5% 이상 9.0% 이하,
Cu:1.5% 이하,
N:0.03% 이상 0.15% 이하,
Nb:0.01% 이상 0.50% 이하,
잔량부가 Fe 및 불순물이며,
하기의 수학식 1로 나타내는 Md30값이 20℃ 이상 60℃ 이하, 하기의 수학식 2로 나타내는 Ni당량이 9.5% 이상인 강편을, 열간 압연과 냉간 압연을 행한 후, 어닐링하여 강판을 제조하는 방법이며,
상기 냉간 압연을 복수 패스 압연으로 하고, 또한, 각 패스를 35℃ 이하, 압연 속도 200m/min 이하, 압연 방향의 장력 30㎏/㎟ 이상으로 행하고,
상기 냉간 압연에 있어서의 총 판 두께 감소율을 50% 이상으로 하고,
상기 어닐링을, 700℃ 이상 950℃ 이하의 온도로 하는, 오스테나이트계 스테인리스 강판의 제조 방법.
[수학식 1]
Figure 112015118533371-pct00011

[수학식 2]
Figure 112015118533371-pct00012

수학식 1, 2에 있어서, %C는 C의 함유량(질량%), %N는 N의 함유량(질량%), %Si는 Si의 함유량(질량%), %Mn은 Mn의 함유량(질량%), %Cr은 Cr의 함유량(질량%), %Ni은 Ni의 함유량(질량%), %Cu는 Cu의 함유량(질량%), %Mo은 Mo의 함유량(질량%)을 나타낸다.
In terms of% by mass,
C: not less than 0.001% and not more than 0.03%
Si: more than 0% and not more than 1.0%
Mn: more than 0% to 1.5%
Mo: 2.0% or less,
Cr: 12.0% or more and 20.0% or less,
Ni: not less than 4.5% and not more than 9.0%
Cu: 1.5% or less,
N: not less than 0.03% but not more than 0.15%
Nb: 0.01% or more and 0.50% or less,
The balance being Fe and impurities,
A method for producing a steel sheet by subjecting a steel sheet having an Md30 value of 20 deg. C or higher and 60 deg. C or lower and represented by the following formula (1) and having an Ni equivalent of 9.5% or higher as expressed by the following formula (2) to hot rolling and cold rolling, ,
The cold rolling is carried out by multipass rolling and each pass is performed at 35 DEG C or less, at a rolling speed of 200 m / min or less, and at a tensile force of 30 kg / mm &
The total plate thickness reduction ratio in the cold rolling is set to 50% or more,
Wherein the annealing is performed at a temperature of 700 ° C or more and 950 ° C or less.
[Equation 1]
Figure 112015118533371-pct00011

&Quot; (2) "
Figure 112015118533371-pct00012

(% By mass),% Si is the content of Si (% by mass),% Mn is the content of Mn (% by mass) (% By mass),% Cr represents the content of Cr (mass%),% Ni represents the content of Ni (mass%),% Cu represents the content of Cu (mass%) and% Mo represents the content of Mo (mass%).
제3항에 있어서,
상기 어닐링 후에 조질 압연을 실시하는, 오스테나이트계 스테인리스 강판의 제조 방법.
The method of claim 3,
And the temper rolling is performed after the annealing.
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