KR101615954B1 - 대마를 이용한 도료 조성물 및 드라이아이스를 활용한 이의 도장방법 - Google Patents

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KR101615954B1
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부림산업개발(주)
강창구
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Abstract

본 발명은 석유수지, 변형 말레인산 수지 또는 이들의 혼합물로 이루어진 바인더 수지 100중량부를 기준으로, 대마 2 내지 20중량부; 아크릴코폴리머 15 내지 35중량부; 메틸메타아크릴레이트 수지 10 내지 30중량부; 재유화형 폴리머 분말 0.01 내지 4중량부; 경화제 2 내지 8중량부; 부착증진제 1 내지 10중량부; 저수축제 3 내지 15중량부; 및 실리카미립자 15 내지 30중량부를 포함하는 도료 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 대마를 이용한 도료 조성물은 유해물질을 배출하지 않는 도막을 형성하기 위한 대상표면에 물리적, 화학적으로 안정적인 도막을 형성하고, 내부식성을 향상시킬 수 있도록 하는 효과가 있다.

Description

대마를 이용한 도료 조성물 및 드라이아이스를 활용한 이의 도장방법{Paint Composition Using Cannabis and Painting Methods Using Thereof with Dry Ice}
본 발명은 도료 조성물 및 드라이아이스를 활용한 이의 도장방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 유해물질을 배출하지 않는 환경친화적인 물질을 포함하는 도료 조성물을 이용하여 콘크리트 교량 및/ 또는 강교와, 토목 건축물에 도막을 형성하기 위한 대마를 이용한 도료 조성물 및 드라이아이스를 활용한 이의 도장방법에 관한 것이다.
도료(페인트)는 오래전부터 개발되어 여러 용도로 다양한 조성으로 개발되어 오고 있다.
합성수지로 된 도료는 도장 후 도료에 함유된 각종 휘발성 성분이 장시간 발산되어 주위 공기를 오염시킴으로 환경친화적이지 못하다는 단점이 있었다.
더욱이, 휘발물질에 대한 환경규제가 심화되고 있는 상황에서, 이러한 문제점을 해결하고자 하는 고도의 기능적 도료 또는 자연친화적인 도료의 개발이 요구되고 있다.
콘크리트 교량 및 강교를 열화 손상요인으로부터 차단하기 위해 사용되는 재료로는 기존 콘크리트 및 강교와 일체화될 수 있는 재료를 사용하는 것이 가장 바람직하다.
또한, 콘크리트 교량 및 강교의 표면온도는 여름철 직사광선을 받을 경우 60℃ 이상이 되는 경우도 많기 때문에 기존 콘크리트 및 강교의 열팽창계수(약 11 Strain, 1℃ 당 11×10-6의 변화가 있음)와 가능한 가까운 재료로서 일체화 거동을 할 수 있는 도장재가 필요하다.
기존의 유기계 에폭시나 아크릴 수지 등은 초기에 큰 접착강도를 나타내지만 온도변화에 따른 수축, 팽창율이 콘크리트 및 강재와 매우 상이하고 콘크리트 및 강재의 표면에만 접착되기 때문에 장기적인 접착성능을 발휘하지 못해 결국 도장재와 콘크리트 및 강재의 계면에서 탈락이 발생하게 된다.
또한, SBR 라텍스 계열, 폴리우레탄 계열 등을 원료로 하는 도장재는 어느 정도의 습윤조건에서도 작업이 가능하고 시멘트와의 결합성도 있어 기존 도장재의 문제점을 극복하기 위해 많이 검토되어 왔지만, 부식성분의 차단성능, 내수성, 내후성, 부착성 및 도막 자체의 역학적 성능(인장, 인열강도)이 떨어져 사용에 제약을 받아왔으며 열화환경이나 내구성능이 요구되는 부위에는 주로 유기계 도막제가 사용되어 왔다.
그러나 오늘날 세계적인 환경보호 추세와 더불어 중금속이나 휘발성 유기화합물의 방출이 없는 무기질 바인더 도막제의 개발에 많은 연구가 진행되어오고 있는 실정이며, 종래의 유기바인더 도막제는 경화시 휘발성유기화합물의 방출과 경화 후 다양한 환경요소, 특히 산성비, 자동차 배기가스에 의한 질소산화물, 황산화물 및 해양환경에서의 염소이온 등에 의해 도막제가 열화되며, 자외선에 의한 황변현상, 갈라짐, 부풀어 오름 현상에 의해 사용수명이 빠르게 감소하여 내구성을 확보하는 것이 곤란하다.
또한, 종래의 유기 도막제는 대부분이 용제형으로 용제의 특성상 유동성이 있어 공해문제와 시공시 인체에 심한 악영향을 미치기 때문에 최근에는 그 사용이 제한되고 있는 실정이며, 유기바인더와 무기물인 콘크리트 또는 강재와의 상이한 특성으로 밀착성 및 접착성에 의한 내구성능을 기대하기 어려운 재료적 한계를 지니고 있었다.
특히, 최근 생활의 질이 향상되면서 환경에 대한 관심이 증가되고, 또한 실내공기의 청정성에 대한 개념이 부각됨과 동시에 각종 토목 건축물의 실내 마감재에서 발생되는 인체 유해물질에 의해 인체 유해성이 입증되면서 "Sick House 증후군"이 사회문제화가 되는 문제를 해결하기 위하여 실내 마감재로서의 환경 친화적이며 인체에 무해한 페인트 제품이 요구되고 있다.
토목 건축물의 실내에서 사용되는 대부분의 건축자재는 유해화학 물질을 포함하고 있다. 특히, 대량생산 및 비용적인 측면에서 화학물질을 포함하는 건축자재의 사용이 늘어나면서, 실내공기질의 환경은 더욱 나빠지고 있는 상태이다.
근래에 들어, 건축자재의 경향은 인간 친화적이며, 새로운 기능을 보유하여 다기능성을 나타내며, 그 효능을 극대화할 수 있는 재료를 요구하고 있다.
특히, 토목 건축용 페인트의 경우 건축물의 현대화와 인간친화적인 요소에 맞추어 그 색상, 냄새, 인체 유익성(향균, 탈취, 원적외선, 음이온 등) 등에서 새로운 물성을 요구하는 추세이다.
즉, 종래 페인트는 건축물 외벽보호기능과 외관 치장의 기능뿐만이 아니라 냄새가 없고, 환경 친화적이며 인체에 유익한 기능을 하는 다기능성이 요구되고 있다.
특히, 국내 도료산업은 국내 휘발성 유기화합물 (VOCs) 총배출량의 50％에 달하는 막대한 환경오염 부하량을 차지하고 있는 대표적인 공해산업 중의 하나이다.
이에, 전술한 문제점을 극복하기 위하여, 대한민국 특허공개 제2012-0021967호에는 새집증후군이 저감되고, 항균 및 항곰팡이 특성을 갖는 수성의 석회 도료 조성물이 개시되어 있고, 대한민국 특허등록 제10-0662510호에는 프리폴리머 수분산체에 물을 첨가한 후, 감압증류법을 이용하여 휘발성 유기화합물 함량을 5g/L 이하로 조절하는 단계를 포함하는 수계 우레탄 바인더를 이용한 도료 조성물이 개시되어 있다.
본 발명은 전술한 문제점을 극복하기 위해 창출된 것으로서, 도막을 형성하기 위한 대상표면에 물리/화학적으로 안정적인 도막을 형성하고, 내부식성을 향상시킬 수 있도록 하며 유해물질을 배출하지 않는 환경 친화적인 물질을 포함하는 도료 조성물을 이용하여 콘크리트 교량 및/ 또는 강교와, 토목 건축물에 도막을 형성하기 위한 대마를 이용한 도료 조성물 및 드라이아이스를 활용한 이의 도장방법을 제공하고자 한다.
본 발명은
석유수지로 이루어진 바인더 수지 100중량부를 기준으로,
대마 2 내지 20중량부;
아크릴코폴리머 15 내지 35중량부;
메틸메타아크릴레이트 수지 10 내지 30중량부;
에틸렌초산비닐 또는 초산비닐/비닐바사테이트 중 선택된 하나 이상인 재유화형 폴리머 분말 0.01 내지 4중량부;
경화제 2 내지 8중량부;
부착증진제 1 내지 10중량부;
저수축제 3 내지 15중량부; 및
실리카미립자 15 내지 30중량부를 포함하는 도료 조성물에,
바인더 수지 100중량부 기준으로 아크릴 폴리올 수지, 무황변 폴리 우레아수지, 폴리이소시아네이트가 1:0.25:0.25의 중량비율로 혼합된 혼합물 100 내지 130중량부를 더 포함하는 도료 조성물을 제공한다.
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또한, 본 발명은
드라이아이스 입자를 분사하여 도막을 형성하기 위한 대상표면을 깨끗하게 청소하는 청소단계;
상기 청소단계가 종료된 대상표면에 석유수지로 이루어진 바인더 수지 100중량부를 기준으로, 대마 2 내지 20중량부, 아크릴코폴리머 15 내지 35중량부, 메틸메타아크릴레이트 수지 10 내지 30중량부, 에틸렌초산비닐 또는 초산비닐/비닐바사테이트 중 선택된 하나 이상인 재유화형 폴리머 분말 0.01 내지 4중량부, 경화제 2 내지 8중량부, 부착증진제 1 내지 10중량부, 저수축제 3 내지 15중량부, 및 실리카미립자 15 내지 30중량부를 포함하는 도료 조성물에, 바인더 수지 100중량부 기준으로 아크릴 폴리올 수지, 무황변 폴리 우레아수지, 폴리이소시아네이트가 1:0.25:0.25의 중량비율로 혼합된 혼합물 100 내지 130중량부를 더 포함하는 도료 조성물을 코팅하여 도막층을 형성하는 코팅단계; 및
상기 코팅단계가 종료된 후 도료 조성물을 경화시켜 건조하는 도막층 형성단계를 포함하는 도료 조성물의 도장방법을 제공한다.
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또한, 본 발명은
세척수와 드라이아이스 입자를 함께 분사하여 도막을 형성하기 위한 대상표면을 깨끗하게 청소하는 청소단계;
상기 청소단계가 종료된 대상표면에 석유수지로 이루어진 바인더 수지 100중량부를 기준으로, 대마 2 내지 20중량부, 아크릴코폴리머 15 내지 35중량부, 메틸메타아크릴레이트 수지 10 내지 30중량부, 에틸렌초산비닐 또는 초산비닐/비닐바사테이트 중 선택된 하나 이상인 재유화형 폴리머 분말 0.01 내지 4중량부, 경화제 2 내지 8중량부, 부착증진제 1 내지 10중량부, 저수축제 3 내지 15중량부, 및 실리카미립자 15 내지 30중량부를 포함하는 도료 조성물에, 바인더 수지 100중량부 기준으로 아크릴 폴리올 수지, 무황변 폴리 우레아수지, 폴리이소시아네이트가 1:0.25:0.25의 중량비율로 혼합된 혼합물 100 내지 130중량부를 더 포함하는 도료 조성물을 코팅하여 도막층을 형성하는 코팅단계; 및
상기 코팅단계가 종료된 후 도료 조성물을 경화시켜 건조하는 도막층 형성단계를 포함하는 도료 조성물의 도장방법을 제공한다.
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본 발명에 따른 대마를 이용한 도료 조성물은 유해물질을 배출하지 않는 도막을 형성하기 위한 대상표면에 물리적, 화학적으로 안정적인 도막을 형성하고, 내부식성을 향상시킬 수 있도록 하는 효과가 있다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명한다.
한 가지 관점에서, 본 발명은 석유수지, 변형 말레인산 수지 또는 이들의 혼합물로 이루어진 바인더 수지 100중량부를 기준으로, 대마 2 내지 20중량부; 아크릴코폴리머 15 내지 35중량부; 메틸메타아크릴레이트 수지 10 내지 30중량부; 재유화형 폴리머 분말 0.01 내지 4중량부; 경화제 2 내지 8중량부; 부착증진제 1 내지 10중량부; 저수축제 3 내지 15중량부; 및 실리카미립자 15 내지 30중량부를 포함하는 도료 조성물을 제공한다.
다른 관점에서, 본 발명은 드라이아이스 입자를 분사하여 도막을 형성하기 위한 대상표면을 깨끗하게 청소하는 청소단계; 상기 청소단계가 종료된 대상표면에 석유수지, 변형 말레인산 수지 또는 이들의 혼합물로 이루어진 바인더 수지 100중량부를 기준으로, 대마 2 내지 20중량부, 아크릴코폴리머 15 내지 35중량부, 메틸메타아크릴레이트 수지 10 내지 30중량부, 재유화형 폴리머 분말 0.01 내지 4중량부, 경화제 2 내지 8중량부, 부착증진제 1 내지 10중량부, 저수축제 3 내지 15중량부, 및 실리카미립자 15 내지 30중량부를 포함하는 도료 조성물을 코팅하여 도막층을 형성하는 코팅단계; 및 상기 코팅단계가 종료된 후 도료 조성물을 경화시켜 건조하는 도막층 형성단계를 포함하는 도료 조성물의 도장방법을 제공한다.
또 다른 관점에서, 본 발명은 세척수와 드라이아이스 입자를 함께 분사하여 도막을 형성하기 위한 대상표면을 깨끗하게 청소하는 청소단계; 상기 청소단계가 종료된 대상표면에 석유수지, 변형 말레인산 수지 또는 이들의 혼합물로 이루어진 바인더 수지 100중량부를 기준으로, 대마 2 내지 20중량부, 아크릴코폴리머 15 내지 35중량부, 메틸메타아크릴레이트 수지 10 내지 30중량부, 재유화형 폴리머 분말 0.01 내지 4중량부, 경화제 2 내지 8중량부, 부착증진제 1 내지 10중량부, 저수축제 3 내지 15중량부, 및 실리카미립자 15 내지 30중량부를 포함하는 도료 조성물을 코팅하여 도막층을 형성하는 코팅단계; 및 상기 코팅단계가 종료된 후 도료 조성물을 경화시켜 건조하는 도막층 형성단계를 포함하는 도료 조성물의 도장방법을 제공한다.
본 발명에 따른 도료 조성물은 표면에 도막을 형성시켜 그 표면을 보호하기 위한 것으로서, 이러한 목적을 갖는 당업계의 통상적인 도료 조성물이라면 특별히 한정되지 않는다.
본 발명에 따른 바인더 수지는 도료 조성물이 도장표면에 접착되는 접착성 및 도료 조성물 간의 결합력을 향상시키기 위한 것으로서, 이러한 목적을 갖는 당업계에서 통상적으로 사용하는 바인더 수지라면 특별히 한정되지 않는다.
바람직한 바인더 수지는 석유수지, 변형 말레인산 수지 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
본 발명에 따른 도료 조성물을 구성하는 바인더 수지 외 나머지 성분들의 함량은 바인더 수지 100중량부를 기준으로 한다.
본 발명에 따른 대마는 도료 조성물, 특정적으로 도료 조성물에 포함되어 상기 도료 조성물의 건조 및 경화시에 수축이 커져 갈라지거나 굴곡 및 충격강도가 약하여 용이하게 부서지는 것을 방지할 수 있다.
또한, 상기 대마는 도료 조성물에 포함되면 대마 자체가 가지고 있는 섬유질 특성으로 인해 강도는 종래보다 약간 저하될 수 있지만, 내구성이 향상되어 견고해지고, 균열이 억제된다.
또한, 상기 대마는 흡음력이 강하여 소음을 저감하고, 우수한 항균력을 제공할 수 있다.
또한, 상기 대마는 수의에 사용할 정도로 방취성 및 방충성이 높아, 도료 조성물에 사용하여 방취성 및 방충성을 부가할 수 있으며, 자외선 차단 기능이 우수하여 외부에 노출된 도막의 노화를 방지할 수 있을 뿐만 아니라, 단열성이 좋다.
더욱이, 본 발명에 따른 대마는 도료 조성물로 코팅되어 도막을 형성하는 경우, 도막이 형성되는 대상표면의 공극을 채워줌으로써 방수효과를 제공할 뿐만 아니라, 동결융해시 손상이 발생되지 않도록 할 수 있다.
본 발명에 따른 대마는 대마의 씨, 열매, 줄기, 뿌리 또는 이들로부터 선택된 적어도 하나 이상의 혼합물 자체를 사용하거나, 이를 건조한 대마, 분말 형태의 대마 또는 대마액을 사용할 수도 있지만, 추천하기로는 건조 후 분쇄한 분말 형태의 고형분을 사용하는 것이 좋다.
특정 양태로서, 본 발명에 따른 대마는 대마액, 특정적으로 농축액 및/또는 엑기스 형태의 대마액과 대마 줄기를 혼합한 혼합물 형태로 사용할 수 있는바, 이는 대마 줄기를 단독으로 사용할 경우 강도가 저하되는 문제를 해결하기 위해 대마액, 특정적으로 대마 농축액 및/또는 대마 엑기스를 부가하여 사용하는 것이다.
이때, 상기 대마액과 대마 줄기의 혼합비는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 대마액 및 대마 줄기 혼합물 전체 중량 기준으로 대마액 10 내지 90중량% 및 대마 줄기 10 내지 90중량%로 이루어지는 것이 좋다.
한편, 본 발명에 따른 대마액은 대마, 예를 들면 대마의 씨, 열매, 줄기, 뿌리 또는 이들로부터 선택된 적어도 하나 이상의 혼합물로부터 얻어진 액체이다.
상기 액체인 대마액은 엑기스 또는 농축액 형태인 것이 바람직하다.
상기 엑기스는 대마의 씨, 열매, 줄기, 뿌리 또는 이들로부터 선택된 적어도 하나 이상의 혼합물을 적어도 2kgf/cm2 이상의 압력으로 압착시켜 추출한 추출물을 포함한다.
상기 농축액은 대마의 씨, 열매, 줄기, 뿌리 또는 이들로부터 선택된 적어도 하나 이상의 혼합물을 물과 혼합한 뒤 끊여 정제한 것을 포함한다.
한편, 본 발명에 따른 대마 줄기는 통상적인 대마 줄기라면 어떠한 것을 사용하여도 무방하지만, 바람직하게는 0.1mm 내지 1cm의 길이를 갖는 대마 줄기를 사용하는 것을 추천한다.
이때, 사용되는 대마 줄기의 길이가 0.1mm 미만이면 대마 줄기를 절단하여 사용하는 것이 번거롭고, 그 길이가 1cm 이상이면, 크기로 인해 가공성이 감소하고, 제조되는 도막층이 불균일해질 가능성이 높다.
바람직한 대마의 사용량은 바인더 수지 100중량부 기준으로 2 내지 20중량부인 것이 좋다.
본 발명에 따른 아크릴코폴리머는 도막의 강고한 밀착성, 도막의 내수성, 투수성, 산소투과성, 이온투과성, 전기절연성, 내약품성, 기계적 특성(탄성, 유리전이온도, 응력완화) 등을 제공하기 위한 것으로서, 이러한 목적을 위해 당업계에서 통상적으로 사용되는 아크릴코폴리머라면 어떠한 것을 사용하여도 무방하다.
바람직한 아크릴코폴리머는 아크릴 모노머, 4-시아노바릭 산(4-cyanovaleric acid), 글리시달메타아크릴레이트(GMA)의 중합에 의해 형성된 것을 사용하는 것이 바람직하다.
이때, 상기 아크릴 모노머는 부틸아크릴레이트(BAM), 글리시달메타아크릴레이트(GMA) 또는 이들의 혼합물을 사용하는 것이 좋다.
바람직한 아크릴코폴리머의 사용량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 바인더 수지 100중량부 기준으로 15 내지 35중량부인 것이 좋다.
본 발명에 따른 메틸메타아크릴레이트(MMA: Methyl MethAcrylate)는 도막의 물리/화학적 안전성을 향상시키기 위한 것으로서, 인체에 무해하고, 환경친화력이 우수할 뿐만 아니라, 우수한 바인더 물성 및 기계적 물성을 유지하여 외부의 충격 또는 환경에 의한 크랙 및 탈락현상을 현저하게 감소시킬 수 있다.
상기 메틸메타아크릴레이트는 점도가 10 내지 1,000cps인 저점도 메틸메타아크릴레이트 수지 49 내지 70중량%와, 점도가 2,000 내지 20,000cps인 고점도 메틸메타아크릴레이트 20 내지 50중량%를 혼합하여 얻어지는 메틸메타아크릴레이트 혼합물에 SIS(stylene isoprene stylene), SBR(stylene butadiene rubber), SBS(stylene butadiene stylene) 중에서 선택된 하나 이상의 혼합물 1 내지 10중량%를 혼합한 변성 메틸메타아크릴레이트를 사용할 수도 있다.
이때, 상기 SIS, SBR 및/또는 SBS의 함량이 1중량% 미만인 경우에는 내충격성 저하로 인한 크랙이 발생할 수 있고, 10중량%를 초과하는 경우에는 변성 메틸메타아크릴레이트 수지의 점도상승으로 인하여 작업성에 문제가 발생될 수 있다.
바람직한 메틸메타이크릴레이트 수지의 사용량은 바인더 수지 100중량부 기준으로 10 내지 30중량부인 것이 좋다.
본 발명에 따른 재유화형 폴리머 분말(Redispersible Polymer Powder)은 조성물 내부에 필름을 형성하여 휨 및 부착강도를 향상시키며, 보수성이 개선되어 중성화, 염화물 이온 침투, 동결융해 등에 대한 내구성을 향상시킬 수 있다.
바람직한 재유화형 폴리머 분말은 에틸렌 초산 비닐(EVA) 또는 초산비닐/비닐바사테이트(Va/VeoVa) 중 선택된 어느 하나 이상으로 구성되는데, 겉보기 비중은 475±g/l, 입도는 max,2%>400㎛이고, 물에 재분산 시 0.3 내지 9㎛의 입도분포를 나타내며, 그 사용량은 바인더 수지 100중량부를 기준으로 0.01 내지 4중량부인 것이 좋다.
본 발명에 따른 경화제는 바인더 수지 및/또는 고분자 수지, 예를 들면 아크릴모노머 및/또는 메틸메타크릴레이트, 재유화형 폴리머 등을 경화시키기 위한 것으로서, 이러한 목적을 갖는 당업계의 통상적인 경화제라면 특별히 한정되지 않으며, 그 사용량은 바인더 수지 100중량부 기준으로 2 내지 8중량부인 것이 좋다.
바람직한 경화제로는 2-디에틸아미노에틸아민, N-부틸디에탄올아민, 2-디이소프로필아미노에틸아민, 3-디메틸아미노-1-프로필아민, 3-디에틸아미노프로필아민, 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 3-디부틸아미노프로필아민, 트리프로판올아민, 메틸아민, N,N-디메틸 에탄올아민, 사이클로헥실아민, 3-디메틸아미노프로, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 4,4' 메틸렌 비스(사이클로 헥실 이소시아네이트) 또는 이들로부터 선택된 적어도 하나 이상의 혼합물을 사용하는 것이 좋다.
특정 양태로서, 본 발명에 따른 도료 조성물을 보다 신속하게 경화시키기 위해 부가적으로 경화촉진제를 더 포함할 수 있다.
이때, 상기 경화촉진제는 바인더 수지 100중량부 기준으로 0.2 내지 2중량부를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 부착증진제는 도료 조성물이 도막을 형성하기 위한 대상표면의 균열에 충진될 경우 보다 용이하게 접착될 수 있도록 하기 위한 것으로서, 이러한 목적을 갖는 당업계의 통상적인 부착증진제라면 어떠한 것을 사용하여도 무방하다.
바람직한 부착증진제로는 아크릴 포스페이트계 부착 증진제, 예를 들면 하이드록시 에틸 아크릴로일 포스페이트, 하이드록시 에틸 메타 아크릴레이트 포스페이트 또는 이들로부터 선택된 적어도 하나 이상의 혼합물을 사용하는 것이 좋고, 그 사용량은 바인더 수지 100중량부 기준으로 1 내지 10중량부인 것을 추천한다.
본 발명에 따른 저수축제는 도료 조성물이 균열부에 충진된 상태에서 수축되는 것을 방지하기 위한 것으로서, 이러한 목적을 위해 당업계에서 통상적으로 사용되는 저수축제라면 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 폴리비닐 아세테이트계 저수축제, 폴리에스터계 저수축제, 특정적으로 불포화 폴리에스터 수지로 이루어진 저수축제를 사용하는 것이 좋다.
바람직한 저수축제의 사용량은 사용자의 선택에 따라 변동 가능하지만, 추천하기로는 바인더 수지 100중량부 기준으로 3 내지 15중량부인 것이 좋다.
본 발명에 따른 실리카미립자는 도료 조성물의 물리/화학적 특성을 향상시키는 동시에 도료 조성물의 결합제로 사용되는 것으로서, 이러한 목적을 위한 실리카미립자라면 특별히 한정되지 않으며, 그 사용량은 바인더 수지 100중량부 기준으로 15 내지 30중량부인 것이 좋다.
여기서, 상기 실리카미립자의 크기는 실리카 입자가 수나노미터 내지 수마이크로미터 단위의 입자크기를 갖는 것을 지칭한다.
특정 양태로서, 본 발명에 따른 도료 조성물, 특정적으로 도료 조성물은 바인더 수지 100중량부 기준으로 3 내지 10중량부의 은폐제를 더 포함할 수 있다.
바람직한 은폐제로는 알루미늄 실리케이트, 이산화티타늄 또는 이들의 혼합물로 이루어진 혼합물을 사용하는 것을 추천한다.
다른 특정 양태로서, 본 발명에 따른 도료 조성물, 특정적으로 도료 조성물은 에폭시 수지를 더 포함할 수 있다.
상기 에폭시 수지는 비스페놀A형 에폭시 수지를 사용하는 것이 좋고, 그 사용량은 바인더 수지 100중량부 기준으로 5 내지 20중량부인 것을 추천한다.
필요에 따라, 상기 에폭시 수지를 사용하는 경우, 저분자량의 에폭시 수지를 고분자화시키며, 에폭시기와 실라놀기와 교차결합하여, 도막층의 경화를 신속하게 하고, 강도를 증가시켜 주는 경화제를 바인더 수지 100중량부 기준으로 0.1 내지 3중량부 더 포함할 수 있다.
바람직한 경화제로서는 폴리옥시알킬렌폴리아민, 폴리아미드, 아미도 아민, 지방족 아민, 지환족아민, 3급 아민, 방향지방족 아민, 시클로지방족 아민, 방향족아민, 아미노실란, 이미다졸, 우레아, 이소포론디아민, 디시안디아미드 및 무수화물계 물질, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥사이드를 포함한 경화제 중 1종 이상 선택되는 것일 수 있다.
또 다른 특정 양태로서, 본 발명에 따른 도료 조성물은 축합촉매를 더 포함할 수 있다.
여기서, 상기 축합촉매는 실라놀축합촉매로서, 테트라부틸티타네이트, 테트라프로필티타네이트 등의 티탄산에스테르류; 디부틸틴디라우레이트, 디부틸틴말레이트, 디부틸틴디아세테이트, 옥틸산주석, 나프텐산주석, 디부틸틴옥사이드와 프탈산에스테르의 반응물, 디부틸틴디아세틸아세토네이트 등의 유기 주석 화합물; 알루미늄트리스아세틸아세토네이트, 알루미늄 트리스에틸아세토아세테이트, 디이소프로폭시알루미늄아세토아세테이트 등의 유기 알루미늄 화합물류; 지르코늄테트라아세틸아세토네이트, 티탄 테트라아세틸아세토네이트 등의 킬레이트화합물류; 옥틸산납 등의 유기납 화합물; 부틸아민, 옥틸아민, 라우릴아민, 디부틸아민, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 올레일아민, 시클로헥실아민, 벤질아민, 디에틸아미노프로필아민, 크실렌디아민, 트리에틸렌디아민, 구아니딘, 디페닐구아니딘, 2,4,6-트리스(디메틸아미노메틸)페놀, 모르포린, N-메틸모르포린, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데센-7(DBU) 등의 아민계 화합물, 혹은 이들 아민계 화합물의 카복실산 등과의 염; 과잉의 폴리아민과 다염기산으로부터 얻어지는 저분자량 폴리아미드 수지; 과잉의 폴리아민과 에폭시 화합물의 반응 생성물 등을 예시할 수 있지만, 이들에 한정되지 않으며, 일반적으로 사용되고 있는 축합촉매를 사용할 수 있다.
상기 축합촉매는 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상 병용해도 무방하다.
또한, 상기 실라놀 축합촉매 중 유기금속 화합물류, 또는 유기 금속 화합물류와 아민계 화합물의 병용계가 경화성 면에서 특히 바람직하다.
특히, 유기 주석 화합물류 중에서는 4가의 유기 주석 화합물이 바람직하고, 4가의 유기 주석 화합물과 아미노기, 특히 1급, 2급 아미노기와 가수분해성 실리콘기를 갖는 화합물을 병용한 경우, 경화물의 탄성률이나 강도가 특히 우수하게 된다.
상기 축합촉매의 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 바인더 수지 100중량부 기준으로 0.1 내지 5중량부를 사용하는 것이 좋으며, 그 사용량이 0.1중량부 미만의 경우, 실라놀축합 반응이 불충분하게 되며, 5중량부를 초과하는 경우, 접착성 등에 악영향을 미치므로 바람직하지 않다.
또 다른 특정 양태로서, 본 발명에 따른 도료 조성물은 나노세라믹 입자를 더 포함할 수 있다.
바람직한 나노세라믹 입자는 실리콘카바이드, 알루미나, 실리카, 지르코니아-실리카, ZnO, TiO2 및/또는 CaCO3가 포함된다.
이들 세라믹입자는 평균 입경이 나노 범위인 것이 바람직한데, 구체적으로 상기 실리콘카바이드의 평균 입경은 300 내지 500nm, 상기 알루미나의 평균 입경은 500 내지 1000nm, 상기 실리카의 평균 입경은 700 내지 1500nm, 상기 지르코니아-실리카의 평균 입경은 500 내지 1000nm, 상기 ZnO의 평균 입경은 500 내지 1000nm, 상기 TiO2의 평균 입경은 100 내지 300nm, 그리고 CaCO3의 평균 입경은 500 내지 1000nm인 것이 바람직하다.
이 중에서도 실리콘카바이드는 천연광물로 존재하지 않으므로 인공적으로 합성하며, 고온에서의 화학적 안정성 및 내식성이 뛰어나고 높은 경도를 갖는다.
이러한 실리콘카바이드와 알루미나 초미립자 분말이 건조 중에 도막의 표면으로 부상하여 치밀하고 경도가 높은 도막을 형성하기 때문에, 수증기와 기타 기체, 액체의 투과를 방지함은 물론, 내습성, 내구성, 내후성, 내충격성, 내약품성이 뛰어나고 도장면은 빛을 반사하여 자외선으로부터 도막을 보호하게 된다.
또한, 실리콘카바이드와 알루미나의 뛰어난 열적 안정성으로 인하여 피착물의 온도상승을 방지함으로써 수축, 팽창을 감소시키며 수지의 중성화/염화를 방지하여 도장의 내구성을 장기간 유지시킨다.
상기 나노세라믹 입자의 사용량은 사용자의 선택에 따라 변경 가능 하지만, 추천하기로는 바인더 수지 100중량부 기준으로 5 내지 20중량부인 것이 바람직하다.
또 다른 특정 양태로서, 본 발명에 따른 도료 조성물은 자외선 안정제 및/또는 자외선 차단제를 더 포함할 수 있다.
상기 자외선 안정제는 도막층이 외부에 노출될 경우, 자외선에 의해 불안정하게 되는 것을 방지하기 위한 것으로서, 이러한 목적을 갖는 자외선 안정제라면 특별히 한정되지 않고, 그 사용량은 바인더 수지 100중량부 기준으로 0.5 내지 2중량부를 사용하는 것을 추천한다.
또한, 본 발명에 따른 자외선 차단제는 외부의 자외선으로부터 도막을 보호함으로써, 자외선 차단성을 제공하는 동시에 도막의 변색 및 들뜸 현상을 방지하기 위한 것으로서, 이러한 목적을 갖는 자외선 안정제라면 특별히 한정되지 않고, 그 사용량은 바인더 수지 100중량부 기준으로 1 내지 5중량부를 사용하는 것을 추천한다.
또 다른 특정 양태로서, 본 발명에 따른 도료 조성물은 도막 대상면으로부터 쉽게 박리되는 것을 방지하기 위해 박리방지제를 더 포함할 수 있다.
바람직한 박리방지제는 폴리인산계, 아민계, 또는 인산 에스테르계 박리방지제를 사용하는 것이 좋다.
특정적으로, 상기 박리방지제는 액상형으로 비중이 1.0 이상이고 60℃ 점도가 110 cPs인 폴리인산계 박리방지제; 산가가 10 ㎎KOH/g 이하이고, 총 아민가가 140 내지 400㎎HCl/g인 아민계 박리방지제일 수 있다.
바람직한 박리방지제의 사용량은 바인더 수지 100중량부 기준으로 10 내지 30중량부인 것을 추천한다.
또 다른 특정 양태로서, 본 발명에 따른 도료 조성물은 부가적으로 방부제, 당업계에서 통상적으로 사용하는 방부제를 더 포함할 수 있으며, 그 사용량은 바인더 수지 100중량부 기준으로 1 내지 10중량부인 것이 좋다.
또 다른 특정 양태로서, 본 발명에 따른 도료 조성물은 수명 연장을 위하여 마그네슘 실리케이트를 바인더 수지 100중량부를 기준으로 1 내지 5중량부로 더 포함할 수 있다.
상기, 마그네슘 실리케이트는 내화학성 및 내약품성과 풍화 저항성이 우수한 물성을 갖고 있으므로 도료 조성물에 포함되면 상기와 같은 특성에 의해 도막층의 수명이 연장된다.
또 다른 특정 양태로서, 본 발명에 따른 도료 조성물은 건조속도에 따라 표면에 발생할 수 있는 크랙을 미연에 방지하기 위하여 천연 셀룰로오스 섬유(natural cellulose fiber)를 더 포함할 수 있다.
상기 천연 셀룰로오스 섬유는 바인더 수지 100중량부를 기준으로 0.5 내지 3중량부의 범위 내에서 사용되는 것이 바람직하다. 0.5중량부 미만으로 사용되는 경우, 재료분리, 윤활성, 응집력이 문제가 생길 수 있으며, 3중량부를 초과하여 사용하는 경우 작업시간 확보 및 수분증발을 억제하지 못하여 크랙을 방조하는 문제가 생길 수 있다.
또 다른 특정 양태로서, 본 발명에 따른 도료 조성물은 초기 접착력을 강화하기 위하여 폴리비닐알콜을 더 포함할 수 있는데, 폴리비닐알콜은 도료 조성물의 구성성분의 분산성을 좋게 할 뿐만 아니라, 초기의 끈적임 정도(tacky property)도 증가되어 초기접착력을 개선하여 들뜸 현상, 뒤틀림 등의 불량률을 감소시킬 수 있다.
상기 폴리비닐알콜의 사용량은 바인더 수지 100중량부를 기준으로 2 내지 10중량부인데, 폴리비닐알콜이 2중량부 이하 일 때는 그 효과가 미미하며, 10중량부 이상일 경우에는 그 양이 과도하여 경제적이지 못할 뿐만 아니라, 보수보강제 조성물의 내후성 등에 나쁜 영향을 미칠 수 있어 바람직하지 않다.
또 다른 특정 양태로서, 본 발명에 따른 도료 조성물은 바인더 수지 100중량부 기준으로 흡수성 폴리머 1 내지 10중량부를 더 포함할 수 있다.
상기 흡수성 폴리머는 물을 흡수하여 흡수성 폴리머가 팽창하여 볼 베어링과 같은 역할을 수행하여 도료 조성물의 작업성을 좋게 해 주고, 이로 인하여 단위수량을 감소시켜 강도가 증가하게 된다.
바람직한 흡수성 폴리머는 폴리아크릴산염 및 그 유도체, 폴리에칠렌옥사이드 유도체 및 흡수성 폴리우레탄류로 이루어진 것으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 혼합물이다.
또 다른 특정 양태로서, 본 발명에 따른 도료 조성물은 균열발생을 억제하고, 접착력 및 내구성을 향상시키기 위하여 바인더 수지 100중량부 기준으로 5 내지 20중량부의 유변성 알키드 수지를 더 포함할 수 있다.
또 다른 특정 양태로서, 본 발명에 따른 도료 조성물은 테트라에틸렌펜타민(Tetraethylenepentamine; TEPA)을 바인더 수지 100중량부를 기준으로 2 내지 8중량부로 더 포함할 수 있는데, 테트라에틸렌펜타민은 폴리아민의 일종으로서, 코팅제 조성물의 경화속도 및 점도 조절의 역할을 하며, 그 사용량이 2중량부 이하 일 때는 효과가 미미하며, 8중량부 이상일 경우에는 그 양이 과도하여 경제적이지 못하다.
또 다른 특정 양태로서, 본 발명에 따른 도료 조성물은 실온에서 효과적으로 경화하고 내열성, 저온 성능, 내화학성, 내용매성 및 내유성과 같은 개선된 특성을 제공하기 위하여 아미노기 함유 실록산(Aminofunctional siloxan)을 더 포함할 수 있다.
상기 아미노 함유 실록산은 특별히 제한되는 것은 아니며, 일례로서 아미노메틸폴리디메틸실록산을 들 수 있으며, 그 사용량은 바인더 수지 100중량부를 기준으로 3 내지 10중량부인 것을 추천한다.
또 다른 특정 양태로서, 본 발명에 따른 도료 조성물은 바인더 수지 100중량부 기준으로 0.1 내지 1마이크로미터의 입자크기로 이루어진 세라믹계 분말 5 내지 15중량부; 및 금속분말 10 내지 15중량부를 더 포함할 수 있다.
여기서, 상기 세라믹계 분말 및/또는 금속분말은 도료 조성물의 방청성능을 제공하기 위한 것으로서, 이러한 목적을 갖는 당업계의 통상적인 세라믹계 분말 및/또는 금속분말이라면 어떠한 것을 사용하여도 무방하지만, 바람직하게는 세라믹계 분말로서 실리콘(Si) 및/또는 알루미늄(Al)를 사용하는 것이 좋고, 금속분말로는 아연, 알루미늄, 동 또는 이들로부터 선택된 적어도 하나 이상의 혼합물을 사용하는 것이 좋다.
또 다른 특정 양태로서, 본 발명에 따른 도료 조성물은 안료로서 바인더 수지 100중량부 기준으로 카본블랙, 카드뮴옐로, 카드뮴레드, 코발트블루, 산화크롬 또는 탄산칼슘으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나 이상의 혼합물 5 내지 10중량부를 더 포함할 수 있다.
또 다른 특정 양태로서, 본 발명에 따른 도료 조성물은 자외선 차단 및 안정을 유도하고, 내오염을 방지하기 위하여 바인더 수지 100중량부 기준으로 아크릴 폴리올 수지, 무황변 폴리 우레아수지, 폴리이소시아네이트가 1:0.25:0.25의 중량비율로 혼합된 혼합물 100 내지 130중량부 더 포함할 수 있다.
이와 같은 구성을 갖는 본 발명에 따른 도료 조성물, 특정적으로 대마를 이용한 도료 조성물의 도장방법을 설명하면 다음과 같다.
한 가지 양태로서, 본 발명에 따른 도료 조성물의 도장방법은 드라이아이스 입자를 분사하여 도막을 형성하기 위한 대상표면을 깨끗하게 청소하는 청소단계;
상기 청소단계가 종료된 대상표면에 석유수지, 변형 말레인산 수지 또는 이들의 혼합물로 이루어진 바인더 수지 100중량부를 기준으로, 대마 2 내지 20중량부, 아크릴코폴리머 15 내지 35중량부, 메틸메타아크릴레이트 수지 10 내지 30중량부, 재유화형 폴리머 분말 0.01 내지 4중량부, 경화제 2 내지 8중량부, 부착증진제 1 내지 10중량부, 저수축제 3 내지 15중량부, 및 실리카미립자 15 내지 30중량부를 포함하는 도료 조성물을 코팅하여 도막층을 형성하는 코팅단계; 및
상기 코팅단계가 종료된 후 도료 조성물을 경화시켜 건조하는 도막층 형성단계를 포함한다.
여기서, 상기 청소단계의 드라이아이스 입자를 분사하는 방법은 당업계의 통상적인 방법이라면 어떠한 것을 사용하여도 무방하지만, 바람직하게는 분사건 등을 이용하는 것이 좋다.
다른 양태로서, 본 발명에 따른 도료 조성물의 도장방법은 세척수와 드라이아이스 입자를 함께 분사하여 도막을 형성하기 위한 대상표면을 깨끗하게 청소하는 청소단계;
상기 청소단계가 종료된 대상표면에 석유수지, 변형 말레인산 수지 또는 이들의 혼합물로 이루어진 바인더 수지 100중량부를 기준으로, 대마 2 내지 20중량부, 아크릴코폴리머 15 내지 35중량부, 메틸메타아크릴레이트 수지 10 내지 30중량부, 재유화형 폴리머 분말 0.01 내지 4중량부, 경화제 2 내지 8중량부, 부착증진제 1 내지 10중량부, 저수축제 3 내지 15중량부, 및 실리카미립자 15 내지 30중량부를 포함하는 도료 조성물을 코팅하여 도막층을 형성하는 코팅단계; 및
상기 코팅단계가 종료된 후 도료 조성물을 경화시켜 건조하는 도막층 형성단계를 포함한다.
여기서, 상기 청소단계는 당업계의 통상적인 청소방법이라면 어떠한 것을 사용하여도 무방하지만, 바람직하게는 도장대상 표면에 긁힘 등의 충격을 주지 않는 방법을 사용하는 것이 좋다.
특히, 종래 고압의 상태로 세척수가 분사되게 하는 분사건은 세척 대상물의 표면에 치밀하게 부착된 이물질 및 찌든 때를 쉽게 제거하지 못하는 문제점이 있었고, 또한 세척 대상물에 따라 표면을 깎아 내리는 등 표면에 손상을 입히게 되는 등의 문제점이 있었다.
이에, 본 발명에 따른 청소단계는 세척수가 고압의 상태로 분사되게 하는 분사건의 분사관을 상/하부관으로 양분하여 그 중 하나의 관으로는 드라이아이스의 입자가 배출되고, 나머지 하나의 관으로 세척수가 배출되도록 하여 세척수의 분사압력에 의해 드라이아이스 입자가 함께 분사되도록 하는 것을 포함하는 것을 추천한다.
특정 양태로서, 본 발명에 따른 수용성 도료 조성물의 도장방법의 코팅단계는 복수로 반복 수행될 수 있다.
바람직한 복수의 반복수행 횟수는 특별히 한정되지 않지만, 하도와 중도 및 상도로 형성되는 3회로 이루어지는 것을 추천한다.
이때, 상기 하도와 중도 및 상도의 두께는 사용자의 선택에 따라 변경 가능하지만, 바람직하게 하도는 80 내지 120㎛의 두께를 갖고, 중도는 75 내지 120㎛의 두께를 갖고, 상도는 35 내지 55㎛의 두께를 갖는 것이 좋다.
이하에서 실시예를 통하여 본 발명을 구체적으로 설명하기로 한다. 그러나 하기의 실시예는 오로지 본 발명을 구체적으로 설명하기 위한 것으로 이들 실시예에 의해 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.
[실시예 1]
바인더 수지로서 석유수지 100g, 건조된 대마 분말 10g, 아크릴코폴리머(시중에서 유통되는 BASF사의 Rheovis FRC) 25g, 메틸메타아크릴레이트 수지 15g, 에틸렌초산비닐 2g, 2-디에틸아미노에틸아민 4g, 하이드록시 에틸 아크릴로일 포스페이트 4g, 불포화 폴리에스터 수지로 이루어진 저수축제 8g, 평균입경이 200nm인 실리카미립자 20g을 혼합시켜 도료 조성물을 제조하였다.
[실시예 2]
실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 건조된 대마 분말 10g 대신 대마 농축액 10g을 사용하여 실시하였다.
[실시예 3]
실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 알루미늄 실리케이트를 주성분으로 하는 은폐제 5g을 더 포함시켜 실시하였다.
[실시예 4]
실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 비스페놀A형 에폭시 수지 10g을 더 포함시켜 실시하였다.
[실시예 5]
실시예 4와 동일한 방법으로 실시하되, 폴리옥시알킬렌폴리아민 2g을 더 포함시켜 실시하였다.
[실시예 6]
실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 테트라부틸티타네이트 3g을 더 포함시켜 도료 조성물을 제조하였다.
[실시예 7]
실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 실리콘카바이드 10g을 더 포함시켜 도료 조성물을 제조하였다.
[실시예 8]
실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 비중이 1.0 이상이고 60℃ 점도가 110 cPs인 폴리인산계 박리방지제 15g을 더 포함시켜 실시하였다.
[실시예 9]
실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 마그네슘 실리케이트 2g을 더 포함시켜 도료 조성물을 제조하였다.
[실시예 10]
실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 천연 셀룰로오스 섬유 2g을 더 포함시켜 도료 조성물을 제조하였다.
[실시예 11]
실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 폴리비닐알콜 5g을 더 포함시켜 도료 조성물을 제조하였다.
[실시예 12]
실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 테트라에틸렌펜타민 4g을 더 포함시켜 도료 조성물을 제조하였다.
[실시예 13]
실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 아미노메틸폴리디메틸실록산 5g을 더 포함시켜 도료 조성물을 제조하였다.
[실시예 14]
실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 실리콘 10g 및 아연 10g을 더 포함시켜 도료 조성물을 제조하였다.
[실시예 15]
실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 카본블랙 7g을 더 포함시켜 도료 조성물을 제조하였다.
[실시예 16]
실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 아크릴 폴리올 수지, 무황변 폴리 우레아수지, 폴리이소시아네이트가 1:0.25:0.25의 중량비율료 혼합된 혼합물 110g을 더 포함시켜 도료 조성물을 제조하였다.
[비교예 1]
실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 건조된 대마분말 10g을 제외하여 실시하였다.
[비교예 2]
실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 아크릴코폴리머 25g를 제외하여 실시하였다.
[비교예 3]
실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 메틸메타아크릴레이트 수지 15g를 제외하여 실시하였다.
[실 험]
실시예 및 비교예에 따라 제조된 도료 조성물을 이용하여 0.2평방미터의 콘크리트 표면상에 약 10마이크로미터 두께의 도막을 형성한 후 표준상태에서의 안정도, 소성변화 및 박리성, 부착성 등을 측정하여 표 1로 나타냈다.
안정도(kg/f) 표면경도 방수성(%) 소성변화(변형량,mm) 부착성 박리성
실시예 1 1043 이상무 97 0.010534 좋음 미박리
실시예 2 1136 이상무 97 0.010455 좋음 미박리
실시예 3 1131 이상무 96 0.010376 좋음 미박리
실시예 4 1138 이상무 97 0.010533 좋음 미박리
실시예 5 1136 이상무 96 0.011483 좋음 미박리
실시예 6 1059 이상무 98 0.010424 좋음 미박리
실시예 7 1067 이상무 97 0.010534 좋음 미박리
실시예 8 1136 이상무 96 0.011473 좋음 미박리
실시예 9 1059 이상무 98 0.010424 좋음 미박리
실시예 10 1067 이상무 97 0.010534 좋음 미박리
실시예 11 1136 이상무 95 0.011483 좋음 미박리
실시예 12 1059 이상무 98 0.010434 좋음 미박리
실시예 13 1066 이상무 97 0.010534 좋음 미박리
실시예 14 1137 이상무 97 0.011483 좋음 미박리
실시예 15 1059 이상무 96 0.010424 좋음 미박리
실시예 16 1064 이상무 98 0.010536 좋음 미박리
비교예 1 979 약함 81 0.972331 중간 약간박리
비교예 2 962 약함 76 0.882243 나쁨 약간박리
비교예 3 969 약함 78 0.972334 나쁨 약간박리
표 1에 나타낸 바와 같이, 도료 조성물을 사용한 실시예 1 내지 실시예 16은 소성변화가 적고, 방수성 및 부착성 등이 좋을 뿐만 아니라, 표면으로부터 쉽게 박리되지 않는 것을 확인할 수 있었다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명이 속하는 기술 분야의 당업자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예는 모두 예시적인 것이며 한정적인 것이 아닌 것으로서 이해해야만 한다. 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 등가개념으로부터 도출되는 모두 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (10)

  1. 석유수지로 이루어진 바인더 수지 100중량부를 기준으로,
    대마 2 내지 20중량부;
    아크릴코폴리머 15 내지 35중량부;
    메틸메타아크릴레이트 수지 10 내지 30중량부;
    에틸렌초산비닐 또는 초산비닐/비닐바사테이트 중 선택된 하나 이상인 재유화형 폴리머 분말 0.01 내지 4중량부;
    경화제 2 내지 8중량부;
    부착증진제 1 내지 10중량부;
    저수축제 3 내지 15중량부; 및
    실리카미립자 15 내지 30중량부를 포함하는 도료 조성물에,
    바인더 수지 100중량부 기준으로 아크릴 폴리올 수지, 무황변 폴리 우레아수지, 폴리이소시아네이트가 1:0.25:0.25의 중량비율로 혼합된 혼합물 100 내지 130중량부를 더 포함하는 도료 조성물.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서,
    상기 도료 조성물은 바인더 수지 100중량부 기준으로 0.1 내지 1마이크로미터의 입자크기로 이루어진 세라믹계 분말 5 내지 15중량부; 및 금속분말 10 내지 15중량부를 더 포함하는 도료 조성물.
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 드라이아이스 입자를 분사하여 도막을 형성하기 위한 대상표면을 깨끗하게 청소하는 청소단계;
    상기 청소단계가 종료된 대상표면에 석유수지로 이루어진 바인더 수지 100중량부를 기준으로, 대마 2 내지 20중량부, 아크릴코폴리머 15 내지 35중량부, 메틸메타아크릴레이트 수지 10 내지 30중량부, 에틸렌초산비닐 또는 초산비닐/비닐바사테이트 중 선택된 하나 이상인 재유화형 폴리머 분말 0.01 내지 4중량부, 경화제 2 내지 8중량부, 부착증진제 1 내지 10중량부, 저수축제 3 내지 15중량부, 및 실리카미립자 15 내지 30중량부를 포함하는 도료 조성물에, 바인더 수지 100중량부 기준으로 아크릴 폴리올 수지, 무황변 폴리 우레아수지, 폴리이소시아네이트가 1:0.25:0.25의 중량비율로 혼합된 혼합물 100 내지 130중량부를 더 포함하는 도료 조성물을 코팅하여 도막층을 형성하는 코팅단계; 및
    상기 코팅단계가 종료된 후 도료 조성물을 경화시켜 건조하는 도막층 형성단계를 포함하는 도료 조성물의 도장방법.
  8. 세척수와 드라이아이스 입자를 함께 분사하여 도막을 형성하기 위한 대상표면을 깨끗하게 청소하는 청소단계;
    상기 청소단계가 종료된 대상표면에 석유수지로 이루어진 바인더 수지 100중량부를 기준으로, 대마 2 내지 20중량부, 아크릴코폴리머 15 내지 35중량부, 메틸메타아크릴레이트 수지 10 내지 30중량부, 에틸렌초산비닐 또는 초산비닐/비닐바사테이트 중 선택된 하나 이상인 재유화형 폴리머 분말 0.01 내지 4중량부, 경화제 2 내지 8중량부, 부착증진제 1 내지 10중량부, 저수축제 3 내지 15중량부, 및 실리카미립자 15 내지 30중량부를 포함하는 도료 조성물에, 바인더 수지 100중량부 기준으로 아크릴 폴리올 수지, 무황변 폴리 우레아수지, 폴리이소시아네이트가 1:0.25:0.25의 중량비율로 혼합된 혼합물 100 내지 130중량부를 더 포함하는 도료 조성물을 코팅하여 도막층을 형성하는 코팅단계; 및
    상기 코팅단계가 종료된 후 도료 조성물을 경화시켜 건조하는 도막층 형성단계를 포함하는 도료 조성물의 도장방법.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 청소단계는 세척수가 고압의 상태로 분사되게 하는 분사건의 분사관을 상/하부관으로 양분하여 그 중 하나의 관으로는 드라이아이스의 입자가 배출되고, 나머지 하나의 관으로 세척수가 배출되도록 하여 세척수의 분사압력에 의해 드라이아이스 입자가 함께 분사되도록 하는 것을 포함하는 도료 조성물의 도장방법.
  10. 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 코팅단계를 3회 반복하여 하도와 중도와 상도를 형성하되, 상기 하도는 80 내지 120㎛의 두께를 갖고, 중도는 75 내지 120㎛의 두께를 갖고, 상도는 35 내지 55㎛의 두께를 갖는 것을 포함하는 도료 조성물의 도장방법.
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