KR101614990B1 - Composition of polyester resin - Google Patents
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Abstract
본 발명은 우수한 기계적 물성을 가질 뿐 아니라 높은 레이저광 투과성 및 난연성을 갖는 폴리에스테르 수지 조성물 및 이로부터 제조된 폴리에스테르 수지에 관한 것이다. 이에 따른, 폴리에스테르 수지 조성물은 결정성 폴리에스테르 수지에 비결정성 변성 폴리에스테르 수지를 균일하게 혼합시킴으로써 폴리에스테르 수지가 갖는 우수한 기계적 물성을 유지할 수 있을 뿐 아니라 분자 내에 결정성에 의한 레이저광의 굴절 및 산란을 억제하여 레이저광 투과성을 향상시킬 수 있을 뿐 아니라 난연제 및 난연 보조제를 포함함으로써 난연성을 개선시키는 효과가 있다.
따라서, 본 발명에 따른 폴리에스테르 수지 조성물로부터 제조된 폴리에스테르 수지는 우수한 충격강도 및 인장강도의 기계적 물성을 가질 뿐 아니라 높은 레이저광 투과성 및 난연성을 가질 수 있어, 이를 필요로 하는 산업에 용이하게 적용할 수 있다.The present invention relates to a polyester resin composition having not only excellent mechanical properties but also high laser transmittance and flame retardancy, and a polyester resin prepared therefrom. Accordingly, the polyester resin composition can not only maintain the excellent mechanical properties of the polyester resin by uniformly mixing the amorphous modified polyester resin with the crystalline polyester resin, but also can suppress the refraction and scattering of the laser light due to crystallinity in the molecule It is possible to improve the laser light transmittance and to improve the flame retardancy by including a flame retardant and a flame retardant adjuvant.
Therefore, the polyester resin prepared from the polyester resin composition according to the present invention has high impact light transmittance and flame retardancy as well as mechanical properties of excellent impact strength and tensile strength, and is easily applied to industries that need it can do.
Description
본 발명은 우수한 기계적 물성을 가질 뿐 아니라 높은 레이저광 투과성 및 난연성을 갖는 폴리에스테르 수지 조성물 및 이로부터 제조된 폴리에스테르 수지에 관한 것이다.
The present invention relates to a polyester resin composition having not only excellent mechanical properties but also high laser transmittance and flame retardancy, and a polyester resin prepared therefrom.
폴리에스테르 수지는 기계적 및 전기적 성질과 기타 물리적·화학적 특성이 뛰어나 자동차, 전기·전자기기 및 사무기기를 포함하여 광범위한 분야에 적용되고 있다. 특히, 대표적인 폴리에스테르 수지인 폴리부틸렌 테레프탈레이트(polybutylene terephthalate, PBT)는 탁월한 전기적 특성 및 결정성 플라스틱으로의 우수한 성형성으로 인하여, 5대 범용 엔지니어링 플라스틱의 일종으로 그 사용량이 증가하고 있다.
Polyester resins are excellent in mechanical and electrical properties and other physical and chemical properties and are applied in a wide range of fields including automobiles, electric / electronic devices and office equipment. Particularly, polybutylene terephthalate (PBT), which is a representative polyester resin, is used as one of five general engineering plastics due to its excellent electrical properties and excellent moldability to crystalline plastic.
한편, 상기와 같은 폴리에스테르 수지를 여러 산업에 적용하기 위해서는, 상기 폴리에스테르 수지를 성형하고 접합하는 공정을 수행하여야 한다. 상기 접합으로는 접착제에 의한 접합, 볼트 등에 의한 기계적 접합, 열판 용착 및 초음파 용착 등이 주로 행하여져 왔다. 그러나, 접착제에 의한 접착은 그 접착강도가 낮고, 볼트 등에 의한 기계적 접합은 비용 및 중량이 증가하여 경제력이나 활용성이 떨어지며, 열판 융착은 실 끌림의 문제가 있으며, 초음파 융착은 접합 부근에 버(burr)가 발생하여 이의 처리가 별도로 필요한 단점이 있다. On the other hand, in order to apply such a polyester resin to various industries, a step of molding and bonding the polyester resin should be performed. The bonding is mainly performed by an adhesive, mechanical bonding by means of bolts, hot plate welding, and ultrasonic welding. However, bonding by an adhesive has a low bonding strength, mechanical bonding by a bolt and the like increases cost and weight, resulting in poor economical efficiency and usability. Hot plate welding has a problem of thread attraction, and ultrasonic welding is a method of bonding burrs burr is generated, which requires a separate treatment.
이를 보완하기 위하여 레이저 융착이 시행되고 있으며, 상기 레이저 융착은 중첩된 수지 성형품에 레이저광을 조사하여, 조사된 쪽은 투과하고 반대 쪽에서는 흡수하여 용융, 융착하는 공법으로, 3차원 접합이 가능하고 비접촉 가공, 버(burr) 발생이 없는 등의 이점이 있어 폭 넓은 분야에서 사용되고 있다.
In order to compensate for this, laser welding is carried out. In the laser welding, the laser light is irradiated to the superimposed resin molded product, the irradiated side is transmitted, and the opposite side is absorbed, melted and fused. Non-contact processing, and no burr are generated, which is used in a wide range of fields.
그러나, 상기와 같은 폴리에스테르 수지는 분자 화학구조 내에 결정구조를 가지는 결정성 수지로, 레이저광이 투과하는 과정에서 결정에 의해 레이저광의 굴절 및 산란이 일어나 레이저 투과율이 현저히 떨어져 레이저 융착을 사용할 경우에 적용 가능한 상기 폴리에스테르 수지의 두께가 극히 제한되어 있으며, 이에 제품 설계가 매우 한정적이다.However, such a polyester resin is a crystalline resin having a crystal structure in a molecular chemical structure. When the laser light is transmitted through the resin, refraction and scattering of the laser light occur due to crystallization and the laser transmittance is remarkably decreased. The thickness of the applicable polyester resin is extremely limited and the product design is very limited.
따라서, 상기의 단점을 보완하기 위하여 폴리에스테르 수지에 충격보강제 또는 첨가제를 적용하여 상기 폴리에스테르 수지의 레이저 투과성을 개선하는 방법들이 고안되고 있으나, 상기와 같은 방법은 난연성이 낮아 전기·전자 부품 및 자동차 부품 분야 등에 활용성이 떨어지는 문제가 있다.
Accordingly, in order to overcome the disadvantages described above, methods of improving the laser transmittance of the polyester resin by applying an impact modifier or an additive to the polyester resin have been devised. However, such a method has low flame retardancy, There is a problem that the applicability to the parts field is poor.
상기와 같은 배경 하에, 본 발명자들은 폴리에스테르 수지가 가지는 우수한 기계적 물성을 유지하면서 레이저광 투과성 및 난연성이 향상된 폴리에스테르 수지를 연구하던 중, 폴리에스테르 수지, 변성 폴리에스테르 수지, 난연제, 난연 보조제 및 무기 충전제를 포함한 폴리에스테르 수지 조성물로부터 제조한 폴리에스테르 수지가 우수한 기계적 물성을 가짐과 동시에 높은 레이저광 투과성 및 난연성을 나타내는 것을 확인함으로써 본 발명을 완성하였다.
Under the above circumstances, the inventors of the present invention have been studying a polyester resin having improved laser light transmittance and flame retardancy while maintaining excellent mechanical properties of the polyester resin, and have found that a polyester resin, a modified polyester resin, a flame retardant, The present inventors have accomplished the present invention by confirming that the polyester resin produced from the polyester resin composition containing the filler has excellent mechanical properties and high laser light transmittance and flame retardancy.
본 발명의 목적은 변성 폴리에스테르 수지, 난연제 및 난연 보조제를 첨가함으로써, 우수한 기계적 물성을 유지함과 동시에 높은 레이저광 투과성 및 난연성을 가질 수 있는 폴리에스테르 수지 조성물을 제공하는 것이다. An object of the present invention is to provide a polyester resin composition capable of maintaining excellent mechanical properties and having high laser light transmittance and flame retardancy by adding a modified polyester resin, a flame retardant and a flame retardant aid.
본 발명의 다른 목적은 상기의 폴리에스테르 수지 조성물로부터 제조된 폴리에스테르 수지를 제공하는 것이다.
Another object of the present invention is to provide a polyester resin produced from the above polyester resin composition.
상기의 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 a) 폴리에스테르 수지 10 중량% 내지 50 중량%; b) 변성 폴리에스테르 수지 10 중량% 내지 50 중량%; c) 난연제 5 중량% 내지 25 중량%; d) 난연 보조제 0.1 중량% 내지 5.0 중량%; 및 e) 무기 충전제 5 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 폴리에스테르 수지 조성물을 제공한다.
In order to solve the above problems, the present invention relates to a polyester resin composition comprising: a) 10 to 50% by weight of a polyester resin; b) 10 to 50% by weight of a modified polyester resin; c) from 5% to 25% by weight of a flame retardant; d) 0.1% to 5.0% by weight of a flame retardant aid; And e) 5% to 40% by weight of an inorganic filler.
또한, 본 발명은 상기의 폴리에스테르 수지 조성물로부터 제조된, 기계적 물성을 우수한 수준으로 유지할 뿐 아니라 높은 레이저광 투과성 및 난연성을 갖는 폴리에스테르 수지를 제공한다.
The present invention also provides a polyester resin produced from the polyester resin composition and having high laser light transmittance and flame retardancy as well as maintaining excellent mechanical properties.
본 발명에 따른 폴리에스테르 수지 조성물은 결정성 폴리에스테르 수지에 비결정성 변성 폴리에스테르 수지를 균일하게 혼합시킴으로써 폴리에스테르 수지가 갖는 우수한 기계적 물성을 유지할 수 있을 뿐 아니라 분자 내에 결정성에 의한 레이저광의 굴절 및 산란을 억제하여 레이저광 투과성을 향상시킬 수 있으며, 난연제 및 난연 보조제를 포함함으로써 난연성을 개선시키는 효과가 있다. The polyester resin composition according to the present invention can maintain the excellent mechanical properties of the polyester resin by uniformly mixing the amorphous modified polyester resin with the crystalline polyester resin, as well as the refraction and scattering And the laser light transmittance can be improved, and the flame retardancy is improved by including the flame retardant and the flame retardant auxiliary.
따라서, 본 발명에 따른 폴리에스테르 수지 조성물로부터 제조된 폴리에스테르 수지는 우수한 충격강도 및 인장강도의 기계적 물성을 가질 뿐 아니라 높은 레이저광 투과성 및 난연성을 가질 수 있어, 이를 필요로 하는 산업에 용이하게 적용할 수 있다.
Therefore, the polyester resin prepared from the polyester resin composition according to the present invention has high impact light transmittance and flame retardancy as well as mechanical properties of excellent impact strength and tensile strength, and is easily applied to industries that need it can do.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail in order to facilitate understanding of the present invention.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
The terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to ordinary or dictionary terms and the inventor may appropriately define the concept of the term in order to best describe its invention It should be construed as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention.
본 발명은 충격강도 및 인장강도와 같은 기계적 물성이 우수할 뿐 아니라 높은 레이저광 투과성 및 난연 특성을 갖는, 폴리에스테르 수지, 변성 폴리에스테르 수지, 난연제, 난연 보조제 및 무기 충전제를 포함한 폴리에스테르 수지 조성물을 제공한다.
The present invention relates to a polyester resin composition comprising a polyester resin, a modified polyester resin, a flame retardant, a flame retardant auxiliary, and an inorganic filler having not only excellent mechanical properties such as impact strength and tensile strength but also high laser light transmittance and flame retardancy to provide.
일반적으로, 폴리에스테르 수지는 우수한 기계적 물성, 내열성, 성형성 및 재활용 특성을 가지고 있어 각종 용기, 필름, 전기·전자 부품 등에 폭 넓게 사용되고 있으며, 이 중 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리프로필렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등은 무기 충전제에 의한 보강효과가 더욱 높고, 내약품성도 우수하여 자동차나 전기·전자 기기의 커넥터, 스위치 등의 공업용 성형품의 재료로도 사용되고 있다. In general, polyester resins have excellent mechanical properties, heat resistance, moldability and recyclability, and are widely used for various containers, films, electric and electronic parts, etc. Among them, polybutylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polyethylene Terephthalate and the like have a higher reinforcing effect by an inorganic filler and are excellent in chemical resistance and are also used as materials for industrial molded products such as connectors and switches for automobiles and electric and electronic devices.
한편, 상기와 같은 폴리에스테르 수지를 여러 산업에 적용하기 위해서는, 상기 폴리에스테르 수지를 성형하고 접합하는 공정을 수행하여야 한다. 상기 접합으로는 접착제에 의한 접합, 볼트 등에 의한 기계적 접합 등이 주로 행하여져 왔으나, 접착강도가 좋지 못하고, 비용 및 중량이 증가하는 단점이 있어, 이를 보완하기 위하여 열판 융착, 초음파 융착, 레이저 융착 등이 시행되고 있다. 이 중, 레이저 융착은 중첩된 수지 성형품에 레이저광을 조사하여, 조사된 쪽은 투과하고 다른 한쪽에서 흡수하여 용융, 융착하는 공법으로, 3차원 접합이 가능하고 비접촉 가공, 버(burr) 발생이 없는 등의 이점이 있어 폭 넓은 분야에서 사용되고 있다.
On the other hand, in order to apply such a polyester resin to various industries, a step of molding and bonding the polyester resin should be performed. The above bonding has been mainly performed by bonding with an adhesive agent, mechanical bonding with a bolt or the like. However, since the bonding strength is not good and cost and weight are increased, heat plate welding, ultrasonic welding, . Among them, laser welding is a method in which laser light is irradiated onto a superimposed resin molded article, the irradiated side is transmitted, and the other side absorbs and melts and fuses. Three-dimensional bonding is possible and noncontact processing and burr generation And is used in a wide range of fields.
그러나, 상기와 같은 폴리에스테르 수지는 분자 화학구조 내에 결정구조를 가지는 결정성 수지로, 레이저광이 투과하는 과정에서 결정구조에 의해 레이저광의 굴절 및 산란이 일어나 레이저 투과율이 현저히 떨어져 레이저 융착을 사용할 경우에 적용 가능한 상기 폴리에스테르 수지의 두께가 극히 제한되어 있으며, 이에 제품 설계가 매우 한정적이다.
However, such a polyester resin is a crystalline resin having a crystal structure in a molecular chemical structure. When the laser light is transmitted through the polyester resin, refraction and scattering of the laser light occur due to the crystal structure and the laser transmittance is remarkably decreased. The thickness of the polyester resin applicable to the polyester resin is extremely limited, and the product design is very limited.
이에, 본 발명은 폴리에스테르 수지에 변성 폴리에스테르 수지, 난연제, 난연 보조제 및 무기 충전제를 첨가함으로써, 기계적 물성이 우수할 뿐 아니라 레이저광 투과성 및 난연성이 개선된 폴리에스테르 수지 조성물을 제공한다.
Accordingly, the present invention provides a polyester resin composition having excellent mechanical properties and improved laser light transmittance and flame retardancy by adding a modified polyester resin, a flame retardant, a flame retardant aid, and an inorganic filler to a polyester resin.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 폴리에스테르 수지 조성물은 a) 폴리에스테르 수지 10 중량% 내지 50 중량%; b) 변성 폴리에스테르 수지 10 중량% 내지 50 중량%; c) 난연제 5 중량% 내지 25 중량%; d) 난연 보조제 0.1 중량% 내지 5.0 중량%; 및 e) 무기 충전제 5 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 것을 특징으로 한다.
The polyester resin composition according to one embodiment of the present invention comprises a) 10 to 50% by weight of a polyester resin; b) 10 to 50% by weight of a modified polyester resin; c) from 5% to 25% by weight of a flame retardant; d) 0.1% to 5.0% by weight of a flame retardant aid; And e) from 5% to 40% by weight of an inorganic filler.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
a) 폴리에스테르 수지a) a polyester resin
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 폴리에스테르 수지는 특별히 한정되는 것은 아니나, 디올 화합물과 테레프탈산 또는 디메틸 테레프탈레이트를 단량체로 직접 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환반응을 통하여 축중합한 중합체일 수 있다.
The polyester resin according to an embodiment of the present invention is not particularly limited, but may be a polymer obtained by condensation polymerization of a diol compound with terephthalic acid or dimethyl terephthalate as a monomer directly through an esterification reaction or an ester exchange reaction.
상기 디올 화합물은 특별히 한정되는 것은 아니나, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 네올펜틸글리콜, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 데카메틸렌글리콜, 시클로헥산 디메탄올, 시클로헥산디올, 다이머디올, 폴리에틸렌글리콜, 폴리-1,3-프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 4,4'-디히드록시비페닐, 히드로퀴논, t-부틸히드로퀴논, 비스페놀 A, 비스페놀 S, 비스페놀 F 및 이들의 에스테르 형성성 유도체 등일 수 있다.
Examples of the diol compound include, but not limited to, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, decamethylene glycol, cyclohexanedimethanol, Hexanediol, dimer diol, polyethylene glycol, poly-1,3-propylene glycol, polytetramethylene glycol, 4,4'-dihydroxybiphenyl, hydroquinone, t-butylhydroquinone, bisphenol A, bisphenol S, bisphenol F and Ester-forming derivatives thereof, and the like.
구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리프로필렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트, 폴리헥실렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 이소프탈레이트, 폴리프로필렌 이소프탈레이트, 폴리부틸렌 이소프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸렌 이소프탈레이트, 폴리헥실렌 이소프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리프로필렌 나프탈레이트 및 폴리부틸렌 나프탈레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
Specifically, the polyester resin may be at least one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycyclohexanedimethylene terephthalate, polyhexylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polypropylene isophthalate, At least one selected from the group consisting of phthalate, polycyclohexanedimethylene isophthalate, polyhexylene isophthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene naphthalate and polybutylene naphthalate.
한편, 본 발명의 일 실시예에 따른 상기 폴리에스테르 수지의 점도는 용융 혼련이 가능하면 특별히 한정되지 않으나, 클로로페놀 용매 중, 25℃에서 측정했을 때의 평균고유점도가 0.3 ㎗/g 내지 1.80 ㎗/g일 수 있으며, 바람직하게는 0.5 ㎗/g 내지 1.60 ㎗/g일 수 있다. 또한, 상기 폴리에스테르 수지는 특별히 한정되는 것은 아니나, 8,000 내지 300,000의 중량평균분자량을 갖는 것일 수 있다.On the other hand, the viscosity of the polyester resin according to an embodiment of the present invention is not particularly limited as long as melt-kneading is possible, but an average intrinsic viscosity in a chlorophenol solvent of from 0.3 dl / g to 1.80 dl / g, and preferably from 0.5 dl / g to 1.60 dl / g. The polyester resin is not particularly limited, but may have a weight average molecular weight of 8,000 to 300,000.
상기 폴리에스테르 수지의 평균고유점도가 상기의 범위를 벗어날 경우에는 이를 포함하는 폴리에스테르 수지 조성물을 용융 혼련할 때 성형성이 저하될 수 있다. 또한, 상기 폴리에스테르 수지의 중량평균분자량이 상기의 범위를 벗어날 경우에는 이를 포함하는 폴리에스테르 수지 조성물로부터 제조된 폴리에스테르 수지의 충격강도가 저하될 수 있다.
When the average intrinsic viscosity of the polyester resin is out of the above range, moldability may be deteriorated when the polyester resin composition containing the polyester resin composition is melt-kneaded. In addition, when the weight average molecular weight of the polyester resin is out of the above range, the impact strength of the polyester resin prepared from the polyester resin composition containing the polyester resin may be lowered.
본 발명의 상기 폴리에스테르 수지는 상기 폴리에스테르 수지 조성물에 10 중량% 내지 50 중량%로 포함될 수 있다. 만약, 상기 폴리에스테르 수지가 10 중량% 미만으로 포함될 경우 사용량이 너무 적어 충격강도와 같은 본래 폴리에스테르 수지가 가지고 있는 기계적 물성이 저하될 수 있으며, 50 중량%를 초과하여 포함될 경우에는 상대적으로 후술하는 변성 폴리에스테르 수지나 난연제 등의 함량이 줄어들어 레이저광 투과성 및 난연성이 저하될 수 있다.
The polyester resin of the present invention may be contained in the polyester resin composition in an amount of 10% by weight to 50% by weight. If the amount of the polyester resin is less than 10% by weight, the amount of the polyester resin to be used is too small, and the mechanical properties of the inherent polyester resin such as impact strength may be deteriorated. When the amount exceeds 50% by weight, The content of the modified polyester resin, the flame retardant and the like may be reduced, and the laser light transmittance and the flame retardancy may be lowered.
b) 변성 폴리에스테르 수지b) Modified polyester resin
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 변성 폴리에스테르 수지는 비결정성 수지로 상기 결정성 폴리에스테르 수지와 혼합되어 이를 포함하는 폴리에스테르 수지 조성물의 레이저광 투과성을 향상시킬 수 있다. The modified polyester resin according to one embodiment of the present invention is amorphous resin and can be mixed with the crystalline polyester resin to improve the laser light transmittance of the polyester resin composition containing the crystalline polyester resin.
상기 변성 폴리에스테르 수지는 폴리에스테르 수지 중합 반응시에 공중합성 단량체를 첨가하여 공중합에 의하여 변성한 공중합체로, 상기 변성 폴리에스테르 수지는 페놀/테트라 클로로 에탄 혼합용매(50/50 중량비) 내, 30℃에서 측정하였을 때 평균고유점도가 0.5 ㎗/g 내지 2.0 ㎗/g인 것일 수 있다. 바람직하게는 0.6 ㎗/g 내지 1.2 ㎗/g일 수 있다. 만약, 상기 변성 폴리에스테르 수지의 평균고유점도가 상기의 범위를 벗어나서 더 낮은 값을 나타낼 경우에는 이를 포함하는 폴리에스테르 수지 조성물의 기계적 물성이 저하될 수 있으며, 더 높은 값을 나타낼 경우에는 이를 포함하는 폴리에스테르 수지 조성물의 유동성이 떨어져 성형성이 저하되고, 레이저광 투과성이 저하될 수 있다.
The modified polyester resin is a copolymer modified by copolymerization with the addition of a copolymerizable monomer during the polymerization reaction of the polyester resin, and the modified polyester resin is a copolymer in a phenol / tetrachloroethane mixed solvent (50/50 by weight) Lt; 0 > C and a mean intrinsic viscosity of 0.5 dl / g to 2.0 dl / g as measured at < 0 > C. And preferably from 0.6 dl / g to 1.2 dl / g. If the average intrinsic viscosity of the modified polyester resin is out of the above range and shows a lower value, the mechanical properties of the polyester resin composition containing the modified polyester resin may be deteriorated. If the average intrinsic viscosity of the modified polyester resin is higher than the above range, The fluidity of the polyester resin composition is deteriorated, the moldability is lowered, and the laser light transmittance may be lowered.
구체적으로, 상기 변성 폴리에스테르 수지는 테레프탈산 및 디올류 화합물의 축중합 반응시에 공중합성 단량체를 첨가하고 중합하여 제조된 변성 공중합체로, 상기 변성 폴리에스테르 수지는 상기 공중합성 단량체(변성량)를 1 mol% 내지 30 mol%로 포함하는 것일 수 있다.
Specifically, the modified polyester resin is a modified copolymer prepared by adding and polymerizing a copolymerizable monomer at the time of condensation polymerization of terephthalic acid and a diol compound, and the modified polyester resin contains the copolymerizable monomer (modified amount) 1 mol% to 30 mol%.
상기 디올류 화합물은 앞서 언급한 것에 포함되거나, 상이할 수 있으며, 구체적으로 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올 또는 1,4-사이클로헥산디메탄올일 수 있다. 바람직하게는 에틸렌글리콜 또는 1,4-사이클로헥산디메탄올일 수 있다.
The diol compound may be included in the above-mentioned or may be different, and specifically may be ethylene glycol, 1,4-butanediol or 1,4-cyclohexanedimethanol. Preferably ethylene glycol or 1,4-cyclohexane dimethanol.
상기 공중합성 단량체는 트리메틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 옥탄 디올, 데칸 디올, 디프로필렌글리콜, 디테트라메틸렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 하이드로퀴논, 레조르시놀, 나프탈렌 디올, 비스(4-하이드록시 페닐)메탄, 1,1-비스(4-하이드록시 페닐에탄), 1,1-비스(4-하이드록시 페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시 페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시 페닐)부탄, 2,2-비스-[4-(2-하이드록시 에톡시)페닐]프로판, 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것일 수 있다.
The copolymerizable monomer may be at least one selected from the group consisting of trimethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, octanediol, decanediol, dipropyleneglycol, ditetramethyleneglycol, tripropyleneglycol, hydroquinone, resorcinol, naphthalenediol, bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis At least one member selected from the group consisting of bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propane, ethylene oxide and propylene oxide.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 변성 폴리에스테르 수지는 테레프탈산과 상기 언급한 디올류 화합물 및 공중합성 단량체를 공중합하여 제조되는 것이면 어떠한 것이든 포함할 수 있으나, 바람직하게는 폴리사이클로헥실렌 디메틸렌 테레프탈레이트 글리콜(PCTG) 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 글리콜(PETG)일 수 있다.
The modified polyester resin according to an embodiment of the present invention may include any of those produced by copolymerizing terephthalic acid with the above-mentioned diol compound and a copolymerizable monomer. Preferably, the modified polyester resin is polycyclohexylenedimethylene terephthalate Phthalate glycol (PCTG) or polyethylene terephthalate glycol (PETG).
본 발명의 상기 변성 폴리에스테르 수지는 상기 폴리에스테르 수지 조성물에 10 중량% 내지 50 중량%로 포함될 수 있다. 바람직하게는 15 중량% 내지 45 중량%로 포함될 수 있다. 만약, 상기 변성 폴리에스테르 수지가 10 중량% 미만으로 포함될 경우에는 그 사용량이 적어 레이저광 투과성 향상 효과가 미미할 수 있으며, 50 중량%를 초과하여 포함될 경우에는 상대적으로 상기 폴리에스테르 수지의 함량 또는 난연제의 함량이 줄어들어 본래 폴리에스테르 수지가 가지는 기계적 물성 또는 난연성이 저하될 수 있다.
The modified polyester resin of the present invention may be contained in the polyester resin composition in an amount of 10% by weight to 50% by weight. By weight, preferably 15% by weight to 45% by weight. If the modified polyester resin is contained in an amount of less than 10% by weight, the amount of the modified polyester resin to be used may be small and the effect of improving the laser light transmittance may be insignificant. When the modified polyester resin is contained in an amount exceeding 50% by weight, The mechanical properties or flame retardancy of the polyester resin may be lowered.
c) 난연제c) Flame retardant
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 난연제는 상기 폴리에스테르 수지의 레이저광 투과성을 저해하지 않으면서 난연성을 향상시키기 위한 것으로, 상기 난연제는 당업계에 통상적으로 공지된 브롬계 난연제, 염소계 난연제, 인계 난연제, 질소 화합물계 난연제, 실리콘계 난연제 및 기타의 무기계 난연제에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있으나, 특히 바람직하게는 브롬계 난연제일 수 있다.
The flame retardant according to one embodiment of the present invention is for improving the flame retardancy without hindering the laser light transmittance of the polyester resin. The flame retardant may be a brominated flame retardant, a chlorinated flame retardant, a phosphorus flame retardant , A nitrogen compound-based flame retardant, a silicon-based flame retardant, and other inorganic-based flame retardants may be used, but a bromine-based flame retardant may be particularly preferable.
상기 브롬계 난연제는 특별히 한정되는 것은 아니나, 예컨대 데카브로모디페닐옥시드, 옥타브로모디페닐옥시드, 테트라브로모디페닐옥시드, 테트라브로모 무수 프탈산, 헥사브로모시클로도데칸, 비스(2,4,6-트리브로모페녹시)에탄, 에틸렌 비스테트라브로모프탈이미드, 헥사브로모벤젠, 1,1-술포닐[3,5-디브로모-4-(2,3-디브로모프로폭시)]벤젠, 폴리디브로모페닐렌옥시드, 테트라브로모비스페놀-A, 트리스(2,3-디브로모프로필-1)이소시아누레이트, 트리브로모페놀, 트리브로모페닐 알릴에테르, 트리브로모네오펜틸알콜, 브롬화 폴리스티렌 및 브롬화 폴리에틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것일 수 있다.
Examples of the brominated flame retardant include, but are not limited to, decabromodiphenyloxide, octabromodiphenyloxide, tetrabromodiphenyloxide, tetrabromophthalic anhydride, hexabromocyclododecane, bis (2, 4,6-tribromophenoxy) ethane, ethylene bis tetrabromophthalimide, hexabromobenzene, 1,1-sulfonyl [3,5-dibromo-4- (2,3- Tris (2,3-dibromopropyl-1) isocyanurate, tribromophenol, tribromophenyl allyl, tribromobiphenyl ether, Ether, tribromoneopentyl alcohol, brominated polystyrene, and brominated polyethylene.
본 발명의 상기 난연제는 상기 폴리에스테르 수지 조성물에 5 중량% 내지 25 중량%로 포함될 수 있다. 바람직하게는 8 중량% 내지 23 중량%로 포함될 수 있다. 만약, 상기 난연제가 5 중량% 미만으로 포함될 경우 그 사용량이 적어 난연성 향상 효과가 미미할 수 있으며, 25 중량%를 초과하여 포함될 경우에는, 상대적으로 변성 폴리에스테르 수지의 양이 줄어들어 레이저광 투과성 효과가 저하될 수 있다.
The flame retardant of the present invention may be contained in the polyester resin composition in an amount of 5 wt% to 25 wt%. And preferably from 8% to 23% by weight. If the content of the flame retardant is less than 5% by weight, the effect of improving the flame retardancy may be insufficient. If the content of the flame retardant is more than 25% by weight, the amount of the modified polyester resin is decreased, .
d) 난연 보조제d) Flame retardant
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 난연 보조제는 상기의 난연제와 같이 사용되어 이를 포함하는 폴리에스테르 수지의 난연성을 보다 용이하게 향상시킬 수 있다. The flame retardant adjuvant according to an embodiment of the present invention can be used together with the flame retardant to improve the flame retardancy of the polyester resin containing the same.
상기 난연 보조제는 당업계에 통상적으로 공지된 수산화 마그네슘, 수산화 알루미늄, 3산화 안티몬, 5산화 안티몬, 안티몬산 소다, 히드록시주석산 아연, 주석산 아연, 메타주석산, 산화 주석, 산화 주석염, 황산 아연, 산화 아연, 산화 제1 철, 산화 제2 철, 산화 제1 주석, 산화 제2 주석, 붕산 아연, 붕산 암모늄, 옥타몰리브덴산 암모늄, 텅스텐산의 금속염 등을 사용할 수 있으나, 특히 바람직하게는 3산화 안티몬 일 수 있다.
The flame retardant adjuvant may be selected from the group consisting of magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, antimony trioxide, antimony pentoxide, sodium antimonate, zinc hydroxystearate, zinc stannate, meta-tartaric acid, tin oxide, Zinc oxide, ferric oxide, ferric oxide, tin oxide, tin oxide, zinc borate, ammonium borate, ammonium octamolybdate, metal salts of tungstic acid and the like can be used, It can be antimony.
본 발명의 상기 난연 보조제는 상기 폴리에스테르 수지 조성물에 0.1 중량% 내지 5.0 중량%로 포함될 수 있다. 바람직하게는 0.5 중량% 내지 4.0 중량%로 포함될 수 있다. 만약, 상기 난연 보조제가 상기의 범위 내로 포함될 경우에는 폴리에스테르 수지가 가지는 본래의 기계적 물성 및 레이저광 투과성을 저해하지 않으면서도 난연성을 향상시킬 수 있다.
The flame-retardant adjuvant of the present invention may be contained in the polyester resin composition in an amount of 0.1 wt% to 5.0 wt%. Preferably from 0.5% by weight to 4.0% by weight. If the flame-retardant aid is included in the above range, the flame retardancy can be improved without impairing the inherent mechanical properties and laser light transmittance of the polyester resin.
본 발명에 따른 상기 b) 변성 폴리에스테르 수지, c) 난연제 및 d) 난연 보조제는 0.1 내지 1 : 2 내지 9 : 3 내지 13의 중량비를 갖는 것일 수 있다. 상기 변성 폴리에스테르 수지, 난연제 및 난연 보조제가 상기의 비율 범위 내일 경우, 이를 포함하는 폴리에스테르 수지 조성물의 레이저광 투과성 또는 난연성의 저하 없이 두 특성 모두 우수할 수 있다.
C) the flame retardant and d) the flame-retardant aid may have a weight ratio of 0.1 to 1: 2 to 9: 3 to 13 according to the invention. When the modified polyester resin, the flame retardant, and the flame-retardant aid are in the above-mentioned ratio ranges, the polyester resin composition containing the modified polyester resin, the flame-retardant agent and the flame-retardant aid can be excellent both in laser light transmittance or flame retardancy.
e) 무기 충전제e) inorganic filler
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 무기 충전제는 상기 폴리에스테르 수지의 기계적 물성, 즉 충격강도 및 인장강도를 향상시키는 역할을 할 수 있다. The inorganic filler according to one embodiment of the present invention may serve to improve the mechanical properties of the polyester resin, that is, the impact strength and the tensile strength.
상기 무기 충전제는 특별히 한정되는 것은 아니나, 섬유상, 판상, 분말상, 입상 등의 충전제일 수 있으며, 구체적으로는 유리섬유, PAN계나 피치계의 탄소 섬유, 스테인레스 섬유, 알루미늄 섬유나 황동 섬유 등의 금속 섬유, 방향족 폴리아미드 섬유 등의 유기섬유, 석고 섬유, 세라믹 섬유, 아스베스토 섬유, 지르코니아 섬유, 알루미나 섬유, 실리카 섬유, 산화티탄 섬유, 탄화규소 섬유 등의 섬유상, 탄산 칼슘, 유리 비드, 유리 조각, 규회석, 산화티탄, 산화아연, 산화 알루미늄, 폴리인산 칼슘, 그라파이트, 황산 바륨 등의 분말상 등일 수 있다. 바람직하게는 유리섬유일 수 있다.
The inorganic filler is not particularly limited, but may be a filler such as a fiber, a plate, a powder, a granule and the like. Specifically, it may be a glass fiber, a PAN fiber or a pitch carbon fiber, a stainless fiber, , Aromatic polyamide fiber, and the like, fibrous such as organic fiber such as gypsum fiber, ceramic fiber, asbestos fiber, zirconia fiber, alumina fiber, silica fiber, titanium oxide fiber and silicon carbide fiber, calcium carbonate, glass bead, , Titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, calcium polyphosphate, graphite, barium sulfate and the like. It may preferably be glass fiber.
본 발명의 상기 무기 충전제는 상기 폴리에스테르 수지 조성물에 5 중량% 내지 40 중량%로 포함될 수 있다. 만약, 상기 무기 충전제가 상기의 범위 내로 포함될 경우에는 이를 포함하는 폴리에스테르 수지 조성물의 레이저광 투과성을 저해하지 않으면서도 난연성을 향상시킬 수 있다.
The inorganic filler of the present invention may be contained in the polyester resin composition in an amount of 5% by weight to 40% by weight. If the inorganic filler is contained within the above range, the flame retardancy can be improved without inhibiting the laser light transmittance of the polyester resin composition containing the inorganic filler.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 폴리에스테르 수지 조성물은 상기 언급한 물질 이외에 상기 폴리에스테르 수지 조성물에 특별한 영향을 미치지 않는 범위에서 이형제, 산화방지제, 안정제, 윤활제, 핵제, 말단 봉쇄제, 자외선 흡수제, 착색제 등의 통상의 첨가제를 추가로 첨가할 수 있다.
The polyester resin composition according to an embodiment of the present invention may contain, in addition to the above-mentioned materials, a releasing agent, an antioxidant, a stabilizer, a lubricant, a nucleating agent, an end blocker, an ultraviolet absorber, A coloring agent and the like may be further added.
또한, 본 발명은 상기의 폴리에스테르 수지 조성물로부터 제조된 폴리에스테르 수지를 제공한다. The present invention also provides a polyester resin produced from the polyester resin composition.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 폴리에스테르 수지는 두께 0.8 mm에서 700 nm 내지 1100 nm의 파장의 광투과율이 11% 내지 45%인 것을 특징으로 한다.
The polyester resin according to an embodiment of the present invention is characterized by having a light transmittance of 11% to 45% at a wavelength of 700 nm to 1100 nm at a thickness of 0.8 mm.
이하, 하기 실시예 및 실험예에 의하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 하기 실시예 및 실험예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로 본 발명의 범위가 이들 만으로 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples and experimental examples. However, the following examples and experimental examples are provided for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.
실시예Example 1 One
폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 15 중량%, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 글리콜(PETG) 35 중량%, 테트라브로모비스페놀-A(BC-58) 18 중량%, 3산화 안티몬 2.0 중량% 및 유리섬유 30 중량%를 균일하게 혼합한 후 이축 압출기에서 압출 온도 240℃에서 압출하여 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 시편을 제조하였다.
15 wt% of polybutylene terephthalate (PBT), 35 wt% of polyethylene terephthalate glycol (PETG), 18 wt% of tetrabromobisphenol-A (BC-58), 2.0 wt% of antimony trioxide and 30 wt% And extruded at an extrusion temperature of 240 DEG C in a twin-screw extruder to prepare a polybutylene terephthalate resin specimen.
실시예Example 2 2
폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 20 중량%, 폴리사이클로헥실렌 디메틸렌 테레프탈레이트 글리콜(PCTG) 30 중량%, 테트라브로모비스페놀-A(BC-58), 18 중량%, 3산화 안티몬 2.0 중량% 및 유리섬유 30 중량%를 균일하게 혼합한 후 이축 압출기에서 압출 온도 240℃에서 압출하여 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 시편을 제조하였다.
20 wt% of polybutylene terephthalate (PBT), 30 wt% of polycyclohexylenedimethylene terephthalate glycol (PCTG), 18 wt% of tetrabromobisphenol-A (BC-58), 2.0 wt% of antimony trioxide, And 30 wt% of glass fiber were uniformly mixed and extruded at an extrusion temperature of 240 캜 in a twin-screw extruder to prepare a polybutylene terephthalate resin specimen.
비교예Comparative Example 1 One
폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 60 중량% 및 유리섬유 40 중량%를 균일하게 혼합한 후 이축 압출기에서 압출 온도 240℃에서 압출하여 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 시편을 제조하였다.
60 wt.% Of polybutylene terephthalate (PBT) and 40 wt.% Of glass fiber were uniformly mixed and extruded at an extrusion temperature of 240 DEG C in a twin-screw extruder to prepare a polybutylene terephthalate resin specimen.
비교예Comparative Example 2 2
폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 50 중량%, 테트라브모로비스페놀-A 16 중량%, 3산화 안티몬 4.0 중량% 및 유리섬유 30 중량%를 균일하게 혼합한 후 이축 압출기에서 압출 온도 240℃에서 압출하여 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 시편을 제조하였다.
50% by weight of polybutylene terephthalate (PBT), 16% by weight of tetrabromobisphenol-A, 4.0% by weight of antimony trioxide and 30% by weight of glass fiber were uniformly mixed and extruded at an extrusion temperature of 240 ° C in a twin- To prepare a polybutylene terephthalate resin specimen.
비교예Comparative Example 3 3
폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 40 중량%, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 글리콜(PETG) 30 중량% 및 유리섬유 30 중량%를 균일하게 혼합한 후 이축 압출기에서 압출 온도 240℃에서 압출하여 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 시편을 제조하였다.
40% by weight of polybutylene terephthalate (PBT), 30% by weight of polyethylene terephthalate glycol (PETG) and 30% by weight of glass fiber were uniformly mixed and extruded at an extrusion temperature of 240 캜 in a twin- screw extruder to prepare a polybutylene terephthalate resin Specimens were prepared.
비교예Comparative Example 4 4
폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 7 중량%, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 글리콜(PETG) 55 중량%, 테트라브로모비스페놀-A 6 중량%, 3산화 안티몬 4.0 중량% 및 유리섬유 30 중량%를 균일하게 혼합한 후 이축 압출기에서 압출 온도 240℃에서 압출하여 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 시편을 제조하였다.
7 wt% of polybutylene terephthalate (PBT), 55 wt% of polyethylene terephthalate glycol (PETG), 6 wt% of tetrabromobisphenol-A, 4.0 wt% of antimony trioxide and 30 wt% of glass fiber were uniformly mixed And then extruded at an extrusion temperature of 240 캜 in a twin-screw extruder to prepare a polybutylene terephthalate resin specimen.
실험예Experimental Example
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 각 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 시편의 인장강도, 충격강도, 난연성 및 광투과성을 비교 분석하기 위하여, 하기 실험방법에 의하여 각 특성을 측정하였다. 결과를 하기 표 2에 나타내었다. In order to comparatively analyze the tensile strength, impact strength, flame retardance and light transmittance of each of the polybutylene terephthalate resin specimens prepared in the above Examples and Comparative Examples, the respective properties were measured by the following experimental methods. The results are shown in Table 2 below.
(1) 인장강도(kgf/cm2)(1) Tensile strength (kgf / cm 2 )
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 각 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 시편을 ASTM D638에 따라 인장강도를 측정하였다.
Tensile strength of each of the polybutylene terephthalate resin specimens prepared in the above Examples and Comparative Examples was measured according to ASTM D638.
(2) 충격강도(kgf·cm/cm2)(2) Impact strength (kgf · cm / cm 2 )
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 각 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 시편을 ASTM D256에 따라 충격강도를 측정하였다.
The impact strength of each of the polybutylene terephthalate resin specimens prepared in the above Examples and Comparative Examples was measured according to ASTM D256.
(3) 난연성(두께 0.8 mm)(3) Flammability (thickness 0.8 mm)
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 각 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 시편을 UL 94 시험(Underwriter's Laboratory Inc.)에 따라 난연성을 측정하였다. 측정방법은 상기 각 시편을 수직으로 유지하고 버너의 불꽃을 10초간 접염한 후, 잔염시간 및 드립성으로부터 난연성을 측정하였다. 난연성 측정은 각 시편 당 5회에 걸쳐 측정하였다. 여기서, 잔염시간은 착화원을 멀리 덜어뜨린 후시편이 유염연소를 계속하는 시간의 길이이고, 드립성은 드립에 의한 면의 착화로 시편의 하단으로부터 약 300 mm 아래에 있는 표지용의 면이 시편으로부터의 적하(드립)물에 의해 착화되는지 여부이다. 난연성의 등급은 하기 표 1에 나타낸 기준에 따라 나누었다.The flame retardancy of each of the polybutylene terephthalate resin specimens prepared in the above Examples and Comparative Examples was measured according to UL 94 test (Underwriter's Laboratory Inc.). The test pieces were held vertically and the flame of the burner was poured for 10 seconds, and the flame retardancy was measured from the flushing time and dripping property. The flame retardance measurement was carried out five times for each specimen. Here, the time of the flushing is the length of time for the specimen to continue its flame combustion after removing the ignition source far away, and the dripping property of the surface for labeling, which is about 300 mm below the bottom of the specimen due to the ignition of the dripping surface, (Drip) water in the water. The flammability grades were divided according to the criteria shown in Table 1 below.
(4) 광투과성(4) Light transmittance
상기 실시예 및 비교예의 각 시편을 Haze meter로 광투과율을 측정하였다.The light transmittance of each of the specimens of the Examples and Comparative Examples was measured with a haze meter.
(kgf·cm/cm2)Impact strength
(kgf · cm / cm 2 )
(두께 0.8 mm)Flammability
(Thickness 0.8 mm)
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 변성 폴리에스테르 수지(PETG 또는 PCTG)와 브롬계 난연제 및 3산화 안티몬 난연 보조제를 포함하는 실시예 1 및 실시예 2의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지가 비교예 1 내지 비교예 4의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지와 비교하여 인장강도 및 충격강도를 동등한 수준으로 유지하면서 난연성 및 광투과성이 현저히 향상되는 것을 확인하였다. As shown in Table 2, the polybutylene terephthalate of Examples 1 and 2 containing the modified polyester resin (PETG or PCTG) according to an embodiment of the present invention, the brominated flame retardant and the antimony trioxide flame- It was confirmed that the flame retardancy and the light transmittance were remarkably improved while maintaining the tensile strength and the impact strength at the same level as those of the polybutylene terephthalate resins of Comparative Examples 1 to 4.
구체적으로, 본 발명에 따른 변성 폴리에스테르 수지, 브롬계 난연제 및 3산화 안티몬 난연 보조제를 포함하는 실시예 1 및 실시예 2의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지가 본 발명에 따른 변성 폴리에스테르 수지, 난연제 및 난연 보조제를 포함하지 않은 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(비교예 1), 난연제 및 난연 보조제는 포함하나 변성 폴리에스테르 수지를 포함하지 않은 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(비교예 2) 및 변성 폴리에스테르 수지는 포함하나 난연제 및 난연 보조제를 포함하지 않은 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(비교예 3)에 비하여 유사한 수준의 기계적 물성을 유지하면서 우수한 난연성을 나타냄과 동시에 레이저광 투과성 특성이 있음을 확인하였다. Specifically, the polybutylene terephthalate resins of Examples 1 and 2 including the modified polyester resin, the bromine-based flame retardant and the antimony trioxide flame-retardant auxiliary according to the present invention were used as the modified polyester resin, the flame- A polybutylene terephthalate resin containing no flame-retardant auxiliary (Comparative Example 1), a flame retardant and a flame-retardant auxiliary but containing no modified polyester resin (Comparative Example 2) and a modified polyester resin (Comparative Example 3), but exhibited excellent flame retardancy and laser light transmittance while maintaining a similar level of mechanical properties to the polybutylene terephthalate resin (Comparative Example 3) containing no flame retardant and flame retardant aid.
또한, 본 발명에 따른 변성 폴리에스테르 수지, 난연제 및 난연 보조제를 포함하나, 상기 각 물질을 본 발명에 따른 비율 범위를 벗어나서 포함하는 비교예 4의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지와 비하여도 현저히 우수한 난연성 및 레이저광 투과성 특성이 있음을 확인하였다.In addition, compared with the polybutylene terephthalate resin of the comparative example 4, which contains the modified polyester resin, the flame retardant and the flame-retardant auxiliary according to the present invention but each of the above-mentioned materials is out of the ratio range according to the present invention, And it was confirmed that there is laser light transmission property.
Claims (14)
b) 비결정성 변성 폴리에스테르 수지 10 중량% 내지 50 중량%;
c) 난연제 5 중량% 내지 25 중량%;
d) 난연 보조제 0.1 중량% 내지 5.0 중량%; 및
e) 무기 충전제 5 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 폴리에스테르 수지 조성물로서,
상기 비결정성 변성 폴리에스테르 수지는 테레프탈산 및 디올류 화합물의 축중합 반응시에 별도의 공중합성 단량체를 첨가하여 공중합함으로써 변성한 공중합체이고,
상기 난연제는 브롬계 난연제인 폴리에스테르 수지 조성물.
a) 10 to 50% by weight of a crystalline polyester resin;
b) 10% to 50% by weight of amorphous modified polyester resin;
c) from 5% to 25% by weight of a flame retardant;
d) 0.1% to 5.0% by weight of a flame retardant aid; And
(e) 5 to 40% by weight of an inorganic filler,
The amorphous modified polyester resin is a copolymer modified by copolymerizing with another copolymerizable monomer during condensation polymerization of terephthalic acid and a diol compound,
Wherein the flame retardant is a bromine-based flame retardant.
상기 b) 변성 폴리에스테르 수지는 페놀/테트라 클로로 에탄 혼합용매(50/50 중량비) 내, 30℃에서 평균고유점도가 0.5 ㎗/g 내지 2.0 ㎗/g인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the modified polyester resin (b) has an average intrinsic viscosity of 0.5 dl / g to 2.0 dl / g at 30 캜 in a phenol / tetrachloroethane mixed solvent (50/50 weight ratio).
상기 b) 변성 폴리에스테르 수지는 공중합성 단량체를 1 mol% 내지 30 mol%로 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The polyester resin composition according to claim 1, wherein the modified polyester resin (b) comprises 1 mol% to 30 mol% of a copolymerizable monomer.
상기 디올류 화합물은 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올 또는 1,4-사이클로헥산디메탄올인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the diol compound is ethylene glycol, 1,4-butanediol or 1,4-cyclohexanedimethanol.
상기 공중합성 단량체는 트리메틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 옥탄 디올, 데칸 디올, 디프로필렌글리콜, 디테트라메틸렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 하이드로퀴논, 레조르시놀, 나프탈렌 디올, 비스(4-하이드록시 페닐)메탄, 1,1-비스(4-하이드록시 페닐에탄), 1,1-비스(4-하이드록시 페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시 페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시 페닐)부탄, 2,2-비스-[4-(2-하이드록시 에톡시)페닐]프로판, 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The copolymerizable monomer may be at least one selected from the group consisting of trimethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, octanediol, decanediol, dipropyleneglycol, ditetramethyleneglycol, tripropyleneglycol, hydroquinone, resorcinol, naphthalenediol, bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis Is at least one selected from the group consisting of bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propane, ethylene oxide and propylene oxide Polyester resin composition.
상기 b) 변성 폴리에스테르 수지는 폴리사이클로헥실렌 디메틸렌 테레프탈레이트 글리콜(PCTG) 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 글리콜(PETG)인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the b) modified polyester resin is polycyclohexylenedimethylene terephthalate glycol (PCTG) or polyethylene terephthalate glycol (PETG).
상기 브롬계 난연제는 데카브로모디페닐옥시드, 옥타브로모디페닐옥시드, 테트라브로모디페닐옥시드, 테트라브로모 무수 프탈산, 헥사브로모시클로도데칸, 비스(2,4,6-트리브로모페녹시)에탄, 에틸렌 비스테트라브로모프탈이미드, 헥사브로모벤젠, 1,1-술포닐[3,5-디브로모-4-(2,3-디브로모프로폭시)]벤젠, 폴리디브로모페닐렌옥시드, 테트라브로모비스페놀-A, 트리스(2,3-디브로모프로필-1)이소시아누레이트, 트리브로모페놀, 트리브로모페닐 알릴에테르, 트리브로모네오펜틸알콜, 브롬화 폴리스티렌 및 브롬화 폴리에틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The brominated flame retardant may be selected from the group consisting of decabromodiphenyloxide, octabromodiphenyloxide, tetrabromodiphenyloxide, tetrabromomethanephthalic acid, hexabromocyclododecane, bis (2,4,6-tribromo Benzene, 1,1-sulfonyl [3,5-dibromo-4- (2,3-dibromopropoxy)] benzene, ethylenebisetrabromophthalimide, hexabromobenzene, Tetrabromobisphenol-A, tris (2,3-dibromopropyl-1) isocyanurate, tribromophenol, tribromophenyl allyl ether, tribromoneopentyl Wherein the polyester resin composition is at least one selected from the group consisting of alcohols, brominated polystyrenes, and brominated polyethylenes.
상기 d) 난연 보조제는 3산화 안티몬인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
The method according to claim 1,
And d) the flame-retardant adjuvant is antimony trioxide.
상기 b) 변성 폴리에스테르 수지, c) 난연제 및 d) 난연 보조제는 0.1 내지 1 : 2 내지 9 : 3 내지 13의 중량비를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The polyester resin composition according to claim 1, wherein the modified polyester resin (b), the flame retardant (c), and the flame retardant auxiliary (d) have a weight ratio of 0.1 to 1: 2 to 9: 3 to 13.
상기 a) 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리프로필렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트, 폴리헥실렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 이소프탈레이트, 폴리프로필렌 이소프탈레이트, 폴리부틸렌 이소프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸렌 이소프탈레이트, 폴리헥실렌 이소프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리프로필렌 나프탈레이트 및 폴리부틸렌 나프탈레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the a) polyester resin is at least one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycyclohexanedimethylene terephthalate, polyhexylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polypropylene isophthalate, polybutylene isophthalate , At least one selected from the group consisting of policyclohexanedimethylene isophthalate, polyhexylene isophthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene naphthalate and polybutylene naphthalate.
상기 e) 무기 충전제는 유리섬유인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the inorganic filler (e) is a glass fiber.
A polyester resin produced from the polyester resin composition according to any one of claims 1 to 6 and 8 to 12.
상기 폴리에스테르 수지는 두께 0.8 mm에서 700 nm 내지 1100 nm의 파장의 광투과율이 11% 내지 45%인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지.14. The method of claim 13,
Wherein the polyester resin has a light transmittance of 11% to 45% at a wavelength of 700 nm to 1100 nm at a thickness of 0.8 mm.
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