JP7112913B2 - Polyester resin composition and molded article - Google Patents
Polyester resin composition and molded article Download PDFInfo
- Publication number
- JP7112913B2 JP7112913B2 JP2018164407A JP2018164407A JP7112913B2 JP 7112913 B2 JP7112913 B2 JP 7112913B2 JP 2018164407 A JP2018164407 A JP 2018164407A JP 2018164407 A JP2018164407 A JP 2018164407A JP 7112913 B2 JP7112913 B2 JP 7112913B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- parts
- acid
- resin composition
- polyester resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 title claims description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 27
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title claims description 23
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical class N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 229920006230 thermoplastic polyester resin Polymers 0.000 claims description 30
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 22
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 22
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 21
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 21
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 claims description 17
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 6
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical class C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 82
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 63
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 63
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 34
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 34
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 description 29
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 22
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 18
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 18
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 15
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 11
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 11
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 10
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 7
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 7
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DYIZJUDNMOIZQO-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrabromo-2-[2-(4,5,6,7-tetrabromo-1,3-dioxoisoindol-2-yl)ethyl]isoindole-1,3-dione Chemical compound O=C1C(C(=C(Br)C(Br)=C2Br)Br)=C2C(=O)N1CCN1C(=O)C2=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C2C1=O DYIZJUDNMOIZQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 5
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 4
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 4
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 3
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 3
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical group C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical group C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 3
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 2
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical group [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N antimony pentoxide Chemical compound O=[Sb](=O)O[Sb](=O)=O LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- NOPFSRXAKWQILS-UHFFFAOYSA-N docosan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO NOPFSRXAKWQILS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- XMHIUKTWLZUKEX-UHFFFAOYSA-N hexacosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XMHIUKTWLZUKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N icosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- XKIVKIIBCJIWNU-UHFFFAOYSA-N o-[3-pentadecanethioyloxy-2,2-bis(pentadecanethioyloxymethyl)propyl] pentadecanethioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(=S)OCC(COC(=S)CCCCCCCCCCCCCC)(COC(=S)CCCCCCCCCCCCCC)COC(=S)CCCCCCCCCCCCCC XKIVKIIBCJIWNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N octacosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N tricarballylic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)CC(O)=O KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N trizinc;diborate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical group CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- QIKKFTUQKYGBLZ-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3,3-pentafluoropropane-1,2,2-triol Chemical compound OC(F)(F)C(O)(O)C(F)(F)F QIKKFTUQKYGBLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMIUHIAWWDYGGU-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentabromo-6-[2,3,5,6-tetrabromo-4-(2,3,4,5,6-pentabromophenoxy)phenoxy]benzene Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1OC(C(=C1Br)Br)=C(Br)C(Br)=C1OC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br YMIUHIAWWDYGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZUNUACWCJJERC-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)butyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CC)(CO)CO WZUNUACWCJJERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXGYYDRIMBPOMN-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethoxy)ethoxymethanol Chemical compound OCOCCOCO BXGYYDRIMBPOMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(hydroxymethyl)butoxymethyl]-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC(CC)(CO)CO WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPZYHOQWRAUWAY-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethoxy)phenoxy]acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=CC=C1OCC(O)=O PPZYHOQWRAUWAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFBJXXJYHWLXRM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]ethylsulfanyl]ethyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCCSCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 VFBJXXJYHWLXRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-M 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC([O-])=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KHZYMPDILLAIQY-UHFFFAOYSA-N 3-(3-carboxyphenyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C=2C=C(C=CC=2)C(O)=O)=C1 KHZYMPDILLAIQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-4-hydroxybutanoate Chemical compound OCC(N)CC(O)=O BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenoxy)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1OC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTDMBRAUHKUOON-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-carboxyphenyl)methyl]benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 VTDMBRAUHKUOON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 235000021353 Lignoceric acid Nutrition 0.000 description 1
- CQXMAMUUWHYSIY-UHFFFAOYSA-N Lignoceric acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCC1=CC=C(O)C=C1 CQXMAMUUWHYSIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-2-naphthylamine Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1NC1=CC=CC=C1 KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N Octadecansaeure-heptadecylester Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSEJJKIPRNUIFL-UHFFFAOYSA-N [2,2-bis(hydroxymethyl)-3-octadecanoyloxypropyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CO)(CO)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FSEJJKIPRNUIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(ethenyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](OC(C)=O)(OC(C)=O)C=C NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001334 alicyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005011 alkyl ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- URRLLRVIUROMEQ-UHFFFAOYSA-N anthracene-1,6-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC2=CC3=CC(C(=O)O)=CC=C3C=C21 URRLLRVIUROMEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAAYMWLCUICVSL-UHFFFAOYSA-N anthracene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC3=CC(C(=O)O)=CC=C3C=C21 XAAYMWLCUICVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCC(C(O)=O)C1 XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- GWZCCUDJHOGOSO-UHFFFAOYSA-N diphenic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C(O)=O GWZCCUDJHOGOSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- BYNVYIUJKRRNNC-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid;propane-1,2,3-triol Chemical compound OCC(O)CO.CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O BYNVYIUJKRRNNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEENBLOBOHLAFE-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid;propane-1,2,3-triol Chemical compound OCC(O)CO.CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WEENBLOBOHLAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000735 docosanol Drugs 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FARYTWBWLZAXNK-WAYWQWQTSA-N ethyl (z)-3-(methylamino)but-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C(\C)NC FARYTWBWLZAXNK-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000010097 foam moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012796 inorganic flame retardant Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- LVPMIMZXDYBCDF-UHFFFAOYSA-N isocinchomeronic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)N=C1 LVPMIMZXDYBCDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITNVWQNWHXEMNS-UHFFFAOYSA-N methanolate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].[O-]C.[O-]C.[O-]C.[O-]C ITNVWQNWHXEMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013872 montan acid ester Nutrition 0.000 description 1
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1C(O)=O DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAWFFNJAPKXVPH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,6-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 VAWFFNJAPKXVPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWNXTLKLPYIBSO-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);propan-2-yloxymethanedithioate Chemical compound [Ni+2].CC(C)OC([S-])=S.CC(C)OC([S-])=S UWNXTLKLPYIBSO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKBYAWVSVVSRIX-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-(1-octadecoxy-1-oxopropan-2-yl)sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)SC(C)C(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC JKBYAWVSVVSRIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKBWPOSQERPBFI-UHFFFAOYSA-N octadecyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC NKBWPOSQERPBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical class [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- LVEOKSIILWWVEO-UHFFFAOYSA-N tetradecyl 3-(3-oxo-3-tetradecoxypropyl)sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCC LVEOKSIILWWVEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- DPNUIZVZBWBCPB-UHFFFAOYSA-J titanium(4+);tetraphenoxide Chemical class [Ti+4].[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 DPNUIZVZBWBCPB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZNDMMGBXUYFNQ-UHFFFAOYSA-N tris(dodecylsulfanyl)phosphane Chemical compound CCCCCCCCCCCCSP(SCCCCCCCCCCCC)SCCCCCCCCCCCC JZNDMMGBXUYFNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSBGJRFJIJFMGW-UHFFFAOYSA-N trisodium;stiborate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-][Sb]([O-])([O-])=O NSBGJRFJIJFMGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005050 vinyl trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- BOXSVZNGTQTENJ-UHFFFAOYSA-L zinc dibutyldithiocarbamate Chemical compound [Zn+2].CCCCN(C([S-])=S)CCCC.CCCCN(C([S-])=S)CCCC BOXSVZNGTQTENJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、ポリエステル系樹脂組成物及び成形品に関し、詳しくは、難燃性と耐光性、耐トラッキング性に優れるポリエステル系樹脂組成物及びそれからなる成形品に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyester resin composition and a molded article, and more particularly to a polyester resin composition excellent in flame retardancy, light resistance and tracking resistance, and a molded article made therefrom.
ポリブチレンテレフタレートやポリエチレンテレフタレートに代表される熱可塑性ポリエステル樹脂は、機械的強度、耐薬品性及び電気絶縁性等に優れており、また優れた耐熱性、成形性、リサイクル性を有していることから、電気電子機器部品、自動車部品その他の電装部品、機械部品等に広く用いられている。 Thermoplastic polyester resins represented by polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate have excellent mechanical strength, chemical resistance, electrical insulation, etc., and also have excellent heat resistance, moldability, and recyclability. Therefore, it is widely used for electrical and electronic equipment parts, automobile parts and other electrical parts, machine parts, and the like.
電気電子機器分野等では、火災に対する安全を確保するため難燃性が極めて重要であり、また電気的負荷による発火に対する安全性の確保のため、電気的特性の一つである耐トラッキング性に優れていることが必要である。
また近年、電気電子機器部品は、機器自体の小型化、高性能化、高密度化が進んでおり、その結果、絶縁距離が小さくなり、これら部品（成形品）の耐トラッキング性等への要求スペックはますます高度化し、同時に高い難燃性も求められる。
In the electrical and electronic equipment field, flame retardancy is extremely important to ensure safety against fire. It is necessary that
In addition, in recent years, electrical and electronic equipment parts have been becoming smaller, higher in performance, and higher in density. Specifications are becoming more and more sophisticated, and at the same time, high flame resistance is also required.
熱可塑性ポリエステル樹脂を難燃化するには、ハロゲン系難燃剤や無機系難燃剤等が配合されるが、これらは熱可塑性ポリエステル樹脂の耐トラッキング性等の電気特性を低下させる傾向にある。
そして、耐トラッキング性を改良する方法としては、ポリオレフィン類を配合する方法（例えば、特許文献１や特許文献２）、あるいは、タルク等に代表されるケイ酸金属塩系充填剤を配合する方法（例えば特許文献３）が従来から提案されている。しかしながら、これらによる樹脂組成物は、難燃性、耐トラッキング性、機械的強度の点で必ずしも十分に満足できるものではなかった。
また、屋外で使用されるような機器向けの部材には高度の耐光性が求められるが、上記のような組成物は耐光性が不十分である。
Halogen-based flame retardants, inorganic flame retardants, and the like are blended to make thermoplastic polyester resins flame-retardant, but these tend to degrade electrical properties such as tracking resistance of thermoplastic polyester resins.
As a method for improving the tracking resistance, there is a method of blending polyolefins (for example, Patent Document 1 and Patent Document 2), or a method of blending a silicate metal salt-based filler represented by talc ( For example, Patent Document 3) has conventionally been proposed. However, these resin compositions are not always sufficiently satisfactory in terms of flame retardancy, tracking resistance and mechanical strength.
In addition, a high degree of light resistance is required for members for equipment used outdoors, but the composition as described above has insufficient light resistance.
かかる状況下、難燃性、耐光性及び耐トラッキング性に優れるポリエステル系樹脂材料が強く望まれている。本発明の目的（課題）は、難燃性、耐光性及び耐トラッキング性に優れるポリエステル系樹脂組成物及びそれからなる成形品を提供することにある。 Under such circumstances, there is a strong demand for a polyester-based resin material that is excellent in flame retardancy, light resistance, and tracking resistance. An object (subject) of the present invention is to provide a polyester-based resin composition excellent in flame retardancy, light resistance and tracking resistance, and a molded article made thereof.
本発明者は、上記した課題を解決するために鋭意検討した結果、融点が特定温度以上である臭素系難燃剤の表面を表面処理した難燃剤と、繊維状無機充填材を特定量含むポリエステル系樹脂組成物が、高い機械的強度を維持しながら、難燃性、耐光性及び耐トラッキング性に優れることを見出した。
本発明は、以下のポリエステル系樹脂組成物及び成形品に関する。
As a result of intensive studies to solve the above-described problems, the present inventors have found that a flame retardant obtained by surface-treating a brominated flame retardant whose melting point is a specific temperature or higher, and a polyester-based flame retardant containing a specific amount of a fibrous inorganic filler. It has been found that the resin composition is excellent in flame retardancy, light resistance and tracking resistance while maintaining high mechanical strength.
The present invention relates to the following polyester-based resin composition and molded article.
［１］熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対し、表面処理された、融点が３６０℃以上の臭素系難燃剤（Ｂ）を１～２５質量部、繊維状無機充填材（Ｃ）を５～５０質量部含有することを特徴とするポリエステル系樹脂組成物。
［２］臭素系難燃剤（Ｂ）の表面に表面処理剤を、臭素系難燃剤（Ｂ）１００質量％に対し、０．５～１０質量％含有する上記［１］に記載のポリエステル系樹脂組成物。
［３］臭素系難燃剤（Ｂ）の融点が４００℃以上である上記［１］または［２］に記載のポリエステル系樹脂組成物。
［４］前記表面処理剤が、酸化チタン、硫酸バリウムまたは酸化亜鉛から選ばれる１つ又は２つ以上の組み合わせからなる上記［１］～［３］のいずれかに記載のポリエステル系樹脂組成物。
［５］臭素系難燃剤（Ｂ）が臭素化フタルイミドである上記［１］～［４］のいずれかに記載のポリエステル系樹脂組成物。
［６］水銀灯を光源とし１２０℃で４８時間の耐光性試験を行ったときのΔＥ＊が８未満である上記［１］～［５］のいずれかに記載のポリエステル系樹脂組成物。
［７］上記［１］～［６］のいずれかに記載のポリエステル系樹脂組成物からなる成形品。
［８］ブレーカー部品用、又は、光源としてＬＥＤを用いる、照明部品もしくは光学部品用の部材である上記［７］に記載の成形品。
[1] For 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin (A), 1 to 25 parts by mass of a surface-treated brominated flame retardant (B) having a melting point of 360 ° C. or higher, and a fibrous inorganic filler (C). A polyester resin composition characterized by containing 5 to 50 parts by mass.
[2] The polyester-based resin according to [1] above, which contains a surface treatment agent on the surface of the brominated flame retardant (B) in an amount of 0.5 to 10% by mass with respect to 100% by mass of the brominated flame retardant (B). Composition.
[3] The polyester resin composition according to the above [1] or [2], wherein the brominated flame retardant (B) has a melting point of 400°C or higher.
[4] The polyester-based resin composition according to any one of [1] to [3] above, wherein the surface treatment agent comprises one or a combination of two or more selected from titanium oxide, barium sulfate, and zinc oxide.
[5] The polyester resin composition according to any one of [1] to [4] above, wherein the brominated flame retardant (B) is a brominated phthalimide.
[6] The polyester resin composition according to any one of the above [1] to [5], which has a ΔE * of less than 8 when subjected to a light resistance test at 120° C. for 48 hours using a mercury lamp as a light source.
[7] A molded article made of the polyester-based resin composition according to any one of [1] to [6] above.
[8] The molded article according to the above [7], which is a member for breaker parts, or illumination parts or optical parts using LEDs as light sources.
本発明は、３６０℃以上という高い融点の臭素系難燃剤を表面処理することにより、耐光性と耐トラッキング性を向上させることができることを見出したものであって、本発明のポリエステル系樹脂組成物は、高い機械的強度を維持しながら、難燃性と耐光性及び耐トラッキング性に優れる。
したがって、本発明のポリエステル系樹脂組成物は、各種の電気電子機器の部品等に好適に使用でき、特に屋外で使用される電気電子機器の部材、あるいはＬＥＤ等の光源を用いる照明部品もしくは光学部品用等の部材として好適に使用できる。
The present invention finds that surface treatment with a brominated flame retardant having a high melting point of 360° C. or higher can improve light resistance and tracking resistance, and the polyester resin composition of the present invention. has excellent flame retardancy, light resistance, and tracking resistance while maintaining high mechanical strength.
Therefore, the polyester-based resin composition of the present invention can be suitably used for parts of various electric and electronic devices, and in particular, members of electric and electronic devices used outdoors, or lighting parts or optical parts using light sources such as LEDs. It can be suitably used as a member for use.
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対し、表面処理された、融点が３６０℃以上の臭素系難燃剤（Ｂ）を１～２５質量部、繊維状無機充填材（Ｃ）を５～５０質量部含有することを特徴とする。 The polyester resin composition of the present invention comprises 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin (A), 1 to 25 parts by mass of a surface-treated brominated flame retardant (B) having a melting point of 360 ° C. or higher, and a fibrous It is characterized by containing 5 to 50 parts by mass of the inorganic filler (C).
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。以下に記載する説明は実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定して解釈されるものではない。
なお、本明細書において、「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. Although the explanations described below may be made based on embodiments and specific examples, the present invention should not be construed as being limited to such embodiments and specific examples.
In this specification, the term "~" is used to mean that the numerical values before and after it are included as the lower limit and the upper limit.
［熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）］
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）を含有する。
熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）とは、ジカルボン酸化合物とジヒドロキシ化合物の重縮合、オキシカルボン酸化合物の重縮合あるいはこれらの化合物の重縮合等によって得られるポリエステルであり、ホモポリエステル、コポリエステルのいずれであってもよい。
[Thermoplastic polyester resin (A)]
The polyester-based resin composition of the present invention contains a thermoplastic polyester resin (A).
The thermoplastic polyester resin (A) is a polyester obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid compound and a dihydroxy compound, polycondensation of an oxycarboxylic acid compound, polycondensation of these compounds, or the like, and may be homopolyester or copolyester. There may be.
熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）を構成するジカルボン酸化合物としては、芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体が好ましく使用される。
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル－２，２’－ジカルボン酸、ビフェニル－３，３’－ジカルボン酸、ビフェニル－４，４’－ジカルボン酸、ジフェニルエーテル－４，４’－ジカルボン酸、ジフェニルメタン－４，４’－ジカルボン酸、ジフェニルスルフォン－４，４’－ジカルボン酸、ジフェニルイソプロピリデン－４，４’－ジカルボン酸、１，２－ビス（フェノキシ）エタン－４，４’－ジカルボン酸、アントラセン－２，５－ジカルボン酸、アントラセン－２，６－ジカルボン酸、ｐ－ターフェニレン－４，４’－ジカルボン酸、ピリジン－２，５－ジカルボン酸等が挙げられ、テレフタル酸が好ましく使用できる。
As the dicarboxylic acid compound constituting the thermoplastic polyester resin (A), an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof is preferably used.
Aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyl-2,2′-dicarboxylic acid, Biphenyl-3,3'-dicarboxylic acid, biphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, diphenyl ether-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylmethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylsulfone-4,4'-dicarboxylic acid , diphenylisopropylidene-4,4′-dicarboxylic acid, 1,2-bis(phenoxy)ethane-4,4′-dicarboxylic acid, anthracene-2,5-dicarboxylic acid, anthracene-2,6-dicarboxylic acid, p -terphenylene-4,4'-dicarboxylic acid, pyridine-2,5-dicarboxylic acid and the like, and terephthalic acid is preferably used.
これらの芳香族ジカルボン酸は２種以上を混合して使用しても良い。これらは周知のように、遊離酸以外にジメチルエステル等をエステル形成性誘導体として重縮合反応に用いることができる。
なお、少量であればこれらの芳香族ジカルボン酸と共にアジピン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸や、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸及び１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸を１種以上混合して使用することができる。
These aromatic dicarboxylic acids may be used in combination of two or more. As is well known, dimethyl esters and the like can be used as ester-forming derivatives other than free acids for polycondensation reactions.
In addition, in small amounts, these aromatic dicarboxylic acids together with aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid and sebacic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid and 1 , 4-cyclohexanedicarboxylic acid and the like can be used as a mixture of one or more alicyclic dicarboxylic acids.
熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）を構成するジヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、へキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、２－メチルプロパン－１，３－ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の脂肪族ジオール、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール等の脂環式ジオール等、及びそれらの混合物等が挙げられる。なお、少量であれば、分子量４００～６，０００の長鎖ジオール、すなわち、ポリエチレングリコール、ポリ－１，３－プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を１種以上共重合せしめてもよい。
また、ハイドロキノン、レゾルシン、ナフタレンジオール、ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン等の芳香族ジオールも用いることができる。
Dihydroxy compounds constituting the thermoplastic polyester resin (A) include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexylene glycol, neopentyl glycol, 2-methylpropane-1,3-diol, diethylene glycol, triethylene glycol, and the like. Examples include aliphatic diols, alicyclic diols such as cyclohexane-1,4-dimethanol, and mixtures thereof. One or more long-chain diols having a molecular weight of 400 to 6,000, ie, polyethylene glycol, poly-1,3-propylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. may be copolymerized in small amounts.
Aromatic diols such as hydroquinone, resorcinol, naphthalene diol, dihydroxydiphenyl ether, and 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane can also be used.
また、上記のような二官能性モノマー以外に、分岐構造を導入するためトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の三官能性モノマーや分子量調節のため脂肪酸等の単官能性化合物を少量併用することもできる。 In addition to the above bifunctional monomers, trifunctional monomers such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, pentaerythritol, and trimethylolpropane for introducing a branched structure, and fatty acids for molecular weight adjustment. A small amount of monofunctional compound can also be used together.
熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）としては、通常は主としてジカルボン酸とジオールとの重縮合からなるもの、即ち樹脂全体の５０質量％、好ましくは７０質量％以上がこの重縮合物からなるものを用いる。ジカルボン酸としては芳香族カルボン酸が好ましく、ジオールとしては脂肪族ジオールが好ましい。 As the thermoplastic polyester resin (A), one mainly composed of polycondensation of dicarboxylic acid and diol, that is, 50% by mass, preferably 70% by mass or more of the total resin, is used as the polycondensate. Aromatic carboxylic acids are preferred as dicarboxylic acids, and aliphatic diols are preferred as diols.
中でも好ましいのは、酸成分の９５モル％以上がテレフタル酸であり、アルコール成分の９５質量％以上が脂肪族ジオールであるポリアルキレンテレフタレートである。その代表的なものはポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートである。これらはホモポリエステルに近いもの、即ち樹脂全体の９５質量％以上が、テレフタル酸成分及び１，４－ブタンジオール又はエチレングリコール成分からなるものであるのが好ましい。 Among them, polyalkylene terephthalate in which 95 mol% or more of the acid component is terephthalic acid and 95% by mass or more of the alcohol component is an aliphatic diol is preferable. Typical examples are polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate. These are preferably similar to homopolyesters, that is, 95 mass % or more of the entire resin is preferably composed of a terephthalic acid component and a 1,4-butanediol or ethylene glycol component.
熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度は、０．３～２ｄｌ／ｇであるものが好ましい。固有粘度が０．３ｄｌ／ｇより低いものを用いると、得られる樹脂組成物が機械的強度の低いものとなりやすい。また２ｄｌ／ｇより高いものでは、樹脂組成物の流動性が悪くなり成形性が悪化したりする場合がある。固有粘度は、成形性及び機械的特性の点からして、より好ましくは０．４ｄｌ／ｇ以上、さらには０．５ｄｌ／ｇ以上、特には０．６ｄｌ／ｇ以上が好ましく、また、より好ましくは１．５ｄｌ／ｇ以下、さらには１．２ｄｌ／ｇ以下、特には０．９ｄｌ／ｇ以下が好ましい。
なお、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度は、テトラクロロエタンとフェノールとの１：１（質量比）の混合溶媒中、３０℃で測定する値である。
The thermoplastic polyester resin (A) preferably has an intrinsic viscosity of 0.3 to 2 dl/g. If one with an intrinsic viscosity lower than 0.3 dl/g is used, the resulting resin composition tends to have low mechanical strength. On the other hand, if it is higher than 2 dl/g, the flowability of the resin composition may deteriorate and the moldability may deteriorate. From the viewpoint of moldability and mechanical properties, the intrinsic viscosity is more preferably 0.4 dl/g or more, further 0.5 dl/g or more, particularly preferably 0.6 dl/g or more, and more preferably is preferably 1.5 dl/g or less, more preferably 1.2 dl/g or less, particularly 0.9 dl/g or less.
The intrinsic viscosity of the thermoplastic polyester resin (A) is a value measured at 30° C. in a 1:1 (mass ratio) mixed solvent of tetrachloroethane and phenol.
熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）の末端カルボキシル基量は、適宜選択して決定すればよいが、通常、６０ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、５０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることが好ましく、３０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることがさらに好ましい。５０ｅｑ／ｔｏｎを超えると、樹脂組成物の溶融成形時にガスが発生しやすくなる。末端カルボキシル基量の下限値は特に定めるものではないが、通常３ｅｑ／ｔｏｎ、好ましくは５ｅｑ／ｔｏｎ、より好ましくは通常、１０ｅｑ／ｔｏｎである。 The amount of terminal carboxyl groups of the thermoplastic polyester resin (A) may be appropriately selected and determined, but is usually 60 eq/ton or less, preferably 50 eq/ton or less, and 30 eq/ton or less. is more preferred. If it exceeds 50 eq/ton, gas tends to be generated during melt molding of the resin composition. Although the lower limit of the amount of terminal carboxyl groups is not particularly defined, it is generally 3 eq/ton, preferably 5 eq/ton, more preferably generally 10 eq/ton.
なお、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）の末端カルボキシル基量は、ベンジルアルコール２５ｍｌに樹脂０．５ｇを溶解し、水酸化ナトリウムの０．０１モル／ｌベンジルアルコール溶液を用いて滴定により測定する値である。末端カルボキシル基量を調整する方法としては、重合時の原料仕込み比、重合温度、減圧方法などの重合条件を調整する方法や、末端封鎖剤を反応させる方法等、従来公知の任意の方法により行えばよい。 The terminal carboxyl group content of the thermoplastic polyester resin (A) is a value obtained by dissolving 0.5 g of the resin in 25 ml of benzyl alcohol and titrating with a 0.01 mol/l benzyl alcohol solution of sodium hydroxide. be. As a method for adjusting the amount of terminal carboxyl groups, any conventionally known method may be used, such as a method of adjusting polymerization conditions such as the raw material charge ratio during polymerization, the polymerization temperature, and a decompression method, or a method of reacting a terminal blocking agent. You can do it.
中でも、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）は、ポリブチレンテレフタレート樹脂を含むものであることが好ましく、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）中の５０質量％以上がポリブチレンテレフタレート樹脂であることが好ましい。 Among them, the thermoplastic polyester resin (A) preferably contains a polybutylene terephthalate resin, and 50% by mass or more of the thermoplastic polyester resin (A) is preferably the polybutylene terephthalate resin.
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分又はこれらのエステル誘導体と、１，４－ブタンジオールを主成分とするジオール成分を、回分式又は通続式で溶融重合させて製造することができる。また、溶融重合で低分子量のポリブチレンテレクタレート樹脂を製造した後、さらに窒素気流下又は減圧下固相重合させることにより、重合度（又は分子量）を所望の値まで高めることができる。 Polybutylene terephthalate resin is produced by melt-polymerizing a dicarboxylic acid component or ester derivative thereof containing terephthalic acid as a main component and a diol component containing 1,4-butanediol as a main component in a batch or continuous process. can do. Further, after producing a low-molecular-weight polybutylene terephthalate resin by melt polymerization, the degree of polymerization (or molecular weight) can be increased to a desired value by solid-phase polymerization under a nitrogen stream or under reduced pressure.
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と１，４－ブタンジオールを主成分とするジオール成分とを、連続式で溶融重縮合する製造法が好ましい。 The polybutylene terephthalate resin is preferably produced by continuous melt polycondensation of a dicarboxylic acid component mainly composed of terephthalic acid and a diol component mainly composed of 1,4-butanediol.
エステル化反応を遂行する際に使用される触媒は、従来から知られているものであってよく、例えば、チタン化合物、錫化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物などを挙げることができる。これらの中で特に好適なものは、チタン化合物である。エステル化触媒としてのチタン化合物の具体例としては、例えば、テトラメチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネートなどのチタンアルコラート、テトラフェニルチタネートなどのチタンフェノラートなどを挙げることができる。 Catalysts used in carrying out the esterification reaction may be those conventionally known, such as titanium compounds, tin compounds, magnesium compounds, calcium compounds, and the like. Particularly suitable among these are titanium compounds. Specific examples of the titanium compound as the esterification catalyst include titanium alcoholates such as tetramethyl titanate, tetraisopropyl titanate and tetrabutyl titanate, and titanium phenolates such as tetraphenyl titanate.
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、共重合により変性したポリブチレンテレフタレート樹脂（以下、「変性ポリブチレンテレフタレート樹脂」ということもある。）であってもよいが、その具体的な好ましい共重合体としては、ポリアルキレングリコール類（特にはポリテトラメチレングリコール）を共重合したポリエステルエーテル樹脂や、ダイマー酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂、イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂が挙げられる。 The polybutylene terephthalate resin may be a polybutylene terephthalate resin modified by copolymerization (hereinafter sometimes referred to as "modified polybutylene terephthalate resin"). Polyester ether resins obtained by copolymerizing alkylene glycols (especially polytetramethylene glycol), dimer acid-copolymerized polybutylene terephthalate resins, and isophthalic acid-copolymerized polybutylene terephthalate resins can be used.
変性ポリブチレンテレフタレート樹脂として、ポリテトラメチレングリコールを共重合したポリエステルエーテル樹脂を用いる場合は、共重合体中のテトラメチレングリコール成分の割合は３～４０質量％であることが好ましく、５～３０質量％がより好ましく、１０～２５質量％がさらに好ましい。
変性ポリブチレンテレフタレート樹脂として、ダイマー酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂を用いる場合は、全カルボン酸成分に占めるダイマー酸成分の割合は、カルボン酸基として０．５～３０モル％であることが好ましく、１～２０モル％がより好ましく、３～１５モル％がさらに好ましい。
変性ポリブチレンテレフタレート樹脂として、イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂を用いる場合は、全カルボン酸成分に占めるイソフタル酸成分の割合は、カルボン酸基として１～３０モル％であることが好ましく、１～２０モル％がより好ましく、３～１５モル％がさらに好ましい。
変性ポリブチレンテレフタレート樹脂の中でも、ポリテトラメチレングリコールを共重合したポリエステルエーテル樹脂、イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂が好ましい。
When a polyester ether resin obtained by copolymerizing polytetramethylene glycol is used as the modified polybutylene terephthalate resin, the proportion of the tetramethylene glycol component in the copolymer is preferably 3 to 40% by mass, more preferably 5 to 30% by mass. % is more preferred, and 10 to 25% by mass is even more preferred.
When a dimer acid-copolymerized polybutylene terephthalate resin is used as the modified polybutylene terephthalate resin, the ratio of the dimer acid component to the total carboxylic acid component is preferably 0.5 to 30 mol% as carboxylic acid groups. 1 to 20 mol % is more preferable, and 3 to 15 mol % is even more preferable.
When an isophthalic acid-copolymerized polybutylene terephthalate resin is used as the modified polybutylene terephthalate resin, the ratio of the isophthalic acid component to the total carboxylic acid component is preferably 1 to 30 mol % in terms of carboxylic acid groups. 20 mol % is more preferred, and 3 to 15 mol % is even more preferred.
Among the modified polybutylene terephthalate resins, a polyester ether resin obtained by copolymerizing polytetramethylene glycol and an isophthalic acid copolymerized polybutylene terephthalate resin are preferable.
ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、０．５～２ｄｌ／ｇであるものが好ましい。成形性及び機械的特性の点からして、０．６～１．５ｄｌ／ｇの範囲の固有粘度を有するものがより好ましい。固有粘度が０．５ｄｌ／ｇより低いものを用いると、得られる樹脂組成物が機械的強度の低いものとなりやすい。また２ｄｌ／ｇより高いものでは、樹脂組成物の流動性が悪くなり成形性が悪化する場合がある。
なお、固有粘度は、テトラクロロエタンとフェノールとの１：１（質量比）の混合溶媒中、３０℃で測定する値である。
The polybutylene terephthalate resin preferably has an intrinsic viscosity of 0.5 to 2 dl/g. From the standpoint of moldability and mechanical properties, those having an intrinsic viscosity in the range of 0.6 to 1.5 dl/g are more preferred. If one with an intrinsic viscosity lower than 0.5 dl/g is used, the resulting resin composition tends to have low mechanical strength. On the other hand, if it is higher than 2 dl/g, the flowability of the resin composition may deteriorate and the moldability may deteriorate.
The intrinsic viscosity is a value measured at 30° C. in a mixed solvent of 1:1 (mass ratio) of tetrachloroethane and phenol.
ポリブチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基量は、適宜選択して決定すればよいが、通常、６０ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、５０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることが好ましく、４０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることがより好ましく、３０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることがさらに好ましい。５０ｅｑ／ｔｏｎを超えると、樹脂組成物の溶融成形時にガスが発生しやすくなる。末端カルボキシル基量の下限値は特に定めるものではないが、ポリブチレンテレフタレート樹脂の製造の生産性を考慮し、通常、１０ｅｑ／ｔｏｎである。 The amount of terminal carboxyl groups of the polybutylene terephthalate resin may be appropriately selected and determined, but is usually 60 eq/ton or less, preferably 50 eq/ton or less, more preferably 40 eq/ton or less. , 30 eq/ton or less. If it exceeds 50 eq/ton, gas tends to be generated during melt molding of the resin composition. Although the lower limit of the amount of terminal carboxyl groups is not particularly defined, it is usually 10 eq/ton in consideration of productivity in the production of polybutylene terephthalate resin.
なお、ポリブチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基量は、ベンジルアルコール２５ｍＬにポリアルキレンテレフタレート樹脂０．５ｇを溶解し、水酸化ナトリウムの０．０１モル／ｌベンジルアルコール溶液を用いて滴定により測定する値である。末端カルボキシル基量を調整する方法としては、重合時の原料仕込み比、重合温度、減圧方法などの重合条件を調整する方法や、末端封鎖剤を反応させる方法等、従来公知の任意の方法により行えばよい。 The terminal carboxyl group content of polybutylene terephthalate resin is a value measured by dissolving 0.5 g of polyalkylene terephthalate resin in 25 mL of benzyl alcohol and titrating with a 0.01 mol/l benzyl alcohol solution of sodium hydroxide. be. As a method for adjusting the amount of terminal carboxyl groups, any conventionally known method may be used, such as a method of adjusting polymerization conditions such as the raw material charge ratio during polymerization, the polymerization temperature, and a decompression method, or a method of reacting a terminal blocking agent. You can do it.
熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）としては、ポリブチレンテレフタレートホモポリマーと前記変性ポリブチレンテレフタレート樹脂とを含むものも好ましい。変性ポリブチレンテレフタレート樹脂を特定量含有することにより、ウエルド強度、耐アルカリ性が向上しやすくなり好ましい。
ポリブチレンテレフタレートホモポリマーと変性ポリブチレンテレフタレート樹脂とを含有する場合の含有量は、ポリブチレンテレフタレートホモポリマーと変性ポリブチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量％に対して、変性ポリブチレンテレフタレート樹脂が、好ましくは５～５０質量％であり、より好ましくは１０～４０質量％であり、さらに好ましくは１５～３０質量％である。
As the thermoplastic polyester resin (A), a resin containing a polybutylene terephthalate homopolymer and the modified polybutylene terephthalate resin is also preferable. By containing a specific amount of modified polybutylene terephthalate resin, weld strength and alkali resistance are likely to be improved, which is preferable.
When the polybutylene terephthalate homopolymer and the modified polybutylene terephthalate resin are contained, the content of the modified polybutylene terephthalate resin is preferably 100% by mass in total of the polybutylene terephthalate homopolymer and the modified polybutylene terephthalate resin. It is 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, still more preferably 15 to 30% by mass.
さらに、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂とを含有することも好ましい。ポリエチレンテレフタレート樹脂を特定量含有することにより、ウエルド強度が向上しやすくなり好ましい。
ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂とを含有する場合の含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量％に対して、ポリエチレンテレフタレート樹脂が、好ましくは５～５０質量％であり、より好ましくは１０～４５質量％であり、さらに好ましくは１５～４０質量％である。
Further, the thermoplastic polyester resin (A) preferably contains polybutylene terephthalate resin and polyethylene terephthalate resin. By containing a specific amount of polyethylene terephthalate resin, the weld strength is likely to be improved, which is preferable.
When the polybutylene terephthalate resin and the polyethylene terephthalate resin are contained, the content of the polyethylene terephthalate resin is preferably 5 to 50% by mass with respect to the total 100% by mass of the polybutylene terephthalate resin and the polyethylene terephthalate resin, More preferably 10 to 45% by mass, still more preferably 15 to 40% by mass.
ポリエチレンテレフタレート樹脂は、全構成繰り返し単位に対するテレフタル酸及びエチレングリコールからなるオキシエチレンオキシテレフタロイル単位を主たる構成単位とする樹脂であり、オキシエチレンオキシテレフタロイル単位以外の構成繰り返し単位を含んでいてもよい。ポリエチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸又はその低級アルキルエステルとエチレングリコールとを主たる原料として製造されるが、他の酸成分及び／又は他のグリコール成分を併せて原料として用いてもよい。 Polyethylene terephthalate resin is a resin having oxyethyleneoxyterephthaloyl units composed of terephthalic acid and ethylene glycol as main structural units for all structural repeating units, and contains structural repeating units other than oxyethyleneoxyterephthaloyl units. good too. Polyethylene terephthalate resin is produced using terephthalic acid or its lower alkyl ester and ethylene glycol as main raw materials, but other acid components and/or other glycol components may be used together as raw materials.
テレフタル酸以外の酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－フェニレンジオキシジ酢酸及びこれらの構造異性体、マロン酸、コハク酸、アジピン酸等のジカルボン酸及びその誘導体、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、グリコール酸等のオキシ酸又はその誘導体が挙げられる。 Acid components other than terephthalic acid include phthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfonedicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3- Examples include phenylenedioxydiacetic acid and structural isomers thereof, dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid and adipic acid and derivatives thereof, and oxy acids such as p-hydroxybenzoic acid and glycolic acid or derivatives thereof.
また、エチレングリコール以外のジオール成分としては、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族ジヒドロキシ化合物誘導体等が挙げられる。 Diol components other than ethylene glycol include aliphatic glycols such as 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol and neopentyl glycol, and cyclohexane. Alicyclic glycols such as dimethanol, aromatic dihydroxy compound derivatives such as bisphenol A and bisphenol S, and the like are included.
更に、ポリエチレンテレフタレート樹脂は、分岐成分、例えばトリカルバリル酸、トリメリシン酸、トリメリット酸等の如き三官能、もしくはピロメリット酸の如き四官能のエステル形性能を有する酸、又はグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリット等の如き三官能もしくは四官能のエステル形成能を有するアルコールを１．０モル％以下、好ましくは０．５モル％以下、更に好ましくは０．３モル％以下を共重合せしめたものであってもよい。 Furthermore, the polyethylene terephthalate resin has a branching component such as a trifunctional acid such as tricarballylic acid, trimellitic acid, trimellitic acid, etc., or a tetrafunctional acid such as pyromellitic acid, or glycerin, trimethylolpropane, A copolymer obtained by copolymerizing 1.0 mol % or less, preferably 0.5 mol % or less, more preferably 0.3 mol % or less of an alcohol having a trifunctional or tetrafunctional ester-forming ability such as pentaerythritol. may be
ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、好ましくは０．３～１．５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．３～１．２ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．４～０．８ｄｌ／ｇである。
なお、ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、テトラクロロエタンとフェノールとの１：１（質量比）の混合溶媒中、３０℃で測定する値である。
The intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate resin is preferably 0.3-1.5 dl/g, more preferably 0.3-1.2 dl/g, particularly preferably 0.4-0.8 dl/g.
The intrinsic viscosity of polyethylene terephthalate resin is a value measured at 30° C. in a 1:1 (mass ratio) mixed solvent of tetrachloroethane and phenol.
また、ポリエチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基の濃度は、３～５０ｅｑ／ｔｏｎ、中でも５～４０ｅｑ／ｔｏｎ、更には１０～３０ｅｑ／ｔｏｎであることが好ましい。
なお、ポリエチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基濃度は、ベンジルアルコール２５ｍＬにポリエチレンテレフタレート樹脂０．５ｇを溶解し、水酸化ナトリウムの０．０１モル／ｌベンジルアルコール溶液を使用して滴定することにより求める値である。
末端カルボキシル基量を調整する方法としては、重合時の原料仕込み比、重合温度、減圧方法などの重合条件を調整する方法や、末端封鎖剤を反応させる方法等、従来公知の任意の方法により行えばよい。
The terminal carboxyl group concentration of the polyethylene terephthalate resin is preferably 3 to 50 eq/ton, more preferably 5 to 40 eq/ton, more preferably 10 to 30 eq/ton.
The terminal carboxyl group concentration of polyethylene terephthalate resin is a value obtained by dissolving 0.5 g of polyethylene terephthalate resin in 25 mL of benzyl alcohol and titrating with a 0.01 mol/l benzyl alcohol solution of sodium hydroxide. be.
As a method for adjusting the amount of terminal carboxyl groups, any conventionally known method may be used, such as a method of adjusting polymerization conditions such as the raw material charge ratio during polymerization, the polymerization temperature, and a decompression method, or a method of reacting a terminal blocking agent. You can do it.
［臭素系難燃剤（Ｂ）］
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、表面処理された、融点が３６０℃以上の臭素系難燃剤（Ｂ）を含有する。
臭素系難燃剤としては各種のものがあるが、本発明では、その融点が３６０℃以上のものを使用する。
結晶性難燃剤の場合の融点は、ＩＳＯ １１３７に従う示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定される。
[Brominated flame retardant (B)]
The polyester-based resin composition of the present invention contains a surface-treated brominated flame retardant (B) having a melting point of 360° C. or higher.
There are various types of brominated flame retardants, but in the present invention, those having a melting point of 360° C. or higher are used.
Melting points for crystalline flame retardants are determined by differential scanning calorimetry (DSC) according to ISO 1137.
融点が３６０℃以上の臭素系難燃剤（Ｂ）としては、例えば、下記一般式（１）で表される臭素化フタルイミド化合物が好ましい。
上記一般式（１）で示される臭素化フタルイミド化合物としては、例えばＮ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）エタン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）プロパン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ブタン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジプロピルエーテル、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジブチルエーテル、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジフェニルスルフォン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジフェニルケトン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジフェニルエーテル等が挙げられる。
上記の中でも、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）エタン、すなわち、Ｎ，Ｎ’－エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）（融点４５６℃）が特に好ましい。
Examples of the brominated phthalimide compound represented by the general formula (1) include N,N'-(bistetrabromophthalimide)ethane, N,N'-(bistetrabromophthalimide)propane, N,N'-(bis Tetrabromophthalimido)butane, N,N'-(bistetrabromophthalimido)diethyl ether, N,N'-(bistetrabromophthalimido)dipropyl ether, N,N'-(bistetrabromophthalimido)dibutyl ether, N ,N'-(bistetrabromophthalimide)diphenylsulfone, N,N'-(bistetrabromophthalimide)diphenylketone, N,N'-(bistetrabromophthalimide)diphenylether and the like.
Among the above, N,N'-(bistetrabromophthalimide)ethane, that is, N,N'-ethylenebis(tetrabromophthalimide) (melting point 456° C.) is particularly preferred.
また、融点が３６０℃以上の臭素系難燃剤（Ｂ）としては、例えば、テトラデカブロモジフェノキシベンゼン（融点３８２℃）等も好ましく挙げられる。 Moreover, as the brominated flame retardant (B) having a melting point of 360° C. or higher, for example, tetradecabromodiphenoxybenzene (melting point of 382° C.) is also preferably used.
上記のなかでも臭素系難燃剤（Ｂ）はその融点が４００℃以上であることが好ましく、より好ましくは４２０℃以上、更に好ましくは４４０℃以上である。また、融点の上限は限定されるものではないが、５００℃以下であるのが好ましい。 Among the above, the brominated flame retardant (B) preferably has a melting point of 400° C. or higher, more preferably 420° C. or higher, and still more preferably 440° C. or higher. Moreover, although the upper limit of the melting point is not limited, it is preferably 500° C. or less.
本発明においては、上記した３６０℃以上という高い融点を有する臭素系難燃剤を、その表面を表面処理する。難燃剤を表面処理すると分散性が向上することが考えられるが、本発明では耐光性と耐トラッキング性が向上させるために表面処理を施す。 In the present invention, the surface of the brominated flame retardant having a high melting point of 360° C. or higher is treated. It is conceivable that surface treatment of the flame retardant improves dispersibility, and in the present invention, the surface treatment is performed in order to improve light resistance and tracking resistance.
表面処理に供する表面処理剤としては、無機の酸化物あるいは金属塩が好ましく、例えば酸化チタン、硫酸バリウム、硫化亜鉛、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、二酸化ケイ素、酸化マグネシウム等が好ましく、特には酸化チタン、硫酸バリウムまたは酸化亜鉛が好ましい。
表面処理剤は一種を単独でも複数を併用して用いてもよく、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛はこれらの１つを単独で用いても２つを組み合わせて用いてもよい。
As the surface treatment agent for surface treatment, inorganic oxides or metal salts are preferable, such as titanium oxide, barium sulfate, zinc sulfide, zinc oxide, calcium carbonate, silicon dioxide, magnesium oxide, etc., and particularly titanium oxide, Barium sulfate or zinc oxide are preferred.
One surface treatment agent may be used alone or two or more of them may be used in combination. Titanium oxide, barium sulfate, and zinc oxide may be used alone or in combination of two.
これらの表面処理剤は、微粒子化したものが特に好ましく、平均粒子径（Ｄ５０）が、１ｎｍ～４００ｎｍのものが好ましく、５～３５０ｎｍがより好ましく、１０～３００ｎｍのものがさらに好ましく、１０～２００ｎｍの微粒子であることが最も好ましい。 These surface treatment agents are particularly preferably finely divided, and the average particle diameter (D50) is preferably 1 nm to 400 nm, more preferably 5 to 350 nm, further preferably 10 to 300 nm, further preferably 10 to 200 nm. is most preferred.
臭素系難燃剤（Ｂ）を表面処理剤で表面処理をするには、例えば、表面処理剤をスラリー状にして表面に付着させればよく、具体的には、臭素系難燃剤（Ｂ）に表面処理剤のスラリーを加え撹拌、混合後、乾燥させる等により、臭素系難燃剤（Ｂ）の表面を表面処理剤で被覆することができる。 In order to surface-treat the brominated flame retardant (B) with a surface treatment agent, for example, the surface treatment agent may be made into a slurry and adhered to the surface. The surface of the brominated flame retardant (B) can be coated with the surface treatment agent by adding a slurry of the surface treatment agent, stirring, mixing, and then drying.
表面処理剤の添加量は、臭素系難燃剤（Ｂ）１００質量％に対し、好ましくは０．５～１０質量％、より好ましくは１～１０質量％、さらには２～１０質量％含有することが好ましい。 The amount of the surface treatment agent added is preferably 0.5 to 10% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, and further preferably 2 to 10% by mass relative to 100% by mass of the brominated flame retardant (B). is preferred.
ポリエステル系樹脂組成物を製造する際には、通常、例えば２８０℃等の設定温度で溶融混練され、樹脂温度は３００℃超まで上がることもある。この際、臭素系難燃剤（Ｂ）の融点が低いと、臭素系難燃剤（Ｂ）が溶融または軟化し、表面処理剤による表面被覆も剥がれやすくなる。そうすると臭素系難燃剤（Ｂ）の劣化、特に臭素系難燃剤（Ｂ）の芳香環が炭化して導電経路が形成されやすく、耐トラッキング性が悪化することになる。一方、本発明では臭素系難燃剤（Ｂ）の融点が３６０℃以上と十分高いので、このような現象は起こりにくく、表面処理剤による被覆は剥がれにくく、十分な耐トラッキング性を発現するものと考えられる。 When a polyester-based resin composition is produced, it is usually melt-kneaded at a set temperature of, for example, 280°C, and the resin temperature may rise to over 300°C. At this time, if the melting point of the brominated flame retardant (B) is low, the brominated flame retardant (B) melts or softens, and the surface coating with the surface treatment agent is easily peeled off. Then, the brominated flame retardant (B) deteriorates, especially the aromatic ring of the brominated flame retardant (B) is easily carbonized to form a conductive path, resulting in deterioration of tracking resistance. On the other hand, in the present invention, since the brominated flame retardant (B) has a sufficiently high melting point of 360° C. or higher, such a phenomenon is less likely to occur, and the coating with the surface treatment agent is less likely to peel off, thereby exhibiting sufficient tracking resistance. Conceivable.
［繊維状無機充填材（Ｃ）］
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、繊維状無機充填材（Ｃ）を含有する。
繊維状無機充填材（Ｃ）としては、樹脂組成物の強化用充填材として用いられているものを用いればよく、例えばガラス繊維、カーボン繊維、シリカ－アルミナ繊維、ジルコニア繊維、ホウ素繊維、窒化ホウ素繊維、窒化ケイ素繊維、チタン酸カリウム繊維が挙げられる。なかでも、高い強度及び剛性を有する成形品を与える点で、ガラス繊維を用いるのが好ましい。
[Fibrous inorganic filler (C)]
The polyester-based resin composition of the present invention contains a fibrous inorganic filler (C).
As the fibrous inorganic filler (C), those used as fillers for reinforcing resin compositions may be used, such as glass fiber, carbon fiber, silica-alumina fiber, zirconia fiber, boron fiber, boron nitride. fibers, silicon nitride fibers, potassium titanate fibers. Among them, it is preferable to use glass fiber from the viewpoint of providing a molded article having high strength and rigidity.
ガラス繊維としては、通常熱可塑性ポリエステル樹脂に使用されているものであれば、Ａガラス、Ｅガラス、ジルコニア成分含有の耐アルカリガラス組成や、チョツプドストラント、ロービングガラス、熱可塑性樹脂とガラス繊維のマスターバッチ等の配合時のガラス繊維の形態を問わず、公知のいかなるガラス繊維も使用可能である。なかでも本発明に用いるガラス繊維としては、本発明のポリエステル系樹脂組成物の熱安定性を向上させる目的から無アルカリガラス（Ｅガラス）が好ましい。 As the glass fiber, if it is usually used for thermoplastic polyester resin, A glass, E glass, alkali resistant glass composition containing zirconia component, chopped strand, roving glass, thermoplastic resin and glass fiber Any known glass fiber can be used regardless of the form of the glass fiber at the time of blending the masterbatch or the like. Among them, as the glass fiber used in the present invention, alkali-free glass (E glass) is preferable for the purpose of improving the thermal stability of the polyester resin composition of the present invention.
繊維状無機充填材（Ｃ）は、集束剤や表面処理剤により処理がなされていてもよい。また、本発明の樹脂組成物製造時に、未処理の繊維状無機充填材（Ｃ）とは別に、集束剤や表面処理剤を添加し、表面処理してもよい。 The fibrous inorganic filler (C) may be treated with a sizing agent or surface treatment agent. In addition, when producing the resin composition of the present invention, a sizing agent or a surface treatment agent may be added separately from the untreated fibrous inorganic filler (C) for surface treatment.
集束剤としては、例えば、酢酸ビニル樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などの樹脂エマルジョン等が挙げられる。
表面処理剤としては、例えば、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン系化合物、ビニルトリクロロシラン、メチルビニルジクロロシラン等のクロロシラン系化合物、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのアルコキシシラン系化合物、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のエポキシシラン系化合物、アクリル系化合物、イソシアネート系化合物、チタネート系化合物、エポキシ系化合物などが挙げられる。
これらの集束剤や表面処理剤は２種以上を併用してもよく、その使用量（付着量）は、繊維状無機充填材（Ｃ）の質量に対し、通常１０質量％以下、好ましくは０．０５～５質量％である。付着量を１０質量％以下とすることにより、必要十分な効果が得られ、経済的である。
Examples of the sizing agent include resin emulsions such as vinyl acetate resins, ethylene/vinyl acetate copolymers, acrylic resins, epoxy resins, polyurethane resins and polyester resins.
Examples of surface treatment agents include aminosilane compounds such as γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, and γ-(2-aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilane; vinyltrichlorosilane; chlorosilane compounds such as chlorosilane; alkoxysilane compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane; β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxy Epoxysilane-based compounds such as silane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, acrylic compounds, isocyanate-based compounds, titanate-based compounds, and epoxy-based compounds are included.
Two or more of these sizing agents and surface treatment agents may be used in combination, and the amount used (attached amount) is usually 10% by mass or less, preferably 0% by mass, based on the mass of the fibrous inorganic filler (C). 0.05 to 5% by mass. By setting the adhesion amount to 10% by mass or less, necessary and sufficient effects can be obtained, which is economical.
繊維状無機充填材（Ｃ）は、要求される特性に応じて２種以上を併用してもよく、その含有量は、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して５～５０質量部、好ましくは１０～４５質量部、より好ましくは１５～４０質量部である。このような範囲で含有することにより得られた成形品の強度や耐熱性の向上、収縮率の低減効果を高めることができ、含有量が５０質量部を超えると、成形品の表面外観が低下する場合があり、５質量部未満では強度の向上効果が少なくなる。 The fibrous inorganic filler (C) may be used in combination of two or more depending on the properties required, and its content is 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin (A). , preferably 10 to 45 parts by mass, more preferably 15 to 40 parts by mass. By containing in such a range, the strength and heat resistance of the obtained molded product can be improved, and the shrinkage reduction effect can be enhanced. When the content exceeds 50 parts by mass, the surface appearance of the molded product deteriorates. If the content is less than 5 parts by mass, the effect of improving the strength is reduced.
［難燃助剤（Ｄ）］
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、難燃助剤（Ｄ）を含有することが好ましい。難燃助剤（Ｄ）としては、例えば、酸化銅、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化モリブデン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化チタン、酸化アルミニウム、アンチモン化合物、硼酸亜鉛等が挙げられ、２種以上併用してもよい。これらの中でも、難燃性がより優れる点からアンチモン化合物、硼酸亜鉛が好ましい。
アンチモン化合物としては、三酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）、五酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ５）、アンチモン酸ナトリウム等が挙げられる。特に、臭素系難燃剤（Ｂ）との相乗効果から、三酸化アンチモンを併用することが好ましい。
[Flame retardant aid (D)]
The polyester-based resin composition of the present invention preferably contains a flame retardant aid (D). Examples of the flame retardant aid (D) include copper oxide, magnesium oxide, zinc oxide, molybdenum oxide, zirconium oxide, tin oxide, iron oxide, titanium oxide, aluminum oxide, antimony compounds, zinc borate, and the like. More than one species may be used in combination. Among these, antimony compounds and zinc borate are preferred from the viewpoint of superior flame retardancy.
Antimony compounds include antimony trioxide (Sb 2 O 3 ), antimony pentoxide (Sb 2 O 5 ), sodium antimonate and the like. In particular, it is preferable to use antimony trioxide together because of its synergistic effect with the brominated flame retardant (B).
難燃助剤（Ｄ）として、アンチモン化合物を併用する場合は、ポリエステル系樹脂組成物中の臭素系難燃剤（Ｂ）由来の臭素原子と、アンチモン化合物由来のアンチモン原子の質量濃度が、両者の合計で３～２５質量％であることが好ましく、４～２２質量％であることがより好ましく、１０～２０質量％であることがさらに好ましい。３質量％未満であると難燃性が低下する傾向にあり、２０質量％を超えると機械的強度が低下する傾向にある。また、臭素原子とアンチモン原子の質量比（Ｂｒ／Ｓｂ）は、０．３～５であることが好ましく、０．３～４であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、難燃性が発現しやすい傾向にあり好ましい。 When an antimony compound is used in combination as the auxiliary flame retardant (D), the mass concentration of the bromine atom derived from the brominated flame retardant (B) and the antimony atom derived from the antimony compound in the polyester resin composition is The total amount is preferably 3 to 25% by mass, more preferably 4 to 22% by mass, even more preferably 10 to 20% by mass. If it is less than 3% by mass, the flame retardancy tends to decrease, and if it exceeds 20% by mass, the mechanical strength tends to decrease. The mass ratio (Br/Sb) of bromine atoms to antimony atoms is preferably 0.3-5, more preferably 0.3-4. By setting it as such a range, flame retardancy tends to be easily exhibited, and it is preferable.
難燃助剤（Ｄ）は１種を単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
難燃助剤（Ｄ）の含有量は、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．５～２０量部、より好ましくは０．７～１８質量部、さらに好ましくは１～１５質量部である。
The flame retardant aid (D) may be used alone or in combination of two or more.
The content of the flame retardant aid (D) is preferably 0.5 to 20 parts by weight, more preferably 0.7 to 18 parts by weight, more preferably 0.7 to 18 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin (A). 1 to 15 parts by mass.
［繊維状無機充填材（Ｃ）以外の他の無機充填材（Ｅ）］
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、上記した繊維状無機充填材（Ｃ）以外に、板状、粒状又は無定形の他の無機充填材（Ｅ）を含有することも好ましい。板状無機充填材は、異方性及びソリを低減させる機能を発揮するものであり、タルク、ガラスフレーク、マイカ、雲母、カオリン、金属箔等が挙げられる。板状無機充填材の中で好ましいのは、ガラスフレークである。
粒状又は無定形の他の無機充填材としては、セラミックビーズ、クレー、ゼオライト、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫化亜鉛等が挙げられる。
無機充填材（Ｅ）としては、特にタルク、酸化チタン、硫化亜鉛が好ましい。
[Inorganic filler (E) other than fibrous inorganic filler (C)]
In addition to the fibrous inorganic filler (C), the polyester-based resin composition of the present invention preferably contains a plate-like, granular or amorphous inorganic filler (E). The plate-like inorganic filler exhibits the function of reducing anisotropy and warpage, and examples thereof include talc, glass flakes, mica, mica, kaolin, and metal foil. Glass flakes are preferred among the plate-like inorganic fillers.
Other particulate or amorphous inorganic fillers include ceramic beads, clays, zeolites, barium sulfate, titanium oxide, silicon oxide, aluminum oxide, magnesium hydroxide, zinc sulfide, and the like.
As the inorganic filler (E), talc, titanium oxide and zinc sulfide are particularly preferred.
無機充填材（Ｅ）の含有量は、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対し、好ましくは、０．１～２０質量部であり、より好ましくは０．５質量部以上であり、さらに好ましくは１質量部以上であり、より好ましくは１５質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下、特に好ましくは７質量部以下である。 The content of the inorganic filler (E) is preferably 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 0.5 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin (A). It is preferably 1 part by mass or more, more preferably 15 parts by mass or less, still more preferably 10 parts by mass or less, and particularly preferably 7 parts by mass or less.
［離型剤（Ｆ）］
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、離型剤（Ｆ）を含有することが好ましい。離型剤としては、ポリエステル樹脂に通常使用される既知の離型剤が利用可能であるが、中でも、耐アルカリ性が良好な点で、ポリオレフィン系化合物、脂肪酸エステル系化合物が好ましく、特に、ポリオレフィン系化合物が好ましい。
[Release agent (F)]
The polyester-based resin composition of the present invention preferably contains a release agent (F). As the release agent, known release agents that are commonly used for polyester resins can be used. Among them, polyolefin compounds and fatty acid ester compounds are preferable in terms of good alkali resistance, and particularly polyolefin compounds. Compounds are preferred.
ポリオレフィン系化合物としては、パラフィンワックス及びポリエチレンワックスから選ばれる化合物が挙げられ、中でも、重量平均分子量が、７００～１００００、更には９００～８０００のものが好ましい。 Examples of polyolefin compounds include compounds selected from paraffin waxes and polyethylene waxes. Among them, those having a weight average molecular weight of 700 to 10,000, more preferably 900 to 8,000 are preferred.
脂肪酸エステル系化合物としては、飽和又は不飽和の１価又は２価の脂肪族カルボン酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類等の脂肪酸エステル類やその部分鹸化物等が挙げられる。中でも、炭素数１１～２８、好ましくは炭素数１７～２１の脂肪酸とアルコールで構成されるモノ又はジ脂肪酸エステルが好ましい。 Examples of fatty acid ester compounds include saturated or unsaturated monovalent or divalent aliphatic carboxylic acid esters, fatty acid esters such as glycerol fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, and partially saponified products thereof. Among them, mono- or di-fatty acid esters composed of fatty acids having 11 to 28 carbon atoms, preferably 17 to 21 carbon atoms, and alcohols are preferred.
脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸等が挙げられる。また、脂肪酸は、脂環式であってもよい。
アルコールとしては、飽和又は不飽和の１価又は多価アルコールを挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基などの置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数３０以下の１価又は多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数３０以下の脂肪族飽和１価アルコール又は多価アルコールが更に好ましい。ここで脂肪族とは、脂環式化合物も含有する。
かかるアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２－ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
なお、上記のエステル化合物は、不純物として脂肪族カルボン酸及び／又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。
Examples of fatty acids include palmitic acid, stearic acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, melicic acid, tetralyacontanoic acid, montanic acid, adipic acid, and azelaic acid. be done. Fatty acids may also be cycloaliphatic.
Alcohols may include saturated or unsaturated monohydric or polyhydric alcohols. These alcohols may have substituents such as fluorine atoms and aryl groups. Among these, monohydric or polyhydric saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferred, and saturated monohydric or polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferred. Here, the term "aliphatic" also includes alicyclic compounds.
Specific examples of such alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, and the like. is mentioned.
The above ester compound may contain aliphatic carboxylic acid and/or alcohol as impurities, or may be a mixture of a plurality of compounds.
脂肪酸エステル系化合物の具体例としては、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンジベヘネート、グリセリン－１２－ヒドロキシモノステアレート、ソルビタンモノベヘネート、ぺンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリストールジステアレート、ステアリルステアレート、エチレングリコールモンタン酸エステル等が挙げられる。 Specific examples of fatty acid ester compounds include glycerin monostearate, glycerin monobehenate, glycerin dibehenate, glycerin-12-hydroxy monostearate, sorbitan monobehenate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol di stearate, stearyl stearate, ethylene glycol montanic acid ester, and the like.
離型剤（Ｆ）の含有量は、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．１～３質量部であるが、０．２～２．５質量部であることがより好ましく、更に好ましくは０．３～２質量部である。０．１質量部未満であると、溶融成形時の離型不良により表面性が低下しやすく、一方、３質量部を超えると、樹脂組成物の練り込み作業性が低下しやすく、また成形体表面に曇りが生じやすい。 The content of the release agent (F) is preferably 0.1 to 3 parts by mass, and preferably 0.2 to 2.5 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin (A). is more preferable, and more preferably 0.3 to 2 parts by mass. If the amount is less than 0.1 parts by mass, the surface property tends to be deteriorated due to poor mold release during melt molding. The surface tends to become cloudy.
［安定剤（Ｇ）］
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、安定剤（Ｇ）を含有することが、熱安定性改良や、機械的強度、透明性や色相の悪化を防止する効果を有するという点で好ましい。安定剤としては、イオウ系安定剤およびフェノール系安定剤が好ましい。
[Stabilizer (G)]
It is preferable that the polyester-based resin composition of the present invention contains a stabilizer (G) because it has effects of improving thermal stability and preventing deterioration of mechanical strength, transparency and hue. Preferred stabilizers are sulfur-based stabilizers and phenol-based stabilizers.
イオウ系安定剤としては、従来公知の任意のイオウ原子含有化合物を用いることが出来、中でもチオエーテル類が好ましい。具体的には例えば、ジドデシルチオジプロピオネート、ジテトラデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ドデシルチオプロピオネート）、チオビス（Ｎ－フェニル－β－ナフチルアミン）、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾール、テトラメチルチウラムモノサルファイド、テトラメチルチウラムジサルファイド、ニッケルジブチルジチオカルバメート、ニッケルイソプロピルキサンテート、トリラウリルトリチオホスファイトが挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ドデシルチオプロピオネート）が好ましい。 As the sulfur-based stabilizer, any conventionally known sulfur atom-containing compound can be used, and thioethers are particularly preferred. Specifically, for example, didodecylthiodipropionate, ditetradecylthiodipropionate, dioctadecylthiodipropionate, pentaerythritol tetrakis(3-dodecylthiopropionate), thiobis(N-phenyl-β-naphthylamine ), 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzimidazole, tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, nickel dibutyldithiocarbamate, nickel isopropylxanthate, trilauryltrithiophosphite. Among these, pentaerythritol tetrakis(3-dodecylthiopropionate) is preferred.
フェノール系安定剤としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ネオペンチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）等が挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリト－ルテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。 Phenolic stabilizers include, for example, pentaerythritol tetrakis (3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate), octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4 -hydroxyphenyl)propionate, thiodiethylenebis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate), pentaerythritol tetrakis(3-(3,5-di-neopentyl-4-hydroxyphenyl) ) propionate) and the like. Among these, pentaerythritol-letetrakis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate), octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl ) propionate is preferred.
安定剤（Ｇ）は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。 One type of stabilizer (G) may be contained, or two or more types may be contained in any combination and ratio.
安定剤（Ｇ）の含有量は、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対し、好ましくは０．００１～２質量部である。安定剤の含有量が０．００１質量部未満であると、樹脂組成物の熱安定性や相溶性の改良が期待しにくく、成形時の分子量の低下や色相悪化が起こりやすく、２質量部を超えると、過剰量となりシルバーの発生や、色相悪化が更に起こりやすくなる傾向がある。安定剤（Ｇ）の含有量は、より好ましくは０．０１～１．５質量部であり、更に好ましくは、０．１～１質量部である。 The content of stabilizer (G) is preferably 0.001 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of thermoplastic polyester resin (A). If the content of the stabilizer is less than 0.001 part by mass, it is difficult to expect an improvement in the thermal stability and compatibility of the resin composition, and a decrease in molecular weight and deterioration in color during molding are likely to occur. If it exceeds, the amount becomes excessive, and the generation of silver and the deterioration of the hue tend to occur more easily. The content of the stabilizer (G) is more preferably 0.01 to 1.5 parts by mass, still more preferably 0.1 to 1 part by mass.
［その他含有成分］
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、上記した熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）以外の他の熱可塑性樹脂を、本発明の効果を損わない範囲で含有することができる。その他の熱可塑性樹脂としては、具体的には、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
ただし、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）以外のその他の樹脂を含有する場合の含有量は、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対し、２０質量部以下とすることが好ましく、１０質量部以下がより好ましく、さらには５質量部以下、特には３質量部以下とすることが好ましい。
[Other ingredients]
The polyester-based resin composition of the present invention can contain thermoplastic resins other than the above-described thermoplastic polyester resin (A) within a range that does not impair the effects of the present invention. Specific examples of other thermoplastic resins include polycarbonate resins, polyacetal resins, polyamide resins, polyphenylene oxide resins, polyphenylene sulfide resins, polysulfone resins, polyethersulfone resins, polyetherimide resins, and polyetherketone resins. , polyolefin resins, and the like.
However, when containing other resins other than the thermoplastic polyester resin (A), the content is preferably 20 parts by mass or less, and 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin (A). is more preferable, more preferably 5 parts by mass or less, particularly preferably 3 parts by mass or less.
また、本発明のポリエステル系樹脂組成物は、前記した以外の種々の添加剤を含有していてもよく、このような添加剤としては、滴下防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤、着色剤、アンチドリッピング剤等が挙げられる。 In addition, the polyester-based resin composition of the present invention may contain various additives other than those described above. agents, anti-blocking agents, plasticizers, dispersants, antibacterial agents, coloring agents, anti-dripping agents and the like.
［ポリエステル系樹脂組成物の製造］
本発明のポリエステル系樹脂組成物を製造するには、樹脂組成物調製の常法に従って行うことができる。すなわち、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）、表面処理された臭素系難燃剤（Ｂ）及び繊維状無機充填材（Ｃ）、所望により添加されるその他樹脂成分及び種々の添加剤を一緒にしてよく混合し、次いで一軸又は二軸押出機で溶融混練する。また各成分を予め混合することなく、ないしはその一部のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練し、樹脂組成物を調製することもできる。また、一部をマスターバッチ化したものを配合して溶融混練してもよい。さらには、予め各成分を混合した混合物を、溶融混練することなく、そのまま射出成形機等の成形機に供給し、各種成形品を製造することも可能である。
[Production of polyester resin composition]
The polyester-based resin composition of the present invention can be produced according to a conventional method for preparing a resin composition. That is, a thermoplastic polyester resin (A), a surface-treated brominated flame retardant (B) and a fibrous inorganic filler (C), other resin components added as desired, and various additives are thoroughly mixed together. and then melt-kneaded with a single-screw or twin-screw extruder. The resin composition can also be prepared without premixing the respective components, or premixing only a part of them, feeding them to an extruder using a feeder and melt-kneading them. Alternatively, a masterbatch of a part thereof may be blended and melt-kneaded. Furthermore, it is also possible to supply a mixture obtained by mixing each component in advance to a molding machine such as an injection molding machine as it is without melt-kneading to produce various molded products.
溶融混練に際しての加熱温度は、通常２２０～３００℃の範囲から適宜選ぶことができる。温度が高すぎると分解ガスが発生しやすく、外観不良の原因になる場合がある。それ故、剪断発熱等に考慮したスクリュー構成の選定が望ましい。混練時や、後行程の成形時の分解を抑制する為、酸化防止剤や熱安定剤の使用が望ましい。 The heating temperature for melt-kneading can be appropriately selected from the range of 220 to 300°C. If the temperature is too high, decomposition gas is likely to be generated, which may cause poor appearance. Therefore, it is desirable to select a screw structure in consideration of shear heat generation and the like. In order to suppress decomposition during kneading and subsequent molding, it is desirable to use antioxidants and heat stabilizers.
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、水銀灯を光源とし１２０℃で４８時間の耐光性試験を行ったときのΔＥ＊が８未満であることが好ましい。ここで、水銀灯を光源とした耐光性試験は、ポリエステル系樹脂組成物を射出成形した厚さが２ｍｍの平板状試験片に対し、照度が４００Ｗ／ｍ２、温度１２０℃の条件で、照射を４８時間行う。耐光性試験前後の試験片について、その色差ΔＥ＊を求める。
ΔＥ＊が８未満であることで、凡そ照明機器周辺部材で長期間使用するに値する耐光性であるものと判断できる。ΔＥ＊は、より好ましくは６未満、さらに好ましくは５未満、特に好ましくは４未満である。
The polyester-based resin composition of the present invention preferably has a ΔE * of less than 8 when subjected to a light resistance test at 120° C. for 48 hours using a mercury lamp as a light source. Here, in the light resistance test using a mercury lamp as a light source, a flat test piece having a thickness of 2 mm, which was injection-molded from a polyester resin composition, was irradiated under the conditions of an illuminance of 400 W/m 2 and a temperature of 120°C. 48 hours. The color difference ΔE * is determined for the test piece before and after the lightfastness test.
When ΔE * is less than 8, it can be judged that the light resistance is suitable for long-term use as a peripheral member for lighting equipment. ΔE * is more preferably less than 6, more preferably less than 5, and particularly preferably less than 4.
［成形品］
本発明のポリエステル系樹脂組成物を用いて成形品を製造する方法は、特に限定されず、ポリエステル系樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法等が挙げられる。中でも、生産性と、得られる成形品の表面性が良好となるなど、本発明の効果が顕著であることから、射出成形法が好ましい。
[Molding]
The method for producing a molded article using the polyester-based resin composition of the present invention is not particularly limited, and any molding method generally employed for polyester-based resin compositions can be employed. Examples include injection molding, ultra-high speed injection molding, injection compression molding, two-color molding, hollow molding such as gas assist, molding using heat insulating molds, and rapid heating molds. Molding method, foam molding (including supercritical fluid), insert molding, IMC (in-mold coating molding) molding method, extrusion molding method, sheet molding method, thermoforming method, rotational molding method, laminate molding method, press molding method, A blow molding method and the like can be mentioned. Among them, the injection molding method is preferable because the effects of the present invention, such as improved productivity and improved surface properties of the resulting molded product, are remarkable.
得られた成形品は、難燃性と耐光性、耐トラッキング性に優れるので、これらの特性が厳しく求められるブレーカー用、又は、光源としてＬＥＤを用いる、照明部品もしくは光学部品用の部材として特に好適に使用される。
ブレーカー用としては、特に屋外に設置される屋外ブレーカーの部品用として特に好適である。また、光源としてＬＥＤを用いる照明部品もしくは光学部品としては、各種照明カバー、照明看板、各種ディスプレイ、液晶表示装置の光反射板や光拡散板等に特に好適に用いることができる。
The resulting molded article is excellent in flame retardancy, light resistance, and tracking resistance, so it is particularly suitable as a member for circuit breakers that require these properties strictly, or for lighting or optical components that use LEDs as light sources. used for
For circuit breakers, it is particularly suitable for components of outdoor circuit breakers installed outdoors. In addition, as lighting parts or optical parts using LEDs as light sources, it can be particularly preferably used for various lighting covers, lighting signboards, various displays, light reflecting plates and light diffusing plates of liquid crystal display devices, and the like.
以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定して解釈されるものではない。
以下の実施例および比較例において、使用した成分は、以下の表１の通りである。
表１中のＢ１、Ｂ２、ＢＸ２及びＢＸ３の難燃剤は、以下の製造例１～４により製造した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples. However, the present invention should not be construed as being limited to the following examples.
The components used in the following examples and comparative examples are shown in Table 1 below.
Flame retardants B1, B2, BX2 and BX3 in Table 1 were produced according to Production Examples 1 to 4 below.
［製造例１（難燃剤Ｂ１の製造）］
エチレンビステトラブロモフタルイミド（アルベマール社製、商品名「ＢＴ９３Ｗ」、融点４６０℃）１００質量部に、酸化チタン微粒子（平均一次粒子径Ｄ５０：１５ｎｍ）の水懸濁液（スラリー濃度：１０質量％）５０質量部を加え、攪拌機を用いて１０分間混合処理を行い、十分乾燥させて、酸化チタンで表面処理した表面処理臭素化フタルイミド（難燃剤Ｂ１）を得た。
酸化チタンの含有量は、エチレンビステトラブロモフタルイミド１００質量％に対し、５質量％であった。
[Production Example 1 (production of flame retardant B1)]
An aqueous suspension (slurry concentration: 10% by mass) of titanium oxide fine particles (average primary particle diameter D50: 15 nm) was added to 100 parts by mass of ethylenebistetrabromophthalimide (manufactured by Albemarle, trade name: BT93W, melting point: 460°C). 50 parts by mass was added, mixed for 10 minutes using a stirrer, and sufficiently dried to obtain a surface-treated brominated phthalimide (flame retardant B1) surface-treated with titanium oxide.
The content of titanium oxide was 5% by mass with respect to 100% by mass of ethylenebistetrabromophthalimide.
［製造例２（難燃剤Ｂ２の製造）］
エチレンビステトラブロモフタルイミド１００質量部に、酸化チタン微粒子（平均一次粒子径Ｄ５０：３５μｍ）と水懸濁液（スラリー濃度：１０質量％）５０質量部を加え、攪拌機を用いて１０分間混合処理を行い、十分乾燥させて、酸化チタンで表面処理した表面処理臭素化フタルイミド（難燃剤Ｂ２）を得た。
酸化チタンの含有量は、エチレンビステトラブロモフタルイミド１００質量％に対し、５質量％であった。
[Production Example 2 (production of flame retardant B2)]
To 100 parts by mass of ethylenebistetrabromophthalimide, 50 parts by mass of fine titanium oxide particles (average primary particle diameter D50: 35 μm) and 50 parts by mass of an aqueous suspension (slurry concentration: 10% by mass) are added, and mixed for 10 minutes using a stirrer. and dried sufficiently to obtain a surface-treated brominated phthalimide (flame retardant B2) surface-treated with titanium oxide.
The content of titanium oxide was 5% by mass with respect to 100% by mass of ethylenebistetrabromophthalimide.
［製造例３（難燃剤ＢＸ２の製造）］
臭素化エポキシ樹脂（宇進社製、商品名「ＣＸＢ２０００Ｈ」、融点１８０℃）１００質量部に、酸化チタン微粒子（平均一次粒子径Ｄ５０：３５ｎｍ）と水懸濁液（スラリー濃度：１０質量％）５０質量部を加え、攪拌機を用いて１０分間混合処理を行い、十分乾燥させて、酸化チタンで表面処理した表面処理臭素化エポキシ樹脂（難燃剤ＢＸ２）を得た。
酸化チタンの含有量は、臭素化エポキシ樹脂１００質量％に対し、５質量％であった。
[Production Example 3 (production of flame retardant BX2)]
100 parts by mass of brominated epoxy resin (manufactured by Ujin Co., Ltd., trade name “CXB2000H”, melting point 180° C.), titanium oxide fine particles (average primary particle diameter D50: 35 nm) and water suspension (slurry concentration: 10% by mass) 50 parts by mass was added, mixed for 10 minutes using a stirrer, and sufficiently dried to obtain a surface-treated brominated epoxy resin (flame retardant BX2) surface-treated with titanium oxide.
The content of titanium oxide was 5% by mass with respect to 100% by mass of the brominated epoxy resin.
［製造例４（難燃剤ＢＸ３の製造）］
臭素化ポリカーボネート樹脂（帝人社製、商品名「ファイアガード８５００」、融点なし、非晶性）１００質量部に、酸化チタン微粒子（平均粒子径Ｄ５０：３５μｍ）と水懸濁液（スラリー濃度：１０質量％）５０質量部を加え、攪拌機を用いて１０分間混合処理を行い、十分乾燥させて、酸化チタンで表面処理した表面処理臭素化ポリカーボネート樹脂（難燃剤ＢＸ３）を得た。
酸化チタンの含有量は、臭素化ポリカーボネート樹脂１００質量％に対し、５質量％であった。
[Production Example 4 (production of flame retardant BX3)]
100 parts by mass of brominated polycarbonate resin (manufactured by Teijin, trade name “Fireguard 8500”, no melting point, amorphous), titanium oxide fine particles (average particle diameter D50: 35 μm) and water suspension (slurry concentration: 10 50 parts by mass) were added, mixed with a stirrer for 10 minutes, and sufficiently dried to obtain a surface-treated brominated polycarbonate resin (flame retardant BX3) surface-treated with titanium oxide.
The content of titanium oxide was 5% by mass with respect to 100% by mass of the brominated polycarbonate resin.
（実施例１～３、比較例１～３）
上記表１に示した各成分を後記表２に示す割合（全て質量部）にて、タンブラーミキサーで均一に混合した後、二軸押出機（日本製鋼所社製「ＴＥＸ３０α」、Ｌ／Ｄ＝４２）を使用し、シリンダー設定温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件で溶融混練した樹脂組成物を、水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化し、ポリエステル系樹脂組成物のペレットを得た。
(Examples 1-3, Comparative Examples 1-3)
After uniformly mixing each component shown in Table 1 in the ratio shown in Table 2 below (all parts by mass) in a tumbler mixer, a twin-screw extruder (“TEX30α” manufactured by Japan Steel Works, Ltd., L / D = 42), the resin composition melted and kneaded under the conditions of a cylinder set temperature of 260° C. and a screw rotation speed of 200 rpm was rapidly cooled in a water tank and pelletized using a pelletizer to obtain pellets of a polyester resin composition. .
＜機械的強度＞
［引張破断強度、引張破断伸び率］
上記で得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥させた後、日本製鋼社製射出成形機（型締め力８５Ｔ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度８０℃の条件で、ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）を射出成形した。
ＩＳＯ５２７に準拠して、上記ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）を用いて、引張破断強度（単位：ＭＰａ）、引張破断伸び率（単位：％）を測定した。
［曲げ最大強度、曲げ弾性率］
ＩＳＯ１７８に準拠して、上記ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）を用いて、２３℃の温度で、曲げ最大強度（単位：ＭＰａ）と曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）を測定した。
［ノッチ付シャルピー衝撃強度］
ＩＳＯ１７９に準拠して、上記ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）にノッチ加工を施したノッチ付き試験片について、２３℃の温度でノッチ付シャルピー衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ２）を測定した。
<Mechanical strength>
[Tensile breaking strength, tensile breaking elongation]
After drying the pellets obtained above at 120 ° C. for 5 hours, using an injection molding machine manufactured by Nippon Steel Corporation (clamping force 85 T), under the conditions of a cylinder temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., ISO multi-purpose Specimens (4 mm thick) were injection molded.
Based on ISO527, tensile strength at break (unit: MPa) and tensile elongation at break (unit: %) were measured using the above ISO multi-purpose test piece (4 mm thick).
[Maximum flexural strength, flexural modulus]
Using the ISO multi-purpose test piece (4 mm thick), the maximum flexural strength (unit: MPa) and flexural modulus (unit: MPa) were measured at a temperature of 23° C. in accordance with ISO178.
[Notched Charpy impact strength]
Notched Charpy impact strength (unit: kJ/m 2 ) was measured at a temperature of 23° C. for a notched test piece obtained by notching the above ISO multipurpose test piece (4 mm thick) according to ISO179.
＜燃焼性＞
得られたペレットを、射出成形機（日精樹脂工業社製「ＮＥＸ８０」）にて、シリンダー温度２５０℃、金型温度８０℃の条件で、１２．５ｍｍ×１２５ｍｍ×１．５ｍｍ厚みの燃焼試験片を射出成形した。 燃焼性の評価を、以下のようにして行った。 アンダーライターズ・ラボラトリーズのサブジェクト９４（ＵＬ９４）の方法に準じ、上記で得られた燃焼試験片（厚み：１．５ｍｍ）５本を用いて、燃焼性を試験し、Ｖ－０、Ｖ－１、Ｖ－２及び不適合に分類した。
<Combustibility>
The obtained pellets are subjected to an injection molding machine ("NEX80" manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.) under the conditions of a cylinder temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., and a combustion test piece of 12.5 mm × 125 mm × 1.5 mm thickness. was injection molded. Evaluation of combustibility was performed as follows. According to the method of Subject 94 (UL94) of Underwriters Laboratories, using five combustion test pieces (thickness: 1.5 mm) obtained above, flammability was tested, V-0, V-1. , V-2 and non-conforming.
＜電気的特性－耐トラッキング性＞
上記で得られたペレットを直前まで１２０℃にて６時間乾燥した後、射出成形機（日精樹脂工業社製「ＮＥＸ－８０」）を用い、シリンダー温度２６０℃で、厚さ３．０ｍｍ、５０φの円板状試験片を成形し、試験法ＵＬ７４６Ａ ２３項で規定されている耐トラッキング性の試験を行い、ＡＳＴＭ Ｄ３６３８に準拠して測定した。装置のノズルから電解液（塩化アンモニウム０．１％水溶液、２３℃で抵抗率３８５Ω・ｃｍ）を３０秒間隔で滴下させ、両白金電極間に６００Ｖ以下（２５Ｖステップ）の電圧を印加し、トラッキングが発生するまでの電解液滴下数を測定し、５回の平均値が５０滴未満となる電圧（単位：Ｖ）を求めた。
<Electrical Characteristics - Tracking Resistance>
After drying the pellets obtained above at 120 ° C. for 6 hours just before, using an injection molding machine ("NEX-80" manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.), at a cylinder temperature of 260 ° C., thickness 3.0 mm, 50 φ A disk-shaped test piece was molded, and the tracking resistance test specified in the test method UL746A Section 23 was performed, and measured in accordance with ASTM D3638. An electrolytic solution (0.1% ammonium chloride aqueous solution, resistivity 385 Ω cm at 23°C) was dropped from the nozzle of the device at intervals of 30 seconds, and a voltage of 600 V or less (25 V steps) was applied between both platinum electrodes to perform tracking. The number of drops of electrolytic droplets was measured until the occurrence of , and the voltage (unit: V) at which the average value of 5 drops was less than 50 drops was obtained.
＜耐光性－耐光変色性＞
日精樹脂工業社製「ＮＥＸ－８０」を用い、シリンダー温度２６０℃の条件で、大きさ１００×１００ｃｍで、厚みが２ｍｍの平板試験片を射出成形した。 温度１２０℃にて、４８時間、４００Ｗの水銀灯の照射を行った。試験片は光源中心から２４０ｍｍの位置に設置した。その試験片の試験前後の色差を下記の方法で測定した。
分光測色色差計（コニカミノルタ社製「ＣＭ－３６００ｄ」）を使用し、耐光性試験前と試験後のＳＣＩ法に基づく色差（ΔＥ＊）を次式で評価した。
ΔＥ＊＝（（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２）１／２
ΔＥ＊が小さいほど変色性が小さく、耐光変色性に優れているといえる。
以上の結果を、以下の表２に示す。
<Light resistance - light discoloration resistance>
Using "NEX-80" manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., a flat test piece having a size of 100 x 100 cm and a thickness of 2 mm was injection molded under conditions of a cylinder temperature of 260°C. Irradiation with a 400 W mercury lamp was performed at a temperature of 120° C. for 48 hours. The test piece was installed at a position of 240 mm from the center of the light source. The color difference of the test piece before and after the test was measured by the following method.
Using a spectrophotometric color difference meter ("CM-3600d" manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.), the color difference (ΔE * ) based on the SCI method before and after the lightfastness test was evaluated by the following formula.
ΔE * = ((ΔL * ) 2 + (Δa * ) 2 + (Δb * ) 2 ) 1/2
It can be said that the smaller the ΔE * , the smaller the discoloration property and the better the light discoloration resistance.
The above results are shown in Table 2 below.
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、難燃性と耐光性、耐トラッキング性に優れるポリエステル樹脂材料ので、ブレーカー部品用、又は、光源としてＬＥＤを用いる、照明部品もしくは光学部品用の部材として特に好適に利用できる。 The polyester-based resin composition of the present invention is a polyester resin material that is excellent in flame retardancy, light resistance, and tracking resistance, so it is particularly suitable as a member for breaker parts, or lighting parts or optical parts that use LEDs as light sources. available for
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018164407A JP7112913B2 (en) | 2018-09-03 | 2018-09-03 | Polyester resin composition and molded article |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018164407A JP7112913B2 (en) | 2018-09-03 | 2018-09-03 | Polyester resin composition and molded article |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2020037628A JP2020037628A (en) | 2020-03-12 |
| JP7112913B2 true JP7112913B2 (en) | 2022-08-04 |
Family
ID=69737591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018164407A Active JP7112913B2 (en) | 2018-09-03 | 2018-09-03 | Polyester resin composition and molded article |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7112913B2 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012102168A (en) | 2010-11-05 | 2012-05-31 | Panasonic Corp | Flame retardant for resin, and flame-retardant resin composition |
| JP2013057009A (en) | 2011-09-08 | 2013-03-28 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Polyester resin composition, and molded body |
| JP2016166282A (en) | 2015-03-09 | 2016-09-15 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Polyester resin composition and molding |
-
2018
- 2018-09-03 JP JP2018164407A patent/JP7112913B2/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012102168A (en) | 2010-11-05 | 2012-05-31 | Panasonic Corp | Flame retardant for resin, and flame-retardant resin composition |
| JP2013057009A (en) | 2011-09-08 | 2013-03-28 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Polyester resin composition, and molded body |
| JP2016166282A (en) | 2015-03-09 | 2016-09-15 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Polyester resin composition and molding |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2020037628A (en) | 2020-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5853376B2 (en) | Polyalkylene terephthalate resin composition and molded article | |
| EP0516351A2 (en) | Flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition | |
| KR100493541B1 (en) | Resin composition | |
| KR100846861B1 (en) | Composition Of Polyester resin | |
| JPWO2003022925A1 (en) | Flame retardant polyethylene terephthalate resin composition | |
| JP7288752B2 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article | |
| JP7112913B2 (en) | Polyester resin composition and molded article | |
| JP2002128998A (en) | Flame-retardant polyester resin composition | |
| JP5260111B2 (en) | Flame retardant polyarylate resin composition | |
| WO2016002193A1 (en) | Polyester resin composition for reflective materials and reflection plate containing same | |
| JP2001072843A (en) | Resin composition | |
| JP6792376B2 (en) | Polyester resin composition and molded product | |
| JP5543895B2 (en) | Thermally conductive polyalkylene terephthalate resin composition | |
| JP6769745B2 (en) | Method for manufacturing polybutylene terephthalate resin composition molded product | |
| JP7174602B2 (en) | polyester resin composition | |
| JP2017172794A (en) | Thermoplastic polyester elastomer resin composition for resin belt material and resin belt molded body | |
| WO2020111011A1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article | |
| JPH09241492A (en) | Flame-resistant polyester resin composition | |
| JP2001302897A (en) | Polyester resin composition | |
| JP2000198910A (en) | Thermoplastic polyester resin composition for luminaire part | |
| JP7288751B2 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article | |
| JP5577755B2 (en) | Polyester resin composition | |
| JP2597668B2 (en) | Flame retardant polyester composition | |
| WO2022030507A1 (en) | Thermoplastic polyester resin composition | |
| JPH10330606A (en) | Flame-retardant polyester resin composition having antimicrobial property and molding product comprising the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210415 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220118 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220118 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220607 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220701 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220719 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220725 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7112913 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |