KR102499710B1 - Laser-weldable thermoplastic resin composition with good surface property and molded article comprising the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 레이저 용접이 가능한 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 열가소성 수지, 충전제, 비할로겐계 난연제 및 덴드리머 화합물을 각각 특정 함량 범위로 조합하여 포함함으로써, 휨 방지 특성이 우수하고 비할로겐 난연 특성을 가지면서, 레이저 투과율이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition capable of laser welding and a molded product including the same, and more particularly, by including a thermoplastic resin, a filler, a non-halogen flame retardant, and a dendrimer compound in combination in a specific content range, respectively, to prevent warpage. It relates to a thermoplastic resin composition having excellent laser transmittance while having excellent halogen-free flame retardant properties and a molded article including the same.

Description

레이저 용접이 가능한 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품{Laser-weldable thermoplastic resin composition with good surface property and molded article comprising the same}[0001] Laser-weldable thermoplastic resin composition with good surface property and molded article comprising the same}

본 발명은 레이저 용접이 가능한 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 열가소성 수지, 충전제, 비할로겐계 난연제 및 덴드리머 화합물을 각각 특정 함량 범위로 조합하여 포함함으로써, 휨 방지 특성이 우수하고 비할로겐 난연 특성을 가지면서, 레이저 투과율이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition capable of laser welding and a molded product including the same, and more particularly, by including a thermoplastic resin, a filler, a non-halogen flame retardant, and a dendrimer compound in combination in a specific content range, respectively, to prevent warpage. It relates to a thermoplastic resin composition having excellent laser transmittance while having excellent halogen-free flame retardant properties and a molded article including the same.

열가소성 수지의 레이저 용접이란, 레이저 빔을 에너지원으로 하여 서로 접촉시킨 두 열가소성 수지 조성물을 접합하는 기술로서 여기서는, 조사된 레이저 빔이 투과층이라 불리우는 열가소성 수지 조성물을 투과하여, 투과층과 맞닿아있는 흡수층 열가소성 수지 조성물의 표면에 흡수되며 열 에너지로 변환된다. 이때 두 열가소성 수지 조성물의 접촉면의 온도가 두 수지의 융점 이상으로 올라가면 수지는 용융된다. 일정 시간의 레이저 빔 조사 후 멈추면 용융된 수지는 다시 고화되며 투과층과 흡수층은 서로 접합된다. Laser welding of thermoplastic resin is a technique of bonding two thermoplastic resin compositions brought into contact with each other using a laser beam as an energy source. Absorption layer It is absorbed on the surface of the thermoplastic resin composition and converted into thermal energy. At this time, when the temperature of the contact surface of the two thermoplastic resin compositions rises above the melting point of the two resins, the resin melts. When the laser beam is irradiated for a certain period of time and then stopped, the molten resin is solidified again, and the transmission layer and the absorption layer are bonded to each other.

이러한 레이저 용접 기술은 기존의 기타 체결 방식들에 비하여 공정시간 단축, 노동력 절감, 생산성 증가 효과가 있으며, 접합면은 완벽하게 밀봉되어 외부 수분 등에 의한 오염으로부터 내부 부품을 보호할 수 있다.Compared to other existing fastening methods, this laser welding technology has the effect of reducing process time, reducing labor, and increasing productivity, and the joint surface is perfectly sealed to protect internal parts from contamination by external moisture.

단, 이러한 레이저 용접 투과층용 열가소성 수지 조성물의 경우, 사출성형 과정에서 잔류응력, 냉각 속도의 차이 등으로 시편에 휨, 뒤틀림 등의 변형이 발생하게 되면 접합면의 간격이 발생하게 되어 접합 불량으로 이어지게 된다.However, in the case of such a thermoplastic resin composition for a laser welded transmission layer, when deformation such as warping or twisting occurs in the specimen due to residual stress, difference in cooling rate, etc. during the injection molding process, gaps in the joint surface occur, leading to poor bonding. do.

따라서, 레이저 용접이 가능하면서도 휨 방지 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물의 개발이 요청되고 있다.Therefore, there is a demand for the development of a thermoplastic resin composition capable of laser welding and having excellent warpage resistance.

본 발명의 목적은, 레이저 용접이 가능하면서도 휨 방지 특성이 우수하고, 나아가 비할로겐 난연 특성을 나타내는 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition that can be laser welded, has excellent warpage resistance, and further exhibits halogen-free flame retardancy, and a molded product including the same.

상기한 기술적 과제를 해결하고자 본 발명은, 조성물 총 100 중량부 기준으로, (A) 폴리아미드 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 또는 이들의 조합인 열가소성 수지 45 내지 65 중량부; (B) 충전제 10 내지 50 중량부; (C) 비할로겐계 난연제 16 내지 24 중량부; 및 (D) 덴드리머 화합물 0.05 내지 1 중량부;를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.In order to solve the above technical problem, the present invention, based on 100 parts by weight of the total composition, (A) 45 to 65 parts by weight of a polyamide resin, a polyethylene terephthalate resin, or a combination thereof of a thermoplastic resin; (B) 10 to 50 parts by weight of a filler; (C) 16 to 24 parts by weight of a non-halogen flame retardant; and (D) 0.05 to 1 part by weight of a dendrimer compound.

본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품이 제공된다.According to another aspect of the present invention, a molded article comprising the thermoplastic resin composition of the present invention is provided.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 레이저 투과율이 높아 레이저 용접이 가능하면서, 동시에 휨 방지 특성 및 난연성도 우수하여, 레이저 용접이 필요한 다양한 분야에서 레이저 용접 투과층 소재로 적합하게 사용할 수 있다.The thermoplastic resin composition according to the present invention has high laser transmittance, so that laser welding is possible, and at the same time, it has excellent warpage resistance and flame retardancy, so it can be suitably used as a material for a laser welding transmission layer in various fields requiring laser welding.

이하에서 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리아미드 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 또는 이들의 조합인 열가소성 수지; (B) 충전제; (C) 비할로겐계 난연제; 및 (D) 덴드리머 화합물;을 포함한다.The thermoplastic resin composition of the present invention includes (A) a thermoplastic resin that is a polyamide resin, a polyethylene terephthalate resin, or a combination thereof; (B) a filler; (C) a non-halogen flame retardant; and (D) a dendrimer compound.

(A) 열가소성 수지(A) thermoplastic resin

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 기본 수지 성분으로서 폴리아미드 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 또는 이들의 조합인 열가소성 수지를 포함한다.The thermoplastic resin composition of the present invention includes, as a basic resin component, a polyamide resin, a polyethylene terephthalate resin, or a thermoplastic resin that is a combination thereof.

보다 구체적으로, 상기 열가소성 수지는, 하기 예시된 바와 같은 구조를 갖는 폴리아미드 6, 폴리아미드 66, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 또는 이들의 조합일 수 있고, 보다 더 구체적으로는 폴리아미드 6, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 또는 이들의 조합일 수 있으며, 보다 더 구체적으로는 폴리아미드 6일 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.More specifically, the thermoplastic resin may be polyamide 6, polyamide 66, polyethylene terephthalate resin or a combination thereof having a structure as illustrated below, and more specifically, polyamide 6, polyethylene terephthalate resin Or it may be a combination thereof, and more specifically, it may be polyamide 6, but is not limited thereto.

[폴리아미드 6의 예시 구조식][Exemplary structural formula of polyamide 6]

-[-HN-(CH2)5-CO-]--[-HN-(CH 2 ) 5 -CO-]-

[폴리아미드 66의 예시 구조식][Exemplary structural formula of polyamide 66]

-[-HN-(CH2)6-NHCO-(CH2)4-CO-]--[-HN-(CH 2 ) 6 -NHCO-(CH 2 ) 4 -CO-]-

[폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 예시 구조식][Exemplary structural formula of polyethylene terephthalate resin]

Figure 112020111592432-pat00001
Figure 112020111592432-pat00001

상기 식에서, n은 10 내지 200, 보다 구체적으로는 95 내지 120의 정수일 수 있다.In the above formula, n may be an integer from 10 to 200, more specifically from 95 to 120.

일 구체예에서, 상기 폴리아미드 6의 상대점도(20℃, 96% 황산 100ml 중 폴리아미드 수지 1g 용액으로 측정한 값을 기준으로 함)는 2 내지 3일 수 있고, 보다 구체적으로는 2.3 내지 2.7일 수 있다.In one embodiment, the relative viscosity of the polyamide 6 (based on a value measured by a solution of 1 g of the polyamide resin in 100 ml of 96% sulfuric acid at 20 ° C) may be 2 to 3, more specifically 2.3 to 2.7 can be

일 구체예에서, 상기 폴리아미드 66의 상대점도(20℃96% 황산 100ml 중 폴리아미드 수지 1g 용액으로 측정한 값을 기준으로 함)는 2 내지 3일 수 있고, 보다 구체적으로는 2.3 내지 2.7일 수 있다.In one embodiment, the relative viscosity of the polyamide 66 (based on a value measured by a solution of 1 g of polyamide resin in 100 ml of 96% sulfuric acid at 20° C.) may be 2 to 3, more specifically 2.3 to 2.7 days. can

일 구체예에서, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 25℃에서의 고유 점도(IV)가 0.45~1 dl/g일 수 있고, 보다 구체적으로는 0.5~0.8 dl/g 일 수 있다. In one embodiment, the polyethylene terephthalate resin may have an intrinsic viscosity (IV) of 0.45 to 1 dl/g at 25° C., and more specifically, 0.5 to 0.8 dl/g.

본 발명의 열가소성 수지 조성물에는, 조성물 총 100 중량부 기준으로, 상기 열가소성 수지가 45 내지 65 중량부의 양으로 포함된다. 조성물 총 100 중량부 내의 열가소성 수지 함량이 45 중량부 미만이면 조성물의 휨 방지 특성(평탄도)이 나빠질 수 있고, 65 중량부를 초과하면 다른 성분들의 상대적 함량이 줄어들어 기계적 물성 내지 난연성이 나빠질 수 있다.In the thermoplastic resin composition of the present invention, the thermoplastic resin is included in an amount of 45 to 65 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition. If the content of the thermoplastic resin in the total 100 parts by weight of the composition is less than 45 parts by weight, the anti-warping property (flatness) of the composition may deteriorate, and if it exceeds 65 parts by weight, the mechanical properties or flame retardancy may deteriorate due to a decrease in the relative content of other components.

일 구체예에서, 본 발명의 열가소성 수지 조성물 총 100 중량부 내에는, 상기 열가소성 수지가, 예컨대, 46 중량부 이상, 47 중량부 이상, 48 중량부 이상 또는 49 중량부 이상의 양으로 포함될 수 있고, 또한 65 중량부 이하, 62 중량부 이하, 60 중량부 이하, 58 중량부 이하, 55 중량부 이하 또는 52 중량부 이하의 양으로 포함될 수 있으나, 특별히 이에 한정되지는 않는다.In one embodiment, within the total of 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition of the present invention, the thermoplastic resin may be included in an amount of, for example, 46 parts by weight or more, 47 parts by weight or more, 48 parts by weight or more, or 49 parts by weight or more, In addition, it may be included in an amount of 65 parts by weight or less, 62 parts by weight or less, 60 parts by weight or less, 58 parts by weight or less, 55 parts by weight or less, or 52 parts by weight or less, but is not particularly limited thereto.

(B) 충전제(B) filler

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 내열도의 향상 및 치수 안정성을 위하여 충전제를 포함한다.The thermoplastic resin composition of the present invention includes a filler to improve heat resistance and dimensional stability.

일 구체예에서, 상기 충전제로는, 섬유 강화 재료(예를 들어, 무기 섬유(예를 들어, 유리, 석면, 탄소, 실리카, 알루미나, 실리카-알루미나, 알루미늄 실리케이트, 지르코니아, 포타슘 티타네이트, 실리콘 카바이드 등의 섬유), 무기 휘스커(예를 들어, 실리콘 카바이드, 알루미나, 보론 나이트라이드 등), 유기 섬유(예를 들어, 지방족 또는 방향족 폴리아마이드, 방향족 폴리에스테르, 불소 함유 수지, 아크릴성 수지, 예를 들어 폴리아크릴로니트릴, 레이온 등)); 판상 강화 재료(예를 들어, 탈크, 운모, 유리, 그래파이트 등); 미립자 강화 재료(예를 들어, 유리 비드, 유리 분말, 밀링된 섬유(예를 들어, 밀링된 유리 섬유); 판, 칼럼, 또는 섬유 형태일 수 있는 규회석(wollastonite); 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 충전제는 무기 섬유일 수 있고, 보다 더 구체적으로는 유리 섬유일 수 있으며, 보다 더 구체적으로는 통상의 단섬유 길이의 유리 섬유일 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.In one embodiment, the filler is a fiber-reinforced material (eg, inorganic fiber (eg, glass, asbestos, carbon, silica, alumina, silica-alumina, aluminum silicate, zirconia, potassium titanate, silicon carbide) fibers, etc.), inorganic whiskers (eg silicon carbide, alumina, boron nitride, etc.), organic fibers (eg aliphatic or aromatic polyamides, aromatic polyesters, fluorine-containing resins, acrylic resins, for example For example, polyacrylonitrile, rayon, etc.)); plate-like reinforcing materials (eg, talc, mica, glass, graphite, etc.); A particulate reinforcing material (eg, glass beads, glass powder, milled fibers (eg, milled glass fibers); wollastonite, which may be in the form of plates, columns, or fibers; or combinations thereof) may be used. More specifically, the filler may be an inorganic fiber, more specifically, a glass fiber, and more specifically, a glass fiber having a normal short fiber length, but is not limited thereto.

상기 섬유 강화 재료의 평균 직경은, 예를 들어, 1 내지 50 ㎛, 특히 3 내지 30 ㎛ 일 수 있으며, 섬유 강화 재료의 평균 길이는, 예를 들어, 100 ㎛ 내지 3 mm, 구체적으로 300 ㎛ 내지 1 mm, 및 더욱 구체적으로 500 ㎛ 내지 1 mm일 수 있다. 또한, 판상 또는 미립자 강화 재료의 평균 입자 크기는, 예를 들어, 0.1 내지 100 ㎛ 및 특히 0.1 내지 50 ㎛(예를 들어, 0.1 내지 10 ㎛) 일 수 있다.The average diameter of the fiber-reinforced material may be, for example, 1 to 50 μm, particularly 3 to 30 μm, and the average length of the fiber-reinforced material may be, for example, 100 μm to 3 mm, specifically 300 μm to 1 mm, and more specifically between 500 μm and 1 mm. Furthermore, the average particle size of the platy or particulate reinforcing material may be, for example, 0.1 to 100 μm and in particular 0.1 to 50 μm (eg 0.1 to 10 μm).

일 구체예에서, 상기 충전제는 유리 또는 유리상 충전제, 특히 유리 섬유, 유리 박편, 및 유리 비드, 탈크, 운모, 규회석, 또는 포타슘 타이타네이트 섬유일 수 있으며, 특히, 유리 섬유, 특히, 잘게 잘린 스트랜드 제품(chopped strand product)일 수 있다.In one embodiment, the filler may be glass or glassy filler, particularly glass fibers, glass flakes, and glass beads, talc, mica, wollastonite, or potassium titanate fibers, particularly glass fibers, particularly chopped strands It may be a chopped strand product.

본 발명의 열가소성 수지 조성물에는, 조성물 총 100 중량부 기준으로, 상기 충전제가 10 내지 50 중량부의 양으로 포함된다. 조성물 총 100 중량부 내의 충전제 함량이 10 중량부 미만이면 충전제 첨가에 따른 내열성 및 기계적 물성 향상 등에 대한 효과가 불충분하고, 50 중량부를 초과하면 레이저 투과성이 나빠질 수 있다. The thermoplastic resin composition of the present invention includes the filler in an amount of 10 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition. If the filler content in the total 100 parts by weight of the composition is less than 10 parts by weight, the effect on heat resistance and mechanical property improvement according to the addition of the filler is insufficient, and if it exceeds 50 parts by weight, laser transmittance may be deteriorated.

일 구체예에서, 본 발명의 열가소성 수지 조성물 총 100 중량부 내에는, 상기 충전제가, 예컨대, 11 중량부 이상, 12 중량부 이상, 13 중량부 이상, 14 중량부 이상, 15 중량부 이상, 16 중량부 이상, 17 중량부 이상, 18 중량부 이상, 19 중량부 이상 또는 20 중량부 이상의 양으로 포함될 수 있고, 또한 49 중량부 이하, 48 중량부 이하, 47 중량부 이하, 46 중량부 이하, 45 중량부 이하, 44 중량부 이하, 43 중량부 이하, 42 중량부 이하, 41 중량부 이하 또는 40 중량부 이하의 양으로 포함될 수 있으나, 특별히 이에 한정되지는 않는다.In one embodiment, within the total 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition of the present invention, the filler, for example, 11 parts by weight or more, 12 parts by weight or more, 13 parts by weight or more, 14 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 16 parts by weight or more It may be included in an amount of 17 parts by weight or more, 18 parts by weight or more, 19 parts by weight or more or 20 parts by weight or more, and also 49 parts by weight or less, 48 parts by weight or less, 47 parts by weight or less, 46 parts by weight or less, It may be included in an amount of 45 parts by weight or less, 44 parts by weight or less, 43 parts by weight or less, 42 parts by weight or less, 41 parts by weight or less, or 40 parts by weight or less, but is not particularly limited thereto.

(C) 비할로겐계 난연제(C) non-halogen flame retardant

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 비할로겐 난연 특성을 나타내기 위하여 비할로겐계 난연제를 포함한다.The thermoplastic resin composition of the present invention includes a non-halogen flame retardant to exhibit non-halogen flame retardant properties.

일 구체예에서, 상기 비할로겐계 난연제는 인계 난연제일 수 있으며, 보다 구체적으로, 상기 인계 난연제는 인산에스테르, 포스페이트, 파이로포스페이트, 포스포네이트 및 메탈 포스피네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물일 수 있다. 가공안정성 및 물성 등을 고려할 때 상기 비할로겐계 난연제로는 메탈 포스피네이트를 사용하는 것이 바람직하나, 이에 한정되지는 않는다.In one embodiment, the non-halogen-based flame retardant may be a phosphorus-based flame retardant, and more specifically, the phosphorus-based flame retardant is one or more selected from the group consisting of phosphate ester, phosphate, pyrophosphate, phosphonate, and metal phosphinate. can be a compound. Considering processing stability and physical properties, it is preferable to use a metal phosphinate as the non-halogen flame retardant, but is not limited thereto.

본 발명의 열가소성 수지 조성물에는, 조성물 총 100 중량부 기준으로, 상기 비할로겐계 난연제가 16 내지 24 중량부의 양으로 포함된다. 조성물 총 100 중량부 내의 비할로겐계 난연제 함량이 16 중량부 미만이면 조성물이 난연화되기 어렵고, 24 중량부를 초과하면 가공성 및 물성이 저하될 수 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention includes the non-halogen flame retardant in an amount of 16 to 24 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition. If the content of the non-halogen-based flame retardant in the total 100 parts by weight of the composition is less than 16 parts by weight, the composition is difficult to flame retardant, and if it exceeds 24 parts by weight, processability and physical properties may be deteriorated.

일 구체예에서, 본 발명의 열가소성 수지 조성물 총 100 중량부 내에는, 상기 비할로겐계 난연제가, 예컨대, 16.5 중량부 이상, 17 중량부 이상, 17.5 중량부 이상 또는 18 중량부 이상의 양으로 포함될 수 있고, 또한 23.5 중량부 이하, 23 중량부 이하, 22.5 중량부 이하, 22 중량부 이하, 21.5 중량부 이하, 21 중량부 이하, 20.5 중량부 이하 또는 20 중량부 이하의 양으로 포함될 수 있으나, 특별히 이에 한정되지는 않는다.In one embodiment, the non-halogen-based flame retardant may be included in an amount of, for example, 16.5 parts by weight or more, 17 parts by weight or more, 17.5 parts by weight or more, or 18 parts by weight or more, in a total of 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition of the present invention. And, it may also be included in an amount of 23.5 parts by weight or less, 23 parts by weight or less, 22.5 parts by weight or less, 22 parts by weight or less, 21.5 parts by weight or less, 21 parts by weight or less, 20.5 parts by weight or less, or 20 parts by weight or less, but particularly It is not limited to this.

(D) 덴드리머 화합물(D) dendrimer compound

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 덴드리머 화합물을 포함한다.The thermoplastic resin composition of the present invention includes a dendrimer compound.

덴드리머(dendrimer)는 규칙적 가지 구조를 가지고 있는 거대 분자로, 구성 단위체를 한 단씩 연결하면서 합성하여 수 나노미터에서 수십 나노미터의 크기로 만들 수 있으며, 그 입체 구조는 중심 단위체의 구조에 따라 구형, 럭비공형, 콘(Corn)형 등이 있다.A dendrimer is a macromolecule with a regular branched structure. It can be synthesized by linking unit units one by one to make them in a size of several nanometers to several tens of nanometers. There are rugby balls, corn types, etc.

본 발명에 있어서 상기 덴드리머 화합물은 조성물 내 중합체 수지 성분들의 분자사슬 내에 침투하여 수소결합을 약화시킴으로써 중합체의 흐름성을 증가시킬 수 있고, 조성물 구성 성분들간의 상용성 및 분산을 좋게 하여 결과적으로 조성물의 레이저 투과성을 향상시킬 수 있다.In the present invention, the dendrimer compound penetrates into the molecular chain of the polymer resin components in the composition and weakens the hydrogen bond, thereby increasing the flowability of the polymer and improving the compatibility and dispersion between the components of the composition, resulting in the composition of the composition. The laser transmittance can be improved.

일 구체예에서, 상기 덴드리머 화합물은 말단이 하이드록시기 또는 카르복실산기로 구성된 덴드리머 화합물일 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.In one embodiment, the dendrimer compound may be a dendrimer compound having a hydroxyl group or a carboxylic acid group at its terminal, but is not limited thereto.

본 발명의 열가소성 수지 조성물에는, 조성물 총 100 중량부 기준으로, 상기 덴드리머 화합물이 0.05 내지 1 중량부의 양으로 포함된다. 조성물 총 100 중량부 내의 덴드리머 화합물 함량이 0.05 중량부 미만이면 레이저 투과성 향상 효과를 기대하기 어렵고, 1 중량부를 초과하면 경제성이 낮아진다.The thermoplastic resin composition of the present invention includes the dendrimer compound in an amount of 0.05 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the total composition. If the content of the dendrimer compound in the total 100 parts by weight of the composition is less than 0.05 parts by weight, it is difficult to expect the effect of improving laser transmittance, and if it exceeds 1 part by weight, economic feasibility decreases.

일 구체예에서, 본 발명의 열가소성 수지 조성물 총 100 중량부 내에는, 상기 덴드리머 화합물이, 예컨대, 0.1 중량부 이상, 0.15 중량부 이상, 0.2 중량부 이상, 0.25 중량부 이상, 0.3 중량부 이상, 0.35 중량부 이상 또는 0.4 중량부 이상의 양으로 포함될 수 있고, 또한 0.95 중량부 이하, 0.9 중량부 이하, 0.85 중량부 이하, 0.8 중량부 이하, 0.75 중량부 이하, 0.7 중량부 이하, 0.65 중량부 이하 또는 0.6 중량부 이하 의 양으로 포함될 수 있으나, 특별히 이에 한정되지는 않는다.In one embodiment, within the total of 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition of the present invention, the dendrimer compound is, for example, 0.1 parts by weight or more, 0.15 parts by weight or more, 0.2 parts by weight or more, 0.25 parts by weight or more, 0.3 parts by weight or more, It may be included in an amount of 0.35 parts by weight or more or 0.4 parts by weight or more, and also 0.95 parts by weight or less, 0.9 parts by weight or less, 0.85 parts by weight or less, 0.8 parts by weight or less, 0.75 parts by weight or less, 0.7 parts by weight or less, 0.65 parts by weight or less. Or it may be included in an amount of 0.6 parts by weight or less, but is not particularly limited thereto.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은, 난연성의 추가적 향상을 위하여, 보조 난연제를 더 포함할 수 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention may further include an auxiliary flame retardant to further improve flame retardancy.

일 구체예에서, 상기 보조 난연제로는 불소화 폴리올레핀계 수지를 사용할 수 있다. 불소화 폴리올레핀계 수지는 열가소성 수지 조성물 내에서 섬유상 그물 구조를 형성하여 연소 시에 베이스 수지의 흐름을 억제하고 수축률을 증가시켜 열가소성 수지 조성물의 적하 현상(Dripping)을 방지할 수 있다. In one embodiment, a fluorinated polyolefin-based resin may be used as the auxiliary flame retardant. The fluorinated polyolefin-based resin forms a fibrous network structure in the thermoplastic resin composition to suppress the flow of the base resin during combustion and increase the shrinkage rate, thereby preventing dripping of the thermoplastic resin composition.

일 구체예에서, 상기 보조 난연제로서 사용 가능한 불소화 폴리올레핀계 수지는 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE); 폴리비닐리덴플루오라이드; 테트라플루오로에틸렌과 비닐리덴플루오라이드의 공중합체; 테트라플루오로 에틸렌과 헥사플루오로프로필렌의 공중합체; 스티렌아크릴로니트릴로 개질된 폴리테트라플루오로에틸렌, 아크릴로 개질된 폴리테트라플루오로에틸렌 또는 이들 중 2이상의 혼합물일 수 있고, 보다 구체적으로는 아크릴로 개질된 폴리테트라플루오로에틸렌일 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다. 상기 아크릴로 개질된 폴리테트라플루오로에틸렌에 있어서 폴리테트라플루오로에틸렌의 함량은, 아크릴로 개질된 폴리테트라플루오로에틸렌의 총 중량 기준으로, 45 내지 55 중량%일 수 있다. 아크릴로 개질된 폴리테트라플루오로에틸렌은 분말 또는 과립(granular) 타입일 수 있다.In one embodiment, the fluorinated polyolefin-based resin usable as the auxiliary flame retardant is polytetrafluoroethylene (PTFE); polyvinylidene fluoride; copolymers of tetrafluoroethylene and vinylidene fluoride; copolymers of tetrafluoro ethylene and hexafluoropropylene; It may be polytetrafluoroethylene modified with styreneacrylonitrile, polytetrafluoroethylene modified with acryl, or a mixture of two or more of them, and more specifically, it may be polytetrafluoroethylene modified with acryl. Not limited. In the acryl-modified polytetrafluoroethylene, the content of polytetrafluoroethylene may be 45 to 55% by weight based on the total weight of the acryl-modified polytetrafluoroethylene. The acrylic modified polytetrafluoroethylene may be of powder or granular type.

본 발명의 열가소성 수지 조성물에 상기 보조 난연제가 포함되는 경우, 그 함량은, 조성물 총 100 중량부 기준으로, 0.05 내지 1 중량부일 수 있다. 조성물 총 100 중량부 내의 보조 난연제 함량이 상기 수준보다 지나치게 적으면 난연성의 추가 향상 효과가 미미할 수 있고, 반대로 상기 수준보다 지나치게 많으면 압출 가공성이 나빠질 수 있으며, 유동성 및 충격성도 저하될 수 있다.When the auxiliary flame retardant is included in the thermoplastic resin composition of the present invention, the content thereof may be 0.05 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the total composition. If the content of the auxiliary flame retardant in the total 100 parts by weight of the composition is too less than the above level, the effect of further improving flame retardancy may be insignificant.

일 구체예에서, 본 발명의 열가소성 수지 조성물 총 100 중량부 내에는, 상기 보조 난연제가, 예컨대, 0.1 중량부 이상, 0.15 중량부 이상, 0.2 중량부 이상 또는 0.25 중량부 이상의 양으로 포함될 수 있고, 또한 0.9 중량부 이하, 0.8 중량부 이하, 0.7 중량부 이하, 0.6 중량부 이하 또는 0.5 중량부 이하의 양으로 포함될 수 있으나, 특별히 이에 한정되지는 않는다.In one embodiment, the auxiliary flame retardant may be included in an amount of, for example, 0.1 parts by weight or more, 0.15 parts by weight or more, 0.2 parts by weight or more, or 0.25 parts by weight or more, in a total of 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition of the present invention, In addition, it may be included in an amount of 0.9 parts by weight or less, 0.8 parts by weight or less, 0.7 parts by weight or less, 0.6 parts by weight or less, or 0.5 parts by weight or less, but is not particularly limited thereto.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은, 상기한 성분들 이외에, 열가소성 수지 조성물에 통상 사용되는 하나 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention may further include one or more additives commonly used in thermoplastic resin compositions in addition to the above components.

예시적인 첨가제는 산화방지제, 열안정제, 광안정제, 자외선 흡수제, 소광제, 가소제, 몰드 이형제, 대전방지제, 드립 방지제, 방사선 안정제, 또는 이의 조합을 포함한다. 상술한 첨가제 각각은, 존재하는 경우, 예를 들어, 조성물 총 100 중량부를 기준으로 0.01 내지 10 중량부, 또는 0.01 내지 5 중량부로 사용될 수 있다.Exemplary additives include antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, matting agents, plasticizers, mold release agents, antistatic agents, antidrip agents, radiation stabilizers, or combinations thereof. Each of the aforementioned additives, when present, may be used, for example, in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, or 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total composition.

일 구체예에서, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 산화방지제, 몰드 이형제, 안정화제, 또는 이들의 조합을 추가로 포함할 수 있다.In one embodiment, the thermoplastic resin composition of the present invention may further include an antioxidant, a mold release agent, a stabilizer, or a combination thereof.

상기 산화방지제는, 예를 들어, 트리스(노닐 페닐)포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트 등 같은유기포스파이트; 알킬화 모노페놀 또는 폴리페놀; 폴리페놀과, 테트라키스[메틸렌(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시히드로신나메이트)] 메탄 등과 같은 디엔과의 알킬화 반응 생성물; para-크래졸 또는 디사이클로펜타디엔의 부틸화 반응 생성물; 알킬화 하이드로퀴논; 히드록시화 티오디페닐 에테르; 알킬리덴-비스페놀; 벤질 화합물; beta-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산과 1가(monohydric) 또는 다가 알코올(polyhydric alcohols)과의 에스테르; beta-(5-tert-부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)-프로피온산과 1가 또는 다가 알코올과의 에스테르; 티오알킬 또는 티오아릴 화합물의 에스테르, 예를 들어, 디스테아릴티오프로피오네이트, 디라우릴티오프로피오네이트, 디트리데실티오디프로피오네이트, 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 펜타에리트리틸-테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 등; beta-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산 등의 아마이드, 또는 상술한 산화방지제 중 1 종 이상을 포함하는 조합을 포함한다. The antioxidant is, for example, tris (nonyl phenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol depot organic phosphites such as spite and distearyl pentaerythritol diphosphite; alkylated monophenols or polyphenols; alkylation reaction products of polyphenols with dienes such as tetrakis[methylene(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)] methane and the like; butylated reaction products of para-cresol or dicyclopentadiene; alkylated hydroquinones; hydroxylated thiodiphenyl ether; alkylidene-bisphenol; benzyl compounds; Esters of beta-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionic acid with monohydric or polyhydric alcohols; Esters of beta-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionic acid with monohydric or polyhydric alcohols; Esters of thioalkyl or thioaryl compounds, such as distearylthiopropionate, dilaurylthiopropionate, ditridecylthiodipropionate, octadecyl-3-(3,5-di-tert) -butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, pentaerythrityl-tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, etc.; amides such as beta-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionic acid, or combinations comprising at least one of the foregoing antioxidants.

상기 몰드 이형제는, 예를 들어, 디옥틸-4,5-에폭시-헥사히드로프탈레이트와 같은 프탈산 에스테르; 트리스-(옥톡시카르보닐에틸)이소시아누레이트; 트리스테아린; 레조르시놀 테트라페닐 디포스페이트, 하이드로퀴논의 비스(디페닐) 포스페이트 및 비스페놀-A의 비스(디페닐) 포스페이트와 같은 이관능성 또는 다관능성 방향족 포스페이트; 폴리-알파-올레핀; 에폭시화 대두유; 실리콘 오일을 포함하는 실리콘류; 에스테르, 예를 들어, 알킬 스테아릴 에스테르와 같은 지방산 에스테르, 예를 들어, 메틸 스테아레이트; 스테아릴 스테아레이트, 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트 등; 메틸 스테아레이트와 폴리에틸렌 글리콜 폴리머, 폴리프로필렌 글리콜 폴리머, 및 이들의 코폴리머를 포함하는 친수성 및 소수성 비이온성 계면 활성제의 조합, 예를 들어, 적절한 용매 중의 메틸 스테아레이트 및 폴리에틸렌-폴리프로필렌 글리콜 코폴리머; 밀랍, 몬탄 왁스(montan wax), 파라핀 왁스 등과 같은 왁스를 포함한다.The mold release agent may be, for example, a phthalic acid ester such as dioctyl-4,5-epoxy-hexahydrophthalate; tris-(octoxycarbonylethyl)isocyanurate; tristearin; difunctional or polyfunctional aromatic phosphates such as resorcinol tetraphenyl diphosphate, bis(diphenyl) phosphate of hydroquinone and bis(diphenyl) phosphate of bisphenol-A; poly-alpha-olefins; epoxidized soybean oil; silicones including silicone oil; esters such as fatty acid esters such as alkyl stearyl esters such as methyl stearate; stearyl stearate, pentaerythritol tetrastearate and the like; combinations of hydrophilic and hydrophobic nonionic surfactants including methyl stearate and polyethylene glycol polymers, polypropylene glycol polymers, and copolymers thereof, for example, methyl stearate and polyethylene-polypropylene glycol copolymers in a suitable solvent; and waxes such as beeswax, montan wax, paraffin wax, and the like.

상기 안정화제는, 예를 들어, 트리페닐 포스파이트, 트리스-(2,6-디메틸페닐)포스파이트, 트리스-(모노- 및 디-노닐페닐이 혼합된)포스파이트 등과 같은 유기포스파이트; 디메틸벤젠 포스포네이트 등과 같은 포스포네이트, 트리메틸 포스페이트 등과 같은 포스페이트, 또는 상술한 안정화제 중 1 종 이상을 포함하는 조합을 포함한다. Examples of the stabilizer include organic phosphites such as triphenyl phosphite, tris-(2,6-dimethylphenyl) phosphite, tris-(mixed mono- and di-nonylphenyl) phosphite, and the like; phosphonates such as dimethylbenzene phosphonate and the like, phosphates such as trimethyl phosphate and the like, or combinations comprising one or more of the foregoing stabilizers.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 용융-혼합된 블렌드 형태로 존재하며, 이때 모든 중합체 성분은 서로 잘 분산되고, 블렌드가 단일화된 통일체를 형성하도록 모든 비중합체 성분은 중합체 메트릭스 중에 균질하게 분산되고 중합체 메트릭스에 의해 결합된다. 임의의 용융 혼합 방법을 사용하여 성분 물질을 합침으로써 블렌드를 얻을 수 있다. 용융-혼합기, 예를 들면 일축 또는 이축 압출기, 블렌더, 혼연기, 반버리(Banbury) 혼합기 등을 사용하여 성분 물질을 혼합하여 수지 조성물을 제공할 수 있다. 또는, 물질의 일부를 용융-혼합기에서 혼합한 다음, 물질의 나머지를 첨가하고 추가로 용융-혼합할 수 있다. 본 발명의 조성물의 제조시 혼합 순서는 당업자에 의해 이해되는 바와 같이 개개의 성분을 한번에 용융시킬 수 있거나, 충전제 및(또는) 다른 성분을 측면 공급장치 등으로부터 공급할 수 있도록 이루어질 수 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention is in the form of a melt-mixed blend, wherein all polymeric components are well dispersed with each other and all non-polymeric components are homogeneously dispersed in the polymer matrix and dispersed in the polymer matrix so that the blend forms a unitary entity. combined by A blend may be obtained by combining the component materials using any melt mixing method. The resin composition can be provided by mixing the component materials using a melt-mixer such as a single screw or twin screw extruder, blender, kneader, Banbury mixer or the like. Alternatively, some of the materials may be mixed in a melt-mixer, then the remainder of the materials may be added and further melt-mixed. The order of mixing in preparing the composition of the present invention can be such that the individual components can be melted at once, or the filler and/or other components can be fed from a side feeder or the like, as will be appreciated by those skilled in the art.

일 구체예에서, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은, 1.5mm 두께로 사출 성형시, 980 nm에서 25% 초과의 근적외선(NIR) 투과도를 가지며, 보다 구체적으로는, 26% 이상 또는 27% 이상, 및 95% 이하 또는 90% 이하의 근적외선 투과도를 가질 수 있다. In one embodiment, the thermoplastic resin composition of the present invention, when injection molded to a thickness of 1.5 mm, has a near infrared (NIR) transmittance of greater than 25% at 980 nm, more specifically, greater than or equal to 26% or greater than or equal to 27%, and It may have a near-infrared transmittance of 95% or less or 90% or less.

일 구체예에서, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 레이저 용접 투과층 소재로 사용될 수 있다.In one embodiment, the thermoplastic resin composition of the present invention may be used as a material for a laser welding transmission layer.

본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품이 제공된다.According to another aspect of the present invention, a molded article comprising the thermoplastic resin composition of the present invention is provided.

본 발명의 성형품은 본 발명의 열가소성 수지 조성물의 용융물을 압출, 캐스팅, 블로우 몰딩, 또는 사출 성형하여 제조된다. 상기 성형품은 필름 또는 시트 형태일 수 있다.The molded article of the present invention is produced by extruding, casting, blow molding, or injection molding a melt of the thermoplastic resin composition of the present invention. The molded article may be in the form of a film or sheet.

일 구체예에서, 본 발명의 성형품은 레이저 용접이, 보다 구체적으로는 흑색 레이저 용접이 가능한 것이다.In one embodiment, the molded article of the present invention is capable of laser welding, more specifically black laser welding.

이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 본 발명의 범위가 이들로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through Examples and Comparative Examples. However, the scope of the present invention is not limited thereto.

[실시예][Example]

본 발명의 실시예 및 비교예에 사용된 성분은 다음과 같으며, 각 성분의 함량은 표 1의 기재와 같다.Components used in Examples and Comparative Examples of the present invention are as follows, and the content of each component is as described in Table 1.

(A) 열가소성 수지: 폴리아미드 6 수지(EN350, 케이피켐텍)(A) Thermoplastic resin: polyamide 6 resin (EN350, KP Chemtech)

(B) 충전제: 길이 3mm, 직경 10㎛인 유리섬유(CS311, KCC)(B) Filler: Glass fiber (CS311, KCC) with a length of 3 mm and a diameter of 10 μm

(C) 인계 난연제: 메탈 포스피네이트(Exolit OP1400, Clariant)(C) phosphorus flame retardant: metal phosphinate (Exolit OP1400, Clariant)

(D) 덴드리머: 말단이 하이드록시기 또는 카르복실산기로 구성된 저분자 덴드리머 화합물 (AFA701T, Polichem)(D) Dendrimer: A low-molecular-weight dendrimer compound (AFA701T, Polichem) composed of a hydroxy group or a carboxylic acid group at the terminal.

(E) 보조 난연제: 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE M81, QINGDAO ORIENTALFLON CHEMICALS CO., LTD)(E) Auxiliary flame retardant: polytetrafluoroethylene (PTFE M81, QINGDAO ORIENTALFLON CHEMICALS CO., LTD)

실시예 및 비교예에서 제조된 각 시편의 물성을 하기의 방법에 의해 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.The physical properties of each specimen prepared in Examples and Comparative Examples were measured by the following method, and the results are shown in Table 1 below.

레이저 투과율(1.5mm, %)Laser Transmittance (1.5mm, %)

1.5mm 두께로 사출 성형한 시편에 대하여, 980 nm에서 유로비전사의 레이저 투과율 측정장비로 평가하였다.For specimens injection molded to a thickness of 1.5 mm, they were evaluated at 980 nm using Eurovision's laser transmittance measuring equipment.

난연성flame retardant

UL94 V test 방법에 의하여 0.75 mm 두께의 시편을 이용하여 난연성을 측정하였다.Flame retardancy was measured using a specimen having a thickness of 0.75 mm according to the UL94 V test method.

휨 방지 특성(평탄도)Warp resistance (flatness)

㈜덕인사의 비접촉 3차원측정기를 사용하여 평가하였다. 평면 시편을 사출하여 가장 높은 지점과 가장 낮은 지점의 차이를 평면도로 하였다. 레이저 용접 특성상 사출품의 뒤틀림이 적어야 하므로 1.5 mm 평면 시편 기준 평탄도가 0.2를 초과하지 않는 것을 통과 기준으로 하였다.It was evaluated using a non-contact 3D measuring device manufactured by Deokinsa Co., Ltd. A flat specimen was injected and the difference between the highest point and the lowest point was the flatness. Due to the characteristics of laser welding, the distortion of the injected product should be small, so the standard for passing was that the flatness of the 1.5 mm flat specimen did not exceed 0.2.

Figure 112020111592432-pat00002
Figure 112020111592432-pat00002

상기 표 1에 나타난 바와 같이, 실시예 1 내지 3의 조성물로부터 제조한 시편은 레이저 투과율이 25%를 초과하였고, 우수한 난연 특성 및 휨 방지 특성을 나타내었다. 반면, 비교예의 조성물들은 레이저 투과율이 25%에 현저히 못 미쳐 레이저 접합 소재로 사용하기에 부적합하거나(비교예 2~6, 8), 난연성이 열악하거나(비교예 1, 2), 휨 방지 특성이 현저히 열악하여(비교예 3~9), 평가된 3가지 물성의 요구 기준을 동시에 만족시키지 못하였다.As shown in Table 1, the specimens prepared from the compositions of Examples 1 to 3 had laser transmittance exceeding 25%, and exhibited excellent flame retardancy and warpage resistance. On the other hand, the compositions of Comparative Examples are unsuitable for use as laser bonding materials because their laser transmittance is significantly less than 25% (Comparative Examples 2 to 6 and 8), have poor flame retardancy (Comparative Examples 1 and 2), or have poor warpage resistance. It was remarkably poor (Comparative Examples 3 to 9), so it could not simultaneously satisfy the required criteria for the three evaluated properties.

Claims (10)

조성물 총 100 중량부 기준으로,
(A) 폴리아미드 6 수지 49 내지 60 중량부;
(B) 유리섬유 20 내지 30 중량부;
(C) 메탈 포스피네이트 난연제 18 내지 20 중량부; 및
(D) 덴드리머 화합물 0.4 내지 1 중량부;를 포함하는,
열가소성 수지 조성물.
Based on 100 parts by weight of the total composition,
(A) 49 to 60 parts by weight of polyamide 6 resin;
(B) 20 to 30 parts by weight of glass fibers;
(C) 18 to 20 parts by weight of a metal phosphinate flame retardant; and
(D) 0.4 to 1 part by weight of the dendrimer compound;
Thermoplastic resin composition.
삭제delete 제1항에 있어서, 보조 난연제를 더 포함하는, 열가소성 수지 조성물.The thermoplastic resin composition according to claim 1, further comprising an auxiliary flame retardant. 제3항에 있어서, 보조 난연제가 불소화 폴리올레핀계 수지인, 열가소성 수지 조성물.The thermoplastic resin composition according to claim 3, wherein the auxiliary flame retardant is a fluorinated polyolefin based resin. 제1항에 있어서, 1.5mm 두께로 사출 성형시, 980 nm에서 25% 초과의 근적외선(NIR) 투과도를 가지는, 열가소성 수지 조성물.The thermoplastic resin composition of claim 1 , having a near infrared (NIR) transmittance greater than 25% at 980 nm when injection molded to a thickness of 1.5 mm. 제1항에 있어서, 레이저 용접 투과층 소재로 사용되는, 열가소성 수지 조성물.The thermoplastic resin composition according to claim 1, which is used as a material for a laser welded transmission layer. 제1항 및 제3항 내지 제6항 중 어느 한 항의 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품.A molded article comprising the thermoplastic resin composition of any one of claims 1 and 3 to 6. 제7항에 있어서, 레이저 용접이 가능한 성형품.The molded article according to claim 7, wherein laser welding is possible. 삭제delete 삭제delete
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