KR101612063B1 - A cosmetic sponge, a method for producing polyurethane elastic body and a cosmetic applicator - Google Patents

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Abstract

에탄올 투과시간이 10초 이상 400초 미만의 범위이며, 그 단면의 1.0mm×1.0mm의 범위 내에, 최대지름 15~150μm의 기공을 150개 이상 포함하고, 10μm을 초과하는 기공을 10개 이하 포함하며, 최대지름 15~75μm의 기공수가 15~150μm의 기공수의 80% 이상이고, 또한 겉보기 밀도가 120~200kg/m3인 3차원 막 구조의 폴리우레탄 탄성체로 이루어지며, 칙소성과 점도가 낮은 화장료의 도포에 사용하는 경우에도, 내부 깊숙이까지 화장료가 침투하기 어렵고, 화장료의 함침량이 적당하며, 더욱 넓은 퍼짐 면적이 얻어지는 화장용 스펀지, 특정 입도 분포를 갖는 무기염의 분립체를 사용하는 수응고법에 의한 폴리우레탄 탄성체의 제조방법, 및 상기 화장용 스펀지를 사용하는 화장료 도포구를 제공한다.Ethanol permeation time is in the range of 10 seconds or more and less than 400 seconds and the pore diameter of the pores having a maximum diameter of 15 to 150 占 퐉 in the range of 1.0 mm x 1.0 mm of the cross section is 150 or more and 10 or less And having a pore size of 15 to 75 μm and a pore size of 15 to 150 μm of 80% or more and a bulk density of 120 to 200 kg / m 3. The polyurethane elastomer having a three- A cosmetic sponge that is difficult to penetrate the cosmetic material deeply into the interior and has an appropriate amount of cosmetic material to be impregnated and a wider spreading area can be obtained even when used for applying a low cosmetic material and a coagulation method using a powder of an inorganic salt having a specific particle size distribution , And a cosmetic material application port using the cosmetic sponge.

Description

화장용 스펀지, 폴리우레탄 탄성체의 제조방법, 및 화장료 도포구{A cosmetic sponge, a method for producing polyurethane elastic body and a cosmetic applicator}A cosmetic sponge, a method for producing a polyurethane elastic body, and a cosmetic sponge, a method for producing a polyurethane elastic body and a cosmetic applicator,

본 발명은 파운데이션용 퍼프, 특히 리퀴드 파운데이션용 퍼프로서 바람직하게 사용되는 화장용 스펀지, 그 화장용 스펀지를 형성하는 폴리우레탄 탄성체의 제조방법, 및 그 화장용 스펀지를 사용하는 화장료 도포구에 관한 것이다.The present invention relates to a cosmetic sponge, which is preferably used as a foundation puff, in particular a liquid foundation puff, a method for producing a polyurethane elastic body for forming the cosmetic sponge, and a cosmetic application using such a cosmetic sponge.

근래, 화장방법에 있어, 파운데이션 등을 가능한 얇고 매끈하게 피부에 도포하는 마무리,즉 '얇게 밀착됨"과 "퍼짐성"이 있는 마무리가 요구되고 있다. 이 때문에, 저점도의 리퀴드 타입 화장료, 특히 저점도화가 용이하며 보기에도 얇게 밀착되는 성질과 퍼짐성 면에서 신뢰감이 있는 리퀴드 파운데이션이 선호되는 경향이 있다. 그리고, 최근의 경향으로, 보다 얇게 밀착되고 모공을 커버하는 은폐력이 있고 칙소성(요변성)이 보다 작은 리퀴드 파운데이션이 판매되기 시작하고 있다.In recent years, there has been a demand for a finishing method of applying a foundation or the like to a skin as thinly and smoothly as possible, that is, finishing with "thinly adhered" and "spreading" in a cosmetic method. Therefore, a liquid type cosmetic having a low viscosity, And a liquid foundation having a reliable feel in terms of spreadability tends to be favored. Recently, there has been a tendency to have a thinner close contact, a hiding power to cover the pores, Smaller liquid foundations are beginning to be sold.

이와 같은 저점도 화장료의 도포구로서 종래의 화장용 스펀지를 사용하면, 화장료가 도포구의 내부 깊숙이까지 흡수되어, 내부에 잔류하는 화장료의 부패와 같은 위생적인 측면의 문제가 발생하기 쉽다. 이에, 내부 깊숙이까지 흡수되는 것을 억제할 필요가 있다. 한편, 흡수를 너무 억제하면, 화장료의 함침량이 적어지게 되어, 매끈하게 넓은 퍼짐 면적을 얻는 것이 곤란하게 된다. 따라서, 적절한 흡수 심도(深度)(화장료의 함침량)가 요망된다.When a conventional cosmetic sponge is used as a coating agent for such a low-viscosity cosmetic, the cosmetic is absorbed deeply into the interior of the applicator, and hygienic problems such as corruption of the cosmetic remaining in the interior are liable to occur. Therefore, it is necessary to suppress the absorption to the deep inside. On the other hand, if the absorption is suppressed too much, the impregnation amount of the cosmetic material becomes smaller, and it becomes difficult to obtain a smooth spread area. Therefore, an appropriate absorption depth (amount of impregnation of cosmetic material) is desired.

저점도 화장료용 도포구로서는 폴리우레탄 폼으로 이루어진 화장료 도포구가 여러가지 제안되어 있다. 예를 들면, 특허문헌 1에는 스킨층을 갖는 연질발포체를 코어재로 사용하고, 이 코어재를 미세다공성(microporous) 습식 폴리우레탄의 외피재로 감싼 퍼프가 개시되어 있다. 이 퍼프에 따르면, 화장료의 과도한 흡수를 억제할 수 있다. 그러나, 이 퍼프는 제조공정이 복잡하기 때문에 제조비용이 현저히 높아진다.As a low-viscosity cosmetic composition, various coating compositions made of polyurethane foam have been proposed. For example, Patent Document 1 discloses a puff in which a flexible foam having a skin layer is used as a core material and the core material is wrapped with a sheath material of microporous wet polyurethane. According to this puff, excessive absorption of the cosmetic material can be suppressed. However, since the manufacturing process of this puff is complicated, the manufacturing cost is significantly increased.

특허문헌 2에는 폴리우레탄 수지의 디메틸포름아미드 용액에, 폴리비닐알콜 등의 기공생성제를 첨가하고, 수중 응고시킨 후, 기공생성제를 씻어냄으로써 얻어지는 폴리우레탄 수지의 다공질체가 기재되어 있다. 그러나, 이 다공질체는 기공이 복잡하고 부정형((不定形)인 것으로, 화장용 스펀지로서 사용하면 거대한 기공의 존재로 인해 화장료의 도포 불균일이나 줄무늬 얼룩이 생긴다는 문제가 있다.Patent Document 2 describes a porous body of a polyurethane resin obtained by adding a pore generating agent such as polyvinyl alcohol to a dimethylformamide solution of a polyurethane resin, coagulating in water, and then washing the pore generating agent. However, this porous body has a complicated pore structure and has an irregular shape. When used as a cosmetic sponge, there is a problem that uneven application of the cosmetic material and uneven streaks occur due to existence of a large pore.

또한, 특허문헌 3에는 실리콘계 발수발유제가 혼련된 원료로 이루어진 연속기공구조를 갖는 발포 폴리우레탄이 개시되어 있다. 이 발포 폴리우레탄을 화장용 스펀지로서 사용하면, 스펀지 골격은 발수발유성이므로, 사용 초기에는 화장료의 흡수를 방지하는 효과가 인정되지만, 반복사용하는 중에 화장료가 연속기공구조의 빈 공간에 밀어넣어져 스펀지의 내부 깊숙이에 흡수된다는 문제가 있다.Patent Document 3 discloses a foamed polyurethane having a continuous pore structure made of a raw material in which a silicone-based water and oil repellent agent is kneaded. When the foamed polyurethane is used as a cosmetic sponge, since the sponge skeleton is water-repellent and oil-repellent, the effect of preventing the absorption of the cosmetic material is recognized at the beginning of use, but the cosmetic material is pushed into the empty space of the continuous pore structure There is a problem that it is absorbed deep inside the sponge.

또한, 특허문헌 4에는 지름이 다른 2종류의 망눈(구멍)을 가지며, 3차원 망상 구조를 갖는 폴리우레탄 수지로 이루어진 화장용 스펀지가 개시되어 있다. 그리고, 3차원 망상 구조이므로, 피부에 닿는 감촉, 유연성, 화장 먹힘이 양호한 우수한 화장용 스펀지가 얻어진다고 기재되어 있다(단락 0042). 그러나, 특허문헌 4에 기재되어 있는 바와 같은 3차원 망상 구조의 화장용 스펀지는 반복사용으로 인해, 화장료가 망눈(구멍)의 빈 공간에 밀어넣어져 스펀지의 내부 깊숙이에 흡수되어, 스펀지를 관통하여 손가락에 부착되는 문제를 일으키므로, 화장용구로서는 만족할 만한 것이 아니다. 또한, 흡수 심도 및 퍼짐 면적 모두 만족할 만한 수준이 아니다. Patent Document 4 discloses a cosmetic sponge made of a polyurethane resin having two kinds of net eyes (holes) different in diameter and having a three-dimensional network structure. Since it is a three-dimensional network structure, it is described that an excellent cosmetic sponge having good touch feeling on skin, flexibility, and cosmetics is obtained (paragraph 0042). However, since the cosmetic sponge having a three-dimensional network structure as described in Patent Document 4 is repeatedly used, the cosmetic material is pushed into the hollow space of the net (hole) and is absorbed deep inside the sponge, penetrating the sponge It is not satisfactory as a cosmetic tool because it causes a problem of being attached to a finger. In addition, both the absorption depth and the spreading area are not satisfactory.

또한, 특허문헌 5에는 리퀴드 파운데이션 등과 같은 점도가 낮은 화장료의 도포에 사용되는 화장용 스펀지로서, 3차원 막 구조의 연속기공탄성체이며, 에탄올 투과시간이 10초 이상 200초 미만의 범위이고, 또한 그 단면의 1.0mm×1.0mm의 범위 내에, 최대직경 50μm 이상 300μm 이하의 기공을 20개 이상 포함하는 폴리우레탄 탄성체로 이루어진 화장용 스펀지가 개시되어 있다. 그리고, 이 화장용 스펀지를 사용하면, 스펀지의 내부 깊숙이까지 화장료가 침투하기 어렵기 때문에, 흡수 심도(화장료의 함침량)가 적당하며, 또한 넓은 퍼짐 면적이 얻어진다고 기재되어 있다.Patent Literature 5 discloses a cosmetic sponge used for applying a cosmetic material having a low viscosity such as a liquid foundation and the like. The sponge is a three-dimensional membrane structure continuous pneumatic elastomer and has an ethanol permeation time ranging from 10 seconds to less than 200 seconds, A cosmetic sponge comprising a polyurethane elastic body containing 20 or more pores having a maximum diameter of 50 占 퐉 or more and 300 占 퐉 or less within a range of 1.0 mm 占 1.0 mm in cross section is disclosed. It is described that the use of the cosmetic sponge allows the depth of absorption (amount of impregnation of the cosmetic material) to be appropriate and a wide spreading area to be obtained because the cosmetic material is hardly penetrated deep into the sponge.

특허문헌 1 : 일본 특허공개공보 소56-95012호Patent Document 1: JP-A-56-95012 특허문헌 2 : 일본 특허공개공보 소58-189242호Patent Document 2: JP-A-58-189242 특허문헌 3 : 일본 특허공개공보 평6-284923호Patent Document 3: JP-A-6-284923 특허문헌 4 : 일본 특허공개공보 2004-267277호Patent Document 4: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-267277 특허문헌 5 : 일본 특허공보 제5148140호Patent Document 5: Japanese Patent Publication No. 5148140

그러나, 근래, 리퀴드 파운데이션으로서는 종래품보다 더욱 저점도화된 것이 요구되고 있고 또한 사용되고 있다. 종래의 리퀴드 파운데이션은 저점도라고는 하지만 칙소성이 크므로, 후술하는 방법으로 측정되는 늘어짐(처짐) 길이가 거의 인정되지 않는 것이 대부분이었다. 그러나, 최근의 리퀴드 파운데이션은 늘어짐 길이가 20~30mm 정도인 것이 많으며, 늘어짐 길이가 70mm 정도인 것도 있다.In recent years, however, the liquid foundation has been required to have a lower viscosity than that of the conventional liquid foundation, and has been used. Although the conventional liquid foundation is low in viscosity, it has a large degree of roughness, so that the sag length measured by a method described later is hardly recognized. However, the recent liquid foundation has a sag length of about 20 to 30 mm and a sag length of about 70 mm.

본 발명자는 화장료의 함침량을 후술하는 흡수 심도에 따라 정량적으로 평가하였고, 또한 피부 위에서 퍼지는 성능을 후술하는 퍼짐 면적으로 정량적으로 평가하였다. 그 결과, 특허문헌 5에 기재되어 있는 화장용 스펀지는 상기의 우수한 효과를 나타내지만, 근래 요구되고 있는 보다 저점도의 칙소성이 낮은 리퀴드 파운데이션에 사용할 경우에는 흡수 심도 및 퍼짐 면적이 충분히 만족할 만한 수준이라고는 할 수 없음이 확인되었다. 예를 들면, 저점도의 칙소성이 낮은 화장료의 경우에는 스펀지 표면의 기공에 채워진 화장료가 용이하게 내부 깊숙이까지 침입함으로 인해, 피부 위에 퍼 바를 때에 토출되는 양이 부족하여 화장효과가 불충분하게 되는 경우가 발생한다.The present inventors quantitatively evaluated the impregnation amount of the cosmetic material according to the depth of absorption described later, and also quantitatively evaluated the spreading performance on the skin to the below-mentioned spreading area. As a result, the cosmetic sponge disclosed in Patent Document 5 exhibits the above-mentioned excellent effect, but when it is used in a liquid foundation having a lower viscosity and lower squeezability which is recently demanded, the absorption depth and spreading area are sufficiently satisfactory It is confirmed that it can not be said. For example, in the case of a cosmetic having a low viscosity and low roughening property, the cosmetic filled in the pores of the sponge easily penetrates deeply into the inside of the sponge, resulting in insufficient cosmetic effect due to insufficient amount Lt; / RTI >

본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제를 해결함으로써, 최근의 리퀴드 파운데이션과 같은 칙소성이 작고 점도가 낮은 화장료의 도포에 사용하는 경우에도 스펀지의 내부 깊숙이까지 화장료가 침투하기 어려워 화장료의 함침량(흡수 심도)이 적당하고, 또한 넓은 퍼짐 면적이 얻어지며, 근래의 요청을 충분히 만족시키는 화장용 스펀지를 제공하는 것을 과제로 한다.The present invention solves the problems of the prior art as described above, so that even when the present invention is applied to a cosmetic material having a low rigidity and low viscosity, such as a recent liquid foundation, it is difficult for the cosmetic material to penetrate deeply into the interior of the sponge, Absorption depth) of the cosmetic sponge is suitable, a wide spread area is obtained, and a recent request is satisfied sufficiently.

또한, 본 발명은 근래의 요청을 충분히 만족시키는 흡수 심도 및 퍼짐 면적이 얻어지는 화장용 스펀지를 구성하는 폴리우레탄 탄성체의 제조방법, 이 화장용 스펀지를 사용하는 화장료 도포구를 제공하는 것을 과제로 한다.It is still another object of the present invention to provide a method of producing a polyurethane elastic body constituting a cosmetic sponge that can sufficiently satisfy recent demands and which has an absorption depth and a spreading area, and a cosmetic applicator using the cosmetic sponge.

본 발명자는 열심히 검토한 결과, 3차원 막 구조의 폴리우레탄 연속기공탄성체(폴리우레탄 폼)로서, 에탄올 투과시간이 소정의 범위 내에 있음과 아울러, 기공 지름(최대지름)이 15μm 이상 75μm 이하인 기공을 다량으로 포함하고, 밀도가 소정범위 내에 있는 폴리우레탄 탄성체가 칙소성이 작은 저점도의 리퀴드 파운데이션에 사용하는 경우라도, 근래의 요청을 충분히 만족시키는 흡수 심도 및 퍼짐 면적이 얻어지는 화장용 스펀지가 되는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하였다.As a result of intensive research, the inventors of the present invention have found that a polyurethane continuous pneumatic elastomer (polyurethane foam) having a three-dimensional membrane structure has an ethanol permeation time within a predetermined range and pores having a pore diameter (maximum diameter) Even when a polyurethane elastic body containing a large amount and a density within a predetermined range is used for a liquid foundation having low viscosity and low viscosity, it is possible to provide a cosmetic sponge capable of obtaining an absorption depth and a spread area sufficiently satisfying recent demands And completed the present invention.

즉, 본 발명은That is,

3차원 막 구조의 연속기공탄성체로서,As a three-dimensional membrane structure continuous pore elastomer,

에탄올 투과시간이 10초 이상 400초 미만의 범위이며, Ethanol permeation time is in the range of 10 seconds to less than 400 seconds,

그 단면의 1.0mm×1.0mm의 범위 내에, 최대지름이 15μm 이상 150μm 이하인 기공을 150개 이상 포함하고, 최대지름이 150μm을 초과하는 기공을 10개 이하 포함하며, 최대지름 15μm 이상 75μm 이하의 기공수가 최대지름 15μm 이상 150μm 이하의 기공수의 80% 이상이고, 또한 겉보기 밀도가 120~200kg/m3인 폴리우레탄 탄성체로 이루어진 것을 특징으로 하는 화장용 스펀지(청구항 1)이다.A pore having a maximum diameter of not less than 15 μm and not more than 150 μm and a maximum diameter of not more than 10 μm and a maximum diameter of not less than 15 μm and not more than 75 μm the number of not less than 80% of the maximum diameter of 15μm or more number of pores of 150μm or less, and a make-up sponge (claim 1), characterized in that the apparent density consisting of 120 ~ 200kg / m 3 polyurethane elastomer.

또한, 본 발명은 상기 폴리우레탄 탄성체의 기공이 대략 원형 또는 타원형의 단면형상을 갖는 것을 특징으로 하는 청구항 1 기재의 화장용 스펀지(청구항 2)를 제공한다. Further, the present invention provides a cosmetic sponge (claim 2) according to claim 1, wherein the pores of the polyurethane elastic body have a substantially circular or elliptical cross-sectional shape.

또한, 본 발명은 In addition,

수(水)응고성 폴리우레탄, 용제, 수용성 무기염의 분립체, 및 HLB 8.6 미만의 계면활성제를 주성분으로 하는 배합물을 혼련하여 혼련물을 얻는 공정,A step of kneading a blend containing a water-solidifying polyurethane, a solvent, a powder of a water-soluble inorganic salt and a surfactant having an HLB of less than 8.6 as a main component to obtain a kneaded product,

상기 혼련물을 탈포하여 탈포혼련물을 얻는 공정,A step of defoaming the kneaded product to obtain a defoaming kneaded product,

상기 탈포혼련물을 성형하여 성형물을 얻는 공정,A step of molding the defoaming kneaded product to obtain a molded product,

상기 성형물을 수 중 또는 수용액 중에 투입한 후 응고시켜 응고물을 형성하는 공정,A step of putting the molded product in water or an aqueous solution and then solidifying to form a solidified product,

상기 응고물로부터 상기 무기염을 물에 용출시켜 제거하는 공정, 및Eluting the inorganic salt from the solidified product in water to remove the solid salt, and

상기 용출 제거 후, 건조시키는 공정을 가지며,And a step of drying after the elution is removed,

상기 수용성 무기염의 분립체는 입경 15μm 미만의 입자군이 10질량% 이하, 입경 15μm 이상 75μm 미만의 입자군이 35~85질량%, 입경 75μm 이상 150μm 이하의 입자경이 50질량% 이하, 입경 150μm 초과의 입자군이 10질량% 이하인 입도 분포를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 탄성체의 제조방법(청구항 3)을 제공한다.Wherein the particle size of the water-soluble inorganic salt is 10% by mass or less, the particle group of 15 占 퐉 or more and less than 75 占 퐉 is 35 to 85% by mass, the particle size of 75 占 퐉 or more and 150 占 퐉 or less is 50% (Particle size) of 10% by mass or less. The present invention also provides a method for producing a polyurethane elastic body (claim 3).

또한, 본 발명은 청구항 1 또는 청구항 2 기재의 화장용 스펀지를 사용하는 것을 특징으로 하는 화장료 도포구(청구항 4)를 제공한다.Further, the present invention provides a cosmetic application device (claim 4), characterized by using the cosmetic sponge according to claim 1 or claim 2.

본 발명의 화장용 스펀지는 지름과 수가 컨트롤된 기공을 가짐과 아울러, 인접하는 기공들 사이에 수지막 및 개구막을 가지며, 게다가 수지막의 면적과 개구부의 면적의 비가 적당한 범위 내에 있는 3차원 막 구조이므로,The cosmetic sponge of the present invention is a three-dimensional film structure having a pore controlled in diameter and number, a resin film and an opening film between adjacent pores, and a ratio of the area of the resin film to the area of the opening within a suitable range ,

통기성과 액투과성이 얻어지며, 칙소성이나 점도가 낮은 화장료의 함침량(화장용 스펀지로의 부착량)이 적당하고,Permeability and liquid permeability can be obtained, the impregnation amount of the cosmetic material (adhesion amount to the cosmetic sponge) having a low plasticity and a low viscosity is suitable,

점도가 낮은 화장료라도 스펀지의 내부 깊숙이까지 침투하기 어려우며, 고로 화장료가 망눈(구멍)을 관통하기 쉽다는 결점도 없다. 또한, 본 발명의 화장용 스펀지를 도포구로서 사용하면 매끈하게 넓은 퍼짐 면적이 얻어진다. 또한, 반발탄성이 강하지 않으며, 유연하고 촉촉한 피부감촉의 느낌을 갖는 뛰어난 성질을 겸비한다. 즉, 본 발명의 화장용 스펀지에 따르면, 근래 요구되고 있는 바와 같은 칙소성이나 점도가 낮은 리퀴드 파운데이션용 퍼프 등으로서 사용하는 경우에도, 근래의 요청을 충분히 만족시키는 흡수 심도 및 퍼짐 면적을 얻을 수 있다.Even a cosmetic having a low viscosity is difficult to penetrate deeply into the inside of the sponge, and there is no drawback that the blast cosmetics tend to penetrate through the net (hole). Further, when the cosmetic sponge of the present invention is used as a coating tool, a smooth spread area can be obtained. In addition, it does not have a strong rebound resilience, and has excellent properties with a feeling of soft and moist skin feeling. That is, according to the cosmetic sponge of the present invention, even when used as a liquid foundation puff or the like having low squeezability or low viscosity as required in recent years, the absorption depth and spread area sufficiently satisfying recent demands can be obtained .

본 발명의 제조방법에 따르면, 복잡한 제조공정을 필요로 하지 않고, 3차원 막 구조로서, 지름과 수가 컨트롤된 기공을 갖는 폴리우레탄 수지의 연속기공탄성체(폴리우레탄 탄성체)가 얻어지며, 이 폴리우레탄 탄성체는 칙소성이나 점도가 낮은 화장료용으로서 뛰어난 특징을 갖는 상기의 본 발명의 화장용 스펀지가 된다.According to the production method of the present invention, a continuous pore elastomer (polyurethane elastomer) of a polyurethane resin having pores controlled in diameter and number can be obtained as a three-dimensional membrane structure without requiring a complicated manufacturing process, The elastic body is the above-described cosmetic sponge of the present invention having excellent properties as a cosmetic material having low sagging and low viscosity.

그리고, 본 발명의 화장용 스펀지는 파운데이션용 퍼프나 아이섀도용 팁 등의 화장료 도포구로서 바람직하게 사용되며, 특히 저점도의 화장료, 예를 들면 저점도의 리퀴드 파운데이션용 도포구로서 바람직하게 사용된다.The cosmetic sponge of the present invention is preferably used as a cosmetic coating composition such as a foundation puff or a tip for an eye shadow, and is particularly preferably used as a cosmetic composition having a low viscosity, for example, as a coating liquid for a liquid foundation of low viscosity.

도 1은 실시예와 비교예에 사용한 망초(芒硝)의 입도 분포도.
도 2는 실시예 1에서 얻어진 화장용 스펀지의 단면의 주사형 전자현미경 사진.
도 3은 실시예 2에서 얻어진 화장용 스펀지의 단면의 주사형 전자현미경 사진.
도 4는 비교예 1에서 얻어진 화장용 스펀지의 단면의 주사형 전자현미경 사진.
도 5는 비교예 2에서 얻어진 화장용 스펀지의 단면의 주사형 전자현미경 사진.
도 6은 비교예 3에서 얻어진 화장용 스펀지의 단면의 주사형 전자현미경 사진.
도 7은 에탄올 투과시간의 측정기구를 나타낸 도면.
도 8은 연속기공탄성체의 기공을 설명하기 위한 모식도.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a particle size distribution diagram of the mallow salt used in Examples and Comparative Examples. FIG.
2 is a scanning electron micrograph of a section of the cosmetic sponge obtained in Example 1. Fig.
3 is a scanning electron micrograph of a section of the cosmetic sponge obtained in Example 2. Fig.
4 is a scanning electron micrograph of a section of the cosmetic sponge obtained in Comparative Example 1. Fig.
5 is a scanning electron micrograph of a section of the cosmetic sponge obtained in Comparative Example 2. Fig.
6 is a scanning electron micrograph of a section of the cosmetic sponge obtained in Comparative Example 3. Fig.
7 is a view showing a mechanism for measuring an ethanol permeation time.
8 is a schematic view for explaining the pores of the continuous pore elastomer.

이하, 본 발명을 실시하기 위한 형태를 보다 구체적으로 설명하는데, 본 발명의 범위는 이 형태에 의해 한정되는 것이 아니라, 발명의 취지 범위 내에서 다양한 변경을 가하는 것이 가능하다.Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described more specifically. However, the scope of the present invention is not limited to this embodiment, but various modifications can be made within the scope of the invention.

[화장용 스펀지의 구성][Composition of cosmetic sponge]

본 발명의 화장용 스펀지를 구성하는 연속기공탄성체는 폴리우레탄의 탄성체이다. The continuous pneumatic elastomer constituting the cosmetic sponge of the present invention is an elastic body of polyurethane.

폴리우레탄은 고분자량 폴리올과 사슬신장제로 이루어진 폴리올 성분과 폴리이소시아네이트 화합물을 반응시켜 얻어지는 것이다. 고분자량 폴리올로서는 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리머폴리올 등의 폴리에테르계 폴리올, 아디페이트계 폴리올, 폴리카프로락톤폴리올 등의 폴리에스테르계 폴리올, 폴리카보네이트계 폴리올, 폴리올레핀폴리올 등이 있으며, 바람직한 분자량은 500~10000이다. 또한, 사슬신장제로서는 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,3-프로판디올 등이 있다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는 메틸렌디페닐디이소시아네이트, 트릴렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 나프틸렌 1,5-디이소시아네이트, 테트라메틸렌크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족계 이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 등의 지환계 이소시아네이트, 및 헥사메틸렌디이소시아네이트, 다이머산 디이소시아네이트, 노르보르넨 디이소시아네이트 등의 지방족계 이소시아네이트 등이 있다.The polyurethane is obtained by reacting a polyisocyanate compound with a polyol component comprising a high molecular weight polyol and a chain extender. Examples of the high molecular weight polyol include polyether polyols such as polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and polymer polyol, polyester polyols such as adipate polyol and polycaprolactone polyol, polycarbonate polyol and polyolefin polyol. The molecular weight is 500 to 10000. Examples of the chain extender include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol and 1,3-propanediol. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic isocyanates such as methylene diphenyl diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, naphthylene 1,5-diisocyanate and tetramethylene xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexyl methane diisocyanate And alicyclic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate, dimeric acid diisocyanate and norbornene diisocyanate.

본 발명의 화장용 스펀지는 3차원 막 구조의 연속기공탄성체로 이루어진 것을 특징으로 한다. 3차원 막 구조란, 다공질체를 구성하는 기공들이 3차원 방향으로 균등하게 분포하고 또한 서로 연속하고 있는데, 기공들간의 일부가 막인 구조를 말한다. 즉, 기공들끼리의 접촉부위(기공의 표면, 인접하는 기공과의 경계)가 수지의 막 및 기공들간을 연결하는 구멍(개구부)에 의해 형성되어 있는 것을 말한다.The cosmetic sponge of the present invention is characterized by being made of a continuous pore-elastic body of a three-dimensional membrane structure. The three-dimensional membrane structure refers to a structure in which the pores constituting the porous body are uniformly distributed in the three-dimensional direction and are continuous with each other, and a part of the pores is the membrane. That is, it means that the contact portion (the surface of the pores, the boundary with the adjacent pores) between the pores is formed by the holes (openings) connecting the film and pores of the resin.

3차원 막 구조는 다공질체를 구성하는 기공들이 3차원 방향으로 서로 연속하고 있는데, 다공질체의 기공들끼리의 접촉부위에 막이 거의 관측되지 않는 3차원 망상 구조와는 다른 구조이다. 또한, 완전한 독립기포로 이루어진 독립기포 폴리우레탄 폼에서는 기포(기공)의 표면은 폴리우레탄 수지의 막으로 뒤덮여 개구부를 갖지 않는다. 3차원 막 구조는 기공의 표면이 폴리우레탄 수지의 막으로 덮여 있기는 하지만, 개구부를 갖는 점에서 완전한 독립기포의 폴리우레탄 폼과는 다르다.The three-dimensional membrane structure is different from the three-dimensional network structure in which the pores constituting the porous body are continuous to each other in the three-dimensional direction, and the film is hardly observed at the contact portion between the pores of the porous body. In addition, in the closed-celled polyurethane foam made of completely independent bubbles, the surface of the bubble (pore) is covered with the film of the polyurethane resin and has no opening portion. The three-dimensional membrane structure differs from the fully closed cell polyurethane foam in that it has openings, although the surface of the pores is covered with a film of polyurethane resin.

본 발명자는 인접하는 기공들 사이가 막으로 나뉘어져 있고 기공들 사이가 독립되어 있는 스펀지 구조의 폴리우레탄 폼(독립기포 폴리우레탄 폼)에서는 반발탄성이 강하며, 유연하고 촉촉한 피부 감촉의 느낌이 얻어지지 않으며, 또한 화장료의 함침량(케이킹)이 부족하여 피부 위에서의 퍼짐성이 작은 점, 한편, 특허문헌 4에 기재되어 있는 바와 같은 3차원 망상 구조의 폴리우레탄 화장용 스펀지에서는 인접하는 기공들 사이에 막이 없으므로, 화장료가 망눈을 관통하기가 쉽고, 또한 피부 위에서의 퍼짐성이 작은 결점이 있는 것에 주목하였다. 그리고, 인접하는 기공들 사이가 막으로 나뉘어져 있고, 이 막에 개구부를 가지며 기공이 일부 연속되어 있는 3차원 막 구조로 하고, 또한 막과 개구부의 면적비를 적당한 범위로 함으로써, 화장료가 관통하기 쉽다는 결점을 해결함과 아울러, 반발탄성이 강하지 않고 유연하며 촉촉한 피부감촉이어서, 화장료의 함침량이 적당하고 피부 위에서의 퍼짐성이 큰 화장용 스펀지가 얻어지는 것을 발견하였다. 그리고, 이하에 나타낸 특징을 가짐으로써, 리퀴드 파운데이션 등의 칙소성이나 점도가 낮은 화장료에 바람직하게 적용할 수 있는 화장용 스펀지가 얻어지는 것을 발견한 것이다.The inventors of the present invention have found that a polyurethane foam (a closed-cell polyurethane foam) having a sponge structure in which adjacent pores are separated by membranes and the pores are independent has strong rebound resilience, and a feeling of soft and moist skin feeling is obtained On the other hand, in the case of a polyurethane cosmetic sponge having a three-dimensional network structure as described in Patent Document 4, there is a problem in that the amount of impregnation (caking) It is noted that there is no film, so that the cosmetic material is easy to penetrate through the net, and the spreadability on the skin is small. A three-dimensional membrane structure in which adjacent pores are divided into membranes and the membranes have openings and a part of the pores are continuous and the area ratio of the membranes and the openings is in an appropriate range, The present inventors have found that a cosmetic sponge having an adequate amount of the cosmetic material to be impregnated and a high spreading property on the skin can be obtained because the repellent elasticity is not strong and the skin feeling is flexible and moist. It has been found that a cosmetic sponge which can be suitably applied to a cosmetic having a low friability and a low viscosity such as a liquid foundation can be obtained by having the following characteristics.

본 발명의 화장용 스펀지는 에탄올 투과시간이 10초 이상 400초 미만의 범위인 것을 특징으로 한다. 에탄올 투과시간은 평균기공지름, 기공지름의 분포와 기공들끼리의 접촉부분을 차지하는 수지막의 면적비, 즉 기공들 사이에 있는 막과 개구부의 비율 크기에 따라 변동된다.The cosmetic sponge of the present invention is characterized in that the ethanol permeation time ranges from 10 seconds to less than 400 seconds. The ethanol permeation time varies depending on the average pore diameter, the distribution of the pore diameter, and the area ratio of the resin film occupying the contact portion between the pores, that is, the ratio between the membrane and the opening portion between the pores.

상기와 같이, 3차원 막 구조와 3차원 망상 구조는 다공질체의 기공들끼리의 접촉부위를 차지하는 막부와 개구부의 면적비의 크기에 따라 구별되는데, 3차원 망상 구조에서는 에탄올 투과시간이 짧고, 3차원 막 구조가 되어 막의 면적비가 커지면 에탄올 투과시간이 길어진다. 에탄올 투과시간이 10초 이상인 것은 3차원 막 구조이며, 막의 면적비가 소정 이상인 것을 나타내고 있다. 본 발명자는 막부와 개구부의 면적비는 에탄올 투과시간과 밀접하게 관련되어 있는 것을 발견하였다. 막부와 개구부의 면적을 현미경 사진 등을 이용하여 측정하는 것은 실제로는 곤란하고, 면적비의 적당한 범위를 그 수치에 따라 직접 정하는 것은 곤란하지만, 에탄올 투과시간의 측정값에 기초하여, 막과 개구부의 면적비가 적당한 범위인 스펀지가 얻어지는 것을 발견한 것이다.As described above, the three-dimensional membrane structure and the three-dimensional network structure are distinguished according to the size ratio of the membrane portion and the opening portion occupying the contact portion between the pores of the porous body. In the three-dimensional network structure, the ethanol permeation time is short, As the membrane structure becomes larger and the area ratio of the membrane becomes larger, the ethanol permeation time becomes longer. The ethanol permeation time of 10 seconds or more is a three-dimensional membrane structure, which indicates that the area ratio of the membrane is not less than a predetermined value. The present inventors have found that the area ratio of the membrane portion and the opening portion is closely related to the ethanol permeation time. It is difficult to actually measure the area of the membrane part and the opening part by using a microscope photograph or the like and it is difficult to directly determine an appropriate range of the area ratio according to the numerical value. However, based on the measurement value of the ethanol permeation time, A sponge having an appropriate range of the ratio is obtained.

3차원 막 구조의 화장용 스펀지는 기공이 막에 의해 형성되어 기공들 사이에 막을 가지므로, 칙소성이나 점도가 낮은 화장료라도 스펀지의 내부 깊숙이까지 침투하기 어렵다. 동시에, 3차원 막 구조의 기공은 개구부도 가지므로, 적당한 화장료의 함침량이 얻어지기 쉬우며, 또한 넓은 퍼짐 면적이 얻어지기 쉽다. 그리고, 이 막부와 개구부의 면적비가 적당한 범위 내에 있으므로, 적당한 흡수 심도와 넓은 퍼짐 면적을 갖는 뛰어난 화장용 스펀지가 얻어진다. 에탄올 투과시간이 10초보다 짧은 경우에는 스펀지 구조가 보다 3차원 망상 구조에 가까워지고 퍼짐 면적이 작아져서 바람직하지 않다. 도한, 화장료의 관통이 너무 빨라 스펀지의 내부 깊숙이에 흡수되어버려, 특히 리퀴드 파운데이션 등의 칙소성이나 점도나 낮은 화장료에서는 스펀지를 관통하여 손가락에 부착되는 문제를 일으키기 쉬어진다.The cosmetic sponge of the three-dimensional membrane structure is formed by the pores and has a membrane between the pores, so even cosmetics having low viscosity or viscosity can not penetrate deeply into the interior of the sponge. At the same time, since the pores of the three-dimensional film structure also have openings, a proper amount of the cosmetic material is easily impregnated and a wide spread area is easily obtained. Since the area ratio between the film portion and the opening portion is within a suitable range, an excellent cosmetic sponge having an appropriate depth of absorption and a wide spreading area can be obtained. If the ethanol permeation time is shorter than 10 seconds, the sponge structure becomes closer to the three-dimensional network structure and the spreading area becomes smaller, which is not preferable. The penetration of the cosmetic material is too fast to be absorbed deep inside the sponge, and in particular, in the case of the rubbing of a liquid foundation such as a liquid foundation and a low viscosity cosmetic material, the cosmetic material tends to be attached to the finger through the sponge.

한편, 에탄올 투과시간이 400초보다 긴 경우는 기공이 너무 작은 막 구조에서 볼 수 있는 것으로, 화장료의 흡수 심도가 작아지므로 바람직하지 않다. 또한, 화장료의 함침량이 불충분하게 되며, 화장료의 퍼짐성도 불충분하게 된다.On the other hand, if the ethanol permeation time is longer than 400 seconds, the pores can be seen in a membrane structure with too small pores, and the depth of absorption of the cosmetic material becomes small. Further, the impregnation amount of the cosmetic material becomes insufficient, and the spreadability of the cosmetic material becomes insufficient.

본 발명에서의 에탄올 투과시간이란, 소정의 길이, 면적의 폴리우레탄 탄성체(스펀지 : 시험편)를 일정 부피의 에탄올이 투과하기 위해 필요한 시간이며, 구체적으로는 다음과 같이 하여 측정된다. 즉,The ethanol permeation time in the present invention is a time required for a certain volume of ethanol to permeate a polyurethane elastic body (sponge: test piece) having a predetermined length and area, specifically, measured as follows. In other words,

"길이가 300mm이고 내경이 17.4mm인 유리관을 세로로 세워 두고, 그 바닥에 φ6.8mm의 구멍이 형성된 마개를 하며, 그 구멍을, 4.0mm 두께로 슬라이스한 폴리우레탄 탄성체(스폰지 : 시험편)로 막는다. 또한, 이 탄성체의 외측으로부터 폴리에틸렌 필름을 대고 손가락으로 눌러 밀봉한다. 유리관 내의 바닥으로부터 높이 30mm의 위치를 하측 눈금으로 하고, 130mm의 위치를 상측 눈금으로 한다. 이 상측 눈금 이상까지 에틸알콜을 주입한 후, 상기 폴리에틸렌 필름을 분리하여 에틸알콜을 흘러 떨어뜨린다. 에틸알콜의 상단이 상측 눈금을 통과하고 나서 하측 눈금을 통과할 때까지의 시간을 에탄올 투과시간이라 한다. 측정 온도는 22~28℃이다.""A glass tube having a length of 300 mm and an inner diameter of 17.4 mm was vertically erected and a stopper having a hole having a diameter of 6.8 mm was formed on the bottom thereof and the hole was cut into a polyurethane elastic body (sponge: test piece) sliced at a thickness of 4.0 mm The polyethylene film is pressed from the outside of the elastic body and fingers are pushed in. The position of 30 mm in height from the bottom of the glass tube is set as the lower scale and the position of 130 mm is set as the upper scale. The polyethylene film is separated and the ethyl alcohol is flowed down. The time from the top of the ethyl alcohol until passing through the upper scale until passing through the lower scale is called the ethanol permeation time. ℃. "

에탄올 투과시간은 바람직하게는 20초 이상 350초 미만이다.The ethanol permeation time is preferably 20 seconds or more and less than 350 seconds.

본 발명의 화장용 스펀지를 구성하는 폴리우레탄 연속기공탄성체는 그 단면의 1.0mm×1.0mm의 범위 내에, 최대지름 15μm 이상 150μm 이하의 기공을 150개 이상 포함하고, 최대지름 150μm 초과의 기공을 10개 이하 포함하며, 최대지름 15μm 이상 75μm 이하의 기공수는 최대지름 15μm 이상 150μm 이하의 기공수의 80% 이상인 것을 특징으로 한다.The polyurethane continuous pneumatic elastomer constituting the cosmetic sponge of the present invention has 150 or more pores having a maximum diameter of not less than 15 μm and not more than 150 μm and a pore having a maximum diameter of more than 150 μm in a range of 1.0 mm × 1.0 mm And the number of pores having a maximum diameter of 15 μm or more and 75 μm or less is 80% or more of the number of pores having a maximum diameter of 15 μm or more and 150 μm or less.

기공수를 상기의 범위 내로 함으로써, 우수한 퍼짐 면적 및 흡수 심도를 갖는 화장용 스펀지를 얻을 수 있다. 최대지름 15μm 이상 150μm 이하의 기공수가 그 단면의 1.0mm×1.0mm의 범위 내에 150개 미만인 경우에는 퍼짐 면적이 작아지므로 화장용 스펀지로서 적합하지 않다. 바람직하게는 최대지름 15μm 이상 150μm 이하의 기공 수가 그 단면의 1.0mm×1.0mm의 범위 내에 200개 이상인 경우이다.By making the number of pores fall within the above range, a cosmetic sponge having an excellent spreading area and an absorption depth can be obtained. When the number of pores having a maximum diameter of 15 占 퐉 or more and 150 占 퐉 or less is less than 150 in the range of 1.0 mm 占 1.0 mm of the cross section, the spreading area becomes small and is not suitable as a cosmetic sponge. Preferably, the number of pores having a maximum diameter of 15 占 퐉 or more and 150 占 퐉 or less is 200 or more in the range of 1.0 mm 占 1.0 mm of the cross section.

또한, 최대지름 15μm 이상 75μm 이하의 기공수가 최대지름 15μm 이상 150μm 이하의 기공수의 80%보다 적은 경우, 즉 75μm 이상 150μm 이하의 기공이 많은 경우는 흡수 심도가 너무 크고 퍼짐 면적이 작아지므로, 화장용 스펀지로서는 적합하지 않게 된다. 또한, 최대지름이 150μm을 초과하는 기공수가 10개를 초과하는 경우도, 흡수 심도가 너무 크고 퍼짐 면적이 작아지므로, 화장용 스펀지로서는 적합하지 않게 된다.When the number of pores having a maximum diameter of 15 μm or more and 75 μm or less is less than 80% of the number of pores having a maximum diameter of 15 μm or more and 150 μm or less, that is, when pores having a diameter of 75 μm or more and 150 μm or less are large, the depth of absorption is too large and the spreading area is small. It is not suitable as a sponge for sponges. Further, even when the number of pores having a maximum diameter exceeding 150 占 퐉 exceeds 10, the absorption depth is too large and the spreading area becomes small, so that it is not suitable as a cosmetic sponge.

기공수는 폴리우레탄 연속기공탄성체의 단면의 전자현미경 사진에 의해 측정한 값이다. 즉, 폴리우레탄 탄성체의 단면 1.0mm×1.0mm의 범위에 대해 현미경 사진을 찍고, 현미경 사진상에서의 기공지름(최대지름)이 15μm 이상 75μm 이하의 범위 내에 있는 기공, 75μm보다 크고 150μm 이하인 기공, 및 150μm을 초과하는 기공을 세어서 수행한다. 측정범위의 내부 및 외부에 걸쳐 있는 기공은 0.5개로 하여 계산한다.The number of pores is a value measured by an electron micrograph of a cross section of the polyurethane continuous pore elastic body. That is, a microphotograph was taken in the range of 1.0 mm x 1.0 mm in cross section of the polyurethane elastic body, and pores having a pore diameter (maximum diameter) in the range of 15 m to 75 m in the microscope photograph, pores larger than 75 m and smaller than 150 m, Perform pore counting in excess of 150μm. The number of pores in and out of the measurement range is calculated as 0.5.

여기서, 기공지름이란, 현미경 사진상에서 목격되는 기공의 외주상의 2점을 연결하는 거리 중에서 최대의 거리를 말한다. 도 8은 연속기공탄성체의 기공을 설명하기 위한 도면이며, 절단면의 현미경 사진의 모식도인데, 도 8 중의 기공 외주상의 2점 A, B를 연결하는 거리 중에서 최대의 거리(도 8 중의 L)를 최대지름이라 한다.Here, the pore diameter refers to the maximum distance among the distances connecting the two points on the outer periphery of the pores observed on the microscope photograph. 8 is a schematic view for explaining the pores of the continuous pneumatic elastomer and is a schematic view of a microscope photograph of the cut surface. The maximum distance (L in Fig. 8) among the distances connecting the two points A and B on the pore outer periphery on Fig. Diameter.

또한, 기공의 단면형상은 대략 원형 또는 타원형의 형상을 갖는 것이 많다(청구항 2). 기공이 대략 원형 또는 타원형과 크게 다른 형상을 갖는 경우에는 그 형상을 대략 원형 또는 타원형으로 분할하고, 그 대략 원형 또는 타원형의 수를 기공의 수로 한다. 예를 들면, 중앙부에 돌기물을 갖는 것은 대략 원형 또는 타원형의 형상을 갖는 2개 이상의 기공으로 분할하여 기공수를 센다. 도 8의 예에서는 구멍 a는 a1, a2 및 a3의 3개의 구멍으로 분류되고, 구멍 b는 b1, b2, b3 및 b4의 4개의 구멍으로 분류된다. 현미경 사진을 찍는 현미경으로서는 광학현미경이나 전자현미경이 사용된다. Further, the cross-sectional shape of the pores often has a substantially circular or elliptical shape (Claim 2). When the pores have substantially different shapes from those of the substantially circular or elliptical shape, the shape thereof is divided into a substantially circular shape or an elliptic shape, and the number of the substantially circular or elliptic shapes is determined as the number of pores. For example, having a protrusion at the center portion is divided into two or more pores having a substantially circular or elliptical shape to count the number of pores. In the example of Fig. 8, the hole a is classified into three holes a1, a2 and a3, and the hole b is classified into four holes b1, b2, b3 and b4. An optical microscope or an electron microscope is used as a microscope for photographing a microscope.

본 발명의 화장용 스펀지를 구성하는 폴리우레탄 연속기공탄성체는 겉보기 밀도가 120~200kg/m3인 것을 특징으로 한다. 최대지름 15μm 이상 150μm 이하의 기공이 상기의 조건을 만족하고 있어도, 최대지름 15μm 미만의 기공이 너무 많을 경우에는 겉보기 밀도가 200kg/m3를 초과하는 일이 있다. 겉보기 밀도가 120kg/m3 미만인 경우에는 얻어진 스펀지의 기계적 강도가 극단적으로 저하되기 때문에 사용에 견딜 수 없는 것이 되기 쉽다. 겉보기 밀도가 200kg/m3을 초과하는 경우에는 스펀지 경도가 너무 딱딱해지기 때문에, 화장용으로는 부적합한 것이 된다.The polyurethane continuous pneumatic elastomer constituting the cosmetic sponge of the present invention has an apparent density of 120 to 200 kg / m 3 . And optionally a maximum diameter of 15μm pores of more than 150μm or less satisfy the above condition, when the pores of diameter less than 15μm, there are too many things apparent density is more than 200kg / m 3. When the apparent density is less than 120 kg / m 3, the mechanical strength of the obtained sponge is extremely lowered, and it tends to be difficult to withstand use. When the apparent density exceeds 200 kg / m 3 , the sponge hardness becomes too hard, which is unsuitable for cosmetics.

상기의 특징을 갖는 본 발명의 화장용 스펀지는 상기 본 발명의 폴리우레탄 탄성체의 제조방법에 의해 제조할 수 있다. 이 제조방법에 대해 설명하면 다음과 같다.The cosmetic sponge of the present invention having the above characteristics can be produced by the method for producing the polyurethane elastomer of the present invention. The manufacturing method will be described as follows.

본 발명의 폴리우레탄 탄성체의 제조방법에서는 먼저, 수응고성 폴리우레탄, 용제, 수용성 무기염의 분립체, 및 HLB 8.6 미만인 계면활성제를 주성분으로 하는 배합물을 혼련하여 혼련물을 얻는 공정이 이루어진다.In the method for producing a polyurethane elastic body of the present invention, a step of kneading a mixture containing a water-solidifying polyurethane, a solvent, a powder of a water-soluble inorganic salt and a surfactant having an HLB of less than 8.6 as a main component to obtain a kneaded product is performed.

수 중 또는 수용액 중에서 용제가 물로 치환되어 폴리우레탄이 석출되는 것을 수(水)응고라 하며, 수응고성 폴리우레탄이란 수응고시킬 수 있는 폴리우레탄을 가리킨다. 본 발명의 화장용 스펀지를 구성하는 폴리우레탄의 탄성체는 수응고성 폴리우레탄으로 형성되는 것이 바람직하다. 수응고에 의해 우레탄 폼의 바람직한 유연성이 얻어지기 쉽다.In water or in an aqueous solution, the solvent is replaced with water to precipitate the polyurethane, which is referred to as water coagulation, and the coagulated polyurethane refers to a polyurethane that can solidify. The elastic body of the polyurethane constituting the cosmetic sponge of the present invention is preferably formed of a water-solidifying polyurethane. The desired flexibility of the urethane foam is likely to be obtained by water-solidification.

수응고는 반드시 수 중에서 수행할 필요는 없으며, 수용액 중에서 수행할 수도 있다. 예를 들면, 무기염이나 용제 등이 녹은 수용액 중에서 응고시킴으로써, 폴리우레탄이 응고하는 속도를 완만하게 하여, 거대 보이드(기공생성제의 입경을 훨씬 초과한 빈 공간)의 발생을 막는 일도 있다.The coagulation does not necessarily have to be carried out in water, but may be carried out in an aqueous solution. For example, by coagulating in an aqueous solution containing an inorganic salt or a solvent, the rate of coagulation of the polyurethane is moderated to prevent the generation of large voids (voids far exceeding the particle size of the pore generating agent).

수응고성 폴리우레탄으로서는 고분자량 폴리올과 사슬신장제로 이루어진 폴리올 성분과 폴리이소시아네이트 화합물을 용매 중에서 중합반응시켜 얻어지는 것을 들 수 있는데, 그 외에도 용매 없이도 중합된 폴리우레탄을 용제에 용해한 것도 들 수 있다. 본 발명의 제조방법에서 사용되는 수응고성 폴리우레탄으로서는 통상, 고형분이 30±5질량%로서, 점도가 30~300Pa·s(25℃, BH형 점도계의 6호 로터로 측정한 값)의 용액이 바람직하게 사용된다. 점도 30Pa·s 미만의 수응고성 폴리우레탄을 사용하면, 얻어지는 화장용 스펀지의 강도가 부족한 경우가 있다. 또한, 점도가 300Pa·s를 초과하는 경우에는 혼련물이 유동하기 어려워 성형에 장시간이 걸리는 경우가 있다.Examples of the coagulating polyurethane include those obtained by polymerizing a polyol component comprising a high molecular weight polyol and a chain extender with a polyisocyanate compound in a solvent. In addition, the polyurethane polymerized without a solvent may be dissolved in a solvent. As the water-solidifying polyurethane used in the production method of the present invention, a solution of a solid content of 30 ± 5 mass% and a viscosity of 30 to 300 Pa · s (value measured by a No. 6 rotor of a BH type viscometer at 25 ° C.) Is preferably used. When a coagulating polyurethane having a viscosity of less than 30 Pa · s is used, the strength of the resulting cosmetic sponge may be insufficient. When the viscosity exceeds 300 Pa · s, the kneaded material is difficult to flow, which may take a long time.

또한, 반발탄성이 강하지 않고 유연하며 촉촉한 피부감촉은 일반적으로는 경도로 표현된다. 화장용 스펀지에 적합한 경도는 아스카 F형 경도계를 이용한 측정으로 30°~70°의 범위 내이다. 경도가 너무 낮은 경우에는 예를 들면 화장용 퍼프의 제조에 있어 그 주변부분에 연마가공을 실시하는 공정이, 너무 부드럽기 때문에 곤란해진다는 문제가 발생한다. 한편, 경도가 높은 경우에는 피부에 강하게 닿기 때문에 감촉이 나빠지는 등의 문제가 있다.In addition, the feel of soft and repulsive elasticity is not strong, and the feeling of moist skin is generally expressed as hardness. The hardness suitable for the cosmetic sponge is within the range of 30 ° to 70 ° as measured using an Asuka F type hardness meter. When the hardness is too low, for example, there arises a problem that the step of performing the polishing process on the peripheral portion in the production of the cosmetic puff becomes difficult because it is too soft. On the other hand, when the hardness is high, there is a problem that the skin touches the skin strongly, resulting in deterioration of the feel.

폴리우레탄 연속기공탄성체(화장용 스펀지)의 경도는 통상, 폴리우레탄의 합성에 사용되는 폴리올 성분과 폴리이소시아네이트 화합물의 조합과 배합비율의 선택에 의해 자유롭게 컨트롤할 수 있다. 본 발명의 제조방법에 있어서도, 폴리올 성분과 폴리이소시아네이트 화합물을 적절히 선택함으로써, 이 바람직한 범위 내의 화장용 스펀지를 얻을 수 있다.The hardness of the polyurethane continuous pneumatic elastomer (cosmetic sponge) can be freely controlled by selecting the combination of the polyol component and the polyisocyanate compound used in the synthesis of the polyurethane and the blending ratio. Also in the production method of the present invention, a cosmetic sponge within the preferable range can be obtained by appropriately selecting a polyol component and a polyisocyanate compound.

본 발명의 제조방법에 사용되는 용제란 폴리우레탄의 양용매(good solvent)를 의미하며, 통상 디메틸포름아미드, 디메틸설폭시드, 디옥산, 테트라히드로푸란, 메틸피롤리돈, N-메틸피롤리돈 등의 유기용제나 이들 배합물을 들 수 있다. 그 중에서도, 후속 공정에서 용이하게 물로 용출할 수 있는 점, 작업환경으로서의 용제 냄새, 인화성 등을 고려하면 디메틸포름아미드가 바람직하다. 용제는 혼련물의 유동성을 조정하기 위해서도 사용되는 일이 있다.The solvent used in the production method of the present invention means a good solvent of polyurethane, and usually includes dimethylformamide, dimethylsulfoxide, dioxane, tetrahydrofuran, methylpyrrolidone, N-methylpyrrolidone And organic solvents and combinations thereof. Among them, dimethylformamide is preferable in view of the fact that it can be easily eluted with water in a subsequent step, the solvent odor as a working environment, flammability and the like. The solvent may also be used to adjust the fluidity of the kneaded product.

용제의 양은 예를 들면 고형분 30질량%의 폴리우레탄 용액(수응고성 폴리우레탄)인 경우, 그 100질량부에 대해 2~50질량부의 범위로 첨가하는 것이 바람직하다. 첨가량이 2질량부 미만인 경우, 혼련물이 유동되기 어려워서 성형에 장시간이 걸리는 경우가 있으며, 첨가량이 50질량부를 초과하면, 얻어진 화장용 스펀지의 강도가 부족한 경우가 있다.The amount of the solvent is preferably, for example, in the range of 2 to 50 parts by mass based on 100 parts by mass of the polyurethane solution (water-solidifying polyurethane) having a solid content of 30% by mass. When the addition amount is less than 2 parts by mass, the kneaded product is difficult to flow, so that molding may take a long time. When the addition amount exceeds 50 parts by mass, the strength of the obtained cosmetic sponge may be insufficient.

본 발명의 제조방법에서는 수용성 무기염의 분립체가 수응고성 폴리우레탄 및 용제와 혼련되어 혼련물이 얻어진다. 수용성 무기염의 분립체로서는 나트륨, 칼륨 등의 염화물, 황산염 등을 단독으로 사용할 수도, 2종 이상 섞어서 사용할 수도 있다.In the production process of the present invention, the granules of the water-soluble inorganic salt are kneaded with the water-solidifying polyurethane and the solvent to obtain a kneaded product. As the powder of the water-soluble inorganic salt, chlorides such as sodium and potassium, sulfate and the like may be used alone or in admixture of two or more.

본 발명의 제조방법에서는 수응고성 폴리우레탄 및 용제와 혼련되는 수용성 무기염의 분립체는 입경 15μm 미만의 입자군이 10질량% 이하, 입경 15μm 이상 75μm 미만의 입자군이 35~85질량%, 입경 75μm 이상 150μm 이하의 입자군이 50질량% 이하, 입경 150μm 초과의 입자군이 10질량% 이하인 입도 분포를 갖는 것을 특징으로 한다. 무기염의 분립체로서 상기의 입도 분포를 갖는 것을 사용함으로써, 제조되는 폴리우레탄 탄성체의 단면의 1.0mm×1.0mm의 범위 내에, 최대지름 15μm 이상 150μm 이하의 기공을 150개 이상 포함하고, 최대지름이 150μm을 초과하는 기공을 10개 이하 포함하며, 최대지름 15μm 이상 75μm 이하의 기공수가 최대지름 15μm 이상 150μm 이하의 기공수의 80% 이상인 폴리우레탄 탄성체를 얻을 수 있다.In the production method of the present invention, the water-soluble inorganic salt particles to be kneaded with the water-coagulable polyurethane and the solvent are 10% by mass or less of particles having a particle size of less than 15 占 퐉, 35 to 85% by mass of particles having a particle size of 15 占 퐉 or more and less than 75 占 퐉, 50% by mass or less of particles in the range of 75 占 퐉 or more and 150 占 퐉 or less, and 10% by mass or less of particles in the particle diameter exceeding 150 占 퐉. By using particles having the above-mentioned particle size distribution as the inorganic particles, it is possible to obtain a polyurethane elastomer having a pore size of 150 mm or more and a maximum diameter of 150 mu m or more within a range of 1.0 mm x 1.0 mm, It is possible to obtain a polyurethane elastic body having not more than 10 pores having a diameter of not less than 150 μm and not more than 80% of the number of pores having a maximum diameter of not less than 15 μm and not more than 75 μm and a maximum diameter of not less than 15 μm and not more than 150 μm.

수용성 무기염의 분립체는 폴리우레탄 100 질량부(고형분으로 환산한 값)에 대해 100~2000 질량부, 바람직하게는 500~1500 질량부의 범위로 첨가한다. 이 범위의 첨가량으로 상기의 입도 분포를 갖는 무기염의 분립체를 배합함으로써, 겉보기 밀도가 120~200kg/m3인 폴리우레탄 탄성체를 얻을 수 있다. 또한, 첨가량이 100질량부 이하에서는 배합물 중에서 무기염이 연결됨 없이 분산되기 때문에, 불균일한 스펀지 골격구조가 된다. 한편, 2000 질량부를 초과하면, 얻어진 스펀지의 기계적 강도가 극단적으로 저하되기 때문에 사용에 견딜 수 없는 것이 되기 쉽다.The granules of the water-soluble inorganic salt are added in an amount of 100 to 2000 parts by mass, preferably 500 to 1500 parts by mass, based on 100 parts by mass (converted to solid content) of the polyurethane. A polyurethane elastomer having an apparent density of 120 to 200 kg / m 3 can be obtained by blending the powder of the inorganic salt having the above-mentioned particle size distribution with the added amount of the above range. When the addition amount is 100 parts by mass or less, the inorganic salt is dispersed without being connected in the formulations, resulting in a nonuniform sponge skeleton structure. On the other hand, if the amount exceeds 2,000 parts by mass, the mechanical strength of the obtained sponge is extremely lowered, and the sponge is liable to be unable to withstand use.

본 발명의 제조방법은 수응고성 폴리우레탄, 용제, 및 수용성 무기염의 분립체를 주성분으로 하는 배합물을 혼련하여 혼련물을 얻는 공정에서, 3차원 막 구조 형성제로서 HLB 8.6 미만의 계면활성제를 공존시키는 것을 특징으로 한다. HLB 8.6 미만의 계면활성제를 공존시킴으로써, 얻어지는 폴리우레탄 탄성체가 3차원 막 구조가 되는 경향이 있다.The production method of the present invention is characterized in that, in the step of kneading a mixture containing water-solidifying polyurethane, a solvent and a powdery material of a water-soluble inorganic salt as a main component to obtain a kneaded product, a surfactant having an HLB of less than 8.6 as a three- . By coexisting a surfactant having an HLB of less than 8.6, the resulting polyurethane elastomer tends to have a three-dimensional film structure.

계면활성제로서 HLB값이 8.6 이상인 것만을 사용하는 등, HLB 8.6 미만의 계면활성제를 사용하지 않는 경우에는 화장용 스펀지는 3차원 망상 구조가 되기 쉽다. 바람직하게는 HLB 8.2 이하의 계면활성제가 사용되며, 이 경우에는 더욱 3차원 막 구조가 되기 쉬워진다. 여기서, HLB값이란 계면활성제의 친수성과 소수성의 밸런스를 나타내는 공지의 지표로서, 오오키미치노리 외 편집, 동경화학 동인발행의 화학사전, 제178페이지 등에 그 구하는 방법이 기재되어 있다. 예를 들면 계면활성제가 지방산 에스테르인 경우에는 다음과 같은 식에 따라 계산된다.When a surfactant having an HLB value of 8.6 or more is used as a surfactant, or when a surfactant having an HLB of less than 8.6 is not used, the cosmetic sponge tends to have a three-dimensional network structure. Preferably, a surfactant having an HLB of 8.2 or less is used, and in this case, the three-dimensional film structure is more likely to be formed. Here, the HLB value is a known index indicating the balance between the hydrophilicity and the hydrophobicity of the surfactant, and is described in Ochimichinori et al., Chemical Dictionary published by Tokyo Kagaku Kogyo Inc., pp. 178, and the like. For example, when the surfactant is a fatty acid ester, it is calculated according to the following formula.

HLB=20×{1-(SV/NV)}  HLB = 20 x {1- (SV / NV)}

여기서, SV는 에스테르의 검화값이며, NV는 지방산의 중화값이다.Where SV is the saponification value of the ester and NV is the neutralization value of the fatty acid.

HLB값이 8.6 미만의 범위에 있는 계면활성제의 첨가량은 폴리우레탄 100 질량부(고형분으로 환산한 값)에 대해 5~45 질량부의 범위가 바람직하다. 첨가량이 5질량부 미만에서는 화장용 스펀지는 3차원 망상 구조가 되기 쉽다. 첨가량이 45 질량부를 초과하는 경우에도 폴리우레탄 탄성체는 3차원 막 구조가 되는데, 첨가량이 너무 많기 때문에, 손가락으로 만졌을 때에 끈적거림을 느끼게 되므로 바람직하지 않다.The addition amount of the surfactant having an HLB value in the range of less than 8.6 is preferably in the range of 5 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass (converted to solid content) of the polyurethane. When the amount is less than 5 parts by mass, the cosmetic sponge tends to have a three-dimensional network structure. Even when the addition amount exceeds 45 parts by mass, the polyurethane elastomer has a three-dimensional film structure, which is not preferable because the amount of addition is too large, so that stickiness is felt when touched with a finger.

HLB값이 8.6 미만의 범위에 있는 계면활성제는Surfactants with an HLB value in the range of less than 8.6

소르비탄 지방산 에스테르로서, 예를 들면 소르비탄세스퀴올리에이트(3.7), 소르비탄모노올리에이트(4.3), 소르비탄모노스테아레이트(4.7) 등, Examples of sorbitan fatty acid esters include sorbitan sesquioleate (3.7), sorbitan monooleate (4.3), sorbitan monostearate (4.7) and the like,

우지 글리세라이드에틸렌옥사이드 부가물로서, 예를 들면 아사히덴카공업(주)제의 NK-3(6.6) 등, As the urea glyceride ethylene oxide adduct, for example, NK-3 (6.6) manufactured by Asahi Denka Kogyo K.K.,

폴리글리세린 지방산 에스테르로서, 예를 들면 디글리세린모노라우린산에스테르(8.5), 디글리세린모노팔미틴산에스테르(7.3), 디글리세린모노스테아린산에스테르(6.9), 테트라글리세린트리스테아린산에스테르(4.7), 테트라글리세린펜타스테아린산에스테르(2.7), 헥사글리세린트리스테아린산에스테르(6.5), 헥사글리세린펜타스테아린산에스테르(4.2), 데카글리세린펜타스테아린산에스테르(6.4), 데카글리세린헵타스테아린산에스테르(4.3), 데카글리세린옥타스테아린산에스테르(4.3), 데카글리세린데카스테아린산에스테르(3.4), 데카글리세린헵타베헤닌산에스테르(4.2), 데카글리세린데카베헤닌산에스테르(2.3), 디글리세린모노올레인산에스테르(6.9), 디글리세린세스퀴올레인산에스테르(4.9), 디글리세린디올레인산에스테르(3.7), 디글리세린테트라올레인산에스테르(1.5), 테트라글리세린펜타올레인산에스테르(2.7), 헥사글리세린펜타올레인산에스테르(4.2), 데카글리세린테트라올레인산에스테르(7.6), 데카글리세린펜타올레인산에스테르(6.4), 데카글리세린헥사올레인산에스테르(5.6), 데카글리세린헵타올레인산에스테르(4.9), 데카글리세린옥타올레인산에스테르(4.3), 데카글리세린데카올레인산에스테르(3.4), 데카글리세린노나에루카산에스테르(3.2), 디글리세린모노이소팔미틴산에스테르(7.3), 디글리세린모노이소스테아린산에스테르(6.9), 디글리세린디이소스테아린산에스테르(3.7), 디글리세린트리이소스테아린산에스테르(2.3), 디글리세린테트라이소스테아린산에스테르(1.5), 트리글리세린디이소스테아린산에스테르(5.3) 등, Examples of the polyglycerin fatty acid esters include diglycerin monolaurate ester (8.5), diglycerin monopalmitate (7.3), diglycerin monostearate (6.9), tetraglycerin tristearate (4.7), tetraglycerin penta (4.3), decaglycerin hepta stearic acid ester (4.3), decaglycerin octa stearic acid ester (4.3), decaglycerin hepta stearic acid ester (4.5), hexaglycerin tristearic acid ester , Decaglycerin decahexanoic acid ester (3.4), decaglycerin heptabehenic acid ester (4.2), decaglycerine decabehenic acid ester (2.3), diglycerin monooleate (6.9), diglycerin sesquioleate ester (4.9) , Diglycerin dioleate (3.7), diglycerin tetraoleate (5.6), decaglycerin pentaeryhenate (6.4), decaglycerin pentaeryhenate (5.6), decaglycerin tetraoleate (7.6), decaglycerin pentaerythritol ester Decaglycerin heptaoleic acid ester (4.9), decaglycerin octaoleic acid ester (4.3), decaglycerin decaoleic acid ester (3.4), decaglycerinonaneric acid ester (3.2), diglycerin monoisopalmitic acid ester (7.3) , Diglycerin triisostearate (2.3), diglycerin tetraisostearate (1.5), triglycerine diisostearate (5.3), and the like, and the like.

폴리에틸렌글리콜올리에이트로서, 예를 들면 아사히덴카공업사제 OEG-102(7.9) 등,As the polyethylene glycol oleate, for example, OEG-102 (7.9) manufactured by Asahi Denka Kogyo Co.,

특수 페놀에톡시레이트로서, 예를 들면 아사히덴카공업사제 PC-1(4.2) 등을 예로 들 수 있다. 여기서 괄호 내의 수치는 HLB값을 나타낸다.As special phenol ethoxylate, for example, PC-1 (4.2) manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. and the like can be mentioned. The values in parentheses indicate the HLB value.

수응고성 폴리우레탄, 용제, 수용성 무기염의 분립체, 및 HLB 8.6 미만의 계면활성제를 주성분으로 하는 배합물에는 필요에 따라 다른 성분을 첨가하여도 좋다. 예를 들면, 혼련물을 보다 유동화하기 위해 수용성 고분자를 첨가할 수 있다. 이 수용성 고분자로서는 용제에도 녹는 것이 바람직하며, 예를 들면 폴리비닐알콜 등의 합성품, 메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스 등의 반합성품, 및 고분자 다당류 등의 천연품 등을 들 수 있다. 또한, 상기의 HLB 8.6 미만의 계면활성제 뿐만 아니라, 얻어지는 폴리우레탄 탄성체를 친수화하기 위해, HLB 8.6 이상의 계면활성제도 발명의 취지를 손상시키지 않는 범위에서 첨가하여도 좋다. 그 외에, 필요에 따라 착색제나 산화방지제, 곰팡이방지제, 항균제, 각종 윤활기능을 발현하는 재료, 난연제 및 카본 블랙 등의 도전재 등의 기능성 재료를 첨가하여도 좋다.Other components may be added to the formulation as the main component of the coagulable polyurethane, the solvent, the powder of the water-soluble inorganic salt, and the surfactant of less than HLB 8.6. For example, a water-soluble polymer may be added to make the kneaded product more fluid. The water-soluble polymer is preferably dissolved in a solvent, and examples thereof include synthetic products such as polyvinyl alcohol, semi-synthetic products such as methylcellulose and carboxymethylcellulose, and natural products such as polymer polysaccharides. In addition to the above surfactant having an HLB of 8.6 or less, a surfactant having an HLB of 8.6 or more may also be added within the range not impairing the object of the invention in order to hydrophilize the resulting polyurethane elastomer. In addition, a functional material such as a coloring agent, an antioxidant, a mold inhibitor, an antibacterial agent, a material exhibiting various lubrication functions, a flame retardant, and a conductive material such as carbon black may be added.

상기 배합물의 혼련에는 니더, 오거 혼련기, 밴버리 믹서(Banbury Mixer), 스크류 압출기 등을 사용한다.A kneader, an auger kneader, a Banbury mixer, and a screw extruder are used for kneading the above blend.

본 발명의 제조방법에서는 상기와 같이 하여 혼련물을 얻은 후, 얻은 혼련물을 탈포, 성형한다. 탈포의 목적은 조성물 중의 공기 거품을 제거하는 것이며, 탈포, 성형 방법은 특별히 한정되지 않지만, 보다 구체적으로는 예를 들면 벤트식 압출기를 사용하여 감압 탈포를 수행하는 방법을 들 수 있고, 상기 압출기에 성형구금(T다이)을 접속하여 원하는 형상으로 형태를 부여하는 방법이 바람직하게 예시된다.In the production process of the present invention, after the kneaded product is obtained as described above, the obtained kneaded product is defoamed and molded. The purpose of the degassing is to remove air bubbles in the composition, and the degassing and shaping method is not particularly limited. More specifically, for example, there is a method of performing vacuum degassing using a vent type extruder, A method of connecting a forming die (T die) to give a shape to a desired shape is preferably exemplified.

성형 후, 성형체를 물 또는 수용액에 투입함으로써, 용제를 물로 치환하여 폴리우레탄을 석출시킨 후, 수(水)응고를 수행한다. 성형체를 투입할 때까지의 형태는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 성형공정에서 스테인리스 304 등으로 이루어진 펀칭 메탈을 사용하여 상면 개구의 상자 형태로 한 것으로 혼련물을 압출하여 충전하여 성형을 실시하고, 이를 물 또는 수용액에 투입함으로써 수행할 수 있다.After molding, the molded article is put into water or an aqueous solution to replace the solvent with water to precipitate the polyurethane, followed by water (solidification). There is no particular limitation on the shape until the molded body is put in. For example, in the molding step, a punching metal made of stainless steel 304 or the like is used to form a box having an open top face, and the kneaded material is extruded and filled to perform molding , And then introducing it into water or an aqueous solution.

수(水)응고 후, 물에 가용인 무기염을 물추출하여 제거한다. 이를 위한 구체적인 방법으로서는 예를 들면, 용기에 든 혼련물의 성형체를 온수 중에 방치하여 물에 가용인 무기염의 대부분을 추출한 후, 일반적인 세탁기 등에 그 성형체를 투입하고, 20~80℃의 물로 15분~90분 정도 세정하며, 그 세정중에 물 교환을 수회 실시하는 방법을 들 수 있다.After the water is solidified, the inorganic salt soluble in water is removed by water extraction. As a specific method for this purpose, for example, a molded product of a kneaded product in a container is left in hot water to extract most of the inorganic salt soluble in water, and then the molded product is introduced into a general washing machine, Minute, and water exchange is performed several times during the washing.

이와 같이 하여 얻어진 성형체를 건조시킨다. 폴리우레탄 수지의 열에 의한 열화(劣化)를 방지하기 위해, 건조는 바람직하게는 110℃ 이하에서 수행한다. 건조는 상자형 건조기, 탬블러형 건조기 등을 사용하여 수행할 수 있다. 이와 같이 하여 3차원 막 구조의 폴리우레탄 탄성체를 얻을 수 있다.The thus obtained molded article is dried. In order to prevent deterioration of the polyurethane resin due to heat, drying is preferably performed at 110 ° C or lower. Drying can be carried out using a box-type dryer, a tambour-type dryer or the like. In this way, a polyurethane elastic body having a three-dimensional film structure can be obtained.

이렇게 하여 얻어지는 본 발명의 폴리우레탄 탄성체로부터 얻어진 화장용 스펀지의 표면에, 리퀴드 파운데이션 등의 저점도 화장료를 부착시킨 경우, 이 화장료는 저점도이므로 기공 내에 순식간에 축적된다. 스펀지가 연속기공탄성체이어서 기공들간에 막이 형성되지 않은 구조(3차원 망상 구조)인 경우, 파운데이션은 인접하는 기공에 쉽게 이행하기 때문에, 스펀지의 내부 깊숙이까지 계속 흡수되게 되어, 스펀지를 관통하여 손가락에 부착되는 등의 문제를 일으키기 쉽지만, 3차원 막 구조로 이루어진 화장용 스펀지의 경우에는 인접하는 기공과의 사이에 막이 있기 때문에, 파운데이션이 스펀지의 표면 부근에 축적된 후, 인접하는 내부 깊숙이의 기공으로 이행하는 것이 막혀 스펀지의 표층부에 고이게 되어, 상기의 문제는 억제되고 있다. 본 발명의 화장용 스펀지는 종래의 화장용 스펀지보다도 그 효과가 더욱 크며, 보다 저점도에서 칙소성이 작은 화장료, 리퀴드 파운데이션에서도 그 효과를 충분히 발휘한다. 또한, 수(水)응고에 의해 제조된 화장용 스펀지에서는 화장용 스펀지로서의 유연성을 만족하는 것이다.When a low-viscosity cosmetic material such as a liquid foundation is adhered to the surface of the cosmetic sponge obtained from the polyurethane elastomer of the present invention thus obtained, the cosmetic material has a low viscosity and is accumulated in the pores in an instant. In the case where the sponge is a continuous pore elastic body and the membrane is not formed between the pores (three-dimensional network structure), since the foundation is easily transferred to the adjacent pores, it is continuously absorbed into the inside of the sponge, However, in the case of a cosmetic sponge having a three-dimensional membrane structure, since there is a film between adjacent pores, the foundation is accumulated near the surface of the sponge, And the problem is suppressed because the transition to the surface layer of the sponge is obstructed. The cosmetic sponge of the present invention is more effective than the conventional cosmetic sponge and exhibits its effect sufficiently even in cosmetics and liquid foundations having lower viscosity and less plasticity. Further, the cosmetic sponge produced by water coagulation satisfies the flexibility as a cosmetic sponge.

본 발명의 화장용 스펀지는 반발탄성이 강하지 않고, 유연하며 촉촉한 피부감촉의 느낌을 구비하며, 화장료가 관통한다는 결점이 없고, 적당한 화장료의 함침량(흡수 심도)이 있으며, 또한 넓은 퍼짐 면적을 갖는다. 때문에, 이 화장용 스펀지는 파운데이션용 퍼프나 아이새도용 팁 등의 화장료 도포구에 사용된다. 본 발명은 상기의 화장용 스펀지, 및 그 형성에 사용되는 폴리우레탄 탄성체의 제조방법 뿐만 아니라, 그 화장용 스펀지(폴리우레탄 탄성체)를 사용하는 것을 특징으로 하는 화장료 도포구도 제공하는(청구항 4) 것이다.The cosmetic sponge of the present invention does not have a strong rebound resilience, has a feeling of soft, moist skin feeling, has no drawback that the cosmetic material penetrates, has a suitable amount of cosmetic material impregnated (absorption depth), and has a wide spread area . Therefore, this cosmetic sponge is used for a cosmetic application such as foundation puffs and eye syringe tips. The present invention also provides a cosmetic material coating composition characterized by using not only the above-described cosmetic sponge, and the method for producing the polyurethane elastomer used for forming the same but also the cosmetic sponge (polyurethane elastomer) (claim 4) .

[실시예][Example]

평가방법Assessment Methods

[현미경 사진 : 최대지름이 15μm 이상 150μm 이하인 기공수][Micrograph: number of pores having a maximum diameter of 15 μm or more and 150 μm or less]

화장용 스펀지를 절단하고, 그 절단면의 현미경 사진을 일본전자제의 주사형 전자현미경 JSM 5500LV를 사용하여 촬영하였다. 50배~400배의 현미경 사진상에서, 최대지름이 15μm 이상 75μm 이하인 기공수, 최대지름이 75μm보다 크고 150μm 이하인 기공수를 측정하였으며, 1.0mm×1.0mm의 절단면당 개수로 환산하였다.The cosmetic sponge was cut, and a microscope photograph of the cut surface was taken using a scanning electron microscope JSM 5500LV manufactured by JEOL Ltd. The number of pores having a maximum diameter of 15 μm or more and 75 μm or less and the number of pores having a maximum diameter of 75 μm or more and 150 μm or less were measured on a microscope photograph of 50 × to 400 ×.

[겉보기 밀도] JIS K 7222에 준거하여 측정하였다.[Apparent Density] The density was measured in accordance with JIS K 7222.

[인장강도 및 신장량] JIS K 6400-5에 준거하여 측정하였다.[Tensile strength and elongation] The tensile strength and elongation were measured in accordance with JIS K 6400-5.

[경도] 고분자계기제의 아스카 고무경도계 F형을 사용하여 측정하였다.[Hardness] The hardness was measured using an Asuka rubber hardness meter F type of a polymeric agent.

[파운데이션의 (칙소성과) 점도 : 늘어짐 길이][Viscosity of sieves (sieving viscosity): sag length]

시린지를 사용하여 파운데이션을, 수평으로 해 둔 투명필름(KOKUYO 재생OHP 필름 VF-1300N) 상에 0.11~0.13g 올려놓고, 그 필름을 수직으로 세운다. 그러면, 칙소성과 점도가 낮은 파운데이션은 아래로 늘어져 처지기 시작하는데, 늘어져 처진 것이 건조되어 굳을 때까지 방치한다(약 24시간, 22~28℃). 그 후, 노기스로 늘어져 처진 길이를 측정하여 '늘어짐 길이'라 한다.Using a syringe, the foundation is placed on a horizontal transparent film (KOKUYO reproduced OHP film VF-1300N) of 0.11 to 0.13 g, and the film is placed vertically. The foundation with low volumetric viscosity and low viscosity starts to sag down and hangs until the sagging is dry and hard (about 24 hours, 22 ~ 28 ℃). Thereafter, the length of the sagging is measured by measuring the length of the sagging, which is referred to as a sag length.

[흡수 심도][Absorption depth]

늘어짐 길이가 23mm인 파운데이션을 사용하였다. 수평한 투명필름(KOKUYO 재생OHP 필름 VF-1300N) 위에, 가로세로 10mm의 사각을 오려낸 동일 필름을 양면테이프로 접착한다. 이 오려낸 부분(10×10×0.2mm)에 시린지를 사용하여 상기의 파운데이션을 넣고, 얇은 금속판(곧은 자: KOKUYO PRO TZ-RS15)으로 파운데이션을 긁어내서 표면을 평평하게 하고, 주변에 부착된 잉여 파운데이션을 면봉으로 닦아낸다. 그 후, 그 위에 두께 8mm 가로세로 2cm인 사각 시료(스펀지)를 둔다. 그 위에 500g의 분동(추)을 올려놓고 나서 1초 이내로 제거한다. 이 조작을 10회 반복한 후, 예리한 가위로 스펀지를 세로로 재단하여, 스펀지 내부에 흡수된 화장료의 깊이를 곧은 자로 측정한다. 측정온도는 22~28℃이다.A foundation with a sag length of 23 mm was used. On the horizontal transparent film (KOKUYO regeneration overhead transparency VF-1300N), the same film cut out in a square of 10 mm in width and 10 mm is bonded with double-sided tape. The above foundation was put into a cut part (10 x 10 x 0.2 mm) using a syringe and the foundation was scratched with a thin metal plate (straight line: KOKUYO PRO TZ-RS15) to flatten the surface, Swab the surplus foundation with a cotton swab. Thereafter, a square sample (sponge) having a thickness of 8 mm and a length of 2 cm is placed thereon. Put weight (weight) of 500g on it and remove it within 1 second. After this operation is repeated 10 times, the sponge is cut vertically with sharp scissors, and the depth of the cosmetic material absorbed into the sponge is measured by a straight line. The measurement temperature is 22 ~ 28 ℃.

[퍼짐 면적][Spreading area]

두께 8mm 가로세로 2cm인 사각 시료(스펀지)에, 두께 0.75mm 가로세로 2cm인 사각의 SUS 304판을 양면테이프로 접착한다. 그 후, 시료(스펀지)에, 상기의 흡수 심도 측정의 경우와 마찬가지로 하여 파운데이션을 부착시킨다. 파운데이션 부착 후의 시료를 모눈종이 위(코쿠요 호-14N B4·1mm 모눈(240×340))에 두고, SUS면 위에 손가락을 올려놓고 스펀지 두께가 약 4mm가 되도록 균등하게 눌러, 화장료를 펴서 넓혀 화장료의 퍼짐 면적(cm2)을 측정하였다. 측정온도는 22~28℃이다.A rectangular SUS 304 plate having a thickness of 0.75 mm and a length of 2 cm is bonded to a square sample (sponge) having a thickness of 8 mm and a length of 2 cm by double-sided tape. Thereafter, a foundation (sponge) is attached to the sample (sponge) in the same manner as in the case of the measurement of the absorption depth. The sample after foundation was placed on a piece of paper (Kokuyo-14N B4, 1 mm grid (240 x 340)), the fingers were placed on the SUS surface and the cosmetic was spread evenly so that the sponge thickness was about 4 mm, (Cm < 2 >) was measured. The measurement temperature is 22 ~ 28 ℃.

[에탄올 투과시간][Ethanol permeation time]

길이 300mm 내경 17.4mm의 유리관을 세로로 세워 두고, 그 바닥에 φ6.8mm의 구멍이 형성된 마개를 한다. 또한, 그 유리관에 마개가 씌워진 모습의 단면도를 도 7에 나타낸다. 이 구멍을 도 7(b)에 나타낸 바와 같이 4.0mm 두께로 슬라이스한 탄성체(스펀지: 시험편)로, 고정구(도 7(b)에 그 단면도 및 평면도를 나타냄)를 사용하여 막는다. 탄성체로 구멍을 막은 후의 모습을 도 7(c)에 나타낸다. 또한, 이 탄성체의 외측으로부터 폴리에틸렌필름을 대고 손가락으로 눌러 밀봉한다. 유리관 내의 바닥으로부터 높이 30mm의 위치를 하측 눈금으로 하고, 130mm의 위치를 상측 눈금으로 한다. 높이 200mm까지 에틸렌알콜을 주입한 후, 상기 폴리에틸렌 필름을 분리하여 에틸알콜을 흘러 떨어뜨린다. 에틸알콜의 상단이 상측 눈금을 통과하고나서 하측 눈금을 통과할 때까지의 시간을 '에탄올 투과시간'이라 한다. 측정온도는 22~28℃이다.A glass tube having a length of 300 mm and an inside diameter of 17.4 mm is vertically erected, and a stopper having a hole having a diameter of 6.8 mm is formed on the bottom thereof. Fig. 7 shows a cross-sectional view of the glass tube covered with a stopper. This hole is closed with a fixture (shown in a sectional view and a plan view in Fig. 7 (b)) with an elastic body (sponge: test piece) sliced to a thickness of 4.0 mm as shown in Fig. 7 (b). Fig. 7 (c) shows the state after the hole is closed with the elastic body. Further, the polyethylene film is pressed from the outside of the elastic body, and is pressed by a finger. A position at a height of 30 mm from the bottom of the glass tube is defined as a lower graduation, and a position of 130 mm is defined as an upper graduation. After injecting ethylene alcohol up to 200 mm in height, the polyethylene film is separated and ethyl alcohol is dropped therefrom. The time from the top of the ethyl alcohol through the top scale to the bottom of the scale is called the 'ethanol permeation time'. The measurement temperature is 22 ~ 28 ℃.

실시예 1Example 1

폴리우레탄 탄성체(화장용 스펀지)의 제조에 사용한 원료를 이하에 나타낸다.The raw materials used for producing the polyurethane elastic body (cosmetic sponge) are shown below.

·F-151(후시미제약소제 폴리에스테르계 폴리우레탄, 고형분 30%)· F-151 (Polyester polyurethane manufactured by FUSHIMI Pharmaceutical Co., Ltd., solid content: 30%)

50질량부50 parts by mass

·T-191(후시미제약소제 폴리에테르계 폴리우레탄, 고형분 30%)· T-191 (polyether polyurethane manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd., solid content: 30%)

50질량부50 parts by mass

·디메틸포름아미드 15질량부15 parts by mass of dimethylformamide

·솔겐 30(다이이치공업제약제 소르비탄세스퀴올리에이트 HLB값 3.7)Solan 30 (sorbitan sesquioleate HLB value of Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., 3.7)

4질량부4 parts by mass

·중성 무수망초 B(후시미제약소 판매)· Neutral anhydrous mangoste B

400질량부400 parts by mass

또한, 중성 무수망초 B는 표 1과 도 1에 기재된 입도 분포를 갖는다. 다른 실시예나 비교예에서 사용한 중성 무수망초의 입도 분포도 표 1과 도 1에 나타나 있다. 이후의 기술에서는 중성 무수망초를 약기하여 망초라 표시한다.In addition, the neutral anhydride B has the particle size distribution shown in Table 1 and Fig. The particle size distribution of the neutral anhydrous manganese used in the other Examples and Comparative Examples is also shown in Table 1 and Fig. In the following description, a neutral anhydrous anion is abbreviated and indicated as an anion.

상기의 각 원료(총량으로 약 20kg)를, 40℃로 온도 조절한 용량이 30L인 니더 내에 투입하고, 15rpm의 회전수로 30분간 혼련하였다. 이를 안치수 300×20mm의 T다이를 장착한 벤트식 압출기로부터 감압탈포하면서, 설정온도 40℃에서 압출하였다. 압출된 성형물을 SUS 304 펀칭메탈제로 안치수 폭 300×길이 600× 높이 30mm의 상면이 개구되어 있는 상자형 용기에 충전하였다. 이를 50℃의 수중에 24시간 침지하여 디메틸포름아미드를 물로 치환하여 소위 수(水)응고를 실시하였다. 응고가 완료되고, 무기염(망초)의 대부분을 추출한 후, 성형물을 용기로부터 분리하여 가정용 세탁기에 투입하여 50℃의 물로 세정하였다. 그 후, 상자형 건조기를 사용하여 100℃에서 8시간에 걸쳐 건조시켰다.Each of the raw materials (about 20 kg in total amount) was put into a kneader having a capacity of 30 L adjusted at 40 캜 and kneaded at a rotation speed of 15 rpm for 30 minutes. The mixture was extruded at a set temperature of 40 DEG C under reduced pressure defoaming from a vent type extruder equipped with a T die having an internal diameter of 300 x 20 mm. The extruded molding was filled in a box-shaped container having an upper surface of 300 mm in length and 600 mm in height and 30 mm in height, made of SUS 304 punching metal. This was immersed in water at 50 ° C for 24 hours to replace the dimethylformamide with water to effect so-called water coagulation. After the solidification was completed and most of the inorganic salt (gum) was extracted, the molded product was separated from the container, placed in a domestic washing machine, and washed with water at 50 ° C. Thereafter, it was dried at 100 DEG C for 8 hours using a box-type dryer.

이와 같이 하여 얻어진 스펀지를 슬라이스 머신으로 위아래 부분을 제거하여, 8mm와 4mm 두께의 화장용 스펀지를 얻었다. 이 스펀지로부터 일부를 절취하고, 그 단면(절취면)의 주사형 전자현미경 사진을 찍어, 상기의 평가방법에 의해 기공지름(최대지름)이 15μm 이상 75μm 이하인 기공수, 75μm 보다 크고 150μm 이하인 기공수, 및 150μm 을 초과하는 기공수를 측정하였다. 또한, 상기의 평가방법에 의해 겉보기 밀도, 인장강도 및 신장률, 경도, 흡수 심도, 퍼짐 면적, 및 에탄올 투과시간을 측정하였다. 주사형 전자현미경 사진을 도 2에 나타내었으며, 각 측정결과를 표 2에 기재하였다. 도 2에 도시된 바와 같이, 얻어진 화장용 스펀지는 3차원 막 구조를 갖는다.The thus obtained sponge was removed with a slicing machine to obtain a cosmetic sponge having a thickness of 8 mm and a thickness of 4 mm. (Maximum diameter) of not less than 15 占 퐉 and not more than 75 占 퐉, the number of pores larger than 75 占 퐉 and not more than 150 占 퐉 , And pore number exceeding 150 m were measured. The apparent density, tensile strength and elongation, hardness, depth of absorption, spreading area and ethanol permeation time were measured by the above evaluation method. A scanning electron microscope photograph is shown in FIG. 2, and the results of each measurement are shown in Table 2. As shown in Fig. 2, the obtained cosmetic sponge has a three-dimensional film structure.

실시예 2Example 2

망초 B 대신에, 표 1, 도 1에 기재된 입도 분포의 망초 C(후시미제약소 판매)를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 폴리우레탄 탄성체를 얻었으며, 실시예 1과 동일한 방법으로 기공지름(최대지름) 15μm 이상 75μm 이하인 기공수, 75μm 보다 크고 150μm 이하인 기공수, 및 150μm를 초과하는 기공수를 측정하여, 겉보기 밀도, 인장강도 및 신장률, 경도, 흡수 심도, 퍼짐 면적, 및 에탄올 투과시간을 측정하였다. 주사형 전자현미경 사진을 도 3에 나타내었으며, 각 측정결과를 표 2에 기재하였다. 도 3에 도시된 바와 같이, 얻어진 화장용 스펀지는 3차원 막 구조를 갖는다.A polyurethane elastomer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the cement C (available from Fushimi Chemical Co., Ltd.) having the particle size distribution shown in Table 1 and Fig. 1 was used instead of cement B, and the pore diameter (Maximum diameter) of 15 μm or more and 75 μm or less, the number of pores larger than 75 μm and not more than 150 μm, and the number of pores larger than 150 μm were measured and the apparent density, tensile strength and elongation, hardness, depth of absorption, spreading area, Were measured. A scanning electron micrograph is shown in FIG. 3, and the results of each measurement are shown in Table 2. As shown in Fig. 3, the obtained cosmetic sponge has a three-dimensional film structure.

비교예 1Comparative Example 1

망초 B 대신에, 표 1, 도 1에 기재된 입도 분포의 망초 A(후시미제약소 판매)를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 폴리우레탄 탄성체를 얻었으며, 실시예 1과 동일한 방법으로 기공지름(최대지름) 15μm 이상 75μm 이하인 기공수, 75μm 보다 크고 150μm 이하인 기공수, 및 150μm를 초과하는 기공수를 측정하여, 겉보기 밀도, 인장강도 및 신장률, 경도, 흡수 심도, 퍼짐 면적, 및 에탄올 투과시간을 측정하였다. 주사형 전자현미경 사진을 도 4에 나타내었으며, 각 측정결과를 표 2에 기재하였다.A polyurethane elastomer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the starch A (sold by Fushimi Chemical Co., Ltd.) having the particle size distribution shown in Table 1 and Fig. 1 was used instead of the starch B, (Maximum diameter) of 15 μm or more and 75 μm or less, the number of pores larger than 75 μm and not more than 150 μm, and the number of pores larger than 150 μm were measured and the apparent density, tensile strength and elongation, hardness, depth of absorption, spreading area, Were measured. A scanning electron micrograph is shown in FIG. 4, and the results of each measurement are shown in Table 2.

망초sulphate of soda 입도 분포 범위(μm)Particle size distribution range (μm) 0~150 to 15 15~7515 ~ 75 75~15075 to 150 15~15015 to 150 150<150 < AA 3.143.14 26.3426.34 17.0517.05 46.5346.53 53.4753.47 BB 5.225.22 44.8844.88 43.0843.08 87.9687.96 6.826.82 CC 9.149.14 83.3483.34 6.916.91 99.3999.39 0.610.61 R-15R-15 79.7479.74 20.2620.26 00 00 00

(단위 %) (unit %)

비교예 2Comparative Example 2

망초 C(후시미제약소 판매)를 하기의 분쇄분급기에 의해 분쇄분급하여, 표 1, 도 1에 기재된 입도 분포의 R-15라 부르는 망초를 제작하였다. 또한, R-15의 입도 분포는 하기의 입도 분포 측정기를 사용하여 측정하였다. 실시예, 비교예에서 사용한 다른 망초도 동일하다.[0154] Rancho C (commercially available from Fushimi Chemical Co., Ltd.) was pulverized and classified by the following crushing classifier to prepare a rope called R-15 having the particle size distribution shown in Table 1 and Fig. The particle size distribution of R-15 was measured using the following particle size distribution measuring apparatus. The other examples used in the Examples and Comparative Examples are also the same.

·분쇄분급기 : 호소카와미크론사제 ACM 파르페라이저 H형, 형식 ACM-30H· Grinding classifier: ACM Parpelizer H type, manufactured by Hosokawa Micron Corporation, type ACM-30H

·입도분포측정기 : Honewell사제 Microtrac HRA, 형식 9320-x100· Particle size distribution measuring instrument: Microtrac HRA manufactured by Honewell, type 9320-x100

망초 B 대신에 상기의 망초 R-15를 사용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여 폴리우레탄 탄성체를 얻고자 하였다. 그러나, 건조 후의 스펀지에는 분명한 수축이 보이며, 통상 얻어지는 치수와 비교하여, 길이가 69%이고, F형 경도가 상한치인 100이 되어, 화장용 스펀지로서는 사용할 수 없는 것이었다.A polyurethane elastomer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned gum R-15 was used in place of the gum B. However, the sponge after drying exhibited clear shrinkage and had a length of 69% and an F-type hardness of 100, which was the upper limit value, as compared with the normally obtained dimensions, and thus it could not be used as a cosmetic sponge.

때문에, R-15의 첨가량을 실시예에 기재된 절반량으로 줄여, 재차, 실시예 1과 동일하게 하여 통상적인 사이즈에 가까운 폴리우레탄 탄성체를 얻을 수 있었다. 그러나, 표 2에 나타낸 바와 같이, 경도가 너무 커서, 화장용 스펀지로서 사용하기에는 곤란한 것이었다.Therefore, the amount of R-15 added was reduced to half the amount described in the Examples, and a polyurethane elastic body close to a normal size was obtained in the same manner as in Example 1 again. However, as shown in Table 2, the hardness was so large that it was difficult to use it as a cosmetic sponge.

실시예 1과 마찬가지로 하여 기공지름이 15μm 이상 75μm 이하의 범위 내에 있는 기공수, 75μm보다 크고 150μm 이하인 기공수, 및 150μm를 초과하는 기공수를 측정하였으며, 겉보기 밀도, 인장강도 및 신장률, 경도, 흡수 심도, 퍼짐 면적, 및 에탄올 투과시간을 측정하였다. 주사형 전자현미경 사진을 도 5에 나타내었으며, 각 측정결과를 표 2에 기재하였다.The number of pores having a pore diameter in the range of 15 μm or more and 75 μm or less, the number of pores larger than 75 μm and less than 150 μm, and the number of pores larger than 150 μm were measured in the same manner as in Example 1 and the apparent density, tensile strength, elongation, The depth, spread area, and ethanol permeation time were measured. A scanning electron micrograph is shown in FIG. 5, and the results of each measurement are shown in Table 2.

비교예 3Comparative Example 3

망초 B를 원료로 하여, 75μm 이하를 체로 제거하고 얻은 망초 RX를 사용하였다. 망초 B 대신에 망초 RX를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 완전히 동일한 공정으로 폴리우레탄 탄성체를 얻었으며, 실시예 1과 동일하게 하여 기공지름이 15μm이상 75μm 이상의 범위 내에 있는 기공수, 75μm보다 크고 150μm 이하인 기공수, 및 150μm를 초과하는 기공수를 측정하였으며, 겉보기 밀도, 인장강도 및 신장률, 경도, 흡수 심도, 퍼짐 면적, 및 에탄올 투과시간을 측정하였다. 주사형 전자현미경 사진을 도 6에 나타내었으며, 각 측정결과를 표 2에 기재하였다.As a raw material, Baxter B was sieved to a size of 75 μm or less, and thus obtained RX was used. A polyurethane elastomer was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the gum RX was used in place of the gum B, and in the same manner as in Example 1, the number of pores having a pore diameter in the range of 15 μm or more and 75 μm or more, Pore number, and pore number exceeding 150 μm were measured, and the apparent density, tensile strength and elongation, hardness, depth of absorption, spreading area and ethanol permeation time were measured. A scanning electron micrograph is shown in FIG. 6, and the results of each measurement are shown in Table 2.

실시예1Example 1 실시예2Example 2 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 기공생성제Porogen BB CC AA R-15R-15 RXRX SEM사진SEM picture 도 22 도 33 도 44 도 55 도 66 15μm~75μm의 기공수Number of pores of 15μm ~ 75μm 228228 444444 5656 5656 2424 75μm~150μm의 기공수Pore number of 75μm ~ 150μm 3636 88 6464 00 7272 150μm를 초과하는 기공수Number of pores exceeding 150 μm 44 00 1212 00 88 겉보기 밀도(kg/m3)Apparent density (kg / m 3 ) 160160 160160 160160 260260 160160 인장강도(kPa)Tensile strength (kPa) 230230 205205 270270 558558 300300 신장률(%)Elongation (%) 290290 320320 310310 316316 280280 경도(F형)(도)Hardness (F type) (degrees) 5252 5555 5050 8686 5050 에탄올 투과시간(초)Ethanol permeation time (sec) 3737 342342 2222 797797 66 흡수 심도(mm)Absorption depth (mm) 1.21.2 0.70.7 3.83.8 0.10.1 3.23.2 퍼짐 면적(cm2)Spreading area (cm 2 ) 9191 8989 3333 3737 4040

표 1 및 표 2에 나타나 있는 바와 같이, 입경 15μm 미만의 입자군을 10질량%를 훨씬 초과하는 양(약 80질량%)으로 포함하며, 75μm을 초과하는 입자군을 포함하지 않는 망초 R-15를 무기염의 분립체로서 사용한 비교예 2에서는 최대지름이 15μm 이상 150μm 이하인 기공수는 150개보다 훨씬 작고, 겉보기 밀도도 200kg/m3보다 훨씬 큰 화장용 스펀지가 얻어지고 있다. 이 화장용 스펀지는 3차원 막 구조이기는 하지만(SEM 사진으로부터), 에탄올 투과시간은 400초를 넘고 있다. 그리고, 흡수 심도는 작고 화장료의 함침량이 불충분함과 아울러, 퍼짐 면적도 작고, 화장용 스펀지에는 맞지않는 성능이어서, 근래의 요청을 충족시키는 것이 아니다. 이 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 입경 15μm 미만의 입자군을 10질량%를 초과하는 양으로 포함하는 망초를 사용한 경우에는 화장용으로 적합한 다공체는 얻어지지 않는다.As shown in Table 1 and Table 2, it was found that a group of particles having a particle diameter of less than 15 탆 was contained in an amount exceeding 10 mass% (about 80 mass%), Was used as the powder of the inorganic salt, a cosmetic sponge having a pore diameter of not less than 150 μm and a maximum diameter of not less than 150 and a bulk density of more than 200 kg / m 3 was obtained. Although this cosmetic sponge has a three-dimensional membrane structure (from SEM photographs), the ethanol permeation time is over 400 seconds. Further, since the depth of absorption is small and the impregnation amount of the cosmetic material is insufficient, the spreading area is also small, and the performance is not matched with the cosmetic sponge, so that it does not satisfy the recent request. As can be seen from this result, in the case of using a gypsum containing particles of less than 15 mu m in an amount exceeding 10 mass%, a porous article suitable for cosmetics is not obtained.

입경 15~75μm의 입자군의 비율이 35질량% 미만으로서, 입경 150μm를 초과하는 입자군의 비율이 10질량%를 훨씬 초과하는 망초 A를 무기염의 분립체로서 사용한 비교예 1에서는, 최대지름 15μm 이상 150μm 이하의 기공수는 150개 보다 작고, 또한 최대지름 15μm 이상 75μm 이하의 기공수는 최대지름 15μm 이상 150μm 이하의 기공수의 50% 이하인 화장용 스펀지가 얻어지고 있다. 이 화장용 스펀지는 파운데이션의 흡수 심도가 너무 커서 화장료가 망눈(구멍)의 빈 공간에 밀어 넣어져 스펀지의 내부 깊숙이에 흡수되게 되어, 스펀지를 관통하여 손가락에 부착되는 문제를 일으키기 쉽고, 또한 퍼짐 면적이 작은, 즉 화장용 스펀지에는 맞지 않는 성능이어서, 근래의 요청을 충족시키는 것이 아니다.In Comparative Example 1, in which the ratio of the particle groups having a particle diameter of 15 to 75 μm was less than 35 mass% and the ratio of the particle groups exceeding 10 μm in particle diameter exceeding 10 mass% was used as the powder of the inorganic salt, Of the pores having a maximum diameter of 15 μm or more and 150 μm or less and 50% or less of the number of pores having a maximum diameter of 15 μm or more and 150 μm or less are obtained. In this cosmetic sponge, the depth of absorption of the foundation is so large that the cosmetic material is pushed into an empty space of the net (hole) and is absorbed deep inside the sponge, so that the cosmetic sponge is apt to be attached to the finger through the sponge, This is a performance that does not fit into a small, cosmetic sponge, so it does not meet recent demands.

망초 B의 입경 75μm 이하를 (체로) 제거하여 얻은 망초 RX를 사용하고, 그이외에는 실시예 1과 동일하게 실시한 비교예 3에서는, 최대지름 15μm 이상 150μm 이하의 기공수는 150μm 개보다 작고, 또한 최대지름 15μm 이하 75μm 이하의 기공수는 최대지름 15μm 이상 150μm 이하의 기공수의 50% 이하인 화장용 스펀지가 얻어지고 있다. 이 화장용 스펀지의 에탄올 투과시간은 10초 미만이다. 이 화장용 스펀지는 흡수 심도가 크고, 또한 퍼짐 면적은 작으며 화장료의 함침량이 불충분하며, 화장용 스폰지에는 맞지않는 성능이어서, 근래의 요청을 충족시키는 것이 아니다.In the comparative example 3, except that the grain size RX obtained by removing the grain size B of the grain B by a sieve was used, and the number of pores having a maximum diameter of 15 μm or more and 150 μm or less was 150 μm or less, The number of pores having a diameter of 15 μm or less and 75 μm or less is 50% or less of the number of pores having a maximum diameter of 15 μm or more and 150 μm or less. The ethanol permeation time of the cosmetic sponge is less than 10 seconds. This cosmetic sponge has a large depth of absorption, a small spreading area, insufficient amount of cosmetic material to be impregnated, and is incompatible with a cosmetic sponge, so that it does not meet recent demands.

또한, 상기의 체로 제거할 때의 체 투과분(즉, 입경 75μm 이하의 망초로서, 표 1의 망초 B의 입도 분포에 기초하여 환산하면 15μm 이상 75μm 이하의 입자가 포함되는 양이 85%를 초과함)를 사용하며, 그 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 실시하여 폴리우레탄 탄성체를 얻고자 하였는데, 건조 후의 스펀지에는 수축현상이 보이며, F형 경도가 100이 되어, 화장용에 적합한 소프트한 다공체는 얻을 수 없었다.In addition, the amount of the cetyltrienols (that is, the grains having a particle size of 75 m or less in the case of removing with the above-mentioned sieve, the amount of particles having a particle size of 15 m or more and 75 m or less in terms of the particle size distribution of the gum B in Table 1 exceeds 85% A shrinkage phenomenon was observed in the sponge after drying and an F-type hardness was 100, and a soft porous article suitable for cosmetic use was obtained. There was no.

한편, 입경 15μm 미만의 입자군이 10질량% 이하, 입경 15μm 이상 75μm 이하의 입자군이 35~85질량%(바람직하게는 35~55질량%), 입경 75μm를 초과하고 150μm 이하인 입자군이 50질량% 이하, 입경 150μm를 초과하는 입자군이 10질량% 이하인 입도 분포를 갖는 무기염의 분립체를 사용한 실시예 1, 2에서는, 에탄올 투과시간이 10초 이상 400초 미만의 범위이며, 그 단면의 1.0mm×1.0mm의 범위 내에, 최대지름 15μm 이상 150μm 이하의 기공을 150개 이상 포함하고, 최대지름 15μm 이상 75μm 이하의 기공수가 최대지름 15μm 이상 150μm 이하의 기공수의 80% 이상이며, 또한 겉보기 밀도가 120~200kg/m3인 3차원 막 구조의 폴리우레탄 탄성체가 얻어지고 있다. 이 폴리우레탄 탄성체로 이루어진 화장용 스펀지는 적당한 범위의 흡수 심도를 가지며, 퍼짐 면적도 크고, 저점도로 칙소성이 작은 리퀴드 파운데이션의 도포에 바람직하게 사용할 수 있어, 근래의 요청을 충분히 만족시키는 것이었다.On the other hand, a group of particles having a particle diameter of less than 15 占 퐉 of 10% by mass or less, a particle group of 15 占 퐉 or more and 75 占 퐉 or less of 35 to 85% by mass (preferably 35 to 55% In Examples 1 and 2, in which the particle size of the inorganic salt having a particle size distribution of not more than 10% by mass and not more than 10% by mass of the particle size exceeding 10% by mass was used, the ethanol permeation time was in the range of 10 seconds to less than 400 seconds, Wherein the pores having a maximum diameter of not less than 15 μm and not more than 150 μm are not less than 80% of the number of pores having a maximum diameter of not less than 15 μm and not more than 150 μm, A polyurethane elastic body having a three-dimensional membrane structure having a density of 120 to 200 kg / m 3 is obtained. The cosmetic sponge made of the polyurethane elastomer has an adequate depth of absorption, has a large spreading area, can be suitably used for application of a liquid foundation having low viscosity and low sagging, and satisfies the recent demands sufficiently.

실시예 3Example 3

실시예 1에서 얻어진 폴리우레탄 탄성체의 겉쪽, 안쪽의 표피층을 슬라이스 머신에 의해 제거하여 두께 8mm의 스펀지체를 얻었다. 이 스펀지체를 톰슨 칼날로 재단하고, 재단면을 회전하는 지석(砥石)로 연마하여 두께 8mm 직경 60mm의 화장료 도포구(화장용 퍼프)를 얻었다.The outer and inner skin layers of the polyurethane elastic body obtained in Example 1 were removed by a slicing machine to obtain a sponge body having a thickness of 8 mm. The sponge body was cut with a Thompson blade, and the cutting face was polished by a rotating grindstone to obtain a cosmetic application pouch (cosmetic puff) having a thickness of 8 mm and a diameter of 60 mm.

본 발명의 화장용 스펀지는 근래의 리퀴드 파운데이션 등의 저점도 화장료의 도포구로서 바람직하게 사용된다. 그리고, 본 발명의 방법에 의해 제조되는 폴리우레탄 탄성체는 본 발명의 화장용 스펀지의 형성에 바람직하게 사용된다.The cosmetic sponge of the present invention is preferably used as a coating liquid for a low-viscosity cosmetic composition such as a liquid foundation in recent years. And, the polyurethane elastomer produced by the method of the present invention is preferably used for forming the cosmetic sponge of the present invention.

또한, 이 폴리우레탄 탄성체에 아세틸렌 블랙(전기화학공업사제)나 케첸블랙(케첸블랙 인터네셔널사제) 등의 카본블랙류, 금속분, 금속산화물, 카본섬유, 금속섬유, 금속코팅섬유, 흑연, 금속 플레이크 등을, 혼련물을 얻는 공정에서 배합하면, ESD 안전성을 위해 요구되는 중~고도전성(예를 들면, 표면저항률이 104~1010Ω/sq)를 부여할 수 있으며, 이 도전성이 부여된 폴리우레탄 탄성체는 자기헤드, 자기기록매체, 인쇄배선기판, 액정용 기판 등의 정전기 제거를 사용목적으로 하는 롤, 와이퍼, 스와브(swab) 등으로도 바람직하다.The polyurethane elastomer may further contain at least one selected from the group consisting of carbon blacks such as acetylene black (manufactured by Electrochemical Industries) and Ketjenblack (manufactured by Ketjen Black International), metal powder, metal oxide, carbon fiber, metal fiber, (For example, a surface resistivity of 10 4 to 10 10 Ω / sq) required for ESD safety can be imparted by blending in the step of obtaining a kneaded product, The urethane elastic body is also preferably used for rolls, wipers, swabs, etc. for the purpose of removing static electricity such as a magnetic head, a magnetic recording medium, a printed wiring board, or a liquid crystal substrate.

또한, 고HLB의 계면활성제를 혼련물을 얻는 공정에서 배합하면, 뛰어난 물흡수성을 부여할 수 있으며, 이 물흡수성이 부여된 폴리우레탄 탄성체는 정밀기기나 전자부품의 약품처리공정 후의 물 세정시의 물 흡수 스펀지, 스크랩 세정용 등으로도 바람직하다.When a high HLB surfactant is blended in the step of obtaining a kneaded product, excellent water absorbability can be imparted. The polyurethane elastic body imparted with this water absorbing property can be used for a water cleaning after a chemical treatment process of a precision instrument or an electronic part A water absorption sponge, a scrap cleaning solution, and the like.

Claims (4)

3차원 막 구조의 연속기공탄성체로서,
에탄올 투과시간이 10초 이상 400초 미만의 범위이며,
그 단면의 1.0mm×1.0mm의 범위 내에, 최대지름이 15μm 이상 150μm 이하인 기공을 150개 이상 포함하고, 최대지름이 150μm을 초과하는 기공을 10개 이하 포함하며, 최대지름 15μm 이상 75μm 이하의 기공수가 최대지름 15μm 이상 150μm 이하의 기공수의 80% 이상이고, 또한 겉보기 밀도가 120~200kg/m3인 폴리우레탄 탄성체로 이루어진 것을 특징으로 하는 화장용 스펀지.
As a three-dimensional membrane structure continuous pore elastomer,
Ethanol permeation time is in the range of 10 seconds to less than 400 seconds,
Wherein the pores having a maximum diameter of not less than 15 μm and not more than 150 μm and not more than 10 pores having a maximum diameter of more than 150 μm and not more than 15 μm and not more than 75 μm in a range of 1.0 mm × 1.0 mm, the number of not less than 80% of the maximum diameter of 15μm or more number of pores of 150μm or less, and a sponge for make-up, characterized in that the apparent density consisting of 120 ~ 200kg / m 3 polyurethane elastomer.
제 1 항에 있어서,
상기 폴리우레탄 탄성체의 기공은 대략 원형 또는 타원형의 단면형상을 갖는 것을 특징으로 하는 화장용 스펀지.
The method according to claim 1,
Wherein the pores of the polyurethane elastic body have a substantially circular or elliptical cross-sectional shape.
수(水)응고성 폴리우레탄, 용제, 수용성 무기염의 분립체, 및 HLB 8.6 미만의 계면활성제를 주성분으로 하는 배합물을 혼련하여 혼련물을 얻는 공정,
상기 혼련물을 탈포하여 탈포혼련물을 얻는 공정,
상기 탈포혼련물을 성형하여 성형물을 얻는 공정,
상기 성형물을 수 중 또는 수용액 중에 투입한 후 응고시켜 응고물을 형성하는 공정,
상기 응고물로부터 상기 무기염을 물에 용출시켜 제거하는 공정, 및
상기 용출 제거 후, 건조시키는 공정을 가지며,
상기 수용성 무기염의 분립체는 입경 15μm 미만의 입자군이 10질량% 이하, 입경 15μm 이상 75μm 미만의 입자군이 35~85질량%, 입경 75μm 이상 150μm 이하의 입자군이 50질량% 이하, 입경 150μm 초과의 입자군이 10질량% 이하인 입도 분포를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 탄성체의 제조방법.
A step of kneading a blend containing a water-solidifying polyurethane, a solvent, a powder of a water-soluble inorganic salt and a surfactant having an HLB of less than 8.6 as a main component to obtain a kneaded product,
A step of defoaming the kneaded product to obtain a defoaming kneaded product,
A step of molding the defoaming kneaded product to obtain a molded product,
A step of putting the molded product in water or an aqueous solution and then solidifying to form a solidified product,
Eluting the inorganic salt from the solidified product in water to remove the solid salt, and
And a step of drying after the elution is removed,
Wherein the particles of the water-soluble inorganic salt have a particle group of less than 15 占 퐉 in an amount of 10 mass% or less, a particle group of 15 占 퐉 or more and less than 75 占 퐉 in a particle group of 35 to 85 mass%, a particle group of a particle diameter of 75 占 퐉 or more and 150 占 퐉 or less in a particle group of 50 mass% And a particle group of more than 10 mass% of the particles of the polyurethane.
제 1 항 또는 제 2 항의 화장용 스펀지를 사용하는 것을 특징으로 하는 화장료 도포구.A cosmetic dispenser characterized by using the cosmetic sponge of claim 1 or 2.
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