KR101609121B1 - 콘드로이친 설페이트를 이용하여 화장료 제형의 끈적임을 개선하는 방법 - Google Patents

Abstract

화장료 제형의 끈적이는 사용감으로 인한 문제점을 개선하기 위하여, 콘드로이친 설페이트를 이용하여 화장료 제형의 끈적임을 개선하는 방에 관한 발명이다. 이를 통하여 콘드로이친 설페이트의 고보습 효과와 더불어 기존의 화장료 제형의 끈적임을 감소시킬 수 있다.

Description

콘드로이친 설페이트를 이용하여 화장료 제형의 끈적임을 개선하는 방법{METHOD FOR IMPROVING STICKINESS OF COSMETIC FORM USING CHONDROITIN SULFATE}

본 발명은 콘드로이친 설페이트를 이용하여 기존 화장료 제형의 끈적임을 개선하는 방법에 관한 것으로, 구체적으로는 복족강으로부터 분리한 콘드로이친 설페이트를 이용하여 기존 화장료 제형의 끈적임을 개선하는 방법에 관한 것이다.

일반적으로 피부의 보호 효과, 유연 효과, 보습 효과, 습윤 효과 등을 얻기 위해 사용되는 화장료에 함유된 보습제 성분으로는 글리세린, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 솔비톨 등의 다가 알코올류가 주로 많이 사용된다. 이러한 보습제들을 다량 함유하는 경우에는 끈적임, 기름기, 유막감으로 산뜻한 사용감을 얻을 수 없는 한계가 있다.

이러한 단점을 해결하는 방법으로써 유질성(Oily)을 나타내지 않고 산뜻한 사용감의 실리콘 등을 배합한 화장료를 사용함으로써 끈적이는 사용감을 일부 방지할 수 있었다.

하지만 실리콘 등을 배합한 화장료에도 퍼짐이 무겁고, 끈적임, 기름기, 유막감이 있다는 등의 결점이 있다. 예를 들면, 오르가노 하이드로젠 폴리실록산과 오르가노 폴리실록산을 부가 중합시킨 가교형 오르가노폴리실록산과 저점도 실리콘유를 포함하는 조성물을 배합한 화장료가 제안되어 있다. 이 화장료는, 상기 결점의 일부는 해소되었지만 충분하지 않고, 피부로의 도포 중에 실리콘유가 휘발되면 퍼짐이 무거워지고, 그 후 보송보송함이 저하되며 피부 부담감의 문제점이 있다. 또한 동점도 100 mm²/s 이하의 저점도 실리콘유는 신전성 및 그의 산뜻한 느낌으로 인해 널리 사용되고 있지만, 실리콘유는 다른 화장료 유제와의 상용성이 나쁘고, 또한 저점도이기 때문에 화장료에 안정적으로 배합하는 것이 곤란하였다.

보습 제품의 개발은 단순히 건조한 피부에 보습 효과를 주는 제품에서 한발 더 나아가, 현재는 미백, 주름, 피부 재생 등 많은 부분에서 기능성 원료의 좀더 좋은 효능을 위해 보습력 향상 기술이 베이스화 되고 있는 상황이다. 고보습 화장료를 구현하기 위한 방법으로는 여러 가지가 있으나, 가장 일반적인 방법은 유상의 성분을 조절하는 것이다. 즉, 유상에 포함되는 오일이나 왁스의 함량을 늘이는 방법으로서, 이 방법을 이용하면 간단하게 보습력과 보습 지속력을 높일 수 있으나, 사용감면으로 흡수가 느려지고, 끈적임, 번들거림 등 부정적 효과가 동시에 나타나기 쉽다. 다른 방법으로는, 가장 대표적인 물질로서 글리세린, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 솔비톨과 같은 다가알코올 등이 수분과 결합 또는 수분을 둘러싸서 피부 내에 수분이 머무를 수 있게 해 주는 역할을 하게 하는 것이다. 각질층에서 피부 보습에 중요한 역할을 담당한다고 알려져 있는 NMF(natural moisturizing fator) 역시 여기에 속한다. 이러한 카테고리의 보습원료의 단점은 고보습 효과를 나타내기 위해 고함량을 사용하는 경우 끈적임이 심하게 나타나서 불쾌한 사용감을 얻을 수 있으며, 사용량의 한계로 수분을 함유하는 능력은 좋으나 보습감에 대한 지속력이 떨어진다는 것을 들 수 있다

현재까지 개발된 보습제들은 외부 환경에 따라 지속적인 보습력을 유지하기 힘들다는 단점이 있고, 대표적인 천연보습인자(NMF)인 히아루론산은 가격이 고가이고 Na유도체를 함유하고 있어 일정함량을 함유시 제형 점도를 낮춰 화장품 품질을 저하시키는 단점이 있다. 그러나, 또 다른 보습인자인 콘드로이친설페이트는 콘드로이친에 설페이트가 치환된 형태로 화장품 제형에서의 물리화학적 제약이 없다.

한편, 대한민국특허 제10-613422호에 의하면 미네랄 함유 추출물, 콘드로이친 셀페이트 및 베타클루칸을 함유하는 피부보습화장료 조성물이 공지되어 있다. 일본공개특허공보 제2006-306750호에 의하면 콘드로이친 유산 나트륨의 피부 보습 효과 및 수분 증산량 개선 효과가 개시되어 있고, 일본공개특허공보 제2012-46442호에 의하면 콘드로이친 설페이트가 피부 각화세포의 인볼쿠린 생성을 촉진시켜 표피 기능을 개선할 수 있는 효과를 개시한다. 또한, 일본공개특허공보 제2012-31122호 콘드로이친 설페이트가 콜라겐 생성을 촉진시켜 피부노화를 방지하는 효과에 대해서 공지되어 있다.

본 발명자는 실리콘 등의 사용으로 발생되는 기존의 화장품의 끈적이는 사용감, 피부 부담감의 문제를 해결하고, 고보습을 얻기 위하여, 천연 유래의 성분으로부터 콘드로이친 설페이트를 분리하여 화장료에 적용하였다. 그 결과, 콘드로이친 설페이트를 함유하는 경우에 기존 화장료 제형의 끈적임을 개선하는데 효율적인 것을 발견하여 본 발명을 완성하였다.

본 발명은 콘드로이친 설페이트를 이용하여 화장료 제형의 끈적임을 개선하는 방법에 관한 것이다.

바람직하게는, 상기 화장료 제형은 실리콘이 포함된 화장료 제형일 수 있다.

바람직하게는, 상기 화장료 제형은 크림 형태일 수 있다.

바람직하게는, 상기 콘드로이친 설페이트는 복족강(Gastropoda)으로부터 분리한 것일 수 있다.

바람직하게는, 상기 콘드로이친 설페이트는 복족강의 건조중량에 대해 5 ∼ 30배 부피량의 추출용매를 넣고, 추출한 것일 수 있다.

바람직하게는, 상기 콘드로이친 설페이트는 상기 복족강 중 우렁이로부터 분리한 것일 수 있다.

바람직하게는, 상기 콘드로이친 설페이트의 함량은 화장료 전체의 중량에 대해 0.001 내지 30중량%(w/w)일 수 있다.

콘드로이친 설페이트를 함유하는 화장료 조성물은 콘드로이친 설페이트를 포함하지 않은 화장료 조성물보다, 화장료 제형의 끈적임이 개선되고 유분감이 적어 산뜻한 사용감을 얻을 수 있으며, 나아가 고보습 효과도 얻을 수 있다.

도 1은 본 발명에 따른 콘드로이친 설페이트를 함유하는 크림과 콘드로이친 설페이트를 함유하지 않는 크림의 끈적임을 평가한 것을 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명에 따른 콘드로이친 설페이트를 함유하는 크림과 콘드로이친 설페이트를 함유하지 않는 크림의 피지 수치를 측정한 것을 나타낸 것이다.

콘드로이친은 뮤코다당체(Mucopolysaccharide)의 한 형태로 당이 여러 개 결합된 형태로, 관절 속의 활액이 연골에 머물도록 도와주며 뼈의 치유를 증진시킨다. 진피-표피 사이에 존재하는 글리코사미노글리칸(Glycosaminoglycans)의 많은 양이 콘드로이드 설페이트로 발견되며 또한 관절의 기능을 복귀시키고 피부, 근육, 장기 등의 생체 내에 각 조직 중에 수분과 영양분을 축적하는 역할을 한다. 또한, 노화 진행에 따라 콘드로이친 설페이트의 함량이 줄어들기 때문에, 콘드로이친 설페이트 함량이 많은 어린이들에게 흉터가 잘 생기지 않는다는 연구결과 등이 보고되어 있다.

콘드로이친과 그 유도체들은 상어 연골이나 우렁이, 달팽이의 점액 성분에 풍부하게 들어 있으면서, 단백질의 합성 및 수분 소실을 억제하여 유아 아토피, 성인 피부 건조증, 노인성 가려움증에 매우 효과적인 소재로 의약품·화장품 분야의 산업화가 기대되는 소재이다.

콘드로이친 설페이트는 하기 화학식 1로 표시되며, N-아세틸기를 함유하는 뮤코 다당류의 하나로 세포나 조직을 지탱하여 안정화시키거나 윤활제의 역할을 한다. 또한, 이온 교환에 의하여 전해질의 조절, 수분을 유지하는 역할 등을 하는 것으로 알려져 있다.

본 명세서에서, 용어 '콘드로이친 설페이트'는 달팽이, 우렁이, 해삼, 멍게, 상어 등의 어패류와 소와 같은 동물의 연골 등의 다양한 기관으로부터 추출하여 얻은 것을 의미하고, 바람직하게는 콘드로이친 설페이트는 복족강(Gastropoda)에서 추출할 수 있고, 보다 바람직하게는, 달팽이, 고동, 소라, 전복으로부터 추출한 콘드로이친 설페이트를 함유할 수 있으며, 바람직하게는 우렁이로부터 추출한 콘드로이친 설페이트를 함유할 수 있고, 보다 바람직하게는 우렁이로부터 추출한 분자량이 30~45KDa인 콘드로이친 설페이트를 함유할 수 있다.

본 발명의 콘드로이친 설페이트는 당업계에 공지된 통상의 방법에 따라, 즉 통상적인 온도와 압력의 조건 하에서, 통상적인 용매를 사용하여 용매 추출법으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 복족강 추출물의 경우에는 복족강 점액의 건조중량에 대해 5 ∼ 30배 부피량의 추출용매를 넣고, 추출하여 제조될 수 있다.

본 발명은 콘드로이친 설페이트를 이용하여 화장료 제형의 끈적임을 개선하는 방법에 관한 것이다. 상기의 화장료 제형은 실리콘, 글리세린, 1,3-부틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 소듐 히알루로네이트, 소듐 PCA, PEG-400, 글루캄 에틸렌-20, 리포닉 에틸렌글리콜-1, 코닉스(KONIX) PEG-4000F, 펜타비틴(PENTAVITIN)이 포함된 제형을 의미하며, 바람직하게는 실리콘이 포함된 화장료 제형을 의미한다. 또한, 상기 제형은 본 발명의 목적을 달성하는 범위 내에서 한정되지 않으며, 용액, 현탁액, 유탁액, 페이스트, 겔, 크림, 로션, 파우더, 비누, 계면활성제-함유 클렌징, 오일, 분말 파운데이션, 유탁액 파운데이션, 왁스 파운데이션 및 스프레이로 구성된 군으로부터 선택되는 제형일 수 있고, 바람직하게는 크림 형태일 수 있다.

콘드로이친 설페이트의 함량은 화장료 전체의 중량에 대해 0.001 내지 30중량%(w/w)일 수 있고, 바람직하게는 0.01 내지 10 중량%(w/w)일 수 있다. 콘드로이친 설페이트의 함량이 상기의 범위를 초과하는 경우에는 끈적임 개선 효과가 미미하며, 범위 미만의 경우에도 끈적임 개선 효과가 미미한 문제점이 있다.

본 발명의 화장료 조성물은 화장수, 영양 크림, 맛사지 크림, 에센스 등의 통상적인 기초 화장료의 제형으로 사용할 수 있다. 이하에서, 본 발명을 실시예 및 실험예에 의거하여 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.

제조예 1 - 우렁이 점액으로부터 콘드로이친 설페이트 추출 및 분리

우렁이는 탈각되고 내장이 분리된, 시중에 판매하고 있는 우렁이를 사용하였으며, 우렁이 추출 전 동결건조한 것을 분말화하여 사용하였으며, 분쇄된 우렁이 분말 건조중량에 대해서 시료와 정제수의 비율 1:10(w/w)으로 121℃에서 2시간 동안 고온 추출하였다. 추출물은 400 메쉬 필터로 필터하였다. 그리고 3000rpm에서 10분 동안 원심분리하여 상등액만 취한 후, 1~1.5배의 메탄올 혹은 에탄올을 첨가하여 응집시켰다. 가라앉은 고형분을 건조 오븐(50℃)에서 건조하여 우렁이 점액으로부터 콘드로이친 설페이트를 획득하였다.

제조예 2 - 해삼으로부터 콘드로이친 설페이트 추출 및 분리

시중에서 쉽게 구할 수 있는 해삼을 구매하여 세척하여 내장을 분리 사용하였다. 추출 전 동결건조한 것을 분말화하여 사용하였으며, 분쇄된 해삼 분말 건조중량에 대해서 시료와 정제수의 비율 1:10(w/w)으로 121℃에서 2시간 동안 고온 추출하였다. 추출물은 400 메쉬 필터로 필터하였다. 그리고 3000rpm에서 10분 동안 원심분리하여 상등액만 취한 후, 1~1.5배의 메탄올 혹은 에탄올을 첨가하여 응집시켰다. 가라앉은 고형분을 건조 오븐(50℃)에서 건조하여 해삼으로부터 콘드로이친 설페이트를 획득하였다.

제조예 3 - 소라로부터 콘드로이친 설페이트 추출 및 분리

소라는 시중에서 쉽게 구할 수 있는 소라를 구매하여 탈각한 후 세척하여 내장을 분리 사용하였으며, 추출 전 동결건조한 것을 분말화하여 사용하였으며, 분쇄된 소라 분말 건조중량에 대해서 시료와 정제수의 비율 1:10(w/w)으로 121℃에서 2시간 동안 고온 추출하였다. 추출물은 400 메쉬 필터로 필터하였다. 그리고 3000rpm에서 10분 동안 원심분리하여 상등액만 취한 후, 1~1.5배의 메탄올 혹은 에탄올을 첨가하여 응집시켰다. 가라앉은 고형분을 건조 오븐(50℃)에서 건조하여 소라로부터 콘드로이친 설페이트를 획득하였다.

제형예 1

제조예 1의 콘드로이친 설페이트를 함유하도록 크림 형태로 제조하였으며, 제조예 1에서 추출한 콘드로이친 설페이트를 CS-1로 지칭하였다. 실시예 1 내지 5는 본 발명에 따른 콘드로이친 설페이트를 함유하는 크림이고, 비교예 1 내지 2는 콘드로이친 설페이트를 제외하고는 실시예와 동일한 조성을 갖는 크림이다.

성 분(함량:중량%)	실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4	실시예 5	비교예 1	비교예 2
콘드로이친 설페이트 CS-1 친유형 모노스테아린산글리세린 세테아릴알콜 스테아린산 밀납 폴리솔베이트 60 솔비탄스테아레이트 경화식물유 스쿠알란 광물유 트리옥타노인 디메치콘 소듐마그네슘실리케이트 글리세린 베타인 트리에탄올아민 소듐히알루로네이트 방부제, 향, 색소 증류수	0.001 2.0 2.2 1.5 1.0 1.5 0.6 1.0 3.0 5.0 5.0 1.0 0.1 5.0 3.0 1.0 4.0 미량 잔량	5.0 2.0 2.2 1.5 1.0 1.5 0.6 1.0 3.0 5.0 5.0 1.0 0.1 5.0 3.0 1.0 4.0 미량 잔량	10.0 2.0 2.2 1.5 1.0 1.5 0.6 1.0 3.0 5.0 5.0 1.0 0.1 5.0 3.0 1.0 4.0 미량 잔량	20.0 2.0 2.2 1.5 1.0 1.5 0.6 1.0 3.0 5.0 5.0 1.0 0.1 5.0 3.0 1.0 4.0 미량 잔량	30.0 2.0 2.2 1.5 1.0 1.5 0.6 1.0 3.0 5.0 5.0 1.0 0.1 5.0 3.0 1.0 4.0 미량 잔량	40.0 2.0 2.2 1.5 1.0 1.5 0.6 1.0 3.0 5.0 5.0 1.0 0.1 5.0 3.0 1.0 4.0 미량 잔량	- 2.0 2.2 1.5 1.0 1.5 0.6 1.0 3.0 5.0 5.0 1.0 0.1 5.0 3.0 1.0 4.0 미량 잔량
합계	100	100	100	100	100	100	100

실험예 1 - 콘드로이친 설페이트의 중량에 따른 크림의 끈적임 정도 육안평가

1) 실험방법

① 미온수와 마일드한 세정제를 이용하여 팔 하박부위를 세정하였다.

② 항온항습 공간에서 20분간 자연 건조하였다.

③ 팔 하박부위에 가로, 세로 3 x 3cm로 크기의 위치를 표시하여 실시예와 비교예의 크림을 각각 18ul씩 도포하였다.

④ 제품을 적용하고 10분 동안 피부에 흡수되도록 한 다음 시험부위에 종이를 얻고 가볍게 반대 부위를 두드려 종이가 떨어지도록 한 다음 피부에 부착되어 있는 종이를 관찰하였다.

2) 실험결과

	실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4	실시예 5	비교예 1	비교예 2
종이 부착수 (10회 평균)	5.4	3.6	5.6	7.8	9.3	12.1	14.2
끈적임 정도 (10회 평균)	+	+	+	++	++	+++	++++

제품		실시예 2	비교예 2
종이 부착수	P1	3	10
	P2	4	15
	P3	4	15
	P4	3	11
	P5	3	9
	P6	3	12
	P7	5	19
	P8	3	14
	P9	4	14
	P10	4	23
종이 부착수 (평균)		3.6	14.2
끈적임 정도 (평균)		+	++++

상기 표 2는 실시예 1 내지 5와 비교예 1 내지 2의 실험결과이고, 표 3은 실시예 2와 비교예 2의 실험 결과를 보다 상세하게 나타낸 표이다. 또한, 도 1은 실시예 2와 비교예 2의 끈적임을 평가한 것을 나타내는 도면으로, P1, P2, P3에 해당하는 경우를 나타낸다. 상기 표 및 도면을 통하여, 콘드로이친 설페이트를 함유하는 경우에 화장료의 끈적임의 개선되며, 콘드로이친 설페이트를 화장료 전체의 중량에 대해 0.001∼30중량%(w/w) 함유하는 경우에 화장료 사용으로 인한 끈적임이 감소되는 것을 알 수 있다. 특히, 실시예 1 내지 3의 경우에 크림의 끈적임 개선 효과가 우수한 것을 알 수 있다.

실험예 2 - 콘드로이친 설페이트를 함유한 크림의 피부 적용 후 유분감 평가

1) 실험방법

① 미온수와 마일드한 세정제를 이용하여 팔 하박부위를 세정하였다.

② 항온항습 공간에서 20분간 자연 건조하였다.

③ 팔 하박부위에 가로, 세로 3 x 3cm로 크기로 2개의 위치를 표시하여 한쪽에는 실시예 2를, 다른 한쪽에는 비교예 2를 각각 18ul씩 도포하였다.

④ 제품을 적용하고 10분 경과 후 피지측정기(Sebumeter)를 이용하여 피부에 흡수된 뒤의 유분감을 측정하였다

2) 실험결과 : 피지 분비 측정 결과

도 2는 본 발명에 따른 콘드로이친 설페이트를 함유하는 크림(실시예 2)과 콘드로이친 설페이트를 함유하지 않는 크림(비교예 2)의 피지 수치를 측정한 도면이다. 도 2에서 알 수 있듯이, 실시예 2를 피부에 도포한 후의 피지 수치가 비교예 2의 수치보다 낮으므로, 콘드로이친 설페이트가 피부에 남는 유분감이 적으므로 산뜻한 사용감을 느낄 수 있는 것을 알 수 있다.

실험예 3 - 콘드로이친 설페이트의 피부투과도 시험 결과

1) 실험방법

표피와 진피로 구성된 3D 피부모델(테고 사이언스(주)의 Neoderm- ED, Keratinocyte와 fibroblast로 구성됨)을 사용하였으며, 콘드로이친 설페이트(제조예 1) 1000 ppm와 양성 대조물질로 카페인 22000ppm을 프란츠 셀 확산 시스템(Franz cell deffusion system)으로 비교하였다.

준비된 프란츠 확산 셀에 5 mL의 receptor phase를 투여하고 항온수조를 이용해 온도를 37 ± 0.5 ℃ 로 유지하였다. 교반 속도를 600 rpm으로 일정하게 유지하며 교반시켰다. 각 시료 0.2 mL를 3D 피부모델 0.785 cm²의 면적에 가한 후 6, 12, 24 h 간격(총 3회)으로 매 회 0.5 mL의 receptor phase을 sampling port를 통해 파스퇴르 피펫으로 채취하여 1.5 mL 튜브에 보관하였다. 채취한 샘플은 GPC/ELSD로 콘드로이친 설페이트의 양을 정량 분석하였다.

2) 시험결과

시료명	시간 (h)	초기투입량 (ppm)	투과랑 (ppm)	투과도 (%)	분자량
카페인	6	22,000	4,331	19.7	193.19
	12	22,000	7,498	34.1
	24	22,000	12,389	56.3
제조예 2	6	1,000	투과되지 않음	-	360,000
	12	1,000	투과되지 않음	-
	24	1,000	투과되지 않음	-

양성대조군으로 사용한 카페인은 투과도 시험 24시간 경과 후 56.3%가 투과되었다. 콘드로이친 설페이트의 24시간 후 투과량은 검출되지 않았으며, 이는 콘드로이친 설페이트의 분자량이 매우 커서 피부 투과도가 낮기 때문인 것으로 판단된다. 이를 통하여, 콘드로이친 설페이트는 큰 분자량으로 인하여 끈적임을 개선하는 효과뿐 아니라, 보습효과도 뛰어난 것을 알 수 있다.

Claims (7)

1. 화장료 제형 전체의 중량에 대해 0.001 내지 30중량%의 콘드로이친 설페이트를 포함하여 화장료 제형의 끈적임을 개선하는 방법.
2. 제1항에 있어서,
   상기 화장료 제형은 실리콘이 포함된 화장료 제형인, 방법.
3. 제1항에 있어서,
   상기 화장료 제형은 크림 형태인, 방법.
4. 제1항에 있어서,
   상기 콘드로이친 설페이트는 복족강(Gastropoda)으로부터 분리한 것인, 방법.
5. 제4항에 있어서,
   상기 콘드로이친 설페이트는 복족강의 건조중량에 대해 5 ∼ 30배 부피량의 추출용매를 넣고, 추출한 것인, 방법.
6. 제4항에 있어서,
   상기 콘드로이친 설페이트는 상기 복족강 중 우렁이로부터 분리한 것인, 방법.
7. 삭제

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