KR101603073B1 - 가죽용 재무두질 및 유화가지 제제 - Google Patents

가죽용 재무두질 및 유화가지 제제 Download PDF

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Abstract

본 발명은,
성분(A) 에틸렌성 불포화 C4-C8-디카복실산 무수물과 C3-C40-알파-올레핀의 반응 생성물 - 이후, 염기에 의해 부분 중화 또는 전체 중화된다 -,
성분(B) 에틸렌성 불포화 C4-C8-디카복실산 무수물과 C10-C40-지방산 또는 C4-C30 폴리카복실산 또는 C10-C40 지방 알코올 또는 옥소-알코올 또는 글리콜 또는 폴리글리콜 또는 C3-C20 유기 아민[이들 모두는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형이고, 상기 지방산은 에톡실화 및/또는 프로폭실화되고/되거나, 폴리글리콜 또는 글리콜과 반응되어 있고, 상기 C4-C30 폴리카복실산은 에톡실화 및/또는 프로폭실화되고/되거나, 폴리글리콜 또는 글리콜과 반응되어 있으면서, 하나의 카복실 그룹을 적어도 갖는다]의 반응 생성물 및
성분(C) 성분(B)와 중아황산염, 메타중아황산염, 아황산염, 황산 또는 발연황산의 반응 생성물 - 바람직하게는 염기(여기서, 상기 염기는 알칼리 수산화물 또는 알칼리토류 수산화물, 암모니아 또는 유기 아민이다)로 중화된다 -
로 이루어진, 펠트, 스킨, 하이드, 가죽 중간 생성물 또는 마감처리되지 않은 가죽의 습식 재무두질 및 윤활을 위한 조성물에 관한 것이다.

Description

가죽용 재무두질 및 유화가지 제제{Retanning and fatliquoring agent for leather}
본 발명은 펠트, 스킨, 하이드(hides), 가죽 중간 생성물 또는 마감처리되지 않은(non-finished) 가죽의 습식 재무두질(wet retanning) 및 유화가지(fatliquoring)를 위한 조성물, 및 이의 제조 및 용도에 관한 것이다.
습식 재무두질 및 유화가지에 있어서, 가죽 업계는 상이한 화합물들을 사용하고 있으며, 특히, 연하고 견고한 가죽 타입을 획득하기 위해 중합체성 화합물들이 제안되어 왔다.
미국 특허 제5,279,613호는 C8-C40-모노올레핀(a)과 에틸렌성 불포화 C4-C8-디카복실산 무수물의 자유 라디칼 공중합에 의해 수득할 수 있는 공중합체를 개시하는데, 이것은 80 내지 300℃에서의 괴상 중합에 의해 500 내지 20,000g/몰의 분자량을 갖는 공중합체를 수득하고, 이후 염기에 의해 수성 매질 중에서, 공중합체의 무수물 그룹의 가용매분해 및 가용매분해 동안 형성된 카복실 그룹의 부분 또는 완전 중화를 행함에 의하고, 이것은 수성 분산액 또는 용액의 형태로 존재하며, 이것은 가죽 및 스킨을 발수성이 되도록 하기 위한 약제로 사용된다.
미국 특허 제5,575,939호는 말레산 무수물(a), C12-C30 알파-올레핀, (메타)아크릴산 및/또는 말레산과 C12-C30 알코올의 에스테르(b), 및 임의로 (a) 및 (b)와 공중합가능한 추가의 친수성, 에틸렌성 불포화 단량체(c)의 중합, 상기 무수물 그룹과 적어도 하나의 에테르 작용기를 포함하는 1가 알코올의 반응, 및 잔류하는 산 또는 무수물 그룹의 부분 중화 또는 가수분해 및 40중량% 이상의 활성 물질 함량을 갖는 유동성 분산액의 제조에 의해 수득할 수 있는 공중합체의 수성 분산액을 이용한 처리에 의한, 가죽 및 모피(fur)의 유화가지공정/연화(fatliquoring/softening)를 위한 방법을 개시한다.
그럼에도 불구하고, 더욱 더 우수한 특성을 가진 화합물에 대한 요구가 항상 있어왔다.
본 발명에 이르러, 놀랍게도, 하기에 정의된 조성물을 사용하여, 펠트, 스킨, 하이드, 가죽 중간 생성물 또는 마감처리되지 않은 가죽의 습식 재무두질 및 유화가지에 있어서, 당해 기재들의 뛰어나고 고도로 만족스러운 재무두질 및 유화가지가 달성될 수 있음이 밝혀졌다.
따라서, 본 발명의 목적은 하기 성분 (A), (B) 및 (C)로 이루어진 조성물이다:
성분 (A)는 에틸렌성 불포화 C4-C8-디카복실산 무수물과 C3-C40-알파-올레핀의 반응 생성물이며, 이것은 산 형태로 사용되거나, 바람직하게는 이후, 용매를 함유하거나 함유하지 않은 수성 분산액 중에서, 염기에 의해 부분 중화 또는 전체 중화되고, 임의로, 상기 무수물 그룹의 일부는 알코올, 폴리알코올 또는 유기 아민과 반응하고,
성분 (B)는 에틸렌성 불포화 C4-C8-디카복실산 무수물과 C10-C40-지방산 또는 C4-C30 폴리카복실산 또는 C10-C40 지방 알코올 또는 옥소-알코올 또는 글리콜 또는 폴리글리콜 또는 C3-C20 유기 아민[이들 모두는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형이고, 상기 지방산은 에톡실화 및/또는 프로폭실화되거나, 폴리글리콜 또는 글리콜과 반응되어 있고, 상기 폴리카복실산은 에톡실화 및/또는 프로폭실화되거나, 폴리글리콜 또는 글리콜과 반응되어 있으면서, 하나의 카복실 그룹을 적어도 가지며, 한편, 지방 알코올 또는 옥소-알코올 및 지방 아민은 임의로 에톡실화 및/또는 프로폭실화될 수 있다]의 반응 생성물이고,
성분 (C)는 성분 (B)와 중아황산염, 메타중아황산염, 아황산염, 황산 또는 발연황산의 반응 생성물이며, 이것은 바람직하게는, 용매를 함유하거나 함유하지 않은 수성 분산액 중에서, 염기에 의해 중화되고, 여기서, 염기는 알칼리 수산화물 또는 알칼리토류 수산화물, 암모니아 또는 유기 아민이다.
성분 (B)에서, 글리콜 또는 폴리글리콜은 다른 카복실산 또는 C4-C30 폴리카복실산, 또는 카복실산의 유도체 또는 폴리카복실산의 유도체와 반응할 수 있다.
이 조성물은 탁월한 연화 및 재무두질 특성을 제공하며, 이러한 특성은 재무두질 및 윤활제에 의한 추가의 처리를 불필요하게 할 수 있다. 이것은 가죽에 뛰어난 화학적 및 물리적 특성을 부여한다: 탁월한 포깅(fogging) 값, 우수한 광 및 열 안정성, 방출(spue) 문제 없음, 생태계상의 이점: 욕(bath) 내 낮은 COD, 욕 내 및 가죽 내에 페놀 또는 포름알데히드(일반적인 재무두질을 위한 제제(retanning agents)에 의한 처리 후 통상적으로 욕 및 가죽 내에 존재함)가 없음, 이외에 이미 시장에 나와 있는 표준 유화가지제 및 재무두질을 위한 제제의 경우 도달하기가 매우 어려운 특성.
성분 (A)에서, 디카복실산 무수물이 말레산 무수물이고, 알파-올레핀이 12 내지 30개의 C-원자의 쇄 길이를 갖고, 염기가 용매를 함유하거나 함유하지 않은 수성 분산액 중의 암모니아, 아민 또는 알칼리 수산화물 또는 알칼리토류 수산화물이고,
성분 (B)에서, 디카복실산 무수물이 말레산 무수물이고, 지방산 또는 지방 알코올 또는 옥소-알코올이 12 내지 30개의 C-원자의 쇄 길이를 갖고, 2 내지 25몰의 EO/PO(에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드)로 에톡실화/프로폭실화되거나, 지방산이 폴리글리콜 100 내지 1200과 반응하고,
성분 (C)이 수성 매질에서 수행되는 성분 (B)와 중아황산나트륨의 반응 생성물인 조성물이 바람직하다.
성분 (A)에서, 알파-올레핀이 18 내지 24개의 C-원자의 쇄 길이를 갖고, 염기가 NaOH이고,
성분 (B)에서, 지방산 또는 지방 알코올 또는 옥소-알코올이 12 내지 20개의 C-원자의 쇄 길이를 갖고, 하나 이상의 이중 결합을 갖고, 지방산 및 지방 알코올 또는 옥소-알코올이 에톡실화되어 있고, 임의로, 지방산이 말레산 무수물과의 반응 전에, 폴리에틸렌 글리콜 또는 글리콜과 반응되어 있는 조성물이 특히 우수한 특성을 나타낸다.
성분 (B)에 사용되는 상기 지방산의 예는 라우르올레산, 미리스톨레산, 팔미톨레산, 올레산, 리놀레산 또는 알파-리놀렌산이다. 올레산 및 리놀레산 또는 이들의 혼합물이 바람직하며, 올레산이 특히 바람직하다.
성분 (B)에 사용되는 상기 알코올의 바람직한 예는 올레일 알코올, 리놀레일 알코올, 세틸올레일 알코올 또는 이들의 혼합물 및 옥소-합성으로부터의 분지형 알코올, 예를 들면, C9, C10, C11, C12, C13-C14, C15 옥소-알코올 또는 이들의 혼합물이다.
특히 바람직한 조성물은 성분 (A)에서, 알파-올레핀이 20 내지 22개의 C-원자의 쇄 길이를 갖고, 성분 (B)에서, 지방산이 올레산이고, 폴리에틸렌 글리콜이 일반식 HO(CH2CH2O)nH이고, n의 평균수가 2 내지 25인 폴리에틸렌 글리콜(예를 들면, "폴리글리콜 100 내지 1200"과 같은 것)인 것들이다.
사용되는 알파-올레핀은 시판 제품이다. 20 내지 22개의 C-원자의 쇄 길이는 소량(10몰% 이하)의 C18 이하와 C24 이상을 배제하지 않는다.
사용되는 올레산은 천연 공급원으로부터의 시판 제품인데, 이것은 지방산 C12-C18의 혼합물임을 의미하며, 한편, 올레산의 백분율은 60% 초과이다.
본 발명의 조성물은 일반적으로 (A):[(B) + (C)]의 몰비가 5:100 내지 100:5이고, (B):(C)의 몰비가 5:100 내지 100:5이다.
(A):[(B) + (C)]의 몰 비가 50:100 내지 100:50, 더 바람직하게는 70:100 내지 100:70이고, (B):(C)의 몰비가 20:100 내지 100:20, 더 바람직하게는 60:100 내지 100:60인 조성물이 바람직하다.
본 발명의 조성물은 미국 특허 제5,279,613호에 개시된 (A)의 아미드 및 에스테르를 추가로 포함할 수 있다. 이들 아미드화 및 에스테르화 반응의 상세 사항은 이 선행 기술에서 찾아진다.
본 발명의 조성물은, 예를 들면, 조성물의 물리적 측면 및/또는 이의 사용 특성을 조정하기 위해서, 하나 이상의 제형 첨가제(S)를 추가로 포함할 수 있으며, 물 또는 유기 용매 또는 가용화제 또는 이들의 혼합물로 선택될 수 있으며, 상기 첨가제는 성분 (A) 및 (B) 및 (C)와 혼화성이거나 이들에 용해성이거나, 또는 이 첨가제에 성분 (A) 및 (B) 및 (C)가 용해성이다. 더욱이, 하기 첨가제들 또는 이들의 혼합물 중 하나 이상이 함유될 수 있다: 소포제, 천연 또는 광물성 오일, 계면활성제, 레시틴, 살생물제.
(S)는 특히, 하나 이상의 용매 및/또는 가용화제 및/또는 소포제 및/또는 하나 이상의 계면활성제 및/또는 광물성 또는 천연 오일 및/또는 살생물제를 포함할 수 있다. 바람직하게는, (S)는 (S1) 물, (S2) (A) 및 (B) 및 (C)와 혼화성이거나 이들에 용해성이거나, 또는 (A) 및 (B) 및 (C)가 용해성인, 유기 용매 또는 유기 용매들의 혼합물 및/또는 가용화제 또는 가용화제들의 혼합물, (S3) 소포제 및/또는 (S4) 계면활성제 및/또는 (S5) 광물성 또는 천연 오일 및/또는 (S6) 합성 또는 천연 레시틴 및/또는 (S7) 살생물제를 포함하는 그룹으로부터 선택된다.
바람직하게는, (S2)는 지방족이고, 하나 이상의 산소를 함유하고 다른 헤테로원자는 함유하지 않는, 물과 혼화성인 유기 용매 또는 이러한 용매들의 둘 이상의 혼합물이다. 더 바람직하게는, (S2)는 지방족 모노- 또는 올리고 작용성 알코올 및 이의 모노- 또는 디-(C1-C4-알킬)-에테르로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. (S2)는 에테르 및/또는 알코올 특성의 수-혼화성, 포화 지방족 용매들을 포함할 수 있다. (S2)로서는, 특히 C3-C4-알칸올, C2-C4-알킬렌 글리콜 또는 이보다 고급인 디올, 예를 들면, 6개의 탄소원자를 갖는 디올, 주로 2-메틸-2,4-펜탄디올(헥실렌 글리콜), 디프로필렌 글리콜 또는 디-, 트리- 또는 테트라에틸렌 글리콜, 및 이의 모노- 또는 디-(C1-C4-알킬)-에테르, 또는 글리세롤이 사용될 수 있다. 특히 바람직한 용매 또는 가용화제(S2)는, 예를 들면, 이소프로판올, 모노- 또는 디프로필렌 글리콜, 모노-, 디-, 트리- 또는 테트라에틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 모노- 또는 디프로필렌 글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸에테르, 및 디-, 트리- 또는 테트라에틸렌 글리콜의 메틸, 에틸, 이소프로필 또는 부틸 모노- 또는 디에테르를 포함한다.
(S)에서 용매/가용화제로서는, 물(S1) 단독, 용매 또는 가용화제(S2) 단독 또는 물(S1)과 용매 또는 가용화제(S2)의 혼합물이 사용될 수 있다.
소포제(S3)로서는, 구매 가능한 형태로 공지된 제품, 예를 들면, 실리콘, 실리카, 파라핀, 파라핀 오일, 광물성 오일 또는 트리알킬포스페이트(예를 들면, 트리이소프로필-포스페이트 또는 트리부틸포스페이트), 에테르, 알콕실화 지방 에테르, 알콕실화 지방산과 같은 것들이 효율적인 농도로, 예를 들면, (A)+(B)+(C)의 건조 함량에 대하여, 0.2중량% 미만, 바람직하게는 0.1중량% 미만으로 사용될 수 있다. 대개, 소포제(S3)는 불필요하며, 첨가되지 않는다.
계면활성제(S4)로서, 임의의 통상의 비-이온성 또는 음이온성 계면활성제, 특히 유화제 특성을 가진 것들이 사용될 수 있다.
비-이온성 계면활성제로서는, 알콕실화, 주로 에톡실화 알코올이 바람직하게 사용된다. 알콕실화 알코올로서는 일부 알콕실화, 바람직하게는 에톡실화 옥소-알코올이 사용될 수도 있다.
음이온성 계면활성제로서는, 바람직하게는 유화제는 설포 그룹, 임의로 인 그룹을 함유한다. 바람직하게는, 음이온성 계면활성제(S4)로서는 아릴지방족 또는 더 바람직하게는 지방족 설페이트가 사용되는데, 이들은 지방족 쇄 내에 헤테로원자 브릿지(bridge)(예를 들면, 에스테르, 아민, 아미드 또는 바람직하게는 에테르 브릿지)를 함유할 수 있으며, 친유성 탄화수소 라디칼, 예를 들면, 7 내지 24개의 탄소원자를 갖는 것들, 더 바람직하게는, 지방 탄화수소 라디칼 내에, 예를 들면, 12 내지 24개의 탄소원자를 갖는 지방 알코올 또는 에톡실화(예를 들면, 모노 내지 올리고-에톡실화) 지방 알코올 또는 지방 아민의 황산 모노에스테르를 함유할 수 있다. 이들 중에서, 에톡실화 지방 알코올의 황산 에스테르가 바람직하다. 임의로, 음이온성 계면활성제로서는, 아릴지방족 또는 더 바람직하게는 지방족 모노- 또는 디-인산 에스테르 또는 이들의 혼합물이 사용된다. 이들 중에서, 에톡실화 지방 알코올의 인산 에스테르가 바람직하다.
음이온성 계면활성제(S4)는 바람직하게는 알칼리 금속 염, 더 바람직하게는 나트륨 또는 칼륨 염의 형태이다.
광물성 오일 또는 천연 오일(S5)로서는, 당해 오일, 파라핀 탄화수소 및/또는 천연 또는 합성 왁스 또는 식물성 또는 동물성 트리글리세리드의 증류에 의해 얻어지는 탄화수소 유체가 사용될 수 있다.
적용상 특성의 개질이 필요할 경우, 합성 또는 천연 레시틴(S6)이 사용될 수 있다. 대개, 레시틴은 불필요하며, 첨가되지 않는다.
살생물제(S7)로서는, 구매 가능한 형태의 공지된 제품, 예를 들면, 1,2-벤조이소티아졸린-3-온 및 1,2-디브로모-2,4-디시아노부타노를 기재로 한 살생물제, 클로로 또는 클로로 비함유 이소티아졸리노니를 기재로 한, 브로노폴을 기재로 한, 2-(티오시아노메틸티오)-벤조티아졸로를 기재로 한, 또는 p-클로로-m-크레졸을 기재로 한 살생물제가 사용될 수 있다. 이들 제품은 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다.
중합체(A)는 기본적으로 공지된 생성물이며, 예를 들면, 미국 특허 제5,279,613호, 미국 특허 제5,575,939호 또는 독일 특허 제3 730 885호에 개시되어 있다. 이들 제조의 상세 사항이 또한 상기 문헌에 개시되어 있다.
본 발명의 화합물(B)은 라디칼 중합이 일어나는 중합 생성물이 아니며, 따라서 라디칼 중합이 일어나는 미국 특허 제5,575,939호의 생성물과는 대조적으로 이중 결합을 여전히 함유한다.
성분 (B)은 80 내지 160℃ 범위의 온도에서, 필요하다면, 물 증류로, 임의로 진공 하에서, 2 내지 6시간 동안, 그리고 필요하다면, 유기 용매의 존재하에, 상기 언급된 출발 화합물들을 가열함으로써 수득할 수 있다.
에톡실화 생성물, 또는 에톡실화 및 프로폭실화 생성물(지방산, 지방 알코올, 옥소-알코올)은 공지되어 있거나, 에틸렌 옥사이드 또는 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 지방산, 지방 알코올, 옥소-알코올 또는 유기 아민의 혼합물에의 부가 반응에 의해 그 자체가 통상적인 방법으로 제조될 수 있다.
에톡실화로서는, 본 명세서에서 에틸렌 옥사이드의 부가 반응(옥시에틸화로도 알려짐)을 의미한다. 프로톡실화로서는, 본 명세서에서 프로필렌 옥사이드의 부가 반응(옥시프로필화로도 알려짐)을 의미한다.
이러한 부가 반응은 그 자체가 공지된 반응 조건 하에서, 바람직하게는, 알칼리 금속 수산화물, 예를 들면, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨의 존재하에, 가열과 함께, 예를 들면, 90 내지 240℃, 바람직하게는 130 내지 220℃의 범위의 온도에서, 밀폐된 용기 내에서, 불활성 가스, 예를 들면 질소의 존재하에 수행될 수 있다. 프로필렌 옥사이드가 또한 반응될 경우, 이것이 바람직하게는 먼저 반응되고, 이후, 에틸렌 옥사이드와 반응된다. 프로필렌 옥사이드는, 사용될 경우, 최소한의 비율로 사용되며, 바람직하게는 이 경우에는, 지방산 또는 지방 알코올 또는 옥소-알코올 또는 유기 아민 혼합물 1몰당 1 내지 2몰의 프로필렌 옥사이드가 첨가되며; 더 바람직하게는 프로필렌 옥사이드가 첨가되지 않고, 지방산 또는 지방 알코올 또는 옥소-알코올 또는 유기 아민의 혼합물이 에틸렌 옥사이드와만 반응되는 것이다. 지방산 또는 지방 알코올 또는 옥소-알코올 또는 유기 아민 또는 이들의 혼합물에 대하여 에틸렌 옥사이드의 몰 비율은 2 내지 25, 바람직하게는 6 내지 14의 범위이다.
지방산과 폴리글리콜의 반응은 80 내지 160℃의 범위의 온도에서 2 내지 6시간 동안, 임의로 진공(예를 들면, 50 내지 70mmHg와 같음) 하에서, 바람직하게는, 예를 들면, 메탄설폰산과 같은 산 촉매를 사용하여 수행될 수 있다.
성분 (B)의 일부는 60 내지 120℃의 온도에서 2 내지 10시간 동안, 물, 알칼리토류 수산화물 및, 필요하다면, 유기 용매(예를 들면, 2-프로판올과 같은 것)의 존재하에, 중아황산나트륨과 추가로 반응되어 성분 (C)를 합성한다. 반응 동안 바람직한 pH 범위는 5 내지 8이다.
본 발명의 조성물은 그 자체가 통상적인 방법으로, 예를 들면, 성분 (A), (B) 및 (C) 및 임의의 제형 첨가제(S)를 혼합함으로써 생성될 수 있다.
성분 (A)와 성분 (B) 및 성분 (C) 및 임의의 (S)와의 혼합은, 예를 들면, 15 내지 70℃의 범위의 온도에서 수행될 수 있다.
더 바람직하게는, 성분 (B)와 성분 (C)의 상응하는 혼합물이 반응기 내에서 아황산염 또는 중아황산염 또는 황산 또는 발연황산 약제의 성분 (B)로의 필요한 첨가에 의해 제조되고, 이후, 물 및, 필요하다면, 유기 융매의 존재하에 염기에 의한 중화가 행해지고, 이어서, 15 내지 70℃의 범위의 온도에서, 성분 (A)가 첨가되고, 필요하다면, (S)가 첨가된다.
물론, 또한, 성분 (B)와 성분 (C)의 혼합물을 성분 (A) - 이것에는 필요하다면, (S)가 이미 첨가될 수 있다 - 에 첨가하고, 15 내지 70℃의 범위의 온도에서 상기 모든 성분들을 혼합하는 것이 가능하다.
또한, 성분 (B)와 성분 (C)의 혼합물을 성분 (A)에 첨가한 다음, 필요하다면, (S)를 첨가하고, 15 내지 70℃의 범위의 온도에서 상기 모든 성분을 혼합하는 것이 가능하다.
이렇게 생성된 조성물들은 곧바로 사용할 수 있다. 이것은 보관 및 운송에 대하여 만족스러운 안정성을 갖는다. 이것은 용이하게 물로 희석 가능하여 수성 분산액이 되며, 예를 들면, 처리 욕 내로 직접 투입될 수 있다.
이렇게 획득가능한 수성 분산액은 안정하며, 장기간의 저장 수명을 갖는다. 이것은 가죽 및 스킨을 처리하는데 매우 적합한데, 이 이유는 이것이 유화가지 및 재무질에 있어서 특히 확연한 작용을 갖기 때문이다. 많은 경우에, 천연 또는 합성 유화가지성 오일을 기재로 한 어떠한 추가의 유화가지제도 필요하지 않다. 이러한 분산액은 제품에 우수한 바디 및 고인장 강도 및 고인열 강도를 부여하며, 따라서, 시판되는 재무두질을 위한 제제, 예를 들면, 식물성의 유성을 위한 제제 또는 페놀설폰산/페놀/포름알데히드 축합물을 기재로 한 합성, 유기의 유성을 위한 제제(신탄(syntan))에 의한 추가의 처리가 대부분의 경우에 더 이상 필요하지 않다.
위에 기재된 분산액은 모든 통상의 유성처리된 하이드, 특히 광물성 유성을 위한 제제, 예를 들면, 크롬(III) 염으로 유성처리된 하이드의 처리에 적합하다.
본 발명은 위에 정의된 조성물이 재무두질 및 유화가지제로서 사용되는 것을 특징으로 하는, 유성처리된 펠트, 스킨, 하이드, 가죽 중간 생성물 또는 마감처리되지 않은 가죽(외피가 있는(crusted) 가죽) 또는 펠트의 습식 재무두질 및 유화가지 공정을 추가로 제공한다.
특히, 본 발명은 가죽, 펠트 및 모피의 제조에 있어서, 적어도 습식 탈지 처리, 유성, 재무두질, 유화가지 및 염색 또는 마무리 처리를 포함하며, 상기 재무두질 및 유화가지는 본 발명의 조성물을 사용하여 1단계로 수행될 수 있거나, 필요하다면, 다른 시판되는 유화가지 및 재무두질 제품을 사용하여 완료될 수 있는, 가죽, 펠트 및 모피의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 기재로서는, 빔하우스(beamhouse)에서 통상적으로 가공처리되고, 통상적으로 습윤 블루 가죽 또는 습윤 화이트 가죽을 얻기 위해서 유성처리된 임의의 하이드, 스킨 또는 펠트가 사용될 수 있다. 예를 들면, 암소, 양, 염소, 돼지, 소 및 다른 동물들(예를 들면, 말, 수망아지, 파충류 - 예를 들면, 뱀, 도마뱀, 수상 파충류 - 사슴ㆍ토끼의 암컷, 사슴, 타조, 가금류, 단봉 낙타, 낙타 및 낙타-유사 동물들 - 예를 들면, 라마 또는 알파카 -)로부터의 언급된 펠트, 하이드 또는 스킨, 및 양모가 붙어 있는 스킨(woolled skins)(주로 양 또는 염소로부터의 것) 및 원모피(furskins)일 수 있다.
본 발명에 따른 재무두질 및 유화가지는 또한 가죽 중간 생성물 또는 마감처리되지 않은 가죽(외피가 있는 가죽)에 적용될 수 있다. 따라서, 당해 기재가 이미 유성처리 또는 재무두질처리되었다면, 본 발명의 조성물은, 대개 염색성을 개선 - 예를 들면, 염색의 균일한 분산 및 분포 - 시키기 위해서 염색 전에, 또는 더 완전하고 더 깊은 염색을 부여하기 위해서 염색 후에, 또는 마무리의 특별한 균일한 링크를 위해 기재를 준비하기 위해서 마무리 전에 사용될 수 있다.
재무두질 및 유화가지용 욕에, 예를 들면, 하나 이상의 음이온성 계면활성제(G) 및/또는 수-혼화성 용매(H)가 첨가될 수 있다.
음이온 특성의 계면활성제(G)로서는, 임의의 통상의 계면활성제, 바람직하게는 설포 그룹, 예를 들면, 지방족 또는 아릴지방족 설페이트(G1) 또는 설포네이트(G2)를 함유하는 것들이 사용될 수 있는데, 이들은 지방족 쇄 내에 헤테로원자 브릿지(예를 들면, 에스테르, 에테르 또는, 바람직하게는 아미드, 브릿지, 에테르 브릿지이며, 특히 바람직한 부분은 글리콜 에테르 쇄이다)를 함유할 수 있으며, 친유성 탄화수소 라디칼, 예를 들면, 7 내지 24개의 탄소원자를 갖는 것들을 함유할 수 있다. 이들 계면활성제는 바람직하게는 알칼리 금속 염, 더 바람직하게는 나트륨염 또는 칼륨염의 형태이다.
적합한 설페이트(G1)는, 예를 들면, 다음과 같다:
(G1') 지방 탄화수소 라디칼 내에, 예를 들면, 12 내지 24개의 탄소원자를 갖는 지방 알코올 또는 에톡실화(예를 들면, 모노- 내지 올리고-에톡실화) 지방 알코올 또는 지방 아민의 황산 모노에스테르,
(G1") 지방산 라디칼 내에, 예를 들면, 12 내지 24개의 탄소원자를 갖는 지방산 모노글리세리드의 황산 에스테르,
(G1"') 불포화 지방산 라디칼 내에, 예를 들면, 18 내지 22개의 탄소원자를 갖는 불포화 지방산 또는 불포화 오일(지방산 트리글리세리드)이나 또는 리시놀레산 또는 피마자유의 황산화 생성물.
적합한 설포네이트(G2)는, 예를 들면, 다음과 같다:
(G2') 지방 탄화수소 라디칼 내에, 예를 들면, 12 내지 24개의 탄소원자를 갖는 지방 알킬 설포네이트 및 이소티오네이트, 석유 설포네이트(주로, 지방족 쇄 내에, 예를 들면, 10 내지 15개, 통상적으로는 12 내지 13개의 탄소원자를 갖는 2급 설포네이트),
(G2") 지방산 라디칼 내에, 예를 들면, 12 내지 24개의 탄소원자를 갖는 지방산 타우라이드 및 N-메틸타우라이드,
(G2"') 불포화 지방산 라디칼 내에, 예를 들면, 16 내지 24개의 탄소원자를 갖는 불포화 지방산 또는 불포화 오일(지방산 트리글리세리드)의 아황산화 생성물,
(G2"") 알킬 치환 내에, 예를 들면, 총 1 내지 12개의 탄소원자를 갖는, 알킬 쇄 내에, 예를 들면, 4 내지 12개의 탄소원자를 갖는 모노- 및 디-알킬-벤젠 설포네이트, 또는 알킬 라디칼 및 총 알킬 치환 내에 1 내지 3개의 탄소원자를 갖는 단쇄 알킬-벤젠 설포네이트.
(G1')에서 모노- 내지 올리고-에톡실화로서는, 1 내지 10몰의 에틸렌 옥사이드의 1몰의 지방 알코올로의 부가 생성물을 의미한다. (G1)의 예로서는, 특히 라우릴 설페이트, 스테아릴 설페이트, 및 1 내지 6몰의 에틸렌 옥사이드의 1몰의 라우릴 또는 스테아릴 알코올로의 부가 생성물의 설페이트가 언급될 수 있다. (G2)의 예로서는, 특히, 톨루엔-, 크실렌- 또는 쿠멘-설폰산, 및 지방산 라디칼 내에 평균 16 내지 20개의 탄소원자를 갖는 지방산 타우라이드 또는 N-메틸 타우라이드가 언급될 수 있다. 이들은 바람직하게는 칼륨염 또는 더 바람직하게는 나트륨염의 형태이다.
용매(H)는 알코올 하이드록시 그룹 및/또는 에테르 브릿지의 형태로 1분자당 2개 이상의 연결된(linked) 산소원자를 함유하는 수-혼화성의 유기, 바람직하게는, 지방족 용매이며, 특히 산소 이외의 다른 헤테원자는 제외된다. 특히, 에테르 및/또는 알코올 특성의 포화 지방족 화합물, 주로, 바람직하게는 분자 내에 4개 이상의 탄소원자를 갖는, 더 바람직하게는 분자 내에 6개 이상의 탄소원자를 갖는, 모노-, 디-, 트리- 및/또는 테트라-알킬렌 글리콜 및 이들의 모노- 또는 디-(C1 -4-알킬) 에테르, 예를 들면, 부탄-2,3- 또는 -1,4-디올, 디프로필렌 글리콜, 모노- 또는 디프로필렌 글리콜의 모노메틸 에테르 및 모노-, 디- 또는 트리에틸렌 글리콜의 메틸-, 에틸-, 이소프로필- 또는 부틸-에테르가 언급될 수 있으며, 이 중에서, 모노알킬에테르가 바람직하며, 특히 디에틸렌 글리콜 모노-부틸 에테르가 바람직하다.
본 발명의 한 특징에 따르면, 하나 이상의 음이온성 계면활성제(G) 및/또는 수-혼화성 용매(H)가 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있다.
본 발명의 조성물에 의한 습식 재무두질 및 유화가지는 그 자체가 공지된 방법과 유사하게, 편의상 처리 드럼 내에서 또는 회전형 수성 욕 내에서, 유성처리된 가죽(습윤 블루 가죽 또는 습윤 화이트 가죽)의 경우 기재의 습윤 셰이빙된 중량에 대하여, 그리고 외피가 있는 가죽의 경우 기재의 건조 중량에 대하여, 예를 들면, 3 내지 100중량%, 바람직하게는 5 내지 40중량%, 더 바람직하게는 5 내지 15중량%의 범위로 수행될 수 있다.
재무두질 및 유화가지 욕의 온도 T는 유리하게는 20 내지 60℃, 바람직하게는 30 내지 60℃의 범위이다. pH는 원하는 대로 일 수 있으며, 유리하게는 3.0 내지 6.5의 범위이다.
재무두질 및 유화가지는 하나 이상의 단계들로 수행될 수 있으며, 각 단계에서는, 이것은 하나 이상의 스텝, 바람직하게는, 두 스텝으로 수행될 수 있는데, 이는 한 스텝이 당해 제제의 우수한 침투와 균질한 분산액을 얻기에 이미 충분하더라도 그렇다. 이것이 두 스텝으로 수행될 경우, 한 스텝은 재무두질 및 유화가지를 위한 주요 스텝으로 간주될 수 있으며, 한편, 제2 스텝은 효과 및 기재 특성을 개선시키기 위한 후속 스텝으로 간주될 수 있다.
본 발명의 한 특징에 따르면, 본 조성물은 단독으로 사용될 수 있거나, 또는 필요하다면, 특히, 자동차 덮개 가죽과 같은 특정 용품을 얻기 위해 가죽이 제조될 경우에는, 하나 이상의 추가의 재무두질 또는 다른 유화가지 제품의 존재하에 사용될 수 있다.
본 발명의 한 특징에 따르면, 상기 조성물의 적어도 일부는 다른 재무두질 또는 유화가지 제품과 조합될 수 있다. 그러나, 바람직하게는, 임의의 또는 적어도 주요한 필요 비율의 다른 재무두질 또는 유화가지제가, 원하는 대로, 그리고 관련 처리 단계 및/또는 스텝에 적합한 대로 욕에 별도로 첨가된다.
유성처리된 기재의 재무두질 및 유화가지의 경우, 배스의 세팅을 위해, 그리고 또한 헹굼을 위해, 예를 들면, 기재의 습윤 셰이빙된 중량에 대하여, 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 0.5중량%, 그리고 0.2 내지 3.0중량% 범위의 일반적인 습윤제(단일 성분 또는 제형)의 농도의 100 내지 400%의 물 및 유기산, 예를 들면, 포름산, 아세트산 등과 같은 것을 사용하는 것이 유리하다.
습윤제로서는 하나 이상의 음이온성 계면활성제 및 하나 이상의 비-이온성 계면활성제가 사용될 수 있으며, 바람직하게는 이 범위를 위하여 시장에 나와 있는 이들 계면활성제의 하나 이상의 제형이 사용된다.
이어서, 기재를 드레인하고(drained), 욕에 50 내지 300%의 물을 첨가하고, 1.0 내지 4.0%의 통상의 염기 또는 완충염, 예를 들면, 아세트산나트륨, 포름산나트륨 또는 0.5 내지 3.0%의 중탄산나트륨 또는 중화/완충 특성을 갖는 기타 제품의 첨가에 의해 pH를 증가시킨다.
욕을 드레인하고, 50 내지 400%의 물로 다시 잘 세정하고, 다시 드레인한다.
본 발명의 재무두질 및 유화가지 처리는 재무두질 및 유화가지에 있어서 그 자체가 통상적인 지속시간 동안, 예를 들면, 모든 각각의 처리 단계(하나 또는 두 스텝임)에 대하여, 1 내지 4시간, 바람직하게는 40 내지 70분의 범위에서 수행될 수 있다.
외피가 있는 기재의 재무두질 및 유화가지의 경우, 욕의 세팅을 위해, 그리고 또한 헹굼을 위해, 예를 들면, 기재의 건조 중량에 대하여, 0.2 내지 5중량%, 바람직하게는 0.2 내지 2.0중량%, 그리고 0.2 내지 4.0중량% 범위의 습윤제(단독으로 또는 제형으로; 대부분은 시장에서 입수 가능함) 농도의 200 내지 800%의 물 및 유기산, 예를 들면, 포름산, 아세트산 등과 같은 것을 사용하는 것이 유리하다.
습윤제로서는 하나 이상의 음이온성 계면활성제 및 하나 이상의 비-이온성 계면활성제가 사용될 수 있으며, 바람직하게는 이 범위를 위하여 시장에 나와 있는 이들 계면활성제의 하나 이상의 제형이 사용된다.
이어서, 기재를 드레인하고, 욕에 100 내지 600%의 물을 첨가하고, 2.0 내지 8.0%의 통상의 염기 또는 완충염, 예를 들면, 아세트산나트륨, 포름산나트륨 또는 1.0 내지 6.0%의 중탄산나트륨 또는 중화/완충 특성을 갖는 기타 제품의 첨가에 의해 pH를 증가시킨다.
욕을 드레인하고, 100 내지 800%의 물로 다시 잘 세정하고, 다시 드레인한다.
본 발명의 재무두질 및 유화가지 처리는 재무두질 및 유화가지에 있어서 그 자체가 통상적인 지속시간 동안, 예를 들면, 매 처리 단계(하나 또는 두 스텝임)에 대하여, 1 내지 4시간, 바람직하게는 40 내지 70분의 범위에서 수행될 수 있다.
재무두질 및 유화가지 처리 - 이후에 바람직하게는 pH의 조정 또는 세정이 행해진다 - 의 완료 후, 기재는, 원하는 대로, 가죽 또는 펠트의 제조에 있어서 예상되는 처리 순서대로 직접 추가로 가공처리될 수 있다. 필요하다면, 기재의 재무두질 및 유화가지는 심지어 세정되고, 최종적으로는 살미생물제가 첨가되고, 드레인되고 건조될 수 있는데, 이는, 예를 들면, 나중 단계에서 추가로 처리하기 위해서 보관 또는 선적하기 위함이다. 그러나, 바람직하게는, 처리 순서는 재무두질 및 유화가지 후에는 방해되지 않고, 기재가 동일한 장치 내에서 추가로 처리된다. 본 발명에 따라 재무두질처리되고 유화가지된 기재는 후속 처리 각각에 대하여 용이하게 그리고 최적으로 적합하다.
본 발명의 방법에 의해, 한번에 기재의 뛰어난 정도의 재무두질 및 유화가지가 달성될 수 있다. 특히, 기재의 다른 특유의 특성, 예를 들면, 가죽 구조(특히, 그레인 구조), 취급성, 염색성, 일광 견뢰도, 열 견뢰도, 마무리된 가죽의 포깅의 품질을 손상시킴 없이 놀라울 정도로 우수한 재무두질 및 유화가지가 달성될 수 있으며, 한편, 임의의 화학물질에 의한 후속 처리는, 본 발명에 따라 재무두질처리되고 유화가지된 기재에서, 응용품, 예를 들면, 충전제, 다른 (재)유성을 위한 제제, 염료, 안료, 가죽 연화제의 균등한 분포에 대하여 높은 적합성을 갖는 기재임을 찾아내며, 따라서 최적의 품질의 염색되고/되거나 마무리된 가죽 및 펠트가 고수율의 상응하는 응용품으로 획득 가능하다.
실시예
하기의 실시예들은 본 발명을 보다 상세히 설명할 것이다. 달리 지시되지 않는다면, 부 및 백분율은 중량 기준이며, 응용예에서는, 달리 지시되지 않는다면, 백분율은 기재의 습윤 셰이빙된 중량에 대한 것이다. 실시예에서 사용되는 출발 물질 및 응용예에서 재무두질 및 유화가지제에 대하여 추가로 사용되는 첨가제는 구매 가능한 제품이다. 사용되는 물 은 연수 내지 중경수(최대 13 내지 14℉의 경도)이다.
응용예에 언급된 I.U.C 표준은 IULTCS(International Union of Leather Technologists and Chemists Societies)에서 권장하는 가죽 시험에 있어서의 국제 표준이다.
제조예
실시예 1
196g의 올레산을 반응기 내에 충전하고, 교반 하에서, 139.0g의 폴리글리콜 200을 첨가하고, 1.3g의 메탄 설폰산을 첨가한다. 혼합물을 진공(반응기 내의 잔류 압력이 50 내지 70mmHg이다) 하에서 90 내지 105℃로 가열하고, 이 온도에서 3 내지 4시간 동안 유지하여 물을 증류시킨다(증류되는 물: 12.5g).
323.8g의 반응 물질을 80 내지 90℃로 냉각시키고, 34.1g의 말레산 무수물을 첨가한다. 약한 발열 반응이 일어난다. 이어서, 반응 물질을 88 내지 92℃로 가열하고, 88 내지 92℃로 30 내지 40분 동안 유지한다.
이어서, 2 내지 3시간 이내에, 진공(반응기 내의 잔류 압력이 50 내지 60mmHg이다) 하에서 물질의 온도를 100 내지 110℃로 증가시키고; 응축수를 증류시킨다.
이어서, 반응 물질을 120 내지 130℃로 가열하고, 120 내지 130℃에서 2 내지 3시간 동안 유지하여, 물을 증류시킨다. 증류되는 물의 양: 6.3g의 물.
반응 수득량: 351.6g
실시예 2
실시예 1에 지시된 대로 제조된 351.6g의 생성물을 반응기 내에 충전하고, 80 내지 90℃로 가열하고, 88부의 물을 33부의 메타중아황산염 및 27.5부의 30% NaOH 용액과 혼합하여 제조된 메타중아황산 나트륨 및 NaOH의 수용액을 첨가하다.
혼합물을 85 내지 98℃로 2 내지 3시간 동안 가열한다.
실시예 3
745g의 α-올레핀을 건조 반응기 내에 충전하고, 148 내지 152℃로 가열한다. 140 내지 145℃에서, 36g의 디3급-부틸퍼옥사이드를 첨가한다. 이어서, 1시간 동안, 275g의 말레산 무수물 - 80 내지 90℃에서 용융됨 - 을 질소 유동 하에서 그리고 150 내지 165℃의 온도에서 첨가한다. 첨가가 종료될 때, 혼합물을 155 내지 165℃에서 3시간 가열한다. 반응의 종점에서, 중합 생성물을 320Og의 물 및 475g의 30% 수산화나트륨 용액의, l8℃에서 예열된 수용액에 붓는다. 혼합물을 88 내지 92℃에서 1시간 교반한 다음, 30 내지 35℃에서 냉각시킨다.
실시예 4
실시예 2에 지시된 대로 제조된 472g을 40 내지 45℃에서 가열하고, 실시예 3에서 얻어진 생성물 500g과 혼합한다.
응용예
응용예 A
두께 1.5 내지 1.6mm의 습윤 블루 암소 가죽의 재무두질 및 유화가지(백분율은 셰이빙된 중량을 기준으로 한다)
습윤 블루 가죽(가죽의 절반)을 드럼 내에 넣고, 40℃의 300%의 물을 첨가하고, 이후, 0.2%의 포름산을 첨가하고, 드럼을 15분 동안 회전시킨다. 욕을 드레인한다. 이어서, 150%의 물, 2%의 포름산나트륨 및 1%의 중탄산나트륨을 첨가하고, 드러밍을 35 내지 40℃에서 60분 동안 계속한다. pH를 5.0으로 증가시킨다. 욕을 드레인한다. 35℃의 200%의 물을 첨가하고, 제품을 10분 동안 세정한 다음, 욕을 드레인한다. 40℃의 100%의 물, 10%의 본 발명의 재무두질 및 윤활 조성물을 첨가하고, 드럼을 이 온도에서 60분 동안 회전시킨다. 0.5%의 포름산을 첨가하고, 드럼을 40℃에서 10분 동안 회전시킨다. 다른 0.5%의 포름산을 첨가하고, 드럼을 40℃에서 20분 동안 회전시킨다: pH는 3.6이다.
욕을 드레인한다. 25℃의 300%의 물을 첨가하고, 제품을 10분 동안 세정한 다음, 욕을 드레인하고, 가죽을 꺼내고, 옮기고, 통상의 건조 시스템(샘(samm)/세트 아웃(sett out)/진공 건조(vac dry)/널어서 건조(Hang dry)/컨디션/스테이크(stake)/에어 오프(air off)) 중 하나로 건조시키고, 가죽의 특성, 및 일광 견뢰도, 열 견뢰도 및 포깅을 평가하기 위하여 스테이킹한다.
가죽을 매우 규칙적으로 재무두질처리하고 유화가지하고, 가죽은 견고하고, 긴밀하고, 연하며, 유성 공장에서의 추가의 가공처리에 최적으로 적합하다. 내광성 및 내열성이 우수하고, 포깅 값이 탁월하다.
응용예 B
두께 1.1 내지 1.2 mm의 습윤 블루 암소 가죽의 재무두질 및 유화가지(백분율은 셰이빙된 중량을 기준으로 한다)
습윤 블루 가죽(가죽의 절반)을 드럼 내에 넣고, 40℃의 300%의 물을 첨가하고, 이후, 0.2%의 포름산을 첨가하고, 드럼을 25분 동안 회전시킨다. 욕을 드레인한다. 이어서, 100%의 물, 2%의 중화용 신탄(예를 들면, Tanicor AS 6과 같은 것), 1.5%의 중탄산나트륨 및 3.0%의 본 발명의 조성물을 첨가하고, 드러밍을 35 내지 40℃에서 75분 동안 계속한다. 욕을 드레인한다. 40℃의 300%의 물을 첨가하고, 제품을 10분 동안 세정한 다음, 욕을 드레인한다. 40℃의 100%의 물, 3%의 본 발명의 재무두질 및 윤활 조성물을 첨가하고, 드러밍을 20분 동안 계속하고, 3%의 폴리아크릴레이트 30% 용액(예를 들면, Tergotan PR과 같은 것)을 첨가하고, 드러밍을 20분 동안 계속하고, 4.0%의 페놀/크레졸 신탄(예를 들면, Sandotan SG 분말과 같은 것) 및 4.0%의 TARA 분말(식물성의 유성을 위한 제제)을 첨가하고, 드러밍을 30분 동안 계속하고, 3%의 염료(Melioderm Deep Brown F)를 첨가하고, 드러밍을 60분 동안 계속하고, 0.5%의 포름산을 첨가하고, 드럼을 이 온도에서 15분 동안 회전시키고, 1.0%의 포름산을 첨가하고, 드럼을 35 내지 40℃에서 30분 동안 회전시킨다.
욕을 드레인한다. 60℃의 200%의 물을 첨가하고, 제품을 10분 동안 세정한 다음, 욕을 드레인한다. 150%의 물을 첨가하고, 8.0%의 본 발명의 재무두질 및 윤활 조성물을 첨가하고, 드럼을 60℃에서 60분 동안 회전시킨다. 0.5%의 포름산을 첨가하고, 드럼을 회전시킨다.
이어서, 욕을 드레인하고, 가죽을 꺼내고, 옮기고, 통상의 건조 시스템 중 하나(샘/세트 아웃/진공 건조/널어서 건조/컨디션/스테이크/에어 오프)로 건조시키고, 가죽의 특성을 평가하기 위하여 스테이킹한다.
가죽을 매우 규칙적으로 재무두질처리하고 유화가지하고, 가죽은 견고하고, 긴밀하고, 매우 연하며, 유성 공장에서의 추가의 가공처리에 최적으로 적합하다.
응용예 C
두께 1.5 내지 1.6 mm의 습윤 블루 암소 가죽의 재무두질 및 유화가지(백분율은 셰이빙된 중량을 기준으로 한다)
습윤 블루 가죽(가죽의 절반)을 드럼 내에 넣고, 30℃의 200%의 물을 첨가하고, 이후, 1.0%의 습윤제(예를 들면, Tergolix W 01과 같은 것) 및 0.5%의 아세트산을 첨가하고, 드럼을 30분 동안 회전시킨다. 욕을 드레인한다. 이어서 35℃의 50%의 물, 5%의 Baychrom F(Chrom 염기성 설페이트)를 첨가하고, 드러밍을 35 내지 40℃에서 90분 동안 계속한다. 가죽을 밤새 욕 내에 그대로 둔다.
아침에, pH는 3.5이다. 50℃의 7°Be의 100%의 물 및 1%의 포름산나트륨을 첨가하고, 드럼을 30분 동안 회전시킨다. pH는 4.8이다. 욕을 드레인한다. 35℃의 7°Be의 100%의 물, 1%의 포름산나트륨을 첨가하고, 20분 동안 회전시키고, 1%의 중탄산나트륨을 첨가하고, 40분 동안 회전시킨다. pH는 5.6 내지 5.7이다. 가죽을 300%의 물로 세정한다. 욕을 드레인한다. 40℃의 100%의 물, 20%의 페놀 신탄 50% 용액(예를 들면, Syncotan MRL과 같은 것)을 첨가하고, 60분 동안 드러밍한다. 1%의 포름산을 첨가하고, 드럼을 20분 동안 회전시킨다. 욕을 드레인한다.
50%의 물을 20℃에서 첨가하고, 1%의 염료(Bruno Melioderm G)를 첨가하고, 드럼을 30분 동안 회전시킨다. 50℃의 100%의 물, 10%의 본 발명의 재무두질 및 유화가지 조성물을 첨가하고, 드럼을 60분 동안 회전시킨다. 1%의 포름산을 첨가하고, 드럼을 20분 동안 회전시킨다. 욕을 드레인한다.
15℃의 200%의 물을 첨가하고, 드럼을 10분 동안 회전시킨다. 욕을 드레인하고, 가죽을 꺼내고, 통상의 건조 시스템(샘/세트 아웃/진공 건조/널어서 건조/컨디션/스테이크/에어 오프) 중 하나로 건조시키고, 가죽의 특성을 평가하기 위하여 스테이킹한다.
가죽을 매우 규칙적으로 재무두질처리하고 유화가지하고, 가죽은 견고하고, 긴밀하고, 연하며, 유성 공장에서의 추가의 가공처리에 최적으로 적합하다.
용품: 열 및 일광 견뢰도 - 두께: 1.5 mm
유화가지제 방법: 직접
원료 물질: 습윤 블루 색상: 내추럴
기원: LGR %기준: 셰이빙된 중량
유성: 크롬 시험 번호: 1201
날짜:
Figure 112010039111886-pct00001
소비자: 내부
용품: 덮개(upholstery) - 두께: 1.1 내지 1.2 mm
자동차 방법: 직접
원료 물질: 습윤 블루 색상: 브라운
기원: LGR %기준: 셰이빙된 중량
유성: 크롬 시험 번호: 1201
날짜: 13.07.2006
Figure 112010039111886-pct00002

Claims (13)

  1. 하기 성분 (A), (B) 및 (C)를 포함하는 조성물로서,
    성분 (A)는 에틸렌성 불포화 C4-C8-디카복실산 무수물과 C3-C40-알파-올레핀의 반응 생성물로서, 이후, 용매를 함유하거나 함유하지 않은 수성 분산액 중에서, 염기에 의해 부분 중화 또는 전체 중화되는 반응 생성물이고,
    성분 (B)는 에틸렌성 불포화 C4-C8-디카복실산 무수물과 C10-C40-지방산 또는 C4-C30 폴리카복실산 또는 C10-C40 지방 알코올 또는 옥소-알코올 또는 글리콜 또는 폴리글리콜 또는 C3-C20 유기 아민의 반응 생성물이고, 여기서, 상기 C10-C40-지방산, C4-C30 폴리카복실산, C10-C40 지방 알코올, 옥소-알코올, 글리콜, 폴리글리콜 및 C3-C20 유기 아민은 모두 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형이고, 상기 지방산은 에톡실화 및/또는 프로폭실화되거나, 폴리글리콜 또는 글리콜과 반응되어 있고, 상기 폴리카복실산은 에톡실화 및/또는 프로폭실화되거나, 폴리글리콜 또는 글리콜과 반응되어 있으면서, 하나의 카복실 그룹을 적어도 가지며,
    성분 (C)는 성분 (B)와 중아황산염, 메타중아황산염, 아황산염, 황산 또는 발연황산의 반응 생성물로서, 이후, 용매를 함유하거나 함유하지 않은 수성 분산액 중에서, 염기에 의해 부분 중화 또는 전체 중화되는 반응 생성물이고, 여기서, 염기는 알칼리 수산화물 또는 알칼리토류 수산화물, 암모니아 또는 유기 아민인, 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 성분 (A)에서, 상기 무수물 그룹의 일부가 알코올, 폴리알코올, 글리콜 또는 유기 아민, 또는 암모니아와 반응하고,
    상기 성분 (B)에서, 상기 지방 알코올 또는 옥소-알코올 및 지방 아민이 에톡실화 및/또는 프로폭실화되어 있고, 상기 글리콜 또는 폴리글리콜이 다른 카복실산 또는 C4-C30 폴리카복실산, 또는 카복실산의 유도체 또는 폴리카복실산의 유도체와 반응되어 있는, 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 성분 (A)에서, 상기 디카복실산 무수물이 말레산 무수물이고, 상기 알파-올레핀이 12 내지 30개의 C-원자의 쇄 길이를 갖고, 상기 염기가 용매를 함유하거나 함유하지 않은 수성 분산액 중의 암모니아, 아민, 또는 알칼리 수산화물 또는 알칼리토류 수산화물이고,
    상기 성분 (B)에서, 상기 디카복실산 무수물이 말레산 무수물이고, 상기 지방산 또는 지방 알코올 또는 옥소-알코올이 12 내지 30개의 C-원자의 쇄 길이를 갖고, 2 내지 25몰의 에틸렌 옥사이드(EO) 및/또는 프로필렌 옥사이드(PO)로 에톡실화 및/또는 프로폭실화되거나, 상기 지방산이 폴리에틸렌 글리콜과 반응하고,
    상기 성분 (C)가 수성 매질에서 수행되는 성분 (B)와 중아황산나트륨의 반응 생성물인, 조성물.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 성분 (A)에서, 상기 알파-올레핀이 18 내지 24개의 C-원자의 쇄 길이를 갖고, 상기 염기가 NaOH이고,
    상기 성분 (B)에서, 상기 지방산 또는 지방 알코올 또는 옥소-알코올이 12 내지 20개의 C-원자의 쇄 길이를 갖고, 하나 이상의 이중 결합을 갖고, 상기 지방산 및 지방 알코올 또는 옥소-알코올이 에톡실화되어 있는, 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 성분 (B)에서, 상기 지방산이 말레산 무수물과의 반응 전에, 폴리에틸렌 글리콜 또는 글리콜과 반응되어 있는, 조성물.
  6. 제3항에 있어서, 상기 성분 (A)에서, 상기 알파-올레핀이 20 내지 22개의 C-원자의 쇄 길이를 갖고,
    상기 성분 (B)에서, 상기 지방산이 올레산이고, 상기 폴리에틸렌 글리콜이 일반식 HO(CH2CH2O)nH이고, n의 평균수가 2 내지 25인 폴리에틸렌 글리콜인, 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, (A):[(B) + (C)]의 몰비가 5:100 내지 100:5이고, (B):(C)의 몰비가 5:100 내지 100:5인, 조성물.
  8. 제7항에 있어서, (A):[(B) + (C)]의 몰비가 50:100 내지 100:50이고, (B):(C)의 몰비가 20:100 내지 100:20인, 조성물.
  9. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 (A)의 아미드 및 에스테르를 추가로 포함하는, 조성물.
  10. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 하기로부터 선택되는 적어도 하나의 제형 첨가제(S)를 추가로 포함하는, 조성물:
    ● 성분 (A) 및 (B) 및 (C)와 혼화성이거나 이들에 용해성이거나, 또는 성분 (A) 및 (B) 및 (C)가 용해성인, 물, 유기 용매, 및 가용화제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나,
    ● 소포제,
    ● 천연 또는 광물성 오일,
    ● 계면활성제,
    ● 레시틴 및
    ● 살생물제.
  11. 성분 (A), (B) 및 (C)를 혼합하고, 제형 첨가제(S)를 첨가하거나 첨가하지 않음에 의한, 제1항에 따른 조성물의 제조방법.
  12. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 펠트(pelts), 스킨(skins), 하이드(hides), 가죽 중간 생성물 또는 마감처리되지 않은(non-finished) 가죽의 재무두질(retanning) 및 유화가지(fatliquoring)를 위한, 조성물.
  13. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 조성물에 의한 처리를 포함하는, 펠트, 스킨, 하이드, 가죽 중간 생성물 또는 마감처리되지 않은 가죽의 재무두질 또는 유화가지 방법.
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