KR101579154B1 - Sterilizing water generation apparatus - Google Patents
Sterilizing water generation apparatus Download PDFInfo
- Publication number
- KR101579154B1 KR101579154B1 KR1020130150731A KR20130150731A KR101579154B1 KR 101579154 B1 KR101579154 B1 KR 101579154B1 KR 1020130150731 A KR1020130150731 A KR 1020130150731A KR 20130150731 A KR20130150731 A KR 20130150731A KR 101579154 B1 KR101579154 B1 KR 101579154B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- electrode
- water
- sterilizing water
- oxide
- control means
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/467—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction
- C02F1/4672—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electrooxydation
- C02F1/4674—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electrooxydation with halogen or compound of halogens, e.g. chlorine, bromine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/46104—Devices therefor; Their operating or servicing
- C02F1/46109—Electrodes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/24—Halogens or compounds thereof
- C25B1/26—Chlorine; Compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
- C25B11/093—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds at least one noble metal or noble metal oxide and at least one non-noble metal oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/46104—Devices therefor; Their operating or servicing
- C02F1/46109—Electrodes
- C02F2001/46133—Electrodes characterised by the material
- C02F2001/46138—Electrodes comprising a substrate and a coating
- C02F2001/46142—Catalytic coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
- C02F2201/461—Electrolysis apparatus
- C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
- C02F2201/4612—Controlling or monitoring
- C02F2201/46125—Electrical variables
- C02F2201/4613—Inversing polarity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
- C02F2201/461—Electrolysis apparatus
- C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
- C02F2201/4612—Controlling or monitoring
- C02F2201/46125—Electrical variables
- C02F2201/4614—Current
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
- C02F2201/461—Electrolysis apparatus
- C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
- C02F2201/4612—Controlling or monitoring
- C02F2201/4615—Time
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Abstract
본 발명은 살균수 생성장치의 소형화, 살균수 생성능력의 향상 및 살균수 생성을 위한 전극의 고수명화를 높은 수준에서 양립시킬 수 있는 살균수 생성장치를 제공하는 것을 과제로 한다.
염화물 이온을 포함하는 물을 직접 전해하여 양극에 염소를 발생시키고, 이 염소와 물의 반응에 의하여 차아염소산의 살균수를 생성하는 살균수 생성장치에 있어서, 염화물 이온을 포함하는 물이 통과하는 전해조 내에 설치된 티탄 또는 티탄 합금으로 이루어지는 전극기체 상에 촉매층을 설치한 전극과, 상기 전극에 통전하여 차아염소산을 상기 전해층 내에 생성시키는 제어수단을 구비하며, 상기 제어수단은 상기 전극에 대하여 전류밀도 7A/dm2~20A/dm2로 통전하고, 더욱이 전극의 양극과 음극을 전환하는 폴 체인지를 실행하도록 구성되어 있으며, 상기 전극의 촉매층은, 적어도 산화 이리듐, 산화 로듐 및 산화 탄탈을 포함하는 금속 및/또는 금속산화물의 복합체로 구성되고, 상기 복합체 중의 백금 원소의 농도는 4몰% 미만이다.It is an object of the present invention to provide a sterilizing water producing device capable of achieving miniaturization of the sterilizing water producing device, improvement of the sterilizing water producing ability and compatibility of electrodes for producing sterilizing water at a high level.
A sterilizing water producing device for directly generating water containing chloride ions to generate chlorine in the anode and generating sterilizing water of hypochlorous acid by reaction between the chlorine and water, And a control means for generating a hypochlorous acid in the electrolytic layer by conducting electricity to the electrode, wherein the control means controls the current density of the electrode to be 7 A / dm 2 to 20 A / dm 2 , and further performing a pole change for switching between the positive electrode and the negative electrode of the electrode, wherein the catalyst layer of the electrode is made of a metal containing at least iridium oxide, rhodium oxide and tantalum oxide and / Or a metal oxide, and the concentration of the platinum element in the composite is less than 4 mol%.
Description
본 발명은, 염화물 이온(Cl-)을 포함하는 물을 직접 전해하여 살균성능이 높은 전해수를 생성하는 살균수 생성장치에 관한 것으로, 구체적으로는, 염화물 이온을 포함하는 물을 직접 전해하여 염소(Cl2)를 발생시켜서 차아염소산수를 생성하는 살균수 생성장치에 관한 것이다.The present invention, chloride ions (Cl -) to the electrolytic water containing directly on the bactericidal number generation device for generating a high disinfection performance electrolytic water, specifically, to deliver water containing chloride ions directly chlorine ( Cl 2 ) to generate a hypochlorous acid water.
염화물 이온을 포함하는 물을 전극에 의하여 직접 전해하여 양극에 염소를 발생시키고, 이 염소와 물의 반응에 의하여 생성되는 차아염소산의 살균성을 이용하여, 예를 들어 일반 가정의 설비기기에 기능을 부여하고, 손, 가습용 물, 목욕물, 변기, 온수세정변기의 노즐 등을 살균하는 것이 알려져 있다. 이러한 전해에서는, 주로 수돗물을 사용하므로, 수돗물 중의 칼슘이 음극 표면에 탄산칼슘(이하, '스케일'이라고 함)으로서 부착하여, 좁은 전극 사이나 세정용 노즐을 막히게 하는 경우가 있다. 이것을 방지하기 위하여, 음극과 양극의 극성을 정기적으로 전환하는 '폴 체인지'를 행하여 음극에 부착된 스케일을 제거하는 것이 일반적으로 알려져 있다.Water containing chloride ions is directly electrolyzed to generate chlorine in the anode and the sterilizing property of hypochlorous acid generated by the reaction between chlorine and water is utilized to give functions to equipment in a home, , Hands, humidifying water, bath water, toilet bowl, and hot water washing toilet bowl. In such electrolytic electrolysis, since tap water is mainly used, calcium in the tap water adheres to the surface of the negative electrode as calcium carbonate (hereinafter referred to as "scale") to clog the narrow electrode yarn and the cleaning nozzle. In order to prevent this, it is generally known to carry out " pole change " to periodically switch the polarities of the negative electrode and the positive electrode to remove the scale attached to the negative electrode.
또한, 희박한 식염수 중에서 안정적이고 높은 염소발생 효과특성을 얻기 위하여, 도전성 기체 상에 백금, 산화 이리듐, 산화 로듐, 산화 탄탈의 복합체로 이루어지는 전극촉매층을 형성시킨 전극을 이용하는 것이 일반적이다(일본공개특허공보 2009-052069호 참조).Further, in order to obtain stable and high chlorine generating effect characteristics in dilute saline water, it is general to use an electrode in which an electrode catalyst layer composed of a complex of platinum, iridium oxide, rhodium oxide, and tantalum oxide is formed on a conductive substrate (Japanese Patent Laid- 2009-052069).
선행기술문헌Prior art literature
(특허문헌)(Patent Literature)
특허문헌 1: 일본공개특허공보 2009-052069호Patent Document 1: JP-A-2009-052069
하지만, 일본공개특허공보 2009-052069호에 기재된 조성으로 이루어지는 전극에서는, 세정 노즐 등의 직경이 작은 유로로의 스케일의 막힘을 억제하기 위하여 폴 체인지 빈도를 높인 경우, 전극 수명이 현저하게 저하하여, 살균수 생성장치의 고수명화라고 하는 점에서 해결해야 할 과제가 발생하였다.However, in the electrode having the composition described in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2009-052069, when the frequency of the pole change is increased in order to suppress the clogging of the scale with the small-diameter flow path such as the cleaning nozzle, There has been a problem to be solved in terms of the increase in the number of sterilizing water generating devices.
본 발명은, 이러한 과제의 인식에 근거하여 이루어진 것으로, 살균수 생성장치의 소형화, 살균수 생성능력의 향상, 및 살균수를 생성하기 위한 전극의 고수명화, 특히 전류밀도가 높고, 고빈도로 폴 체인지를 행하는 조건 하에서의 전극의 고수명화를 높은 수준에서 양립시킬 수 있는 살균수 생성장치를 제공하고자 하는 것이다.The present invention has been made based on the recognition of such a problem, and it is an object of the present invention to provide a sterilizing water producing apparatus which is small in size, improved in sterilizing water generating capacity, And to provide a sterilizing water producing apparatus capable of achieving a high level of electrode life under the condition of performing a change at a high level.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은, 염화물 이온을 포함하는 물을 직접 전해하여 양극에 염소를 발생시키고, 이러한 염소와 물의 반응에 의하여 차아염소산의 살균수를 생성하는 살균수 생성장치에 있어서, 염화물 이온을 포함하는 물이 통과하는 전해조 내에 설치된 티탄 또는 티탄 합금으로 이루어지는 전극 기체 상에 촉매층을 설치한 전극과, 상기 전극에 통전하여 차아염소산을 상기 전해조 내에 생성시키는 제어수단을 구비하고, 상기 제어수단은, 상기 전극에 대하여 전류밀도 7A/dm2~20A/dm2로 통전하며, 더욱이 전극의 양극과 음극을 전환하는 폴 체인지를 실행하도록 구성되어 있고, 상기 전극의 촉매층은, 적어도 산화 이리듐, 산화 로듐 및 산화 탄탈을 포함하는 금속 및/또는 금속산화물의 복합체로서 구성되며, 상기 복합체 중의 백금 원소의 농도는 4몰% 미만이다.In order to achieve the above object, the present invention provides a sterilizing water producing apparatus for directly generating water containing chloride ions to generate chlorine on the anode, and generating sterilizing water of hypochlorous acid by the reaction between chlorine and water, An electrode provided with a catalyst layer on an electrode base made of titanium or a titanium alloy provided in an electrolytic bath through which water containing chloride ions is passed and control means for generating electricity in the electrode to generate hypochlorous acid in the electrolytic bath, Wherein the electrode is energized at a current density of 7 A / dm 2 to 20 A / dm 2 and further configured to perform a pole change to switch between the anode and the cathode of the electrode, wherein the catalyst layer of the electrode comprises at least iridium oxide, And a metal and / or a metal oxide including tantalum oxide, rhodium oxide and tantalum oxide, wherein the platinum Cow's concentration is less than 4 mol%.
백금 원소를 특정 농도 이상으로 포함하는 전극에 있어서는, 전극의 극성을 전환할 때마다 백금이 촉매층으로부터 용해되고, 그에 따라 촉매층의 열화가 진행됨으로써, 차아염소산의 생성 능력이 저하된다고 생각된다. 본 발명의 구성에 근거하면, 전극 중의 백금 원소의 함유량을 특정량 이하로 함으로써 전극의 수명을 연장시킬 수 있게 된다. 한편, 상기 복합체는 백금 원소를 함유하지 않는 것이 바람직하다.It is considered that, in the electrode containing the platinum element at a specific concentration or more, platinum is dissolved from the catalyst layer every time the polarity of the electrode is changed, and the catalyst layer is deteriorated thereby to lower the ability to produce hypochlorous acid. According to the constitution of the present invention, the life of the electrode can be extended by reducing the content of the platinum element in the electrode to a specific amount or less. On the other hand, it is preferable that the composite does not contain a platinum element.
또한, 상기 제어수단은, 상기 전극에 대하여 30초 이내의 간격으로 전극의 극성을 양극과 음극으로 전환하는 폴 체인지를 실행하도록 구성하는 것이 더욱 바람직하다. 이에 따라, 폴 체인지 후의 음극측 산화 이리듐 주변에서 강한 산성 분위기가 되는 것을 간단한 구성으로 억제할 수 있다. 전류밀도가 높은 상태에서 폴 체인지의 간격을 넓히면 양극측의 산화 이리듐 주변에서는 강한 산성 분위기가 된다. 그 때문에 폴 체인지 후의 음극측 전극에서의 반응으로 산화 이리듐의 결합력 저하가 촉진된다. 본 발명에서는, 폴 체인지를 30초 이내로 함으로써 산성 분위기가 되는 것을 억제하여, 폴 체인지 후의 산화 이리듐의 결합력 저하를 억제할 수 있다.It is further preferable that the control means is configured to perform the pole change to switch the polarity of the electrode to the positive electrode and the negative electrode at intervals of 30 seconds or less. As a result, it is possible to suppress the formation of a strong acidic atmosphere around the iridium oxide on the cathode side after the pole change by a simple structure. If the interval of the pole change is increased while the current density is high, a strongly acidic atmosphere is formed around the iridium oxide on the anode side. Therefore, the reaction at the cathode side electrode after the pore change facilitates the reduction of the binding force of the iridium oxide. In the present invention, it is possible to inhibit the occurrence of an acidic atmosphere by setting the pawl change within 30 seconds, and to suppress the deterioration of the binding force of the iridium oxide after the pawl change.
그리고, 상기 제어수단은, 상기 전극에 대하여 전류밀도 12A/dm2~17A/dm2로 통전하도록 구성하는 것이 더욱 바람직하다. 충분한 살균성능을 확보하면서, 더욱이 소형이고 고수명인 최적 밸런스가 되는 실용상 뛰어난 살균수 생성장치를 제공할 수 있다.Further, it is more preferable that the control means is configured to conduct current to the electrode at a current density of 12 A / dm 2 to 17 A / dm 2 . It is possible to provide a sterilizing water producing apparatus which is practically excellent in terms of ensuring a sufficient sterilizing performance and further achieving an optimum balance of small size and high sophistication.
또한, 상기 전해조에 공급되는 염화물 이온을 포함하는 물은, 물을 순환시키지 않는 유수식으로 구성하는 것이 더욱 바람직하다. 양극측의 산화 이리듐 주변에서는, 강한 산성 분위기가 되고, 강한 산성 분위기가 된 상태로 양극에서 음극으로 바뀌면, 산화 이리듐의 가수(價數)가 감소하여, 촉매층으로의 결합력이 현저하게 저하되는 것이 추측된다. 전해조를 유수식으로 함으로써, 전해되기 전의 중성에 가까운 물이 전극으로 공급되므로, 폴 체인지 후에 음극이 된 전극측의 산화 이리듐 주변에서 강한 산성 분위기기 되는 것을 억제하여 산화 이리듐의 결합력 저하를 억제하고, 촉매층으로부터의 산화 이리듐의 이탈을 억제할 수 있다. 바꿔 말하면, 전해조를 물이 저장되는 저수식으로 한 경우에는, 음극측의 전극 주변에서 강한 산성 분위기가 되기 쉬워지며, 이것이 수명의 저하가 된다.Further, it is more preferable that the water containing chloride ions supplied to the electrolytic bath is a water-based type that does not circulate water. It is presumed that the strong acidic atmosphere exists around the iridium oxide on the anode side and the valency of the iridium oxide decreases when the anode is changed from the anode to the cathode in a strong acidic atmosphere to significantly decrease the binding force to the catalyst layer do. By making the electrolytic cell water-soluble, near-neutral water before electrolysis is supplied to the electrode, it is possible to suppress the strong acidic atmosphere around the oxidized iridium on the electrode side which became the cathode after the pold change to suppress the deterioration of the binding force of the iridium oxide, It is possible to inhibit the release of iridium oxide from the film. In other words, when the electrolytic bath is a low-water-storage type in which water is stored, a strong acidic atmosphere tends to form around the electrode on the negative electrode side, which degrades the service life.
그리고, 상기 제어수단은, 상기 전극에 대하여 4~15초 간격으로 전극의 양극과 음극을 전환하는 폴 체인지를 실행하도록 구성하는 것이 더욱 바람직하다. 이에 따라, 폴 체인지 후의 산화 이리듐의 결합력 저하가 더욱 확실하게 억제되어, 충분한 살균성능을 확보하면서, 더욱이 소형이고 고수명인 최적 밸런스가 되는 실용상 뛰어난 살균수 생성장치를 제공할 수 있다.It is further preferable that the control means is configured to perform a pole change for switching between the positive electrode and the negative electrode of the electrode at intervals of 4 to 15 seconds with respect to the electrode. As a result, it is possible to provide a sterilizing water producing device in practical use which is more compact and has an optimum balance of life, while ensuring sufficient sterilizing performance, while suppressing the lowering of the binding force of iridium oxide after pole change.
본 발명에 따르면, 살균수 생성장치의 소형화, 살균수 생성능력의 향상, 및 살균수를 생성하기 위한 전극의 고수명화를 높은 수준에서 양립시킬 수 있다.According to the present invention, it is possible to make the sterilizing water producing device compact, improve the sterilizing water producing ability, and make the electrodes more durable to generate sterilizing water at a high level.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 살균수 생성장치를 가진 위생세정장치에 이용되는 전해조를 설명하기 위한 모식도이다.
도 2는 도 1에 나타내는 전해조에서의 폴 체인지 후의 배수시간과 전극판에 부착되어 있던 칼슘(스케일)의 부착량과의 관계를 나타내는 그래프이다.
도 3은 본 발명의 일 실시형태에 따른 위생세정장치가 설치된 수세식 대변기를 나타내는 사시도이다.
도 4는 도 3에 나타내는 위생세정장치의 살균세정시의 유로계통도이다.
도 5는 도 3에 나타내는 위생세정장치에서의 살균세정 중의 각 요소의 동작을 설명하기 위한 도면으로, (a)는 전해조의 전극판 사이에 인가되는 전압을 나타내는 그래프, (b)는 제어부에 의하여 계측된 전해조의 누적전해시간을 나타내는 그래프, (c)는 토출유로를 흐르는 수량을 나타내는 그래프, (d)는 배출유로를 흐르는 수량을 나타내는 그래프이다.
도 6은 전극판(2, 4)의 단면도의 모식도이다.
도 7은 실시예 2 및 비교예 2의 전극의 초기(전해 0H)·전해 27H 후·전해 82H 후·전해 162H 후·전해 257H 후 및 전해 377H 후의 표면사진이다.
도 8은 실시예 2 및 비교예 2의 전극의 형광 X선 분석장치에 의한 분석결과이다.1 is a schematic view for explaining an electrolyzer used in a sanitary washing apparatus having a sterilizing water producing device according to an embodiment of the present invention.
Fig. 2 is a graph showing the relationship between the drainage time after the pole change in the electrolyzer shown in Fig. 1 and the deposition amount of calcium (scale) adhered to the electrode plate. Fig.
3 is a perspective view showing a flush toilet with a sanitary washing apparatus according to an embodiment of the present invention.
4 is a flow diagram of the flow path of the sanitary washing apparatus shown in Fig.
Fig. 5 is a graph for explaining the operation of each element during sterilizing cleaning in the sanitary washing apparatus shown in Fig. 3, wherein (a) is a graph showing the voltage applied between the electrode plates of the electrolyzer, (C) is a graph showing the quantity of water flowing through the discharge passage, and (d) is a graph showing the quantity of water flowing through the discharge passage.
6 is a schematic view of a cross-sectional view of the
7 is a photograph of the surface of the electrodes of Example 2 and Comparative Example 2 at the beginning (electrolysis 0H), after
Fig. 8 shows the results of analysis by the fluorescent X-ray analyzer of the electrodes of Example 2 and Comparative Example 2. Fig.
이하, 도면을 참조하여, 본 발명의 일 실시형태에 따른 살균수 생성장치를 가진 위생세정장치를 설명한다.Hereinafter, a sanitary washing apparatus having a sterilizing water producing apparatus according to an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
우선, 본 실시형태의 위생세정장치에 관하여, 본 발명의 발명자들이 발견한 과제에 대하여 설명한다.First, with respect to the sanitary washing apparatus of the present embodiment, the problems found by the inventors of the present invention will be described.
도 1은 본 발명의 실시형태에 따른 살균수 생성장치를 가진 위생세정장치에 이용되는 전해조를 설명하기 위한 모식도이다. 도 1에 나타내는 바와 같이, 전해조(1)는, 한쌍의 전극판(2, 4)을 가지고, 이들 전극판(2, 4) 사이에 전압을 인가함으로써 물을 전기분해한다. 한편, 도 1의 (a)에는 전극판(2)이 음극이 되고, 전극판(4)이 양극이 되도록 전압이 인가된 상태가 나타나 있다.1 is a schematic diagram for explaining an electrolyzer used in a sanitary washing apparatus having a sterilizing water producing device according to an embodiment of the present invention. As shown in Fig. 1, the
수돗물에는 염화물 이온이 함유되어 있으므로, 수돗물을 전기분해함으로써 양극측의 전극(4)에서는 염소가 발생한다. 이렇게 하여 발생한 염소는 물에 용해되어, 차아염소산이 발생한다. 이렇게 하여 전해조(1)는 차아염소산을 포함하는 살균수를 생성할 수 있다.Since tap water contains chloride ions, chlorine is generated in the
또한, 이때, 음극측의 전극판(2)에서는 수돗물 중에 포함되는 칼슘이온이 탄산칼슘(스케일)으로서 전극판(2)에 부착된다. 이와 같이 전극판(2)에 탄산칼슘이 부착되어 버리면, 살균수의 생성능력이 저하되어 버린다.At this time, in the
그래서, 본 실시형태의 위생세정장치의 전해조(1)는, 예를 들어 살균수의 누적생성시간이 소정 시간에 도달하는 등의 소정 타이밍에, 도 1의 (a)에 나타내는 상태에서 도 1의 (b)에 나타내는 상태로 전극판(2, 4) 사이에 인가되는 전압을 반전시키는, 이른바 폴 체인지를 행한다. 도 1의 (b)에 나타내는 상태로 폴 체인지를 행함으로써, 음극으로서 기능하고 있던 전극판(2)이 양극이 되고, 양극으로서 기능하고 있던 전극판(4)이 음극이 된다. 이 때문에, 탄산칼슘이 부착되어 있던 전극판(2)에 있어서 산이 생성되고, 이러한 산에 의하여 탄산칼슘이 용해되므로, 전극판(2)에 부착되어 있던 탄산칼슘을 박리시킬 수 있다.Thus, the
다음으로, 본 발명자들은, 이러한 전해조(1)에서의 폴 체인지 후의 배수시간과 전극으로의 칼슘(스케일)의 부착량과의 관계를 검토하였으므로 이하에 설명한다. 본 검토에서는, 전극 사이에 인가되는 전압이 10V와, 5V인 상태에서의 폴 체인지 후의 배수시간과 칼슘(스케일)의 부착량의 관계를 조사하였다.Next, the present inventors have studied the relationship between the drainage time after the pole change in this
도 2는 도 1에 나타내는 전해조에서의 폴 체인지 후의 경과시간과 경과시간 후에 전극에 부착되는 스케일양과의 관계를 나타내는 그래프이다. 도 2에 나타내는 바와 같이, 폴 체인지 후, 소정 시간 경과하면 전극으로부터 박리되는 칼슘양은 크게 감소하고 있다. 이러한 것으로부터, 전극에 부착된 스케일은, 폴 체인지 직후에 대부분이 박리되어 버리는 것을 알 수 있다.Fig. 2 is a graph showing the relationship between the elapsed time after the pawl change in the electrolyzer shown in Fig. 1 and the amount of scale attached to the electrode after elapsed time. As shown in Fig. 2, when the predetermined time elapses after the pawl change, the amount of calcium exfoliated from the electrode is greatly reduced. From this, it can be seen that the scale attached to the electrode largely peels off immediately after the pole change.
그리고, 도 2에 나타내는 바와 같이, 전극에 인가하는 전압이 10V인 경우에는, 전극에 인가되는 전압이 5V인 경우에 비하여, 폴 체인지 후에 전극에 부착되는 스케일양이 약 절반 정도까지 감소하고 있다. 이러한 것으로부터, 전극에 인가되는 전압이 클수록, 폴 체인지 후에 단시간 동안에 보다 대량의 스케일이 박리되는 것을 알 수 있다.As shown in FIG. 2, when the voltage applied to the electrode is 10 V, the scale amount attached to the electrode after the pole change is reduced to about half, compared with the case where the voltage applied to the electrode is 5 V. From this, it can be seen that the larger the voltage applied to the electrode is, the larger the scale is peeled off in a short time after the pole change.
상기 결과를 근거로, 이하에 설명하는 본 발명의 일 실시형태에 따른 위생세정장치에서는, 전해조를 작동시켜서 살균을 할 때, 폴 체인지 후에 소정의 시간에 생성된 살균수를 노즐의 상류에 있어서 배출하는 것으로 하고 있다. 이하, 본 실시형태의 위생세정장치에 대하여 상세하게 설명한다.Based on the above results, in the sanitary washing apparatus according to one embodiment of the present invention described below, when the electrolytic bath is sterilized by operating the sterilizing water generated at a predetermined time after the pouring, . Hereinafter, the sanitary washing apparatus of the present embodiment will be described in detail.
도 3은 본 발명의 일 실시형태에 따른 위생세정장치가 설치된 수세식 대변기를 나타내는 사시도이다. 도 3에 나타내는 바와 같이, 위생세정장치(100)는 수세식의 양식대변기(110)의 변기(120) 상에 설치되어 이용된다. 그리고, 컨트롤러에 의하여 조작함으로써, 세정 노즐(14)이 변기(120) 내에 진출하여, 세정수를 세정 노즐(14)의 선단으로부터 인체 국소(엉덩이 등)를 향하여 분출함으로써 인체 국소를 세정할 수 있다.3 is a perspective view showing a flush toilet with a sanitary washing apparatus according to an embodiment of the present invention. As shown in Fig. 3, the
도 4는 본 발명의 일 실시형태에 따른 위생세정장치의 살균세정시의 유로계통도이다. 한편, 도 4에는 살균세정에 관련되지 않는 요소에 대해서는 도시를 생략하고 있는데, 본 실시형태의 위생세정장치는 주지의 인체 국부를 세정하기 위하여 필요한 구성을 구비하고 있다.4 is a flow diagram of a sanitary washing apparatus according to an embodiment of the present invention. On the other hand, Fig. 4 does not show the elements that are not related to the germicidal cleaning, and the sanitary washing apparatus of this embodiment has a configuration necessary for cleaning a well-known human body part.
도 4에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 따른 살균세정시에서의 위생세정장치의 유로계통(10)은, 예를 들어 수도관 등의 급수원(12)과 세정 노즐(14)이 유로(16, 18)에 의하여 접속되어 있고, 이러한 유로(16)에 상기 설명한 전해조(1)가 설치되어 있다. 유로(16)의 전해조(1)의 하류에는 분기부(20)가 설치되어 있고, 분기부(20)로부터 세정 노즐(14)로 연장되는 토출유로(18)와, 분기부(20)로부터 아래쪽을 향하여 연장되는 배출유로(22)로 분기하고 있다. 4, the
토출유로(18)는 세정 노즐(14)의 토수구에서의 단면적(즉, 토출유로(18)의 최소 유로단면적)이 배출유로(22)의 최소 유로단면적에 비하여 작아지도록 구성되어 있다. 이에 따라, 토출유로(18)에 비하여, 배출유로(22)의 압력손실이 작아져 있다.The
토출유로(18)의 분기부(20)의 하류에는, 제어부(24)에 통신 가능하게 접속된 펌프(26)가 설치되어 있다. 펌프(26)는 제어부(24)의 지령에 근거하여 토출유로(18)를 흐르는 물을 가압한다.A
토출유로(18)의 펌프(26)의 하류측에는, 제어부(24)에 통신 가능하게 접속된 세정 밸브(28)가 설치되어 있다. 세정 밸브(28)는 제어부(24)의 지령에 근거하여 개폐되어, 토출유로(18)로의 물의 유입을 제어한다.A cleaning
토출유로(18)의 세정 밸브(28)의 하류측에는, 세정 노즐(14)이 접속되어 있고, 토출유로(18)를 통하여 공급된 살균수는 이러한 세정 노즐(14)의 토출구로부터 토출된다. 이에 따라, 세정 노즐(14)의 몸체를 살균 세정할 수 있다.A cleaning
배출유로(22)의 분기부(20)의 하류측에는, 제어부(24)와 통신 가능하게 접속된 배출 밸브(30)가 설치되어 있다. 배출 밸브(30)는 제어부(24)의 지령에 근거하여 개폐되어, 배출유로(22)로의 물의 유입을 제어한다. 이들 배출유로(22) 및 배출 밸브(30)에 의하여 배출기구(32)가 구성된다. 한편, 본 실시형태에서는, 유로(16)를 분기하여 배출유로(22)를 설치하고 있는데, 이것으로 한정되지 않으며, 유로(16)의 아랫면에 개구를 설치하는 것만으로도 좋다. 또한, 본 실시형태에서는, 배출유로(22)에 배출 밸브(30)를 설치하고, 이에 따라 배출유로(22)를 흐르는 수류를 제어하고 있는데, 이것으로 한정되지 않으며, 펌프 등을 이용하여 배출유로(22)를 흐르는 수류를 제어할 수도 있다.On the downstream side of the branching
제어부(24)는 전해조(1)를 구동시키면, 전해조(1)의 전해처리를 행한 시간의 누계인 누계전해시간(T)을 계측한다. 또한, 제어부(24)에는 사전에 폴 체인지를 실시하는 타이밍을 결정하기 위한 소정의 누적시간설정값(TPC)이 설정되어 있고, 누계전해시간(T)이 이러한 누적시간설정값(TPC)에 도달하면, 전해조(1)의 폴 체인지를 실시한다. 따라서, 누적시간설정값(TPC)을 단축함으로써, 전극판으로의 스케일의 부착량을 감소시킬 수 있다. 스케일의 부착량의 관점에서는, 이러한 누적시간설정값(TPC)은, 예를 들어 전극판 사이에 인가되는 전압이 5V인 경우에 60초 정도로 하면 좋다.When the
또한, 제어부(24)에는, 사전에 폴 체인지 직후에 세정 밸브(28)를 폐쇄하는 동시에 배출 밸브(30)를 개방하는 소정의 배출시간설정값(TOP)이 설정되어 있다. 이러한 배수 밸브(30)를 개방하는 배출시간설정값(TOP)은, 도 1을 참조하여 설명한 바와 같이, 전극판(2, 4) 사이에 인가되는 전압이 큰 경우에는, 폴 체인지 직후부터 단시간에 스케일이 박리되므로, 짧게 하면 좋고, 전극판(2, 4) 사이에 인가되는 전압이 작은 경우에는, 길게 하면 좋다.The
이하, 위생세정장치의 살균세정 중의 동작에 대하여 설명한다.Hereinafter, the operation of the sanitary washing apparatus during sterilization and cleaning will be described.
도 5는 도 3에 나타내는 위생세정장치에서의 살균세정 중의 각 요소의 동작을 설명하기 위한 도면으로, (a)는 전해조(1)의 전극판(2, 4) 사이에 인가되는 전압을 나타내는 그래프, (b)는 제어부(24)에 의하여 계측된 전해조(1)의 누적전해시간을 나타내는 그래프, (c)는 토출유로를 흐르는 수량을 나타내는 그래프, (d)는 배출유로를 흐르는 수량을 나타내는 그래프이다. 한편, 도 5의 (a) 내지 (d)의 그래프는, 가로축(시간축)이 일치하도록 기재되어 있다.Fig. 5 is a view for explaining the operation of each element during sterilizing cleaning in the sanitary washing apparatus shown in Fig. 3, wherein (a) is a graph showing the voltage applied between the
제어부(24)에 의하여 계측된 누적전해시간이 누적시간설정값(TPC)에 도달하지 않은 상태에서, 사용자에 의한 위생세정장치의 조작부(미도시)에 살균세정을 실시하는 취지의 입력이 있으면(즉, 도 5에서의 t1, t3), 전해조(1)를 구동하는 동시에, 제어부(24)는 세정 밸브(28)를 개방하고, 배출 밸브(30)를 폐쇄한다. 이에 따라, 도 5의 (c)에 나타내는 바와 같이, 전해조(1)에서 생성된 살균수는 토출유로(18)로 유입되고, 세정 노즐(14)의 토출구로부터 배출되어, 세정 노즐(14)을 살균 세정할 수 있다. 그리고, 충분히 세정 노즐(14)의 살균 세정이 완료되면, t2, t4에 있어서 살균 세정을 종료한다. 이러한 t1~t2 및 t3~t4의 동안에, 도 5의 (b)에 나타내는 바와 같이 제어부(24)에 의하여 측정되는 전해조(1)의 누계전해시간(T)은 증가한다.If there is an input indicating that sterilizing cleaning is to be performed on an operation unit (not shown) of the sanitary washing apparatus by the user in a state in which the cumulative electrolysis time measured by the
다음으로, 제어부(24)는 상기와 같이 살균 세정을 하고 있을 때, 누적전해시간(T)이 누적시간설정값(TPC)에 도달하면(즉, 도 5의 (a)에서의 t5), 전해조(1)의 폴 체인지를 실시한다. 또한, 제어부(24)는 이것과 동시에 폴 체인지 직후(t=t5)부터 배출시간설정값(TOP) 동안에 세정 밸브(28)를 폐쇄하는 동시에, 배출 밸브(30)를 개방한다. 또한, 이와 동시에, 제어부(24)는 토출유로(18)에 설치된 가압 펌프(26)는 정지시킨다.Next, when the accumulated electrolysis time T reaches the cumulative time set value T PC (i.e., t5 in Fig. 5 (a)) when the sterilizing cleaning is performed as described above, The pole change of the
전해조(1)에 있어서 폴 체인지를 실시함으로써, 도 5의 (a)에 나타내는 바와 같이, 전극판(2, 4)에 인가되는 전압이 반전된다. 이에 따라, 그때까지 음극이었던 측의 전극판(2)에 부착되어 있던 스케일이 박리되게 된다. 이에 대하여, 세정 밸브(28)가 폐쇄되는 동시에, 배출 밸브(30)가 개방되어 있으므로, 살균전해수는 배출유로(22)를 통하여 변기의 볼(bowl)로 배출된다. 이에 따라, 스케일을 포함한 살균수는 변기의 볼로 배출되어, 세정 노즐(14)에는 유입되지 않게 되므로, 세정 노즐(14)의 토수구가 스케일에 의하여 폐색되는 것을 방지할 수 있다.By performing the pawl change in the
그리고, 폴 체인지로부터 배출시간설정값(TOP)이 경과하면(즉, t=t6), 제어부(24)는 배출 밸브(30)를 폐쇄하는 동시에, 세정 밸브(28)를 개방하고, 더욱이 펌프(26)를 작동시킨다. 이에 따라, 다시 세정 노즐(14)에 살균수가 공급되어, 세정 노즐(14)을 살균 세정할 수 있다.When the discharge time set value T OP from the pole change has elapsed (i.e., t = t6), the
이와 같이, 본 실시형태에 따르면, 폴 체인지 직후부터 소정 시간, 유로(16)의 세정 노즐(14)의 상류에 있어서 살균수를 변기로 배출하는 것으로 하였기 때문에, 폴 체인지 직후에 전극으로부터 박리된 대량의 스케일을 포함하는 살균수가 세정 노즐(14)로 흐르는 것을 억제하여, 세정 노즐(14)의 토수구에 스케일이 막히는 것을 억제할 수 있다.As described above, according to the present embodiment, the sterilized water is discharged to the toilet at the upstream of the cleaning
이에 따라, 전해조(1)에 있어서 보다 빈번하게 폴 체인지를 행하는 것이 가능하게 되어, 장기적으로 안정적이게 살균수를 공급할 수 있다. 또한, 세정작용을 가지는 살균수가 변기로 배출되므로, 변기를 세정하기 위한 세정수를 절수(節水)하는 동시에, 변기 자체의 살균을 행할 수 있다.As a result, pole change can be performed more frequently in the
또한, 본 실시형태에 따르면, 토출유로(18)에 세정 밸브(28)를 설치하고, 폴 체인지 직후부터 배출시간설정값(TOP) 동안에, 이 세정 밸브(28)를 폐쇠하는 것으로 하였기 때문에, 폴 체인지 직후에 전해조(1)로부터 공급되는 전해수가 토출유로(18)에 유입되는 것을 확실하게 방지할 수 있다.According to the present embodiment, since the cleaning
그리고, 본 실시형태에 따르면, 토출유로(18)가 위쪽을 향하여 연장되도록 구성되어 있으므로, 토출유로(18)에 비하여 배출유로(22) 쪽이 압력손실이 작아지는 동시에, 토출유로 내(18)에 존재하는 물이 분기부(20)를 향하여 역류하게 되어, 토출유로(18)에 유입된 스케일을 배출할 수 있다.According to the present embodiment, since the
더욱이, 본 실시형태에 따르면, 분기부(20)로부터 아래쪽으로 연장되도록 배출유로(22)를 설치함으로써, 중력에 의하여 배출유로(22)로 스케일을 포함하는 전해수가 흐르는 것을 촉진할 수 있어, 토출유로(18)로 스케일을 포함하는 살균수가 유입되는 것을 억제할 수 있다.Furthermore, according to the present embodiment, by providing the
한편, 상기 실시형태에서는, 폴 체인지 직후부터 배출시간설정값(TOP) 동안에, 세정 밸브(28)에 의하여 세정 노즐(14)에 연결되는 토출유로(18)를 폐쇄하는 것으로 하였는데, 반드시 토출유로(18)를 폐쇄할 필요는 없다. 상기와 같이, 본 실시형태의 위생세정장치에서는, 토출유로(18)에 비하여 배출유로(22) 쪽이 최소 유로단면이 커지도록 구성되어 있어, 토출유로(18)에 비하여 배출유로(22) 쪽이 압력손실이 작아져 있다. 이 때문에, 토출유로(18)를 폐쇄하지 않아도, 배출 밸브(30)를 개방하면, 살균수는 토출유로(18)와 배출유로(22)에 유입된다.In the above embodiment, the
더욱이, 본 실시형태의 위생세정장치에서는, 토출유로(18)에 가압 펌프(26)가 설치되어 있으므로, 이러한 가압 펌프(26)를 폴 체인지 직후부터 배출시간설정값(TOP) 동안에, 정지시킴으로써 토출유로(18)에 비하여 배출유로(22) 쪽이 압력손실이 보다 작아진다. 이 때문에, 배출 밸브(30)를 개방하면, 토출유로(18)에 비하여 배출유로(22)에 대량의 살균수가 유입되게 되어, 토출유로(18)에 유입되는 스케일을 포함한 살균수를 감소시킬 수 있다.Further, in the sanitary washing apparatus of the present embodiment, since the pressurizing
또한, 상기 실시형태에서는, 제어부(24)는 전해조(1)의 폴 체인지와 동시에 세정 밸브(28)를 폐쇄하고, 배출 밸브(30)를 개방하는 것으로 하였는데, 이것으로 한정되지 않으며, 폴 체인지부터 소정 시간 내에 전해조(1)에서 생성된 살균수를 배출기구(32)에 의하여 배출할 수 있다면 좋다. 즉, 배출기구(32)가 전해조(1)로부터 떨어져 설치되어 있는 경우에는, 폴 체인지 후, 소정 시간 경과하고나서 세정 밸브(28)를 폐쇄하고, 배출 밸브(30)를 개방하여도 좋다.In the above embodiment, the
도 6은 전극판(2,4)의 단면도의 모식도이다. 전극판(2, 4)의 전극 기체(41)의 재질로서, 티탄 또는 티탄계 합금을 들 수 있다. 티탄 합금으로서는, 티탄을 주체로 하는 내식성이 있는 도전성의 합금이 사용된다. 예를 들어, Ti-Ta-Nb, Ti-Pd, Ti-Zr, Ti-Al 등의 조합으로 구성되는, 통상적으로 전극재료로서 사용되고 있는 Ti계 합금을 들 수 있다. 이들 전극재료는 판형상, 구멍이 있는 판형상, 막대형상, 그물판 형상 등의 원하는 형상으로 가공하여 전극기체(41)로서 이용할 수 있다.6 is a schematic view of a cross-sectional view of the
상기와 같이 전극기체(41)에는 통상적으로 행해지고 있는 바와 같이 사전에 전처리하는 것이 바람직하다. 전처리 방법으로서는, 연삭재를 분출하여 기계적으로 거친면화하는 블라스트 처리방법이나, 옥살산, 질산, 황산, 염산, 불산 등의 산용액의 유동배스(bath) 또는 정지배스 중에 침지시켜서 전극 기체의 표면을 용해시키는 화학적 에칭법, 전극 기체 표면을 전해질 용액 중에서 전해산화하여, 기체의 표면을 다공질화하는 전해산화 처리법 등이 있다. 또한, 이들의 전처리 방법을 2종류 이상 병용하여도 좋다.As described above, it is preferable to pre-treat the
전처리를 행한 티탄 기체(41)는 대기 중에서 소성함으로써 기체의 표면을 산화하여 TiO2로 하여도 좋고, 소성처리를 하지 않고 직접 다음 공정에 맡겨도 좋다. The pretreated
그러한 후에, 티탄 기체(41)의 표면을 백금, 산화 이리듐, 산화 로듐 및 산화 티탄을 포함하는 복합체인 촉매층(42)으로 피복한다. 여기에서, 상기 복합체 중의 백금 원소의 농도는 4몰% 미만이고, 백금 원소를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 한편, 촉매층(42)은 티탄 기체(41) 상에 중간층을 통하여 형성되어도 좋다. 중간층을 통함으로써, 장기 사용 등에 의하여 촉매층이 박리되어 버린 경우에도 기체와 전해액의 접촉을 막아, 전압 인가에 의한 기체의 손상이 일어나지 않는다. 중간층은 촉매층과 친밀성이 좋아, 기체와 촉매층의 전기전도성을 저해하지 않을 필요가 있으며, 금속 탄탈이나 금속 탄탈 합금을 포함하는 금속, 또는 탄탈 산화물이나 탄탈 산화물의 복합산화물이 생각된다.After that, the surface of the
여기에서 사용하는 백금 화합물, 이리듐 화합물, 로듐 화합물 및 탄탈 화합물로는, 다음에 서술하는 조건 하에서 분해하여 각각 백금, 산화 이리듐, 산화 로듐 및 산화 탄탈로 전화(轉化)할 수 있는 화합물을 포함되며, 구체적으로는, 백금 화합물로는, 예를 들어 염화백금산, 염화백금 등을 들 수 있고, 특히 염화백금산이 적합하다. 또한, 이리듐 화합물로는, 예를 들어 염화 이리듐산, 염화 이리듐, 질산 이리듐 등을 들 수 있고, 특히 염화 이리듐산이 적합하다. 더욱이, 로듐 화합물로서는, 예를 들어 염화 로듐, 질산 로듐 등을 들 수 있고, 특히 염화 로듐이 적합하다. 탄탈 화합물로서는, 예를 들어 염화 탄탈, 탄탈 에톡시드 등을 들 수 있고, 특히 탄탈 에톡시드가 적합하다.The platinum compound, iridium compound, rhodium compound, and tantalum compound used herein include compounds capable of being converted into platinum, iridium oxide, rhodium oxide and tantalum oxide by decomposition under the conditions described below, Specifically, examples of the platinum compound include chloroplatinic acid and platinum chloride, and chloroplatinic acid is particularly suitable. Examples of the iridium compound include iridium chloride, iridium chloride, and iridium nitrate, and iridium chloride is particularly suitable. Furthermore, examples of the rhodium compound include rhodium chloride and rhodium nitrate, and rhodium chloride is particularly suitable. As the tantalum compound, for example, tantalum chloride, tantalum ethoxide and the like can be mentioned, and tantalum ethoxide is particularly suitable.
한편, 이들 백금 화합물, 이리듐 화합물, 로듐 화합물 및 탄탈 화합물을 용해하여 용액을 조정하기 위한 용매로서는, 저급 알코올이 적합하다. 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 등 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.On the other hand, as a solvent for dissolving these platinum compounds, iridium compounds, rhodium compounds and tantalum compounds and adjusting the solution, a lower alcohol is suitable. For example, methanol, ethanol, propanol, butanol, etc., or mixtures thereof.
저급 알코올 용액 중에서의 백금 화합물, 이리듐 화합물, 로듐 화합물 및 탄탈 화합물의 합계의 농도는, 합계 금속농도 환산으로 일반적으로 20~200g/L, 바람직하게는 40~150g/L의 범위 내로 할 수 있다. 이 금속농도가 20g/L보다 낮으면 촉매담지 효율이 나빠지고, 또한 200g/L을 넘으면 촉매활성, 담지강도, 담지량의 불균일성 등의 문제가 발생할 가능성이 있다.The total concentration of the platinum compound, the iridium compound, the rhodium compound and the tantalum compound in the lower alcohol solution may be generally in the range of 20 to 200 g / L, preferably 40 to 150 g / L in terms of the total metal concentration. If the metal concentration is lower than 20 g / L, the catalyst carrying efficiency becomes worse, and when it exceeds 200 g / L, problems such as catalytic activity, supported strength, and nonuniformity of the carried amount may occur.
그리고, 백금 화합물, 이리듐 화합물, 로듐 화합물 및 탄탈 화합물의 상대적 사용비율은, 금속환산으로 백금 화합물은 4몰% 미만, 이리듐 화합물은 24.6몰% 이상 80몰% 이하, 탄탈 화합물은 이리듐 화합물에 대하여 몰비로 0.25배 이상 1.5배 이하인 것이 바람직하다. 또한, 로듐 화합물은 3몰% 이상 30몰% 이하인 것이 바람직하다. 백금 화합물이 4몰% 이상이 되면, 전극의 극성을 전환할 때마다 촉매층이 용해되는 비율이 높아져서, 촉매층 전체의 열화가 진행되어, 전극 수명이 짧아진다. 백금 화합물은 바람직하게는 함유하지 않는다. 이리듐 화합물은 촉매로서 기능하고, 촉매성능을 발휘시키기 위해서는 24.6몰% 이상 80몰% 이하로 하는 것이 바람직하다. 또한, 일반적으로 이리듐 화합물만으로는 안정성이 악화되어, 전극 수명이 짧아지기 때문에, 안정성을 향상시키기 위하여 탄탈 화합물과 혼합시키는 것이 바람직하다. 탄탈 화합물의 비율이 이리듐 화합물에 대하여 몰비로 0.25배 이상 1.5배 이하이면, 전극 수명이나 촉매성능을 발휘하는 점에서 바람직하다. 로듐 화합물은 캐소드에서의 수소 발생의 촉매로서 기능하고, 그 결과, 염소발생 효율을 높인다고 생각되어, 3몰% 이상 30몰% 이하로 하는 것이 전극 수명이나 촉매성능을 발휘하는 점에서 바람직하다.The relative use ratio of the platinum compound, the iridium compound, the rhodium compound, and the tantalum compound is less than 4 mol% in terms of metal, the platinum compound is less than 24 mol% and the iridium compound is in the range of 24.6 mol% Preferably 0.25 times or more and 1.5 times or less. Further, the rhodium compound is preferably 3 mol% or more and 30 mol% or less. When the amount of the platinum compound is 4 mol% or more, the rate of dissolution of the catalyst layer increases each time the polarity of the electrode is changed, and the deterioration of the entire catalyst layer progresses, shortening the life of the electrode. The platinum compound is preferably not contained. The iridium compound functions as a catalyst, and in order to exhibit catalytic performance, the iridium compound is preferably 24.6 mol% or more and 80 mol% or less. In general, stability of the iridium compound alone is deteriorated and the life of the electrode is shortened. Therefore, it is preferable to mix it with a tantalum compound in order to improve the stability. The molar ratio of the tantalum compound to the iridium compound is preferably 0.25 times or more and 1.5 times or less, from the viewpoint of exhibiting the electrode life and catalyst performance. The rhodium compound functions as a catalyst for generating hydrogen in the cathode, and as a result, it is considered that the chlorine generating efficiency is enhanced. It is preferable that the rhodium compound is contained in an amount of 3 mol% or more and 30 mol% or less from the viewpoint of exhibiting the electrode life or catalyst performance.
티탄 기체(41)의 표면에 이 용액이 도포된 기체는, 필요에 따라서 약 20℃ 내지 약 150℃의 범위 내의 온도에서 건조시킨 후, 산소함유 가스 분위기 중, 예를 들어 공기 중에서 소성된다. 소성은, 예를 들어 전기로, 가스로, 적외선로 등의 적당한 가열로 중에서 일반적으로 약 450℃ 내지 약 600℃, 바람직하게는 약 500℃ 내지 약 550℃의 범위 내의 온도로 가열함으로써 행할 수 있다. 가열시간은, 소성해야 할 기체의 크기 등에 따라서 대체로 5분간 내지 30분간 정도로 할 수 있다. 이러한 소성에 의하여, 이 기체의 표면에 백금-산화 이리듐-산화 로듐-산화 탄탈 복합체를 담지시킬 수 있다. 1회의 담지 조작으로 충분한 양의 백금-산화 이리듐-산화 로듐-산화 탄탈 복합체를 담지할 수 없는 경우에는, 이상에 서술한 용액의 도포-건조-소성의 공정을 원하는 횟수 반복하여 행할 수 있다.The gas coated with this solution on the surface of the
여기에서, '백금-산화 이리듐-산화 로듐-산화 탄탈 복합체'란, 백금과 산화 이리듐과 산화 로듐과 산화 탄탈의 4성분이 상호작용을 미치도록 혼합 또는 긴밀하게 접촉된 상태에 있는 조성물을 말한다. 백금-산화 이리듐-산화 로듐-산화 탄탈 복합체의 결정 상태로서는, 비정질(amorphous)이어도 좋고, 결정성을 가지고 있어도 좋다.The term " platinum-iridium oxide-rhodium oxide-tantalum oxide complex " refers to a composition in which platinum, iridium oxide, rhodium oxide and tantalum oxide are mixed or closely contacted so as to interact with each other. The crystal state of the platinum-iridium oxide-rhodium oxide-tantalum oxide complex may be amorphous or crystalline.
한편, 본 발명의 구체적인 실시형태로는, 살균수 생성장치로서 위생세정장치에 적용한 경우를 들었는데, 예를 들어 청결한 환경이 요구되는 욕실, 주방, 의료기구 및 자동판매기 등 염화물 이온을 포함하는 물을 전기분해하여 살균수의 생성이 가능한 환경이라면 어떠한 상품이어도 적용 가능하다.On the other hand, as a concrete embodiment of the present invention, a case where the sanitary washing apparatus is applied to a sanitary washing apparatus as a sterilizing water producing apparatus has been described. For example, water containing chloride ions such as a bathroom, a kitchen, Any product can be applied as long as it is an environment capable of generating sterilized water by electrolysis.
[실시예][Example]
(실시예 1 및 3)(Examples 1 and 3)
티탄 기체로서, JIS 1종 티탄판(두께: 0.5mm)을 20mm×40mm의 형상으로 프레스 가공한 것을 준비하였다. 이것을 아세톤에 침지하여 10분간 초음파 세정하여서 탈지한 후, 거친면화 처리를 행하였다.As a titanium base, a JIS 1st-type titanium plate (thickness: 0.5 mm) was pressed into a shape of 20 mm x 40 mm. This was immersed in acetone, ultrasonically cleaned for 10 minutes, degreased, and then subjected to rough cotton processing.
다음으로, 이리듐 농도 100g/L로 조정한 염화 이리듐산의 부탄올 용액과, 탄탈 농도 100g/L로 조정한 탄탈 에톡시드의 부탄올 용액과, 백금 농도 200g/L로 조정한 염화백금산의 부탄올 용액과, 로듐 농도 100g/L로 조정한 염화 로듐의 부탄올 용액을 Ir-Ta-Pt-Rh의 금속환산의 조성비가 표 1에 나타내는 몰%가 되도록 각각 측량하고, 각 금속성분의 금속환산값을 더한 합계 농도가 8중량%가 되도록 부탄올로 희석하여 도포 용액을 제작하였다.Next, a butanol solution of iridium chloride adjusted to an iridium concentration of 100 g / L, a butanol solution of tantalum ethoxide adjusted to a tantal concentration of 100 g / L, a butanol solution of chloroplatinic acid adjusted to a platinum concentration of 200 g / A butanol solution of rhodium chloride adjusted to a rhodium concentration of 100 g / L was measured so that the composition ratio of Ir-Ta-Pt-Rh in terms of metal was in the molar% shown in Table 1, and the total concentration Was diluted with butanol to 8 wt% to prepare a coating solution.
도포 용액을 피펫으로 120㎕ 측량하고, 그것을 티탄 기체에 도포하여, 핀셋을 이용하여 티탄 기체를 기울여서 용액을 티탄 기체 전면에 도포한 후, 실온에서 건조하고, 더욱이 550℃의 대기 중에서 10분간 소성하였다. 이러한 도포·건조·소성을 5회 반복하여, 실시예 1 및 3의 전극을 제작하였다.The coating solution was measured with a pipette by a pipette, and the coating was applied to titanium gas, the titanium gas was tilted using tweezers, and the solution was applied to the entire surface of titanium gas, followed by drying at room temperature and further baking at 550 deg. . This coating, drying, and firing were repeated five times to prepare electrodes of Examples 1 and 3.
(실시예 2 및 4~8)(Examples 2 and 4 to 8)
도포·건조·소성을 3회 반복한 것 이외에는 실시예 1 및 3과 마찬가지로 하여 실시예 2 및 4~8의 전극을 제작하였다.The electrodes of Examples 2 and 4 to 8 were fabricated in the same manner as in Examples 1 and 3 except that coating, drying and firing were repeated three times.
(비교예 1)(Comparative Example 1)
Ir-Ta-Pt-Rh의 금속환산의 조성비가 표 1에 나타내는 몰%가 되도록 각각 측량하여 도포액을 제작한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 비교예 1의 전극을 제작하였다.The electrode of Comparative Example 1 was fabricated in the same manner as in Example 1, except that Ir-Ta-Pt-Rh was measured so that the composition ratio of the Ir-Ta-Pt-
(비교예 2~7)(Comparative Examples 2 to 7)
Ir-Ta-Pt-Rh의 금속환산의 조성비가 표 1에 나타내는 몰%가 되도록 각각 측량하여 도포액을 제작한 것, 및 도포·건조·소성을 3회 반복한 것 이외에는 비교예 1과 마찬가지로 하여서 비교예 2~7의 전극을 제작하였다.Ir-Ta-Pt-Rh was measured so that the composition ratio of the Ir-Ta-Pt-Rh in terms of metal was as shown in Table 1 to prepare a coating liquid, and the coating, drying and firing were repeated three times. Electrodes of Comparative Examples 2 to 7 were prepared.
No
합계농도(%)Metal conversion
Total concentration (%)
(㎕/회)Application amount
(Μl / times)
(회)Number of application / firing
(time)
실
시
예
room
city
Yes
비
교
예
ratio
School
Yes
(내구시험 1)(Endurance test 1)
제작한 실시예 1~8 및 비교예 1~7의 전극에 대하여, 차아염소산 발생전극으로서의 내구시험을 실시하였다. 내구시험은, 전해액에 유량 0.45L/min의 수돗물을 사용하여, 전극간 거리 0.5mm, 전류밀도 14.7A/dm2(전류 1A, 전극면적 680mm2)의 정전류 제어, 전해시간 5초마다 애노드와 캐소드를 역전하고, 5초 전해이고 1초 무전해의 전해 사이클을 반복하는 조건으로 행하였다. 전해전압값 및 유리염소 농도의 경시변화를 기록하고, 전해용 전극에 의하여 발생한 유리염소 농도가 0.3ppm을 밑돈 시점을 수명으로 하였다. 한편, 유리염소 농도는, 포켓 잔류염소계(제품번호: HACH2470, 사용시약: DPD(디에틸-p-페닐렌디아민) 10ml용)를 이용하여 측정하였다.The electrodes of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7 were subjected to a durability test as a hypochlorous acid generating electrode. The durability test was conducted under the constant current control of an electrode distance of 0.5 mm, a current density of 14.7 A / dm 2 (current 1 A, an electrode area of 680 mm 2 ), tap water with a flow rate of 0.45 L / The cathode was reversed, electrolysis for 5 seconds was carried out, and electrolysis cycle for 1 second electroless was repeated. The elapsed time change of the electrolytic voltage value and the free chlorine concentration was recorded and the lifetime was determined when the free chlorine concentration generated by the electrolytic electrode was less than 0.3 ppm. On the other hand, the free chlorine concentration was measured using a pocket residual chlorine system (product number: HACH2470, use reagent: DPD (diethyl-p-phenylenediamine) for 10 ml).
표 2에 실시예 1~4 및 비교예 1 및 2의 내구시험 1의 결과를 나타낸다. 실시예 1과 실시예 3 및 비교예 1의 결과를 비교하면, 도포·소성 횟수가 5회로 같고, 촉매기능을 가진다고 생각되는 Ir·Pt·Rh의 합계 금속량이 0.0268(g/매)로 같은 경우에 있어서, 백금을 포함하는 양이 적은 쪽의 수명이 긴 것을 알 수 있다. 또한, 실시예 2와 실시예 4 및 비교예 2의 결과를 비교하면, 도포·소성 횟수가 3회로 같고, 촉매기능을 가진다고 생각되는 Ir·Pt·Rh의 합계 금속량이 0.0161(g/매)로 같은 경우에 있어서, 백금을 포함하는 양이 적은 쪽의 수명이 긴 것을 알 수 있다. Table 2 shows the results of
No
No
합계농도(%)Metal conversion
Total concentration (%)
(㎕/회)Application amount
(Μl / times)
횟수(회)Application
Number of times (times)
합계금속량
(g/매)Ir.Pt.Rh
Total metal content
(g / h)
시간
(H)Durability
time
(H)
실시예
Example
※ 용액의 비중을 0.81g/cm3로 하여 환산※ Calculate the specific gravity of the solution to be 0.81 g / cm 3
표 3에 실시예 2 및 5~8, 그리고 비교예 3~7의 결과를 나타낸다. 실시예 2와 비교예 3의 결과를 비교하면, 도포·소성 횟수가 3회로 같고, 소성이 백금을 제외하는 3성분의 상대 몰비율이 같은 경우에 있어서, 백금을 포함하지 않는 쪽의 수명이 긴 것을 알 수 있다. 마찬가지로, 실시예 5와 비교예 4, 실시예 6과 비교예 5, 실시예 7과 비교예 6, 실시예 8과 비교예 7의 결과를 각각 비교하면, 도포·소성 횟수가 3회로 같고, 소성이 백금을 제외하는 3성분의 상대 몰비율이 같은 경우에 있어서, 각각 백금을 포함하지 않는 쪽의 수명이 긴 것을 알 수 있다.Table 3 shows the results of Examples 2 and 5 to 8 and Comparative Examples 3 to 7. Comparing the results of Example 2 and Comparative Example 3, it can be seen that when the number of times of coating and firing is three, and the relative molar ratios of the three components except for platinum are the same, the life of the non- . Similarly, when the results of Example 5 and Comparative Example 4, Example 6 and Comparative Example 5, Example 7 and Comparative Example 6, and Example 8 and Comparative Example 7 are compared, the number of times of application and firing is three, It can be seen that, in the case where the relative molar ratios of the three components except for the platinum are the same, the lifetime of the component that does not contain platinum is long.
No
No
환산
합계
농도(%)metal
exchange
Sum
density(%)
(㎕/회)Application amount
(Μl / times)
소성
횟수
(회)apply·
Plasticity
Number of times
(time)
합계
금속량
(g/매)Ir.Pt.Rh
Sum
Metal amount
(g / h)
시간
(H)Durability
time
(H)
실시예
Example
비교예
Comparative Example
※ 용액의 비중을 0.81g/cm3로 하여 환산※ Calculate the specific gravity of the solution to be 0.81 g / cm 3
(내구성 평가 1)(Durability evaluation 1)
도 7에 실시예 2 및 비교예 2의 초기(전해 0H)·전해 27H 후·전해 82H 후·전해 162H 후·전해 257H 후·전해 377H 후의 표면 사진을 나타낸다. 이들 사진에 있어서, 검게 보이는 부분이 복합체이고, 하얗게 보이는 부분은 복합체가 없어져서 Ti 기체가 보이고 있는 부분이다. 도 7로부터 복합체의 담지량이 같아도 백금을 성분에 포함하지 않는 실시예 2 쪽이, 백금을 성분으로 포함하는 비교예 2보다 소모가 느린 것을 확인할 수 있다.7 shows the surface photographs of Example 2 and Comparative Example 2 at the initial (electrolytic 0H), after
(내구성 평가 2)(Durability evaluation 2)
실시예 2 및 비교예 2의 전극에 대하여, 형광 X선 분석장치(리가쿠 제품 ZSX PrimusII)를 이용하여 분석을 하고, Ir 및 Pt의 각 원소의 양을 계측하였다. 각 전극에 대하여 초기(전해시간: 0H)·전해 27H 후·전해 82H 후·전해 162H 후 ·전해 257H 후·전해 377H 후에 분석을 행하고, 각 원소의 초기의 피크 강도값을 100으로 하여, 각 전해시간 후에서의 각 원소의 피크 강도값으로부터 각 원소의 양의 변화를 구하였다. 한편, 전극의 중심부분을 φ10의 형광 X선 분석장치에서의 측정영역으로 하였다.The electrodes of Example 2 and Comparative Example 2 were analyzed by using a fluorescent X-ray analyzer (ZSX Primus II manufactured by Rigaku Corporation), and the amounts of the respective elements of Ir and Pt were measured. (Electrolysis time: 0H) for each electrode. After
도 8에 실시예 2 및 비교예 2의 형광 X선 분석장치에 의한 분석결과를 나타낸다. Ir 및 Pt의 각 원소의 초기(전해시간: 0H)에서의 피크 강도값(Kcps)을 100% 로 하고, 전해시간에 의한 각 원소의 피크 강도의 변화를 나타내고 있다. 비교예 2의 Ir과 비교예 2의 Pt의 비교로부터 Pt가 Ir에 비하여 전해초기부터 열화되고 있을 것을 알 수 있다. 또한, 전해 82H 후의 실시예 2의 Ir과 비교예 2의 Ir의 비교로부터 같은 Ir 성분이라도 백금 성분을 포함하지 않은 실시예 2의 쪽이, 백금을 포함하고 있는 비교예 2보다 열화가 느린 것을 알 수 있다.Fig. 8 shows the results of the analysis by the fluorescent X-ray analysis apparatus of Example 2 and Comparative Example 2. Fig. And the peak intensity value (Kcps) at the beginning (electrolysis time: 0H) of each element of Ir and Pt is 100%, and the change of the peak intensity of each element by the electrolysis time is shown. It can be seen from the comparison between Ir of Comparative Example 2 and Pt of Comparative Example 2 that Pt is deteriorated from the beginning of electrolysis compared to Ir. From the comparison of Ir of Example 2 after electrolytic 82H and Ir of Comparative Example 2, it was found that Example 2 containing no platinum component even with the same Ir component showed lower deterioration than Comparative Example 2 containing platinum .
1: 전해조
2, 4: 전극판
10: 유로계통
12: 급수원
14: 세정 노즐
16: 유로
18: 토출유로
20: 분기부
22: 배출유로
24: 제어부
26: 펌프
28: 세정 밸브
30: 배출 밸브
32: 배출기구
41: 티탄 기체(전극기체)
42: 촉매층
100: 위생세정장치
110: 양식변기
120: 변기1: electrolytic cell
2, 4: Electrode plate
10: Euro system
12: Water source
14: Cleaning nozzle
16: Euro
18: Discharge channel
20:
22: Exhaust flow path
24:
26: Pump
28: Cleaning valve
30: Discharge valve
32: Exhaust mechanism
41: Titanium gas (electrode base)
42: catalyst layer
100: Hygienic cleaning device
110: style toilet
120: toilet bowl
Claims (6)
염화물 이온을 포함하는 물이 통과하는 전해조 내에 설치된 티탄 또는 티탄 합금으로 이루어지는 전극 기체 상에 촉매층을 설치한 전극과,
상기 전극에 통전하여 차아염소산을 상기 전해조 내에 생성시키는 제어수단을 구비하며,
상기 제어수단은, 상기 전극에 대하여 전류밀도 7A/dm2~20A/dm2로 통전하고, 더욱이 상기 전극에 대하여 30초 이내의 간격으로 전극의 양극과 음극을 전환하는 폴 체인지를 실행하도록 구성되어 있으며,
상기 전극의 촉매층은, 적어도 산화 이리듐, 산화 로듐 및 산화 탄탈을 포함하는 금속 및/또는 금속산화물의 복합체로 구성되고,
상기 복합체는, 백금 원소를 포함하지 않거나, 또는 4몰% 미만 포함하는 것을 특징으로 하는 살균수 생성장치.A sterilizing water producing apparatus for generating water by direct electrolysis of water containing chloride ions to generate chlorine in the anode and generating sterilizing water of hypochlorous acid by reaction between the chlorine and water,
An electrode provided with a catalyst layer on an electrode base made of titanium or a titanium alloy provided in an electrolytic bath through which water containing chloride ions passes,
And control means for energizing the electrode to generate hypochlorous acid in the electrolytic bath,
The control means is configured to energize the electrode at a current density of 7 A / dm 2 to 20 A / dm 2 and further perform a pole change to switch the positive electrode and the negative electrode of the electrode within an interval of 30 seconds In addition,
Wherein the catalyst layer of the electrode is composed of a composite of a metal and / or a metal oxide containing at least iridium oxide, rhodium oxide and tantalum oxide,
Wherein the complex does not contain a platinum element, or contains less than 4 mol% of a platinum element.
상기 복합체는 백금 원소를 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 살균수 생성장치.The method according to claim 1,
Wherein the complex does not contain a platinum element.
상기 제어수단은, 상기 전극에 대하여 전류밀도 12A/dm2~17A/dm2로 통전하도록 구성되어 있는 것을 특징으로 하는 살균수 생성장치.The method according to claim 1,
Wherein the control means is configured to energize the electrode at a current density of 12 A / dm 2 to 17 A / dm 2 .
상기 전해조에 공급되는 염화물 이온을 포함하는 물은, 물을 순환시키지 않는 유수식으로 구성되어 있는 것을 특징으로 하는 살균수 생성장치.3. The method of claim 2,
Wherein the water containing chloride ions supplied to the electrolytic cell is of a water-soluble type which does not circulate water.
상기 제어수단은, 상기 전극에 대하여 4~15초 간격으로 전극의 극성을 양극과 음극으로 전환하는 폴 체인지를 실행하도록 구성되어 있는 것을 특징으로 하는 살균수 생성장치.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the control means is configured to perform a pawl change to switch the polarity of the electrode between the positive electrode and the negative electrode at intervals of 4 to 15 seconds with respect to the electrode.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JPJP-P-2012-268405 | 2012-12-07 | ||
JP2012268405 | 2012-12-07 | ||
JPJP-P-2013-060536 | 2013-03-22 | ||
JP2013060536A JP5646677B2 (en) | 2012-12-07 | 2013-03-22 | Sterilization water generator |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20140074227A KR20140074227A (en) | 2014-06-17 |
KR101579154B1 true KR101579154B1 (en) | 2015-12-21 |
Family
ID=50905340
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020130150731A KR101579154B1 (en) | 2012-12-07 | 2013-12-05 | Sterilizing water generation apparatus |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR101579154B1 (en) |
CN (1) | CN103866345B (en) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6209255B1 (en) * | 2016-07-21 | 2017-10-04 | 株式会社日本トリム | Electrolyzed water generator |
US20200055752A1 (en) * | 2016-12-28 | 2020-02-20 | Toto Ltd. | Electrolyzed water production device |
CN106932647B (en) * | 2017-01-24 | 2019-10-25 | 中国科学院计算技术研究所 | Conductivity sensor |
CN111286747A (en) * | 2018-12-10 | 2020-06-16 | 彭志军 | Built-in ultrasonic electrolysis system oxyhydrogen device |
KR102355824B1 (en) | 2018-12-27 | 2022-01-26 | 코웨이 주식회사 | Electrode catalyst layer composed of palladium, iridium, and tantalum, and sterilizing water generating module coated with the electrode catalyst |
CN113529109A (en) * | 2021-08-03 | 2021-10-22 | 北京德义法正科技有限公司 | Hypochlorous acid molecule solution preparation facilities |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013071103A (en) | 2011-09-29 | 2013-04-22 | Aqua Eco Kk | Electrolytic water generating device and electrolytic water generating method |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5964788A (en) * | 1982-09-30 | 1984-04-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Electrolytic electrode and construction thereof |
JPH06246273A (en) * | 1993-02-19 | 1994-09-06 | Japan Carlit Co Ltd:The | Device for producing sterilizing water |
EP0711730A4 (en) * | 1994-05-31 | 1996-12-27 | Toto Ltd | Electrolysis apparatus and electrolysis method for chloride ion-containing flowing water |
JP2006198583A (en) * | 2005-01-24 | 2006-08-03 | Kurita Water Ind Ltd | Electrolytic treatment method and apparatus for water system |
JP2007023320A (en) * | 2005-07-13 | 2007-02-01 | Fuji Electric Retail Systems Co Ltd | Electrode for electrolysis |
JP4554542B2 (en) * | 2006-03-09 | 2010-09-29 | 石福金属興業株式会社 | Electrode for electrolysis |
JP4884333B2 (en) * | 2007-08-24 | 2012-02-29 | 石福金属興業株式会社 | Electrode for electrolysis |
CN101922016A (en) * | 2009-06-09 | 2010-12-22 | 明达实业(厦门)有限公司 | Titanium electrode for chlorine generator and preparation method thereof |
KR101585995B1 (en) * | 2012-01-10 | 2016-01-22 | 이시후꾸 긴조꾸 고오교 가부시끼가이샤 | Sterilizing water generation apparatus |
-
2013
- 2013-12-05 KR KR1020130150731A patent/KR101579154B1/en active IP Right Grant
- 2013-12-06 CN CN201310656236.6A patent/CN103866345B/en active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013071103A (en) | 2011-09-29 | 2013-04-22 | Aqua Eco Kk | Electrolytic water generating device and electrolytic water generating method |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103866345A (en) | 2014-06-18 |
KR20140074227A (en) | 2014-06-17 |
CN103866345B (en) | 2017-04-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101579154B1 (en) | Sterilizing water generation apparatus | |
KR101585995B1 (en) | Sterilizing water generation apparatus | |
JP3619828B2 (en) | Electrolysis electrode, production method thereof, electrolysis method using electrolysis electrode, and electrolyzed water generator | |
JP6106396B2 (en) | Sterilization water generator | |
JP2009052069A (en) | Electrode for electrolysis | |
TWI699456B (en) | Electrolyzed water generator | |
CN114163035B (en) | Water production equipment, cleaning method thereof and computer readable storage medium | |
US20130175165A1 (en) | Electrolytic electrode, anode for electrolytic production of ozone, anode for electrolytic production of persulfuric acid and anode for electrolytic oxidation of chromium | |
EP3138971A1 (en) | Sanitary washing device | |
JP5646677B2 (en) | Sterilization water generator | |
JPH08290168A (en) | Device for electrolyzing running water containing chloride ion and electrolytic method | |
JP6817080B2 (en) | Electrode for electrolysis | |
JP2018118241A (en) | Sanitation device and hot water supply equipment with the same | |
KR101561303B1 (en) | Dishwasher using Electrode Sterilization Module | |
JP7330490B2 (en) | Electrodes for ozone generation | |
JP2018104790A (en) | Electrode for electrolysis, and water area device | |
JP2001090145A (en) | Sterilizing device for closet and sterilizing method for closet | |
JP2003265400A (en) | Dish washer | |
JPH06158378A (en) | Electrode for electrolyzing drinking water and manufacture of the same and ionized water forming device | |
JP2000027262A (en) | Sterilizer for stool flushing water | |
JP3890801B2 (en) | Sterilizer | |
JP2005024169A (en) | Hot-water supply device with water reduction function | |
JP2003079559A (en) | Dishwasher | |
JP2007152150A (en) | Water treatment system | |
JPH07313980A (en) | Electrode for ion water making apparatus, production thereof and ion water making apparatus |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20181026 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20191030 Year of fee payment: 5 |