KR101570209B1 - 튜브 벽내에 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브 및 그 제조방법 - Google Patents

튜브 벽내에 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브 및 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브를 제공한다. 그 제조방법의 일례로서, 실리카 나노튜브에 제1금속이 포접된 제1금속-실리카 나노튜브를 얻는 단계; 및 상기 제1금속-실리카 나노튜브에 제1금속보다 이온화 경향이 낮은 제2금속의 이온을 도입하여 제1금속의 일부를 제2금속으로 치환시켜 합금시키는 단계;를 포함하여 이루어진, 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브의 제조방법을 제공한다. 본 발명은 튜브 벽 내부에 합금입자를 포접함으로써 합금금속의 탈리를 방지하여 안정성 및 유해성 문제를 해결할 수 있으며, 분산성이 우수한 실리카 나노튜브를 이용하여 다른 매질에 분산시킴으로써 합금입자의 분산을 우수하게 하고, 합금금속의 응집을 방지할 수 있으며, 금속합금을 통하여 금속 산화, 변색을 방지하여 금속입자의 성능을 유지하고, 단일 금속을 사용하는 것 대비 저비용으로 대량생산이 가능하게 하며, 다양한 금속을 조합하여 합금화함으로써 다양한 응용분야에 활용할 수 있다.

Description

튜브 벽내에 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브 및 그 제조방법{silica nanotube with metal complex particles in tube walls and manufacturing method thereof}
본 기재는 튜브 벽내에 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브 및 그 제조방법 등에 관한 것이다.
나노미터 크기의 무기화합물 튜브는 이들의 잠재적인 용도로 인하여 나노테크놀로지 분야에서 폭넓게 연구되고 있다. 실리카 나노튜브는 센서 등 전자재료, 유해물질 제거 및 에너지 변환 촉매담체 등 환경소재, 다양한 재질의 나노구조체 합성을 위한 모체로 활용이 가능하다. 실제로, 고분자 재료에 나노미터 크기의 실리카 입자를 분산시키면 가벼우면서도 높은 강도의 범퍼를 제작할 수 있고, 또한 타이어 등에 나노소자를 분산시키면 고분자재료의 마모를 줄일 수 있고, 나노돌기의 특성에 의하여 제동거리를 줄일 수 있다.
한편, 은(Ag) 나노입자는 살균력, 항균력, 탈취력, 전자파 차폐 효과 등의 특성을 갖고 있다고 알려져 있다. 종래의 은 나노입자 제조기술은 콜로이드상에서 제조하거나, 플라즈마를 이용하여 제조하는 방법이 일반적으로 알려져 있으나, 합성 시부터 은 나노화되기 위한 조건들을 새로이 구현을 해야 하며 고비용 문제가 있고, 분산력이 떨어지거나 혹은 응집현상이 강하게 나타나서 다루기가 어렵고, 투명도 등 광학 특성을 확보하기가 어려운 문제가 있다.
한편, 안정성 부분에서 은의 금속은 인체에 무해한 것으로 일반적으로 알려져 있지만 최근 자료의 경우 은이 용출되거나 혹은 인체에 흡수되어서 은 중독이 발생하고 피부조직을 회색으로 변화시키는데 영향을 미치는 것으로 보고되었으며, 은 나노 소재의 안정성 문제가 자주 거론되어 왔다. 이를 해결하기 위한 방법으로서, J,-X. Wang 등은 은이온 화합물 수용액에 HSNT를 담가 은이온이 흡착된 HSNT 제조하였으나(Materials chemistry and physics , 96, 2006, 90-97), 여전히 HSNT의 외부에 은(Ag)이 위치해 있어 탈리 및 산화가능성이 높고, 나노입자의 안정성, 유해성 문제가 존재한다.
본 발명의 다양한 실시예는, 다음과 같은 어느 하나 이상의 과제를 목적으로 한다.
즉, 실리카 나노 튜브 내부에 합금금속을 포접하는 기술을 이용하여 합금금속의 탈리를 방지하고, 합금금속의 분산을 우수하게 하고, 합금금속의 응집을 방지하는 것을 목적으로 한다.
또한, 금속합금을 통하여 나노 금속의 산화를 방지하여 금속 성능을 유지하고, 단일 금속을 사용하는 것 대비 저비용으로 대량생산할 수 있도록 하는 것을 목적으로 한다.
또한, 다양한 금속을 조합하여 합금화함으로써 다양한 응용분야에 활용할 수 있도록 하는 것을 목적으로 한다.
상기의 과제를 해결하기 위한 수단으로서,
본 발명의 일수단은 튜브 벽내에 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브를 제공한다.
또한, 상기 합금입자의 전부 또는 일부는 코어-쉘(core-shell) 구조를 포함하며, 코어의 금속이 쉘의 금속보다 이온화 경향이 큰 것을 특징으로 하는, 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브를 제공한다.
또한, 코어의 금속은 리튬, 마그네슘, 알루미늄, 망간, 아연, 크롬, 철, 코발트, 니켈, 주석 중 어느 하나 이상을 포함하고, 쉘의 금속은 구리, 은, 백금, 금, 팔라듐 중 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는, 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브를 제공한다.
본 발명은 또한, 실리카 나노튜브에 제1금속이 포접된 제1금속-실리카 나노튜브를 얻는 단계; 및 상기 제1금속-실리카 나노튜브에 제1금속보다 이온화 경향이 낮은 제2금속의 이온을 도입하여 제1금속의 일부를 제2금속으로 치환시켜 합금시키는 단계;를 포함하여 이루어진, 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브의 제조방법을 제공한다.
상기 제1금속-실리카나노튜브를 얻는 단계는, 나노튜브 주형을 제조하는 단계; 상기 나노튜브 주형에 제1금속의 이온이 결합된 착화물을 제조하는 단계; 상기 착화물을 실리카 전구체로 실리케이션시켜 실리카 나노튜브를 제조하는 단계; 및 제1금속의 이온을 환원시키는 단계;를 포함하여 이루어질 수 있다.
본 발명에 따른 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브 및 그 제조방법은 다음의 효과를 적어도 하나 이상 제공한다.
즉, 튜브 벽 내부에 합금입자를 포접함으로써 합금금속의 탈리를 방지하여 안정성 및 유해성 문제를 해결할 수 있다.
또한, 분산성이 우수한 실리카 나노튜브를 이용하여 다른 매질에 분산시킴으로써 합금입자의 분산을 우수하게 하고, 합금금속의 응집을 방지할 수 있다.
또한, 금속합금을 통하여 금속 산화, 변색을 방지하여 금속입자의 성능을 유지하고, 단일 금속을 사용하는 것 대비 저비용으로 대량생산이 가능하게 한다.
또한, 다양한 금속을 조합하여 합금화함으로써 다양한 응용분야에 활용할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브 및 그 제조방법을 설명하기 위한 개략도이다.
이하, 본 발명을 실시예를 통하여 구체적으로 설명한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명을 보다 명확히 예시하기 위한 것일 뿐이므로, 비록 한정적, 단정적 표현이 존재하여도 본 발명의 보호범위를 한정하는 것은 아니다.
본 발명의 일실시예에 따른 실리카 나노튜브는 튜브 벽내에 합금입자가 포접된 것을 특징으로 한다. 이의 제조방법의 일례로서, 실리카 나노튜브에 제1금속이 함유된 제1금속-실리카나노튜브를 얻는 단계 및 상기 제1금속-실리카 나노튜브에 제1금속보다 이온화 경향이 낮은 제2금속의 이온을 도입하여 제1금속의 일부를 제2금속으로 치환시켜 합금시키는 단계를 포함하여, 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브를 제조할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일실시예에 따른, 튜브 벽내에 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브 및 그 제조방법에 대한 개략도이다.
먼저, 도 1과 같이, 실리카 나노튜브에 제1금속이 포접된 제1금속-실리카 나노튜브를 얻는 단계(S100)를 거칠 수 있다(도 1에서 제1금속은 M1으로 표현되었으며, 제1금속의 이온은 M1 n +로 표현됨). 제1금속-실리카 나노튜브를 얻는 단계(S100)는 보다 자세히 후술한다.
다음, 상기 제1금속-실리카 나노튜브에 제1금속보다 이온화 경향이 낮은 제2금속의 이온을 도입하여 제1금속의 일부를 제2금속으로 치환시켜 합금시키는 단계(S200)를 거쳐 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브를 제조할 수 있다(도 1에서 제2금속은 M2로 표현됨).
상기 합금입자의 전부 또는 일부는 코어-쉘(core-shell) 구조를 포함할 수 있다. 더 나아가 추가 금속이 합금되거나 추가 코팅층이 존재할 수 있으며 모두 본 발명에 포함된다. 합금입자를 코워-쉘 구조로 구현하는 방법은 다양할 수 있으며, 코어의 금속의 일부를 쉘의 금속으로 치환하는 산화환원 반응을 통해 실현될 수 있다. 즉, 실리카 나노튜브에 포접된 제1금속보다 이온화 경향이 낮은 제2금속의 이온을 도입하여 제1금속의 일부가 산화되고 제2금속이 환원되어 치환됨으로써 합금입자를 형성하고 상기 제1금속이 코어가 되고, 제2금속이 쉘이 되는 코어-쉘 합금입자를 얻을 수 있게 된다.
상기 코어의 제1금속으로는 제한되지 않으나 리튬, 마그네슘, 알루미늄, 망간, 아연, 크롬, 철, 코발트, 니켈, 주석 중 어느 하나이거나 둘 이상을 포함할 수 있으며, 상기 쉘의 금속은 구리, 은, 백금, 금, 팔라듐 중 어느 하나이거나 둘 이상을 포함할 수 있으며, 코어-쉘 금속 조합이 다양하게 얻어질 수 있다. 예시된 쉘의 금속은 비교적 고가의 금속인데, 이를 단독 입자로 사용하는 것보다는 본 발명의 실시예처럼 저가의 금속을 병행하여 사용함으로써 원가 절감을 실현할 수 있다. 또한, 외부에 실질적으로 노출되는 부분은 쉘의 금속이므로 고가 금속 입자를 단독으로 사용하는 것과 유사한 효과 내지 동등 수준의 효과를 제공할 수 있게 된다. 코어-쉘 합금입자의 일례로서, 코어의 금속은 아연이고, 쉘의 금속은 은일 수 있다.
상기 제1금속-실리카 나노튜브의 제1금속을 제2금속의 이온으로 치환시켜 합금시키기 위해, 상기 제1금속-실리카 나노튜브를 물에 분산시킨 후 제2금속의 이온을 도입하여 산화환원 반응시킬 수 있다. 제2금속의 이온을 도입하기 위해 제2금속화합물을 사용할 수 있으며, 제2금속화합물의 음이온으로는 질산(NO3 -), 황산(SO4 2 -), 염화이온(Cl-) 등을 들 수 있으며 제한되지 않는다.
이하, 제1금속-실리카 나노튜브를 얻는 단계(S100)를 구체적으로 설명한다.
즉, 제1금속-실리카 나노튜브를 얻는 단계(S100)는 나노튜브 주형을 제조하는 단계(S110), 상기 나노튜브 주형에 제1금속의 이온이 결합된 착화물을 제조하는 단계(S120), 상기 착화물을 실리카 전구체로 실리케이션시켜 실리카 나노튜브를 제조하는 단계(S130) 및 제1금속의 이온을 환원시키는 단계(S140)를 포함하여 이루어질 수 있다.
상기 나노튜브 주형을 제조하는 단계(S110)에서 사용되는 주형제로는 나노튜브 형상을 구현할 수 있는 주형제라면 제한되지 않으며, 바람직하기로는 펩티드계 주형제를 사용할 수 있으며, 일례로 탄소수 8 내지 18의 알킬기를 갖는 글라이실알킬 아마이드 중에서 선택될 수 있다. 바람직하기로는 글라이실도데실아마이드(GDA), 2-아미노-N-도데실아세트아마이드, 2-아미노-N-데실아세트아마이드, 2-아미노-N-테트라데실아세트아마이드 중에서 1종 이상을 선택하여 사용하는 것이 좋다.
나노튜브 주형을 제조하기 위해, 알코올 수용액에 주형제를 첨가하여 알코올 수용액이 투명해질 때까지 용해시킨 다음 실온까지 냉각시켜 나노튜브 주형을 얻을 수 있다. 상기 주형제는 알코올 수용액에서 쉽게 용해될 수 있도록 60±1℃의 온도에서 교반시키는 것이 좋다. 그 후 이를 2℃에서 1시간 정도 교반하여 나노튜브 주형의 크기를 제어하는 것이 좋다.
또한 상기 알코올 수용액은 알코올 5~10 중량%와 정제수 90~95 중량%를 혼합시키는 것이 바람직하다. 알코올의 혼합량이 5 중량% 미만이 될 경우에는 알코올의 사용량이 부족하여 주형제가 충분히 용해되지 않을 우려가 있고, 알코올의 혼합량이 10 중량%를 초과할 경우에는 주형제가 알코올에 희석되어 전반적인 반응속도의 하락을 일으키며 동시에 주형물의 회수에 많은 시간이 소요될 우려가 있다. 상기 알코올은 에탄올, 메탄올, 프로판올, 부탄올 펜탄올 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
주형제 1mmol 대비 물 15~25ml와 알코올 1~5ml를 첨가하는 것이 좋다. 알코올 수용액의 첨가량이 상기 범위 미만으로 첨가될 경우에는 주형제가 잘 용해되지 않아 반응이 원활히 이루어지지 않을 우려가 있고, 상기에서 한정한 범위를 초과할 경우에는 자기조립이 어려워 주형물의 수득율이 떨어질 우려가 있다.
상기 나노튜브 주형에 제1금속의 이온이 결합된 착화물을 제조하는 단계(S120)는 펩티드 나노튜브 주형에 제1금속의 이온을 결합시켜 착화물을 얻는 단계이다.
나노튜브 주형 용액에 제1금속의 이온을 첨가한 다음 교반시켜 착화물을 얻을 수 있다. 제한되지 않으나, 제1금속의 이온 첨가량은 주형제 1 mmol에 대하여 0.1 mmol 농도의 제1금속 이온 수용액 4~8ml를 첨가하는 것이 바람직하다.
상기 제1금속의 이온은 제1금속화합물로부터 얻어질 수 있으며, 제1금속화합물의 음이온은 제한되지 않으나 질산(NO3 -), 황산(SO4 2 -), 염화이온(Cl-), 산소이온(O2 -) 등을 들 수 있다. 제1금속의 예는 전술하였으므로 설명을 생략한다.
상기 착화물을 실리카 전구체로 실리케이션시켜 실리카 나노튜브를 제조하는 단계(S130)는 실리카 나노튜브를 형성하면서 제1금속 이온을 튜브 벽내에 포접하는 단계이다. 실리카 전구체를 첨가하여 1시간 정도 강하게 교반하고, 이를 상온, 정지상태(static condition)에서 3일간 보관하면, 계면활성제 분자의 자기조립을 통해 실리카 전구체가 겔화됨에 따라 실리카 나노튜브가 완성된다.
상기 전구체로는 제한되지 않으나 테트라에톡시오르소실리케이트(TEOS), 테트라메톡시오르소실리케이트(TMOS), 테트라(메칠에칠케토옥시모)실란, 비닐옥시모실란(VOS), 페닐 트리스(부타논옥심)실란(POS), 메칠옥시모(MOS) 중에서 1종 이상을 선택하여 사용할 수 있다. 상기 전구체는 주형제 1.0 mmol에 대하여 4~10 mmol을 첨가하는 것이 바람직하다. 전구체의 첨가량이 4 mmol 미만이 될 경우에는 실리카의 막두께가 너무 얇아질 구조체의 안정성을 저해할 우려가 있고, 10 mmol을 초과할 경우에는 실리카 외벽두께가 너무 뚜꺼워 단일벽 구조체(Single-Wall)가 아닌 다중벽(Multiwall)등의 다른 구조체가 발생하여 금속입자의 기능을 저해할 우려가 있다.
상기 제1금속의 이온을 환원시키는 단계(S140)는 얻어진 제1금속의 이온이 결합된 착화물을 환원시키는 과정이다. 환원제로는 제한되지 않으나 NaBH4, LiAlH4, N2H4 중에서 1종 이상 선택될 수 있다. 상기 환원제는 주형제 1.0 mol에 대하여 0.2~0.6 mol을 첨가하는 것이 바람직하다. 환원제의 첨가량이 0.2 mol 미만이 될 경우에는 제1금속입자로의 전환율이 저하될 우려가 있고, 환원제의 첨가량이 0.6 mol을 초과할 경우에는 제1금속입자로의 전환율이 현저히 상승하지는 않고, 겔 용액 내에 환원제가 과량 잔존할 우려가 있다.
일례로, NaBH4 수용액을 첨가하여 교반시켜 제1금속 이온을 환원시킬 수 있다. 상기에서 NaBH4 수용액은 증류수 50ml에 NaBH4 10~15 mmol을 용해시킨 용액을 사용하는 것이 바람직하며, 1시간 정도 마크네틱 바를 이용하여 교반시켜 제1금속 이온을 환원시킬 수 있다.
이후, 후처리 과정을 거칠 수 있다. 감압장치로 여과한 다음, 증류수로 잔존해 있는 환원제를 제거하고, 가열한 알코올로 실리카 나노튜브에 존재하는 주형제를 제거하고 건조시키는 과정을 거칠 수 있다. 구체적으로, 제1금속-실리카 나노튜브를 10~50 mmHg의 압력으로 감압여과 후 증류수 200~300 ml를 사용하여 3~5회 세척하여 잔존하는 환원제를 제거한 다음 60±1℃의 알코올을 사용하여 3~5회 세척하고 80±2℃의 온도로 24시간 건조시켜 제1금속-실리카 나노튜브를 얻을 수 있다. 주형제 제거를 위하여 사용되는 알코올의 양은 주형제 1mmol에 대해 10~30 ml인 것이 바람직하며, 메틸알코올, 에틸알코올, 프로필알코올, 부틸알코올 중에서 1종을 선택할 수 있다. 알코올의 첨가량이 10 ml 미만이 될 경우에는 알코올의 사용량이 부족하여 주형물이 충분히 용해되지 못함으로 회수되지 못할 우려가 있고, 30 ml를 초과할 경우에는 주형물이 알코올에 희석되어 전반적인 반응속도의 하락을 일으키며 동시에 주형물의 회수에 많은 시간이 소요될 될 우려가 있다. 알코올 이외에도 벤젠, 헥세인, 옥테인 및 기타 유기 용제를 사용할 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시예로서, 전술한 제1금속-실리카 나노튜브를 얻는 단계(S100)에 있어서, 상기 착화물을 실리카 전구체로 실리케이션시켜 실리카 나노튜브를 제조하는 단계(S130)와 제1금속의 이온을 환원시키는 단계(S140)의 순서가 바뀔 수 있다. 다시 말하면, 환원 후 실리케이션을 진행할 수 있다.
즉, 전술한 나노튜브 주형을 제조하는 단계(S110) 및 상기 나노튜브 주형에 제1금속의 이온이 결합된 착화물을 제조하는 단계(S120)를 거치는 과정은 동일하나, 그 후 제1금속의 이온을 환원시키는 단계(S140)를 먼저 거치고 이후에 실리카 전구체로 실리케이션시켜 실리카 나노튜브를 제조하는 단계(S130)를 진행할 수 있으며 본 발명에 포함된다. 각 단계의 구체적 설명은 전술하였으므로 생략한다.
이하, 제조예 및 실험예에 의하여 본 발명을 좀더 상세하게 설명한다. 그러나, 이하의 제조예 및 실험예는 본 발명의 이해를 돕기 위하여 예시하는 것일 뿐 이에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
<제조예 1> : 후환원 방식에 의한 제1금속이 포함된 실리카 나노튜브의 제조
글라이실도데실아마이드(GDA)를 겔형성제로 1 mmol을 10% 농도의 에틸알코올 수용액 20 mL에 첨가후 에틸알코올 수용액이 투명해질 때까지 60±1℃의 온도에서 1시간 교반시킨 다음, 이를 2℃에서 1시간 정도 교반하면서 유지하였다. 그 후 하기 표 1과 같이 제1금속 이온이 함유된 수용액 5ml를 첨가한 후 1시간 정도 마그네틱바로 교반하여 제1금속 이온 착화합물 수용액을 형성시킨 겔용액을 얻었다. 그 후 실리카 전구체인 테트라에톡시오르소실리케이트(TEOS) 4 mmol을 첨가 후 상온에서 1시간 동안 강하게 교반시켜 제1금속 이온이 튜브 벽내에 함유된 실리카 나노튜브를 얻었다. 그 후 환원제인 NaBH4 0.2 mmol을 첨가하여 제1금속 이온을 환원시키고, 30 mmHg의 압력으로 감압여과시킨 후 증류수 200 ml를 사용하여 3회 세척한 다음, 60℃의 에틸알코올 100 ml을 사용하여 3회 세척한 다음 및 80±2℃의 온도로 24시간 건조시켜 튜브 벽내에 제1금속이 함유된 제1금속-실리카나노튜브를 제조하였다.
구분 제1금속화합물 수용액 중 함유량
(몰농도)
제조예 1-1 Zn(NO3)2 0.1
제조예 1-2 ZnCl2 0.1
제조예 1-3 ZnSO4 0.1
제조예 1-4 Zn(OAc)2 0.1
제조예 1-5 SnCl2 0.1
제조예 1-6 Sn(OAc)2 0.1
<제조예 2> : 전환원 방식에 의한 제1금속이 포함된 실리카 나노튜브의 제조
상기 제조예 1과 같이, 제1금속 이온 착화합물 수용액을 형성시켜 겔용액을 얻은 후, 환원제인 NaBH4 0.2 mmol을 첨가하여 제1금속 이온을 환원시켰다. 그 후 실리카 전구체인 테트라에톡시오르소실리케이트(TEOS) 4 mmol을 첨가 후 상온에서 1시간 동안 강하게 교반시켜 실리카 나노튜브를 얻은 후 30 mmHg의 압력으로 감압여과시키고 증류수 200 ml를 사용하여 3회 세척한 다음, 60℃의 에틸알코올 100 ml을 사용하여 3회 세척한 다음 및 80±2℃의 온도로 24시간 건조시켜 튜브 벽내에 제1금속이 함유된 제1금속-실리카 나노튜브를 제조하였다.
<제조예 3> 튜브 벽내에 합금입자가 함유된 실리카나노튜브의 제조
상기 제조예 1로부터 제조된 제1금속-실리카 나노튜브(제조예 3-5 및 제조예 3-6은 제조예 1의 방법으로 별도 제조함)를 물에 넣은 수용액에 하기 표 2의 제2금속화합물을 넣고 상온에서 0~1시간 이내에 교반하여 제1금속과 산화환원 반응을 통해 제1금속의 일부를 제2금속으로 치환하여 합금화하였다. 반응 종료 후 30 mmHg의 압력으로 감압여과시키고 증류수 200 ml를 사용하여 3회 세척한 다음, 60℃의 에틸알코올 100 ml을 사용하여 3회 세척한 다음 및 80±2℃의 온도로 24시간 건조시켜 튜브 벽내에 제1금속과 제2금속의 합금입자가 함유된 실리카 나노튜브를 제조하였다.
구분 제1금속 제2금속화합물 수용액 중 제2금속화합물
함유량(몰농도)
제조예 3-1 Zn AgNO3 0.1
제조예 3-2 Zn CuCl2 0.1
제조예 3-3 Zn PtO2 0.1
제조예 3-4 Sn PdCl2 0.1
제조예 3-5 Cu AgCl 0.1
제조예 3-6 Cu Au(OAc)3 0.1
상술한 실시예에 설명된 특징, 구조, 효과 등은 본 발명의 적어도 하나의 실시예에 포함되며, 반드시 하나의 실시예에만 한정되는 것은 아니다. 나아가, 각 실시예에서 예시된 특징, 구조, 효과 등은 실시예들이 속하는 분야의 통상의 지식을 가지는 자에 의하여 다른 실시예들에 대해서도 조합 또는 변형되어 실시 가능하다. 따라서 이러한 조합과 변형에 관계된 내용들은 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (14)

  1. 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브로서,
    상기 합금입자는 상기 실리카 나노튜브의 외벽 및 내벽 사이에 포접되며,
    상기 합금입자의 전부 또는 일부는 코어-쉘(Core-shell) 구조를 포함하며, 코어의 금속이 쉘의 금속보다 이온화 경향이 큰 것을 특징으로 하는, 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 코어의 금속은 리튬, 마그네슘, 알루미늄, 망간, 아연, 크롬, 철, 코발트, 니켈, 주석 중 어느 하나 이상을 포함하고,
    상기 쉘의 금속은 구리, 은, 백금, 금, 팔라듐 중 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는, 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브.
  4. 제1항에 있어서,
    코어의 금속은 아연이고, 쉘의 금속은 은인 것을 특징으로 하는, 합금입자가 함유된 포접된 실리카 나노튜브.
  5. 나노튜브 주형에 제1금속의 이온이 결합된 착화물을 제조하고 상기 제1금속의 이온을 환원시킨 후 실리카 전구체로 실리케이션시켜 실리카 나노튜브의 내벽 및 외벽 사이에 제1금속이 포접된 제1금속-실리카 나노튜브를 얻는 단계; 및
    상기 제1금속-실리카 나노튜브를 물에 분산시킨 후 제1금속보다 이온화 경향이 낮은 제2금속의 이온을 포함하는 제2금속화합물을 도입하여 제1금속의 일부를 제2금속으로 치환시켜 합금시키는 단계;를 포함하여 이루어진, 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브의 제조방법.
  6. 삭제
  7. 나노튜브 주형에 제1금속의 이온이 결합된 착화물을 제조하고 실리카 전구체로 실리케이션시킨 후 상기 제1금속의 이온을 환원시켜 실리카 나노튜브의 내벽 및 외벽 사이에 제1금속이 포접된 제1금속-실리카 나노튜브를 얻는 단계; 및
    상기 제1금속-실리카 나노튜브를 물에 분산시킨 후 제1금속보다 이온화 경향이 낮은 제2금속의 이온을 포함하는 제2금속화합물을 도입하여 제1금속의 일부를 제2금속으로 치환시켜 합금시키는 단계;를 포함하여 이루어진, 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브의 제조방법.
  8. 제5항에 있어서,
    상기 나노튜브 주형으로는 펩티드 나노튜브 주형을 사용하고, 상기 펩티드는 탄소수 8 내지 18의 알킬기를 갖는 글라이실알킬 아마이드 중에서 1종을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는, 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브의 제조방법.
  9. 제5항에 있어서,
    상기 제1금속은 아연이며, 아연 이온은 Zn(NO3)2, ZnCl2, ZnSO4, ZnO 중 어느 하나 이상 선택된 화합물로부터 유래된 것을 특징으로 하는, 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브의 제조방법.
  10. 제5항에 있어서,
    상기 실리카 전구체는 테트라에톡시오르소실리케이트(TEOS), 테트라메톡시오르소실리케이트(TMOS), 테트라(메칠에칠케토옥시모)실란, 비닐옥시모실란(VOS), 페닐 트리스(부타논옥심)실란(POS), 메칠옥시모(MOS) 중에서 1종 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는, 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브의 제조방법.
  11. 제5항에 있어서,
    상기 제1금속의 이온을 환원시키는 단계는 NaBH4, LiAlH4, N2H4 중에서 1종 이상 선택된 환원제로 환원시키는 것을 특징으로 하는, 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브의 제조방법.
  12. 제5항에 있어서,
    상기 합금입자의 전부 또는 일부는 코어-쉘(core-shell) 구조를 가지며, 코어의 금속이 쉘의 금속보다 이온화 경향이 큰 것을 특징으로 하는, 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브의 제조방법.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 코어의 금속은 리튬, 마그네슘, 알루미늄, 망간, 아연, 크롬, 철, 코발트, 니켈, 주석 중 어느 하나 이상을 포함하고,
    상기 쉘의 금속은 구리, 은, 백금, 금, 팔라듐 중 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는, 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브의 제조방법.
  14. 제12항에 있어서,
    상기 코어의 금속은 아연이고, 쉘의 금속은 은인 것을 특징으로 하는, 합금입자가 포접된 실리카 나노튜브의 제조방법.
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