KR101538039B1 - 바이오 세라믹 코팅제 조성물과 상기 조성물에 의해 코팅된 스테인레스 재질의 치과교정용 브라켓 제조방법 - Google Patents

바이오 세라믹 코팅제 조성물과 상기 조성물에 의해 코팅된 스테인레스 재질의 치과교정용 브라켓 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 스테인레스 소재의 치과교정용 브라켓 표면에 바이오세라믹층을 형성함에 있어, 상기 바이오세라믹층을 형성하기 위한 바이오 세라믹 코팅액 조성물은 세라믹 sol 50~80중량%와, TiO2 7~20중량%와, 개질된HAp(hydroxy apatite) 1~10중량%와, Al2O3 10~20중량%로 구성됨을 특징으로 하는 바이오 세라믹 코팅제 조성물을 제공하기 위한 것으로, 본 발명의 효과로는 스테인레스 소재의 브라켓의 표면에 바이오세라믹층을 형성시켜 구강 내에서 금속이온이 용출되는 단점을 해결하고, 또 심미성 및 인체친화성을 높이면서도 가격을 낮춰 상품성을 향상시킬 수 있는 매우 유용한 발명인 것이다.

Description

바이오 세라믹 코팅제 조성물과 상기 조성물에 의해 코팅된 스테인레스 재질의 치과교정용 브라켓 제조방법{BIO CERAMIC COATING MATERIAL COMPOSITION AND MANUFACTURING METHOD FOR BIO CERAMIC COATING BRACKET}
본 발명은 바이오 세라믹 코팅제 조성물과 상기 조성물에 의해 코팅된 스테인레스 재질의 치과교정용 브라켓 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 심미성과 내충격성, 고인장 강도, 제거 용이성을 동시에 발현할 수 있는 메탈/세라믹 구조의 새로운 스타일의 바이오 세라믹 코팅제 조성물과 상기 조성물에 의해 코팅된 스테인레스 재질의 치과교정용 브라켓 제조방법에 관한 것이다
최근 고령화사회가 되고 생활수준이 높아지면서 치과교정에 대한 인식에 많은 변화가 있고, 이로 인해 치과교정용 브라켓의 수요도 폭발적으로 늘고 있는 추세이다.
일반적으로 치과교정용 브라켓은 금속 및 세라믹재질(Ceramic bracket), 수지재질(Resin bracket), 지르코니아재질(Zirconia bracket) 등이 있으며, Ceramic bracket이나 Zirconia bracket의 경우는 온도의 변화에 따른 갈라짐 현상이 발생할 수 있고, 강도가 강해 치아에 마모가 발생할 수가 있는 단점이 있으며, 금속슬롯(Metal Slot)의 설치로 그 심미성이 더 떨어질 수 있으며, 가끔 브라켓(bracket)이 떨어지는 단점을 갖는다.
또한 Resin bracket은 그 가격은 저렴한 편이나 마모와 변색이 발생하며 접합(nding) 능력이 약해 잘 떨어질 수가 있어 의사들이 선호하지 않는 단점을 갖는다.
현재 금속, 특히 스테인레스 소재의 브라켓은 부식저항성, 기계적 성질이 우수하면서도 저렴한 가격 때문에 가장 널리 사용되나, 구강 내에서 금속이온이 용출되어 표면처리가 필요한 소재이고, 또 성인 환자들이나 여성환자들의 경우 심미적인 부분에 대해 매우 민감하여 뛰어난 심미성을 갖는 세라믹 브라켓에 비해서는 선호되지 못하고 있는 실정이다.
그러나 세라믹 브라켓은 알루미나, 지르코니아 등 내마모성 재료가 주를 이루고 투명도가 높은 사파이어 단결정 등을 사용하고 있으나, 가격이 비싸고 교정기간이 끝난 후 제거할 때 쉽게 깨지거나 치아를 손상시키는 단점을 가지고 있다.
따라서 종래의 기술을 개선하기 위해 여러 가지의 특허가 안출되었으나, 대부분 브라켓 자체에 대한 개발이거나 장치에 대한 개발에 관한 것들이고, 브라켓의 코팅과 관련된 특허는 2011년 일본에서 공개된 "Paint Coated Dental Metal Product"(출원번호 : 2307845) 특허와, 국내에서 공개된 "코팅막을 가진 치아 교정장치"(출원번호 : 10-2009-0037860) 가 공개된 적 있다.
그러나 일본의 기술은 브라켓의 사이즈나 슬롯(Slot)의 크기를 전혀 고려하지 않은 방법으로 최소 2mm 이상의 막이 생겨 슬롯 사이즈가 0.22에 불과한 브라켓 코팅에는 현실적으로 불가능한 방법이다. 또한 레이저 마킹의 방법으로 색상을 입히는 방법이 존재하긴하나 기존 소재에 미세한 변화를 가져오게 되고, 세라믹 코팅과 같은 치아 색상의 심미성은 발휘하기가 힘들며, 단순 칼라는 가능하겠지만 환자나 치과의사들이 요구하는 정도의 품질을 만족하기란 쉽지 않는 제품이다.
또 국내 기술은 아크이온플레이팅법을 이용하여 치과교정용 브라켓에 코팅을 하는 것으로, 코팅 소재에 대한 명확한 언급은 되어있지 않고, 기술적 설명이 자세하게 기재되어 있지 않은 단순기술자료에 불과한 것이다.
[선행기술문헌]
1. 대한민국특허등록 : 제 10-0571177호
1. 대한민국특허등록 : 제 10-0592118호
1. 대한민국특허등록 : 제 10-0647345호
1. 일본특허공개 : 제2003-61980호
1. 미국 : PCT/US/2005/015969호
상기한 바와 같은 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 목적은, 스테인레스 소재의 브라켓의 표면에 바이오세라믹층을 형성시켜 구강 내에서 금속이온이 용출되는 단점을 해결하고, 또 심미성 및 인체친화성을 높이면서도 가격을 낮출 수 있도록 한 것이다.
상기한 바와 같은 목적을 성취하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 해결수단을 살펴보면, 스테인레스 소재의 치과교정용 브라켓 표면에 바이오세라믹층을 형성함에 있어, 상기 바이오세라믹층을 형성하기 위한 바이오 세라믹 코팅액 조성물은 세라믹 sol 50~80중량%와, TiO2 7~20중량%와, 개질된HAp(hydroxy apatite) 1~10중량%와, Al2O3 10~20중량%로 구성됨을 특징으로 한다.
본 발명의 실시예에 따르면, 상기 HAp 분말의 개질방법은 HAp를 물과 알콜 희석액에 분산시키는 단계와, 상기 분산액에 염산(HCl) 등 산성촉매를 가하여 pH 3~4로 조정하는 단계와, 상기 pH가 조정된 HAp를 TEOS(Tetraethylorthosilicate)와 HAp : TEOS = 90~99 : 1~10의 중량비로 혼합하는 단계와, 상기 혼합물질을 상온에서 6시간 교반하고 60℃에서 다시 2시간 교반하여 HAp분말 표면을 SiO2로 개질하는 단계로 이루어짐을 특징으로 한다.
본 발명의 실시예에 따르면, 상기 세라믹 sol은 알콕시실란(R'Si(OR)3) 30~60중량%와, 비정질 콜로이달 실리카(amorphous nano silica) 20~70중량%와, 알콜(ROH) 1~20중량%와, 촉매(Catalyst) 0.01~0.2중량%와, 반응성 실리콘 오일 0.1~3중량%로 구성됨을 특징으로 한다.
본 발명의 실시예에 따르면, 바이오 세라믹 코팅제 조성물을 스테인레스 재질의 치과교정용 브라켓에 코팅하는 방법에 있어서, 상기 코팅방법은 금강사와 같은 고경도 물질을 압축공기와 함께 표면에 때려 표면의 이물질이 제거하고 표면의 표면장력을 낮춰 코팅막의 부착력을 증대시키는 표면처리(sanded layer층 형성)단계와, 세라믹 sol조성물을 수~수십㎛ 두께로 도포하고 40~60℃에서 겉마름시키는 세라믹 프라이머 코팅(ceramic primer coating)단계와, 세라믹 sol에 분체 또는 필러를 분산시킨 바이오 세라믹 코팅액을 수십㎛ 두께로 도포하는 오르가노 세라믹 코팅(Organo ceramic coating)단계와, 상기 젖은 도막위에 연속적으로 세라믹 sol을 수~수십㎛ 두께로 도포하고 200~300℃에서 완전경화시키는 탑크리어코팅(Top clear coating)단계로 이루어짐을 특징으로 한다.
본 발명의 실시예에 따르면, 상기 Primer부터 Top coating까지 두께는 20~60㎛로 이루어짐을 특징으로 한다.
상기와 같은 본 발명의 효과로는 스테인레스 소재의 브라켓의 표면에 바이오세라믹층을 형성시켜 구강 내에서 금속이온이 용출되는 단점을 해결하고, 또 심미성 및 인체친화성을 높이면서도 가격을 낮춰 상품성을 향상시킬 수 있는 매우 유용한 발명인 것이다.
도 1은 표면개질된 HAp 분말의 TEM 사진도.
도 2는 HAp를 포함하는 최종도막의 XRD 분석데이타 그래프도 .
이하, 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 여기서 사용되는 전문용어는 단지 특정 실시예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다. 또 여기서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다. 명세서에서 사용되는 "포함하는"의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분을 구체화하며, 다른 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소, 성분 및/또는 군의 존재나 부가를 제외시키는 것은 아니다. 다르게 정의하지는 않았지만, 여기에 사용되는 기술용어 및 과학용어를 포함하는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 일반적으로 이해하는 의미와 동일한 의미를 가진다. 보통 사용되는 사전에 정의된 용어들은 관련기술문헌과 현재 개시된 내용에 부합하는 의미를 가지는 것으로 추가 해석되고, 정의되지 않는 한 이상적이거나 매우 공식적인 의미로 해석되지 않는다.
이하, 본 발명에 따른 바이오 세라믹 코팅제 조성물과 상기 조성물에 의해 코팅된 스테인레스 재질의 치과교정용 브라켓 제조방법에 대한 바람직한 실시예에 대해 상세히 설명하기로 한다.
스테인레스 소재의 치과교정용 브라켓 표면에 바이오세라믹층을 형성함에 있어, 상기 바이오세라믹층을 형성하기 위한 바이오 세라믹 코팅액 조성물은 세라믹 sol 50~80중량%와, TiO2 7~20중량%와, 개질된HAp(hydroxy apatite) 1~10중량%와, Al2O3 10~20중량%로 구성된다.
이때 상기 세라믹 sol은 바인더(Binder)로 사용되며, 50중량% 이하는 상대적으로 TiO2와 HAp 필러 충전율이 높아져서 결과적으로 부착력 저하를 가져오고, 80중량%.이상은 역시 상대적으로 필러 충전율이 낮아져 도막의 강도 저하를 초래하고 지나치게 광택도가 높은 단점을 갖기 때문에 가장 바람직한 함량은 50~80중량%이다.
또한 TiO2는 백색 무기안료로서 7중량% 이하는 은폐력이 부족하고, 20중량% 이상은 미분의 TiO2 함량이 높아 상대적으로 세라믹 sol이 부족하게 되어 부착력 저하를 가져올 수 있기 때문에 가장 바람직한 함량은 7~20중량%이다.
또 개질된 HAp(hydroxy apatite)는 치아성분과 유사하여 생체 친화성을 높이기 위한 재료로서 1중량% 이하는 생체재료로서 첨가되는 의미가 없고 다량 첨가될수록 더욱 생체친화적인 재료를 만들 수 있으나 세라믹 sol과의 결합력이 TiO2나 Al2O3보다 약하여 10중량%이상에서는 최종도막의 표면경도가 현저히 증가하게 되므로 가장 바람직한 함량은 1~10중량%이다.
또 Al2O3는 내마모성 재료로서 10중량%이하는 표면경도가 상대적으로 약하고, 20중량% 이상은 상대적으로 TiO2와 개질된 HAp 충전율이 낮아져 은폐율 저하와 표면에서 크랙이 발생하는 단점을 가지므로 가장 바람직한 함량은10~20중량%이다.
상기 바이오 세라믹 코팅제의 조성비는 다음 표 1과 같다.
[표 1]
Figure 112014118357712-pat00001

상기 바이오세라믹층은 바인더(Binder)로서 세라믹 sol을 합성한 다음 HAp(hydroxy apatite, Ca10(PO4)6(OH)2), TiO2, Al2O3 등 생체친화재료와 내마모성 필러(filler)를 분산시키고 브라켓의 특정 부위에 스프레이 코팅함으로써 250 ℃부근의 비교적 저온에서 경화시켜 금속/세라믹의 이종접합, 즉 스테인레스 소재의 치과교정용 브라켓 표면에 바이오세라믹층을 형성할 수 있도록 한다.
상기와 같이 금속 표면에 성공적인 바이오세라믹층 코팅을 위해서는 금속 표면에 하이드록시아파타이트(hydroxyapatite, HAp)가 형성될 수 있도록 표면을 처리함이 바람직하다. 하이드록시아파타이트는 무기질 성분으로 인체의 뼈나 치아의 주성분이어서 생체친화성이 우수하고, 또한 뼈나 피부속의 생체조직과 쉽게 융화될 수 있는 장점을 지니고 있기 때문에 임상적으로 생체적합성을 개선하고자 하는 경우에 분말형태, 치밀체, 또는 코팅상태로 의료분야 등에 널리 사용된다.
본 발명에서 사용되는 스테인레스 재질은 316L을 사용하는 바, 이는 SUS 316L이 SUS 304L에 비해 Mo(몰리브덴) 참가로 인한 내식, 내열성이 향상된 소재이기 때문이다.
상기 스테인레스 소재, 즉 SUS 316L의 조성비는 다음 표 2과 같다.
[표 2]
Figure 112014118357712-pat00002

상기 HAp 분말의 개질방법은 HAp분말을 물과 알콜 희석액에 분산시키는 단계와, 상기 분산액에 염산(HCl) 등 산성촉매를 가하여 pH 3~4로 조정하는 단계와, 상기 pH가 조정된 HAp를 TEOS(Tetraethylorthosilicate)와 HAp : TEOS = 90~99 : 1~10의 중량비로 혼합하는 단계와, 상기 혼합물질을 상온에서 6시간 교반하고 60℃에서 다시 2시간 교반하여 HAp분말 표면을 SiO2로 개질하는 단계로 이루어진다.
이때 HAp분말 표면을 SiO2로 개질하는 이유는 약염기성(pH 8.2)인 HAp는 산성의 sol 용액에 무리한 pH충격을 주기 때문에 HAp의 표면을 중성 또는 약산성으로 개질할 필요가 있기 때문이다.
상기 세라믹 sol은 알콕시실란(R'Si(OR)3) 30~60중량%와, 비정질 콜로이달 실리카(amorphous nano silica) 20~70중량%와, 알콜(ROH) 1~20중량%와, 촉매(Catalyst)0.01~0.2중량%와, 반응성 실리콘 오일 0.1~3중량%로 구성되는데, 이때 알콕시실란(R'Si(OR)3) 30중량% 이하에서 최종적인 세라믹 sol의 고형분이 낮아 접착력 저하되고, 60중량% 이상에서는 상대적으로 비정질 실리카 함량이 낮아져 궁극적으로 도막으로 강도저하 및 내화학성 저하를 가져오는 단점을 갖는 것으로, 가장 바람직한 함량은 30~60중량%이다.
또 비정질 콜로이달 실리카(amorphous nano silica)는 20중량% 이하에서는 부착성, 내열성, 내화학성 등의 물성이 떨어지고, 70중량% 이상에서는 최종도막이 치밀하지 못하고 다공질의 도막이 형성되어 표면강도가 떨어지므로 가장 바람직한 함량은 20~70중량%이다.
또 알콜(ROH)은 1중량% 이하에서는 실란의 알콜 내 분산이 어렵고, 20중량% 이상에서는 상대적으로 실란 농도가 낮아져 필러 충전율에 한계를 가지며 궁극적으로 부착력 저하를 가져오는 단점을 갖는 것으로, 가장 바람직한 함량은 1~20중량%이다.
또 촉매(Catalyst)는 보다 정확하게는 실란에 대한 몰비로서 조성범위가 표현되어야 하지만 통상적으로 0.01중량%이하에서는 반응속도가 너무 느리고 0.2중량% 이상에서는 반응속도가 너무 빨라 sol의 덩어리짐( agglomerate)이 발생할 수 있어 가장 바람직한 함량은 0.01~0.2중량%이다.
또 반응성 실리콘 오일은 분자구조 말단 또는 중간에 OH기를 가지고 있어 가수분해 된 실란, 즉 실라놀(SiOH)와 반응하여 Si-O-Si(실록산)결합을 형성한다.
이때 오일은 세라믹 sol 용액에 첨가되는 충전재의 분산을 돕고 sol 용액의 gel화를 지연시키고 최종 도막의 표면을 소수성(hydrophobic)으로 만든다.
따라서 0.1중량% 이하에서는 충전재의 분산효과 및 gel화 지연효과가 미미하고 3중량% 이상에서는 불필요한 오일이 표면에 노출되어 도막의 건조시간이 길어지고 최종 도막의 경도를 저하시키므로 가장 바람직한 함량은 0.1~3중량%이다.
상기 세라믹 sol의 조성비는 다음 표 3과 같다.
[표 3]
Figure 112014118357712-pat00003

상기와 같이 제조된 바이오 세라믹 코팅제 조성물을 스테인레스 재질의 치과교정용 브라켓에 코팅하는 방법에 있어서, 상기 코팅방법은 금강사와 같은 고경도 물질을 압축공기와 함께 표면에 때려 표면의 이물질이 제거하고 표면의 표면장력을 낮춰 코팅막의 부착력을 증대시키는 표면처리(sanded layer층 형성)단계와,
세라믹 sol조성물을 5~15㎛ 두께로 도포하고 40~60℃에서 겉마름시키는 세라믹 프라이머 코팅(ceramic primer coating)단계와,
세라믹 sol에 분체 또는 필러를 분산시킨 바이오 세라믹 코팅액을 15~45㎛ 두께로 도포하는 오르가노 세라믹 코팅(Organo ceramic coating)단계와,
상기 젖은 도막위에 연속적으로 세라믹 sol을 5~15㎛ 두께로 도포하고 200~300℃에서 완전경화시키는 탑크리어코팅(Top clear coating)단계로 이루어진다.
상기한 방법에 의해 제조된 치과교정용 브라켓의 코팅구조는 다음 표 4와 같다.
[표 4]
Figure 112014118357712-pat00004

이때 상기 프라이머(Primer)부터 탑코팅(Top coating)까지 전체도막두께는 25~60㎛로 이루어짐이 바람직하다. 이때 25㎛ 이하는 도막의 표면강도와 내마모성이 저하되고, 60㎛ 이상은 도막에 크랙이 발생할 우려가 높아 가장 바람직한 도막의 두께는 25~60㎛이다.
상술 한 바와 같이 본 발명은 비록 한정된 실시예들에 의해 설명되었으나, 본 발명은 이것에 한정되지 않으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 본 발명의 기술사상과 아래에 기재될 특허 청구범위의 균등범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다 할 것이다.

Claims (5)

  1. 스테인레스 소재의 치과교정용 브라켓 표면에 바이오세라믹층을 형성하기 위한 바이오 세라믹 코팅액 조성물에 있어서,
    세라믹 졸(sol) 50~80중량%와, TiO2 7~20중량%와, 표면 개질된 HAp(hydroxyapatite) 1~10중량%와, Al2O3 10~20중량%로 구성됨을 특징으로 하는 바이오 세라믹 코팅제 조성물
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 표면 개질된 HAp는 HAp분말을 물과 알콜을 혼합한 희석액에 분산시키는 단계와, 상기 분산액에 산성촉매를 가하여 pH 3~4로 조정하는 단계와, 상기 pH가 조정된 HAp를 TEOS(Tetraethylorthosilicate)와 HAp : TEOS = 90~99 : 1~10의 중량비로 혼합하는 단계와, 상기 혼합물질을 상온에서 6시간 교반하고 60℃에서 다시 2시간 교반하여 HAp분말 표면을 SiO2로 개질하는 단계로 제조된 것임을 특징으로 하는 바이오 세라믹 코팅제 조성물
  3. 삭제
  4. 바이오 세라믹 코팅제 조성물을 스테인레스 재질의 치과교정용 브라켓에 코팅하는 스테인레스 재질의 치과교정용 브라켓 제조방법에 있어서,
    고경도 물질을 압축공기와 함께 치과교정용 브라켓의 표면에 때려 표면의 이물질이 제거하여 코팅막의 부착력을 증대시키는 표면처리단계와,
    알콕시실란(R'Si(OR)3) 30~60중량%와, 비정질 콜로이달 실리카(amorphous nano silica) 20~68.89중량%와 알콜(ROH) 1~20중량%와 아세트산 및 염산, 유기주석, 유기티타늄 중 어느 하나를 선택적으로 사용하는 촉매(Catalyst) 0.01~0.2중량%와 반응성 실리콘 오일 0.1~3중량%로 이루어지는 세라믹 sol조성물을 치과교정용 브라켓의 표면에 5~15㎛ 두께로 도포하고 40~60℃에서 겉마름시키는 세라믹 프라이머 코팅(ceramic primer coating)단계와,
    세라믹 sol에 분체 또는 필러를 분산시킨 바이오 세라믹 코팅액을 15~45㎛ 두께로 도포하는 오르가노 세라믹 코팅(Organo ceramic coating)단계와,
    상기 오르가노 세라믹 코팅 위에 연속적으로 세라믹 sol을 5~15㎛ 두께로 도포하고 200~300℃에서 완전경화시키는 탑크리어코팅(Top clear coating)단계로 이루어짐을 특징으로 하는 바이오 세라믹 코팅제 조성물에 의해 코팅된 스테인레스 재질의 치과교정용 브라켓 제조방법
  5. 청구항 4에 있어서, 상기 Primer부터 Top coating까지 두께는 25~60㎛로 이루어짐을 특징으로 하는 바이오 세라믹 코팅제 조성물에 의해 코팅된 스테인레스 재질의 치과교정용 브라켓 제조방법



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