KR101494762B1 - Film composition for agriculture - Google Patents

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Abstract

본 발명은 농업용 필름 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 뛰어난 기계적 강도, 내후성, 내열성, 내농약성 및 전장 작업성을 가지고, 투명도 및 보온성이 우수하면서도 280 내지 380 nm 파장에서의 근자외선 차단효과 지속성이 우수하여 장기간 자외선 노출로 인한 농업용 필름의 변색, 퇴화, 산화 등을 예방하여 장기간 사용할 수 있는 농업용 필름을 제공함으로써 작물의 수확량을 증가시키고 피복 노동력 및 자재비용의 절감 효과를 가져올 수 있는 농업용 필름 조성물에 관한 것이다.More particularly, the present invention relates to a film composition for agricultural use, which has excellent mechanical strength, weather resistance, heat resistance, pesticide resistance and electric field workability and is excellent in transparency and warmth while maintaining long-term ultraviolet blocking effect at a wavelength of 280 to 380 nm Agar film composition which can increase the yield of crops and reduce the cost of coating labor and material by providing agricultural films which can be used for a long time by preventing discoloration, degeneration and oxidation of agricultural films due to long-term exposure to ultraviolet rays .

Description

농업용 필름 조성물{Film composition for agriculture}[0002] Film composition for agriculture [0003]

본 발명은 농업용 필름 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 280~380 nm 파장에서의 근자외선 차단효과 지속성이 우수하며, 장기간 자외선 노출로 인한 농업용 필름의 변색, 퇴화, 산화 등을 예방하여 장기간 사용할 수 있는 농업용 필름에 관한 것이다.
The present invention relates to an agricultural film composition, and more particularly, to an agricultural film composition which is excellent in long-term ultraviolet ray shielding effect at a wavelength of 280 to 380 nm and prevents discoloration, degradation and oxidation of an agricultural film due to long- ≪ / RTI >

농업용 필름은 투광성, 보온성, 내후성 등과 같은 기능을 갖춤으로써, 비닐하우스 외부 환경의 변화로부터 작물을 보호하고 고품질, 고소득의 농산물을 안정적으로 생산할 수 있도록 한다. Agricultural films have functions such as light transmittance, warmth and weatherability to protect crops from changes in the environment of vinyl houses and to produce high quality, high-income agricultural products stably.

농업용 필름의 선택은 농사의 품질과 생산량을 좌우하는 중요한 요소이다. 농업용 필름에는 폴리에틸렌(PE) 필름을 비롯해 폴리올레핀(PO) 필름, 염화비닐(PVC) 필름, 에틸렌아세트산비닐(EVA) 필름 등이 사용되고 있으며, 대체로 투광성, 열전도율 및 인장강도 등 필름의 물리적 성질과 내구성, 경제성이 고려된다. 특히, PO계 수지는 밀도가 염화 비닐(chloroethylene) 수지 보다 작기 때문에 가볍고, 소각해도 유독 가스(poisonous gas)의 발생이 적고, 더욱이 인플레이션(extrusion of lay-flat tubing)성형법에 따라 접착 가공을 필요로 하지 않는 광폭 필름(film)을 염가로 제공할 수 있어 활발히 이용되고 있다.The choice of agricultural film is an important factor that affects the quality and yield of farming. Polyethylene (PE) film, polyvinyl chloride (PVC) film, ethylene vinyl acetate (EVA) film and the like are used for agricultural film. Physical properties and durability of film such as transparency, thermal conductivity and tensile strength, Economy is considered. Particularly, since the PO-based resin has a smaller density than the chloroethylene resin, it is lightweight, less poisonous gas is generated even when it is incinerated, and moreover needs to be processed according to extrusion of lay-flat tubing A large-sized film which is not used can be provided at low cost and is actively used.

그 중에서 자외선 흡수 기능 또한 농업용 필름이 갖추어야 하는 중요한 기능인데, 태양 광속에는 자외선, 가시광선, 적외선 등 많은 광이 있으며, 이들 광선 중에는 가시광선과 같이 식물의 성장을 튼튼하게 또는 과일의 성장, 수확량을 증가시키는 광선도 있지만, 280nm 내지 380nm 영역에서의 근자외선은 차단시켜야 해충의 활동을 둔화시켜 하우스내에서 생길 수 있는 회색곰팡이병, 진드기, 응애류 등의 병충해 발생을 억제할 수 있으며, 연육식물의 생장을 촉진시키고 작물의 노화를 지연시킬 수 있는 것으로 알려져 있다.Among them, ultraviolet ray absorbing function is an important function that agricultural film has to have. Sun ray has many light such as ultraviolet ray, visible ray and infrared ray. Among these rays, the growth of plants such as visible rays is strengthened or the growth and yield of fruits are increased However, it is necessary to block the near ultraviolet rays in the range of 280 to 380 nm to slow down the activity of pests, thereby suppressing the occurrence of insects such as gray fungus, mites, and mites that may occur in the house. It is known to promote and delay the aging of crops.

이러한 근자외선 영역에서의 차단효과를 얻기 위한 방법으로는 비닐하우스를 구성하는 플라스틱 필름에 다량의 자외선 흡수제를 첨가하는 방법이 주로 사용되고 있는데, 자외선 흡수제를 다량 사용하는 경우에는 시간이 경과함에 따라 자외선 흡수제가 필름 표면으로 이동하여 결정화되고, 필름의 백화현상이 발생하는 문제가 있다.As a method for obtaining the blocking effect in the near ultraviolet region, a method of adding a large amount of ultraviolet absorber to a plastic film constituting a vinyl house is mainly used. When a large amount of ultraviolet absorber is used, Is transferred to the surface of the film to be crystallized, and the film is whitened.

따라서 자외선 흡수제의 사용량을 감소시키는 방법들이 종래에도 개발되었는데 자외선 차단에는 효과가 있으나, 필름의 투명도를 저하시키고, 필름을 이루는 합성수지와 친화력이 용이하지 않다는 문제점이 있으며, 필름의 본원적 특성인 단열성 및 광투과성을 만족하지 못하는 문제점이 있었다. 또한, 종래의 자외선 흡수제를 포함한 농업용 필름은 시간이 경과함에 따라 외부로의 전이(migration)현상이 발생하여 광투과성을 저해하고, 자외선 차단효과가 급격히 떨어짐에 따라 필름의 변색, 퇴화, 산화 현상이 생기고 더불어 필름 고유의 물리적인 성질을 감소시켜 수명 단축은 물론 작물의 영양분 및 맛, 향을 저해하는 문제점이 있었다. Accordingly, although methods for reducing the amount of the ultraviolet absorber have been developed in the past, they have been effective in blocking ultraviolet rays, but they have a problem in that the transparency of the film is lowered and the affinity with the synthetic resin forming the film is not easy. Permeability is not satisfied. In addition, the conventional agricultural film including the ultraviolet absorber has a tendency to migrate to the outside with the passage of time, which hinders the light transmittance, and the discoloration, degeneration and oxidation phenomenon And the physical properties inherent to the film are reduced, thereby shortening the life span, as well as deteriorating the nutrients, taste and flavor of the crop.

특히, 농업용 하우스는 해마다 대형화되고 있으며 하우스를 필름(film)으로 가리기 위한 필름(film)전장작업은 많은 일손을 필요로 하는 한편, 농업 종사자의 수는 해마다 감소함과 동시에 고령화가 진행되고 있어 전장작업에 일손을 확보하는 것은 어려운 상황이다. 따라서, 전장작업이 용이하고 대체까지의 사용 기간(period of service)을 2년 이상으로 확보할 수 있도록 자외선 차단 지속성이 뛰어나고 필름의 변색, 퇴화, 산화작용을 늦춘 장기간 사용 가능한 농업용 필름의 개발이 요구되고 있다.
In particular, agriculture houses are becoming bigger each year, and film field work to cover houses with film requires a lot of labor, while the number of agricultural workers is decreasing year by year and aging is progressing, It is a difficult situation to secure hands on. Therefore, it is required to develop long-term agricultural film which is excellent in long-lasting ultraviolet shielding and slows down discoloration, degeneration and oxidation of film, so that the field work is easy and the period of service until replacement can be secured for more than 2 years .

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 병충해 발생을 억제하고 작물의 노화를 지연시키기 위하여 280 내지 380 nm 파장에서의 근자외선 차단효과 지속성이 우수하며, 장기간 자외선 노출로 인한 농업용 필름의 변색, 퇴화, 산화 등을 예방하여 장기간 사용할 수 있으면서도 투명도 및 보온성이 우수한 필름을 제조할 수 있는 농업용 필름 조성물을 제공하려는 목적이 있다.
Disclosure of Invention Technical Problem [8] Accordingly, the present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide an agricultural film having excellent long-term ultraviolet ray exposure effect at a wavelength of 280 to 380 nm for suppressing the occurrence of pests and diseases, Which can be used for a long period of time by preventing discoloration, degeneration, oxidation and the like of the film, which is excellent in transparency and warmth.

상술한 과제를 해결하기 위하여 본 발명은,In order to solve the above-described problems,

열가소성 수지 100중량부에 대하여 이산화티타늄(TiO2) 0.5내지 5.0중량부 및 산화아연(ZnO2) 0.5 내지 5.0 중량부를 포함한 것을 특징으로 하는 농업용 필름 조성물을 제공한다.
Wherein 0.5 to 5.0 parts by weight of titanium dioxide (TiO 2 ) and 0.5 to 5.0 parts by weight of zinc oxide (ZnO 2 ) are contained in 100 parts by weight of the thermoplastic resin.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 이산화티타늄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)의 혼합 중량비는 2: 8 내지 8: 2 일 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the mixing weight ratio of the titanium dioxide (TiO 2 ) and the zinc oxide (ZnO 2 ) may be 2: 8 to 8: 2.

본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 이산화티탄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)의 평균 입경은 10내지 50nm일 수 있다.
According to another preferred embodiment of the present invention, the average particle diameter of the titanium dioxide (TiO 2 ) and the zinc oxide (ZnO 2 ) may be 10 to 50 nm.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 열가소성 수지는 저밀도폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 선형 초저밀도 폴리에틸렌(VLLDPE), 메타로센 선형 저밀도폴리에틸렌(M-LLDPE) 및 에틸렌 비닐 아세테이트(ethylene vinyl acetate)공중합체로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상일 수 있다.
According to another preferred embodiment of the present invention, the thermoplastic resin is selected from the group consisting of low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), linear ultra low density polyethylene (VLLDPE), metallocene linear low density polyethylene (M- Ethylene vinyl acetate copolymer, and the like.

본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 열가소성 수지 100중량부에 대하여 벤조트리아졸(Benzotriazole)계 또는 벤조페논(Benzophenone)계의 유기 자외선 흡수제 0.5내지 10.0중량부를 더 포함할 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, 0.5 to 10.0 parts by weight of a benzotriazole-based or benzophenone-based organic ultraviolet absorber may be further added to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 열가소성 수지 100중량부에 대하여 광안정제 0.5 내지 10.0중량부 및 산화방지제 0.5 내지 10.0 중량부를 더 포함할 수 있다.
According to another preferred embodiment of the present invention, 0.5 to 10.0 parts by weight of the light stabilizer and 0.5 to 10.0 parts by weight of the antioxidant may be further added to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.

또한, 본 발명은 상기 농업용 필름 조성물을 포함하여 제조된 것을 특징으로 하는 농업용 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides an agricultural film characterized by being manufactured by including the agricultural film composition.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 농업용 필름은 외층, 중간층 및 내층을 포함하는 3층으로 형성되며, 외층에 상기 농업용 필름 조성물을 포함할 수 있다.
According to a preferred embodiment of the present invention, the agricultural film is formed of three layers including an outer layer, an intermediate layer and an inner layer, and the outer layer may include the agricultural film composition.

본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 농업용 필름의 두께는 70 내지 150 μm일 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the thickness of the agricultural film may be 70 to 150 탆.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 농업용 필름 중간층의 두께는 전체 농업용 필름의 50 내지 90%일 수 있다.
According to another preferred embodiment of the present invention, the thickness of the agricultural film intermediate layer may be 50 to 90% of the entire agricultural film.

본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 농업용 필름은 280 내지 380nm 파장 영역 평균 투과율이 10%이하이며, 380 내지 400nm 파장 영역 평균 투과율은 50% 이상일 수 있다.
According to another preferred embodiment of the present invention, the agricultural film may have an average transmittance of 280 to 380 nm in wavelength region of 10% or less and an average transmittance of 380 to 400 nm in wavelength region of 50% or more.

본 발명의 농업용 필름 조성물은 뛰어난 기계적 강도, 내후성, 내열성, 내농약성 및 전장 작업성을 가지고, 투명도 및 보온성이 우수하면서도 280 내지 380 nm 파장에서의 근자외선 차단효과 지속성이 우수하여 장기간 자외선 노출로 인한 농업용 필름의 변색, 퇴화, 산화 등을 예방하여 장기간 사용할 수 있는 농업용 필름을 제공함으로써 작물의 수확량을 증가시키고 피복 노동력 및 자재비용의 절감 효과를 가져올 수 있다.
INDUSTRIAL APPLICABILITY The agricultural film composition of the present invention has excellent mechanical strength, weather resistance, heat resistance, pesticide resistance and electric field workability, is excellent in transparency and warmth, and is excellent in long-term ultraviolet ray blocking effect persistence at 280 to 380 nm wavelength, Degradation and oxidation of agricultural film caused by agriculture can be prevented, thereby providing crops that can be used for a long period of time, thereby increasing yields of crops and reducing the cost of coating labor and materials.

도1은 이산화티타늄(TiO2)의 입자 크기에 따른 자외선 흡수율을 나타내는 그래프이다.
도2는 무기 자외선 흡수제(UV inorganic absorbers)의 입자 크기에 따른 투과성을 나타내는 그림이다.
도3은 유기 자외선 흡수제(UV organic absorbers)및 무기 자외선 흡수제(UV inorganic absorbers)의 자외선 흡수율을 나타내는 그래프이다.
1 is a graph showing the UV absorption of the particle size of the titanium dioxide (TiO 2).
FIG. 2 is a graph showing the permeability according to the particle size of the inorganic UV absorbers. FIG.
3 is a graph showing the ultraviolet absorptivity of UV organic absorbers and UV inorganic absorbers.

이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

상술한 바와 같이 기존의 자외선 흡수제를 포함한 농업용 필름은 필름의 투명도를 저하시키고 단열성이 부족하며, 자외선 차단효과 지속성이 떨어지고 자외선 노출로 인한 농업용 필름의 변색, 퇴화, 산화 등이 발생하여 장기간 사용할 수 없는 문제점이 있었다.
As described above, the conventional agricultural film including the ultraviolet absorber lowers transparency of the film, insufficient heat insulation, low persistence of ultraviolet ray shielding effect, discoloration, degeneration and oxidation of agricultural film caused by ultraviolet ray exposure, There was a problem.

이에 본 발명에서는 열가소성 수지 100중량부에 대하여 이산화티타늄(TiO2) 0.5 내지 5.0중량부 및 산화아연(ZnO2) 0.5 내지 5.0중량부를 포함한 것을 특징으로 하는 농업용 필름 조성물을 제공함으로써 투명도 및 보온성이 우수하면서도 280 내지 380 nm 파장에서의 근자외선 차단효과 지속성이 우수하여 장기간 자외선 노출로 인한 농업용 필름의 변색, 퇴화, 산화 등을 예방하여 장기간 사용할 수 있도록 하여 상술한 문제의 해결을 모색하였다.
Accordingly, the present invention provides an agricultural film composition comprising 0.5 to 5.0 parts by weight of titanium dioxide (TiO 2 ) and 0.5 to 5.0 parts by weight of zinc oxide (ZnO 2 ) based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin, But it is also excellent in the persistence of near UV blocking effect at a wavelength of 280 to 380 nm, thereby preventing the discoloration, degeneration and oxidation of the agricultural film due to the exposure to ultraviolet rays for a long period of time.

상기 이산화티탄(TiO2)이 0.5중량부 미만일 경우 자외선 차단효과가 미흡하며, 5.0중량부를 초과할 경우 필름의 헤이즈(haze)현상이 나타나 필름의 투명성이 저하되는 문제가 있을 수 있으며, 산화아연(ZnO2)이 0.5중량부 미만일 경우 역시 자외선 차단효과가 감소하고, 5.0중량부를 초과할 경우 필름의 헤이즈(haze)현상이 나타나 필름의 투명성이 떨어질 수 있다. When the amount of the titanium dioxide (TiO 2 ) is less than 0.5 parts by weight, the ultraviolet ray shielding effect is insufficient. When the amount of the titanium dioxide is more than 5.0 parts by weight, haze phenomenon of the film may occur, ZnO 2 ) is less than 0.5 part by weight, the ultraviolet blocking effect is also decreased. When the amount is more than 5.0 parts by weight, haze phenomenon of the film may occur and transparency of the film may be deteriorated.

또한, 이산화티타늄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)의 혼합 중량비는 2: 8 내지 8: 2 일 수 있다. 상기 혼합 중량비를 벗어날 경우 자외선 차담 효과 감소 및 광투과성 저하를 초래할수 있고 보다 바람직하게는 4:6 내지 6:4일 수 있다.
In addition, the mixing weight ratio of titanium dioxide (TiO 2 ) and zinc oxide (ZnO 2 ) may be from 2: 8 to 8: 2. If the mixing weight ratio is out of the range, the ultraviolet ray shielding effect may be reduced and the light transmittance may be deteriorated, more preferably 4: 6 to 6: 4.

이산화티타늄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)의 평균 입경은 10 내지 50nm일 수 있다. 이산화티탄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)의 평균 입경이 상기 범위를 만족할 때 자외선 차단효과가 우수하고 필름의 성형 시 분산성 및 투과성을 현저하게 향상시킬 수 있다.(도1 내지 2 참조) 이산화티타늄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)의 평균 입경이 50nm을 초과할 경우 미립자의 미립자의 분산이 미흡해 백화하는 문제가 발생할 수 있으며, 빛과 비에 의한 광촉매 현상에 따라 필름 자체의 열화가 촉진되어 필름이 공동화 될 수 있다.또한, 자외선 차단 효과가 현저하게 떨어질 수 있으며 광투과성이 떨어지는 문제점이 발생할 수 있다. The average particle diameter of titanium dioxide (TiO 2 ) and zinc oxide (ZnO 2 ) may be 10 to 50 nm. When the average particle diameter of titanium dioxide (TiO 2 ) and zinc oxide (ZnO 2 ) satisfies the above range, the ultraviolet ray shielding effect is excellent and the dispersibility and permeability during molding of the film can be remarkably improved (see FIGS. 1 to 2). ) When the average particle diameter of titanium dioxide (TiO 2 ) and zinc oxide (ZnO 2 ) exceeds 50 nm, dispersion of the fine particles of the fine particles may be insufficient, resulting in whitening, and due to the photocatalytic phenomenon due to light and rain, Deterioration of the film can be promoted and the film can be hollowed. Further, the ultraviolet shielding effect may be remarkably deteriorated and the light transmittance may be deteriorated.

도3을 살펴보면 이산화티탄(TiO2)은 280 내지 300nm 영역에서 자외선 흡수율이 우수하나, 300 내지 380nm영역에서는 자외선 흡수율이 다소 떨어지는 것을 알 수 있다. 따라서 산화아연(ZnO2)을 본 발명의 혼합 중량비를 만족하도록 혼합 사용함에 따라 280 내지 380nm 근자외선 영역에서 자외선 흡수 효과를 높일 수 있다.
3, it can be seen that titanium dioxide (TiO 2 ) has an excellent ultraviolet ray absorption ratio in the range of 280 to 300 nm, but has a slightly lower ultraviolet ray absorption rate in the range of 300 to 380 nm. Therefore, the ultraviolet ray absorbing effect can be enhanced in the near ultraviolet region of 280 to 380 nm by mixing zinc oxide (ZnO 2 ) so as to satisfy the mixing weight ratio of the present invention.

상기 열가소성 수지는 용도별 특성에 따라 저밀도폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 선형 초저밀도 폴리에틸렌(VLLDPE), 메타로센 선형 저밀도폴리에틸렌(M-LLDPE), 에틸렌 비닐 아세테이트(ethylene vinyl acetate) 공중합체 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 메타로센 선형 저밀도폴리에틸렌(M-LLDPE)수지를 사용할 경우 유연성과 인장강도(Tensile Strength) 및 인열강도(Tear Strength)가 우수한 필름을 얻을 수 있다.
The thermoplastic resin may be selected from the group consisting of low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), linear low density polyethylene (VLLDPE), metallocene linear low density polyethylene (M-LLDPE), ethylene vinyl acetate And the like may be used alone or in combination. When a metallocene linear low density polyethylene (M-LLDPE) resin is used, a film excellent in flexibility, tensile strength and tear strength can be obtained.

상기 열가소성 수지 100중량부에 대하여 유기 자외선 흡수제(organic UV)로서 벤조트리아졸(Benzotriazole)계 또는 벤조페논(Benzophenone)계 0.5내지 10.0중량부를 더 포함할 수 있다. 0.5 중량부 미만일 경우 270 내지 310nm 근자외선 영역에서 자외선 흡수 효과가 감소할수 있으며, 10.0중량부를 초과할 경우 외부로의 전이가 발생되어 필름의 광투과성 저하, 오염발생 등 부작용이 발생 할 수 있다. The organic UV absorbent may further comprise 0.5 to 10.0 parts by weight of benzotriazole or benzophenone based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. When the amount is less than 0.5 part by weight, the ultraviolet ray absorbing effect may be reduced in the range of 270 to 310 nm near ultraviolet ray. If the amount is more than 10.0 parts by weight, outward transfer may occur and side effects such as decrease in light transmittance and contamination may occur.

벤조페논(benzophenone)계로는 2,4-디히드록시벤조페논(dihydroxy benzophenone), 4,4'-테트라히드록시벤조페논(tetrahydroxybenzophenone), 2-히드록시(hydroxy)-4-메톡시벤조페논(methoxybenzophenone), 2-히드록시(hydroxy)-4-메톡시벤조페논(methoxybenzophenone)-5-술폰산(sulfone acid) 또는 2-히드록시(hydroxy)-4-n-옥틸(octyl) 벤조페논(benzophenone)등 일 수 있으며, 보다 바람직하게는 2, 4-디히드록시벤조페논(dihydroxybenzophenone) 또는 2, 2', 4, 4'-테트라히드록시벤조페논인(tetrahydroxybenzophenone) 을 혼합사용 할 수 있다. 벤조트리아졸(benzotriazole)계로는 2-(2'-히드록시(hydroxy)-5-tert-부틸페닐벤조트리아졸(buthylphenylbenzotriazole)), 2-(2'-히드록시(hydroxy)-5'-메틸페닐벤조트리아졸(methylphenylbenzotriazole), 2-(2'-히드록시(hydroxy)-3'-tert-부틸-5-메틸페닐(methylphenyl))-5-클로로벤조트리아졸(chlorobenzotriazole) 등 일 수 있다.
Examples of the benzophenone system include dihydroxy benzophenone, 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone ( methoxybenzophenone, hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid or 2-hydroxy-4-n-octylbenzophenone, And more preferably 2, 4-dihydroxybenzophenone or 2, 2 ', 4, 4'-tetrahydroxybenzophenone can be mixedly used. The benzotriazole system includes 2- (2'-hydroxy-5- tert -butylphenylbenzotriazole), 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl Methylphenylbenzotriazole, 2- (2'-hydroxy) -3'-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole.

또한, 상기 열가소성 수지 100중량부에 대하여 광안정제 및 산화방지제 0.5 내지 10.0 중량부를 더 포함할 수 있다. 0.5 중량부 미만일 경우 필름의 산화방지효과가 감소하여 분해를 예방하지 못하여 내구성 저하가 발생하며, 10.0중량부를 초과할 경우 외부로의 전이 발생 등으로 인하여 광투과성 저하가 발생할 수 있다. The thermoplastic resin may further comprise 0.5 to 10.0 parts by weight of a light stabilizer and an antioxidant in 100 parts by weight of the thermoplastic resin. When the amount is less than 0.5 part by weight, the antioxidant effect of the film is decreased, so that the degradation can not be prevented and the durability is lowered. When the amount is more than 10.0 parts by weight, the light transmittance may be lowered due to external transition.

광안정제(light stabilizer)는 통상적으로 사용되는 광안정제를 사용할 수 있으나, 보다 바람직하게는 힌다드아민(hindered amine)화합물을 포함할 수 있다. 힌다드아민(hindered amine) 화합물은 분자량 1000이상일 수 있으며, 보다 바람직하게는 분자량 2000 내지 5000일 수 있다. 힌다드아민(hindered amine) 화합물의 수 평균 분자량이 1000미만일 경우 블리드 아웃(bleed out)하기 쉬워져 효과의 지속성이 저하될 수 있다.The light stabilizer may be a conventionally used light stabilizer, but may more preferably comprise a hindered amine compound. The hindered amine compound may have a molecular weight of 1000 or more, more preferably a molecular weight of 2000 to 5000. If the number average molecular weight of the hindered amine compound is less than 1000, bleeding out easily occurs and the persistence of the effect may be deteriorated.

산화 방지제(oxidant inhibitor)는 열안정제로써 효과를 겸비한 통상적으로 사용되는 산화 방지제를 사용할 수 있으나, 보다 바람직하게는 카르복실산(carboxylic acid)의 금속염, 페놀(phenol)계 황산화제, 유기 아인산 에스테르(ester) 등의 킬레이트(chelator) 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
The oxidant inhibitor may be a conventionally used antioxidant having an effect as a heat stabilizer, but more preferably a metal salt of a carboxylic acid, a phenol-based sulfurizing agent, an organic phosphorous ester ( ester), and the like can be used singly or in combination.

또한, 방담제를 더 포함할 수 있으며, 방담제는 특별히 한정하지 않으나, 보다 바람직하게는 글리세롤(glycerol)에스테르(ester), 솔비탄 에스테르(sorbitan ester), 폴리글리세롤 에스테르(polyglycerol ester), 에톡시레이트 소비탄 에스테르(ethoxylated sorbitan ester), 글리세린(glycerin)올레산에스테르(oleic acid ester) 등의 다가 알코올(polyhydric alcohol), 불포화 지방산(unsaturated fatty acid), 에스테르(ester) 등 일 수 있다.
The anti-fogging agent is not particularly limited, but it is more preferable to use an antifogging agent such as glycerol ester, sorbitan ester, polyglycerol ester, ethoxy Polyhydric alcohols such as ethoxylated sorbitan esters and glycerin oleic acid esters, unsaturated fatty acids, esters, and the like.

상기 농업용 필름 조성물에 방무제를 더 포함할 수 있으며, 방무제는 특별히 한정되지 않으나, 보다 바람직하게는 실리콘(silicone)계, 불소계 등의 경계면 활성제일 수 있다.
The agricultural film composition may further contain an anti-fogging agent. The anti-fogging agent is not particularly limited, but may be more preferably a silicone surfactant, a fluorine-based surfactant or the like.

또한, 본 발명은 상기 농업용 필름 조성물을 포함하여 제조된 것을 특징으로 하는 농업용 필름을 제공한다.
In addition, the present invention provides an agricultural film characterized by being manufactured by including the agricultural film composition.

농업용 필름의 전체 두께는 70 내지150 μm일 수 있다. 70 μm 미만일 경우 농업용 필름의 기계적 강도가 저하되어 강풍 등에 쉽게 파단(fracture)되거나 내후성이 떨어질 수 있으며, 150 μm를 초과할 경우 농업용 필름의 취급성이 저하되어, 구릉지 등의 경사면에서의 농업용 필름 전장작업이 곤란해질 수 있다.
The total thickness of the agricultural film may be from 70 to 150 mu m. When the thickness is less than 70 μm, the mechanical strength of the agricultural film is lowered, which may easily cause fracture or weathering of the heavy wind. If the thickness is more than 150 μm, the handling property of the agricultural film is lowered, Work can be difficult.

상기 농업용 필름은 280 내지 380nm의 근자외선 영역 평균 투과율이 10%이하일 수 있으며, 380 내지 400 nm의 파장 영역의 빛의 평균 투과율이 50%이상일 수 있다. 본 발명의 농업용 필름은 수지 표면으로의 블리드 아웃(bleed out)이 발생하지 않고 투명도가 우수하여 광투과성이 좋고, 특히 산성조건(acid condition)에서의 내후성이 뛰어난 실용적 농업용 필름을 제공한다.
The agricultural film may have a near ultraviolet region average transmittance of 280 to 380 nm of 10% or less and an average transmittance of light of a wavelength region of 380 to 400 nm of 50% or more. INDUSTRIAL APPLICABILITY The agricultural film of the present invention provides a practical agricultural film excellent in transparency without bleeding out to the resin surface, good in light transmittance, and particularly excellent in weatherability in an acid condition.

이와 같은 본 발명의 농업용 필름은 통상적으로 사용되는 제막방법이라면 특별히 제한하지 않으며, 인플레이션법(tubular film process), T다이법, 캘린더(calendar)법 등 일 수 있고, 보다 바람직하게는 인플레이션법(tubular film process)에 따르는 다층 압출법으로 제조할 수 있다.
The agricultural film of the present invention may be a tubular film process, a T-die process, a calendar process or the like, and more preferably a tubular film process, film process according to the present invention.

상기 농업용 필름은 외층, 중간층 및 내층을 포함하는 3층으로 형성될 수 있다. 인플레이션법(tubular film process)에 따르는 3층 공압출법은 3기의 압출기에 각각 외층(A), 중간층(B) 및 내층(C) 용의 수지 조성물을 공급해 각 압출기 내에서 용융 혼련시킨 후, 용융상태의 수지 조성물을 써큘러 다이에 공급해 써큘러 다이로부터 원통형에 공압출 제막함과 동시에 써큘러 다이의 중심부로부터 압축공기(compressed air)를 공급해 모두 압출해진 수지 조성물을 주방향으로 연신해 길이가 긴 원통형 필름(film)을 감아 꺼낼 수 있다. 3층 공압출법에 따라 제조할 경우 외층(A)용 압출기에 본 발명의 농업용 필름 조성물을 공급할 수 있으며, 중간층(B)용 압출기에는 융융지수(MFR) 0.8 내지 2.5g/10분, 밀도(density) 0.917 내지 0.925g/cm 3 의 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 저밀도 메타로센폴리에틸렌(M-LDPE), 폴리비닐 에틸렌(ethylene vinyl acetate) 공중합체 등을 공급할 수 있다. 융융지수(MFR)가 0.8g/10분 미만일 경우 농업용 필름의 성형 안정성이 저하될 수 있고, 2.5g/10분을 초과할 경우 농업용 필름의 기계적 강도가 저하될 수 있다. 밀도(density)가 0.917 g/cm 3 미만일 경우 농업용 필름의 성형 안정성이 저하될 수 있으며, 0.925g/cm 3 를 초과할 경우 농업용 필름의 인렬강도(Tear strength)가 저하될 수 있다.
The agricultural film may be formed of three layers including an outer layer, an intermediate layer and an inner layer. In the three-layer co-extrusion method according to the infiltration method, the resin compositions for the outer layer (A), the intermediate layer (B) and the inner layer (C) are supplied to three extruders and melt- kneaded in each extruder, A resin composition in a molten state is supplied to a circulative die, and a compressed air is supplied from a circulation die to a cylindrical shape at the same time of co-extrusion molding and a compressed air is supplied from the center of the circular die. A long cylindrical film can be wound and taken out. (MFR) of 0.8 to 2.5 g / 10 min and a density (MFR) of 0.8 to 2.5 g / 10 min can be supplied to the extruder for the intermediate layer (B) density low density polyethylene (LLDPE), low density metallocene polyethylene (M-LDPE), and ethylene vinyl acetate copolymer having a density of 0.917 to 0.925 g / cm 3. If the melt index (MFR) is less than 0.8 g / 10 min, the molding stability of the agricultural film may deteriorate, and if it exceeds 2.5 g / 10 min, the mechanical strength of the agricultural film may be lowered. If the density is less than 0.917 g / cm 3, the molding stability of the agricultural film may be deteriorated. If it exceeds 0.925 g / cm 3, the tear strength of the agricultural film may be lowered.

내층(C)은 방담성, 유연성 등을 고려하여 폴리비닐 에틸렌(ethylene vinyl acetate)공중합체 단독으로 사용하거나 선형 저밀도폴리에틸렌(LLDPE)를 혼합 사용할 수 있으며, 보다 바람직하게는 폴리비닐 에틸렌(ethylene vinyl acetate)공중합체를 단독으로 사용할 수 있다.
The inner layer (C) may be used alone or in combination with a linear low density polyethylene (LLDPE) in consideration of anti-fogging properties and flexibility, more preferably ethylene vinyl acetate ) Copolymer may be used alone.

필름의 외층(A), 중간층(B), 내층(C) 등에 혼합하여 사용되는 폴리비닐 에틸렌(ethylene vinyl acetate) 공중합체는 융융지수(MFR)가 0.5 내지 4.0g/10분일 수 있으며, 초산비닐(vinyl acetate) 성분의 함유량이 5 내지20 중량%일 수 있고, 보다 바람직하게는 12 내지 15중량%일 수 있다. 폴리비닐 에틸렌(ethylene vinyl acetate) 공중합체 내에서의 초산비닐(vinyl acetate) 성분의 함유량이 5중량% 미만일 경우 유연성이 저하되어 농업용 필름의 표면에 생기는 미세한 크랙(crack)의 발생을 방지하지 못하고, 20중량%를 초과할 경우 농업용 필름에 블로킹(blocking)이 생기기 쉬워질 수 있다.
The ethylene vinyl acetate copolymer used in the outer layer (A), the intermediate layer (B) and the inner layer (C) of the film may have a melt index (MFR) of 0.5 to 4.0 g / the content of the vinyl acetate component may be 5 to 20% by weight, and more preferably 12 to 15% by weight. When the content of the vinyl acetate component in the ethylene vinyl acetate copolymer is less than 5% by weight, the flexibility is lowered and the generation of fine cracks on the surface of the agricultural film can not be prevented, If it exceeds 20% by weight, blocking of agricultural film may easily occur.

외층(A), 중간층(B), 내층(C)의 두께 비를 제한하지는 않으나, 농업용 필름의 유연성, 인장강도, 인열강도, 광 투과율 등을 고려하여 필름의 구성비는 1:2:1, 1:3:1, 1:4:1이 바람직하다. Although the thickness ratio of the outer layer A, the intermediate layer B and the inner layer C is not limited, the composition ratio of the film is 1: 2: 1 in consideration of the flexibility, tensile strength, tear strength, light transmittance, 1: 3: 1, and 1: 4: 1 are preferable.

중간층의 두께는 농업용 필름 전체 두께의 50 내지 90% 일 수 있다. 농업용 필름 전체의 두께에 비하여 중간층의 두께의 비율이 50% 미만일 경우 기계적 강도, 내후성 등이 현저히 저하될 수 있으며, 90%를 초과할 경우 자외선이나 수분 등에 의해서 농업용 필름의 표면에 미세한 크랙(crack)(균열)이 발생할 수 있다. 농업용 필름의 표면에 크랙(crack)이 생기면 이 크랙(crack)을 통해서 농약으로서 살포되는 유황이나 석회 유황합제(lime-sulfur mixture) 등의 산성 물질(acidic substance)이나 알칼리성 물질이 수분과 함께 침투해 농업용 필름의 물성 저하를 현저하게 가속시킬 수 있다.
The thickness of the intermediate layer may be 50 to 90% of the total thickness of the agricultural film. If the ratio of the thickness of the intermediate layer to the total thickness of the agricultural film is less than 50%, the mechanical strength and weather resistance may be significantly deteriorated. If the ratio exceeds 90%, the surface of the agricultural film may be cracked due to ultraviolet rays or moisture. (Crack) may occur. When a crack occurs on the surface of an agricultural film, an acidic substance such as sulfur or a lime-sulfur mixture or an alkaline substance, which is sprayed as pesticide through the crack penetrates with moisture It is possible to remarkably accelerate degradation of the physical properties of the agricultural film.

이하 본 발명을 실시예를 중심으로 보다 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 요지에 따라 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. It is to be understood that the scope of the present invention is not limited by these examples in accordance with the gist of the present invention, and it is to be understood by those skilled in the art that the present invention is not limited thereto It will be obvious.

<실시예1>&Lt; Example 1 >

제1 압출기 외층(A)에 LG화학 SEETEC S318 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) (밀도:0.918-0.922g/cm3, 융융지수(MFR):0.8 -1.2g/10min) 100중량부에 대하여 입자의 크기(particale size)가 10-50nm의 나노(Nano)화된 Croda Chemical사 Solasorb (plastic uv protection)제품 Solasorb100 이산화티탄(TiO2), Croda Chemical사 Solasorb 200 산화아연(ZnO2)을 각각 5중량부, 2-(2'-히드록시(hydroxy)-5'-메틸 페닐벤조트리아졸(methylphenylbenzotriazole) 2.5중량부, 광안정제(light stabilizer)로서 힌다드아민(hindered amine)화합물 시바스페셜화학회사(Ciba Specialty Chemical Company), 상품명: TINUVIN NOR 371, 수 평균 분자량:3200) 2.5중량부를 사용하였다The first extruder outer layer (A) was coated with 100 parts by weight of LG Chem SEETEC S318 linear low density polyethylene (LLDPE) (density: 0.918-0.922g / cm3, MFR: 0.8-1.2g / 10min) particale size) a nano (nano) qualified Croda Chemical company Solasorb (plastic uv protection) product Solasorb100 titanium dioxide (TiO 2), Croda Chemical company Solasorb 5 parts by weight for 200 of zinc oxide (ZnO 2), respectively, of 2-10-50nm (2'-hydroxy-5'-methylphenylbenzotriazole, 2.5 parts by weight as a light stabilizer, hindered amine compound Ciba Specialty Chemical Company, , Trade name: TINUVIN NOR 371, number average molecular weight: 3200)

산화 방지제(oxidant inhibitor)로 페놀(phenol)계 황산화제 2.5중량부를 사용하였고, 상기의 제1 압출기에 에틸렌 비닐아세테이트(ethylene vinyl acetate) 공중합체 (밀도:0.931g/cm3, 융융지수(MFR):0.8g/10min, 초산비닐(vinyl acetate)함량 12%, 한화석유화학 2050 제품) 100중량부, 대림석유화학 메타로센 선형 저밀도폴리에틸렌(M-LLDPE) XP-9200공중합체 (밀도:0.918g/cm3, 융융지수(MFR):1.5 g/10min 제품) 285중량부를 제1 압출기에 투입하였다
2.5 parts by weight of a phenol-based sulfurizing agent was used as an oxidant inhibitor. Ethylene vinyl acetate copolymer (density: 0.931 g / cm3, MFR: (Density: 0.918 g / 10 min., Vinyl acetate content 12%, product of Hanwha Petrochemical 2050), Daerim Petrochemical Metolocene linear low density polyethylene (M-LLDPE) XP- cm3 and a melt index (MFR) of 1.5 g / 10 min) were fed into a first extruder

제2 압출기 중간층(B)에는 대림석유화학 제품 XP-9200 메타로센 선형 저밀도폴리에틸렌(M-LLDPE) 공중합체 (밀도:0.918g/cm3, 융융지수(MFR):1.5 g/10min)100중량부에 대하여 한화석유화학 제품 2050 에틸렌 비닐아세테이트(ethylene vinyl acetate) 공중합체 (밀도:0.931g/cm3, 융융지수(MFR):0.8g/10min 초산비닐(vinyl acetate)함량 12%) 18중량부를 혼합 압출기에 투입하였다
100 parts by weight of a Daerim Petrochemical XP-9200 meta rosene linear low density polyethylene (M-LLDPE) copolymer (density: 0.918 g / cm3, MFR: 1.5 g / 10 min) 18 parts by weight of a 2050 ethylene vinyl acetate copolymer (density: 0.931 g / cm3, MFR: 0.8 g / 10 min, vinyl acetate content: 12%) were mixed with a mixing extruder Lt; / RTI &gt;

제3 압출기 내부층(C)에는 한화석유화학 제품 2040 에틸렌 비닐아세테이트(ethylene vinyl acetate) 공중합체(밀도:0.929g/cm3, 융융지수(MFR):0.8g/10min 초산비닐(vinyl acetate)함량 9.5%) 100중량부에 대하여 방담제 폴리그리세롤 에스테르(polyglycerol ester), 에톡시레이트 소비탄 에스테르(ethoxylated sorbitan ester) 각각 1.7중량부를 첨가한다. 나머지는 한화석유화학 제품 2050 에틸렌 비닐아세테이트(ethylene vinyl acetate) 공중합체(밀도:0.931g/cm3, 융융지수(MFR):0.8g/10min 초산비닐(vinyl acetate)함량 12%) 63중량부를 첨가하였다Ethylene vinyl acetate copolymer (density: 0.929 g / cm 3, MFR: 0.8 g / 10 min) was added to the third extruder inner layer (C) %), 1.7 parts by weight of an antifogging agent polyglycerol ester and ethoxylated sorbitan ester, respectively. The remainder was added with 63 parts by weight of 2050 ethylene vinyl acetate copolymer (density: 0.931 g / cm 3, MFR: 0.8 g / 10 min vinyl acetate content 12%)

제1~3 압출기를 모두 접속시키고 용융 혼련한 후 다이에 밀어내, A, B, C층간의 두께비가 1:4:1이 되도록 인플레이션법(tubular film process)으로 3층 공압출 성형하여 두께가 150μm의 농업용 필름을 얻었다.
The first to third extruders were all connected, melted and kneaded, and then pushed onto a die. Three layers of co-extrusion molding were conducted by a tubular film process so that the thickness ratio between the A, B and C layers was 1: 4: An agricultural film having a size of 150 mu m was obtained.

<실시예2>&Lt; Example 2 >

두께비가 1:3:1이 되도록 인플레이션법(tubular film process)으로 3층 공압출 성형한 것을 제외하고는 실시예1과 동일하게 실시하여 제조하였다.
Layer was coextruded with a tubular film process so that the thickness ratio was 1: 3: 1.

<실시예3>&Lt; Example 3 >

두께비가 1:2:1이 되도록 인플레이션법(tubular film process)으로 3층 공압출 성형한 것을 제외하고는 실시예1과 동일하게 실시하여 제조하였다.
Except that a three layer co-extrusion molding was carried out by an inflation method (tubular film process) such that the thickness ratio was 1: 2: 1.

<실시예4><Example 4>

제1 압출기 외층(A)에 이산화티탄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)을 각각 2.5중량부를 포함하는 것을 제외하고는 실시예1과 동일하게 실시하여 제조하였다.
The procedure of Example 1 was repeated except that 2.5 parts by weight of titanium dioxide (TiO 2 ) and zinc oxide (ZnO 2 ) were added to the first extruder outer layer (A).

<실시예5>&Lt; Example 5 >

두께비가 1:3:1이 되도록 인플레이션법(tubular film process)으로 3층 공압출 성형한 것을 제외하고는 실시예4와 동일하게 실시하여 제조하였다.
Layer was coextruded in a tubular film process so that the thickness ratio was 1: 3: 1.

<실시예6>&Lt; Example 6 >

두께비가 1:2:1이 되도록 인플레이션법(tubular film process)으로 3층 공압출 성형한 것을 제외하고는 실시예4와 동일하게 실시하여 제조하였다.
Layer was co-extruded in a tubular film process so that the thickness ratio was 1: 2: 1.

<실시예7>&Lt; Example 7 >

제1 압출기 외층(A)에 대림석유화학 메타로센 선형 저밀도폴리에틸렌(M-LLDPE) XP-9200공중합체를 포함하지 않는 것을 대신하여 LG화학 SEETEC S318 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) (밀도:0.918-0.922g/cm3, 융융지수(MFR):0.8 -1.2g/10min)을 285 중량부 더 포함한 것을 제외하고는 실시예1과 동일하게 실시하여 제조하였다.
(LLDPE) (density: 0.918-0.922) was used instead of Daelim Petrochemical Metolose Linear Low Density Polyethylene (M-LLDPE) XP-9200 copolymer in the first extruder outer layer (A) g / cm &lt; 3 &gt;, and a melt index (MFR) of 0.8-1.2 g / 10 min) were further added.

<실시예8>&Lt; Example 8 >

제1 압출기 외층(A)에 대림석유화학 메타로센 선형 저밀도폴리에틸렌(M-LLDPE) XP-9200공중합체를 포함하지 않는 것을 대신하여 에틸렌 비닐아세테이트(ethylene vinyl acetate) 공중합체 (밀도:0.931g/cm3, 융융지수(MFR):0.8g/10min, 초산비닐(vinyl acetate)함량 12%, 한화석유화학 2050 제품)을 285중량부 더 포함한 것을 제외하고는 실시예1과 동일하게 실시하여 제조하였다.
An ethylene vinyl acetate copolymer (density: 0.931 g / m &lt; 2 &gt;) was prepared in the same manner as in Example 1 except that Daelim Petrochemical Metolose Linear Low Density Polyethylene (M-LLDPE) XP- cm3, a melt index (MFR) of 0.8 g / 10 min, a vinyl acetate content of 12%, Hanwha Petrochemical 2050) was further added.

<실시예9>&Lt; Example 9 >

제1 압출기 외층(A)에 이산화티탄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)의 입자의 크기(particale size)가 1 내지 5 μm인 것을 제외하고는 실시예1과 동일하게 실시하여 제조하였다.
The procedure of Example 1 was repeated except that the particle size of titanium dioxide (TiO 2 ) and zinc oxide (ZnO 2 ) was 1 to 5 μm in the first extruder outer layer (A).

<비교예1> &Lt; Comparative Example 1 &

제1 압출기 외층(A)에 이산화티탄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)을 포함하지 않는 것을 제외하고는 실시예1과 동일하게 실시하여 제조하였다.
Except that titanium dioxide (TiO 2 ) and zinc oxide (ZnO 2 ) were not contained in the first extruder outer layer (A).

<비교예2>&Lt; Comparative Example 2 &

제1 압출기 외층(A)에 이산화티탄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)을 포함하지 않으며, 광안정제(light stabilizer)로서 힌다드아민(hindered amine)화합물 (상품명: TINUVIN NOR 371, 수 평균 분자량:3200)를 대신하여 힌다드아민(hindered amine)화합물 (상품명: CHIMASSORB 944, 수평균 분자량:2000)를 사용한 것을 제외하고는 실시예1과 동일하게 실시하여 제조하였다.
(TiO 2 ) and zinc oxide (ZnO 2 ) were not contained in the first extruder outer layer (A), and as a light stabilizer, a hindered amine compound (trade name: TINUVIN NOR 371, number average Except that a hindered amine compound (trade name: CHIMASSORB 944, number-average molecular weight: 2000) was used in place of the polyether-modified polyolefin resin (MW: 3200).

<비교예3>&Lt; Comparative Example 3 &

제1 압출기 외층(A)에 이산화티탄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)을 포함하지 않고, 광안정제(light stabilizer)로서 힌다드아민(hindered amine)화합물을 포함하지 않는 것을 제외하고는 실시예1과 동일하게 실시하여 제조하였다.
Except that titanium dioxide (TiO 2 ) and zinc oxide (ZnO 2 ) are not included in the first extruder outer layer (A) and the hindered amine compound is not included as a light stabilizer. Was prepared in the same manner as in Example 1.

<비교예4>&Lt; Comparative Example 4 &

제3 압출기 내부층(C)이 실시예9와 같은 것을 제외하고는 비교예3과 동일하게 실시하여 제조하였다.
The third extruder inner layer (C) was produced in the same manner as in Comparative Example 3, except that the extruder inner layer (C) was the same as in Example 9.

<비교예5> &Lt; Comparative Example 5 &

제1 압출기 외층(A)에 이산화티탄(TiO2) 10중량부를 포함하며, 산화아연(ZnO2)을 포함하지 않은 것을 제외하고는 실시예1과 동일하게 실시하여 제조하였다.
Except that 10 parts by weight of titanium dioxide (TiO 2 ) was contained in the first extruder outer layer (A), and zinc oxide (ZnO 2 ) was not included.

<비교예6> &Lt; Comparative Example 6 >

제1 압출기 외층(A)에 산화아연(ZnO2) 10중량부를 포함하며, 이산화티탄(TiO2) 을 포함하지 않은 것을 제외하고는 실시예1과 동일하게 실시하여 제조하였다.
Except that 10 parts by weight of zinc oxide (ZnO 2 ) was contained in the first extruder outer layer (A), and titanium dioxide (TiO 2 ) was not included.

<비교예7>&Lt; Comparative Example 7 &

제1 압출기 외층(A)에 산화아연(ZnO2)을 대신하여 산화알루미늄(Al2O3)을 포함한 것을 제외하고는 실시예1과 동일하게 실시하여 제조하였다.
Except that aluminum oxide (Al 2 O 3 ) was used instead of zinc oxide (ZnO 2 ) in the first extruder outer layer (A).

<실험예><Experimental Example>

1. 자외선 차단 지속성1. Sunscreen persistence

3층 인플레이션 성형(inflation molding)에 따라 얻어진 적층 필름(film)을 파장 300~380 nm에서의 전광선의 평균 투과율을 분광광도계(spectral photometer) U3500으로 측정해 그 값에 따라 판단했다.The average transmittance of the total light at a wavelength of 300 to 380 nm was measured with a spectral photometer U3500 by using a multilayer film obtained by three-layer inflation molding.

5%이하:◎, 5 - 10%:○, 10%이상:×
5% or less:?, 5 - 10%: O, 10% or more: X

자외선(280-3800nm)에서의 자외선 컷 지속성Ultraviolet cut persistence in ultraviolet (280-3800 nm) 실시 예 1Example 1 실시 예 2Example 2 실시 예 3Example 3 실시 예 4Example 4 실시 예 5Example 5 실시 예 6Example 6 실시 예 7Example 7 실시 예 8Example 8 실시 예 9Example 9 비교예1Comparative Example 1 ×× 비교예2Comparative Example 2 ×× 비교예3Comparative Example 3 ×× 비교예4Comparative Example 4 ×× 비교예5Comparative Example 5 비교예6Comparative Example 6 ×× 비교예7Comparative Example 7

상기 표1에서 알 수 있듯이, 이산화티탄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)을 포함한 실시예1 내지 9는 비교예1 내지 7에 비하여 자외선 차단 지속성이 우수한 것으로 나타났다. 이산화티탄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)을 포함하지 않거나, 이산화티탄(TiO2)만을 단독으로 또는 산화아연(ZnO2)만을 단독으로 포함하는 경우 자외선 차단 지속성은 현저하게 낮아지고, 이산화티탄(TiO2)에 산화알루미늄(Al2O3)을 혼합한 경우 역시 자외선 차단 지속성 효과가 떨어져 이산화티탄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)을 혼합함에 따라 자외선 차단의 효과가 향상되는 것을 알 수 있다.As can be seen from Table 1, Examples 1 to 9 containing titanium dioxide (TiO 2 ) and zinc oxide (ZnO 2 ) were superior to those of Comparative Examples 1 to 7 in terms of persistence of ultraviolet blocking. When titanium dioxide (TiO 2 ) and zinc oxide (ZnO 2 ) are not contained or only titanium dioxide (TiO 2 ) alone or zinc oxide (ZnO 2 ) alone is contained, the ultraviolet blocking persistence is remarkably lowered, Also, when titanium oxide (TiO 2 ) is mixed with aluminum oxide (Al 2 O 3 ), the ultraviolet shielding effect is also lowered and the effect of ultraviolet shielding is improved by mixing titanium dioxide (TiO 2 ) and zinc oxide (ZnO 2 ) Able to know.

또한, 나노화된 이산화티탄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)이 아닌 1 내지 5um의 이산화티탄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)을 혼합한 실시예9보다 나노화된 이산화티탄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)을 혼합한 실시예1 내지 8이 자외선 차단 지속성 효과가 우수한 것을 알 수 있다.
Further, the nano titanium dioxide (TiO 2) and zinc oxide (ZnO 2) 1 to titanium dioxide of 5um (TiO 2) and zinc oxide-described titanium dioxide nano than Example 9 mixed with (ZnO 2) instead of (TiO 2 ) And zinc oxide (ZnO 2 ) were mixed in Examples 1 to 8, respectively.

2. 자외선(UV) 노출이 흡수제에 미치는 영향 2. Influence of ultraviolet (UV) exposure on absorbent

내후성 시험기(The Q-PANEL COMPANY제)에 1000시간 동안 폭로시킨 후 필름의 변색도, 퇴화도, 산화도를 측정하였다.The film was exposed to a weather resistance tester (manufactured by The Q-PANEL COMPANY) for 1000 hours, and the discoloration degree, degree of degradation and degree of oxidation of the film were measured.

변색, 퇴화, 산화 정도 5%이하:◎Decolorization, Degradation, Oxidation degree 5% or less: ◎

변색, 퇴화, 산화 정도 10-15%이하: ○ Degree of discoloration, degeneration, oxidation 10-15% or less: ○

변색, 퇴화, 산화 정도 45-50%이상: ×Degradation, Degradation, Degree of oxidation 45-50% or more: ×

300 - 380nm에서 필름의 변색, 퇴화의 산화 정도Degree of oxidation of film discoloration and degradation at 300 - 380 nm 실시 예 1Example 1 실시 예 2Example 2 실시 예 3Example 3 실시 예 4Example 4 실시 예 5Example 5 실시 예 6Example 6 실시 예 7Example 7 실시 예 8Example 8 실시 예 9Example 9 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 ×× 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 ×× 비교예5Comparative Example 5 ×× 비교예6Comparative Example 6 비교예7Comparative Example 7 ××

필름의 두께 150μm, The thickness of the film was 150 mu m, UVUV weatherometer광도도 에서 비교 실험Comparative experiment in

상기 표2에서 알 수 있듯이, 이산화티탄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)을 포함하지 않거나, 이산화티탄(TiO2)만을 단독으로 또는 산화아연(ZnO2)만을 단독으로 포함하는 경우 또는 이산화티탄(TiO2)에 산화알루미늄(Al2O3)을 혼합한 경우에 비하여 이산화티탄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)을 혼합하였을 때 필름의 변색도, 퇴화도, 산화도가 낮은 것으로 나타났다. As can be seen from Table 2, when titanium dioxide (TiO 2 ) and zinc oxide (ZnO 2 ) are not contained or only titanium dioxide (TiO 2 ) alone or zinc oxide (ZnO 2 ) discoloration of titanium when compared to the (TiO 2) when a mixture of aluminum oxide (Al 2 O 3) in hayeoteul mixing titanium dioxide (TiO 2) and zinc oxide (ZnO 2) film also, degradation degree, that even a low oxidation appear.

또한, 나노화된 이산화티탄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)이 아닌 1 내지 5um의 이산화티탄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)을 혼합한 실시예9보다 나노화된 이산화티탄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)을 혼합한 실시예1 내지 8이 필름의 변색도, 퇴화도, 산화도가 낮은 것을 알 수 있다.
Further, the nano titanium dioxide (TiO 2) and zinc oxide (ZnO 2) 1 to titanium dioxide of 5um (TiO 2) and zinc oxide-described titanium dioxide nano than Example 9 mixed with (ZnO 2) instead of (TiO 2 ) And zinc oxide (ZnO 2 ) were mixed, the discoloration degree, degree of degradation and degree of oxidation of the films were low.

3. 보온성3. Thermal insulation

피복재 종류 별 주, 야간 평균 온습도를 30분 간격으로 측정하였다.The average temperature and humidity were measured at 30 minute intervals.

보온성 관련 동절기 주야간 온도Insulation Temperature

필름 종류Film type 하우스 내 기온House temperature 평균Average 주간(08-18시)Weekly (08-18 hours) 야간(18-07시)Night (18-07 hours) 일반필름General film 10.1bz 10.1b z 23.2b23.2b 0.9b0.9b 실시 예 1Example 1 11.6a11.6a 24.4a24.4a 1.4a1.4a 실시 예 2Example 2 11.5a11.5a 24.4a24.4a 1.6a1.6a 실시 예 3Example 3 11.2a11.2a 24.2a24.2a 1.5a1.5a 실시 예 4Example 4 12.4a12.4a 24.9a24.9a 1.9a1.9a 실시 예 5Example 5 12.2a12.2a 24.8a24.8a 1.9a1.9a 실시 예 6Example 6 11.8a11.8a 24.6a24.6a 1.8a1.8a 실시 예 7Example 7 11.2a11.2a 24.2a24.2a 1.6a1.6a 실시 예 8Example 8 12.5a12.5a 25.1a25.1a 1.9a1.9a 실시 예 9Example 9 11.6a11.6a 24.3a24.3a 1.8a1.8a 비교예1Comparative Example 1 11.7a11.7a 24.6a24.6a 1.8a1.8a 비교예2Comparative Example 2 11.0a11.0a 23.9a23.9a 1.5a1.5a 비교예3Comparative Example 3 11.2a11.2a 24.2a24.2a 1.6a1.6a 비교예4Comparative Example 4 11.6a11.6a 24.7a24.7a 1.9a1.9a 비교예5Comparative Example 5 11.6a11.6a 24.6a24.6a 1.8a1.8a 비교예6Comparative Example 6 11.3a11.3a 24.7a24.7a 1.9a1.9a 비교예7Comparative Example 7 11.7a11.7a 24.3a24.3a 1.8a1.8a

z z DMRTDMRT .05 *온습도 조사기간: ‘11. 3. 8 ~ 3. 14(7일), 30분 간격으로  .05 * Temperature and humidity survey period: '11. 3. 8 ~ 3. 14 (7 days), every 30 minutes 데이타Data 저장 Save

4. 투명성4. Transparency

제작 직후의 농업용 필름의 헤이즈 값을 헤이즈 측정기 상품명「MDH2000)로 따라 측정해 하기 기준에 따라 투명성을 평가했다. The haze value of the agricultural film immediately after the production was measured in accordance with the haze meter &quot; MDH2000 &quot;, and the transparency was evaluated according to the following criteria.

◎:헤이즈 값이 10%미만이었다. ?: Haze value was less than 10%.

○:헤이즈 값이 10%이상 또한 15%미만이었다. ?: Haze value was not less than 10% and less than 15%.

×:헤이즈 값이 20%이상이었다.X: Haze value was 20% or more.

헤이즈 값이 15%미만Haze less than 15% 헤이즈 값이 15%이상 또한 25%미만Has a haze value of more than 15% and less than 25% 헤이즈 값이 25%이상Greater than 25% haze 실시 예 1Example 1 실시 예 2Example 2 실시 예 3Example 3 실시 예 4Example 4 실시 예 5Example 5 실시 예 6Example 6 실시 예 7Example 7 실시 예 8Example 8 실시 예 9Example 9 비교 예 1Comparative Example 1 비교 예 2Comparative Example 2 비교 예 3Comparative Example 3 비교 예 4Comparative Example 4 비교 예 5Comparative Example 5 비교 예6Comparative Example 6 비교 예7Comparative Example 7

5. 블로킹(blocking)성5. Blocking

농업용 필름으로부터 한 변이 10 cm의 평면 정방형상의 시험편을 10매 잘라, 10매의 시험편을 중첩(superposition)시킨 적층 시트를 60℃의 오븐 내에 6시간동안 두었다. 6시간 경과(time course) 후에 적층 시트를 오븐으로부터 꺼내, 적층 시트 상태를 하기 기준에 근거하여 판단했다. 10 sheets of test pieces of 10 cm in length and 10 cm in length were cut from the agricultural film, and 10 sheets of superposed test pieces were placed in a 60 ° C oven for 6 hours. After a lapse of 6 hours time course, the laminated sheet was taken out from the oven and the state of the laminated sheet was judged based on the following criteria.

○:시험편끼리의 융착은 없고 모두 용이하게 벗겨졌다.?: The test pieces were easily peeled off without fusion.

△:일부의 시험편끼리가 융착하고 있었다. B: Some test pieces were welded together.

×:대부분의 시험편끼리가 융착하고 있었다.
X: Most of the test pieces were welded together.

시험편끼리의 융착 없음 ; ○No fusing between test specimens; ○ 일부의 시험편끼리가 융착 : △Some of the specimens were fusion-bonded: 대부분의 시험편끼리가 융착 : ×Most of the specimens are welded together: x 실시 예 1Example 1 실시 예 2Example 2 실시 예 3Example 3 실시 예 4Example 4 실시 예 5Example 5 실시 예 6Example 6 실시 예 7Example 7 실시 예 8Example 8 실시 예 9Example 9 비교 예 1Comparative Example 1 비교 예 2Comparative Example 2 비교 예 3Comparative Example 3 비교 예 4Comparative Example 4 비교 예 5Comparative Example 5 비교 예6Comparative Example 6 비교 예7Comparative Example 7

상기 표 3 내지 5에서 알 수 있듯이, 실시예1 내지 9는 자외선 차단 효과가 우수할 뿐만 아니라 자외선 흡수제를 포함했음에도 불구하고 투명성, 보온성, 블로킹성이 저하되지 않고 우수한 값을 나타내는 것을 확인할 수 있다.As can be seen from Tables 3 to 5, Examples 1 to 9 show excellent values of transparency, warmth, and blocking properties without deteriorating the UV-shielding effect as well as the UV-absorbing agent.

Claims (11)

열가소성 수지 100중량부에 대하여 이산화티타늄(TiO2) 0.5 내지 5.0중량부 및 산화아연(ZnO2) 0.5 내지 5.0중량부를 포함하고,
상기 이산화티타늄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)의 혼합 중량비는 4:6 내지 6:4이고, 상기 이산화티타늄(TiO2) 및 산화아연(ZnO2)의 평균 입경은 10 내지 50 nm이며,
상기 열가소성 수지는 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 선형 초저밀도 폴리에틸렌(VLLDPE), 메타로센 선형 저밀도폴리에틸렌(M-LLDPE) 및 에틸렌 비닐 아세테이트(ethylene vinyl acetate)공중합체로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하고,
벤조트리아졸(Benzotriazole)계 또는 벤조페논(Benzophenone)계의 유기 자외선 흡수제, 광안정제 및 산화방지제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 농업용 필름 조성물.
0.5 to 5.0 parts by weight of titanium dioxide (TiO 2 ) and 0.5 to 5.0 parts by weight of zinc oxide (ZnO 2 ) relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin,
The mixed weight ratio of the titanium dioxide (TiO 2 ) and the zinc oxide (ZnO 2 ) is 4: 6 to 6: 4, and the average particle diameter of the titanium dioxide (TiO 2 ) and the zinc oxide (ZnO 2 ) is 10 to 50 nm ,
The thermoplastic resin may be at least one selected from the group consisting of linear low density polyethylene (LLDPE), linear ultra low density polyethylene (VLLDPE), metallocene linear low density polyethylene (M-LLDPE), and ethylene vinyl acetate Including,
A benzotriazole-based or benzophenone-based organic ultraviolet absorber, a light stabilizer, and an antioxidant.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여 유기 자외선 흡수제 0.5 내지 10.0 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 농업용 필름 조성물.The agricultural film composition according to claim 1, which comprises 0.5 to 10.0 parts by weight of an organic ultraviolet absorber based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여 광안정제 0.5 내지 10.0 중량부 및 산화방지제 0.5 내지 10.0 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 농업용 필름 조성물.The agricultural film composition according to claim 1, wherein 0.5 to 10.0 parts by weight of a light stabilizer and 0.5 to 10.0 parts by weight of an antioxidant are added to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. 외층, 중간층 및 내층을 포함하는 3층으로 형성되며, 외층에 제1항 및 제5항 내지 제6항 중 어느 한 항의 농업용 필름 조성물을 포함하고, 두께가 70 내지 150 ㎛이며,
상기 중간층의 두께는 전체 농업용 필름의 50 내지 90%인 것을 특징으로 하는 농업용 필름.
An outer layer, an intermediate layer and an inner layer, and the outer layer comprises the agricultural film composition according to any one of claims 1 to 5 and has a thickness of 70 to 150 탆,
Wherein the thickness of the intermediate layer is 50 to 90% of the entire agricultural film.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 제7항에 있어서, 상기 농업용 필름은 280 내지 380 nm 파장 영역 평균 투과율이 10%이하이며, 380 내지 400 nm 파장 영역 평균 투과율은 50% 이상인 것을 특징으로 하는 농업용 필름.The agricultural film according to claim 7, wherein the agricultural film has an average wavelength transmittance of 280 to 380 nm of 10% or less and an average transmittance of 380 to 400 nm of wavelength region of 50% or more.
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