KR101483609B1 - 개선된 표면 부착성을 갖는 부틸 이오노머 - Google Patents

Abstract

본 발명은 표면에 극성 관능성기가 있는 기재에 대한 개선된 부착성을 갖는 부틸 고무 이오노머에 관한 것이다. 상기 기재 물질의 예로는 스테인레스강, 유리, 마일라 또는 테플론 (등록상표)을 들 수 있다. 상기 기재에 대한 상기 부틸 고무 이오노머의 부착성은 동일한 기재 표면에 대한 비이오노머 부틸 고무의 부착성보다 25％ 이상 높고, 특정 기재에 대해서는 150％보다 높다. 부착성은 부틸 고무 이오노머 내 멀티올레핀 함량의 증가로 개선된다. 부착성은 높은 멀티올레핀 함량 (멀티올레핀 단량체 3.5 mol％ 이상 또는 잔여 멀티올레핀 1.5 mol％ 이상)을 갖는 부틸 고무 이오노머에서 가장 높다. 이러한 높은 부착성 수준을 이용하여, 부틸 고무 이오노머와 기재 사이에 복합품이 형성될 수 있다.

부틸 고무 이오노머, 멀티올레핀, 극성 관능성기, 부착성

Description

개선된 표면 부착성을 갖는 부틸 이오노머{Butyl Ionomer Having Improved Surface Adhesion}

[문헌 1] US 2,356,128호

[문헌 2] Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, volume A 23, 1993, pages 288-295

[문헌 3] US 3,862,265호

[문헌 4] US 4,749,505호

[문헌 5] CA 2,418,884호

[문헌 6] CA 2,458,741호

[문헌 7] "Rubber Technology" (Third Edition) by Maurice Morton, Chapter 10 (Van Nostrand Reinhold Company ⓒ 1987)

[문헌 8] Parent, J. S.; Liskova, A.; Whitney, R. A; Resendes, R. Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry 43, 5671-5679, 2005

[문헌 9] Parent, J. S.; Liskova, A.; Resendes, R. Polymer 45, 8091-8096, 2004

[문헌 10] Parent, J. S.; Penciu, A.; Guillen-Castellanos, S. A.; Liskova, A.; Whitney, R. A. Macromolecules 37, 7477-7483, 2004

본 발명은 개선된 표면 부착성을 갖는 부틸 고무 이오노머에 관한 것이다. 보다 특히, 본 발명은 극성 표면 관능성을 갖는 표면, 예컨대 유리, 스테인레스강 및 마일라에 대해 개선된 부착성을 갖는 부틸 고무 이오노머, 특히 높은 이소프렌 수준 (3.0 mol％ 초과)을 갖는 부틸 고무 이오노머에 대한 것이다.

폴리(이소부틸렌-코-이소프렌) 또는 IIR은 일반적으로 부틸 고무로 공지된 합성 엘라스토머로서, 1940년대 이후 이소부틸렌과 소량의 이소프렌 (1 내지 2 mol％)의 불규칙 양이온 공중합을 통해 제조되어 왔다. 그의 분자 구조로 인해 IIR은 뛰어난 공기 불투과성, 높은 손실 탄성율, 산화 안정성 및 연장된 피로 저항성을 갖는다.

부틸 고무는 공단량체로서 이소올레핀과 1종 이상의, 바람직하게는 콘쥬게이트된 멀티올레핀의 공중합체로 알려져 있다. 시판되는 부틸은 대부분의 이소올레핀과 2.5 mol％ 이하의 소량의 콘쥬게이트된 멀티올렌핀을 포함한다. 부틸 고무 또는 부틸 중합체는 일반적으로 담체로서 염화메틸을 사용하고, 중합 개시제의 일부로서 프리델-크라프츠 촉매를 사용하여 슬러리 공정으로 제조된다. 상기 방법은 미국 특허 제2,356,128호 및 문헌 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, volume A 23, 1993, pages 288-295]에 또한 기재되어 있다.

과산화물 경화성 부틸 고무 화합물은 통상적인 황-경화 시스템에 비해 여러 이점을 제공한다. 일반적으로, 이들 화합물은 매우 빠른 경화 속도를 나타내며, 이에 따른 경화 물품은 뛰어난 내열성을 갖는 경향이 있다. 또한, 과산화물 경화성 제형물은 임의의 추출가능한 무기 불순물 (예를 들어, 황)을 함유하지 않는다는 점에서 "깨끗한" 것으로 고려된다. 따라서, 깨끗한 고무품은, 예를 들어 응축기 캡, 생체의학 장치, 제약 장치 (의약-함유 바이알의 마개, 주사기의 플런저) 및 가능하게는 연료 전지용 실링제에서 사용될 수 있다.

폴리이소부틸렌 및 부틸 고무는 유기 과산화물의 작용하에 분해되는 것으로 널리 인정되어 있다. 또한, US 3,862,265호 및 US 4,749,505호는, C₄ 내지 C₇ 이소모노올레핀과 10 중량％ 이하의 이소프렌 또는 20 중량％ 이하의 파라-알킬스티렌의 공중합체는 높은 전단 혼합시 분자량이 감소한다는 점을 교시하고 있다. 상기 작용은 자유 라디칼 개시제의 존재하에 강화된다.

그럼에도 불구하고, CA 2,418,884호 및 2,458,741호는 멀티올레핀 함량이 높은 과산화물 경화성 부틸계 화합물의 제조를 기재하고 있다. 특히, CA 2,418,884호는 이소프렌 수준이 3 내지 8 mol％ 범위인 IIR의 연속 제조를 기재하고 있다. 이러한 멀티올레핀 함량이 높은 부틸 고무의 할로겐화는 엘라스토머 내에 반응성 알릴 할라이드 관능성을 유발한다. 현재 이용가능한 높은 이소프렌 수준과 함께 3 내지 8 mol％ 범위의 알릴 브로마이드 관능성을 함유하는 BIIR 유사체를 제조하는 것이 원칙적으로 가능하다. 본질적으로, 이소프렌과 알릴 브로마이드의 상대적 수준은 상기 범위 내에서 조율될 수 있다. 통상적인 부틸 고무 할로겐화 방법은, 예 를 들어 문헌 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (Fifth, Completely Revised Edition, Volume A231 Editors Elvers, et al.] 및/또는 ["Rubber Technology" (Third Edition) by Maurice Morton, Chapter 10 (Van Nostrand Reinhold Company ⓒ 1987), 특히 pp. 297-300]에 기재되어 있다.

할로부틸 고무와 다른 다용도 고무의 공-가황화 뿐만 아니라, 알릴 할라이드 관능성의 존재는 친핵성 알킬화 반응을 가능하게 한다. 고체 상태에서 브롬화 부틸 고무 (BIIR)를 질소 및/또는 인 기재의 친핵체로 처리하는 것이 흥미로운 물리적 및 화학적 특성을 갖는 IIR계 이오노머의 제조를 유발한다는 것이 최근 밝혀졌다 (문헌 [Parent, J. S.; Liskova, A.; Whitney, R. A; Resendes, R. Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry 43, 5671-5679, 2005; Parent, J. S.; Liskova, A.; Resendes, R. Polymer 45, 8091-8096, 2004; Parent, J. S.; Penciu, A.; Guillen-Castellanos, S. A.; Liskova, A.; Whitney, R. A. Macromolecules 37, 7477-7483, 2004] 참고).

현재의 부틸 엘라스토머 등급은 고유의 낮은 기체 투과 속도가 매우 중요한 다양한 분야에서 이용된다. 고체 표면에 대한 부틸 고무의 부착성은 복합체 물질을 형성시키는 중요한 물리적 특성이다. 예를 들어, 다중 판유리 기체로 충전된 유리창 실링에서, 부틸 엘라스토머의 낮은 투과성은 낮은 열전도성을 갖는 특정 기체를 창 수명 내내 체류시킨다. 개선된 에너지 효율에 대한 요구 증가가 창 디자인을 개선함에 따라, 창 실링에서 보다 우수한 부착 특성이 요구된다. 그러나, 현재의 부틸 고무 중합체는 유리 표면에 대해 단지 중간 정도의 부착성을 나타내므 로, 유리-중합체 복합체 용도로 사용되는 경우 부착성이 부족하다. 금속-중합체 및 플라스틱-중합체 복합체 용도에서도 사실상 그러하다.

바이엘(Bayer)의 간행물 [Manual for the Rubber industry 2^nd Edition, 512면 표 D10-1, 514면 표 D10-2 및 515면 표 D10-4]은 강철, 레이온, 폴리아미드 및 폴리에스테르에 대한 부틸 엘라스토머의 불량한 부착성을 강조한다. 열경화성 고무 화합물에서 부틸 고무의 불량한 부착성은 직물, 강철을 레조르시놀, 포름알데히드, 라텍스, 이소시아네이트 RFL 결합 시스템으로 코팅하는 힘든 방법으로 일부 극복된다. 또한, 레조르시놀, 포름알데히드, 실리카 RFS 결합 시스템을 열경화성 고무 화합물에 혼입한다. 이러한 노력에도 불구하고, 레이온, 폴리아미드 및 일반적인 마감 폴리에스테르 각각에 대해 3, 2 및 0 (0 내지 5의 등급, 5가 가장 우수함)의 부착력만이 기대될 수 있다.

따라서, 부틸 고무와 유리, 금속 및/또는 플라스틱 표면 사이에 부착성을 개선하는 것이 필요하다.

과거, 부틸 고무 중합체는 스테인레스강에 대해 15 psi 미만, 유리에 대해 10 psi 미만 및 마일라에 대해 5 psi 미만의 부착값을 나타내었다. 이들 부착값의 개선은 항상 요구되어 왔다. 지금까지 부틸 고무 이오노머와 유리, 금속 또는 플라스틱 표면 사이에서 부착성을 특성화하려는 시도는 없었다.

따라서, 개선된 표면 부착 특성을 갖는 부틸 중합체 및 이로부터 제조된 복 합품에 대한 필요성이 여전히 존재한다.

본 발명의 목적은 개선된 표면 부착 특성을 갖는 부틸 고무 이오노머 및 이로부터 제조된 복합품을 제공하는 데 있다.

본 발명에 따라, 1종 이상의 이소올레핀 단량체로부터 유도된 반복 단위; 1종 이상의 멀티올레핀 단량체로부터 유도된 반복 단위 0.5 mol％ 이상, 알릴 할라이드로부터 유도된 반복 단위 0.5 mol％ 이상 및 이오노머 잔기 0.5 mol％ 이상을 포함하며, 기재 표면에 대한 부착성이 동일한 기재 표면에 대한 비이오노머 부틸 고무의 부착성보다 25％ 이상 높은 부틸 고무 이오노머가 제조된다.

본 발명의 또다른 측면에 따라, 상기 부틸 고무 이오노머로부터 제조된 과산화물 경화 복합품이 제공된다.

본 발명의 또다른 측면에 따라, 1종 이상의 이소올레핀 단량체로부터 유도된 반복 단위; 1종 이상의 멀티올레핀 단량체로부터 유도된 반복 단위 0.5 mol％ 이상, 알릴 할라이드로부터 유도된 반복 단위 0.5 mol％ 이상 및 이오노머 잔기 0.5 mol％ 이상을 포함하는 부틸 고무 이오노머; 및 스테인레스강 재료, 유리 재료 또는 마일라 재료를 포함하는 기재를 포함하는 복합품이 제공되고, 상기 기재 표면에 대한 상기 부틸 고무 이오노머의 부착성은 동일한 기재 표면에 대한 비이오노머 부틸 고무의 부착성보다 25％ 이상 높다.

본 발명은 고무와 기재 표면 사이에 증가된 부착성이 요구되는 분야, 예컨대 타이어의 스틸 벨트, 창의 진동 절연 및 밀봉 용기를 위한 개선된 밀봉 재료 등에서 유용하다.

본 발명의 추가 특성은 하기 상세한 설명에서 기재될 것이다.

부틸 고무 이오노머는 할로겐화 부틸 고무 중합체로부터 제조된다. 부틸 고무 중합체는 일반적으로 1종 이상의 이소올레핀 단량체, 1종 이상의 멀티올레핀 단량체 및 임의로의 추가 공중합성 단량체로부터 유도된다.

부틸 고무 중합체는 특정 이소올레핀으로 제한되지 않는다. 그러나, 4 내지 16 개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 내지 7 개의 탄소 원자 범위의 이소올레핀, 예컨대 이소부텐, 2-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-부텐, 2-메틸-2-부텐, 4-메틸-1-펜텐 및 이들의 혼합물이 바람직하다. 이소부텐이 보다 바람직하다.

부틸 고무 중합체는 특정 멀티올레핀으로 제한되지 않는다. 당업자에게 공지된 이소올레핀과 공중합가능한 모든 멀티올레핀이 사용될 수 있다. 그러나, 4 내지 14 개의 탄소 원자 범위의 멀티올레핀, 예컨대 이소프렌, 부타디엔, 2-메틸부타디엔, 2,4-디메틸부타디엔, 피페릴린, 3-메틸-1,3-펜타디엔, 2,4-헥사디엔, 2-네오펜틸부타디엔, 2-메틸-1,5-헥사디엔, 2,5-디메틸-2,4-헥사디엔, 2-메틸-1,4-펜타디엔, 2-메틸-1,6-헵타디엔, 시클로펜타디엔, 메틸시클로펜타디엔, 시클로헥사디엔, 1-비닐-시클로헥사디엔 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 콘쥬게이트된 디엔이 사용된다. 이소프렌이 보다 바람직하게 사용된다.

임의적인 단량체로서, 당업자에게 공지된 이소올레핀 및/또는 디엔과 공중합가능한 임의 단량체가 사용될 수 있다. α-메틸 스티렌, p-메틸 스티렌, 클로로스 티렌, 시클로펜타디엔 및 메틸시클로펜타디엔이 바람직하게 사용된다. 인덴 및 다른 스티렌 유도체가 또한 사용될 수 있다. β-피넨이 또한 이소올레핀에 대한 공단량체로서 사용될 수 있다.

한 실시양태에서, 부틸 고무 이오노머를 멀티올레핀 고함유 부틸 고무 중합체로부터 제조한다. 적합한 멀티올레핀 고함유 부틸 고무 중합체의 제조는 본원에 참고로 포함된 동시 계류 중인 출원 CA 2,418,884호에 기재되어 있다. 멀티올레핀 고함유 부틸 중합체 제조에 사용되는 반응 혼합물은 또한 멀티올레핀 가교제를 함유한다. 용어 "가교제"는 당업자에게 공지되어 있으며, 쇄에 첨가될 단량체와는 달리 중합체 쇄 사이에 화학적 가교 결합을 유발하는 화합물을 나타내는 것으로 해석된다. 화합물이 단량체로서 또는 가교제로서 작용할 것인지 여부는 일부 용이한 예비 시험으로 밝혀질 것이다. 가교제의 선택은 제한되지 않는다. 바람직하게는, 가교제는 멀티올레핀 탄화수소 화합물을 함유한다. 이들의 예로는 노르보르나디엔, 2-이소프로페닐노르보르넨, 2-비닐-노르보르넨, 1,3,5-헥사트리엔, 2-페닐-1,3-부타디엔, 디비닐벤젠, 디이소프로페닐벤젠, 디비닐톨루엔, 디비닐크실렌 및 이들의 C₁ 내지 C₂₀ 알킬-치환된 유도체를 들 수 있다. 보다 바람직하게는, 멀티올레핀 가교제는 디비닐-벤젠, 디이소프로페닐벤젠, 디비닐톨루엔, 디비닐크실렌 및 이들의 C₁ 내지 C₂₀ 알킬-치환된 유도체, 및/또는 상기 화합물의 혼합물이다. 가장 바람직하게는, 멀티올레핀 가교제는 디비닐벤젠 및 디이소프로페닐벤젠을 함유한 다.

바람직하게는, 멀티올레핀 고함유 부틸 중합체를 제조하는 데 사용되는 단량체 혼합물은 1종 이상의 이소올레핀 단량체 80 중량％ 내지 96 중량％ 및 1종 이상의 멀티올레핀 단량체 및/또는 β-피넨 3.0 중량％ 내지 20 중량％ 및 1종 이상의 멀티올레핀 가교제 0.01 중량％ 내지 1 중량％를 함유한다. 보다 바람직하게는, 상기 단량체 혼합물은 1종 이상의 이소올레핀 단량체 83 중량％ 내지 94 중량％ 및 멀티올레핀 단량체 또는 β-피넨 5.0 중량％ 내지 17 중량％ 및 1종 이상의 멀티올레핀 가교제 0.01 중량％ 내지 1 중량％를 함유한다. 가장 바람직하게는, 단량체 혼합물은 1종 이상의 이소올레핀 단량체 85 중량％ 내지 93 중량％, β-피넨을 포함한 1종 이상의 멀티올레핀 단량체 6.0 중량％ 내지 15 중량％ 및 1종 이상의 멀티올레핀 가교제 0.01 중량％ 내지 1 중량％를 함유한다.

멀티올레핀 고함유 부틸 중합체의 중량 평균 분자량 (M_w)은 바람직하게는 240 kg/mol 초과, 보다 바람직하게는 300 kg/mol 초과, 보다 더 바람직하게는 500 kg/mol 초과, 가장 바람직하게는 600 kg/mol 초과이다.

멀티올레핀 고함유 부틸 중합체의 겔 함량은 바람직하게는 5 중량％ 미만, 보다 바람직하게는 3 중량％ 미만, 보다 더 바람직하게는 1 중량％ 미만, 가장 바람직하게는 0.5 중량％ 미만이다. 본 발명과 관련하여, 용어 "겔"은 환류하에 끓는 시클로헥산에서 60 분 동안 용해되지 않는 중합체 분획을 나타내는 것으로 해석 된다.

일반적인 부틸 중합체는 1종 이상의 멀티올레핀 단량체로부터 유도된 반복 단위를 0.5 mol％ 이상, 바람직하게는 0.75 mol％ 이상, 보다 바람직하게는 1.0 mol％ 이상, 보다 더 바람직하게는 1.5 mol％ 이상, 보다 특히 바람직하게는 2.0 mol％ 이상, 보다 더욱 특히 바람직하게는 2.5 mol％ 이상 함유한다. 멀티올레핀 고함유 부틸 중합체는 1종 이상의 멀티올레핀 단량체로부터 유도된 반복 단위를 3.0 mol％ 이상, 바람직하게는 4.0 mol％ 이상, 보다 바람직하게는 5.0 mol％ 이상, 보다 더 바람직하게는 6.0 mol％ 이상, 보다 더욱 특히 바람직하게는 7.0 mol％ 이상 함유한다.

일반적인 부틸 중합체 또는 멀티올레핀 고함유 부틸 중합체에 할로겐화 공정을 수행하여 할로부틸 중합체를 제조할 수 있다. 브롬화 또는 염소화를 당업자에게 공지된 방법, 예를 들어 문헌 [Rubber Technology, 3rd Ed., Edited by Maurice Morton, Kluwer Academic Publishers, pp. 297-300] 및 상기 문헌에 언급된 추가 문헌에 기재된 절차에 따라 수행할 수 있다. 추가 예가 본원에 참고로 포함된 동시 계류 중인 출원 ["Method of Halogenating Butyl Rubber Without Acid Neutralization Agents" by Resendes, et al.]에 제공되어 있다

할로겐화하는 동안, 부틸 중합체의 멀티올레핀 함량의 일부 또는 전부가 알릴 할라이드로 전환된다. 따라서, 할로부틸 중합체 중의 알릴 할라이드는 부틸 중합체에 원래 존재하는 멀티올레핀 단량체로부터 유도된 반복 단위이다. 물론, 할로부틸 중합체 내에 잔여 멀티올레핀 함량이 있을 수 있고, 이어서 동일한 중합체 내에 존재하는 알릴 할라이드 및 비할로겐화 멀티올레핀이 모두 있을 수 있다. 그러나, 할로부틸 중합체의 전체 알릴 할라이드 함량은 모(parent) 부틸 중합체의 출발 멀티올레핀 함량을 초과할 수 없다. 예를 들어, 0.5 mol％의 알릴 할라이드를 갖는 할로부틸 중합체는 정의상으로 멀티올레핀 단량체로부터 유도된 반복 단위를 0.5 mol％ 이상 가질 것이며, 특히, 멀티올레핀 고함유 부틸 중합체가 할로부틸 중합체용 출발 물질로서 사용되는 경우에는 잔여 멀티올레핀 함량을 가질 수도 있다. 따라서, 본 발명에서 할로부틸 중합체는 알릴 할라이드 및/또는 알릴 할라이드로부터 유도된 반복 단위를 0.5 mol％ 이상, 보다 바람직하게는 0.75 mol％ 이상, 보다 더 바람직하게는 1.0 mol％ 이상, 보다 더욱 특히 바람직하게는 1.5 mol％ 이상 함유하고, 잔여 멀티올레핀을 함유할 수 있다.

이어서, 할로부틸 중합체는 하기 화학식에 따른 하나 이상의 질소 및/또는 인 함유 친핵체와 반응할 수 있다.

식 중,

A는 질소 또는 인이고;

R₁, R₂ 및 R₃은 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈ 알킬 치환체, 모노시클릭이거나 또는 융합된 C₄-C₈ 고리로 구성된 아릴 치환체 및/또는 예를 들어 B, N, O, Si, P 및 S로부터 선택되는 헤테로원자로 이루어진 군으로부터 선택된다.

일반적으로, 적합한 친핵체는, 친핵 치환 반응에 전자적 및 입체적으로 모두 참여하기 쉬운 고립 전자쌍을 갖는 하나 이상의 중성 질소 또는 인 중심을 함유할 것이다. 적합한 친핵체로는 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리이소프로필아민, 트리-n-부틸아민, 트리메틸포스핀, 트리에틸포스핀, 트리이소프로필포스핀, 트리-n-부틸포스핀 및 트리페닐포스핀을 들 수 있다.

부틸 고무와 반응하는 친핵체의 양은 할로부틸 중합체에 존재하는 알릴 할라이드의 총 몰 양을 기준으로 1 내지 5 몰당량, 보다 바람직하게는 1.5 내지 4 몰당량, 보다 더 바람직하게는 2 내지 3 몰당량의 범위일 수 있다.

할로부틸 중합체 및 친핵체를 80 내지 200 ℃, 바람직하게는 90 내지 160 ℃, 보다 바람직하게는 100 내지 140 ℃의 온도 범위에서 약 10 내지 90 분, 바람직하게는 15 내지 60 분, 보다 바람직하게는 20 내지 30 분 동안 반응시킬 수 있다.

친핵체가 할로부틸 중합체의 알릴 할라이드 관능성과 반응하므로, 얻어진 이오노머 잔기는 알릴 할라이드로부터 유도된 반복 단위이다. 따라서, 부틸 이오노머 내 이오노머 잔기의 총량은 할로부틸 중합체 내 알릴 할라이드의 출발량을 초과할 수 없다. 그러나, 잔여 알릴 할라이드 및/또는 잔여 멀티올레핀이 존재할 수 있다. 얻어진 할로부틸계 이오노머는 바람직하게는 이오노머 잔기를 0.5 mol％ 이상, 바람직하게는 0.75 mol％ 이상, 보다 바람직하게는 1.0 mol％ 이상, 보다 더 바람직하게는 1.5 mol％ 이상 갖는다. 잔여 알릴 할라이드가 0.1 mol％ 내지 부틸 이오노머의 제조에 사용되는 할로부틸 중합체의 최초 알릴 할라이드의 양을 초과하지 않는 양 이하의 양으로 존재할 수 있다. 잔여 멀티올레핀이 0.1 mol％ 내지 할 로부틸 중합체의 제조에 사용되는 부틸 중합체의 최초 멀티올레핀의 양을 초과하지 않는 양 이하의 양으로 존재할 수 있다. 일반적으로, 이오노머의 잔여 멀티올레핀 함량은, 특히 부틸 이오노머가 멀티올레핀 고함유 부틸 중합체를 기재로 하는 경우, 0.1 내지 6 mol％, 바람직하게는 0.2 내지 5 mol％, 보다 바람직하게는 0.3 내지 4 mol％, 보다 더 바람직하게는 0.4 내지 3 mol％, 보다 더욱 바람직하게는 0.5 내지 2 mol％, 보다 더욱 특히 바람직하게는 0.7 내지 1.5 mol％이다.

부틸 고무 이오노머는 극성 관능성기를 갖는 표면에 대해 개선된 부착성을 나타낸다. 소정의 기재 표면에 대한 부틸 고무 이오노머의 부착성은 동일한 기재 표면에 대한 비이오노머 부틸 고무의 부착성보다 25％ 이상, 바람직하게는 50％ 이상, 보다 바람직하게는 100％ 이상, 보다 더 바람직하게는 150％ 이상, 보다 더옥 바람직하게는 200％ 이상 높게 나타난다. 이오노머 내 이오노머 잔기의 보다 많은 함량은 보다 개선된 부착성을 유발할 수 있다. 이오노머는 다른 것보다 일부 기재 표면에 대해 보다 개선된 부착성을 나타낼 수 있다. 특히, 이오노머는 스테인레스강에 대해 25 psi 이상, 유리에 대해 20 psi 이상 또는 마일라에 대해 10 psi 이상의 부착성을 가질 수 있다.

멀티올레핀 고함량 할로부틸 고무가 부틸 고무 이오노머의 제조에 사용되는 경우, 이오노머는 잔여 멀티올레핀 단량체, 바람직하게는 이소프렌을 1.5 mol％ 이상 가질 수 있다. 바람직하게는, 멀티올레핀 고함유 할로부틸 고무로부터 제조된 부틸 고무 이오노머는 3.5 mol％ 이상의 잔여 1,4-이소프렌을 갖는다. 멀티올레핀 고함유 할로부틸 고무로부터 제조된 부틸 고무 이오노머는 극성 관능성기를 갖는 표면에 대해 보다 개선된 부착성을 나타낸다. 멀티올레핀 고함유 할로부틸 고무로부터 제조된 부틸 고무 이오노머의 부착성은 동일한 기재 표면에 대한 비이오노머 부틸 고무의 부착성보다 150％ 이상, 바람직하게는 200％ 이상 높은 것으로 나타날 수 있다. 특히, 멀티올레핀 고함유 할로부틸 고무로부터 제조된 부틸 고무 이오노머는 바람직하게는 스테인레스강에 대해 35 psi 이상, 유리에 대해 30 psi 이상 또는 마일라에 대해 15 psi 이상의 부착성을 나타낸다. 보다 바람직하게는, 마일라에 대한 부착성이 20 psi 이상, 보다 더 바람직하게는 25 psi 이상이다.

부틸 이오노머 및 비이오노머 부틸 고무 사이의 부착성의 개선을 측정하는 경우, 참고 표준으로 사용되는 부틸 고무는 이오노머 잔기 함량을 제외하고는 부틸 이오노머와 거의 동일해야 한다. 예를 들어, 부틸 이오노머의 잔여 불포화는 부착 참고 물질로서 사용되는 부틸 고무의 불포화와 거의 동일해야 한다. 이오노머 및 부틸 고무 참고 물질을 시험하는 데 사용되는 시험 방법 또한 동일해야 한다. 이오노머와 부틸 고무 참고 물질 사이에는 오직 미량의 차이만이 허용가능하다. 상기 방식에서, 부착성의 개선은 이오노머 내 이오노머 관능성의 존재에 의해서만 이루어질 수 있고, 이오노머 또는 참고 물질의 일부 기타 특성에 의한 것이 아니다.

바람직한 실시양태에서, 이오노머는 유기 지방산, 바람직하게는 분자 내에 1, 2 또는 그 이상의 탄소 이중 결합을 갖는 불포화 지방산을 0.1 내지 20 phr 함유할 수 있고, 보다 바람직하게는 분자 내에 하나 이상의 콘쥬게이트된 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 콘쥬게이트된 디엔산을 10 중량％ 이상 포함한다. 바람직하게는, 상기 지방산은 8 내지 22 개, 보다 바람직하게는 12 내지 18 개 범위의 탄소 원자를 갖는다. 예로는 스테아르산, 팔미산(palmic acid) 및 올레산, 및 이들의 칼슘염, 아연염, 마그네슘염, 칼륨염, 나트륨염 및 암모늄염을 들 수 있다. 복합품은 표면을 갖는 기재 물질로서 스테인레스강 물질, 유리 물질 또는 마일라 물질을 사용하여 상기 부틸 고무 이오노머 중합체로부터 제조될 수 있다.

경화 물품은 또한 부틸 고무 이오노머 및/또는 복합체 물질로부터 제조될 수 있다. 바람직하게는, 물품은 과산화물로 경화된다. 이오노머의 경화에 사용될 수 있는 많은 적합한 과산화물 경화제가 있고, 예를 들어 디쿠밀 퍼옥시드, 디-tert-부틸 퍼옥시드, 벤조일 퍼옥시드, 2,2'-비스 tert-부틸퍼옥시 디이소프로필벤젠 (불컵(Vulcup; 등록상표) 40KE), 벤조일 퍼옥시드, 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸퍼옥시)-헥신-3, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산, (2,5-비스(tert-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸 헥산 등이 있다. 가장 적합한 경화제는 적은 예비 실험으로 용이하게 확인된다. 디쿠밀 퍼옥시드를 포함하는 적합한 과산화물 경화제는 상표명 디컵(DiCup) 40C로 시판된다. 과산화물 경화제는 고무 100 부 당 0.2 내지 10 부 (phr), 바람직하게는 1 내지 6 phr, 보다 바람직하게는 약 4 phr의 양으로 적합하게 사용된다.

당업자에게 적합한 것으로 공지된 가황 공-제제가 또한 사용될 수 있다. 듀폰(DuPont)으로부터 상표명 DIAK 7로 시판되는 트리알릴 이소시아누레이트 (TAIC) 또는 HVA-2 (상표명; 듀폰 다우(DuPont Dow))로 공지된 N,N'-m-페닐렌 디말레이미드, 리콘(Ricon; 상표명) D 153 (리콘 레진스(Ricon Resins)로부터 공급됨)으로 공지된 트리알릴 시아누레이트 (TAC) 또는 액상 폴리부타디엔을 언급할 수 있다. 그 양은 과산화물 경화제와 동량이거나 그보다 적을 수 있다.

또한, 적합하게는 4 phr 이하, 바람직하게는 약 2 phr의 양으로 산화방지제가 이오노머에 포함될 수 있다. 적합한 산화방지제의 예로는 p-디쿠밀 디페닐아민 (나우가르드(Naugard; 등록상표) 445), 불카녹스(Vulkanox; 등록상표) DDA (디페닐아민 유도체), 불카녹스 (등록상표) ZMB2 (메틸머캅토 벤즈이미다졸의 아연염), 불카녹스 (등록상표) HS (중합된 1,2-디히드로-2,2,4-트리메틸 퀴놀린) 및 시바-게이지(Ciba-Geigy)로부터 공급되는 이르가녹스(Irganox; 등록상표) 1035 (티오디에틸렌 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시)히드로신나메이트 또는 티오디에틸렌 비스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트)를 들 수 있다. 불카녹스는 란세스사(Lanxess Inc.)의 상표명이다.

경화 물품은 또한 고무 산업에 공지된 고무용 보조물, 예컨대 반응 가속화제, 가황 가속화제, 가황 가속보조제, 산화방지제, 기포제, 노화방지제, 열 안정화제, 광 안정화제, 오존 안정화제, 공정 조제, 가소제, 점착부여제, 발포제, 염료, 안료, 왁스, 증량제, 유기산, 억제제, 산화금속, 및 활성화제, 예컨대 트리에탄올아민, 폴리에틸렌 글리콜, 헥산트리올 등을 함유할 수 있다. 고무 조제는 특히 사용 목적에 따라 통상적인 양으로 사용된다. 경화 물품은 또한 광물 및/또는 비광물 충전제를 함유할 수 있다. 통상적인 양은 고무를 기준으로 0.1 내지 50 중량％이다.

본 발명에 따른 광물 충전제는 광물 입자로 구성된다. 적합한 충전제로는 실리카, 실리케이트, 점토 (예를 들어, 벤토나이트 및 몬트모릴로나이트 나노 점 토), 친유기성으로 개질된 점토, 석고, 알루미나, 이산화티탄, 활석 등 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.

적합한 광물 충전제의 추가 예로는, 예를 들어 실리케이트 용액의 침전 또는 규소 할라이드의 화염 가수분해로 제조된, 비표면적이 5 내지 1000, 바람직하게는 20 내지 400 m²/g (BET 비표면적)이고, 일차 입도가 10 내지 400 nm인 고분산성 실리카 (상기 실리카는 또한 임의로 다른 산화금속, 예컨대 Al, Mg, Ca, Ba, Zn, Zr 및 Ti와의 혼합 산화물로서 존재할 수 있음); 합성 실리케이트, 예컨대 알루미늄 실리케이트 및 알칼리토금속 실리케이트; BET 비표면적이 20 내지 400 m²/g이고, 일차 입경이 10 내지 400 nm인 마그네슘 실리케이트 또는 칼슘 실리케이트; 천연 실리케이트, 예컨대 카올린 및 기타 천연 발생 실리케이트 및 점토; 유리 섬유 및 유리 섬유 제품 (매트 재료, 압출물) 또는 유리 미소구; 산화금속, 예컨대 산화아연, 산화칼슘, 산화마그네슘 및 산화알루미늄; 탄산금속, 예컨대 탄산마그네슘, 탄산칼슘 및 탄산아연; 및 수산화금속, 예컨대 수산화알루미늄 및 수산화마그네슘 또는 이들의 조합을 들 수 있다.

상기 광물 입자는 친수성 및 소유성이 되게 하는 히드록실기를 그의 표면에 가지기 때문에, 충전제 입자와 부틸 엘라스토머 사이에 양호한 상호작용을 달성하기가 어렵다. 원한다면, 충전제 입자와 중합체 사이의 상호작용을 실리카 개질제의 도입으로 향상시킬 수 있다. 이러한 개질제의 비제한적인 예로는 비스-[-(트리에톡시실릴)-프로필]-테트라술피드, 비스-[-(트리에톡시실릴)-프로필]-디술피드, N,N-디메틸에탄올아민, 에탄올아민, 트리에톡시실릴-프로필-티올 및 트리에톡시비닐실란을 들 수 있다.

많은 목적을 위해, 바람직한 광물은 실리카, 특히 나트륨 실리케이트의 이산화탄소 침전으로 제조된 실리카이다.

본 발명에 따른 광물 충전제로 사용하기에 적합한 건조 무정형 실리카 입자는 1 내지 100 ㎛, 바람직하게는 10 내지 50 ㎛, 보다 바람직하게는 10 내지 25 ㎛ 범위의 평균 응집 입도를 갖는다. 응집체 입자의 10 부피％ 미만이 크기가 5 ㎛ 미만 또는 50 ㎛ 초과인 것이 바람직하다. 적합한 건조 무정형 실리카는 DIN (독일 산업 표준) 66131에 따라 측정된 BET 표면적이 1 g 당 50 내지 450 평방미터이고, DIN 53601에 따라 측정된 DBP 흡수도가 실리카 100 g 당 150 내지 400 g이며, DIN ISO 787/11에 따라 측정된 건조 손실이 0 내지 10 중량％이다. 적합한 실리카 충전제는 PPG 인더스트리즈사(Industries Inc.)로부터 상표명 HiSil 210, HiSil 233 및 HiSil 243으로 시판된다. 또한, 란세스사로부터 시판되는 불카실(Vulkasil) S (상표명) 및 불카실 N (상표명)이 적합하다.

광물 충전제는 또한 공지된 비광물 충전제, 예컨대 카본 블랙 및/또는 고무 겔, 바람직하게는 폴리부타디엔, 부타디엔/스티렌 공중합체, 부타디엔/아크릴로니트릴 공중합체 및 폴리클로로프렌 기재의 고무 겔과 조합하여 사용될 수 있다. 적합한 카본 블랙은 바람직하게는 램프 블랙, 노(furnace) 블랙 또는 가스 블랙 공정으로 제조되고, 20 내지 200 m²/g의 BET 비표면적을 갖는 것으로, 예를 들어 SAF, ISAF, HAF, FEF 또는 GPF 카본 블랙이다.

일부 실시양태에서, 비광물 충전제는 40 phr 이하의 양으로 존재할 수 있다. 광물 충전제가 충전제 총량의 55 중량％ 이상을 구성해야 하는 것이 바람직하다.

컴파운딩 및 가황은 당업자에게 공지된 방법, 예컨대 문헌 [Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 4, S. 66 et seq. (Compounding) and Vol. 17, S. 666 et seq. (Vulcanization)]에 개시된 방법으로 수행될 수 있다.

본 발명은 엘라스토머 및 기재 물질을 모두 함유하는 복합품의 제조에 적합하다. 상기 물품은 다양한 분야, 특히 부틸 고무의 진동 완충성 또는 기체 불투과성이 요구되는 분야에서 특히 유용한다.

본 발명은 하기 실시예를 참고로 추가 설명된다.

<실시예>

장치

화학적 이동이 테트라메틸실란을 기준으로 한 CDCl₃에서 브루커(Bruker) DRX500 분광계 (500.13 MHz ¹H)를 사용하여 ¹H NMR 스펙트럼을 기록하였다. 몬산토텔-탁 모델(Monsanto Tel-Tak Model) TT-1을 사용하여 스테인레스강, 유리, 마일라 및 테플론(Teflon; 상표명)과 같은 물질을 비롯한 다양한 기재 표면에 대한 비경화된 고무 샘플의 부착성을 측정하였다.

방법

부착 시험 절차는 ASTM D-429 방법 A에 의거하였다. 상기 시험은 고체 기재 로부터 엘라스토머의 평면 분리를 달성하는 데 요구되는 힘을 측정한다. 시험 화합물을 먼저 2-롤 밀로 시트화하고, 다양한 두께 (0.020" 내지 0.130")의 5" x 3" 샘플 시트로 절단하였다. 이어서, 상기 샘플 시트를 100 ℃에서 5 분 동안 15 파운드의 분동을 이용하여 정사각형 제직물을 함유하는 5" x 3" 금형에 밀어 넣었다. 상기 금형의 한 면은 마일라로, 다른 면은 알루미늄으로 지지시켜 샘플 표면을 보존하였다. 성형된 표본의 두께는 1/16" 내지 1/2" 범위였다. 스테인레스강 및 유리 표면을 깨끗이 한 후 에탄올을 함유하는 유리병에 두고, 테플론 및 마일라는 시험 직전에 에탄올로 닦았다. 모든 표면을 1/4" x 2" x 1/16"의 시험 조각으로 절단하였다. 표본 제조 16 시간 이내에 시험을 수행하였다. 조심스럽게 모든 표본 표면을 제조하고 보존하였다.

부착 시험의 수행시. 고무 표본을 텔-탁 기기의 샘플 용기 바닥에 위를 향하도록 두고, 보호 마일라 층을 제거하였다. 선택된 기재 표면을 에탄올로 문지르고, 상기 표본 위 상부 샘플 용기에 두었다. 이어서, 2 개의 샘플 용기를 모두 상기 기기에 두었다. 표면이 서로 접촉하도록 이동시키고, 60 초로 설정된 내장 타이머를 기계로 작동시켰다. 상기 기기를 사용하여 32 psi의 접촉압을 적용하였다. 60 초의 접촉 시간 후, 표본 및 기재 표면을 1 분당 1 인치의 속도로 서로 분리하면서, 표면 사이에서 평행 관계를 지속시켰다. 표면으로부터 표본을 분리하는 데 필요한 힘을 최대값에 대한 내장 표시계를 갖는 80 온스 용적의 눈금 힘 측정기를 사용하여 측정하였다. 1/4" 샘플의 경우, 최대 힘 값을 힘 측정기로부터 평방 인치 당 파운드 (psi)로 직접 판독할 수 있었다. 시험을 3 회 수행하고, 평균값을 기록하였다.

물질

달리 언급하지 않는 한, 모든 시약은 시그마 알드리치(Sigma-Aldrich; 미국 온타리오주 오크빌 소재)로부터 제공된 것을 사용하였다. BIIR (BB2030)은 란세스사에서 공급된 것을 사용하였다.

실시예 1. 이소프렌 6.5 mol ％를 함유하는 IIR 의 제조.

하기 실시예는 8.0 mol％ 이하의 이소프렌 함량 및 35 내지 40 MU의 무니 점도 (125 ℃에서 ML 1+8)를 갖는 신규 등급의 IIR의 연속 생산을 예시한다.

단량체 공급 조성물은 이소프렌 (IP 또는 IC5) 4.40 중량％ 및 이소부텐 (IP 또는 IC4) 25.7 중량％를 포함하였다. 상기 혼합 공급물을 5900 kg/시간의 속도로 연속 중합 반응기에 투입하였다. 또한, DVB를 5.4 내지 6 kg/시간의 속도로 반응기에 투입하였다. 204 내지 227 kg/시간의 속도로 AlCl₃/MeCl 용액 (MeCl 중 AlCl₃ 0.23 중량％)을 투입하여 중합을 개시하였다. 연속 반응의 내부 온도는 증발 냉각 공정을 이용하여 -95 내지 -100 ℃로 유지하였다. 반응기 내 충분한 잔류 시간 후, 수성 플래시 탱크를 사용하여 새롭게 형성된 중합체 크럼을 MeCl 희석제로부터 분리하였다. 이 때, 약 1 중량％의 스테아르산을 상기 중합체 크럼에 투입하였다. 건조 전, 안정화제 이르가녹스 (등록상표) 1010 0.1 중량％를 상기 중합체에 첨가하였다. 컨베이어 오븐을 사용하여 얻어진 물질을 건조하였다. ¹H NMR 분석에 의 해, 얻어진 물질은 이소프렌 6.5 mol％를 함유하는 것으로 밝혀졌다.

실시예 2. 이소프렌 고함유 BIIR 의 제조.

95 L 반응기 내의 헥산 31.8 kg 및 물 2.31 kg 중 실시예 1 7 kg의 용액에 브롬 원소 110 mL를 빠르게 진탕하면서 첨가하였다. 5 분 후, 물 1 L 중 NaOH 76 g을 포함하는 가성 용액을 첨가하여 상기 반응을 종결시켰다. 10 분 동안 추가로 진탕한 후, 헥산 500 mL 중 에폭시화 대두유 21.0 g 및 이르가녹스 1076 0.25 g을 포함하거나, 헥산 500 mL 중 에폭시화 대두유 47.0 g 및 칼슘 스테아레이트 105 g을 포함하는 안정화제 용액을 상기 반응 혼합물에 첨가하였다. 1 시간 동안 추가로 진탕한 후, IP 고함유 BIIR을 증기 응결로 단리하였다. 최종 물질을 100 ℃에서 작동하는 2 개의 롤 10" x 20" 밀을 사용하여 일정 중량으로 건조하였다. 얻어진 물질의 미세구조를 하기 표 1에 나타내었다.

실시예 2의 미세구조
총 불포화도 (몰％)	5.79
1,4-이소프렌 (몰％)	4.19
분지형 이소프렌 (몰％)	0.32
알릴 브로마이드 (몰％)	0.71
콘쥬게이트된 디엔 (몰％)	0.04
엔도 Br (몰％)	0.07

실시예 3. IIR 이오노머의 제조.

BB2030 48 g 및 트리페닐포스핀 4.7 g (실시예 1의 알릴 브로마이드 함량을 기준으로 3 몰당량)을 100 ℃에서 작동하고, 회전자 속도가 60 RPM인 브라벤더(Brabender) 내부 혼합기 (용량 75 g)에 첨가하였다. 총 60 분 동안 혼합을 수행하였다. ¹H NMR에 의한 최종 생성물의 분석으로 실시예 1의 모든 알릴 브로마이드가 상응하는 이오노머 종으로 완전히 전환되었음을 확인하였다. 얻어진 물질은 또한 0.4 mol％의 잔여 1,4-IP를 갖는 것으로 밝혀졌다.

실시예 4. 이소프렌 고함유 IIR 이오노머의 제조.

실시예 2 48 g 및 트리페닐포스핀 4.7 g (실시예 1의 알릴 브로마이드 함량을 기준으로 3 몰당량)을 100 ℃에서 작동하고, 회전자 속도가 60 RPM인 브라벤더 내부 혼합기 (용량 75 g)에 첨가하였다. 총 60 분 동안 혼합을 수행하였다. ¹H NMR에 의한 최종 생성물의 분석으로 실시예 2의 모든 알릴 브로마이드가 상응하는 이오노머 종으로 완전히 전환되었음을 확인하였다. 얻어진 물질은 또한 4.20 mol％의 잔여 1,4-IP를 갖는 것으로 밝혀졌다.

결과 및 검토

하기 표 2에 나타낸 데이타로부터 알 수 있는 바와 같이, 텔-탁 측정을 통해 측정한 바, BB2030 (실시예 3) 및 실시예 2 (실시예 4)로부터 유도된 이오노머에서 놀랍게도 부착성의 현저한 증가가 관찰되었다. 이는, 실시예 3 및 4 모두에서 중합체 주쇄에 따라 발견되는 이오노머 잔기가 당해 벌크 IIR 매트릭스와 표면 사이의 표면 에너지 차이를 조정하는 것을 돕는다는 것을 제안한다. 또한, 이들 극성 이오노머기는 스테인레스강 및 유리 표면 모두에 존재하는 극성 관능성과 유리하게 상호작용하는 능력을 갖는다. 흥미롭게도, 실시예 4 (실시예 3 참고)에서 밝혀진, 잔여 이소프렌의 증가된 양의 존재는 상기 물질의 부착 강도에 긍정적인 영향을 미친다.

텔-탁 시험을 통해 측정된 부착성
표면	평균 부착성 (psi)
	BB2030	실시예 2	실시예 3	실시예 4
스테인레스강	11.3	9.7	30.3	38.3
유리	6.0	7.0	27.3	33.0
마일라	2.0	5.0	13.7	29.3
테플론	1.5	3.0	3.7	3.8

상기에 기재된 실시예로부터 알 수 있는 바와 같이, BIIR (실시예 2)의 이소프렌 고함유 유사체를 중성 인 기재 친핵체로 처리한 결과, 이에 상응하는 IP 고함유 IIR 이오노머가 형성된다 (실시예 4). 추가로, BB2030을 중성 인 기재 친핵체로 처리한 결과, 이에 상응하는 IIR-기재 이오노머가 형성된다 (실시예 3). 흥미롭게도, 부착성의 현저한 증가 (텔-탁 분석을 통해 측정됨)가 BB2030 및 실시예 2의 이오노머 유사체에서 관찰되었다. 중요하게도, 실시예 4 (실시예 3 참고)에서 발견된 잔여 이소프렌의 증가량이 상기 특정 물질의 부착 강도를 추가로 향상시키는 것으로 보인다. 마일라에 대한 부착성이 테플론에 대한 부착성보다 매우 높았다. 마일라에 대해 개선된 부착성은 테플론에 비해 상대적으로 친수성이기 때문인 것으로 추측된다. 따라서, 극성 표면 특성을 갖는 기재에 대한 부착성이 비극성 표면에 대한 부착성보다 큰 것으로 예상된다. 일반적으로, 증가된 이소프렌 양을 갖는 BIIR (실시예 2) 또는 시판용 BIIR (예를 들어, BB2030)이 상응하는 이오노머 종으로 전환하는 것이 다양한 기재에 대한 부착성의 현저한 증가를 유발한다. 상기에서 언급한 바와 같이, 잔여 이소프렌의 증가량의 존재 또한 부착 강도를 향상시킨다.

상기에서 본 발명의 바람직한 실시양태가 기재되었으며, 본 발명의 기타 특성 및 실시양태는 당업자에게 명백할 것이다. 이어지는 특허청구범위는 상기와 관련하여 넓게 해석되어야 하며, 본 발명자는 명백하게 청구되지 않은 기타 변수 및 하위 조합을 포함하고자 한다.

본 발명에 따른 경우, 동일한 기재 표면에 대해 비이오노머 부틸 고무의 부착성보다 25％ 이상 높은 개선된 부착성을 제공하는 부틸 고무 이오노머를 얻을 수 있다.

Claims (20)

1. a) 1종 이상의 이소올레핀 단량체로부터 유도된 반복 단위; 1종 이상의 멀티올레핀 단량체로부터 유도된 반복 단위 3.5 mol％ 이상, 알릴 할라이드로부터 유도된 반복 단위 0.5 mol％ 이상 및 이오노머 잔기 0.5 mol％ 이상을 포함하는 부틸 고무 이오노머; 및

   b) 표면이 스테인레스강, 유리, 마일라 또는 테플론(상표명)인 기재

   를 포함하고,

   c) ASTM D-429 방법 A에 의거하여 부착성을 측정하였을 때, 상기 기재 표면에 대한 상기 부틸 고무 이오노머의 부착성이, 동일한 기재 표면에 대한 비이오노머 부틸 고무의 부착성보다 25％ 이상 높은, 복합품.
2. 제1항에 있어서, 이소올레핀이 이소부틸렌을 포함하고, 멀티올레핀이 이소프렌을 포함하고, 알릴 할라이드가 브로마이드를 포함하는 복합품.
3. 제1항에 있어서, 잔여 멀티올레핀 0.3 mol％ 이상을 더 포함하는 복합품.
4. 제2항에 있어서, 잔여 멀티올레핀 1.5 mol％ 이상을 더 포함하는 복합품.
5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 스테인레스강에 대해 35 psi 이상, 유리에 대해 30 psi 이상, 마일라에 대해 15 psi 이상 또는 테플론(상표명)에 대해 3.75 psi 이상의 부착성을 갖는 복합품.
6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 마일라에 대해 25 psi 이상의 부착성을 갖는 복합품.
7. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 기재 표면이 스테인레스강, 유리 또는 마일라이고, 기재 표면에 대한 부틸 고무 이오노머의 부착성이, 동일한 기재 표면에 대한 비이오노머 부틸 고무의 부착성보다 150％ 이상 높은 복합품.
8. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 과산화물로 경화된 복합품.
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