KR101482804B1 - 슬러리 촉매 합성에서 형성된 폐산물의 분해 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 오일중에 암모늄 설페이트와 슬러리 촉매를 포함한 스트림에서 발견되는 암모늄 설페이트의 분해 방법을 개시한다. 암모늄 설페이트는 암모니아와 황화수소 기체로 분해된다. 이와 같은 기체들은 슬러리 수소처리 촉매의 제조를 포함한 정제산업에서 많은 용도를 갖는다.
정제, 암모늄 설페이트, 슬러리 촉매, 수소처리 촉매

Description

슬러리 촉매 합성에서 형성된 폐산물의 분해{Decomposition of Waste Products Formed In Slurry Catalyst Synthesis}
본 발명은 암모늄 설페이트의 분해 방법을 개시한다.
슬러리 촉매 조성물, 이의 제조 수단 및 중질 공급물의 수소처리에서의 이의 용도는 정제 분야에서 알려져 있다. 일부예들이 하기에서 논의된다.
미국특허번호 제4,710,486호는 분산된 VIB족 금속 황화물 탄화수소 오일 수소처리 촉매의 제조방법을 개시하고 있다. 상기 제조방법은 수성 암모니아와 산화 몰리브덴 또는 산화 텅스텐과 같은 VIB족 금속 화합물을 반응시켜 암모늄 몰리브데이트(ammonium molybdate) 또는 텅스테이트(tungstate)와 같은 수용성 산소 함유 화합물을 생성하는 단계를 포함한다.
미국특허번호 제4,970,190호는 탄화수소 오일 수소처리에 사용하기 위한 분산된 VIB족 금속 황화물 촉매의 제조 방법을 개시하고 있다. 이와 같은 촉매는 VIII족 금속으로 촉진된다. 상기 제조방법은 산화 몰리브덴 또는 산화 텅스텐과 같은 VIB족 금속화합물을 암모니아로 녹여서 수성 암모늄 몰리브데이트 또는 암모늄 텅스테이트와 같은 수용성 화합물을 생성하는 단계를 포함한다.
미국특허번호 제5,053,376호는 황화 몰리브덴 촉매 농축물을 제조하는 방법을 개시한다. 전구체 촉매 농출물은 (i) 약 1050℉ (566℃)이상에서 비등하는 성분들을 포함하는 탄화수소질 오일, (ii) 탄화수소질 오일에 대하여 약 0.2 내지 2 중량%의 금속을 제공하는 양의 주기율표에서 II, III, IV, V, VIB, VIIB 및 VIII족 원소로 이루어진 군에서 선택된 금속 화합물, 및 (iii) 황 대 금속의 원자비가 약 1/1 내지 8/1이 되도록하는 양의 황원소를 서로 혼합하고, (b) 상기 혼합물을 유효 온도까지 가열하여 촉매 농축믈을 제조함으로써 제조된다. 암모늄 화합물은 제조 방법에도 사용될 수 있다.
앞서 언급한 바와 같이 슬러리 촉매의 제조에서 폐생성물로서 암모늄 설페이트가 생성될 수 있다.
발명의 요약
본 발명은 상이한 정제 공급원으로부터 발생할 수 있는 암모늄 설페이트의 분해 방법을 개시한다. 주요 공급원은 금속 회수 장치로부터의 폐스트림이다. 이와 같은 스트림은 물과 암모늄 설페이트를 포함한다. 이와 달리, 현저히 중요하지 않은 공급원은 촉매 합성 장치를 빠져나가는 활성 슬러리 촉매를 포함한 스트림일 수 있다.
암모늄 설페이트가 분해될 때, 암모니아 기체 및 황화 수소 기체 스트림이 생성된다. 이와 같은 스트림들은 정제소에서 여러 용도를 갖는다. 이들은 제때에 슬러리 수소처리에 포함되는 촉매 합성 공정 및 금속 회수 공정들에 특히 사용될 수 있다. 대부분의 생성된 암모니아는 금속 회수 장치로 다시 재순환될 수 있는 반면에 대부분의 황화 수소는 촉매 합성 장치로 다시 재순환될 수 있다. 분해 공정은 연속으로 위치한 금속 회수 장치와 촉매 합성 장치에 의해 생성된 약 1/2의 암모니아 설페이트 폐생성물을 제거한다. 분해는 금속 회수 장치 및 촉매 합성 장치에서 요구되는 모든 암모니아 및 H2SO4를 일반적으로 제공하는 것은 아니다. 필요할 경우 추가의 H2SO4를 공급하기 위해 황 플랜트(plant)가 제때 사용될 수 있다.
암모늄 설페이트의 존재는 장비, 특히 진공 잔류물 수소처리 장치와 같은 반응기로의 입장을 억제할 수 있다. 이것은 암모늄 설페이트를 제거하는 추가적인 이유이다.
분해 방법은 또한 중유의 슬러리 수소처리가 수행될 수 있는 곳에 관하여 유연성을 제공한다. 이와 같은 방법은 종종 수소처리 반응기를 수반한 금속 회수 장치를 갖는다. 만일 본 출원 발명이 사용될 경우 제거되어질 암모늄 설페이트의 부피가 현저히 감소된다. 이것은 금속 회수 장치의 위치에서 큰 유연성을 제공한다. 모은 이와 같은 이점들은 수소처리에서 슬러리 촉매의 더욱 경제적이고 환경 친화적인 사용을 야기한다.
분해 방법의 주요 단계는 다음과 같다:
(a) 탈오일 폐촉매 슬러리를 금속회수장치로 통과시키고, 여기서 탈오일 폐촉매 슬러리와 암모늄 삼출(leach) 용액이 혼합되어져서 물과 암모늄 설페이트(sulfate) 함유 스트림, VIII족 금속으로 구성된 화합물 함유 스트림 및 VIB족 금속으로 구성된 화합물 함유 스트림을 생성하는 단계;
(b) 금속 화합물 함유 스트림을 촉매 합성 장치로 전달하고, 여기서 스트림이 암모늄 설페이트 함유 오일, 황화수소(sulfide) 기체, 암모니아 및 소량의 물과 혼합되어 오일중에 활성 슬러리촉매를 생성하는 단계;
(c) (b) 단계의 유출물을 분해 장치로 통과시키고, 여기서 물과 (a) 단계로부터의 암모늄 설페이트를 포함한 스트림과 혼합되는 단계;
(d) 분해 장치로부터 제거되는 (c) 단계의 혼합 스트림중의 암모늄 설페이트를 황화수소 및 암모니아로 분해하는 단계;
(e) 오일중의 활성 슬러리 촉매를 분해 장치로부터 저장장치 또는 수소처리(hydroprocessing) 장치로 통과시키는 단계.
발명의 상세한 설명
탈오일 폐 슬러리 촉매는 금속 회수 장치(MRU)(30)로 진입하고, 수성 암모늄 삼출 용액(스트림(11))에 용해된다. 폐 슬러리 촉매는 수소처리에서 사용되었다. 일련의 용매 추출 및 결정화 단계를 통해 VIII족 및 VI족 금속이 폐촉매로부터 회수되고, 암모늄 설페이트의 부산물(스트림(5))도 함께 회수된다. VII족 금속은 바람직하게는 니켈이다. 니켈은 니켈 설페이트 스트림(스트림(2))로 회수되고, 촉매 합성 장치(CSU)(20)로 통과된다. 일부의 니켈 설페이트 스트림(스트림(3))은 촉매 합성 장치(CSU)(20)으로 진입하는 니켈 양을 조절하기 위해 전환될 수 있다. 몰리브덴과 같은 회수된 VI족 금속은 스트림 4에서 MRU를 빠져나간다. 만일 금속이 몰리브덴이면, 촉매 합성 장치(CSU)(20)로 통과되는 암모늄 디몰리브데이트 스트림(스트림(4))으로서 회수된다. 경질 탄화수소 또는 VGO(진공 기체 오일)(스트림(15))은 소량의 물(스트림(16))과 함께 촉매 합성 장치(CSU)(20)로 진입한다. 황화 수소(스트림(8))는 소량의 암모니아 기체(스트림(12))와 함께 촉매 합성 장치(CSU)(20)로 통과된다.
촉매 합성 장치(CSU)(20)에서, 조건은 80℉ (27℃) 내지 200℉ (93℃), 바람직하게는 100℉ (38℃) 내지 180℉ (82℃), 가장 바람직하게는 130℉ (54℃) 내지 160℉ (71℃)의 온도 범위를 포함한다. 압력은 100 psig (0.689 Mpa) 내지 3000 psig (20.684 Mpa), 바람직하게는 200 내지 1000 psig, 가장 바람직하게는 300 내지 500 psig 범위이다.
성분들은 CSU(20)에서 혼합되어 오일에서 활성 슬러리 촉매를 형성한다. 니켈 설페이트와 CSU(20)에 첨가된 암모니아 기체로부터 형성된 소량의 암모늄 설페이트가 스트림에 또한 존재한다. 작은 스트림의 물(스트림(16))은 용액중의 소량의 암모늄 설페이트를 유지하는 작용을 한다. 이는 장비에서 침전을 최소화한다. 오일중의 활성 슬러리 촉매(스트림(7))는 암모늄 설페이트를 제거하기 위해 분해 장치(DCU)(10)로 진입한다.
분해 장치(DCU)(10)의 공정 조건은 약 400℉ (204℃) 내지 약 1000℉ (538℃), 바람직하게는 약 500℉ (260℃) 내지 약 800℉ (427℃), 가장 바람직하게는 약 600℉ (316℃) 내지 약 700℉ (371℃)의 온도를 포함한다. 압력은 약 100 psi (0.689 Mpa) 내지 약 3000 psi (20.684 Mpa), 바람직하게는 약 300 내지 2500 psi, 가장 바람직하게는 약 500 내지 약 2000 psi이다. 수소 유동 속도는 약 2500 scf/bbl (72.21 M3/159L) 내지 약 7500 scf/bbl (212.38 M3/159L), 바람직하게는 약 5000 내지 약 6000 scf/bbl이다.
암모늄 설페이트를 황화 수소와 암모니아로 분해하는 것은 약 2시간이 요구된다. 오일, 슬러리 및 암모늄 설페이트를 포함한 혼합물에 대한 분해 장치의 잔류 시간은 1.5 내지 3시간, 바람직하게는 약 2시간이다.
첨가된 암모니아의 양은 NH3 대 VIB족 금속 산화물의 비(lbs/lbs)에 기초하고, 일반적으로 0.1 lbs/lbs 내지 약 1.0 lbs/lbs, 바람직하게는 약 0.15 lbs/lbs 내지 약 0.50 lbs/lbs, 가장 바람직하게는 약 0.2 lbs/lbs 내지 약 0.30 lbs/lbs이다.
분해 장치에서 생성된 모든 몰의 황화수소 기체에 대해 2몰의 암모니아가 생성된다.
DCU(10)은 연속 교반 탱크 반응기(CSTR 또는 대안으로 완전혼합반응기(perfectly mixed reactor))이다. 이와 같은 형태의 반응기는 촉매 응집을 방지하기 위해 사용된다.
암모늄 설페이트는 2개의 스트림으로 DCU(10)으로 진입한다. 스트림(7)은 CSU(20)으로부터 오지만, 대부분의 암모늄 설페이트는 스트림(5)를 통해 MRU(30)으로부터 온다. DCU(10)에서, 암모늄 설페이트는 암모니아 기체 및 황화수소 기체로 열적으로 분해된다. 과량의 니켈 설페이트를 암모늄 설페이트로 전환하기 위해 대부분의 암모니아(스트림(11))은 MRU(30) 장치로 다시 공급되며, 소량의 출혈 스트림(스트림(20))은 CSU(20) 장치로 다시 공급된다. 황화수소 스트림(스트림(8))은 촉매 합성 장치(CSU)(20)로 공급되고, 일부의 스트림(스트림(9))은 MRU(30) 장치로 다시 되돌아간다. 스트림(6)은 전체적인 시스템에 의해 생성된 암모니아의 양을 조절하기 위한 암모늄 설페이트의 출혈 스트림이다. 스트림(14)는 VGO 또는 경질 탄화수소와 혼합된 활성 슬러리 촉매이다.
도 1은 일련의 금속 회수 장치와 촉매 합성 장치로부터 발생된 암모늄 설페이트 폐생성물을 분해하는 본 발명에 개시된 방법을 도시하고 있다.
도 2는 슬러리 촉매의 존재 대 부재시 발생되는 암모늄 설페이트의 분해 상대량을 나타내는 그래프이다.
도 2는 2개의 혼합물에 대한 세정수 대 온도에 있어서의 설페이트 농도 그래프이다. 하나의 혼합물은 암모늄 설페이트 단독 용액이다. 다른 하나의 혼합물은 촉매 합성 장치에서 제조된 몰리브덴과 니켈을 포함한 슬러리 촉매와 혼합된 암모늄 설페이트 용액이다. 촉매와 혼합된 암모늄 설페이트는 약 500℉ (260℃)에서 황화 수소와 암모니아로 분해되기 시작하여 2시간 잔류시간을 수반한다. 이는 500℉ (260℃)에서 세정수내 설페이트 농도가 현저히 감소한다는 것을 명백하게 한다. 동일 조건하에서 오직 암모늄 설페이트만을 포함한 용액에서는 명백한 분해가 없다. 도 2는 촉매 합성 장치에서 제조된 슬러리 촉매의 존재 중요성을 입증한다.

Claims (20)

  1. 상이한 정제 공급원으로부터 암모늄 설페이트를 암모니아 기체 및 황화수소 기체의 스트림으로 분해하는 방법에 있어서,
    분해 장치에서 암모늄 설페이트를 몰리브덴 및 니켈을 포함한 슬러리 촉매와 혼합함으로써 분해가 향상되고, 암모늄 설페이트는 1.5 내지 3시간의 분해장치에서의 체류시간 후 황화수소 및 암모니아로 분해되는 것을 특징으로 하는 암모늄 설페이트의 분해 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    분해장치의 조건은 204℃ 내지 538℃의 온도, 100 psi (0.689 Mpa) 내지 3000 psi (20.684 Mpa)의 압력, 및 2500 scf/bbl (72.21 M3/159L) 내지 7500 scf/bbl (212.38 M3/159L)의 수소 유동 속도를 포함하는 것을 특징으로 하는 암모늄 설페이트의 분해 방법.
  3. (a) 탈오일 폐촉매 슬러리를 금속회수장치로 통과시키고, 여기서 탈오일 폐촉매 슬러리와 암모늄 삼출(leach) 용액이 혼합되어져서 물과 암모늄 설페이트(sulfate) 함유 스트림, VIII족 금속으로 구성된 화합물 함유 스트림 및 VIB족 금속으로 구성된 화합물 함유 스트림을 생성하는 단계;
    (b) 금속 화합물 함유 스트림을 촉매 합성 장치로 전달하고, 여기서 스트림이 암모늄 설페이트 함유 오일, 황화수소(sulfide) 기체, 암모니아 및 소량의 물과 혼합되어 오일중에 활성 슬러리촉매를 생성하는 단계;
    (c) (b) 단계의 유출물을 분해 장치로 통과시키고, 여기서 물과 (a) 단계로부터의 암모늄 설페이트를 포함한 스트림과 혼합되는 단계;
    (d) 분해 장치로부터 제거되는 (c) 단계의 혼합 스트림중의 암모늄 설페이트를 황화수소 및 암모니아로 분해하는 단계; 및
    (e) 오일중의 활성 슬러리 촉매를 분해 장치로부터 저장장치 또는 수소처리(hydroprocessing) 장치로 통과시키는 단계를 포함한, 암모늄 설페이트의 회수 및 분해 방법.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 폐촉매 슬러리는 VIII족 및 VIB족 금속을 포함한 화합물 뿐만아니라 암모늄 설페이트를 회수하기 위해 (a) 단계에서 일련의 용매 추출 및 결정화 단계로 처리되는 것을 특징으로 하는 암모늄 설페이트의 회수 및 분해 방법.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 VIII족 금속은 니켈이고, 상기 VIB족 금속은 몰리브덴인 것을 특징으로 하는 암모늄 설페이트의 회수 및 분해 방법.
  6. 제3항에 있어서,
    상기 촉매 합성 장치의 조건은 27℃ 내지 93℃의 온도, 및 100 psig (0.689 Mpa) 내지 3000 psig (20.684 Mpa)의 압력을 포함하는 것을 특징으로 하는 암모늄 설페이트의 회수 및 분해 방법.
  7. 제3항에 있어서,
    상기 분해 장치의 조건은 204℃ 내지 538℃의 온도, 100 psi (0.689 Mpa) 내지 3000 psi (20.684 Mpa)의 압력, 2500 scf/bbl (72.21 M3/159L) 내지 7500 scf/bbl (212.38 M3/159L)의 수소 유동 속도, 및 1.5 내지 3시간의 잔류시간을 포함하는 것을 특징으로 하는 암모늄 설페이트의 회수 및 분해 방법.
  8. 제3항에 있어서,
    상기 암모늄 설페이트는 촉매 합성 장치로부터의 스트림과 금속 회수 장치로부터의 스트림으로 구성된 2개의 스트림으로 분해장치에 진입되는 것을 특징으로 하는 암모늄 설페이트의 회수 및 분해 방법.
  9. 제3항에 있어서,
    분해 장치로부터의 암모니아 및 황화수소는 금속 회수 장치와 촉매 합성 장치로 재순환되는 것을 특징으로 하는 암모늄 설페이트의 회수 및 분해 방법.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 분해 장치의 조건은 100 psi (0.689 Mpa) 내지 3000 psi (20.684 Mpa)의 압력을 포함하는 것을 특징으로 하는 암모늄 설페이트의 분해 방법.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 분해 장치의 수소유동속도는 2500 scf/bbl (72.21 M3/159L) 내지 7500 scf/bbl (212.38 M3/159L)인 것을 특징으로 하는 암모늄 설페이트의 분해 방법.
  12. 제1항에 있어서,
    분해 장치의 체류시간은 1.5 내지 3시간인 것을 특징으로 하는 암모늄 설페이트의 분해 방법.
  13. 제1항에 있어서,
    분해 장치는 일정 교반 탱크 반응기(constant stirred tank reactor)인 것을 특징으로 하는 암모늄 설페이트의 분해 방법.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 암모늄 설페이트는 촉매 합성 장치로부터의 스트림과 금속 회수 장치로부터의 스트림으로 구성된 2개의 스트림으로 분해장치에 진입되는 것을 특징으로 하는 암모늄 설페이트의 분해 방법.
  15. 제14항에 있어서,
    금속 회수 장치로부터 분해 장치로 진입하는 암모늄 설페이트의 부피는 촉매 합성 장치로부터 진입하는 부피 보다 큰 것을 특징으로 하는 암모늄 설페이트의 분해 방법.
  16. 제1항에 있어서,
    분해 장치에서 생성된 모든 몰의 황화수소에 대해 2몰의 암모니아가 생성되는 것을 특징으로 하는 암모늄 설페이트의 분해 방법.
  17. 제1항에 있어서,
    분해 장치로부터의 암모니아는 금속 회수 장치와 촉매 합성 장치로 재순환되는 것을 특징으로 하는 암모늄 설페이트의 분해 방법.
  18. 제1항에 있어서,
    분해 장치로부터의 황화수소는 금속 회수 장치와 촉매 합성 장치로 재순환되는 것을 특징으로 하는 암모늄 설페이트의 분해 방법.
  19. 제18항에 있어서,
    금속 회수 장치로 재순환된 암모니아의 부피는 촉매 합성 장치로 재순환된 암모니아의 부피 보다 큰 것을 특징으로 하는 암모늄 설페이트의 분해 방법.
  20. 제19항에 있어서,
    촉매 합성 장치로 재순환된 황화수소의 부피는 금속 회수 장치로 재순환된 황화수소의 부피 보다 큰 것을 특징으로 하는 암모늄 설페이트의 분해 방법.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9290826B2 (en) 2007-12-20 2016-03-22 Chevron U.S.A. Inc. Heavy oil upgrade process including recovery of spent catalyst
US8080155B2 (en) * 2007-12-20 2011-12-20 Chevron U.S.A. Inc. Heavy oil upgrade process including recovery of spent catalyst
US8080154B2 (en) * 2008-12-30 2011-12-20 Chevron U.S.A. Inc. Heavy oil upgrade process including recovery of spent catalyst
US20100163499A1 (en) * 2008-12-30 2010-07-01 Odueyungbo Seyi A Optimizing solid / liquid separation with solvent addition
US8114802B2 (en) * 2008-12-30 2012-02-14 Chevron U.S.A. Inc. Heavy oil upgrade process including recovery of spent catalyst
US8178461B2 (en) * 2008-12-30 2012-05-15 Chevron U.S.A. Inc Thermal treatment processes for spent hydroprocessing catalyst

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4967870A (ko) * 1972-09-15 1974-07-01
US4036943A (en) 1972-09-15 1977-07-19 Institut Francais Du Petrole Process for removing sulfur dioxide from a gas and producing sulfur therefrom
US4434141A (en) 1982-09-24 1984-02-28 Chevron Research Company Recovery of cobalt, molybdenum, nickel and vanadium from an aqueous ammonia and ammonium salt solution by coextracting molybdenum and vanadium and sequential extraction of nickel and cobalt
US4885080A (en) 1988-05-25 1989-12-05 Phillips Petroleum Company Process for demetallizing and desulfurizing heavy crude oil

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4710486A (en) 1983-08-29 1987-12-01 Chevron Research Company Process for preparing heavy oil hydroprocessing slurry catalyst
US4970190A (en) 1983-08-29 1990-11-13 Chevron Research Company Heavy oil hydroprocessing with group VI metal slurry catalyst
US4554138A (en) 1984-10-30 1985-11-19 Chevron Research Company Leaching metals from spent hydroprocessing catalysts with ammonium sulfate
US5053376A (en) 1990-06-04 1991-10-01 Exxon Research & Engineering Company Method of preparing a sulfided molybdenum catalyst concentrate
JP2751093B2 (ja) 1994-03-11 1998-05-18 住友金属鉱山株式会社 廃触媒からの有価金属の回収方法
FR2745806B1 (fr) * 1996-03-08 1998-04-10 Inst Francais Du Petrole Procede de craquage de l'ammoniac present dans un gaz contenant de l'hydrogene sulfure
ATE293155T1 (de) * 2001-09-27 2005-04-15 Kurita Europ Gmbh Verfahren zur verhütung von verschmutzung und korrosion durch ammoniumchlorid und ammoniumsulfat
US7067090B2 (en) 2002-10-25 2006-06-27 South Dakota School Of Mines And Technology Recovery of platinum group metals
US7238273B2 (en) 2004-09-10 2007-07-03 Chevron U.S.A. Inc Process for upgrading heavy oil using a highly active slurry catalyst composition
US20060058175A1 (en) 2004-09-10 2006-03-16 Chevron U.S.A. Inc. Highly active slurry catalyst composition
US7431824B2 (en) 2004-09-10 2008-10-07 Chevron U.S.A. Inc. Process for recycling an active slurry catalyst composition in heavy oil upgrading
US20060058174A1 (en) 2004-09-10 2006-03-16 Chevron U.S.A. Inc. Highly active slurry catalyst composition
US7214309B2 (en) 2004-09-10 2007-05-08 Chevron U.S.A. Inc Process for upgrading heavy oil using a highly active slurry catalyst composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4967870A (ko) * 1972-09-15 1974-07-01
US4036943A (en) 1972-09-15 1977-07-19 Institut Francais Du Petrole Process for removing sulfur dioxide from a gas and producing sulfur therefrom
US4434141A (en) 1982-09-24 1984-02-28 Chevron Research Company Recovery of cobalt, molybdenum, nickel and vanadium from an aqueous ammonia and ammonium salt solution by coextracting molybdenum and vanadium and sequential extraction of nickel and cobalt
US4885080A (en) 1988-05-25 1989-12-05 Phillips Petroleum Company Process for demetallizing and desulfurizing heavy crude oil

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