KR101470324B1 - 라텍스 제제에 있어서의 입체 장애 일차 염화 아민 - Google Patents

라텍스 제제에 있어서의 입체 장애 일차 염화 아민 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식에 의해 특징지어지는, 미생물을 예방하기에 충분한 양의 할라민을 라텍스 바인더와 접촉시키는 단계를 포함하는 방법에 관한 것이다:
Figure 112012093768954-pat00016

상기 식에서, X1은 H, Br, 또는 Cl이고; X2는 Br 또는 Cl이고; R1은 H 또는 C1-30 알킬 그룹 또는 이의 혼합물이다. 또한, 본 발명은 할라민 및 라텍스 바인더를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 라텍스 바인더 및 이러한 바인더를 사용하는 제제를 위한, 속효성의 저장 안정성을 갖는 보존제를 제공한다.

Description

라텍스 제제에 있어서의 입체 장애 일차 염화 아민 {HINDERED PRIMARY CHLORINATED AMINE IN A LATEX FORMULATION}
본 발명은 입체 장애 염화 일차 아민에 관한 것으로서, 이는 라텍스 제제를 위한 보존제로서 유용하다.
라텍스 보존을 개선하기 위한 지속적인 요구가 존재한다. 라텍스 생산물에 있어서 잘 개발된 살생물제 팩키지가 있음에도, 여전히 세균성 부패가 일어난다. 대규모의 부패가 일어나는 비율은 낮지만, 각 경우는 소비자와의 관계 및 신뢰를 감소시킨다.
최종 제조된 생성물에서 라텍스를 위한 미생물이 존재하지 않는 환경을 유지하는 것에 더해, 해체하지 않고 파이브, 베셀, 및 공정 장치의 내부 표면의 세척 효율을 개선시키는 것이 필요하다. "클린-인-플레이스(clean-in-place)"라고 불리는 이 기술은, 미생물을 신속하고 완전하게 죽이는 차아염소산염 또는 이소티아졸론과 같은 살생물제를 이용하여 미생물 오염을 줄이는 살균처리 사이클(sanitize cycle)을 빈번히 포함한다. KATHON™ Preservatives(Dow Chemical Company 또는 그 계열사의 상표)와 같은 이소티아졸론은, 낮은 ppm 수준에서의 효능뿐만 아니라 넓은 스펙트럼의 살생물제 활성을 보여주기 때문에 특히 효과적이다.
다른 한편, 이소티아졸론은 상대적으로 짧은 보관-수명 안정성(4 내지 6개월)을 갖는 경향이 있어, 라텍스를 온전히 보존하기 위하여 이소티아졸론 또는 표백제를 더 빈번히 첨가해줄 필요가 있다. 그러나, 표백제 및 기타 염소계 산화제는 시간이 지남에 따라 라텍스의 특성 및 라텍스를 함유하는 베셀의 온전함에 나쁜 영향을 미치는 것으로 알려져 있다. 나아가, 표백제 및 기타 염소계 산화제의 활성은 염소의 신속한 방출로 인한 한계를 갖는다.
염소계 입체 장애 아민은 최근 라텍스 도료 제제를 위한 항-미생물제로서 제안되어 왔다. 예를 들어, Cao 등은 N-클로로-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐 메타크릴레이트(Cl-TMPM)의 합성 및 그것의 라텍스 폴리머인 폴리Cl-TMPM으로의 전환을 개시하였으며, 이는 라텍스 도료를 위한 살생물제로서 유용하다고 설명되고 있다(Cao, Z; Sun, Y; ACS Appl . Mater . Interfaces, 2009, 1(2), 494-504). 폴리Cl-TMPM으로 제조된 도료는 넓은 범위의 박테리아에 대하여 잠재적인 지효성(＞ 1년) 항미생물 활성을 제공하며, 바이오필름(biofilm) 형성 및 발달을 방지할 수 있다는 것이 알려졌다. 그럼에도 불구하고, 속효성을 나타내기 위해서는 1 내지 20 중량%의 라텍스 살생물제를 필요로 한다. 결과적으로, 높은 수준의 첨가제는 도료의 특성 및 가격에 부정적인 영향을 줄 것이다.
따라서, 낮은 농도에서 속효성을 갖고 베셀의 건조 물질의 온전성에 부정적인 영향을 미치지 않고 긴 보관 안정성을 갖는 대체적인 살생물제 또는 살생물제 팩키지를 찾는 것이 바람직하다. 또한, 관리기관의 승인을 얻으려면 비용 및 시간이 많이 드는 새로운 살생물제 활성물질을 개발할 필요가 없는 저렴한 팩키지를 찾는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 첫 번째 측면에서, 하기 화학식에 의해 특징지어지는, 미생물을 예방하기에 충분한 양의 할라민을 라텍스 바인더와 접촉시키는 단계를 포함하는 방법이 제공된다:
Figure 112012093768954-pat00001
상기 식에서, X1은 H, Br, 또는 Cl이고; X2는 Br 또는 Cl이고; R1은 H 또는 C1-30 알킬 그룹이다.
본 발명의 두 번째 측면에서, 라텍스 바인더 및 하기 화학식에 의해 특징지어지는 할라민을 포함하는 조성물이 제공된다:
Figure 112012093768954-pat00002
상기 식에서, X1은 H, Br, 또는 Cl이고; X2는 Br 또는 Cl이고; R1은 H 또는 C1-30 알킬 그룹이다.
본 발명은 라텍스 바인더 및 이러한 바인더를 사용하는 제제를 위해, 보관 안정성을 갖는 속효성 보존제를 제공함으로써 당해 기술 분야의 요구를 다룬다.
첫 번째 측면에서, 본 발명은 하기 화학식에 의해 특징지어지는, 미생물을 예방하기에 충분한 양의 할라민을 라텍스 바인더와 접촉시키는 단계를 포함하는 방법이다:
Figure 112012093768954-pat00003
상기 식에서, X1은 H, Br, 또는 Cl이고; X2는 Br 또는 Cl이고; R1은 H 또는 C1-30 알킬 그룹이다. 바람직하게는, X1은 H 또는 Cl이고 X2는 Cl이다. 바람직하게는 R1은 C4-20 알킬 그룹 또는 이의 혼합물이다. 본 원에서 사용된 바와 같이, 용어 "알킬 그룹"은 선형, 가지형, 또는 사이클릭형 알킬 그룹 또는 이의 조합, 바람직하게는 선형 또는 가지형 또는 이의 조합이다. 본 원에서 용어 "미생물 예방"은 미생물의 분해 및 미생물 형성 방지 양자를 의미하기 위하여 사용되었다.
적합한 할라민의 바람직한 예는 다음과 같이 도시되는, 모노- 및 디클로로아민이다:
Figure 112012093768954-pat00004
Figure 112012093768954-pat00005
N-클로로-2,4,4-트리메틸펜탄-2-아민 N,N-디클로로-2,4,4-트리메틸펜탄-2-아민
Figure 112012093768954-pat00006
Figure 112012093768954-pat00007
여기서 Rl'은 C8 -10 선형 또는 가지형 알킬 그룹 또는 이의 혼합물; 또는 C14-20 선형 또는 가지형 알킬 그룹 또는 이의 혼합물이다. 이들 화합물 모두는 상응하는 비염화 아민를 염소화함으로써 제조할 수 있다. 염소화 방법에서는 해당 관리 기관에 의해 살생물제로서 승인받은 염소화제(chlorinating agent)를 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 화합물 N-클로로-2,4,4-트리메틸펜탄-2-아민(모노클로로-t-옥틸 아민 또는 Cl-TOA) 및 N,N-디클로로-2,4,4-트리메틸펜탄-2-아민(디클로로-t-옥틸 아민 또는 Cl2-TOA)은 2,4,4,-트리메틸펜탄-2-아민(PRIMENE™ TOA Amine으로 시판, 이는 Dow Chemical Company 또는 그 계열사의 상표임)을 다음 일반 식에 따라 염소화시켜 제조할 수 있다:
Figure 112012093768954-pat00008
KH2PO4로 pH 6.5로 완충된 NaOCl 용액에 출발 물질을 첨가하는 경우, 디클로로아민이 주 생성물로서 제조될 수 있다.
또한, 모노- 또는 디클로로아민 또는 이의 혼합물은, 출발 아민을 주위 또는 상승 온도에서 철저히 교반하면서, 2상 시스템(biphasic system)에서 소듐 디클로로이소시아뉼산과 접촉시킴으로써 제조될 수 있다. 적당한 2상 시스템의 예는 물 및 클로로포름 또는 물 및 메틸렌 클로라이드이다. 할라민은 직접 또는 할라민을 반응 중(in situ) 형성하는, 아민 및 염소화제의 혼합물로서 라텍스와 접촉할 수 있다.
할라민, 바람직하게는 모노- 또는 디클로로아민 또는 이의 혼합물은 분자에서 사용되는 할로겐, 바람직하게는 염소(C8-클로로아민은 C16-클로로아민에 비해 2배의 사용가능한 염소를 가짐) 및 타겟 미생물에 따라 다양한 수준으로 사용되나, 일반적으로 라텍스의 부피를 기준으로 10ppm 내지 1 중량 퍼센트, 바람직하게는 100 내지 1000ppm으로 사용된다. 할라민은 바람직하게는 라텍스에 유화된 혼합물, 예를 들어 1:1의 소듐 라우릴 설페이트(SLS):할라민 내지 1:3의 소듐 라우릴 설페이트(SLS):할라민 혼합물로서 첨가된다. 프리-유화된 혼합물의 입자 크기는 일반적으로 100nm 내지 1000nm이다.
도료의 필름 형성 성분인 라텍스 바인더의 성질은 중요하지 않다. 라텍스 바인더의 예는 아크릴, 스티렌-아크릴, 비닐 아크릴, 및 비닐 아세테이트/에틸렌(VAE)의 수성 분산액을 포함한다. 할라민은, 베셀에 보관된 라텍스 바인더와 결합되거나 용기 내의 도료 제제와 결합될 수 있다. 아크릴 라텍스 바인더의 예는, 소듐 라우릴 설페이트와 같은 계면활성제로 안정화된 부틸 아크릴레이트/메틸 메타크릴레이트/메타크릴산 바인더이다.
할라민은 살생물제로서도 유용하지만, 또한 비-할라민 살생물제와 공동-살생물제로서 사용될 수 있고, 이는 할라민의 첨가 전, 첨가 중, 또는 첨가 후에 라텍스 바인더에 첨가될 수 있다. 비-할라민 살생물제 클래스의 예는 이소티아졸론이다. 적합한 이소티아졸론의 예는 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 및 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 또는 이의 조합체를 포함한다. 상업적으로 얻을 수 있는 이소티아졸론의 예는 KATHON™ Preservatives(Dow Chemical Company 또는 그의 계열사의 상표) 및 Proxel BIT Preservatives를 포함한다.
또 다른 측면에서, 본 발명은 라텍스 바인더 및 하기 화학식 Ⅰ에 의해 특징지어지는 할라민을 포함하는 조성물이다:
Figure 112012093768954-pat00009
상기 식에서, X1은 H, Br, 또는 Cl이고; X2는 Br 또는 Cl이고; R1은 H 또는 C1-30 알킬 그룹 또는 이의 혼합물이다. 바람직하게는, X1은 H 또는 Cl이고; X2는 Cl이고; R1은 -C(CH3)3 또는 C8 -20 알킬 그룹 또는 이의 혼합물이다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 이소티아졸론과 같은 비-할라민 살생물제를 추가로 포함한다. 본 원에서 사용된 바와 같이, 용어 "비-할라민 살생물제"는 화학식 Ⅰ의 할라민과 상이한 살생물제를 의미한다.
바람직하게는, 라텍스 바인더의 부피를 기준으로, 할라민의 농도는 10ppm 내지 1%의 범위이고, 비-할라민 살생물제의 농도는 1ppm 내지 500ppm 범위다.
할라민은 그의 상응하는 비할로겐화 아민으로 되돌아가더라도 효능을 보유하는 것이 관찰되었다. 이론에 결부되지는 않으나, 이러한 비할로겐화 아민은 비록 그 자체가 살생물제 특성을 보유하지 않지만 미생물의 지질막을 손상시키는 작용을 함으로써 주변에 존재하는 살생물제의 투과를 증가시킨다. 그러므로, 할라민은 더 오래 지속되는 보관-안정성 및 다른 비-할라민 살생물제의 존재 하에서의 향상된 효능이라는 이중의 이점을 나타낼 것이라고 기대된다.
본 발명의 조성물은 미생물 형성을 저해하고 특히 클린-인-플레이스(clean-in-place) 적용에 유용한 안정한 라텍스 바인더를 제공한다. 라텍스 바인더는 도료와 같은 코팅 제제에 사용되며, 용매; 충전재; 티타늄 디옥사이드, 미카, 칼슘 카보네이트, 실리카, 징크 옥사이드, 밀드 글래스, 알루미늄 트리하이드레이트, 탈크, 안티모니 트리옥사이드, 플라이 애쉬, 및 클레이와 같은 안료; 티타늄 디옥사이드, 징크 옥사이드, 또는 리소폰(lithopone) 입자와 같은 폴리머-캡슐형 또는 부분 캡슐형 안료 입자와 같은 폴리머-캡슐형 안료; 티타늄 디옥사이드와 같이 안료 표면에 흡착되거나 그와 결합하는 폴리머 또는 폴리머 에멀전; 하나 이상의 보이드를 갖는 안료를 포함하는 중공 안료; 아미노알코올 및 폴리카복실레이트와 같은 분산제; 계면활성제; 소포제; 유동 촉진제; 레벨링제; 및 하이드록사이드, 아민, 암모니아, 및 카보네이트와 같은 추가의 중화제를 포함하는, 적합한 다수의 성분을 포함할 수 있다.
실시예
하기 실시예는 구체적인 설명을 위한 것이지 본 발명의 범위를 제한하려는 것이 아니다.
실시예 1 - Cl - TOA 를 갖는 열노화된 ( heat aged ) 라텍스 바인더의 제조
입자 크기가 100 내지 850nm 범위인, N-클로로-2,4,4-트리메틸펜탄-2-아민, 18% 소듐 라우릴 설페이트, 및 물의 분산액 20g(Cl-TOA, 0.47g; SLS, 1.29g; H2O 18.24g)을, SLS(1 중량 퍼센트) 및 Disponil FES 32 유화제(1 중량 퍼센트)에 의해 안정화된 부틸 아크릴레이트/메틸 메타크릴레이트/메타크릴산 라텍스 바인더(180g; 50/49/1 중량 퍼센트)에 첨가하였다. Cl-TOA/바인더 제조물을 14일간 50℃에서 열노화시켰다. 열노화 단계 전 Cl-TOA 농도는 2350ppm(14mM)이었다. 열노화 단계 후 Cl-TOA 농도를 GC로 측정한 결과, 바인더의 부피를 기준으로 ~160ppm이었다.
실시예 2 - Cl - TOA 및 이소티아졸론 보존제를 갖는 열노화된 라텍스 바인더의 제조
열노화 후, 바인더/Cl-TOA 제조물에 KATHON™ LX Microbicide Concentrate(Dow Chemical Company 또는 그 계열사의 상표)의 희석 샘플을 20분 동안 200rpm으로 셰이킹하여 혼합시켜 활성물질의 최종 도즈가 ~5ppm이 되도록 한 점을 제외하고는 실시예 1에서 설명한 바와 동일한 방법에 따라 본 공정을 수행하였다. 열노화 단계 후 Cl-TOA의 농도를 GC에 의해 측정한 결과 바인더의 부피를 기준으로 ~160ppm이었다.
실시예 3 - Cl - TOA 및 이소티아졸론 보존제를 갖는 열노화된 라텍스 바인더의 제조
첨가된 분산액의 구성 요소가 Cl-TOA(0.19g), SLS(0.52g), 및 물(19.29g)인 점을 제외하고는 실시예 2의 공정과 동일하게 제조하였다. 열노화 단계 후 Cl-TOA의 농도는 바인더의 부피를 기준으로 ~65ppm이었다.
실시예 4 - TOA 및 이소티아졸론 보존제를 갖는 열노화된 라텍스 바인더의 제조
입자 크기가 100 내지 850nm 범위인, 2,4,4-트리메틸펜탄-2-아민, 18% 소듐 라우릴 설페이트, 및 물의 분산액 20g(TOA, 0.38g; SLS, 1.06g; H2O 18.56g)을, SLS(1 중량 퍼센트) 및 Disponil FES 32 유화제(1 중량 퍼센트)에 의해 안정화된 부틸 아크릴레이트/메틸 메타크릴레이트/메타크릴산 라텍스 바인더(180g; 50/49/1 중량 퍼센트)에 첨가하였다. TOA/바인더 제조물을 14일간 50℃에서 열노화시켰다. 열노화 단계 전 TOA 농도는 1900ppm(14mM)이었고, GC 측정 결과는 열노화 후 TOA 농도에 변화가 없음을 보여주었다. 열노화 후, 바인더/TOA 제조물에 KATHON™ LX Microbicide Concentrate(Dow Chemical Company 또는 그 계열사의 상표)의 희석 샘플을 20분 동안 200rpm으로 셰이킹하여 혼합시켜 활성물질의 최종 도즈가 ~5ppm이 되도록 하였다.
비교예 1 - 비- 할라민 보존제를 갖는 라텍스 바인더의 제조
희석된 KATHON™ LX Microbicide Concentrate의 일부를, SLS(1 중량 퍼센트) 및 Disponil FES 32 유화제(1 중량 퍼센트)에 의해 안정화된, 열노화된 부틸 아크릴레이트/메틸 메타크릴레이트/메타크릴산 라텍스 바인더에 첨가하였고(10g; 50/49/1 중량%), 최종 도즈 레벨은 ~5ppm이었다.
실시예 1 내지 4 및 비교예 1에 따라 제조된 샘플들을 하기 공정에 따라 방부 효능을 테스트하였다.
각 샘플로부터 1g의 앨리쿼트(aliquot)를 취하고, 이를 투여된 이소티아졸론 살균제의 양을 체크하는 스탠다드 HPLC에 의한 살생물제 분석에 사용하였다. 이후, 샘플을 0.1mL/10g 수준으로, 스탠다드 인더스트리얼 종균(standard industrial inoculum)과 함께 투여하였다.
종균의 제조
종균 제조 전, 모든 박테리아 및 효모는 브로스(broth) 및 글리세롤(15%)에서 -70℃ 내지 -80℃ 하에 보관하였다. 곰팡이(mold)를 포테이토 덱스트로즈 아가(potato dextrose agar: PDA) 플레이트에서 2 내지 5℃로 유지하였다. 박테리아 및 이스트 배양액을 녹이고 각각의 0.1mL 앨리쿼트를 10mL의 트립틱 소이 브로스(tryptic soy broth: TSB) 앨리쿼트에 각 분주하였다. 이들 배양액을 18 내지 24 시간 동안 30℃에서 150 내지 200rpm으로 교반하면서 배양하였다.
멸균 포스페이트 버퍼의 부피가 10mL가 되도록 하였다. 2개의 곰팡이 스트레인(mold strains)을 포스페이트 버퍼, 또는 물에 적신 멸균 면봉으로 첨가한 후, 각 플레이트 당 대략 1 제곱 인치의 면적이 되게 면봉을 굴려 곰팡이를 도말하였다. 이후, 곰팡이가 도말된 면봉을 10mL의 포스페이트 버퍼에 담그고 교반하여 포자를 현탁시켰다. 이후, 0.1mL의 각 박테리아 배양액, 및 1mL의 각 효모 배양액을 곰팡이 혼합물에 첨가하였다. 종균을 간단히 보텍싱하여 배합하였다. 종균에 사용된 유기체 및 이들의 American Type Culture Collection 번호 (ATCC #)를 표 1에 나타냈다.
표 1 - 스탠다드 인더스트리얼 종균의 내용물
Figure 112012093768954-pat00010
샘플을 수회 인버팅하여 미생물들을 혼합하였다. 이 종균을 1mL 라텍스 당 106 내지 107 군체 형성 단위가 되도록 각 테스트 샘플에 접종하였다. 10㎕의 멸균 루프를 사용하여, 라텍스 샘플을 트립틱 소이 아가(tryptic soy agar: TSA) 플레이트에 스트리킹하였다. 이러한 과정을 t=0에서 최초 ~5 시간 동안 여러 다른 시점에서 수행하여 사멸 속도(speed-of-kill) 데이터를 얻었다. 추가 시점으로는 t=1, 2 및 7일이 되는 때를 택하였다. 시점 간, 모든 샘플을 30℃에서 보관하였다. 추가로, 스트리킹된 모든 TSA 플레이트를 30℃에서 배양하였다. 보통, 플레이트는 48시간 동안의 배양 후 미생물 생장을 평가하였다. 접종 시험에 대한 생장 평가 시스템을 표 2에 도시하였으며, 방부 효능 테스트 결과에 대한 요약을 표 3에 나타냈다.
표 2 - 접종 시험에 대한 평가 시스템
Figure 112012093768954-pat00011
표 3 - 방부 효능 테스트 결과
Figure 112012093768954-pat00012
상기 데이터는 Cl-TOA가 단독으로 또는 KATHON™ LX 살균제와 공동으로 속효성-사멸 보존제로서 효과적이라는 것을 보여준다. 바인더를 4개월간 저장할 수 있도록 하는 실시예 1 내지 3의 열노화 처리는, 샘플 1 및 2에서 그 농도가 2350ppm에서 ~160ppm으로, 샘플 3에서 ~65ppm으로 떨어지더라도(GC 분석에 의해 판정) Cl-TOA가 여전히 효능을 갖는다는 것을 보여준다. 실시예 4는 TOA가 살생물제 활성이 거의 없거나 없더라도, 살균제 단독의 경우(비교예 1)에 비해 성능이 월등하다는 점에 의해 증명되듯이 살생물제를 위한 보조제(adjuvant)로서 효과적이라는 것을 보여준다. 따라서, GC 데이터로부터, Cl-TOA는 부분적으로 분해되어 TOA를 형성한다는 것을 알 수 있으므로, Cl-TOA는 살생물제로서 뿐만 아니라, 분해되더라도 보조제로서 모두 효과적이다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식에 의해 특징지어지는 할라민을 라텍스 바인더와 접촉시켜 미생물을 예방하는 단계를 포함하는 방법:
    Figure 112014056582049-pat00013

    상기 식에서, X1은 H, Br, 또는 Cl이고; X2는 Br 또는 Cl이고; R1은 H 또는 C1-30 알킬 그룹 또는 이의 혼합물이다.
  2. 제1항에 있어서, 할라민이 유화 분산액(emulsified dispersion)으로서 라텍스 부피를 기준으로, 10 ppm 내지 1 중량% 수준으로 첨가되고; X1은 H 또는 Cl이고; X2는 Cl인 방법.
  3. 제1항에 있어서, R1이 C4-20 알킬 그룹 또는 이의 혼합물 또는 -C(CH3)3 그룹인 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 할라민을 라텍스와 접촉시키기 전, 접촉시키는 중, 또는 접촉시킨 후, 비-할라민 살생물제(non-halamine biocide)를 라텍스 바인더에 첨가하는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 비-할라민 살생물제가 이소티아졸론인 방법.
  6. 제5항에 있어서, 이소티아졸론이 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 또는 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 또는 이의 혼합물인 방법.
  7. 라텍스 바인더 및 하기 화학식에 의해 특징지어지는 할라민을 포함하는 조성물:
    Figure 112012093768954-pat00014

    상기 식에서, X1은 H, Br, 또는 Cl이고; X2는 Br 또는 Cl이고; R1은 H 또는 C1 -30 알킬 그룹 또는 이의 혼합물이다.
  8. 제7항에 있어서, 비-할라민 살생물제를 더 포함하고; R1은 -C(CH3)3 또는 C8-20 알킬 그룹이고; X1은 H 또는 Cl이고 X2는 Cl인 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 비-할라민 살생물제가 이소티아졸론이고; R1이 -C(CH3)3인 조성물.
  10. 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 구조에 의해 특징지어지는 입체장애 일차 아민(hindered primary amine)을 더 포함하는 조성물:
    Figure 112012093768954-pat00015

    상기 식에서, R1은 H 또는 C1 -30 알킬 그룹 또는 이의 혼합물이다.
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