KR101449799B1 - Method of producing steel - Google Patents
Method of producing steel Download PDFInfo
- Publication number
- KR101449799B1 KR101449799B1 KR1020120077073A KR20120077073A KR101449799B1 KR 101449799 B1 KR101449799 B1 KR 101449799B1 KR 1020120077073 A KR1020120077073 A KR 1020120077073A KR 20120077073 A KR20120077073 A KR 20120077073A KR 101449799 B1 KR101449799 B1 KR 101449799B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- molten steel
- slag
- mgo
- ladle
- concentration
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C7/00—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
- C21C7/04—Removing impurities by adding a treating agent
- C21C7/06—Deoxidising, e.g. killing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
- B22D11/00—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths
- B22D11/10—Supplying or treating molten metal
- B22D11/108—Feeding additives, powders, or the like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C7/00—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C7/00—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
- C21C7/04—Removing impurities by adding a treating agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C7/00—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
- C21C7/10—Handling in a vacuum
Abstract
레이들내 슬래그를 충분히 고화시켜 레이들로부터 턴디쉬에의 유출을 방지하는 동시에, 용강의 청정성을 종래에 비해 더욱 향상시키고, 고속 주조하에서도 개재물이 적은 청정성이 우수한 주편을 제조하기 위해, 전로로부터 레이들에 미탈산 상태인 채 출강하고, 출강 후, 레이들내의 슬래그에 금속 Al 또는 Al 드로스를 첨가하여 슬래그 중의 저급 산화물을 환원하는 동시에, 슬래그의 MgO 농도가 6∼15질량%로 되도록, 수산화물과 탄산화물을 함유하는 괴상의 조성물인 MgO원을 슬래그에 첨가하고, 다음에, 진공 탈가스 장치에 있어서, 용강 중의 탄소와 용존 산소를 반응시켜 용존 산소 농도를 0.050질량% 이하까지 저감하고, 용존 산소 농도가 0.050질량% 이하로 된 후에 금속 Al로 용강을 탈산하고, Mn은 미탈산 용가에 첨가하지 않고, 용강의 Mn 농도의 조정이 필요한 때에는 상기의 Al 탈산 후에 Mn 함유 금속을 첨가하여 Mn 농도 조정을 실행하고, 그 후, 용강을 연속 주조기로 슬래그 주편으로 주조한다.It is necessary to sufficiently solidify the slag in the ladle to prevent leakage from the ladle to the tundish, to further improve the cleanliness of the molten steel compared to the prior art, and to produce a cast steel excellent in cleanliness with few inclusions even under high- Metal alum or Al dross is added to the slag in the ladle to reduce the low-grade oxide in the slag, and the MgO concentration of the slag is set to 6 to 15 mass% A MgO source which is a massive composition containing a hydroxide and a carbonate is added to the slag and then the carbon in the molten steel is reacted with the dissolved oxygen in the vacuum degassing apparatus to reduce the dissolved oxygen concentration to 0.050 mass% After the dissolved oxygen concentration reaches 0.050 mass% or less, molten steel is deoxidized with metal Al, and Mn is not added to the molten metal cost, and the adjustment of the Mn concentration of molten steel John, when added to the metal-containing Mn after the Al deoxidation, and performing the adjustment of Mn, and cast into Then, the cast steel slag to the molten steel in the continuous casting machine.
Description
본 발명은 산화물계 비금속 개재물이 적은 고청정도 강의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a high-cleanliness steel having few oxide-based non-metallic inclusions.
Al 킬드강은 전로로부터의 출강시 또는 출강 후에 탈산제로서 금속 Al이 첨가되고, 전로에서의 산화 정련(탈탄 정련)에 의해서 상승한 용강 중의 산소가 제거된 후에, 연속 주조기에서 압연용 소재로서의 주편으로 주조되고 있다. 이 금속 Al의 첨가에 의해, 용강 중에는 탈산 생성물로서 Al2O3가 생성되고, 이 Al2O3를 용강으로부터 부상/분리할 수 없어 주편에 잔류하면, 강 제품에 있어서 Al2O3에 기인하는 깨짐이나 표면 흠이 발생한다.The Al alloy steel is produced by adding metal Al as a deoxidizing agent at the time of excavating from or entering the converter, removing oxygen in the molten steel raised by oxidation refining (decarburization refining) in the converter, and then casting the cast steel as a rolling material in a continuous casting machine . By addition of the metal Al, the Al 2 O 3 is produced as a deoxidation product during the molten steel, the Al 2 O 3 not to be injured / separated from the molten steel when left in the slab, due to the Al 2 O 3 in the steel product Cracks or surface scratches occur.
그래서, 강중에 잔류하는 Al2O3를 적게 하는 것을 목적으로 해서, 종래부터, 출강된 용강을 수용하는 레이들(ladle)내에 금속 Al이나 Al 드로스(dross)를 첨가하여, 용강탕면상에 존재하는 슬래그의 저급 산화물(easly-reductive oxide)(FeO, MnO)을 환원하고, 슬래그 중의 저급 산화물을 저감한 후에, Al 탈산을 실행하는 방법이 채용되고 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조). 또한, Al 드로스는 음료용 캔이나 건축 재료나 자동차용 알루미늄 휠 등으로서 사용된 알루미늄 금속을 리사이클하도록 재용해하는 단계에서 생성되는, 금속 Al을 30∼40질량% 정도 함유한 알루미늄의 산화물이나 질화물과의 혼합물이다.Therefore, for the purpose of reducing the amount of Al 2 O 3 remaining in the steel, conventionally, metal Al or Al dross has been added to the ladle for housing the molten steel to be introduced, There is adopted a method of reducing the low-grade oxide of the slag present in the slag, that is, the easly-reductive oxide (FeO, MnO), and then performing the Al deoxidation (for example, see Patent Document 1) . Further, Aldros can be produced by mixing an oxide or nitride of aluminum containing 30 to 40 mass% of metal Al, which is produced in the step of re-dissolving aluminum metal used as a beverage can, building material, ≪ / RTI >
또, 탈산 생성물을 저감시키기 위해, 탈산제의 종류나 첨가 순서를 제한하는 기술도 제안되어 있다. 예를 들면, 특허문헌 2에는 탈산력이 약한 순으로 탈산제를 첨가하는 방법, 구체적으로는 Mn→Si→Al의 순으로 첨가하는 방법이 제안되어 있다. 특허문헌 2에 의하면, 탈산제를 탈산력이 약한 순으로 첨가함으로써, 탈산 생성물의 응집이 진행하며, 복수의 화합물로 이루어지는 탈산 생성물이 형성되어, 용강으로부터의 부상/분리가 촉진되도록 하고 있다. 그러나, 이 방법에서는 다량의 MnO가 형성되고, 슬래그중의 MnO 농도가 상승한다는 문제점이 있다. MnO는 저급 산화물이며, 그 후에 첨가된 탈산력이 강한 용강 중의 Al과 반응하고, Al2O3가 용강 중에 연속적으로 형성되어, 청정도가 높은 강은 얻어지기 어렵다.In order to reduce deoxidation products, a technique of restricting the kind and order of addition of deoxidizing agents has also been proposed. For example, Patent Document 2 proposes a method of adding a deoxidizing agent in the order of weak deoxidization, specifically, a method of adding Mn → Si → Al in this order. According to Patent Document 2, the deoxidizing agent is added in the order of weaker deoxidizing power so that the deoxidation product agglomerates, and a deoxidation product composed of a plurality of compounds is formed, so that the floating / separation from the molten steel is promoted. However, this method has a problem that a large amount of MnO is formed and the MnO concentration in the slag increases. MnO is a low-grade oxide, which reacts with Al in the molten steel having a strong deoxidizing effect thereafter, and Al 2 O 3 is continuously formed in the molten steel, so that a steel with high cleanliness is hardly obtained.
이에 대해, 특허문헌 3에는 최초로, 용존 산소가 잔류하도록 첨가량을 조정해서 Al 드로스를 첨가하고, 다음에 Mn, Si의 순으로 첨가하고, 마지막에 금속 Al을 첨가하여 탈산하는 방법이 제안되어 있다. 이 탈산 방법에서는 MnO의 생성물을 저감할 수는 있지만, Al에 의한 탈산 전에 Mn을 첨가한다는 점에 대해서는 특허문헌 2와 동등하며, MnO의 생성을 완전하게는 억제할 수 없다는 문제점이 있다.On the other hand, in Patent Document 3, for the first time, there has been proposed a method in which Al dross is added in the order of Mn and Si by adjusting the addition amount so that dissolved oxygen remains, and finally metal Al is added and deoxidized . Although the product of MnO can be reduced in this deoxidation method, there is a problem that the addition of Mn prior to deoxidation by Al is equivalent to that of Patent Document 2, and the production of MnO can not be completely suppressed.
또, 주된 탈산제로서 금속 Al이 아닌, Ti나 Ca를 사용하는 기술도 제안되어 있지만(예를 들면, 특허문헌 4 참조), 이것은 Ti 함유 강을 대상으로 한 기술이며, Ti는 Al에 비해 고가이고, 통상의 강종(鋼種)에는 적용할 수 없다.In addition, although a technique using Ti or Ca instead of metal Al as a main deoxidizer has been proposed (see, for example, Patent Document 4), this is a technique for Ti-containing steels, Ti is expensive , It can not be applied to ordinary steel types.
한편, 탈산 생성물을 무해화시키기 위한 기술로서, 특허문헌 5 및 특허문헌 6에는 용강욕면상의 슬래그에 MgO원을 첨가하는 기술이 제안되어 있다. 특허문헌 5 및 특허문헌 6에 의하면, MgO원을 첨가한 후, 슬래그와 용강을 교반하면, 탈산 생성물의 Al2O3는 MgO원과 반응하여 MgO-Al2O3의 스피넬이 형성되고, MgO-Al2O3 스피넬은 응집/합체성이 작고, 탈산 생성물을 미세하게 유지할 수 있으며, 무해화할 수 있다고 하고 있다.On the other hand, as a technique for detoxifying a deoxidation product, Patent Document 5 and Patent Document 6 propose a technique of adding MgO source to slag on the surface of a molten steel bath. According to Patent Documents 5 and 6, when slag and molten steel are stirred after MgO source is added, Al 2 O 3 of the deoxidation product reacts with the MgO source to form spinel of MgO-Al 2 O 3 , and MgO -Al 2 O 3 spinel has a small cohesion / coalescence property, can keep the deoxidation product fine, and can be harmless.
또, 슬래그 혹은 용강에 MgO원을 첨가하는 기술로서, 특허문헌 7에는 RH 진공 탈가스 장치에 있어서의 정련 개시후 즉시 MgO원을 진공조내의 용강에 첨가하고, 레이들내의 용강과 슬래그의 사이에 MgO 부화층을 형성시키며, 이 MgO 부화층에 의해서 용강과 슬래그의 반응을 억제하는 기술이 제안되어 있다. 또한, 특허문헌 8에는 레이들내에 슬래그 개질제를 첨가하여 레이들내 슬래그를 개질하고, 그 후, 레이들내의 슬래그에 MgO원을 첨가하고, 레이들내의 슬래그를 고화시키며, 레이들로부터 턴디쉬(tundish)로의 레이들내 슬래그의 유출을 억제하는 기술이 개시되어 있다.As a technique of adding MgO source to slag or molten steel, Patent Document 7 discloses a technique of adding MgO source to molten steel in a vacuum tank immediately after the start of refining in RH vacuum degassing apparatus, A MgO-enriched layer is formed, and a technique of suppressing the reaction of molten steel and slag with the MgO-enriched layer is proposed. In addition, Patent Document 8 discloses a slag reforming agent added to a ladle to modify the slag in the ladle, then to add the MgO source to the slag in the ladle, to solidify the slag in the ladle, tundish of the slag in the ladle.
근래, 생산성 향상의 관점에서 연속 주조기의 주조 속도가 고속화되고, 종래는 특허문헌 1에 제안되는 슬래그 개질 방법을 적용하는 것만으로 충분히 높은 청정성이 얻어지고 있던 강 제품에서도, 산화물계 비금속 개재물(이하, 단지 「개재물」이라 함)에 의한 결함이 발생하도록 되어 왔다. 특히, 다(多) 히트의 연속 주조(「연연주(sequentially continuous casting)」라 함)의 레이들 교환시에 상당하는 주편에서, 개재물 기인의 결함이 보이게 되었다.In recent years, the casting speed of a continuous casting machine has been increased from the viewpoint of productivity improvement, and even in a steel product in which sufficiently high cleanliness has been obtained merely by applying the slag reforming method proposed in Patent Document 1, oxide- (Hereinafter referred to as " inclusions "). In particular, defects due to inclusions were found in the casts corresponding to the ladle exchange of continuous casting of multi-pieces (called " continuous continuous casting ").
이는 주조 속도가 고속화된 조업에 있어서는 레이들내의 슬래그, 및 이 슬래그의 근방에 존재하는 용강 중의 개재물(탈산 생성물과 전로 슬래그 중의 CaO나 조제재로서 레이들에 첨가한 생석회 중의 CaO가 응집해서 형성됨)이 레이들로부터 턴디쉬로의 용강 주입의 말기에 레이들내에 형성되는 와류에 말려들어 턴디쉬로 유출되는 빈도가 높아지고, 또, 턴디쉬에 있어서도 용강의 체재 시간이 상대적으로 짧아지기 때문에, 부상 분리하지 않고 그대로 주형내에 주입되는 빈도가 높아지게 된다. 또한, 레이들로부터 턴디쉬로의 용강 주입량(시간당)을 많게 하면, 레이들내에서의 와류의 발생시기가 빨라진다. 즉, 레이들내의 잔류 용강량이 많은 시점부터 와류가 발생한다.This is because slag in the ladle and inclusions in the molten steel near the slag (CaO in the deoxidation product and converter slag and CaO in the calcium oxide added to the ladle as a conditioning material are formed by agglomeration) The frequency of the molten steel flowing into the tundish from the ladle to the tundish is increased at the end of the molten steel injection into the vortex formed in the ladle and the temperature of the molten steel is relatively shortened in the tundish, So that the frequency of injection into the mold is increased. Also, if the amount of molten steel injected from the ladle to the tundish (per hour) is increased, the generation time of the vortex in the ladle is accelerated. That is, a vortex is generated when the amount of residual molten steel in the ladle is large.
용강의 청정성을 향상시키기 위해서는 슬래그 중의 저급 산화물을 저감하는 것이 효과적이지만, 특허문헌 2 및 특허문헌 3은 MnO가 생성되어 전술한 바와 같이 충분하다고는 할 수 없다.In order to improve the cleanliness of the molten steel, it is effective to reduce the low-grade oxide in the slag. However, in Patent Documents 2 and 3, MnO is produced, which is not sufficient as described above.
또, 레이들내의 슬래그를 와류에 말려들어가지 않도록 하기 위해서는 레이들내의 슬래그를 고화시키는 것이 효과적이며, 특허문헌 5∼8에 제안되는 MgO원의 슬래그에의 첨가는 유효하지만, 과잉으로 첨가하면, 슬래그는 고화되지만, 슬래그의 탈산 생성물 흡수능이 손상되어, 청정성은 오히려 악화되는 경우가 발생한다. 또, 슬래그 고화를 위해서는 첨가한 MgO원을 슬래그와 반응시킬 필요가 있으며, 인용문헌 5∼8은 MgO원으로서 MgO 클링커(clinker)를 사용하고 있고, 첨가한 MgO 클링커와 슬래그를 교반하는 등의 처리가 필요하게 된다. 그러나, 용강이 미탈산인 경우에는 통상 실행되도록 용강 중에 가스를 취입하여 슬래그를 교반하면, 용강 중의 산소 농도와의 평형 관계에 근접하도록 슬래그 중의 FeO나 MgO 등의 저급 산화물 농도가 상승하기 때문에, 탈산 후의 용강이 슬래그에 의해서 재산화되어 청정도가 저하하는 문제가 있다. 또, 용강 중에 취입된 가스의 부상 영역은 국소적이므로, 가스 취입 속도가 불충분하면 슬래그를 균질하게 교반할 수 없어, 저급 산화물의 환원이나 슬래그의 고화가 불충분한 영역이 남는 문제도 있었다.It is effective to solidify the slag in the ladle in order to prevent the slag in the ladle from being entrained in the vortex. Although the addition of the MgO source to the slag disclosed in Patent Documents 5 to 8 is effective, The slag solidifies, but the ability of the slag to absorb the deoxidation product is impaired, resulting in deterioration of the cleanliness. In addition, in order to solidify the slag, it is necessary to react the MgO source added with the slag. Cited Documents 5 to 8 use a MgO clinker as the MgO source, and the MgO clinker added and the slag are stirred . However, when the molten steel is in the form of mica, the molten steel is usually blown into the molten steel and the slag is stirred, so that the concentration of the low-grade oxides such as FeO and MgO in the slag increases so as to approximate the equilibrium relationship with the oxygen concentration in the molten steel. There is a problem that the molten steel is reoxidized by the slag and the cleanliness is lowered. Further, since the floating region of the gas blown into the molten steel is localized, the slag can not be homogeneously stirred if the gas blowing rate is insufficient, and there is also a problem that the region where the reduction of the low-grade oxide and the solidification of the slag are insufficient remain.
본 발명은 이러한 사정을 감안해서 이루어진 것으로서, 그 목적으로 하는 것은 교반 등을 실행하지 않아도, 레이들내 슬래그를 충분히 고화시켜 레이들로부터 턴디쉬로의 주입 말기에 형성되는 와류에 말려들어가지 않도록 하는 동시에, 용강의 청정성을 종래에 비해 더욱 향상시키고, 고속 주조하에서도 개재물이 적은 청정성이 우수한 주편을 얻을 수 있는 고청정도 강의 제조방법을 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of such circumstances, and it is an object of the present invention to sufficiently solidify slag in a ladle so as not to be entangled with a vortex formed at the end of injection from a ladle into a tundish, At the same time, it is another object of the present invention to provide a method for producing a high-cleanliness steel which can further improve the cleanliness of molten steel compared to the prior art, and obtain a cast steel excellent in cleanliness with less inclusions even under high-speed casting.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 요지는 다음과 같다.The gist of the present invention to solve the above problems is as follows.
[1] 용선을 탈탄 정련해서 얻은 용강을 전로로부터 레이들에 미탈산 상태인 채 출강하는 공정과, 출강 후, 레이들내의 용강상에 존재하는 슬래그에 금속 Al 또는 Al 드로스를 첨가한 후, MgO원을 첨가하여, 슬래그 중의 저급 산화물을 환원하는 동시에, 슬래그 중의 MgO 농도를 6∼15질량%로 조절하는 공정과, 다음에, 진공 탈가스 장치에 있어서, 용강 중의 탄소와 용강 중의 용존 산소를 감압하에서 반응시켜 용존 산소 농도를 0.050질량% 이하까지 저감하고, 용강 중의 용존 산소 농도가 0.050질량% 이하로 된 후에, 감압하의 용강에 금속 Al을 첨가하여 용강을 탈산하는 공정과, 그 후, 용강을 연속 주조기에서 슬래브 주편으로 주조하는 공정을 갖고, 상기 MgO원이 수산화물과 탄산화물을 함유하고, 해당 MgO원을 1000℃로 가열해서 열분해에 의해 생성되는 기체가 상기 MgO원 1kg당 5mol 이상이고, 전로로부터 출강된 이후부터 진공 탈가스 장치에서 용강에 금속 Al이 첨가될 때까지, Mn의 첨가는 실시하지 않고, 용강의 Mn 농도의 조정이 필요한 때에는 금속 Al로 용강을 탈산한 후에 감압하의 용강에 Mn 함유 금속을 첨가하여 Mn 농도 조정을 실행하여, 상기 레이들 내의 슬래그를 고화시키는 것을 특징으로 하는 강의 제조 방법.[1] A process for producing molten steel by degreasing a molten iron, the molten steel obtained by refining molten steel from a converter into a ladle in a molten state, a step of adding metal Al or Al dross to the slag present in the molten steel phase in the ladle, Adding a MgO source to reduce the low-grade oxide in the slag and adjusting the MgO concentration in the slag to 6 to 15 mass%; and then, in the vacuum degassing apparatus, Adding a metal Al to the molten steel under reduced pressure to deoxidize the molten steel after the dissolved oxygen concentration is reduced to 0.050 mass% or less and the dissolved oxygen concentration in the molten steel becomes 0.050 mass% or less, Wherein the MgO source contains hydroxides and carbonates and the MgO source is heated to 1000 ° C to produce a gas phase formed by pyrolysis Mg is not more than 5 mol per 1 kg of the MgO source and is not added until the metal Al is added to the molten steel in the vacuum degassing apparatus after the molten steel has been introduced from the converter and when adjustment of the Mn concentration of molten steel is required, And the Mn-containing metal is added to the molten steel under reduced pressure to adjust the Mn concentration, thereby solidifying the slag in the ladle.
[2] 용강 중의 탄소와 용강 중의 용존 산소를 감압하에서 반응시키는 단계의 초기에, 용강에 탄재를 첨가하는 것을 특징으로 하는 상기 [1]에 기재된 강의 제조 방법.[2] The method for producing a steel according to [1], wherein a carbonaceous material is added to molten steel at the beginning of the step of reacting carbon in molten steel and dissolved oxygen in molten steel under reduced pressure.
[3] 연속 주조기의 정상 주조역에 있어서의 스트랜드당 용강 주조량이 4.5톤/분 이상인 것을 특징으로 하는 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 강의 제조 방법.[3] The process for producing a steel according to the above [1] or [2], wherein the amount of molten steel per strand at the steady casting station of the continuous casting machine is 4.5 ton / min or more.
[4] 전로로부터 출강시의 용강 중의 용존 산소 농도를 0.075질량% 이하로 제어하는 것을 특징으로 하는 상기 [1] 내지 [3] 중의 어느 한 항에 기재된 강의 제조 방법.[4] The method of manufacturing a steel according to any one of [1] to [3], wherein the dissolved oxygen concentration in the molten steel at the time of launching from the converter is controlled to 0.075 mass% or less.
본 발명에 따르면, 전로로부터 출강된 용강의 욕면상에 존재하는 슬래그에 금속 Al 또는 Al 드로스를 첨가한 후, 수산화물과 탄산화물을 함유하는 MgO원을 레이들내의 슬래그에 첨가하여, 슬래그 중의 철 산화물 및 망간 산화물 등의 저급 산화물을 환원하는 동시에, 슬래그의 융점을 상승시키고, 적어도 슬래그의 일부를 고화시키므로, 레이들내의 슬래그의 저급 산화물의 함유량은 저하하고, 또한 수산화물과 탄산화물을 함유하는 MgO원의 첨가에 의한 슬래그 융점의 상승에 수반하는 고화에 의해서 레이들로부터 턴디쉬로의 슬래그 유출량이 감소한다. 또, 슬래그에 첨가된 수산화물과 탄산화물을 함유하는 MgO원으로부터 열 분해 반응에 의해 생성되는 H2O 가스 및 CO2 가스에 의해서 슬래그는 교반되므로, 강제적인 교반을 실행하지 않아도, 먼저 투입한 금속 Al 또는 Al 드로스와 슬래그의 반응을 효율적으로 진행시키는 것이 실현되는 동시에, MgO원 중의 MgO의 슬래그 중으로의 분산 및 용해도 촉진된다. 이 때, H2O 가스는 400℃ 정도의 비교적 낮은 온도로 가열된 단계에서 발생하고, CO2 가스는 700℃ 정도의 비교적 높은 온도로 가열된 단계에서 발생하므로, 투입한 초기부터 지속적으로 발생하는 가스에 의해서 효율적으로 슬래그를 교반할 수 있다. 또, 괴상의 MgO원을 이용한 경우에는 특히, 투입된 MgO원은 슬래그층 중에 용이하게 침입하여 분산된다. 이들 작용에 의해, 투입물의 분포에 다소의 편차가 있는 것 같은 경우에도 안정된 슬래그의 조성 제어가 가능하게 된다.According to the present invention, metal Al or Al dross is added to a slag present on the bath surface of molten steel introduced from a converter, and then an MgO source containing hydroxide and carbonates is added to the slag in the ladle, Oxide and manganese oxide, and at the same time, the melting point of the slag is increased and at least a part of the slag is solidified. Therefore, the content of the low-grade oxide in the slag in the ladle is lowered and the content of MgO The slag flow rate from the ladle to the tundish decreases due to the solidification accompanying the increase of the slag melting point by the addition of the source. Further, since the slag is stirred by the H 2 O gas and the CO 2 gas generated by the thermal decomposition reaction from the MgO source containing the hydroxide added to the slag and the carbonated material, even if the forced stirring is not performed, The reaction between Al or Al dross and the slag can be efficiently promoted and the dispersion and solubility of MgO in the MgO source into the slag is promoted. At this time, the H 2 O gas is generated at the stage of heating at a relatively low temperature of about 400 ° C., and the CO 2 gas is generated at the stage of heating at a relatively high temperature of about 700 ° C. Therefore, The slag can be agitated efficiently by the gas. In addition, in the case of using a massive MgO source, the charged MgO source easily penetrates into the slag layer and is dispersed. By these operations, it is possible to control the composition of the slag stably even if there is a slight deviation in the distribution of the input.
또, 진공 탈가스 장치에서는 용강 중의 탄소와 용존 산소를 감압하에서 반응시켜 용존 산소 농도를 0.050질량% 이하까지 저감하고, 그 후, 금속 Al을 첨가하여 용강을 탈산하므로, 탈산 생성물의 생성량이 억제되고, 또한 Mn을 미탈산 용강에 첨가하지 않고, 용강의 Mn 농도의 조정이 필요한 때에는 금속 Al로 용강을 탈산한 후에 Mn 함유 금속을 용강에 첨가하여 Mn 농도의 조정을 실행하므로, Mn 첨가시의 용존 산소 농도는 충분히 낮고, Mn 첨가에 의해 MnO의 생성은 일어나지 않으며, 슬래그의 MnO 농도의 상승을 방지할 수 있다.Further, in the vacuum degassing apparatus, the carbon in the molten steel reacts with the dissolved oxygen under a reduced pressure to reduce the dissolved oxygen concentration to 0.050 mass% or less, and thereafter metal Al is added to deoxidize the molten steel, , And when the Mn concentration of the molten steel is required to be adjusted without adding Mn to the molten steel, the Mn-containing metal is added to the molten steel after the molten steel is deoxidized with the metal Al, The oxygen concentration is sufficiently low, MnO is not generated by Mn addition, and the increase of the MnO concentration of the slag can be prevented.
즉, 본 발명에 있어서는 슬래그 중의 저급 산화물이 감소하는 것에 의거하는 청정성 향상 효과와, 슬래그의 레이들로부터의 유출량 저감에 의거하는 청정성 향상 효과와, 탈산 생성물의 생성량이 적은 것에 의거하는 청정성 향상 효과가 중첩되며, 개재물이 극히 적은 고청정도 강을 제조하는 것이 가능해진다.That is, in the present invention, the effect of improving the cleanliness based on the decrease in the low-grade oxide in the slag, the effect of improving the cleanliness based on the reduction of the flow rate of the slag from the ladle, and the effect of improving the cleanliness It becomes possible to manufacture a high-cleanliness steel which is superposed and has extremely few inclusions.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하겠지만, 이것에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited thereto.
용선을 전로에 장입하고, 상취 랜스 또는 저취 송풍구(tuyere)로부터 산소 가스를 용선에 공급하여 용선을 탈탄 정련하고, 용강을 용제(溶製)한다. 이 전로 탈탄 정련에서는 노내에 생성되는 슬래그의 염기도(질량% CaO/질량% SiO2)를 3∼5의 범위내로 조정하기 위해 생석회를 첨가하고, 또한 필요에 따라, 전로 노체의 내화물의 용손을 방지하기 위해 돌로마이트를 첨가한다. 또한, 용강 성분 조정용의 Mn원으로서 망간 광석을 노내에 첨가해도 상관없다. 요컨대, 통상 실행되고 있는 전로 탈탄 정련 방법을 이용하여 용선을 탈탄 정련하면 좋다.The molten iron is charged into the converter and oxygen gas is supplied to the molten iron from the exhaust lance or the tuyere to decarburize the molten iron and the molten iron is dissolved. In this transfer decarburization refining, burnt lime is added to adjust the basicity (mass% CaO / mass% SiO 2 ) of the slag produced in the furnace to fall within the range of 3 to 5, and if necessary, to prevent the melting loss of the refractory of the converter furnace body To do this, dolomite is added. The manganese ore may also be added to the furnace as the Mn source for adjusting the molten steel component. In short, the charcoal can be decarburized and refined by using a conventionally practiced electro decarbonization refining method.
단, 본 발명은 개재물이 적은 청정 강의 제조를 목적으로 하고 있으며, 탈산 생성물의 생성량이 적을수록 청정화에 유리하므로, 탈탄 정련 종료시의 용강 중의 용존 산소 농도를 0.075질량% 이하로 억제하는 것이 바람직하다. 여기서, 용존 산소는 산화물 형태로 용강 중에 현탁되어 있는 산소가 아니라, 용강 중에 용해되어 존재하는 산소이다.However, the present invention aims at producing a clean steel with few inclusions, and it is preferable to suppress the dissolved oxygen concentration in the molten steel at the time of completion of decarburization refining to 0.075 mass% or less since the smaller amount of deoxidation product is produced, the better. Here, dissolved oxygen is not oxygen suspended in molten steel in oxide form, but dissolved oxygen dissolved in molten steel.
탈탄 정련 종료시의 용존 산소 농도는 용강 중의 탄소 농도에 반비례하므로, 탄소 농도가 0.035질량% 이상, 바람직하게는 0.040질량% 이상의 상태에서 탈탄 정련을 종료하면, 용존 산소 농도를 0.075질량% 이하로 제어할 수 있다. 한편, 본 발명은 저탄소강(탄소 농도: 0.02∼0.07질량% 정도) 및 극저 탄소강(탄소 농도: 0.0030질량% 이하)을 대상으로 하고 있고, 탈탄 정련 종료시의 용강 중 탄소 농도가 0.10질량%를 초과하면, 다음 공정의 진공 탈가스 장치에서의 감압하에서의 탈탄 정련이 지연되고, 생산성이 저하하므로, 탈탄 정련 종료시의 용강 중 탄소 농도는 0.10질량% 이하로 하는 것이 바람직하다.Since the dissolved oxygen concentration at the end of the decarburization refining is inversely proportional to the carbon concentration in the molten steel, when the carbon concentration is 0.035 mass% or more, preferably 0.040 mass% or more and the decarburization refining is completed, the dissolved oxygen concentration is controlled to 0.075 mass% or less . On the other hand, the present invention targets a low carbon steel (carbon concentration: about 0.02 to about 0.07 mass%) and an ultra-low carbon steel (carbon concentration: not more than 0.0030 mass%) and the carbon concentration in the molten steel at the completion of decarburization refining is more than 0.10 mass% , The decarburization refining under the reduced pressure in the vacuum degassing apparatus in the next step is delayed and the productivity is lowered. Therefore, the carbon concentration in the molten steel at the completion of decarburization refining is preferably 0.10 mass% or less.
Si, Al, Ti. Ca 등의 어느 탈산제도 레이들내에 첨가하지 않고, 얻어진 용강을 미탈산 상태 그대로 전로로부터 레이들에 출강한다. 전로로부터 레이들로의 출강의 말기, 전로내의 용강량이 감소된 시점에서, 노내의 용강에 와류가 형성되고, 전로내의 슬래그가 와류에 말려들어 용강과 함께 레이들내로 유출되고, 레이들내의 용강상에 체류한다. 전술한 바와 같이, 출강시에, 탈산제를 첨가하는 것은 불가하지만, 생석회(CaO 순분 95질량% 정도)의 첨가는 가능하다. 이 생석회의 첨가에 의해서, 레이들에 유출된 슬래그가 희석되며, 슬래그 중의 철 산화물 및 망간 산화물 등의 저급 산화물의 농도를 저감할 수 있다.Si, Al, Ti. Ca and other deoxidizing agents are not added to the ladle, and the obtained molten steel is introduced into the ladle from the converter in a state of meticulous acid. A vortex is formed in the molten steel in the furnace at the time when the amount of molten steel in the converter is reduced at the end of the ladle from the converter to the ladle and the slag in the converter is drawn into the vortex and flows out into the ladle together with the molten steel, . As described above, it is not possible to add a deoxidizer at the time of excavation, but it is possible to add calcium oxide (about 95% by mass of CaO pure water). By the addition of the quicklime, the slag flowing out to the ladle is diluted, and the concentration of the low-grade oxide such as iron oxide and manganese oxide in the slag can be reduced.
이 레이들내의 슬래그에, 우선, 슬래그 중의 철 산화물 및 망간 산화물 등의 저급 산화물을 환원하기 위한 금속 Al 또는 Al 드로스를 첨가한다. 금속 Al 또는 Al 드로스의 첨가량은 Al에 따라 슬래그 중의 철 산화물 및 망간 산화물의 전부, 또는 무해화될 정도로 그들 일부를 환원하기에 충분한 양을 확보한다. 구체적으로는 전로 취련 종료시의 용강 중 용존 산소량 또는 출강 후의 용강 중 탄소 농도에 의거하여, 슬래그 중의 철 산화물 및 망간 산화물의 양을 추정하고, 금속 Al 또는 Al 드로스의 첨가량을 결정한다. 일반적으로, 용강 중 용존 산소량이 적은(출강 후의 용강 중 탄소 농도가 높은) 경우에는 슬래그 중의 저급 산화물의 양은 적고, 한편, 용강 중 용존 산소량이 많은(출강 후의 용강 중 탄소 농도가 낮은) 경우에는 슬래그 중의 저급 산화물의 양은 많아지는 경향이 있다. 단, 슬래그 중의 저급 산화물의 농도는 조업 형태에 영향을 받아 변화하므로, 정기적으로 레이들내의 슬래그 분석을 실행하는 것에 의해 정밀도를 유지하는 것이 바람직하다.First, metal Al or Al dross is added to the slag in the ladle to reduce the lower oxide such as iron oxide and manganese oxide in the slag. The addition amount of the metal Al or Al dross ensures an amount sufficient to reduce all of the iron oxide and manganese oxide in the slag, or a part of them, so as to be harmless, according to Al. Specifically, the amount of iron oxide and manganese oxide in the slag is estimated on the basis of the dissolved oxygen amount in the molten steel at the end of the transferring and the carbon concentration in the molten steel after the feeding, and the amount of metal Al or Al dross added is determined. Generally, when the amount of dissolved oxygen in the molten steel is small (the carbon concentration in the molten steel after casting is high), the amount of the low-grade oxide in the slag is small. On the other hand, The amount of the low-grade oxide tends to increase. However, since the concentration of the low-grade oxide in the slag varies depending on the operation mode, it is desirable to regularly maintain the accuracy by carrying out the slag analysis in the ladle.
금속 Al 또는 Al 드로스를 첨가했으면, 즉시 수산화물과 탄산화물을 함유하는 MgO원을 레이들내의 슬래그에 첨가한다. 이 수산화물과 탄산화물을 함유하는 MgO원의 첨가에 의해, 슬래그의 MgO 농도를 6∼15질량%의 범위로 상승시킨다. 슬래그의 MgO 농도가 6질량% 미만에서는 레이들내 슬래그의 고화가 불충분하게 되고, 용강 중의 개재물 결함의 증가를 억제할 수 없다. 또, 슬래그의 MgO 농도가 15질량% 초과에서는 슬래그는 고화되지만, 슬래그의 탈산 생성물 흡수능이 손상되어, 청정성은 오히려 악화된다. 여기에 나타내는 슬래그의 MgO 농도는 첨가한 MgO원 중의 MgO가 레이들내의 슬래그에 균일하게 용해된 것으로서 계산되는 값이며, 용해되지 않은 MgO가 부분적으로 있거나, 국소적으로 이 이상의 MgO 농도로 되거나 해도, 이 범위에 포함되는 것으로 한다. 수산화물과 탄산화물을 함유하는 MgO원의 구체적인 첨가량의 기준은 경험상, MgO 순분으로 0.15∼0.4kg/용강-톤 정도인 것을 확인하고 있지만, 레이들로의 슬래그의 유출량 및 레이들내의 생석회의 첨가량에 따라 변경되므로, 이들 양에 따라 증감시키는 것이 필요하다.Once metal Al or Al dross has been added, an MgO source containing hydroxides and carbonates is immediately added to the slag in the ladle. By adding the MgO source containing the hydroxide and the carbonate, the MgO concentration of the slag is raised to the range of 6 to 15 mass%. When the MgO concentration of the slag is less than 6 mass%, the solidification of the slag in the ladle becomes insufficient and the increase of the inclusion defects in the molten steel can not be suppressed. When the MgO concentration of the slag exceeds 15% by mass, the slag solidifies, but the ability of the slag to absorb the deoxidation product is impaired and the cleanliness is rather deteriorated. The MgO concentration of the slag shown here is a value calculated by assuming that MgO in the added MgO source is uniformly dissolved in the slag in the ladle, and even if the undissolved MgO is partially present, or even if the MgO concentration is locally higher than that, It is assumed that this range is included. In practice, it has been confirmed that the specific amount of MgO source containing hydroxides and carbonates is about 0.15-0.4 kg / molten steel-ton in terms of pure MgO, but the amount of slag discharged into the ladle and the amount of calcium oxide Therefore, it is necessary to increase or decrease according to these amounts.
금속 Al 또는 Al 드로스를 첨가한 후의 레이들내의 슬래그 조성은 CaO-Al2O3계 혹은 CaO-Al2O3-SiO2계이고, MgO원으로부터 가지고 들어오는 MgO에 의해서 슬래그의 융점이 상승한다. 슬래그의 융점이 상승하는 것에 의해, 슬래그의 고화가 시작되고, 용융 상태의 영역이 감소한다. 또, 수산화물과 탄산화물을 함유하는 MgO원은 열 분해에 의해 가스가 발생할 때에 대량의 열을 빼앗으므로, MgO원에 의한 냉각 효과에 의해서, 슬래그의 평균 온도는 MgO 클링커를 이용한 경우보다도 비교적 빨리 저하하는 것도 영향을 주어 레이들내 슬래그의 고화가 진행한다.The slag composition in the ladle after adding the metal Al or Al dross is CaO-Al 2 O 3 system or CaO-Al 2 O 3 -SiO 2 system, and the melting point of the slag is increased by the MgO introduced from the MgO source . As the melting point of the slag increases, solidification of the slag begins and the area in the molten state decreases. Further, since the MgO source containing hydroxides and carbonates deprives a large amount of heat when a gas is generated by thermal decomposition, the average temperature of the slag is lowered relatively faster than that of MgO clinker due to the cooling effect by the MgO source And the slag in the ladle solidifies.
또, 레이들내에 투입된 수산화물과 탄산화물을 함유하는 MgO원은 슬래그로부터 열을 받아 H2O 가스와 CO2 가스를 생성한다. 이 분해 반응에 의해 생성되는 H2O 가스 및 CO2 가스에 의해서 레이들내의 슬래그는 교반되므로, 용강 혹은 슬래그에 강제적인 교반을 실시하지 않아도, 먼저 투입한 금속 Al 또는 Al 드로스와 슬래그의 반응을 효율적으로 진행시키는 것이 실현된다. 효과적으로 슬래그를 교반하기 위해서는 1000℃로의 가열에 의한 열 분해에 의해 생성되는 기체가 상기 MgO원 1kg당 5mol 이상인 MgO원을 이용하는 것이 바람직하다. 여기서, 1000℃라는 시험 온도는 일반적인 강열감량(ignition loss, ig. loss) 측정의 조건을 참조해서 채용하였다. 상기 열 분해에 의해 생성되는 기체에 특히 상한을 마련할 필요는 없지만, 슬래그의 포밍(foaming)을 억제할 필요가 생긴 경우 등에는 적절히 상한(예를 들면, MgO원 1kg당 40mol 이하 등)을 마련해도 좋다.In addition, the MgO source containing hydroxides and carbonates introduced into the ladle receives heat from the slag to generate H 2 O gas and CO 2 gas. Since the slag in the ladle is stirred by the H 2 O gas and the CO 2 gas generated by the decomposition reaction, the reaction between the metal Al or Al dross and the slag is not performed It is possible to realize efficient progress. In order to effectively stir the slag, it is preferable to use an MgO source in which gas generated by thermal decomposition by heating at 1000 DEG C is 5 mol or more per 1 kg of the MgO source. Here, the test temperature of 1000 占 폚 was adopted with reference to the conditions of the general ignition loss (loss) measurement. It is not necessary to provide an upper limit particularly to the gas generated by the thermal decomposition. However, when it is necessary to suppress the foaming of the slag, an upper limit (for example, 40 mol or less per 1 kg of the MgO source) It is also good.
또, 수산화물이 열 분해해서 생성되는 H2O가 MgO원 1kg당 3mol 이상이고, 함유하는 탄산화물이 열 분해해서 생성되는 CO2가 MgO원 1kg당 2mol 이상인 MgO원을 이용하는 것이 바람직하다. 이 때, H2O 가스는 400℃ 정도의 비교적 낮은 온도로 가열된 단계에서 발생하고, CO2 가스는 700℃ 정도의 비교적 높은 온도로 가열된 단게에서 발생하므로, 투입한 초기부터 지속적으로 발생하는 가스에 의해서 효율적으로 슬래그를 교반할 수 있다. 수산화물을 함유하지 않은 MgO원을 이용한 경우에는 슬래그상에 투입 후에 가스 발생이 활성화될 때까지 시간이 걸리기 때문에, MgO원이 슬래그상에 부상한 채 슬래그가 응고되어 버려, 효과적으로 교반할 수 없는 경우가 있다.It is also preferable to use an MgO source in which H 2 O generated by thermal decomposition of hydroxides is 3 mol or more per 1 kg of the MgO source and CO 2 produced by thermal decomposition of the contained carbonic acid is 2 mol or more per 1 kg of the MgO source. At this time, the H 2 O gas is generated at a stage of heating at a relatively low temperature of about 400 ° C., and the CO 2 gas is generated at a stage heated at a relatively high temperature of about 700 ° C. Therefore, The slag can be agitated efficiently by the gas. In the case of using an MgO source which does not contain a hydroxide, it takes a long time until the generation of gas is activated after charging the slag, so that the MgO source floats on the slag and the slag coagulates, have.
또, 괴상의 MgO원을 이용한 경우에는 특히, 투입된 MgO원은 슬래그층 중에 용이하게 침입하여 분산된다.In addition, in the case of using a massive MgO source, the charged MgO source easily penetrates into the slag layer and is dispersed.
이들 작용에 의해, 투입물의 분포에 다소의 편차가 있는 것 같은 경우에도 안정된 슬래그의 조성 제어가 가능해진다.By these operations, it is possible to control the composition of the slag stably even if there is a slight variation in the distribution of the input.
괴상의 사이즈는 슬래그층에의 침입이 신속하게 진행하는 한, 제한은 없지만, 메디안(median) 입경으로 2㎝ 정도 이상이 바람직하다. 상한으로서는 5㎝ 정도가 MgO원의 용해 촉진의 관점에서 바람직하다.The size of the mass is not limited as long as the penetration into the slag layer proceeds rapidly, but the median particle size is preferably about 2 cm or more. The upper limit of about 5 cm is preferable from the viewpoint of promoting the dissolution of the MgO source.
사용하는 MgO원으로서, 1000℃로의 강열감량 후의 MgO원중의 MgO 농도가 50질량% 이상인 MgO원을 규정하는 것이 바람직하다. 그 이유는 CaO, Al2O3, SiO2 등의 함유량이 많은 물질에서는 융점 상승의 효과가 적고, 융점을 높이기 위해서는 MgO원의 첨가량을 많게 하지 않으면 안 되는 것에 기인한다.As the MgO source to be used, it is preferable to define an MgO source having a MgO concentration of 50 mass% or more in the MgO raw material after ignition loss at 1000 占 폚. The reason is that the effect of increasing the melting point is small in a substance containing a large amount of CaO, Al 2 O 3 , SiO 2 or the like, and it is necessary to increase the addition amount of the MgO source in order to increase the melting point.
수산화물과 탄산화물을 함유하는 괴상의 MgO원으로서는 괴상의 조성물(composition of matter) 예를 들면 마그네슘염의 수용액에 탄산 나트륨을 첨가하여 석출시킨 탄산 마그네슘과 수산화 마그네슘의 복합 화합물의 분체(powder form)를 이용하여, 브리켓(briquet)형상으로 성형한 것 등을 이용할 수 있다. 이와 같이, 마그네슘 화합물의 미소한 1차 입자를 시멘트 등의 바인더를 이용하여 괴상으로 성형한 것을 이용하면, 마그네시아 클링커와 같은 비교적 입경이 큰 소결입자를 이용하는 경우에 비해 비표면적이 크고, 1차 입자간의 결합력도 온도 상승의 과정에서 소실되기 때문에, 슬래그 중으로의 용해 및 분산이 촉진되고, 슬래그의 고화가 더욱 균질하게 진행하게 된다. 또, MgO원에 함유되는 수산화물 혹은 탄산화물은 반드시 마그네슘 화합물이 아니어도 좋고, Mg, Ca, Al 중에서 선택되는 1종 이상의 수산화물 혹은 탄산화물이면, 마찬가지로 가스를 발생하여 슬래그를 교반하는데 이용할 수 있으므로, 이들과 산화 마그네슘 분말을 혼합해서 괴성화(agglomeration)하여 MgO원으로 해도 좋다.As a massive MgO source containing hydroxides and carbonates, a composition of matter, for example, a powder form of a complex compound of magnesium carbonate and magnesium hydroxide precipitated by adding sodium carbonate to an aqueous solution of a magnesium salt is used Molded in a briquet shape, or the like can be used. As described above, when the minute primary particles of the magnesium compound are formed into a mass by using a binder such as cement, the specific surface area is larger than that in the case of using sintered particles having relatively large particle sizes such as magnesia clinker, The dissolution and dispersion into the slag are promoted and the solidification of the slag proceeds more homogeneously. The hydroxide or carbonate contained in the MgO source may not necessarily be a magnesium compound, and if at least one hydroxide or carbonic acid selected from Mg, Ca, and Al can likewise be used to stir the slag by generating gas, These materials and magnesium oxide powder may be mixed and agglomerated to form a MgO source.
수산화물과 탄산화물을 함유하는 MgO원을 레이들내의 슬래그에 첨가했으면, 용강을 수용한 레이들을 RH 진공 탈가스 장치나 DH 진공 탈가스 장치 등의 진공 탈가스 장치로 반송한다.When the MgO source containing hydroxides and carbonates is added to the slag in the ladle, the ladies containing the molten steel are returned to a vacuum degassing apparatus such as an RH vacuum degassing apparatus or a DH vacuum degassing apparatus.
진공 탈가스 장치에서는 적어도 용강의 일부는 감압하의 분위기에 노출된다. 본 발명에 있어서는 용강이 미탈산 상태이므로, 용강을 감압하의 분위기에 노출시킴으로써, 감압하의 분위기는 CO 가스 분압이 낮기 때문에, 용강 중의 탄소와 용강 중의 용존 산소가 반응하여 CO 가스를 생성하는 반응(C+O→CO)이 일어난다. 이 반응(「리밍(rimming) 반응」이라 함)에 의해서, 용강 중의 탄소 농도 및 용존 산소 농도는 감소하고, 용강은 탈탄 및 탈산된 상태로 된다. 본 발명에서는 용강 중의 용존 산소 농도가 0.050질량% 이하로 될 때까지, 바람직하게는 0.030질량% 이하로 될 때까지, 리밍 반응을 계속시킨다. 탄소 및 산소는 각각의 원자량에 비례해서 감소한다.In the vacuum degassing apparatus, at least a part of the molten steel is exposed to an atmosphere under reduced pressure. In the present invention, since the molten steel is in a molten state and the molten steel is exposed to the atmosphere under reduced pressure, the partial pressure of the CO gas is low in the atmosphere under reduced pressure, so that the reaction in which carbon in the molten steel reacts with dissolved oxygen in the molten steel to generate CO gas + O - > CO) occurs. By this reaction (referred to as " rimming reaction "), the carbon concentration and the dissolved oxygen concentration in the molten steel decrease, and the molten steel is decarburized and deoxidized. In the present invention, the reaming reaction is continued until the dissolved oxygen concentration in the molten steel becomes 0.050 mass% or less, preferably 0.030 mass% or less. Carbon and oxygen decrease in proportion to the amount of each atom.
리밍 반응에 의해서 용강 중의 탄소 농도가 저하하면, 리밍 반응이 일어나기 어려워지므로, 리밍 반응이 일어나 있는 단계의 초기의 시점에서, 감압하의 용강에 탄재(코크스, 흑연 등)를 첨가하고, 용강 중의 탄소 농도를 상승시켜, 리밍 반응을 촉진시키는 것이 바람직하다. 단, 탄재의 첨가량이 과다하게 되어, 목표로 하는 용강 성분의 탄소 농도보다도 높아지면, 용강으로의 산소원의 공급을 수반하는 탈탄 처리가 필요하게 되고, 용강 중에 개재물을 증가시키는 원인으로 되므로, 리밍 반응의 시점에서 첨가하는 탄재의 첨가량은 리밍 반응 후의 용강 중 탄소 농도가 목표로 하는 용강 성분의 탄소 농도를 초과하지 않는 범위내에서 설정하는 것이 필요하다.When the carbon concentration in the molten steel is lowered by the reaming reaction, the reaming reaction hardly occurs. Therefore, carbon materials (coke, graphite and the like) are added to the molten steel under reduced pressure at the initial stage of the reaming reaction, So as to promote the reaming reaction. However, if the amount of the carbonaceous material to be added becomes excessively higher than the carbon concentration of the target molten steel component, decarburization treatment accompanied by supply of the oxygen source to the molten steel is required, which causes the inclusion in the molten steel to increase, The addition amount of the carbonaceous material to be added at the time of the reaction needs to be set within a range in which the carbon concentration in the molten steel after the reaming reaction does not exceed the target carbon concentration of the molten steel component.
이와 같이 하여 리밍 반응을 계속해서 실행하고, 용강 중의 용존 산소 농도가 0.050질량% 이하이고, 또한 용강 중의 탄소 농도가 목표로 하는 강종 성분의 범위내인 임의의 시점에서, 감압하의 용강에 금속 Al을 첨가하여 용강을 탈산한다. 용존 산소 농도는 예를 들면 산소 농담 전지를 센서로 하는 측정 장치에서 측정할 수 있다. 금속 Al의 첨가에 의해서, 첨가한 Al과 용존 산소의 반응(2Al+3O→Al2O3)이 일어나고, 용존 산소는 한번에 수 ppm 정도의 농도까지 감소하며, 리밍 반응이 정지한다. 금속 Al을 첨가하는 시점의 용존 산소 농도는 0.050질량% 이하인 한, 특정할 필요는 없지만, 용존 산소 농도가 낮으면 낮을수록 탈산 생성물의 생성량이 적어지므로, 가능한 한 용존 산소 농도를 낮게 하는 것이 바람직하다. 금속 Al의 첨가량은 용존 산소를 제거한 후에, 용강 중에 0.01∼0.07질량%의 Al이 용해되도록 설정한다.By continuously carrying out the reaming reaction in this way and at any time when the dissolved oxygen concentration in the molten steel is 0.050 mass% or less and the carbon concentration in the molten steel is within the range of the aimed steel species component, The molten steel is deoxidized by addition. The dissolved oxygen concentration can be measured, for example, in a measuring apparatus using an oxygen-concentrating cell as a sensor. By the addition of the metal Al, the reaction of the added Al with dissolved oxygen (2Al + 3O? Al 2 O 3 ) occurs, the dissolved oxygen decreases to a concentration of several ppm at a time, and the reaming reaction is stopped. As long as the dissolved oxygen concentration at the time of adding the metal Al is 0.050 mass% or less, it is not necessary to specify. However, the lower the concentration of dissolved oxygen, the smaller the amount of deoxidation product produced. . The addition amount of the metal Al is set so that 0.01 to 0.07 mass% of Al is dissolved in the molten steel after the dissolved oxygen is removed.
전로로부터 출강된 이후부터 진공 탈가스 장치에서 용강에 금속 Al이 첨가될 때까지, Mn의 첨가는 실시하지 않는다. Si도 금속 Al에 의해서 탈산될 때까지, Mn과 마찬가지로 첨가하지 않는 것이 바람직하다.No addition of Mn is carried out until the metal Al is added to the molten steel in the vacuum degassing apparatus after being introduced from the converter. It is preferable not to add Si in the same manner as Mn until it is deoxidized by Al.
단, 용제하는 용강의 강종 성분 규격으로부터, Mn 또는 Si의 조정이 필요한 경우에는 금속 Al에 의한 탈산 처리 후에 Mn원 또는 Si원을 용강에 첨가하여 성분 조정을 실시한다. 이 경우, Mn원으로서는 고탄소 페로 망간(FMnH)이나 금속 망간 등의 Mn 함유 금속을 사용해서 조정하지만, Mn 함유 금속 중에서 가장 저렴한 고탄소 페로 망간은 탄소를 7질량% 정도 함유하고 있고, 고탄소 페로 망간을 첨가함으로써 용강 중의 탄소 농도가 상승한다. 따라서, 고탄소 페로 망간 등의 Mn 함유 금속의 첨가에 의한 탄소 농도의 상승분을 고려하여, 리밍 반응 종료시의 용강 중의 탄소 농도를 조정한다. 금속 망간은 탄소를 함유하고 있지 않으므로, Mn원으로서 금속 망간을 사용하는 경우에는 탄소 농도의 상승분을 고려할 필요가 없다. 또, Nb, V, B, Ca, Ti 등의 미량 첨가 원소의 조정이 필요한 경우에도, 금속 Al에 의한 탈산 처리 후에 실시한다.However, when adjustment of Mn or Si is required from the steel grade specification of the molten steel to be molten, an Mn source or Si source is added to the molten steel after deoxidation by metal Al to adjust the components. In this case, the Mn source is adjusted by using Mn-containing metals such as high-carbon ferromanganese (FMnH) and metal manganese, but the most inexpensive high-carbon ferromangan among the Mn-containing metals contains about 7% by mass of carbon, The addition of ferromanganese increases the carbon concentration in molten steel. Therefore, the carbon concentration in the molten steel at the end of the reaming reaction is adjusted in consideration of the increase in the carbon concentration due to the addition of the Mn-containing metal such as high-carbon ferromanganese. Since metal manganese does not contain carbon, when metal manganese is used as the Mn source, it is not necessary to consider the increase in carbon concentration. Further, even when adjustment of trace elements added such as Nb, V, B, Ca and Ti is required, deoxidation treatment with metal Al is carried out.
이와 같이, 용강의 Mn 농도를 조정하는 경우에도, Mn 함유 금속의 첨가 시기는 Al 탈산 후의 용존 산소 농도가 극히 낮은 시점이므로, Mn 함유 금속 중의 Mn과 용존 산소의 반응은 일어나지 않으며, Mn 함유 금속의 첨가시에 있어서 저급 산화물인 MnO의 생성이 방지된다.Thus, even when adjusting the Mn concentration of the molten steel, the timing of addition of the Mn-containing metal is the point of time at which the dissolved oxygen concentration after Al deoxidation is extremely low, so that the reaction between Mn and dissolved oxygen in the Mn- The addition of MnO, which is a low-grade oxide, is prevented.
진공 탈가스 장치에 있어서의 탈가스 정련이 종료하면, 용강을 수용한 레이들을 슬래브 연속 주조기에 반송하고, 연속 주조기에서 주조하여 슬래브 주편을 제조한다. 연속 주조기에서는 생산성을 향상시키는 관점에서, 정상 주조역에 있어서의 스트랜드당 용강 주조량을 4.5톤/분 이상의 고속 주조로 주조하는 것이 바람직하다.Upon completion of degassing refining in the vacuum degassing apparatus, ladles containing molten steel are returned to a continuous slab casting machine and cast in a continuous casting machine to produce a slab cast slab. In the continuous casting machine, from the viewpoint of improving the productivity, it is preferable to cast the high-speed casting of the molten steel per strand at 4.5 ton / min or more in the normal casting station.
연속 주조기에 있어서의 주조의 경과에 수반해서 레이들내의 용강은 감소하고, 연연주의 레이들 교환의 직전에는 레이들내의 용강 높이는 극히 낮아지며, 레이들로부터 턴디쉬로의 용강 유출 구멍(레이들 노즐)의 근방의 레이들내 용강에 와류가 형성된다. 이 와류에, 레이들내의 슬래그 및 이 슬래그의 근방에 존재하는 용강 중의 개재물이 말려들고, 턴디쉬로 유출되며, 턴디쉬로 유출된 일부가 다 부상하지 못해 주형내로 유출되어, 주편의 개재물로 된다. 고속 주조에서는 레이들로부터 턴디쉬로의 용강 주입 유량이 많기 때문에, 레이들내의 잔류 용강이 많은 시점부터 레이들내에 와류가 형성되고, 레이들내의 슬래그 및 이 슬래그의 근방에 존재하는 용강 중 개재물이 와류에 말려드는 빈도가 높아진다.The molten steel in the ladle decreases with the progress of the casting in the continuous casting machine and the height of the molten steel in the ladle becomes extremely low immediately before the gradual ladle exchange and the molten steel outlet hole (ladle nozzle) from the ladle to the tundish, A vortex is formed in the molten steel in the vicinity of the ladle. The slag in the ladle and the inclusions in the molten steel existing in the vicinity of the slag are entrained in the vortex and are discharged to the tundish, and a part of the tundish discharged out of the tundish can not float and is discharged into the casting mold. . Since the molten steel injection flow rate from the ladle to the tundish is high in the high-speed casting, a vortex is formed in the ladle from the point of time when the remaining molten steel in the ladle has a large amount of inclusion, and slag in the ladle and inclusions in the molten steel near the slag The frequency of swelling in the vortex increases.
그러나, 본 발명에서는 수산화물과 탄산화물을 함유하는 MgO원의 첨가에 의해서 레이들내의 슬래그를 고화시키므로, 레이들내의 슬래그가 와류에 말려들기 어려워지고, 또한 금속 Al 또는 Al 드로스를 첨가하여 슬래그 중의 저급 산화물을 환원하는 동시에, 용강 성분의 Mn의 조정을 Al 탈산 후에 실행하므로, MnO의 새로운 생성이 방지되고, 슬래그의 산소 포텐셜이 저하하며, 슬래그 근방에 존재하는 용강 중 개재물이 적어지고, 또한 용존 산소 농도가 0.050질량% 이하의 시점에서 Al 탈산하므로, 탈산 생성물의 생성량 자체가 감소하고, 이들 효과가 중첩함으로써 용강의 청정성이 확보되고, 그 결과, 스트랜드당 용강 주조량이 4.5톤/분 이상의 고속 주조에서도, 개재물이 적은 청정성이 우수한 슬래브 주편을 제조하는 것이 실현된다.However, in the present invention, the slag in the ladle is solidified by the addition of the MgO source containing hydroxide and carbonate, so that the slag in the ladle is hardly entangled in the vortex, and metal Al or Al dross is added, The formation of MnO is prevented, the oxygen potential of the slag is lowered, the amount of inclusions in the molten steel existing in the vicinity of the slag is reduced, and the dissolved The amount of the deoxidation product itself is reduced and the effect of superimposing these effects is ensured so that the cleanliness of the molten steel is ensured. As a result, the amount of molten steel per strand is increased to 4.5 ton / It is possible to produce a slab slab excellent in cleanliness with few inclusions.
[실시예][Example]
본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세하게 설명한다. 노 용량이 300톤인 상저취 전로에서 용제한 용강을 RH 진공 탈가스 장치에서 정련하고, 그 후, 두께가 235㎜, 폭이 1100㎜의 슬래브 주편을 주조하는 2스트랜드형의 슬래브 연속 주조기를 이용하여 얇은 강판용 슬래브 주편을 제조하는 공정에 본 발명을 적용하였다. 또, 비교로서, 본 발명의 범위외의 조업도 실행하였다. 4히트를 하나의 단위로 해서 동일 조건에서 용제하고, 연속 주조에서는 이들 4히트의 연연주를 실시하고, 4히트를 하나의 단위로서 시험하였다.The present invention will be described in more detail based on examples. A two-stranded slab continuous casting machine for refining the molten steel in a vacuum degassing apparatus in an RH vacuum degassing apparatus and casting a slab casting having a thickness of 235 mm and a width of 1100 mm The present invention has been applied to a process for producing a slab slab for a thin steel plate. As a comparison, the operations outside the scope of the present invention were also carried out. 4 heat as one unit and under the same conditions. In the continuous casting, these 4 heat were played successively, and 4 heat was tested as one unit.
제조한 주편에 표면 손질을 실시하지 않고 열간 압연하여 얇은 강판으로 하고, 얻어진 얇은 강판을 산세 처리한 후에 냉간 압연하며, 냉간 압연 후의 강판을 주석 도금하고, 이 주석 도금한 강판에 있어서 산화물계 개재물에 의한 표면 결함을 조사하였다.The produced cast steel is subjected to hot rolling to obtain a thin steel plate. The obtained thin steel plate is subjected to pickling treatment, followed by cold rolling. The steel plate after cold rolling is tin plated. In this tin-plated steel sheet, Were investigated.
표 1에, 본 발명예 및 비교예에 있어서의 조업 조건 및 얇은 강판에 있어서의 산화물계 개재물에 기인하는 표면 결함 지수를 나타낸다. 여기서, 표 1에 나타내는 표면 결함 지수는 수산화물과 탄산화물을 함유하는 괴상의 조성물인 MgO원을 첨가하지 않은 비교예 1에 있어서의 결함에 의한 열화율을 기준(1.00)으로 하고, 지수화해서 나타낸 것이다. 수산화물과 탄산화물을 함유하는 괴상의 조성물인 MgO원으로서 사용한 MgO 볼은 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘 및 산화 마그네슘을 포함하고, Mg(OH)2 함유량이 약 20질량% 이상, MgCO3 함유량이 약 20질량% 이상, 강열감량(1000℃ 처리)이 약 20질량%, 강열감량 후의 잔류물 중의 MgO 농도가 80질량% 이상인 가루형상의 조성물을 약 30㎜ 직경의 브리켓으로 성형한 괴상의 매용제이다. 이것을 1000℃로 가열하면, 열 분해에 의해 생성되는 H2O는 MgO원 1kg당 3.4mol 이상이고, 열 분해에 의해 생성되는 CO2는 MgO원 1kg당 2.4mol 이상이다.Table 1 shows the operating conditions in the present invention and the comparative example and the surface defect index due to the oxide inclusion in the thin steel sheet. Here, the surface defect index shown in Table 1 is expressed by indexing the deterioration rate due to defects in Comparative Example 1 in which the MgO source, which is a massive composition containing hydroxide and carbonate, is not added as a criterion (1.00) . MgO ball used as the MgO source of bulk composition containing hydroxide and carbonate include magnesium hydroxide, magnesium carbonate and magnesium oxide and, Mg (OH) 2 content of at least about 20% by weight, MgCO 3 content is about 20 weight %, A loss on ignition (treatment at 1000 占 폚) of about 20% by mass, and a MgO concentration in residues after ignition loss of not less than 80% by mass is molded into briquettes having a diameter of about 30 mm. When heated to 1000 캜, H 2 O generated by thermal decomposition is 3.4 mol or more per 1 kg of the MgO source, and CO 2 produced by thermal decomposition is 2.4 mol or more per kg of the MgO source.
모든 실시예 및 비교예에 있어서, 미탈산의 용강을 레이들에 출강한 후, 레이들내의 슬래그상에 Al 드로스를 첨가하고, 모든 실시예 및 일부의 비교예에서는 또한 MgO 볼을 첨가하여, 슬래그의 제어를 실행하였다. 또, 비교예 8에서는 레이들내의 슬래그상에 Al 드로스와 MgO 클링커를 투입한 후, 용강 중에 내화물 피복 랜스를 2m 정도 침지하여, Ar 가스를 약 1N㎥/min의 취입 속도로 3분간 취입하여 교반하였다. 비교예 8에서 사용한 MgO 클링커는 해수로부터 꺼낸 수산화 마그네슘을 소성한 것이며, MgO를 90질량% 이상 함유하고, 불순물로서 SiO2, CaO, Al2O3, Fe2O3 등의 소량의 산화물을 함유하는 것이다.In all of the examples and comparative examples, molten steel of metalic acid was poured into ladles, then Al dross was added to the slag in the ladle, and in all the examples and some comparative examples, MgO balls were also added, Slag control was performed. In Comparative Example 8, the Al dross and the MgO clinker were placed on the slag in the ladle, the refractory lance was immersed in the molten steel for about 2 m, the Ar gas was blown for 3 minutes at a blowing rate of about 1 Nm 3 / min, Respectively. The MgO clinker used in Comparative Example 8 was obtained by burning magnesium hydroxide taken out from seawater and contained MgO in an amount of 90 mass% or more, and a small amount of oxides such as SiO 2 , CaO, Al 2 O 3 and Fe 2 O 3 .
본 실시예 1∼5에서는 비교예 1에 비해 개재물을 1/3 이하로 저감할 수 있었다. 이에 반해, 수산화물과 탄산화물을 함유하는 MgO 볼을 첨가한 것의 첨가량이 많고, 슬래그 중의 MgO 함유량이 본 발명의 범위를 초과한 비교예 2 및, MgO 볼의 첨가량이 적고, 슬래그 중의 MgO 함유량이 본 발명의 범위에 도달해 있지 않은 비교예 4에서는 충분한 개재물의 저감 효과가 얻어지지 않았다. 또, RH 진공 탈가스에서의 리밍 반응중에 Mn원을 첨가하지 않았지만, MgO 볼을 첨가하지 않은 비교예 3에서는 충분한 개재물의 저감 효과가 얻어지지 않았다. 비교예 6에서는 MgO 볼을 이용하여 슬래그 조성을 제어했지만. Al 첨가 전의 용존 산소 농도가 0.050질량%보다 높았기 때문에, 충분한 개재물의 저감 효과가 얻어지지 않았다. 또, 비교예 7에서는 MgO 볼을 이용하여 슬래그 조성을 제어했지만, 리밍 반응중에 Mn원을 첨가했기 때문에 슬래그 중의 MgO 농도가 상승하여, 충분한 개재물의 저감 효과가 얻어지지 않았다. 또, MgO 볼의 첨가 대신에, MgO 클링커를 첨가하는 동시에 버블링 교반을 실행하여 슬래그의 제어를 실행한 비교예 8에 있어서도, 충분한 개재물의 저감 효과가 얻어지지 않았다.In Examples 1 to 5, inclusions could be reduced to 1/3 or less as compared with Comparative Example 1. On the other hand, in Comparative Example 2 in which the addition amount of MgO balls containing hydroxides and carbonates was large, the MgO content in the slag exceeded the range of the present invention, and Comparative Example 2 in which the MgO content in the slag was small, In Comparative Example 4, which did not reach the scope of the invention, sufficient inclusion reduction effect was not obtained. Further, the Mn source was not added during the reaming reaction in the RH vacuum degassing, but in Comparative Example 3 in which the MgO ball was not added, sufficient inclusion reduction effect was not obtained. In Comparative Example 6, the slag composition was controlled using MgO balls. Since the dissolved oxygen concentration before the addition of Al was higher than 0.050 mass%, sufficient inclusion reduction effect was not obtained. In Comparative Example 7, the MgO ball was used to control the slag composition. However, since the Mn source was added during the reaming reaction, the MgO concentration in the slag increased, and sufficient inclusion reduction effect was not obtained. Also, in Comparative Example 8 in which slag control was performed by adding MgO clinker and bubbling stirring at the same time as the addition of MgO balls, sufficient inclusion reduction effect was not obtained.
이와 같이, 본 발명을 적용함으로써, 스트랜드당 용강 주조량이 4.5톤/분 이상의 고속 주조에서도, 개재물이 적은 청정성이 우수한 강을 제조할 수 있는 것을 확인할 수 있었다.As described above, it was confirmed that, by applying the present invention, a steel excellent in cleanliness with few inclusions can be manufactured even at high-speed casting of 4.5 ton / min or more per mol of the molten steel casting per strand.
Claims (5)
출강 후, 상기 레이들내의 용강상에 존재하는 전로내로부터 유출된 슬래그에 금속 Al 또는 Al 드로스를 첨가하여 상기 슬래그를 CaO-Al2O3계 혹은 CaO-Al2O3-SiO2계의 슬래그 조성으로 한 후, MgO원을 첨가하여, 슬래그 중의 저급 산화물을 환원하는 동시에, 슬래그 중의 MgO 농도를 6∼15질량%로 조절하여 상기 슬래그를 고화시키는 공정과,
다음에, 진공 탈가스 장치에 있어서, 상기 용강 중의 탄소와 용강 중의 용존 산소를 감압하에서 반응시켜 용존 산소 농도를 0.050질량% 이하까지 저감하고, 상기 용강 중의 용존 산소 농도가 0.050질량% 이하로 된 후에, 감압하의 용강에 금속 Al을 첨가하여 상기 용강을 탈산하는 공정과,
그 후, 상기 용강을 연속 주조기에서 슬래브 주편으로 주조하는 공정을 포함하고,
상기 MgO원은 수산화물과 탄산화물을 함유하고, 해당 MgO원을 1000℃로 가열하여 열분해에 의해 생성되는 기체가 상기 MgO원 1kg당 5mol 이상이고,
상기 전로로부터 출강된 이후부터 상기 진공 탈가스 장치에서 용강에 금속 Al이 첨가될 때까지, Mn의 첨가는 실시하지 않고, 상기 용강의 Mn 농도의 조정이 필요한 때에는 금속 Al로 용강을 탈산한 후에 감압하의 용강에 Mn 함유 금속을 첨가하여 Mn 농도의 조정을 실행하는 것을 특징으로 하는 강의 제조 방법.A step of casting molten steel obtained by decarburizing refined molten iron from a converter into a ladle in a molten state;
The slag is mixed with CaO-Al 2 O 3 -based or CaO-Al 2 O 3 -SiO 2 -based slag by adding metal Al or Al dross to the slag flowing out from the inside of the ladle, Adding a MgO source to reduce the low-grade oxide in the slag and adjusting the MgO concentration in the slag to 6 to 15 mass% to solidify the slag;
Next, in the vacuum degassing apparatus, the carbon in the molten steel and the dissolved oxygen in the molten steel are reacted under reduced pressure to reduce the dissolved oxygen concentration to 0.050 mass% or less, and the dissolved oxygen concentration in the molten steel becomes 0.050 mass% or less Adding a metal Al to the molten steel under reduced pressure to deoxidize the molten steel,
And then casting the molten steel into a slab cast in a continuous casting machine,
Wherein the MgO source contains hydroxides and carbonates and the gas generated by thermal decomposition by heating the MgO source to 1000 ° C is 5 mol or more per kg of the MgO source,
The molten steel is deoxidized by metal Al when the Mn concentration of the molten steel needs to be adjusted until the metal Al is added to the molten steel in the vacuum degassing apparatus after the molten steel is introduced from the converter, Wherein the Mn-containing metal is added to molten steel under the molten steel to adjust the Mn concentration.
상기 용강 중의 탄소와 용강 중의 용존 산소를 감압하에서 반응시키는 단계의 초기에, 상기 용강에 탄재를 첨가하는 것을 특징으로 하는 강의 제조 방법.The method according to claim 1,
Wherein carbonaceous material is added to the molten steel at the beginning of the step of reacting carbon in the molten steel with dissolved oxygen in the molten steel under a reduced pressure.
상기 연속 주조기의 정상 주조역에 있어서의 스트랜드당 용강 주조량이 4.5톤/분 이상인 것을 특징으로 하는 강의 제조 방법.The method according to claim 1,
Wherein a molten steel casting amount per strand at a steady casting station of the continuous casting machine is 4.5 ton / min or more.
상기 연속 주조기의 정상 주조역에 있어서의 스트랜드당 용강 주조량이 4.5톤/분 이상인 것을 특징으로 하는 강의 제조 방법.3. The method of claim 2,
Wherein a molten steel casting amount per strand at a steady casting station of the continuous casting machine is 4.5 ton / min or more.
상기 전로로부터 출강시의 용강 중의 용존 산소 농도를 0.075질량% 이하로 제어하는 것을 특징으로 하는 강의 제조 방법.5. The method according to any one of claims 1 to 4,
And the concentration of dissolved oxygen in molten steel at the time of launching from the converter is controlled to 0.075 mass% or less.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JPJP-P-2011-238209 | 2011-10-31 | ||
| JP2011238209A JP6202776B2 (en) | 2011-10-31 | 2011-10-31 | Manufacturing method of high cleanliness steel |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20130047559A KR20130047559A (en) | 2013-05-08 |
| KR101449799B1 true KR101449799B1 (en) | 2014-10-14 |
Family
ID=48201314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020120077073A KR101449799B1 (en) | 2011-10-31 | 2012-07-16 | Method of producing steel |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6202776B2 (en) |
| KR (1) | KR101449799B1 (en) |
| CN (1) | CN103088187B (en) |
| TW (1) | TWI485257B (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6269229B2 (en) * | 2014-03-25 | 2018-01-31 | 新日鐵住金株式会社 | Melting method of high clean steel |
| TWI654042B (en) * | 2017-02-21 | 2019-03-21 | 日商新日鐵住金股份有限公司 | Steel melting method |
| WO2020004496A1 (en) * | 2018-06-26 | 2020-01-02 | 日本製鉄株式会社 | Steel production method |
| CN108913836A (en) * | 2018-07-23 | 2018-11-30 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | The production method of welding rod steel H08A |
| CN111575441A (en) * | 2020-06-09 | 2020-08-25 | 首钢集团有限公司 | Method for modifying deoxidation products in steel by using furnace slag |
| JP6984803B1 (en) * | 2020-06-16 | 2021-12-22 | Ｊｆｅスチール株式会社 | Manufacturing method of slabs used as a material for high fatigue strength steel |
| CN114226665A (en) * | 2021-11-12 | 2022-03-25 | 武汉钢铁有限公司 | Tundish covering agent for IF steel continuous casting and application thereof |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030040463A (en) * | 2000-09-14 | 2003-05-22 | 닛폰 고칸 가부시키가이샤 | Refining agent and refining method |
| KR20050060816A (en) * | 2003-12-17 | 2005-06-22 | 주식회사 포스코 | Refining method of ultra low carbon steel used in manufacturing two piece can |
| KR20090026769A (en) * | 2006-06-21 | 2009-03-13 | 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 | Steel for forging, process for producing the same, and forged article |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08325627A (en) * | 1995-05-31 | 1996-12-10 | Kawasaki Steel Corp | Production of grain-oriented silicon steel sheet |
| JPH10317049A (en) * | 1997-05-20 | 1998-12-02 | Nkk Corp | Method for melting high clean steel |
| JP3468121B2 (en) * | 1998-09-16 | 2003-11-17 | 住友金属工業株式会社 | Melting method of ultra low carbon steel |
| JP2003171714A (en) * | 2001-12-07 | 2003-06-20 | Nippon Steel Corp | Molten steel refining method |
| JP2004169147A (en) * | 2002-11-21 | 2004-06-17 | Jfe Steel Kk | Refining process for clean steel containing extremely low amount of non-metallic inclusion |
| JP2008240136A (en) * | 2007-03-29 | 2008-10-09 | Jfe Steel Kk | Method for producing high-cleanliness steel |
| CN101550475B (en) * | 2009-05-15 | 2011-05-18 | 首钢总公司 | Method for producing ultra-low-carbon steel |
| CN101993979B (en) * | 2009-08-10 | 2013-10-16 | 鞍钢股份有限公司 | Premelting compound refining slag for producing ultra-low sulfur steel |
-
2011
- 2011-10-31 JP JP2011238209A patent/JP6202776B2/en active Active
-
2012
- 2012-07-16 KR KR1020120077073A patent/KR101449799B1/en active IP Right Grant
- 2012-07-19 TW TW101126007A patent/TWI485257B/en active
- 2012-07-31 CN CN201210270203.3A patent/CN103088187B/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030040463A (en) * | 2000-09-14 | 2003-05-22 | 닛폰 고칸 가부시키가이샤 | Refining agent and refining method |
| KR20050060816A (en) * | 2003-12-17 | 2005-06-22 | 주식회사 포스코 | Refining method of ultra low carbon steel used in manufacturing two piece can |
| KR20090026769A (en) * | 2006-06-21 | 2009-03-13 | 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 | Steel for forging, process for producing the same, and forged article |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR102012019038A2 (en) | 2013-09-10 |
| TWI485257B (en) | 2015-05-21 |
| TW201319263A (en) | 2013-05-16 |
| CN103088187B (en) | 2014-10-01 |
| KR20130047559A (en) | 2013-05-08 |
| CN103088187A (en) | 2013-05-08 |
| JP2013095947A (en) | 2013-05-20 |
| JP6202776B2 (en) | 2017-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101449799B1 (en) | Method of producing steel | |
| JP5958152B2 (en) | Manufacturing method of high cleanliness steel | |
| JP5573424B2 (en) | Desulfurization treatment method for molten steel | |
| CN105506226B (en) | A kind of method that hot metal desiliconization, pre- decarburization and pre- dephosphorization are carried out in hot-metal bottle | |
| CN109777918A (en) | A kind of external refining production method refining high-carbon-chromium bearing steel inclusion particle | |
| JP2008144224A (en) | Process for producing extra-low-sulfur low-nitrogen high-cleanliness steel through melting | |
| CN111349758B (en) | Method for improving castability of non-oriented silicon steel molten steel of CSP production line | |
| JP6028755B2 (en) | Method for melting low-sulfur steel | |
| JP2016151027A (en) | Production method of molten steel | |
| KR101430377B1 (en) | Method of same processing for desiliconizing and dephosphorizing hot metal | |
| JP5895887B2 (en) | Desulfurization treatment method for molten steel | |
| JP5891826B2 (en) | Desulfurization method for molten steel | |
| Guo et al. | Carbon and oxygen behavior in the RH degasser with carbon powder addition | |
| JP2008063645A (en) | Steelmaking method | |
| WO2018216660A1 (en) | Method for manufacturing high manganese steel ingot | |
| JP6547734B2 (en) | Method of manufacturing low-sulfur steel | |
| TWI486454B (en) | Steel manufacturing method | |
| JP3777630B2 (en) | Method for heat refining of molten steel | |
| JP3719056B2 (en) | Method for producing ultra-low carbon steel with excellent cleanability | |
| JP2008240136A (en) | Method for producing high-cleanliness steel | |
| JP2004277830A (en) | Steelmaking method in converter | |
| JP2002275521A (en) | Method for dephosphorizing molten high carbon steel | |
| JP2000239729A (en) | Production of extra-low carbon steel excellent in cleanliness | |
| JP2022105879A (en) | Refining method | |
| JP2022027515A (en) | Method for desulfurizing molten steel and desulfurization flux |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| AMND | Amendment | ||
| E601 | Decision to refuse application | ||
| AMND | Amendment | ||
| X701 | Decision to grant (after re-examination) | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170919 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180903 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190829 Year of fee payment: 6 |