KR101449184B1 - Batch Composition for Blast Furnace Tap Hole - Google Patents

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Abstract

본 발명은 고로 출선구용 내화 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 알루미나 크링커, 스피넬(MgAl2O4) 크링커, 탄화규소(SiC), 탄소 함유 분말 및 하소 알루미나를 포함하는 고로 출선구용 내화 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 의하면 일반적으로 알루미나계 유입재의 결합제로서 사용되는 알루미나 시멘트를 사용하지 않으면서도 강도, 내스폴링성, 내침식 및 내침윤성이 향상된 고로 출선구용 내화 조성물을 획득할 수 있다.
The present invention relates to a refractory composition for a blast furnace outlet, and more particularly to a refractory composition for a blast furnace outlet containing an alumina clinker, a spinel (MgAl 2 O 4 ) clinker, silicon carbide (SiC) will be.
According to the present invention, it is possible to obtain a refractory composition for a blast furnace outlet which has improved strength, scrubbing resistance, erosion resistance and invasion resistance without using alumina cement which is generally used as a binder for an alumina-based inflow material.

Description

고로 출선구용 내화 조성물{Batch Composition for Blast Furnace Tap Hole}Technical Field [0001] The present invention relates to a refractory composition for a blast furnace,

본 발명은 고로 출선구용 내화 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 제선 공정 중 고로에서 출선된 용선이 흐르는 통로인 통재의 유입재로 사용될 수 있으며, 내침식성, 내침윤성이 우수한 고로 출선구용 내화 조성물에 관한 것이다.
More particularly, the present invention relates to a refractory composition for use as a fire extinguishing composition for a furnace exit which can be used as an inflow material for a core material, which is a passage through which molten iron discharged from a blast furnace flows during a refining process, .

일반적으로 고로 출선구를 구성하고 있는 성형재는 출선 시에 고열 하에서의 용선 비산 및 용선과의 반응에 의하여 침식되고, 출선이 종료되면 냉각에 의하여 열충격을 받는 가혹한 분위기에서 사용된다.
In general, the molding material constituting the blast furnace outlet is eroded by the scattering of molten iron and molten iron at the time of leaving at the time of leaving, and is used in a harsh atmosphere where heat shock is received by cooling when the exit is completed.

시공 방법도 종래에는 에어 람마(air rammer)에 의해 타격하여 시공하였으나, 고열, 분진 등이 많은 열악한 작업 환경에서의 장시간 작업은 작업자에게 지장을 초래하므로 최근에는 캐스타블에 의한 유입 시공에 의하여 시공 시간을 단축하고 있고, 수리 회수 저감을 위하여 내침식성이 좋은 내화물이 필요성이 대두되고 있다.
Although the construction method was conventionally applied by air rammer, it is difficult to work for a long period of time in a harsh working environment where high heat and dust are present. In recent years, due to the introduction of castable, The time is shortened and the need for a refractory having good erosion resistance is required for the reduction of the number of repair.

일반적으로 알루미나계 내화물은 용강 및 슬래그에 대한 내식성이 우수하다는 특징을 지니고 있으므로 알루미나를 주원료로 하는 각종의 부정형 내화물이 개발되고 있다.
In general, alumina-based refractories are characterized in that they have excellent corrosion resistance to molten steel and slag, and various types of amorphous refractories using alumina as main materials are being developed.

이와 같은 부정형 내화물 중에서도 특히 유입 시공용 부정형 내화물은 시공이 간단하다는 장점 때문에 그 이용도가 높다. 그러나 유입재로서 알루미나를 주원료로 사용한 알루미나계 유입재는 대부분의 경우 결합제로 알루미나 시멘트를 다량 사용하여야 하므로 용강 또는 슬래그에 의해 쉽게 용손되는 단점이 있다.
Among these unshaped refractories, unshaped refractories for use in the inflow are particularly advantageous because of their simple construction. However, since the alumina-based inflow material using alumina as the main material as the inflow material is mostly used as a binder, a large amount of alumina cement must be used, which is disadvantageous in that it is easily damaged by molten steel or slag.

이에 따라 결합제로서 사용되는 알루미나 시멘트는 알루미나 골재와 미분을 혼합하고 물을 첨가하여 혼련 후 유입 성형 시 수화 반응에 의하여 성형재가 24 시간 이내의 짧은 시간에 강도를 발휘하도록 하는데, 이를 위하여 통상 5 내지 12 중량%의 알루미나 시멘트가 사용되고 있다.
The alumina cement used as the binder is prepared by mixing alumina aggregate and fine powder, adding water, kneading the mixture, and allowing the molding material to exhibit strength within a short period of time of 24 hours by hydration reaction during the inflow molding. By weight of alumina cement is used.

상기한 바와 같이 알루미나 시멘트는 단시간에 부정형재의 강도를 부여하는 장점이 있지만 고온에서는 기지(matrix)부에 MgO, Al2O3, CaO 및 SiO2를 포함하는 저융점 물질이 포함되고, 이렇게 생성된 저융점 물질이 유출되어 내화재의 용손을 촉진시키는 단점이 있다.
As described above, the alumina cement has an advantage of imparting the strength of the indefinite material in a short time, but at a high temperature, a low melting point material including MgO, Al 2 O 3 , CaO and SiO 2 is contained in the matrix portion, There is a disadvantage that the low melting point material flows out and promotes the melting loss of the refractory material.

또한 이와 같은 저융점 물질은 외부의 슬래그와 함께 내화물 조직 내에 있는 기공을 통해 침투하고 조직 내의 골재 및 기지와 반응하여 변질층을 생성시킬 수 있다. 이렇게 생성된 변질층은 구조적 스폴링의 원인이 되며, 이러한 구조적 스폴링에 의해 내화물이 박리 손상될 수 있다.
In addition, such low melting point materials can penetrate through the pores in the refractory structure together with the external slag and react with the aggregate and the matrix in the structure to produce a denatured layer. The damaged layer thus generated causes structural spalling, and the structural spalling may cause the refractory to be peeled and damaged.

알루미나 시멘트를 포함하여 이와 같은 결점을 갖는 알루미나질 유입재는 내식성이 우수한 알루미나 재료의 고유 장점을 감소시키므로, 이러한 문제를 해결하기 위해서는 알루미나 시멘트의 사용량을 감소시키는 것이 필수적이다.
Aluminous inflow materials having such defects, including alumina cement, reduce the inherent advantages of highly corrosion-resistant alumina materials, and therefore it is essential to reduce the amount of alumina cement used to solve such problems.

따라서, 알루미나 시멘트를 사용하지 않으면서도 내스폴링성, 내침식성 및 내침윤성이 우수한 고로 출선구용 내화 조성물이 제공되는 경우 관련 분야에서 유용하게 사용될 수 있을 것으로 기대된다.
Therefore, it is expected that the refractory composition for an outflow port with excellent resistance to abrasion, erosion resistance and invasiveness without using alumina cement can be usefully used in related fields.

이에 본 발명의 한 측면은 알루미나 시멘트를 사용하지 않으면서도 효과가 우수한 고로 출선구용 내화 조성물을 제공하는 것이다.
Accordingly, one aspect of the present invention is to provide a refractory composition for use in an outlet of a blast furnace having excellent effects without using alumina cement.

본 발명의 일 견지에 의하면, 알루미나 크링커, 스피넬(MgAl2O4) 크링커, 탄화규소(SiC), 탄소 함유 분말 및 하소 알루미나로 이루어진 기본 성분을 포함하는 고로 출선구용 내화 조성물이 제공된다.
According to one aspect of the present invention, there is provided a refractory composition for a blast furnace outlet comprising a basic component consisting of alumina clinker, spinel (MgAl 2 O 4 ) clinker, silicon carbide (SiC), carbon containing powder and calcined alumina.

상기 내화 조성물은 알루미나 크링커 56 내지 64 중량%, 스피넬(MgAl2O4) 크링커 18 내지 20 중량%, 탄화규소(SiC) 10 내지 12 중량%, 탄소 함유 분말 3 내지 5 중량% 및 하소 알루미나 5 내지 7 중량%를 포함하는 것이 바람직하다.
Wherein the refractory composition comprises 56 to 64 wt.% Alumina clinker, 18 to 20 wt.% Spinel (MgAl 2 O 4 ) clinker, 10 to 12 wt.% Silicon carbide (SiC), 3 to 5 wt.% Carbonaceous powder, 7% by weight.

상기 탄소 함유 분말은 흑연 분말 및 코크스 분말로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다.
The carbon-containing powder is preferably at least one selected from the group consisting of graphite powder and coke powder.

상기 탄소 함유 분말의 평균 입경은 0.5 내지 3mm인 것이 바람직하다.
The average particle diameter of the carbon-containing powder is preferably 0.5 to 3 mm.

상기 스피넬(MgAl2O4) 크링커 분말은 평균 입경이 0.074mm 이하인 것이 바람직하다.
The spinel (MgAl 2 O 4 ) clinker powder preferably has an average particle diameter of 0.074 mm or less.

상기 하소 알루미나는 평균 입경이 0.5 ㎛ 이하인 초미분 하소 알루미나인 것이 바람직하다.
The calcined alumina is preferably an ultrafine powder calcined alumina having an average particle diameter of 0.5 mu m or less.

상기 내화 조성물은 실리카 플라워(silica flour), 보론 카바이드 분말(Boron Carbide powder, B4C), 헥사메타인산소다 및 경화 지연제로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 적어도 1종 이상을 추가로 포함하는 것이 바람직하다.
It is preferable that the refractory composition further comprises at least one member selected from the group consisting of silica flour, boron carbide powder (B4C), sodium hexametaphosphate, and a curing retarder.

상기 내화 조성물은 상기 기본 성분 100 중량부 당 실리카 플라워(silica flour) 1.0 내지 3.0 중량부, 보론 카바이드 분말(Boron Carbide powder, B4C) 0.5 내지 2 중량부, 헥사메타인산소다 0.1 내지 0.4 중량부 및 경화 지연제 0.02 내지 0.04 중량부를 추가로 포함하는 것이 더욱 바람직하다.
The refractory composition comprises 1.0 to 3.0 parts by weight of silica flour, 0.5 to 2 parts by weight of boron carbide powder (B4C), 0.1 to 0.4 parts by weight of sodium hexametaphosphate, 0.02 to 0.04 part by weight of a retarder.

상기 경화 지연제는 구연산 및 붕산으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다.
The hardening retarder is preferably at least one selected from the group consisting of citric acid and boric acid.

상기 내화 조성물은 고로 통재의 유입재로 사용될 수 있다.
The refractory composition may be used as an inflow material for a blast furnace wire.

본 발명에 의하면 일반적으로 알루미나계 유입재의 결합제로서 사용되는 알루미나 시멘트를 사용하지 않으면서도 강도, 내스폴링성, 내침식 및 내침윤성이 향상된 고로 출선구용 내화 조성물을 획득할 수 있다.
According to the present invention, it is possible to obtain a refractory composition for a blast furnace outlet which has improved strength, scrubbing resistance, erosion resistance and invasion resistance without using alumina cement which is generally used as a binder for an alumina-based inflow material.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. However, the embodiments of the present invention can be modified into various other forms, and the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.

본 발명은 제선 공정 중 고로에서 출선된 용선이 흐르는 통로인 통재의 유입재로 사용될 수 있는 내화 조성물에 관한 것으로, 본 발명의 고로 출선구용 내화 조성물은 알루미나 크링커, 스피넬(MgAl2O4) 크링커, 탄화규소(SiC), 탄소 함유 분말 및 하소 알루미나로 이루어진 기본 성분을 포함한다.
The present invention relates to a refractory composition which can be used as an inflow material of a cast steel which is a passage through which molten iron discharged from a blast furnace flows during a refining process. The refractory composition for a furnace exit of the present invention comprises alumina clinker, spinel (MgAl 2 O 4 ) (SiC), carbon-containing powder, and calcined alumina.

본 발명의 상기 내화 조성물의 기본성분은 보다 바람직하게는 알루미나 크링커 56 내지 64 중량%, 스피넬(MgAl2O4) 크링커 18 내지 20 중량%, 탄화규소(SiC) 10 내지 12 중량%, 탄소 함유 분말 3 내지 5 중량% 및 하소 알루미나 5 내지 7 중량%를 포함하여 이루어지는 것이다.
More preferably, the basic component of the refractory composition of the present invention comprises 56 to 64 wt% of alumina clinker, 18 to 20 wt% of spinel (MgAl 2 O 4 ) clinker, 10 to 12 wt% of silicon carbide (SiC) 3 to 5 wt% and calcined alumina 5 to 7 wt%.

본 발명에 사용될 수 있는 알루미나 크링커의 순도는 내화 조성물의 내화도를 높게 유지하기 위해 알루미나(Al2O3)의 함량이 98%이상의 것을 사용하는 것이 바람직하며, 소결 알루미나 크링커 또는 전융 알루미나 크링커 중 어느 것을 사용하여도 무방하나 높은 내식성을 얻기 위해서는 전융 알루미나 크링커를 사용하는 것이 바람직하다.
The purity of the alumina clinker which can be used in the present invention is preferably not less than 98% of alumina (Al 2 O 3 ) content in order to maintain the refractory resistance of the refractory composition at a high level, and it is preferable to use any of sintered alumina clinker or fused alumina clinker However, it is preferable to use a fused alumina clinker in order to obtain high corrosion resistance.

상기 알루미나 크링커는 전체 고로 출선구용 내화 조성물의 기본 성분의 중량을 기준으로 56 내지 64 중량%의 함량으로 포함되는 것이 바람직하며, 58 내지 62 중량%의 함량으로 포함되는 것이 바람직하다.
The alumina clinker is preferably contained in an amount of 56 to 64% by weight, more preferably 58 to 62% by weight, based on the weight of the base component of the refractory composition for the entire furnace outlet.

상기 알루미나 크링커의 함량이 56 중량% 미만인 경우에는 용강 또는 슬래그에 대한 높은 내식성을 획득하기 어려운 문제가 있으며, 64 중량%를 초과하는 경우에는 알루미나 크링커 이외에 내식성 및 내침윤성 향상을 위해 첨가되는 성분의 함량이 과도하게 작아지므로 원하는 내화 조성물의 특성을 획득하기 어려울 수 있다.
When the content of alumina clinker is less than 56% by weight, it is difficult to obtain high corrosion resistance against molten steel or slag. When the content of alumina clinker is more than 64% by weight, the content of components added to improve corrosion resistance and invasion resistance Is too small, it may be difficult to obtain characteristics of a desired refractory composition.

상기 스피넬(MgAl2O4) 크링커 분말은 평균 입경이 0.074mm 이하인 것을 사용하는 것이 바람직하며, 상기 크링커 분말의 평균 입경이 0.074mm을 초과하는 경우에는 FeO 성분이 침투되는 것을 막지 못하는 문제가 있다.
Preferably, the spinel (MgAl 2 O 4 ) clinker powder has an average particle diameter of 0.074 mm or less. If the average particle diameter of the clinker powder exceeds 0.074 mm, the FeO component can not be prevented from penetrating.

한편, 상기 스피넬(MgAl2O4) 크링커 분말은 전체 고로 출선구용 내화 조성물의 기본 성분의 중량을 기준으로 18 내지 20중량% 의 함량으로 포함되는 것이 바람직하며, 18.5 내지 19.5 중량%의 함량으로 포함되는 것이 바람직하다.
The above-mentioned spinel (MgAl 2 O 4 ) clinker powder is preferably contained in an amount of 18 to 20 wt%, more preferably 18.5 to 19.5 wt%, based on the weight of the base component of the refractory composition for the entire furnace outlet. .

상기 스피넬(MgAl2O4) 크링커의 함량이 18 중량% 미만인 경우에는 내침윤성에 문제가 있으며, 20 중량%를 초과하는 경우에는 내침식성에 문제가 있다.
If the content of the spinel (MgAl 2 O 4 ) clinker is less than 18% by weight, there is a problem in resistance to infiltration. If the content is more than 20% by weight, there is a problem in corrosion resistance.

상기 탄화규소(SiC)는 전체 고로 출선구용 내화 조성물의 기본 성분의 중량을 기준으로 10 내지 12 중량%의 함량으로 포함되는 것이 바람직하며, 10.5 내지 11.5 중량%의 함량으로 포함되는 것이 바람직하다.
The silicon carbide (SiC) is preferably contained in an amount of 10 to 12 wt%, and more preferably 10.5 to 11.5 wt%, based on the weight of the base component of the refractory composition for the entire furnace outlet.

탄화규소(SiC)는 카본 성분의 산화를 방지하는 역할을 하며, 나아가 용선과 고로 슬래그에 대한 내식성을 증가시키는 역할을 하므로, 탄화규소(SiC)의 함량이 10 중량% 미만인 경우에는 내식성이 미흡해지는 문제가 있으며, 20 중량%를 초과하는 경우에는 오히려 내식성이 저하되는 경향이 있다.
Silicon carbide (SiC) serves to prevent oxidation of carbon components and further increases corrosion resistance to molten iron and blast furnace slag. Therefore, when the content of silicon carbide (SiC) is less than 10% by weight, the corrosion resistance is insufficient However, when the content exceeds 20% by weight, the corrosion resistance tends to deteriorate.

본 발명의 탄소 함유 분말은 슬래그의 젖음성 방지와 내열충격성 증진을 목적으로 사용되며, 흑연 분말 및 코크스 분말로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 흑연 분말은 예를 들어 인조 흑연 분말을 사용할 수 있다.
The carbon-containing powder of the present invention is used for the purpose of preventing wettability of slag and enhancing thermal shock resistance, and may be at least one selected from the group consisting of graphite powder and coke powder, but is not limited thereto. For example, artificial graphite powder can be used as the graphite powder.

상기 탄소 함유 분말의 평균 입경은 0.5 내지 3mm인 것이 바람직하며, 평균 입경이 0.5mm 미만인 경우 내화 조성물의 내산화성이 떨어지며, 시공성도 저하되는 문제가 있으며, 평균 입경이 3mm를 초과하는 경우 탄소 성분의 고유 역할인 내침식성 및 내침윤성의 개선 효과가 미미한 문제가 있다.
The average particle diameter of the carbon-containing powder is preferably 0.5 to 3 mm, and when the average particle diameter is less than 0.5 mm, the oxidation resistance of the refractory composition is deteriorated and the workability is lowered. There is a problem that the improvement of the erosion resistance and the resistance to invasiveness, which are inherent roles, is insignificant.

한편, 상기 탄소 함유 분말은 전체 고로 출선구용 내화 조성물의 기본 성분의 중량을 기준으로 3 내지 5중량% 의 함량으로 포함되는 것이 바람직하며, 3.5 내지 4.5 중량%의 함량으로 포함되는 것이 바람직하다.
On the other hand, the carbon-containing powder is preferably contained in an amount of 3 to 5% by weight, and more preferably 3.5 to 4.5% by weight, based on the weight of the base component of the refractory composition.

상기 탄소 함유 분말의 함량이 3 중량% 미만인 경우에는 슬래그에 대한 내식성 및 내침윤성 효과가 저하되는 문제가 있으며, 5 중량%를 초과하는 경우에는 내산화성 확보와 시공성 측면에서 바람직하지 않은 문제가 있다.
When the content of the carbon-containing powder is less than 3% by weight, the effect of corrosion resistance and invasiveness against slag is deteriorated. When the content of the carbon-containing powder is more than 5% by weight, there is an undesirable problem in terms of ensuring oxidation resistance and workability.

상기 하소 알루미나는 평균 입경이 0.5 ㎛ 이하인 초미분 하소 알루미나를 사용하는 것이 바람직하며, 평균 입경이 상기 범위인 초미분의 하소 알루미나를 사용하는 경우 내화 조성물의 유동성을 높여주는 동시에 결합제 역할을 하여 내화 조성물의 건조 강도를 향상시킨다.
The calcined alumina is preferably an ultrafine powder calcined alumina having an average particle diameter of 0.5 μm or less. When calcined alumina having an average particle diameter within the above range is used, the calcined alumina increases the fluidity of the refractory composition, Thereby improving the dry strength.

한편, 상기 하소 알루미나는 전체 고로 출선구용 내화 조성물의 기본 성분의 중량을 기준으로 5 내지 7중량% 의 함량으로 포함되는 것이 바람직하며, 5.5 내지 6.5 중량%의 함량으로 포함되는 것이 바람직하다.
The calcined alumina is preferably contained in an amount of 5 to 7% by weight, and more preferably 5.5 to 6.5% by weight based on the weight of the base component of the refractory composition for the entire furnace outlet.

상기 탄소 하소 알루미나의 함량이 5 중량% 미만인 경우에는 내화 조성물의 유동성이 저하되고 건조 강도도 저하되는 문제가 있으며, 7 중량%를 초과하는 경우에도 오히려 유동성이 저하되며 원가가 상승하여 경제적인 측면에서 바람직하지 않은 문제가 있다.
When the content of the carbon calcined alumina is less than 5% by weight, the flowability of the refractory composition is lowered and the dry strength is lowered. When the content is more than 7% by weight, the flowability is lowered and the cost is increased. There is an undesirable problem.

나아가, 상기 내화 조성물은 실리카 플라워(silica flour), 보론 카바이드 분말(Boron Carbide powder, B4C), 헥사메타인산소다 및 경화 지연제로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 적어도 1종 이상을 추가로 포함하는 것이 바람직하다.
Furthermore, the refractory composition preferably further comprises at least one member selected from the group consisting of silica flour, boron carbide powder (B4C), sodium hexametaphosphate, and a curing retarder.

보다 바람직하게 상기 내화 조성물은 상기 본 발명의 내화 조성물의 기본 성분 100 중량부 당 실리카 플라워(silica flour) 1.0 내지 3.0 중량부, 보론 카바이드 분말(Boron Carbide powder, B4C) 0.5 내지 2 중량부, 헥사메타인산소다 0.1 내지 0.4 중량부 및 경화 지연제 0.02 내지 0.04 중량부를 추가로 포함한다.
More preferably, the refractory composition comprises 1.0 to 3.0 parts by weight of silica flour, 0.5 to 2 parts by weight of boron carbide powder (B4C) 0.1 to 0.4 parts by weight of sodium phosphate and 0.02 to 0.04 part by weight of a curing retarder.

실리카 플라워는 유동성을 부여하고 건조 강도를 향상시키며, 600 내지 1000?의 중간 온도 영역에서의 결합 강도를 유지하게 해주는 성분이다. 상기 실리카 플라워(silica flour)가 상기 기본 성분 100 중량부 당 3.0 중량부를 초과하여 포함되는 경우에는 오히려 내화 조성물의 유동성이 저하되고 알루미나-마그네시아-실리카계의 저융점 물질을 생성하여 열간 강도 및 내식성이 저하되는 문제가 있다.
Silica flower is a component that imparts fluidity, improves dry strength, and maintains bond strength at an intermediate temperature range of 600 to 1000 ?. When the silica flour is contained in an amount of more than 3.0 parts by weight per 100 parts by weight of the base component, the flowability of the refractory composition is lowered and the alumina-magnesia-silica based low melting point material is produced, There is a problem of deterioration.

보론 카바이드 분말(Boron Carbide powder, B4C)은 내화 조성물에 함유된 탄소의 내산화성을 증진시키기 위해 첨가되는 것으로서 상기 기본 성분 100 중량부 당 2.0 중량부를 초과하여 포함되는 경우에는 내식성이 저하되는 문제점이 있다.
The boron carbide powder (B4C) is added to improve the oxidation resistance of the carbon contained in the refractory composition. When the amount of the boron carbide powder is more than 2.0 parts by weight per 100 parts by weight of the base component, the corrosion resistance is lowered .

헥사메타인산소다는 본 발명의 내화 조성물에 있어서 분산제 역할을 하는 것으로서 상기 기본 성분 100 중량부 당 0.4 중량부를 초과하여 첨가되는 경우에는 내화 조성물의 유동성 및 내식성이 오히려 저하되는 경향이 있다.
Sodium hexametaphosphate serves as a dispersant in the refractory composition of the present invention, and when it is added in an amount exceeding 0.4 parts by weight per 100 parts by weight of the base component, the fluidity and corrosion resistance of the refractory composition tend to be lowered.

한편, 본 발명의 내화 조성물에는 경화 지연제가 포함될 수 있으며, 다만 상기 기본 성분 100 중량부 당 0.04 중량부를 초과하여 포함되는 경우에는 혼련 시 내화 조성물의 유동성이 심하게 저하되어 혼련 자체가 어려워지는 문제가 있다.
Meanwhile, the refractory composition of the present invention may contain a curing retarder, but if it contains more than 0.04 parts by weight per 100 parts by weight of the base component, the fluidity of the refractory composition during kneading is seriously deteriorated and kneading itself becomes difficult .

상기 경화 지연제는 구연산 및 붕산으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하나 이에 제한되는 것은 아니다.
The curing retarder is preferably at least one selected from the group consisting of citric acid and boric acid, but is not limited thereto.

본 발명에 의하면, 일반적으로 알루미나계 유입재의 결합제로서 사용되는 알루미나 시멘트를 사용하지 않으면서도 강도, 내스폴링성, 내침식 및 내침윤성이 향상된 고로 출선구용 내화 조성물을 획득할 수 있으며, 본 발명의 상기 내화 조성물은 고로 통재의 유입재로 사용될 수 있다.
According to the present invention, it is possible to obtain a refractory composition for a blast furnace outlet having improved strength, anti-scratch resistance, anti-erosion resistance and resistance to infiltration without using alumina cement used as a binder of an alumina-based inflow material. The refractory composition may be used as an inflow material for the blast furnace wire.

본 발명의 내화 조성물은 상술한 성분들은 단순히 혼합하여 제조할 수 있고, 제조 방법이 이에 특히 제한되는 것은 아니며, 보다 바람직하게는 추가로 물을 첨가하여 제조하며, 이때 물은 유동성을 부여하는 역할을 하고, 기본 성분 100 중량부 당 4 내지 7 중량부의 함량으로 첨가되는 것이 바람직하다.
The refractory composition of the present invention can be prepared by simply mixing the above components, and the production method is not particularly limited thereto. More preferably, the refractory composition of the present invention is further prepared by adding water, And is added in an amount of 4 to 7 parts by weight per 100 parts by weight of the base component.

이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시에 불과하며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of specific examples. The following examples are provided to aid understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

실시예Example

1. 고로 1. Blast Furnace 출선구용For exit 내화 조성물의 제조 Preparation of refractory composition

하기 표 1에 표시한 함량의 성분을 이용하여 출선구용 내화 조성물을 제조하였다. 이 때 본 발명의 내화 조성물은 알루미나 크링커, 스피넬(MgAl2O4) 크링커, 탄화규소(SiC), 인조 흑연 분쇄물 및 초미분 하소 알루미나를 기본 성분으로 하고, 상기 기본 성분들은 이들의 총 중량의 합을 100 중량%로 하였을 때 각 성분의 중량%를 하기 표 1에 수치로 나타내었다.
A refractory composition for an exit port was prepared using the components shown in Table 1 below. At this time, the refractory composition of the present invention is composed of alumina clinker, spinel (MgAl 2 O 4 ) clinker, silicon carbide (SiC), artificial graphite crushed material and ultrafine powder calcined alumina as basic components, The weight% of each component when the sum is 100% by weight is shown in the following Table 1.

한편, 실리카 플라워, 보론 카바이드 분말(Boron Carbide powder, B4C), 알루미나시멘트, 헥사메타인산소다 및 구연산을 포함하는 추가 성분은 기본 성분 100 중량부 당 첨가되는 양을 중량부로서 하기 표 1에 수치로 나타내었다.
On the other hand, the additional components including silica flower, boron carbide powder (B4C), alumina cement, sodium hexametaphosphate and citric acid are added in an amount of 100 parts by weight per 100 parts by weight of the base component, Respectively.

본 발명의 내화 조성물의 제조 시에는 물이 첨가되며, 이 때 물은 유동성을 부여하는 역할을 하고, 기본 성분 100 중량부 당 첨가되는 양을 중량부로 하기 표 1에 수치로 나타내었다.
Water is added at the time of manufacturing the refractory composition of the present invention. Water serves to impart fluidity, and the amount added per 100 parts by weight of the base component is shown in Table 1 as parts by weight.

구분division 실시예Example 비교예 Comparative Example 1One 22 1One 22 33 44 55 66 77 88 99 기본 성분Basic ingredient 알루미나 크링커Alumina clinker 5656 6464 6161 6262 6060 5656 6060 5858 5858 5858 5757 스피넬(MgAl2O4)
크링커
Spinel (MgAl 2 O 4 )
Clinker
2020 1818 1515 1818 2020 2020 2020 2020 2020 2020 1818
탄화규소(SiC)Silicon carbide (SiC) 1212 1010 1212 88 1212 1010 1212 1010 1010 1010 1010 인조 흑연 분쇄물Artificial graphite powder 55 33 55 55 1One 77 55 55 55 55 55 초미분 하소 알루미나Ultra-fine calcined alumina 77 55 77 77 77 77 33 77 77 77 00 추가 성분Additional ingredient 실리카플라워Silica flower 1One 22 1One 1One 1One 1One 1One 44 1One 1One 1One B4C 분말 B4C powder 0.50.5 1.51.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 00 33 0.50.5 알루미나시멘트Alumina cement -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- 1010 헥사메타인산소다Sodium hexametaphosphate 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 구연산Citric acid 0.020.02 0.020.02 0.020.02 0.020.02 0.020.02 0.020.02 0.020.02 0.020.02 0.020.02 0.020.02 0.020.02 water 6.06.0 6.06.0 6.06.0 6.06.0 6.06.0 6.06.0 6.06.0 6.06.0 6.06.0 6.06.0 6.06.0

2. 시공성 평가2. Evaluation of workability

상기 1.에서 제조된 실시예 및 비교예의 내화 조성물의 시공성 평가를 하기와 같이 수행하였다.
Evaluation of the workability of the refractory compositions of the examples and comparative examples prepared in the above 1. was carried out as follows.

(1) 유동도(1) Flow rate

유동도 값은 내경 100mm의 플로우콘(flow cone)을 유동도 측정기의 금속제 원판 중앙에 놓고 혼련된 각 시료를 약 1Kg 충진한 다음 플로우콘을 제거한 후 괴상의 시료만 남게 되면 원판에 충격을 가하여 측정한다. 이때 원판의 상하 충격에 의해 원판 상의 시료는 유동성의 크기에 따라 넓게 퍼지며, 15회 타격을 준 후 유동된 재료의 최장부와 최단부를 측정하여 그 평균값을 유동도, 즉 플로우 값으로 하였다. 이와 같은 플로우 값은 통상 140 이상이면 시공성이 양호한 것으로 판단할 수 있다. 측정 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
The fluidity value was measured by placing a flow cone having an inner diameter of 100 mm on the center of a metallic disk of a flow meter, filling each 1 kg of the kneaded sample, removing the flow cone, do. At this time, the specimen on the disk spreads broadly according to the fluidity due to the upside and downside impact of the disk. After 15 strokes, the longest and shortest portions of the flowed material were measured and the average value was defined as the flow rate, that is, the flow value. If the flow value is usually 140 or more, it can be judged that the workability is good. The measurement results are shown in Table 2 below.

(2) 곡강도(2) Curvature

곡강도 측정을 위한 시편 크기는 40mmx40mmx160mm로 유입 성형하여 24시간 양생 후 탈형하여 110?에서 24시간 건조한 후 3점 곡강도 시험 장치를 이용하여 시험에 사용하였으며, 그 측정 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The specimen size for the bending strength measurement was 40 mm × 40 mm × 160 mm. After 24 hours of curing, the specimens were demolded, dried at 110 ° C. for 24 hours, and then used in the test using the three-point bending strength tester. The measurement results are shown in Table 2 below.

(3) 산화 저항성(3) Oxidation resistance

산화저항성은 각 시편에 대해 1400℃에서 3 시간 동안 산화 시험한 후 시편을 절단하고 탈탄면적의 비를 구해 산화저항성을 비교하였다. 탈탄면적 비가 높을수록 산화저항성이 나쁜 것을 나타낸다. 측정 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
The oxidation resistance was determined for each specimen at 1400 DEG C for 3 hours After the oxidation test, the specimens were cut and the ratios of decarburized area were determined to compare the oxidation resistance. The higher the decarburized area ratio, the worse the oxidation resistance. The measurement results are shown in Table 2 below.

(4) 열충격 저항성(4) Thermal shock resistance

열충격 저항성은 열충격에 대한 저항성을 비교하는 것으로, 1350℃에서 30분간 유지한 후 상온 냉각을 5회 반복하여 균열 발생 정도를 평가하고, 그 측정 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
The thermal shock resistance was evaluated by comparing the resistance to thermal shock. The degree of cracking was evaluated by repeating the cooling at room temperature for 5 minutes after holding at 1350 ° C for 30 minutes, and the measurement results are shown in Table 2 below.

(5) 침식 시험(5) Erosion test

내침식성 측정을 위한 시편 크기는 118mm(뒷면 가로)x110mm(높이)x40mm(두께)x82mm(앞면 가로)의 크기로 유입 성형하여 24시간 양생 후 탈형하여 110℃에서 24시간 건조한 후 시험에 사용하였다. 각 8개 시편을 동시에 원통형으로 조립하여 침식 시험을 행하고, 그 측정 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
The specimen size for the measurement of erosion resistance was 118 mm (rear side) x110 mm (height) x40 mm (thickness) x 82 mm (front side) size. After 24 hours of curing, the specimen was dried at 110 ° C for 24 hours. Each of eight specimens was assembled into a cylindrical shape at the same time to carry out an erosion test, and the measurement results are shown in Table 2 below.

이때 침식 깊이 및 침윤 깊이는 침식 시험의 용이성을 고려하여 용선을 침식제로 사용하여 1500℃-1550℃에서 6시간 회전 침식 시험한 후 시편의 중앙을 절단하여 측정하였으며, 그 결과 값을 하기 표 2에 나타내었다.
The depth of erosion and the depth of penetration were measured by rotating erosion test at 1500 ° C -1550 ° C for 6 hours using molten iron as an erosion agent in consideration of easiness of erosion test. Respectively.

(6) 경화 정도(6) degree of curing

경화 정도의 평가는 시간에 따라 시편이 굳어지는 정도의 측정을 육안평가 하였으며, 그 측정 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
The evaluation of the degree of hardening was visually evaluated as to the degree of hardening of the test piece with time, and the measurement results are shown in Table 2 below.

구분division 실시예 Example 비교예Comparative Example 1One 22 1One 22 33 44 55 66 77 88 99 유동도(mm)Flow (mm) 150150 170170 160160 150150 170170 130130 135135 130130 160160 160160 160160 급결유무(경화정도)Whether there is a sharpness (degree of hardening) 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 곡강도
(kg/cm2)
Ruggedness
(kg / cm 2 )
110℃x24h110 ° C x24h 5555 6060 6060 6060 6565 4040 4040 6565 5050 5050 5555
1000℃x3h1000 ° C x 3h 7070 7575 7070 6565 7575 4040 4545 7070 6060 6060 7575 1500℃x3h1500 ° C x 3h 120120 110110 120120 100100 110110 7070 7070 120120 125125 9090 130130 산화저항성Oxidation resistance 1400℃x3h1400 ° C x 3h OO O O O O xx OO xx O O xx O O O O 열충격 저항성Thermal shock resistance OO O O O O O O xx OO O O OO OO x x 침식깊이(mm)Erosion depth (mm) 55 55 1010 1010 99 88 1010 1212 88 88 1212 침윤깊이(mm)Depth of penetration (mm) 1One 1One 66 1One 55 1One 33 1One 1One 1One 1One

3. 소결3. Sintering

상기 표 2의 결과에서 확인할 수 있는 바와 같이 본 발명의 범위를 만족하는 실시예 1 및 실시예 2의 경우에는 비교예 1 내지 9의 경우보다 내화 조성물의 특성이 우수한 것을 알 수 있다.
As can be seen from the results of Table 2, it can be seen that the characteristics of the refractory composition of Examples 1 and 2, which satisfy the range of the present invention, are better than those of Comparative Examples 1 to 9.

즉, 비교예 1은 스피넬의 첨가량이 본 발명의 범위를 벗어난 것으로 내침윤성이 저하되었으며, 비교예 2는 탄화규소 첨가량이 본 발명의 범위를 벗어난 것으로 내산화성 및 내식성이 실시예보다 현저히 저하되는 것을 확인할 수 있다. 한편, 비교예 3 및 비교예 4는 각각 흑연 분쇄물의 함량이 본 발명의 범위를 벗어난 것으로 내스폴링성, 내침윤성, 내식성 및 유동도와 강도가 현저히 떨어짐을 알 수 있다. 나아가, 비교예 5는 초미분 하소 알루미나를 본 발명의 범위보다 적게 첨가한 것으로 건조 강도가 약하고 시공성이 부족하였다.
That is, in Comparative Example 1, the addition amount of spinel was out of the range of the present invention, and the infiltration resistance was lowered. In Comparative Example 2, the addition amount of silicon carbide deviated from the range of the present invention, and the oxidation resistance and corrosion resistance were remarkably lowered Can be confirmed. On the other hand, in Comparative Example 3 and Comparative Example 4, the content of the graphite crushed material was outside the scope of the present invention, indicating that the spraying resistance, the resistance to infiltration, the corrosion resistance, the flowability and the strength were remarkably decreased. Further, in Comparative Example 5, the ultrafine powder calcined alumina was added in an amount less than that of the present invention, and the drying strength was weak and the workability was insufficient.

한편, 비교예 6과 같이 실리카 플라워가 과도하게 첨가되는 유동성 저하 및 내식성 저하를 유발할 수 있으며, 비교예 7 및 비교예 8에서 확인할 수 있는 바와 같이 산화방지제인 B4C이 첨가되면 내화성이 향상될 수 있으나, 과도하게 첨가되면 내식성과 내열 충격성이 저하될 수 있다. 비교예 9는 알루미나 시멘트를 결합제로 첨가한 것으로 내식성이 현저히 저하됨을 알 수 있다.
On the other hand, as in Comparative Example 6, the flowability to which the silica flower is excessively added may be lowered and the corrosion resistance may be lowered. As can be seen in Comparative Example 7 and Comparative Example 8, the addition of the antioxidant B4C may improve the fire resistance If it is added excessively, the corrosion resistance and thermal shock resistance may be deteriorated. In Comparative Example 9, alumina cement was added as a binder and the corrosion resistance was remarkably lowered.

상술한 바와 같이 본 발명의 내화 조성물을 고로 용선 및 슬래그에 대한 내식성과 내침윤성이 우수한 것을 확인할 수 있다.
As described above, it can be confirmed that the refractory composition of the present invention is excellent in resistance to corrosion and resistance to blast furnace wire and slag.

이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, but, on the contrary, It will be obvious to those of ordinary skill in the art.

Claims (10)

고로 통재의 유입재용 내화 조성물로서,
알루미나 크링커 56 내지 64 중량%, 스피넬(MgAl2O4) 크링커 18 내지 20 중량%, 탄화규소(SiC) 10 내지 12 중량%, 탄소 함유 분말 3 내지 5 중량% 및 하소 알루미나 5 내지 7 중량%로 이루어진 기본 성분을 포함하고,
상기 기본 성분 100 중량부 당 실리카 플라워(silica flour) 1.0 내지 3.0 중량부, 보론 카바이드 분말(Boron Carbide powder, B4C) 0.5 내지 2 중량부, 헥사메타인산소다 0.1 내지 0.4 중량부 및 경화 지연제 0.02 내지 0.04 중량부를 추가로 포함하며,
상기 탄소 함유 분말은 흑연 분말 및 코크스 분말로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상인 고로 출선구용 내화 조성물.
A refractory composition for an inlet material of a high-
Alumina clinker 56 to 64% by weight, spinel (MgAl 2 O 4) clinker from 18 to 20 wt.%, Silicon carbide (SiC) 10 to 12% by weight, a carbon-containing powder, 3 to 5% by weight and a calcined alumina of 5 to 7% by weight Comprising a basic component,
1.0 to 3.0 parts by weight of silica flour per 100 parts by weight of the base component, 0.5 to 2 parts by weight of boron carbide powder (B 4 C), 0.1 to 0.4 parts by weight of sodium hexametaphosphate, 0.02 to 0.04 parts by weight,
Wherein the carbon-containing powder is at least one selected from the group consisting of graphite powder and coke powder.
삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 탄소 함유 분말의 평균 입경은 0.5 내지 3mm인 고로 출선구용 내화 조성물.
The refractory composition according to claim 1, wherein the carbon-containing powder has an average particle diameter of 0.5 to 3 mm.
제1항에 있어서, 상기 스피넬(MgAl2O4) 크링커 분말은 평균 입경이 0.074mm 이하인 고로 출선구용 내화 조성물.
The refractory composition according to claim 1, wherein the spinel (MgAl 2 O 4 ) clinker powder has an average particle size of 0.074 mm or less.
제1항에 있어서, 상기 하소 알루미나는 평균 입경이 0.5 ㎛ 이하인 초미분 하소 알루미나인 고로 출선구용 내화 조성물.
The refractory composition according to claim 1, wherein the calcined alumina is an ultrafine powder calcined alumina having an average particle diameter of 0.5 m or less.
삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 경화 지연제는 구연산 및 붕산으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상인 고로 출선구용 내화 조성물.
The refractory composition according to claim 1, wherein the curing retarder is at least one selected from the group consisting of citric acid and boric acid.
삭제delete
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