KR101436552B1 - Molybdenum dioxide dispersion sol composition and insulating film using thereof - Google Patents

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최경호
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Abstract

The present invention relates to a molybdenum dioxide dispersion sol composition, comprising: a dispersion agent containing a molybdenum dioxide, acrylate-block copolymer; a photo-curable resin mixture containing urethane acrylate; and a molybdenum dioxide dispersion sol composition containing an organic solvent. The present invention has excellent thermal insulation effect by blocking near infrared wavelength region as infrared rays region, and transparency by maintaining visibility of a visible light.

Description

근적외선영역의 선택적 차단기능을 갖는 이산화몰리브덴 분산졸 조성물 및 이를 이용한 단열필름{MOLYBDENUM DIOXIDE DISPERSION SOL COMPOSITION AND INSULATING FILM USING THEREOF}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a molybdenum disulfide dispersed sol composition having a selective blocking function in a near-infrared region, and an adiabatic film using the molybdenum disper- sion dispersion composition.

본 발명은 이산화몰리브덴 분산졸 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 이산화몰리브덴을 이용한 분산졸 조성물로 열선 영역인 근적외선 파장의 영역을 효율적으로 차단하여 단열 효과가 있는 이산화몰리브덴 분산졸 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a molybdenum disper- sion dispersing sol composition, and more particularly, to a molybdenum disper- sion dispersing sol composition having an insulating effect by efficiently blocking a region of a near infrared ray wavelength in a heat ray region with a dispersed sol composition using molybdenum dioxide.

태양광은 빛의 파장이 길어짐에 따라 태양광의 강도가 감소하는 경향이 있다. 시야를 발게 유지하는 한편, 효율적으로 열을 차단하기 위해서는 가시광선 영역(380~780nm)의 빛은 충분히 투과시키고, 적외선, 특히 가시광선 영역의 부근인 근적외선 대역(780~1500nm)을 효율적으로 차단하는 것이 필요하다.The intensity of sunlight tends to decrease as the wavelength of light increases. In order to efficiently block the heat while maintaining the field of view, it is necessary to sufficiently transmit the light in the visible light region (380 to 780 nm) and effectively block the infrared light, particularly the near infrared region (780 to 1500 nm) near the visible light region It is necessary.

종래, 가시광영역에서는 투명하며, 근적외선영역을 차단하는 재료는 유기계와 무기계로 나눌 수 있다. Conventionally, a material that is transparent in the visible light region and blocks the near-infrared region can be divided into organic and inorganic materials.

유기계로는 퀴논계, 프탈로시아닌계, 나프탈로시아닌계, 코발트착염계 등이 있으나 내열성 및 내구성이 충분하지 못하며, 용매에 대한 용해도가 작고, 가시광영역에서의 흡수가 큰 단점을 가지고 있다. Organic compounds include quinone compounds, phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, and cobalt complex compounds. However, they are insufficient in heat resistance and durability, have a low solubility in solvents, and have a disadvantage of large absorption in the visible light range.

무기계로는 가시광 투과율이 우수하여, 투광성을 지닌 재료를 만들 수 있고, 내구성 및 근적외선 차단율이 높은 장점을 지니고 있다. 이러한 무기계 재료의 하나인 In2O, SnO2, Sb2O3는 화학양론적인 조성에서의 에너지 갭은 3.5eV 이상으로 높은 저항을 가진 반도체 재료이지만, 비화화학양론적인 조성이 되면, n형 전도성을 나타내며, 가시광영역-근적외선영역의 경계 파장에서 플라즈마 진동을 가지게 하기 위하여, 자유 전자 밀도를 1020-1021 개/cm2 로 조종한 Sb2O3-SnO2, In2O3-SnO2 복합산화물을 만들면 근적외선 차단 재료로서 사용할 수 있다. 전자를 ATO(Antimony Tin Oxide), 후자를 ITO(Indium Tin Oxide)라 한다. 그러나, 무기물인 ATO의 경우 원적외선 차단 능력은 우수한 반면, 근적외선 영역에 있어서는 반사, 흡수 효과가 충분하지 못하다는 단점을 가진다. 한편, ITO는 고가이므로 이를 조성물로서 이용하여 적외선 투과 제어용 필름에 적용할 경우 비경제적이다.As an inorganic material, it has an excellent visible light transmittance and can produce a material having translucency, and has a high durability and a high near infrared ray blocking rate. Inorganic materials such as In 2 O, SnO 2 and Sb 2 O 3, which are inorganic materials, have a high energy gap of 3.5 eV or more in the stoichiometric composition. However, when the composition is non-stoichiometric, n-type conductivity Sb 2 O 3 -SnO 2 , In 2 O 3 -SnO 2 , and the like, which are controlled to have a free electron density of 10 20 -10 21 atoms / cm 2 in order to have plasma oscillation at the boundary wavelength of the visible light- The composite oxide can be used as a near-infrared ray blocking material. The former is called ATO (Antimony Tin Oxide) and the latter is called Indium Tin Oxide (ITO). However, ATO, which is an inorganic material, has a far-infrared ray shielding capability, but has a disadvantage in that it has insufficient reflection and absorption effects in the near-infrared region. On the other hand, since ITO is expensive, it is uneconomical when applied to a film for infrared transmission control by using it as a composition.

또한, 무기계 재료로 텅스텐산화물이 상대적으로 높은 가시광선 영역의 투과율과 높은 근적외선 영역의 차단율을 보이는 물질이어서 단열용 코팅 조성물로 사용하고 있으나 코팅 조성물을 제조하기 위하여 전구체 물질을 혼합, 합성하여 전처리 과정이 필요하고 텅스텐산화물과 알칼리 금속 두 가지 물질을 활용한다는 점에서 비용이 크게 발생한다는 단점이 있다. In addition, tungsten oxide as an inorganic material exhibits a relatively high visible ray transmittance and a high near infrared ray transmittance, and thus is used as a heat insulating coating composition. However, in order to prepare a coating composition, a precursor material is mixed, And there is a disadvantage in that it is costly in terms of utilizing both tungsten oxide and alkali metal materials.

이에 따라, 기존의 근적외선 영역의 파장을 차단하는 특성은 그대로 유지하면서, 제조가 용이하고 경제적인 단열필름용 코팅 조성물의 개발의 필요성이 대두되고 있는 실정이다.Accordingly, there is a need to develop a coating composition for a heat insulating film which is easy to manufacture and economical while maintaining the characteristics of blocking the wavelength of the existing near-infrared region.

따라서, 본 발명의 목적은 이와 같은 종래의 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 근적외선 파장의 영역을 효과적으로 차단하여 단열 효과를 가져올 수 있는 이산화몰리브덴을, 필름에 적용하기 위한 분산졸 조성물 형태인 이산화몰리브덴 분산졸 조성물을 제공함에 목적이 있다. DISCLOSURE OF THE INVENTION It is therefore an object of the present invention to provide a molybdenum disulfide dispersed in a dispersion sol composition for the application of molybdenum dioxide which can effectively block the region of the near- It is an object to provide a composition.

이산화몰리브덴의 함량을 조절함으로써 가시광선의 투과율과 근적외선의 차폐율을 최적으로 조절하여, 투과성을 유지하면서도 근적외선을 효과적으로 차단할 수 있는 이산화몰리브덴 분산졸 조성물을 제공함에 있다.Disclosed is a molybdenum disulfide dispersed sol composition which can effectively control near infrared rays while maintaining transparency by controlling the transmittance of visible light and the shielding ratio of near infrared rays by controlling the content of molybdenum dioxide.

분산제로 일정 범위의 산가와 아민가를 가지는 아크릴레이트 블록 공중합체를 사용하여 이산화몰리브덴가 100nm 이하의 분산 입도가 되도록 분산하게 하여 투명성을 향상시킬 수 있는 이산화몰리브덴 분산졸 조성물을 제공함에 있다.The present invention provides a molybdenum disper- sion dispersed sol composition capable of improving transparency by dispersing molybdenum dioxide with a dispersion particle size of 100 nm or less by using an acrylate block copolymer having an acid value and an amine value within a certain range as a dispersant.

상기의 목적을 달성하기 위하여 본 발명의 근적외선영역의 선택적 차단기능을 갖는 이산화몰리브덴 분산졸 조성물은 이산화몰리브덴을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.In order to accomplish the above object, the present invention provides a molybdenum dis- persed dispersion composition having an optional blocking function in a near-infrared region, which comprises molybdenum dioxide.

바람직한 본 발명의 실시예는 아크릴레이트 블록 공중합체를 포함하여 이루어진 분산제, 바인더 및 유기용매를 더 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.A preferred embodiment of the present invention is characterized by further comprising a dispersant comprising an acrylate block copolymer, a binder and an organic solvent.

상기 이산화몰리브덴은 1.0 내지 5.0중량%, 상기 분산제는 1.0 내지 5.0중량%, 상기 바인더는 30 내지 87중량%, 상기 유기용매는 10 내지 60중량%인 것이 바람직하며, 상기 아크릴레이트 블록 공중합체는 산가가 15 내지 25mg KOH/g의 범위이고, 아민가가 25 내지 35mg KOH/g의 범위이며, 상기 바인더는 우레탄 아크릴레이트를 포함하는 광경화성 수지 혼합물인 것을 특징으로 한다. 상기 유기용매는 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부탄올, 부탄디올, 메틸에틸케톤, 디메틸포름아마이드 중 적어도 하나인 것을 특징으로 한다.It is preferable that the molybdenum dioxide is 1.0 to 5.0% by weight, the dispersant is 1.0 to 5.0% by weight, the binder is 30 to 87% by weight and the organic solvent is 10 to 60% by weight, Is in the range of 15 to 25 mg KOH / g, the amine value is in the range of 25 to 35 mg KOH / g, and the binder is a photo-curable resin mixture containing urethane acrylate. The organic solvent is at least one of methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, butanediol, methyl ethyl ketone, and dimethyl formamide.

상기 이산화몰리브덴 분산졸의 분산 입도는 20 내지 110nm 인 것이 바람직하다.The dispersed particle size of the molybdenum disper- sion dispersion sol is preferably 20 to 110 nm.

또한, 본 발명은 상기의 근적외선영역의 선택적 차단기능을 갖는 이산화몰리브덴 분산졸 조성물을 포함하는 단열필름을 제공한다.The present invention also provides an adiabatic film comprising a molybdenum disulfide dispersed sol composition having the selective blocking function of the near infrared region.

본 발명의 근적외선영역의 선택적 차단기능을 갖는 이산화몰리브덴 분산졸 조성물에 따르면 다음과 같은 효과가 하나 이상 혹은 그 이상 있다.According to the molybdenum disulfide dispersed sol composition having the selective blocking function of the near infrared region of the present invention, one or more of the following effects can be obtained.

본 발명에 따르면, 이산화몰리브덴을 단열 필름의 재료로 사용하여 근적외선 영역의 파장을 차단하는 특성이 우수하면서도, 제조 비용이 경제적이고, 암모늄 이산화몰리브데이트를 전구체로 하여 이산화몰리브덴을 합성하여 전처리 과정이 필요없어 간단한 공정을 통하여 제조되는 이산화몰리브덴 분산졸 조성물을 제공할 수 있다.According to the present invention, molybdenum dioxide is used as a material of a heat insulating film, and molybdenum dioxide is synthesized by using molybdenum dioxide molybdate as a precursor to produce molybdenum dioxide, which is excellent in characteristics of shielding the wavelength in the near infrared region, It is possible to provide a molybdenum disper- sion dispersing sol composition which is produced through a simple process without the need.

또한, 이산화몰리브덴 함량을 분산졸 조성물에 대해 1.0 내지 5.0중량%로 설정하여, 근적외선의 차단 효과가 우수하고 가시광선의 투과율이 우수한 이산화몰리브덴 분산졸 조성물을 제공할 수 있다.In addition, the molybdenum disulfide dispersed sol composition can be provided with an excellent shielding effect of near-infrared rays and a high visible ray transmittance by setting the content of molybdenum dioxide to 1.0 to 5.0 wt% with respect to the dispersed sol composition.

아울러, 분산졸 조성물의 분산제로 이산화몰리브덴을 효과적으로 분산시킬 수 있는 아크릴레이트 블록 공중합체를 사용하여 분산 입도를 일정하게 조절함으로써 가시광선 영역의 시인성을 유지하고, 동시에 가시광선 영역의 투명성을 유지할 수 있는 이산화몰리브덴 분산졸 조성물을 제공할 수 있다.In addition, an acrylate block copolymer capable of effectively dispersing molybdenum dioxide as a dispersant of a dispersed sol composition can be used to maintain the visibility of the visible light region and to maintain the transparency of the visible light region by controlling the dispersion particle size uniformly A molybdenum disulfide dispersed sol composition can be provided.

본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 청구범위의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The effects of the present invention are not limited to the effects mentioned above, and other effects not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the description of the claims.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 의한 이산화몰리브덴 분산졸 조성물이 포함된 단열필름의 투과도를 나타낸 그래프이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 의한 이산화몰리브덴 함량을 달리한 이산화몰리브덴 분산졸 조성물이 포함된 단열필름의 투과도를 나타낸 그래프이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예 및 이를 벗어난 범위의 분산졸 분산입도를 가지는 이산화몰리브덴 분산졸 조성물이 포함된 단열필름의 투과도를 나타낸 그래프이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a graph showing the transmittance of a heat insulating film containing a molybdenum dispermine dispersion composition according to an embodiment of the present invention. FIG.
FIG. 2 is a graph showing the transmittance of an adiabatic film including a molybdenum disper- sion dispersion composition having different molybdenum dioxide contents according to an embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a graph showing the transmittance of a heat insulating film including a molybdenum disulfide dispersed sol composition having a dispersed sol dispersion particle size within a range of an embodiment of the present invention.

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The advantages and features of the present invention, and the manner of achieving them, will be apparent from and elucidated with reference to the embodiments described hereinafter in conjunction with the accompanying drawings. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, and will fully convey the scope of the invention to those skilled in the art. To fully disclose the scope of the invention to those skilled in the art, and the invention is only defined by the scope of the claims.

다른 정의가 없다면, 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 또 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 용어들은 명백하게 특별히 정의되어 있지 않은 한 이상적으로 또는 과도하게 해석되지 않는다.
Unless defined otherwise, all terms (including technical and scientific terms) used herein may be used in a sense commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Also, commonly used predefined terms are not ideally or excessively interpreted unless explicitly defined otherwise.

이하, 본 발명에 의한 이산화몰리브덴 분산졸에 대하여 본 발명의 바람직한 실시형태를 첨부한 도면을 참조하여 상세히 설명한다.BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings of a molybdenum disulfide dispersed sol according to the present invention.

본 발명의 이산화몰리브덴 분산졸은 이산화몰리브덴을 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다. 본 발명은 금속산화물로, 다른 금속산화물의 조합없이 이산화몰리브덴만을 사용하여 분산졸을 형성함으로써 근적외선 영역에서 우수한 차단효과를 발휘할 수 있다.It is preferable that the molybdenum disulfide dispersed sol of the present invention comprises molybdenum dioxide. The present invention can exert an excellent blocking effect in the near infrared region by forming a dispersed sol using only molybdenum dioxide as a metal oxide without any combination of other metal oxides.

이산화몰리브덴은 암모늄 몰리브데이트(ammonium molybdate, (NH4)2MoO4)를 전구체로 하여 이산화몰리브덴을 합성할 수 있다. 암모늄 몰리브데이트를 60 내지 90nm의 입경을 가지도록 분쇄하여, 근적외선 영역에서의 최적의 차폐율을 구현할 수 있는 이산화몰리브덴 분산졸의 입도로 조절할 수 있다.Molybdenum dioxide can be synthesized by using ammonium molybdate ((NH 4 ) 2 MoO 4 ) as a precursor. The molybdenum molybdate may be pulverized to have a particle diameter of 60 to 90 nm to adjust the particle size of the molybdenum disper- sion dispersion sol which can realize an optimal shielding ratio in the near-infrared region.

본 발명의 바람직한 실시예는 분산제, 바인더 및 유기용매를 더 포함하는 것이 바람직하다.The preferred embodiment of the present invention preferably further comprises a dispersant, a binder and an organic solvent.

분산제는 아크릴레이트 블록 공중합체를 포함하여 이루어지며, 산가가 15 내지 25mg KOH/g의 범위이고 아민가가 25 내지 35mg KOH/g의 범위인 아크릴레이트 블록 공중합체를 사용한다.The dispersant comprises an acrylate block copolymer and an acrylate block copolymer having an acid value in the range of 15 to 25 mg KOH / g and an amine value in the range of 25 to 35 mg KOH / g is used.

상기 분산제의 용제는 메톡시프로필아세테이트, 부틸글리콜 및 메톡시프로판올로 이루어진다. 이산화몰리브덴을 효과적으로 분산하기 위해서, 상기 용제는 메톡시프로필아세티이트 100중량부에 대하여 부틸글리콜 50 내지 150중량부, 메톡시프로판올 25 내지 75중량부인 것이 바람직하다. The solvent of the dispersant is composed of methoxypropyl acetate, butyl glycol, and methoxypropanol. To effectively disperse the molybdenum dioxide, the solvent is preferably 50 to 150 parts by weight of butyl glycol and 25 to 75 parts by weight of methoxypropanol, based on 100 parts by weight of the methoxypropyl acetylate.

분산제는 이산화몰리브덴 100중량부에 대하여 80 내지 120중량부인 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 90 내지 110중량부인 것이 효과적이고, 가장 바람직하게는 100중량인 것이 가장 효과적이다. 분산제가 80중량부 미만인 경우에는 이산화몰리브덴을 분산시킬 수 없으며, 이산화몰리브덴 분산졸 조성물의 분산도가 떨어져 본 발명에서 의도하는 코팅제로서의 근적외선 파장 영역을 차단할 수 없으며, 분산제가 120중량부를 초과하는 경우에는 이산화몰리브덴 입자가 서로 엉김이 심해져 투과율이 현저히 떨어지는 문제가 있다.The dispersant is preferably 80 to 120 parts by weight, more preferably 90 to 110 parts by weight, most preferably 100 parts by weight based on 100 parts by weight of molybdenum dioxide. When the dispersing agent is less than 80 parts by weight, it is impossible to disperse the molybdenum disilicide, and the dispersibility of the molybdenum disper- sion dispersing zeolite composition is low, so that the near infrared ray wavelength region as the coating agent intended in the present invention can not be blocked. The molybdenum dioxide particles are excessively entangled with each other, and the transmittance is significantly lowered.

상기 바인더는 광경화성 바인더인 것이 바람직하다. 광경화성 바인더는 통상 당해 기술분야에서 사용되는 광경화성 바인더를 사용하더라도 무관하나, 이산화몰리브덴 특성상, 우레탄 아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 우레탄 아크릴레이트는 우레탄 결합과 아크릴레이트기를 같이 갖는 화합물의 총칭으로 바인더의 역할을 한다. 우레탄 아크릴레이트 중에서 직접부가형 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리이소시아네이트 직접부가형 아크릴레이트가 바람직하며, 직접부가형의 경우 이소시아네이트 화합물에 수산기 함유 아크릴산 에스테르가 부가되는 타입이고, 폴리이소시아네이트 직접부가형의 경우 이소시아눌레이트와 같은 폴리이소시아네이트 화합물에 수산기 함유 아크릴산 에스테르가 직접 부가되는 타입이다.The binder is preferably a photocurable binder. The photo-curable binder may be a photo-curable binder generally used in the art, but it is preferable to use urethane acrylate because of its molybdenum dioxide character. Urethane acrylate is a generic term of a compound having an urethane bond and an acrylate group, and serves as a binder. Among the urethane acrylates, direct addition type urethane acrylate or polyisocyanate direct addition type acrylate is preferable. In the case of the direct addition type, a hydroxyl group-containing acrylic ester is added to the isocyanate compound. In the case of the direct addition type of polyisocyanate, Is a type in which a hydroxyl group-containing acrylic acid ester is directly added to an isocyanate compound.

유기용매는 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부탄올, 부탄디올, 메틸에틸케톤, 디메틸포름아마이드을 사용할 수 있으며, 1종을 단독으로 사용하거나 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다. 유기용매는 알코올계 용매인 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부탄올, 부탄디올이 바람직하며, 이산화몰리브덴 분말을 분산하는데 가장 효과적인 용매는 에탄올임을 수차례의 실험을 통해 밝혀냈다.As the organic solvent, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, butanediol, methyl ethyl ketone, dimethyl formamide may be used. One type may be used alone, or two or more types may be used in combination. Organic solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, and butanediol, which are alcohol solvents, are preferable, and ethanol is the most effective solvent for dispersing the molybdenum dioxide powder.

이산화몰리브덴은 1.0 내지 5.0중량%, 상기 분산제는 1.0 내지 5.0중량%, 상기 바인더는 30 내지 87중량%, 상기 유기용매는 10 내지 60중량%의 함량으로 이루어지는 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 이산화몰리브덴 1.0 내지 2.0중량%, 분산제 1.0 내지 2.0중량%, 바인더 57 내지 87중량%, 유기용매 10 내지 40중량%인 것이 효과적이다. The content of the molybdenum dioxide is preferably 1.0 to 5.0 wt%, the dispersant may be 1.0 to 5.0 wt%, the binder may be 30 to 87 wt%, and the organic solvent may be 10 to 60 wt% 1.0 to 2.0% by weight, 1.0 to 2.0% by weight of a dispersing agent, 57 to 87% by weight of a binder and 10 to 40% by weight of an organic solvent.

광경화성 바인더가 30중량%보다 적은 경우에는 필름으로 경화정도가 낮고, 87중량%를 초과하는 경우에는 필름의 가시광선 투과도에 영향을 미쳐 필름의 물성이 떨어지는 문제가 있다.When the photo-curable binder is less than 30% by weight, the curing degree of the film is low. When the photo-curable binder is more than 87% by weight, the visible light transmittance of the film is affected,

도 1은 이산화몰리브덴 1.5중량%, 분산제 1.5중량%, 바인더 70중량%, 에탄올 27중량%로 이루어진 이산화몰리브덴 분산졸 조성물로 단열 필름을 제조하여 투과를 측정한 그래프이다. 가시광선 영역에서의 투과율은 60%에 달하여, 근적외선 영역과 20% 이상의 투과율의 차이를 보여, 근적외선 영역의 파장은 효과적으로 차단하면서도 가시광선 영영의 빛은 충분히 투과시켜 단열 필름으로서의 우수한 성능을 가짐을 알 수 있다.FIG. 1 is a graph showing permeability measured by preparing a heat insulating film with a molybdenum disper- sion dispersion composition comprising 1.5% by weight of molybdenum dioxide, 1.5% by weight of a dispersant, 70% by weight of a binder and 27% by weight of ethanol. The transmittance in the visible light region reaches 60%, showing a difference of at least 20% from that in the near-infrared region, and effectively shields the wavelength in the near-infrared region while sufficiently transmitting visible light, .

도 2는 이산화몰리브덴 함량만을 달리한 이산화몰리브덴 분산졸 조성물을 이용하여 제조한 단열 필름의 투과도를 측정한 그래프이다. 도 2에서 보는 바와 같이, 이산화몰리브덴의 함량이 적을수록 가시광선 영역의 투과도는 향상되나 근적외선영역의 투과도가 증가하고, 이산화몰리브덴의 함량이 증가하면 근적외선 영역이 차폐율은 증가하나 가시광선 영역의 투과도가 떨어짐을 볼 수 있다. 이산화몰리브덴의 적은 함량 차이로도 광 투과도에 큰 영향을 미쳐, 분산제와 같은 물질의 함량 및 종류를 이를 제어할 수 있으며, 본 발명의 범위 내의 물질 함량과 종류의 조건 하에서 우수한 효과를 가지는 단열 필름을 구현할 수 있다. 또한, 본원 발명자의 오랜 연구 결과, 이산화몰리브덴은 이산화몰리브덴 분산졸 조성물 100중량%에 대하여, 1.5중량%일 때, 가시광선 영역의 투과율과 근적외선 영역의 차폐율을 적절히 조절하여 가장 바람직한 단열 필름을 구현할 수 있음을 밝혀냈다.FIG. 2 is a graph showing the measurement of the permeability of a heat insulating film produced using a molybdenum disper- sion dispersing sol composition differing only in molybdenum dioxide content. As shown in FIG. 2, as the content of molybdenum dioxide is decreased, the transmittance of the visible light region is improved but the transmittance of the near infrared region is increased. When the content of molybdenum dioxide is increased, the shielding ratio of the near infrared region is increased. Can be seen. A small difference in the content of molybdenum dioxide greatly affects the light transmittance, and it is possible to control the content and the kind of the substance such as the dispersant, and the heat insulating film having excellent effect under the condition of the material content and kind within the scope of the present invention Can be implemented. Further, as a result of a long study by the inventors of the present invention, molybdenum dioxide was found to be the most preferable insulating film by adjusting the transmittance in the visible light region and the shielding ratio in the near infrared region when the molybdenum dioxide dispersed sol composition was 1.5 wt% .

상기의 이산화몰리브덴 분산졸의 분산 입도는 20 내지 110nm인 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 30 내지 100nm인 것이 가시광선 투과율이 높아 효과적이다. 여기서, 이산화몰리브덴 분산졸 조성물의 평균 입경이란, 이산화몰리브덴이 분산되어 응집된 형태의 평균 입경을 의미하고, Particle size analyzer(PSA, OTSUKA Co. INC.,)로 분산 입도의 크기를 측정하였다. The dispersed particle size of the molybdenum disilicide dispersed sol is preferably 20 to 110 nm, more preferably 30 to 100 nm, since the visible light transmittance is high. Here, the average particle size of the molybdenum disper- sion dispersed sol composition means the average particle size of the form in which molybdenum dioxide is dispersed and aggregated, and the particle size of the dispersion particles is measured by a particle size analyzer (PSA, OTSUKA Co. INC.).

이산화몰리브덴 분산졸 조성물의 분산 입도가 20 내지 110nm인 것은 코팅필름으로 사용하는 경우, 제조의 용이성을 고려하면서도 가시광선 영역의 투명성을 유지하기 위해서이다. 20nm보다 분산졸의 분산 입도가 작은 경우에는 분산졸의 작은 입자가 산란에 의해 광을 완전하게 차폐하기 어려워, 분산졸의 분산 입도가 20nm이상일 때 가시광선 영역의 시인성을 유지하고 동시에 높은 효율로 투명성을 유지할 수 있다. 분산졸의 분산 입도가 110nm를 초과하는 경우에는, 기하학 산란 또는 미 산란에 의한 400nm 내지 780nm의 가시광선 영역의 광 산란이 증가하여 레일리 산란 영역을 벗어나는 문제가 있다. 이는 레일리 산란 영역에서 산랑 광이 입자 지름의 6제곱에 반비례하여 감소하기 때문에, 분산졸의 분산 입도가 증가하면 산란 정도가 증가하여 투명성이 현저하게 떨어지기 때문이다.The dispersion particle size of the molybdenum disper- sion dispersed sol composition is 20 to 110 nm in order to maintain the transparency in the visible light region while considering easiness of production when used as a coating film. When the dispersed particle size of the dispersed sol is smaller than 20 nm, small particles of the dispersed particle are difficult to completely shield light due to scattering, and visibility of the visible light region is maintained when the dispersed particle size of dispersed sol is 20 nm or more. Lt; / RTI > When the dispersed particle size of the dispersed sol exceeds 110 nm, there arises a problem that light scattering in the visible light region of 400 nm to 780 nm due to geometric scattering or undoped scattering increases, resulting in deviation from the Rayleigh scattering region. This is because the scattered light decreases in inverse proportion to the sixth power of the particle diameter in the Rayleigh scattering region, so that the scattering degree increases and the transparency remarkably decreases when the dispersion particle size of the dispersion sol increases.

이산화몰리브덴 분산졸의 분산 입도는 상용성을 고려하여 적어도 80 내지 100nm인 것이 요구되고, 더욱 우수한 특성을 부여하기 위해서는 80nm이하, 가시광성 투과율을 극대화하면서 우수한 근적외선 차폐 효과를 구현하기 위해서는 30 내지 50nm의 입도가 바람직하다.The dispersion particle size of the molybdenum disilicide dispersed sol is required to be at least 80 to 100 nm in consideration of compatibility, and in order to achieve superior characteristics, it is required to have a dispersion particle size of 80 nm or less, 30 nm to 50 nm in order to maximize the visible light transmittance, Particle size is preferred.

상기의 이산화몰리브덴 분산졸 조성물을 필름으로 사용하면, 가시광선 영역의 빛은 충분히 투과시키면서, 근적외선 영역의 빛은 효과적으로 차단할 수 있다. When the above-mentioned molybdenum disper- sion dispersing sol composition is used as a film, light in the visible light region can be sufficiently transmitted while light in the near-infrared region can be effectively blocked.

도 3은, 이산화몰리브덴 분산졸의 분산 입도가 110nm 이상 일 때 빛의 전 영역에서의 투과도를 나타낸 그래프이다. 도 3에서 보는 바와 같이, 분산 입도가 110nm 이상으로 너무 크면 입자의 분산성이 떨어져 전 영역에서 투과도가 높게 측정될 수 있으나, 근적외선 영역에서 차폐율이 현저히 떨어짐을 알 수 있다.
3 is a graph showing the transmittance of light in the entire region when the dispersed particle size of the molybdenum disilicide dispersed sol is 110 nm or more. As shown in FIG. 3, when the dispersion particle size is too large to be more than 110 nm, the dispersibility of the particles is decreased and the permeability of the entire region can be measured, but the shielding ratio in the near-infrared region is remarkably decreased.

다음은, 이산화몰리브덴, 분산제, 바인더 및 유기용매의 함량을 달리하여 제조된 이산화몰리브덴 분산졸 조성물로 단열필름을 구현하여 가시광선 영역에서의 투과율, 근적외선 영역에서의 차폐율을 측정하였다. Next, a heat insulating film was formed with a molybdenum dispermine disulfide composition prepared by varying the contents of molybdenum dioxide, a dispersant, a binder, and an organic solvent to measure the transmittance in the visible light region and the shielding ratio in the near infrared region.

투과율은 UV-Visible Spectrophotometer(UV-2550, SHIMADZU Co. INC.,), 차폐율은 FT-IR/FT-NIR Spectrometer (Spectrum 400, PerkinElmer Co. Inc.,), 헤이즈값은 JIS K 7105로 측정하였다.
The shielding ratio was measured by FT-IR / FT-NIR Spectrometer (Spectrum 400, PerkinElmer Co. Inc.), and the haze value was measured by JIS K 7105. The transmittance was measured with a UV-Visible Spectrophotometer (UV-2550, SHIMADZU Co. INC. Respectively.

실시예Example 1 One

암모늄 몰리브데이트를 75nm입자로 분쇄하여, 450℃로 1차 열처리를 하면서 수소 가스는 10cc/min로 질소 가스는 90cc/min의 유량으로 퍼니스에 가스를 공급하였다. 이후, 550℃로 2차 열처리를 하면서 질소 가스를 100cc/min 유량으로 공급하여 이산화몰리브덴 분말을 합성하였으며, 상온에서 30분간 서서히 냉각시켰다. 합성된 이산화몰리브덴 분말, 분산제, 에탄올을 혼합하여 아이언볼로 볼밀 분산 후, 지르코니아 비드가 충진된 비드밀로 비드밀 분산하여 이산화몰리브덴 분산졸을 제조한 후, 우레탄 아크릴레이트를 첨가하여 혼합하여 이를 PET 필름 상에 얇게 도포하여 건조 후 광경화시켰다. 이 때 이산화몰리브덴 분산졸 조성물의 함량은 이산화몰리브덴 1.5중량%, 분산제 1.5중량%, 에탄올 12중량%, 우레탄 아크릴레이트를 포함하는 광경화성 수지 혼합물 85중량%이다.
Ammonium molybdate was pulverized into 75 nm particles, and the gas was supplied to the furnace at a flow rate of 90 cc / min for hydrogen gas at 10 cc / min and nitrogen gas at the first heat treatment at 450 캜. Then, molybdenum dioxide powders were synthesized by supplying nitrogen gas at a flow rate of 100 cc / min while being subjected to a second heat treatment at 550 ° C, and then slowly cooled at room temperature for 30 minutes. The synthesized molybdenum dioxide powder, dispersant, and ethanol were mixed and dispersed in a ball mill with an iron ball, followed by bead mill dispersion in a bead mill filled with zirconia beads to prepare a molybdenum disulfide dispersed sol. Then, urethane acrylate was added thereto, , Dried, and then photocured. At this time, the content of the molybdenum disulfide dispersed sol composition is 1.5% by weight of molybdenum dioxide, 1.5% by weight of dispersant, 12% by weight of ethanol and 85% by weight of a photo-curable resin mixture containing urethane acrylate.

실시예Example 2 2

이산화몰리브덴 1.7중량%, 분산제 1.7중량%, 에탄올 15중량%, 우레탄 아크릴레이트를 포함하는 광경화성 수지 혼합물 81.6중량%인 것을 제외하고 비교예 1과 동일하게 이산화몰리브덴 분산졸 조성물을 제조하였다.
A molybdenum disilicide dispersed sol composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that 1.7% by weight of molybdenum dioxide, 1.7% by weight of dispersant, 15% by weight of ethanol and 81.6% by weight of photo-curable resin mixture containing urethane acrylate were used.

비교예Comparative Example 1 One

암모늄 몰리브데이트를 75nm입자로 분쇄하여, 450℃로 1차 열처리를 하면서 수소 가스는 10cc/min로 질소 가스는 90cc/min의 유량으로 퍼니스에 가스를 공급하였다. 이후, 550℃로 2차 열처리를 하면서 질소 가스를 100cc/min 유량으로 공급하여 이산화몰리브덴 분말을 합성하였으며, 상온에서 30분간 서서히 냉각시켰다. 합성된 이산화몰리브덴 분말, 분산제, 에탄올을 혼합하여 아이언볼로 볼밀 분산 후, 지르코니아 비드가 충진된 비드밀로 비드밀 분산하여 이산화몰리브덴 분산졸을 제조한 후, 우레탄 아크릴레이트를 포함하는 광경화성 수지 혼합물을 첨가하여 혼합하여 이를 PET 필름 상에 얇게 도포하여 건조 후 광경화시켰다. 이 때 이산화몰리브덴 분산졸 조성물의 함량은 이산화몰리브덴 10.0중량%, 분산제 1.5중량%, 에탄올 14중량%, 우레탄 아크릴레이트를 포함하는 광경화성 수지 혼합물 72.5중량%이다.
Ammonium molybdate was pulverized into 75 nm particles, and the gas was supplied to the furnace at a flow rate of 90 cc / min for hydrogen gas at 10 cc / min and nitrogen gas at the first heat treatment at 450 캜. Then, molybdenum dioxide powders were synthesized by supplying nitrogen gas at a flow rate of 100 cc / min while being subjected to a second heat treatment at 550 ° C, and then slowly cooled at room temperature for 30 minutes. The synthesized molybdenum dioxide powder, a dispersant, and ethanol were mixed and dispersed in a ball mill with an iron ball, followed by bead mill dispersion in a bead mill filled with zirconia beads to prepare a molybdenum disulfide dispersed sol. Then, a photocurable resin mixture containing urethane acrylate And the mixture was thinly coated on a PET film, dried and photocured. At this time, the content of the molybdenum disulfide dispersed sol composition is 10.0% by weight of molybdenum dioxide, 1.5% by weight of a dispersant, 14% by weight of ethanol and 72.5% by weight of a photo-curable resin mixture containing urethane acrylate.

비교예Comparative Example 2 2

이산화몰리브덴 8.0중량%, 분산제 1.5중량%, 에탄올 15중량%, 우레탄 아크릴레이트를 포함하는 광경화성 수지 혼합물 75.5중량%인 것을 제외하고 비교예 1과 동일하게 이산화몰리브덴 분산졸 조성물을 제조하였다.
A molybdenum disilicide dispersed sol composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the molybdenum disilicide dispersion composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the molybdenum disulfide was used in an amount of 8.0 wt%, dispersant 1.5 wt%, ethanol 15 wt%, and photo-curable resin mixture containing urethane acrylate 75.5 wt%.

비교예Comparative Example 3 3

이산화몰리브덴 1.0중량%, 분산제 15중량%, 에탄올 15중량%, 우레탄 아크릴레이트를 포함하는 광경화성 수지 혼합물 69중량%인 것을 제외하고 비교예 1과 동일하게 이산화몰리브덴 분산졸 조성물을 제조하였다.
A molybdenum dispermissive dispersion composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that 1.0 wt% of molybdenum dioxide, 15 wt% of dispersant, 15 wt% of ethanol and 69 wt% of photo-curable resin mixture containing urethane acrylate were used.

각 실험예와 비교예에서 제조된 이산화몰리브덴 분산졸 조성물로 필름을 제조하여, 가시광선 영역에서의 투과율, 근적외선 영역의 차폐율 및 헤이즈값을 측정하여, <표 1>에 기재하였다.
A film was prepared from the molybdenum disper- sion dispersed sol composition prepared in each of Experimental Examples and Comparative Examples, and the transmittance in the visible light region, the shielding ratio of the near-infrared region, and the haze value were measured and shown in Table 1.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 550nm의 투과율Transmittance at 550 nm 58%58% 52%52% 35%35% 23%23% 48%48% 1000nm의 차폐율Shielding ratio of 1000 nm 65%65% 67%67% 64%64% 50%50% 56%56% 헤이즈값Haze value 2.12.1 2.12.1 2.52.5 3.83.8 1.51.5

실시예의 경우 모두 가시광선 영역에서의 투과율과 근적외선의 차폐율이 우수하나, 비교예 1, 2는 가시광선 영역에서의 투과율이 떨어지고 비교예 2, 3은 근적외선의 차폐율이 떨어져 단열 효과가 미미할 것으로 보인다.
In Examples, the transmittance in the visible light region and the shielding ratio in the near-infrared ray are excellent, but in Comparative Examples 1 and 2, the transmittance in the visible light region is inferior. In Comparative Examples 2 and 3, the shielding ratio of the near- see.

본 발명의 권리범위는 상술한 실시예에 한정되는 것이 아니라 첨부된 특허청구범위 내에서 다양한 형태의 실시예로 구현될 수 있다. 특허청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 누구든지 변형 가능한 다양한 범위까지 본 발명의 청구범위 기재의 범위 내에 있는 것으로 본다.The scope of the present invention is not limited to the above-described embodiments, but may be embodied in various forms of embodiments within the scope of the appended claims. It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the present invention as defined by the appended claims.

Claims (8)

이산화몰리브덴, 아크릴레이트 블록 공중합체를 포함하여 이루어진 분산제, 바인더 및 유기용매를 포함하고,
상기 아크릴레이트 블록 공중합체는 산가가 15 내지 25mg KOH/g의 범위이고, 아민가가 25 내지 35mg KOH/g의 범위인 것을 특징으로 하는 근적외선영역의 선택적 차단기능을 갖는 이산화몰리브덴 분산졸 조성물.
A dispersant comprising a molybdenum dioxide, an acrylate block copolymer, a binder and an organic solvent,
Wherein the acrylate block copolymer has an acid value in the range of 15 to 25 mg KOH / g and an amine value in the range of 25 to 35 mg KOH / g, wherein the molybdenum disulfide dispersed sol composition has a selective blocking function in the near infrared region.
삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 이산화몰리브덴은 1.0 내지 5.0중량%, 상기 분산제는 1.0 내지 5.0중량%, 상기 바인더는 30 내지 87중량%, 상기 유기용매는 10 내지 60중량%인 것을 특징으로 하는 근적외선영역의 선택적 차단기능을 갖는 이산화몰리브덴 분산졸 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the molybdenum dioxide is 1.0 to 5.0% by weight, the dispersant is 1.0 to 5.0% by weight, the binder is 30 to 87% by weight, and the organic solvent is 10 to 60% by weight. A molybdenum disper- sion dispersed sol composition.
삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 바인더는 우레탄 아크릴레이트를 포함하는 광경화성 수지 혼합물인 것을 특징으로 하는 근적외선영역의 선택적 차단기능을 갖는 이산화몰리브덴 분산졸 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the binder is a photo-curing resin mixture comprising urethane acrylate. 2. The molybdenum disper- sion dispersion composition of claim 1, wherein the binder is a photo-curable resin mixture comprising urethane acrylate.
제 1항에 있어서,
상기 유기용매는 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부탄올, 부탄디올, 메틸에틸케톤, 디메틸포름아마이드 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 근적외선영역의 선택적 차단기능을 갖는 이산화몰리브덴 분산졸 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the organic solvent is at least one of methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, butanediol, methyl ethyl ketone, and dimethyl formamide.
제 1항에 있어서,
상기 이산화몰리브덴 분산졸의 분산 입도는 20 내지 110nm 인 것을 특징으로 하는 근적외선영역의 선택적 차단기능을 갖는 이산화몰리브덴 분산졸 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the dispersion particle size of the molybdenum disper- sion dispersion sol is 20 to 110 nm.
제 1항, 제 3항 및 제 5항 내지 제 7항 중 어느 한 항의 근적외선영역의 선택적 차단기능을 갖는 이산화몰리브덴 분산졸 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 단열필름.An adiabatic film comprising a molybdenum disulfide dispersed sol composition having the selective blocking function of the near infrared region of any one of claims 1, 3, and 5 to 7.
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