KR101433354B1 - Composition for boots improved mechanical strength and boots using thesame - Google Patents

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Abstract

본 발명은 본 발명은 기계적 강도가 개선된 장화용 조성물 및 이를 이용한 장화로써, 더욱 상세하게는 중합도 차이를 가지는 2종 이상의 폴리비닐클로라이드를 혼용한 기재에, 기계적 강도를 개선시키기 위한 메탈 유기 커플링제가 담지된 실리카, 열가소성 폴리우레탄, 폴리락틱엑시드 및 올레핀계 공중합를 혼합하여 그 기계적 강도를 현저히 향상시킴으로써, 상기 폴리비닐클로라이드를 고물성이 요구되는 안전장화 등에 적용할 수 있도록 하는 기계적 강도가 개선된 장화용 조성물 및 이를 이용한 장화에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for a boar having improved mechanical strength and a boots using the same, and more particularly to a boar using boots using the same, wherein a metal organic coupling for improving mechanical strength is applied to a substrate mixed with two or more polyvinyl chlorides having a difference in polymerization degree The mechanical strength is remarkably improved by mixing the supported silica, thermoplastic polyurethane, polylactic acid, and olefin type copolymer, so that the polyvinyl chloride can be applied to safety boots requiring high physical properties, And boots using the same.

Description

기계적 강도가 개선된 장화용 조성물 및 이를 이용한 장화{COMPOSITION FOR BOOTS IMPROVED MECHANICAL STRENGTH AND BOOTS USING THESAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a composition for a boar having improved mechanical strength and a boots using the same. BACKGROUND OF THE INVENTION [0002]

본 발명은 기계적 강도가 개선된 장화용 조성물 및 이를 이용한 장화로써, 구체적으로는 취약한 기계적 강도로 인해 패션장화, 레인부츠 및 위생장화 등의 일반장화에만 국한되어 사용되던 폴리비닐클로라이드(PolyVinyl Chloride, PVC)를 고물성이 요구되는 안전장화에도 적용할 수 있도록 하는 기계적 강도가 개선된 장화용 조성물 및 이를 이용한 장화에 관한 것이다.
The present invention relates to a composition for boots having improved mechanical strength and boots using the same, and more particularly to a boots comprising polyvinyl chloride (PVC) which is limited to general boots such as fashion boots, rain boots and sanitary boots due to its weak mechanical strength. The present invention relates to a composition for a boar having improved mechanical strength, which can be applied to safety boots requiring high physical properties, and boots using the boots.

일반적으로 폴리비닐클로라이드를 소재로 한 사출장화의 경우, 고무장화와 비교하여 가격이 저렴하고, 생산성이 높으며, 패션성이 우수한 특성으로 패션장화, 위생장화, 레인부츠 등에 이용되고 있다.
In general, injection boots made of polyvinyl chloride are used in fashion boots, sanitary boots, rain boots, etc. because of their low cost, high productivity, and excellent fashionability compared to rubber boots.

하지만, 폴리비닐클로라이드 장화의 경우 기계적 강도가 일반 고무장화와 비교하여 현저히 떨어지는 문제로 인하여 고물성을 요구하는 안전장화에는 아직까지 적용된 사례가 없는 것으로 알려져 있다.
However, it is known that polyvinyl chloride boots have not yet been applied to safety boots requiring high physical properties due to a problem that the mechanical strength is significantly lower than that of ordinary rubber boots.

구체적으로 설명하면 폴리비닐클로라이드 소재의 경우 신발용 소재로 적용하기 위한 경도조절 및 사출 성형성을 향상시키기 위하여 가소제를 사용하여 연질화 시키는 것이 보편화된 방법인데 상기와 같은 가소제의 사용은 기계적 강도의 저하의 원인으로 작용하기 때문에 고물성을 요구되는 안전장화에는 아직까지 이를 해결할 수 있는 기술의 부족으로 상용화된 제품이 없는 실정이다.
Specifically, in the case of a polyvinyl chloride material, softening is performed by using a plasticizer in order to control hardness and injection moldability for application as a shoe material. The use of the plasticizer as described above causes a decrease in mechanical strength And thus there is no commercially available product due to the lack of the technology to solve this problem.

한편, 폴리비닐클로라드 조성물을 이용한 사출장화와 관련된 선행기술을 살펴보면, 특허문헌 1에는 장화 등에 적용될 수 있는 고무조성물로써, 폴리비닐클로라이드를 주기재로 하고 여기에 가소제, 안정제, 니트릴 고무 조성물(1,3-부타디엔, 아크릴로니트릴)이 혼합되어 이루어지는 조성물이 공개되어 있으며, 특허문헌 2에는 장화를 제조함에 있어, 가소제, 안정제, 무기물이 혼합된 PVC 조성물을 고온으로 사출시켜 제조하는 기술이 공개되어 있고, 특허문헌 3에는 장화에 적용되는 조성물로써, 염화비닐수지에 보조 재료인 가소제, 안정제, 지당, 표백제 등을 혼합한 조성물이 공개되어 있으며, 특허문헌 4에는 일본공개특허 2005-205846 장화에 적용되는 조성물로써, 염화비닐수지에 가소제, 화이트카본, 에폭시화 콩기름, 안정제 및 희석제를 혼합한 조성물이 공개되어 있고, 특허문헌 5에는 미국등록특허 5,686,147 장화 등에 적용될 수 있는 고무조성물로써, 폴리비닐클로라이드를 주기재로 하고 여기에 가소제, 안정제, 니트릴 고무 조성물이 혼합되어 이루어지는 조성물이 공개되어 있다.
On the other hand, a prior art related to injection boots using a polyvinyl chloride composition is disclosed in Patent Document 1, which is a rubber composition that can be applied to boots and the like, which comprises polyvinyl chloride as a main component and a plasticizer, a stabilizer, a nitrile rubber composition , 3-butadiene, and acrylonitrile). Patent Document 2 discloses a technique for producing a PVC composition by mixing a plasticizer, a stabilizer, and an inorganic compound in a high temperature in the manufacture of boots Patent Document 3 discloses a composition which is a composition applied to boots, which is a mixture of a plasticizer, a stabilizer, a peroxide, a bleaching agent, and the like, which are auxiliary materials for vinyl chloride resin. Patent Document 4 discloses a composition applied to Japanese Patent Laid-Open No. 2005-205846 A composition obtained by mixing a plasticizer, a white carbon, an epoxidized soybean oil, a stabilizer and a diluent into a vinyl chloride resin It is released, and, Patent Document 5 has a composition of US Patent 5,686,147 as a rubber composition that can be applied to boots or the like, and a polyvinyl chloride as a main base material is a plasticizer, a stabilizer, a nitrile rubber composition comprising mixing here is disclosed.

하지만, 상기와 같은 종래 선행기술들의 경우, 폴리비닐클로라이드를 주기재로 하고 여기에 가소제, 안정제, 충진제를 혼합한 조성물을 고온에서 사출하는 일반적인 기술로써, 상술한 바와 같이 인장강도 등의 기계적 강도가 100kg/cm2 이하인 패션장화나 레인부츠, 위생장화 등의 일반장화에는 적용할 수 있으나, 인장강도 등의 기계적 강도가 100kg/cm2 이상의 고물성이 요구되는 안전장화 등에는 적용할 수 없는 문제점이 있었다.
However, in the case of the conventional prior arts described above, a general technique of injecting a composition containing polyvinyl chloride as a main component and a plasticizer, a stabilizer and a filler mixed therein at a high temperature, 100 kg / cm 2 The present invention is applicable to general boots such as rain boots, rain boots, sanitary boots and the like, but it is not applicable to safety boots requiring high mechanical strength such as tensile strength of 100 kg / cm 2 or more.

: 대한민국 공개특허공보 제10-1998-042495호 "플라스티졸 조성물": Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-1998-042495 entitled "Plastisol Composition" : 대한민국 등록특허공보 제10-0609406호 "장화의 제조방법": Korean Registered Patent No. 10-0609406 entitled "Method of Manufacturing Boots" : 대한민국 공개특허공보 제10-2011-0054958호 "장화 및 그의 제조방법": Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2011-0054958 " : 일본 공개특허공보 제2005-205846호 "化ビニル樹脂製長靴及びその製造方法": Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2005-205846 "Chemical Vinyl Resin Boots and Manufacturing Method Thereof" : 미국 등록특허공보 제5,686,147호 "Plastisol composition": U.S. Patent No. 5,686,147 entitled "Plastisol composition"

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 중합도 차이를 가지는 2종 이상의 폴리비닐클로라이드를 혼용한 기재에, 기계적 강도를 개선시키기 위한 메탈 유기 커플링제가 담지된 실리카, 열가소성 폴리우레탄, 폴리락틱엑시드 및 올레핀계 공중합를 혼합하여 그 기계적 강도를 현저히 향상시킴으로써, 상기 폴리비닐클로라이드를 고물성이 요구되는 안전장화 등에 적용할 수 있도록 하는 기계적 강도가 개선된 장화용 조성물 및 이를 이용한 장화를 제공함을 과제로 한다.
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a method for producing a metal organic coupling agent for improving mechanical strength, comprising the steps of mixing silica, thermoplastic polyurethane, polylactic acid, It is a further object of the present invention to provide a composition for a boar having improved mechanical strength that can be applied to safety boots in which polyvinyl chloride is required to have high physical properties by mixing excited and olefinic copolymers and significantly improving the mechanical strength thereof, do.

본 발명은 장화용 조성물에 있어서, 폴리비닐클로라이드 기재 100 중량부 대하여, 가소제 70 ~ 100 중량부, 안정제 1 ~ 3 중량부, 메탈 유기 커플링제가 담지된 나노실리카 1 ~ 5 중량부, 열가소성 폴리우레탄 10 ~ 40 중량부, 올레핀계 공중합체 10 ~ 30 중량부 및 폴리락틱엑시드 5 ~ 20 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 기계적 강도가 개선된 장화용 조성물을 과제의 해결 수단으로 한다.
The composition for boots according to the present invention comprises 70 to 100 parts by weight of a plasticizer, 1 to 3 parts by weight of a stabilizer, 1 to 5 parts by weight of a nanosilica bearing a metal organic coupling agent, 100 parts by weight of a thermoplastic polyurethane 10 to 40 parts by weight of an olefin-based copolymer, 10 to 30 parts by weight of an olefin-based copolymer, and 5 to 20 parts by weight of a polylactic acid.

아울러, 상기와 같이 구성되는 장화용 조성물을 사출성형하여 제조되는 장화를 과제의 다른 해결 수단으로 한다.
Another object of the present invention is to provide a boot manufactured by injection molding the composition for boots having the above-described structure.

이때, 상기 폴리비닐클로라이드 기재는, 전체 폴리비닐클로라이드 기재 100 중량부에 대하여, 중합도가 700 ~ 1300인 폴리비닐클로라이드를 50 ~ 70 중량부, 중합도가 1400 ~ 2000인 폴리비닐클로라이드 10 ~ 30 중량부 및 중합도가 2200 ~ 2800인 폴리비닐클로라이드 10 ~ 20 중량부를 혼용하여 사용하는 것이 바람직하다.
The polyvinyl chloride base material may include 50 to 70 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 700 to 1300 and 10 to 30 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 1400 to 2000, And 10 to 20 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 2200 to 2800 are preferably used in combination.

아울러, 상기 메탈 유기 커플링제가 담지된 나노실리카는, 아미노, 메캅토, 카르복실 또는 하이드로카본의 유기 관능기를 가지고 금속 함유도가 4 ~ 7중량%로 구성된 메탈 유기 커플링제를 실리카에 담지하되, 실리카 100 중량부에 대하여 60 ~ 80 중량부를 담지하여 제조되는 것이 바람직하다.
The metal organic coupling agent-supported nanosilica may be prepared by supporting a metal organic coupling agent having an organic functional group of amino, mercapto, carboxyl or hydrocarbon with a metal content of 4 to 7% by weight on silica, Preferably 60 to 80 parts by weight per 100 parts by weight of silica.

또한, 상기 열가소성 폴리우레탄은, 경도 65 ~ 95A(asker A), 인장강도 40 ~ 100Mpa, 녹는점 130 ~ 170℃를 가지는 폴리에스터계 열가소성 폴리우레탄인 것이 바람직하다.
The thermoplastic polyurethane is preferably a polyester-based thermoplastic polyurethane having a hardness of 65 to 95 A (asker A), a tensile strength of 40 to 100 Mpa, and a melting point of 130 to 170 캜.

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또한, 상기 폴리락틱엑시드는, 용융온도 160 ~ 180℃인 결정성 폴리락틱엑시드 또는 용융온도가 110 ~ 130℃인 비결정성 폴리락틱엑시드인 것이 바람직하다.
The polylactic acid is preferably a crystalline polylactic acid having a melting temperature of 160 to 180 ° C or an amorphous polylactic acid having a melting temperature of 110 to 130 ° C.

본 발명은 중합도 차이를 가지는 2종 이상의 폴리비닐클로라이드를 혼용한 기재에, 기계적 강도를 개선시키기 위한 메탈 유기 커플링제가 담지된 실리카, 열가소성 폴리우레탄, 폴리락틱엑시드 및 올레핀계 공중합를 혼합하여 그 기계적 강도를 현저히 향상시킴으로써, 상기 폴리비닐클로라이드를 고물성이 요구되는 안전장화 등에 적용할 수 있는 장점이 있다.
In the present invention, silica, thermoplastic polyurethane, polylactic acid, and olefin-based copolymer having a metal organic coupling agent for improving mechanical strength are mixed with a substrate in which two or more polyvinyl chloride having a difference in polymerization degree are mixed, It is possible to apply the polyvinyl chloride to a safety boot requiring high physical properties and the like.

상기의 효과를 달성하기 위한 본 발명은 기계적 강도가 개선된 장화용 조성물 및 이를 이용한 장화에 관한 것으로써, 본 발명의 기술적 구성을 이해하는데 필요한 부분만이 설명되며 그 이외 부분의 설명은 본 발명의 요지를 흩트리지 않도록 생략될 것이라는 것을 유의하여야 한다.
In order to achieve the above-mentioned effects, the present invention relates to a composition for boots having improved mechanical strength and boots using the same, and only the parts necessary for understanding the technical structure of the present invention will be described, It should be noted that it will be omitted so as not to disturb the gist.

이하, 본 발명에 따른 장화에 적용되는 기계적 강도가 개선된 장화용 조성물을 상세히 설명하면 다음과 같다.
Hereinafter, the composition for boots having improved mechanical strength applied to the boots according to the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 기계적 강도가 개선된 장화용 조성물은 폴리비닐클로라이드 기재 100 중량부 대하여, 가소제 70 ~ 100 중량부, 안정제 1 ~ 3 중량부, 메탈 유기 커플링제가 담지된 나노실리카 1 ~ 5 중량부, 열가소성 폴리우레탄 10 ~ 40 중량부, 올레핀계 공중합체 10 ~ 30중량부 및 폴리락틱엑시드 5 ~ 20 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
The composition for boots having improved mechanical strength according to the present invention comprises 70 to 100 parts by weight of a plasticizer, 1 to 3 parts by weight of a stabilizer, 1 to 5 parts by weight of a metal organic coupling agent-supported nano- 10 to 40 parts by weight of a thermoplastic polyurethane, 10 to 30 parts by weight of an olefin-based copolymer, and 5 to 20 parts by weight of a polylactic acid.

본 발명에서 사용되는 폴리비닐클로라이드 기재는 사출장화의 기계적 강도의 개선과 사출흐름성을 향상을를 위하여, 전체 폴리비닐클로라이드 기재 100 중량부에 대하여, 중합도가 700 ~ 1300인 폴리비닐클로라이드를 50 ~ 70 중량부, 중합도가 1400 ~ 2000인 폴리비닐클로라이드 10 ~ 30 중량부 및 중합도가 2200 ~ 2800인 폴리비닐클로라이드 10 ~ 20 중량부를 혼용하여 사용한다.The polyvinyl chloride substrate used in the present invention is preferably a polyvinyl chloride substrate having a degree of polymerization of 700 to 1300 in an amount of 50 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the total polyvinyl chloride substrate in order to improve the mechanical strength of injection- 10 to 30 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 1400 to 2000 and 10 to 20 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 2200 to 2800 are mixed and used.

이때, 상기 각 폴리비닐클로라이드의 중합도 조건 및 함량이 상기 범위를 벗어날 경우, 기계적 강도의 저하와 사출흐름성의 저하로 제품화에 어려움이 있을 우려가 있다.
At this time, when the polymerization conditions and the content of the polyvinyl chloride are out of the above ranges, there is a possibility that the mechanical strength is lowered and the injection flow property is lowered, thereby making it difficult to commercialize the product.

본 발명에서 사용되는 메탈 유기 커플링제가 담지된 실리카는 장화의 기계적 강도를 향상시키기 위해 첨가되는 것으로, 메탈 유기 커플링제를 실리카에 담지하되, 실리카 100 중량부에 대하여 60 ~ 80 중량부를 담지하여 제조되는 것을 사용한다.The metal organic coupling agent used in the present invention is added to improve the mechanical strength of the boots. The silica is supported on the silica, and 60 to 80 parts by weight of the metal organic coupling agent is supported on 100 parts by weight of the silica. Is used.

이때, 상기 메탈 유기 커플링제로써는 아미노, 메캅토, 카르복실 또는 하이드로카본의 유기 관능기를 가지고 금속 함유도가 4 ~ 7 중량%로 구성된 것으로써, 아래 [화학식 1]과 같은 구조를 가지는 것을 특징으로 한다.
Here, the metal organic coupling agent has an organic functional group of amino, mercapto, carboxyl or hydrocarbon and has a metal content of 4 to 7% by weight, and has the following structure: do.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

OH - [M] - (CH2)n - [X]OH - [M] - (CH2) n - [X]

[M] : metal(s) [M]: metal (s)

[X] : organoreactive group
[X]: organoreactive group

이때, 상기 메탈 유기 커플링제가 담지된 실리카의 금속 함유도가 상기 범위를 벗어날 경우, 기계적 강도의 개선효과가 저하될 우려가 있다.At this time, when the metal content of the silica having the metal organic coupling agent is out of the above-mentioned range, the effect of improving the mechanical strength may be deteriorated.

아울러, 상기 메탈 유기 커플링제가 담지된 실리카의 사용량이 폴리비닐클로라이드 기재 100 중량부에 대하여, 1 중량부 미만일 경우, 인장강도 개선효과가 미비해질 우려가 있으며, 5 중량부를 초과할 경우에는 폴리비닐클로라이드 복합물의 용윰점도의 저하로 사출성이 급격이 떨어지며, 신장율도 저하될 우려가 있다.
In addition, when the amount of the silica supporting the metal organic coupling agent is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride base material, the effect of improving the tensile strength may be insufficient. When the amount is more than 5 parts by weight, There is a possibility that the ejection property is lowered suddenly and the elongation percentage is lowered due to the lowering of the melt viscosity of the chloride composite.

본 발명에서 사용되는 열가소성 폴리우레탄은 장화의 기계적 강도를 향상시키기 위해 첨가되는 것으로, 경도 65 ~ 95A(asker A), 인장강도 40 ~ 100Mpa, 녹는점 130 ~ 170℃를 가지는 폴리에스터계 열가소성 폴리우레탄을 사용한다.The thermoplastic polyurethane used in the present invention is added to improve the mechanical strength of boots and is a polyester thermoplastic polyurethane having a hardness of 65 to 95 A (asker A), a tensile strength of 40 to 100 Mpa, and a melting point of 130 to 170 캜 Lt; / RTI >

이때, 상기 열가소성 폴리우레탄의 물성이 상기 범위를 벗어날 경우, 기계적 강도의 개선효과가 저하될 우려가 있다.At this time, when the physical properties of the thermoplastic polyurethane are out of the above range, the effect of improving the mechanical strength may be deteriorated.

아울러, 열가소성 폴리우레탄의 사용량이 폴리비닐클로라이드 기재 100 중량부에 대하여, 10 중량부 미만일 경우에는 기계적 강도의 개선 효과가 떨어지며, 40중량부를 초과할 경우에는 경도상승과 내유성이 저하될 우려가 있다.
If the amount of the thermoplastic polyurethane to be used is less than 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride base material, the effect of improving the mechanical strength is deteriorated. If the amount is more than 40 parts by weight, the increase in hardness and oil resistance may decrease.

본 발명에서 사용되는 올레핀계 공중합체는 장화의 기계적 강도를 향상시키기 위해 첨가되는 것으로, 에틸렌 및 초산비닐로 구성된 올레핀계의 이원공중합수지를 적용한다.The olefin-based copolymer used in the present invention is added to improve the mechanical strength of the boots, and an olefin-based binary copolymer resin composed of ethylene and vinyl acetate is applied.

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아울러, 올레핀계 공중합체의 사용량이 폴리비닐클로라이드 기재 100 중량부에 대하여, 10 중량부 미만일 경우, 인장강도의 개선효과가 떨어지며, 30 중량부 를 초과할 경우, 인장강도의 저하와 내유성능이 떨어질 우려가 있다.
When the amount of the olefin-based copolymer is less than 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride base, the effect of improving the tensile strength is deteriorated. When the amount exceeds 30 parts by weight, the tensile strength and oil- There is a concern.

본 발명에서 사용되는 폴리락틱엑시드는 장화의 기계적 강도를 향상시키기 위해 첨가되는 것으로, 용융온도 160 ~ 180℃인 결정성 폴리락틱엑시드(폴리 L-락틱엑시드, PLLA) 또는 용융온도가 110 ~ 130℃인 비결정성 폴리락틱엑시드(폴리 D-락틱엑시드, PDLA)를 사용한다.The polylactic acid used in the present invention is added to improve the mechanical strength of the boots, and includes a crystalline polylactic acid having a melting temperature of 160 to 180 DEG C (poly-L-lactic acid, PLLA) or a polylactic acid having a melting temperature of 110 to 130 DEG C Amorphous polylactic acid (poly D-lactic acid, PDLA) is used.

이때, 상기 폴리락틱엑시드의 용융온도가 상기 범위를 벗어날 경우, 사출성형성이 저하될 우려가 있다.At this time, when the melting temperature of the polylactic acid is out of the above range, the injection moldability may be lowered.

아울러, 폴리락틱엑시드의 사용량이 폴리비닐클로라이드 기재 100 중량부에 대하여, 5 중량부 미만일 경우, 기계적 강도의 개선 효과가 떨어지며, 20 중량부를 초과할 경우, 경도 상승과 내유성능이 저하될 우려가 있다.
When the amount of the polylactic acid used is less than 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride base, the effect of improving the mechanical strength is deteriorated. When the amount exceeds 20 parts by weight, the increase in hardness and oil resistance may be deteriorated .

한편, 본 발명에서 사용되는 가소제 및 안정제는 가소제의 경우, 폴리비닐클로라이드를 기재로한 장화용 조성물에 널리 사용되는 이미 공지된 조성물로써 특정 가소제 및 안정제에 한정되지 않으나 일 예로 가소제로써 프탈레이트계 가소제를 사용할 수 있고, 안정제로써 라울린산바륨을 사용할 수 있으며, 그 상세한 설명은 생략한다.
Meanwhile, the plasticizers and stabilizers used in the present invention are well known compositions that are widely used in the composition for boots based on polyvinyl chloride in the case of plasticizers, and are not limited to specific plasticizers and stabilizers. For example, phthalate plasticizers And barium laurethate may be used as a stabilizer, and a detailed description thereof will be omitted.

이하, 상기와 같이 구성되는 기계적 강도가 개선된 장화용 조성물의 제조공정을 설명하면 다음과 같다.
Hereinafter, a process for producing a composition for boots having the above-described mechanical strength will be described.

먼저, 중합도가 700 ~ 1300인 폴리비닐클로라이드를 50 ~ 70 중량부, 중합도가 1400 ~ 2000인 폴리비닐클로라이드 10 ~ 30 중량부 및 중합도가 2200 ~ 2800인 폴리비닐클로라이드 10 ~ 20 중량부를 혼용하여 이루어진 폴리비닐클로라이드 기재 100 중량부 대하여, 가소제 70 ~ 100 중량부, 안정제 1 ~ 3 중량부를 90 ~ 100℃의 슈퍼믹서에서 10 ~ 20분간 혼합한 후, 메탈 유기 커플링제가 담지된 나노실리카 1 ~ 5 중량부, 열가소성 폴리우레탄 10 ~ 40 중량부, 올레핀계 공중합체 10 ~ 30 중량부 및 폴리락틱엑시드 5 ~ 20 중량부를 니이더(kneader) 또는 반바리 믹서에서 160 ~ 170℃에서 10 ~ 15분간 혼련하여 제조된 컴파운드를 100 ~ 110℃ 전후의 다이 온도조건의 펠렛제조기에서 압출하여 사출용 컴파운드를 제조하고, 상기 제조된 컴파운드를 인젝터 온도가 180 ~ 190℃의 범위의 조건에서 사출기를 통해서 쉬트를 제조한다.
First, 50 to 70 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 700 to 1300, 10 to 30 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 1400 to 2000 and 10 to 20 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 2200 to 2800 70 to 100 parts by weight of a plasticizer and 1 to 3 parts by weight of a stabilizer were mixed in a super mixer at 90 to 100 ° C for 10 to 20 minutes, 100 parts by weight of a polyvinyl chloride base, 10 to 40 parts by weight of a thermoplastic polyurethane, 10 to 30 parts by weight of an olefin copolymer and 5 to 20 parts by weight of a polylactic acid are kneaded at 160 to 170 DEG C for 10 to 15 minutes in a kneader or Banbury mixer The compound thus prepared is extruded through a pelletizer having a die temperature condition of about 100 to 110 캜 to prepare an injection compound. The compound is injected under the condition of an injector temperature of 180 to 190 캜 The via to produce a sheet.

이하 본 발명을 아래 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는바 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on the following examples, but the present invention is not limited to the examples.

1. 장화용 조성물의 제조
1. Preparation of composition for boots

(실시예 1)(Example 1)

중합도가 1000인 폴리비닐클로라이드 70 중량부와 중합도가 1700 인 폴리비닐클로라이드 20 중량부와 중합도가 2500인 폴리비닐클로라이드 10 중량부를 혼용한 기재 100중량부에 대하여 프탈레이트계 가소제 70 중량부와 라울린산바륨 안정제 1 중량부를 슈퍼믹서에서 90℃, 약 10분간 믹싱한 후에 열가소성 폴리우레탄 10 중량부, 폴리락틱엑시드 5 중량부, 메탈 유기 커플링제가 담지된 실리카 5 중량부, 올레핀계 공중합제 10 중량부를 컴파운드 혼련기인 니이더(kneader)에서 165℃, 약 12분동안 혼련하여 컴파운드를 제조하였다. 이렇게 제조된 컴파운드를 펠렛제조기를 통해서 펠렛을 제조한 후, 사출기를 이용하여 180℃ 조건에서 시편을 제조하였다.
70 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 1000, 20 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 1700 and 10 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 2500 were mixed with 100 parts by weight of a substrate, 70 parts by weight of a phthalate plasticizer, And 1 part by weight of barium stabilizer were mixed in a super mixer at 90 DEG C for about 10 minutes, 10 parts by weight of thermoplastic polyurethane, 5 parts by weight of polylactic acid, 5 parts by weight of silica containing metal organic coupling agent, and 10 parts by weight of olefin- The compound was kneaded in a compound kneader kneader at 165 DEG C for about 12 minutes to prepare a compound. The pellets were prepared through the pelletizer, and the specimens were prepared at 180 ° C using an injection molding machine.

(실시예 2)(Example 2)

중합도가 1000인 폴리비닐클로라이드 60 중량부와 중합도가 1700 인 폴리비닐클로라이드 20 중량부와 중합도가 2500 인 폴리비닐클로라이드 20 중량부를 혼용한 기재 100중량부에 대하여 프탈레이트계 가소제 90 중량부와 라울린산바륨 안정제 3 중량부를 슈퍼믹서에서 90℃, 약 10분간 믹싱한 후에 열가소성 폴리우레탄 20 중량부, 폴리락틱엑시드 10 중량부, 메탈 유기 커플링제가 담지된 실리카 3 중량부, 올레핀계 공중합제 10 중량부를 컴파운드 혼련기인 니이더(kneader)에서 165℃, 약 12분동안 혼련하여 컴파운드를 제조하였다. 이렇게 제조된 컴파운드를 펠렛제조기를 통해서 펠렛을 제조한 후, 사출기를 이용하여 180℃ 조건에서 시편을 제조하였다.
60 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 1000, 20 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 1700 and 20 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 2500 were mixed with 100 parts by weight of a base material, 90 parts by weight of a phthalate plasticizer, And 3 parts by weight of a barium stabilizer were mixed in a super mixer at 90 DEG C for about 10 minutes, 20 parts by weight of a thermoplastic polyurethane, 10 parts by weight of a polylactic acid, 3 parts by weight of silica having a metal organic coupling agent, and 10 parts by weight of an olefin- The compound was kneaded in a compound kneader kneader at 165 DEG C for about 12 minutes to prepare a compound. The pellets were prepared through the pelletizer, and the specimens were prepared at 180 ° C using an injection molding machine.

(실시예 3)(Example 3)

중합도가 1000인 폴리비닐클로라이드 70 중량부와 중합도가 1700 인 폴리비닐클로라이드 10 중량부와 중합도가 2500 인 폴리비닐클로라이드 20 중량부를 혼용한 기재 100중량부에 대하여 프탈레이트계 가소제 90 중량부와 라울린산바륨 안정제 3 중량부를 슈퍼믹서에서 90℃, 약 10분간 믹싱한 후에 열가소성 폴리우레탄 30 중량부, 폴리락틱엑시드 10 중량부, 메탈 유기 커플링제가 담지된 실리카 3중량부, 올레핀계 공중합제 10중량부를 컴파운드 혼련기인 니이더(kneader)에서 165℃, 약 12분동안 혼련하여 컴파운드를 제조하였다. 이렇게 제조된 컴파운드를 펠렛제조기를 통해서 펠렛을 제조한 후, 사출기를 이용하여 180℃ 조건에서 시편을 제조하였다.
70 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 1000, 10 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 1700 and 20 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 2500 were mixed with 100 parts by weight of a base material, 90 parts by weight of a phthalate plasticizer, And 3 parts by weight of barium stabilizer were mixed in a super mixer at 90 DEG C for about 10 minutes. Thereafter, 30 parts by weight of thermoplastic polyurethane, 10 parts by weight of polylactic acid, 3 parts by weight of silica containing metal organic coupling agent, and 10 parts by weight of olefin- The compound was kneaded in a compound kneader kneader at 165 DEG C for about 12 minutes to prepare a compound. The pellets were prepared through the pelletizer, and the specimens were prepared at 180 ° C using an injection molding machine.

(실시예 4)(Example 4)

중합도가 1300인 폴리비닐클로라이드 50 중량부와 중합도가 2000 인 폴리비닐클로라이드 30 중량부와 중합도가 2800인 폴리비닐클로라이드 20 중량부를 혼용한 기재 100 중량부에 대하여 프탈레이트계 가소제 100 중량부와 라울린산바륨 안정제 3 중량부를 슈퍼믹서에서 90℃, 약 10분간 믹싱한 후에 열가소성 폴리우레탄 40 중량부, 폴리락틱엑시드 20 중량부, 메탈 유기 커플링제가 담지된 실리카 1 중량부, 올레핀계 공중합제 30 중량부를 컴파운드 혼련기인 니이더(kneader)에서 1 65℃, 약 12분동안 혼련하여 컴파운드를 제조하였다. 이렇게 제조된 컴파운드를 펠렛제조기를 통해서 펠렛을 제조한 후, 사출기를 이용하여 180℃ 조건에서 시편을 제조하였다.
50 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 1300, 30 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 2000 and 20 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 2800 were mixed with 100 parts by weight of a base material, 100 parts by weight of a phthalate plasticizer, And 3 parts by weight of barium stabilizer were mixed in a super mixer at 90 DEG C for about 10 minutes, and then 40 parts by weight of thermoplastic polyurethane, 20 parts by weight of polylactic acid, 1 part by weight of silica containing metal organic coupling agent and 30 parts by weight of olefin- compound kneading due kneader was prepared by first mixing the compound for 65 ℃, about 12 minutes at a (kneader). The pellets were prepared through the pelletizer, and the specimens were prepared at 180 ° C using an injection molding machine.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

중합도가 1000인 폴리비닐클로라이드 100 중량부 대하여 프탈레이트계 가소제 90 중량부와 라울린산바륨 안정제 3 중량부를 슈퍼믹서에서 90℃, 약 10분간 믹싱한 후에 혼련기인 니이더(kneader)에서 165℃, 약 12분동안 혼련하여 컴파운드를 제조하였다. 이렇게 제조된 컴파운드를 펠렛제조기를 통해서 펠렛을 제조한 후, 사출기를 이용하여 180℃ 조건에서 시편을 제조하였다.
90 parts by weight of a phthalate plasticizer and 3 parts by weight of a barium laulphate stabilizer were mixed in a super mixer at 90 DEG C for about 10 minutes and then kneaded in a kneader at 165 DEG C and about 100 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 1000 The mixture was kneaded for 12 minutes to prepare a compound. The pellets were prepared through the pelletizer, and the specimens were prepared at 180 ° C using an injection molding machine.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

중합도가 1000인 폴리비닐클로라이드 70 중량부와 중합도가 1700 인 폴리비닐클로라이드 20 중량부와 중합도가 2500 인 폴리비닐클로라이드 10 중합도를 혼용한 기재 100중량부에 대하여 프탈레이트계 가소제 80 중량부와 라울린산바륨 안정제 3 중량부를 슈퍼믹서에서 90℃, 약 10분간 믹싱한 후에 열가소성 폴리우레탄 50 중량부, 폴리락틱엑시드 5 중량부, 메탈 유기 커플링제가 담지된 실리카 3중량부, 올레핀계 공중합제 10중량부를 컴파운드 혼련기인 니이더(kneader)에서 165℃, 약 12분동안 혼련하여 컴파운드를 제조하였다. 이렇게 제조된 컴파운드를 펠렛제조기를 통해서 펠렛을 제조한 후, 사출기를 이용하여 180℃ 조건에서 시편을 제조하였다.
70 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 1000, 20 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 1700, and 100 parts by weight of a mixture of polyvinyl chloride 10 polymerization degree having a degree of polymerization of 2500 were mixed with 80 parts by weight of a phthalate plasticizer, And 3 parts by weight of barium stabilizer were mixed in a super mixer at 90 DEG C for about 10 minutes. Then, 50 parts by weight of thermoplastic polyurethane, 5 parts by weight of polylactic acid, 3 parts by weight of silica containing metal organic coupling agent and 10 parts by weight of olefin- The compound was kneaded in a compound kneader kneader at 165 DEG C for about 12 minutes to prepare a compound. The pellets were prepared through the pelletizer, and the specimens were prepared at 180 ° C using an injection molding machine.

(비교예 3)(Comparative Example 3)

중합도가 1000인 폴리비닐클로라이드 70 중량부와 중합도가 1700 인 폴리비닐클로라이드 20 중량부와 중합도가 2500인 폴리비닐클로라이드 10 중합도를 혼용한 기재 100중량부에 대하여 프탈레이트계 가소제 80 중량부와 라울린산바륨 안정제 3 중량부를 슈퍼믹서에서 90℃, 약 10분간 믹싱한 후에 열가소성 폴리우레탄 5 중량부, 폴리락틱엑시드 15 중량부, 메탈 유기 커플링제가 담지된 실리카 3중량부, 올레핀계 공중합제 40 중량부를 컴파운드 혼련기인 니이더(kneader)에서 165℃, 약 12분동안 혼련하여 컴파운드를 제조하였다. 이렇게 제조된 컴파운드를 펠렛제조기를 통해서 펠렛을 제조한 후, 사출기를 이용하여 180℃ 조건에서 시편을 제조하였다.
70 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 1000, 20 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 1700, and 100 parts by weight of a mixture of polyvinyl chloride 10 polymerization degree having a degree of polymerization of 2500 were mixed with 80 parts by weight of a phthalate plasticizer, And 3 parts by weight of a barium stabilizer were mixed in a super mixer at 90 DEG C for about 10 minutes. Thereafter, 5 parts by weight of a thermoplastic polyurethane, 15 parts by weight of a polylactic acid, 3 parts by weight of silica containing a metal organic coupling agent, and 40 parts by weight of an olefin- The compound was kneaded in a compound kneader kneader at 165 DEG C for about 12 minutes to prepare a compound. The pellets were prepared through the pelletizer, and the specimens were prepared at 180 ° C using an injection molding machine.

(비교예 4)(Comparative Example 4)

중합도가 1000인 폴리비닐클로라이드 70 중량부와 중합도가 1700 인 폴리비닐클로라이드 20 중량부와 중합도가 2500 인 폴리비닐클로라이드 10 중합도를 혼용한 기재 100중량부에 대하여 프탈레이트계 가소제 80 중량부와 라울린산바륨 안정제 3 중량부를 슈퍼믹서에서 90℃, 약 10분간 믹싱한 후에 열가소성 폴리우레탄 20 중량부, 폴리락틱엑시드 15 중량부, 메탈 유기 커플링제가 담지된 실리카 8 중량부, 올레핀계 공중합제 10 중량부를 컴파운드 혼련기인 니이더(kneader)에서 165℃, 약 12분동안 혼련하여 컴파운드를 제조하였다. 이렇게 제조된 컴파운드를 펠렛제조기를 통해서 펠렛을 제조한 후, 사출기를 이용하여 180℃ 조건에서 시편을 제조하였다.
70 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 1000, 20 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 1700, and 100 parts by weight of a mixture of polyvinyl chloride 10 polymerization degree having a degree of polymerization of 2500 were mixed with 80 parts by weight of a phthalate plasticizer, And 3 parts by weight of a barium stabilizer were mixed in a super mixer at 90 DEG C for about 10 minutes. Thereafter, 20 parts by weight of a thermoplastic polyurethane, 15 parts by weight of a polylactic acid, 8 parts by weight of a silica having a metal organic coupling agent supported therein and 10 parts by weight of an olefin- The compound was kneaded in a compound kneader kneader at 165 DEG C for about 12 minutes to prepare a compound. The pellets were prepared through the pelletizer, and the specimens were prepared at 180 ° C using an injection molding machine.

2. 장화용 조성물로 이루어진 시편의 평가
2. Evaluation of the test piece made of the composition for boots

상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에 의해 제조된 장화용 조성물 시편에 대하여 아래의 시험방법에 준하여 특성을 평가하여 그 결과를 [표 1]에 나타내었다
The properties of the test pieces for boots prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were evaluated according to the following test methods and the results are shown in Table 1

1)경도 : KSM 6519 방법을 사용하여 측정하였다.1) Hardness: Measured using the KSM 6519 method.

2)인장강도 : KSM 6518 방법을 사용하여 측정하였다.2) Tensile strength: Measured using the KSM 6518 method.

3)신장율 : KSM 6518 방법을 사용하여 측정하였다.3) Elongation Ratio: Measured using the KSM 6518 method.

4)내유체적변화율 : KSM 6518(#3 oil, 22hrs) 방법을 사용하여 측정하였다.4) Oil-in-water volume change rate: Measured using KSM 6518 (# 3 oil, 22 hrs) method.

5)사출성 : 컴파운드의 사출 흐름성 및 제품 성형성을 육안으로 평가하였다.
5) Injection property: The injection flow property and product formability of the compound were visually evaluated.

평가항목Evaluation items 단위unit 실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 1One 22 33 44 경도Hardness Asker A Askere 6767 6868 6868 6868 6161 6969 7272 7070 인장강도The tensile strength kg/cm2 kg / cm 2 110110 112112 115115 115115 7070 100100 8080 105105 신장율Elongation rate %% 320320 330330 330330 350350 400400 330330 300300 220220 내유체적변화율Oil change rate %% 33 55 55 66 33 1212 1111 77 사출성Ejectability --
(양호)

(Good)
×
(불량)
×
(Bad)

상기 [표 1]에 나타난 바와 같이, 실시예 1 내지 4는 본 발명에 조성물의 적용 범위내에서 사용한 조성물의 사출평가후 물리적 특성 및 사출성을 평가한 것으로 전반적으로 인장강도가 100kg/cm2 이상, 신장율이 300% 이상, 내유체적변화율이 10% 이하로 안전장화용 겉창소재의 물리적 특성을 만족하는 결과를 보였다. As shown in Table 1, Examples 1 to 4 were obtained by evaluating the physical properties and extrudability of the composition used within the application range of the composition of the present invention after injection evaluation. The tensile strength was 100 kg / cm 2 or more , Elongation rate of more than 300% and oil - oil volume change rate of less than 10% satisfy the physical characteristics of outsole material for safety boots.

반면에 비교예 1은 본 발명에 핵심 조성물인 열가소성 폴리우레탄, 폴리락틱엑시드, 올레핀계 공중합체, 메탈 유기 커플링제가 담지된 실리카를 적용하지 않는 일반적인 사출장화의 조성물에 대해서 평가한 것으로 인장강도가 매우 취약한 결과를 보였다. 비교예 2는 열가소성 폴리우레탄의 함량이 50중량부로 본 발명에서 한정하고 있는 40중량부 이상을 사용함으로써 내유체적변화율이 높아지는 결과를 보였다. 비교예 3은 열가소성 폴리우레탄 함량이 5중량부, 올레핀계 공중합체 40 중량부를 사용함으로써 인장강도가 저하되는 결과를 보였다. 비교예 4는 메탈 유기 커플링제가 담지된 실리카의 사용량이 8중량부로 본 발명에서 한정하고 있는 5중량부 보다 초과하여 사용함으로써, 신장율이 떨어지고, 사출성형성이 저하되는 결과를 보였다.
On the other hand, Comparative Example 1 was evaluated for a composition of a general injection boot which does not use the thermoplastic polyurethane, the polylactic acid, the olefin-based copolymer, and the metal organic coupling agent-supported silica, which are core compositions, Very weak result. In Comparative Example 2, when the content of the thermoplastic polyurethane was 50 parts by weight and the amount of the thermoplastic polyurethane was 40 parts by weight or more, which was defined in the present invention, the rate of change of the oil-in-water volume was increased. In Comparative Example 3, the use of 5 parts by weight of the thermoplastic polyurethane and 40 parts by weight of the olefin-based copolymer resulted in lowered tensile strength. In Comparative Example 4, when the amount of silica in which the metal organic coupling agent is supported is 8 parts by weight or more and more than 5 parts by weight, which is defined in the present invention, is used, the elongation percentage is lowered and injection moldability is lowered.

상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 기계적 강도가 개선된 장화용 조성물 및 이를 이용한 장화를 상기의 바람직한 실시 예를 통해 설명하고, 그 우수성을 확인하였지만 해당 기술분야의 당업자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.As described above, the composition for boots having improved mechanical strength according to the present invention and the boots using the same are described through the above-described preferred embodiments, and its superiority is confirmed. However, those skilled in the art will appreciate that, It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention.

Claims (7)

장화용 조성물에 있어서,
폴리비닐클로라이드 기재 100 중량부 대하여, 가소제 70 ~ 100 중량부, 안정제 1 ~ 3 중량부, 메탈 유기 커플링제가 담지된 나노실리카 1 ~ 5 중량부, 열가소성 폴리우레탄 10 ~ 40 중량부, 올레핀계 공중합체 10 ~ 30 중량부 및 폴리락틱엑시드 5 ~ 20 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 기계적 강도가 개선된 장화용 조성물.
In the composition for boots,
1 to 5 parts by weight of a nano-silica supported on a metal organic coupling agent, 10 to 40 parts by weight of a thermoplastic polyurethane, 0 to 100 parts by weight of an olefinic copolymer 10 to 30 parts by weight of a polylactic acid and 5 to 20 parts by weight of a polylactic acid.
제 1항에 있어서,
상기 폴리비닐클로라이드 기재는,
전체 폴리비닐클로라이드 기재 100 중량부에 대하여, 중합도가 700 ~ 1300인 폴리비닐클로라이드를 50 ~ 70 중량부, 중합도가 1400 ~ 2000인 폴리비닐클로라이드 10 ~ 30 중량부 및 중합도가 2200 ~ 2800인 폴리비닐클로라이드 10 ~ 20 중량부를 혼용하여 사용하는 것을 특징으로 하는 기계적 강도가 개선된 장화용 조성물.
The method according to claim 1,
The polyvinyl chloride substrate may be,
Wherein 50 to 70 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 700 to 1300, 10 to 30 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 1400 to 2000, and 10 to 30 parts by weight of polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 2200 to 2800 Chloride and 10 to 20 parts by weight of a chlorinated polyolefin.
제 1항에 있어서,
상기 메탈 유기 커플링제가 담지된 나노실리카는,
아미노, 메캅토, 카르복실 또는 하이드로카본의 유기 관능기를 가지고 금속 함유도가 4 ~ 7 중량%로 구성된 메탈 유기 커플링제를 실리카에 담지하되, 실리카 100 중량부에 대하여 60 ~ 80 중량부를 담지하여 제조되는 것을 특징으로 하는 기계적 강도가 개선된 장화용 조성물.
The method according to claim 1,
The nanosilica having the metal organic coupling agent supported thereon,
A metal organic coupling agent having an organic functional group of amino, mercapto, carboxyl or hydrocarbon and having a metal content of 4 to 7% by weight is supported on silica, and 60 to 80 parts by weight of the metal organic coupling agent is supported on 100 parts by weight of silica By weight based on the total weight of the composition.
제 1항에 있어서,
상기 열가소성 폴리우레탄은,
경도 65 ~ 95A(asker A), 인장강도 40 ~ 100Mpa, 녹는점 130 ~ 170℃를 가지는 폴리에스터계 열가소성 폴리우레탄인 것을 특징으로 하는 기계적 강도가 개선된 장화용 조성물.
The method according to claim 1,
In the thermoplastic polyurethane,
Wherein the composition is a polyester thermoplastic polyurethane having a hardness of 65 to 95 A (asker A), a tensile strength of 40 to 100 Mpa, and a melting point of 130 to 170 캜.
삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 폴리락틱엑시드는,
용융온도 160 ~ 180℃인 결정성 폴리락틱엑시드 또는 용융온도가 110 ~ 130℃인 비결정성 폴리락틱엑시드인 것을 특징으로 하는 기계적 강도가 개선된 장화용 조성물.
The method according to claim 1,
In the polylactic acid,
Characterized in that it is a crystalline polylactic acid having a melting temperature of 160 to 180 ° C or an amorphous polylactic acid having a melting temperature of 110 to 130 ° C.
제 1항 내지 제 4항과 제 6항 중 어느 한 항에 따른 장화용 조성물을 사출성형하여 제조되는 장화A boots produced by injection molding the boots composition according to any one of claims 1 to 4
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