KR101425426B1 - Offset fluoroscent ink base and the manufacturing method thereof - Google Patents

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최지원
이주헌
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박경황
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Abstract

The present invention relates to an offset fluorescent ink base with outstanding compatibility, transition property, and water resistance, and to a method for preparing the same. The properties of the offset fluorescent ink base can be improved by improving properties of amino resin in which a dye is dyed, using a medium resin comprising oil modified alkyd resins, specific modified alkyd resins, petroleum resins, and petroleum-based solvents.

Description

오프셋 형광잉크 베이스 및 상기 오프셋 형광잉크 베이스의 제조방법{Offset fluoroscent ink base and the manufacturing method thereof}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an offset fluorescent ink base and an offset fluorescent ink base,

본 발명은 상용성, 전이성 및 내수성이 우수한 오프셋 형광잉크 베이스 및 상기 오프셋 형광잉크 베이스의 제조방법에 관한 기술이다.
The present invention relates to an offset fluorescent ink base excellent in compatibility, metastability and water resistance, and a method for producing the above offset fluorescent ink base.

오프셋 형광잉크는 베이스와 바니스를 포함하여 이루어지며, 본 발명은 이중에서 베이스에 관한 기술이다.
The offset fluorescent ink comprises a base and a barn, and the present invention is a technique relating to a base in two.

형광안료란 유기화합물이 자외부에서 가시부의 자, 청, 청록광 등 단파장의 빛을 흡수하여 기저상태에서 여기상태로 되었다가 에너지 복사에 의해 기저상태로 다시 돌아오는 과정에서 일어나는 발광인 형광현상을 나타내는 유기안료를 말한다. 형광안료는 색채효과가 뛰어나고 선명한 시인성을 줌으로써 책의 표지, 광고물, 포스터, 디스플레이, 포장재료 등에서 흔히 볼 수 있으며, 주로 페이퍼용, 잉크용, 미술재료용, 텍스타일용, 플라스틱용 등으로 사용된다.
Fluorescent pigment is a fluorescent pigment that absorbs light of short wavelengths such as visible, blue, and blue light from the outside of the organic compound, and emits fluorescence, which is generated in the process of returning to the ground state by energy radiation Organic pigment " Fluorescent pigments are commonly found in book covers, advertisements, posters, displays, packaging materials and the like due to their excellent coloring effect and clear visibility, and they are mainly used for paper, ink, art materials, textile, and plastic .

형광안료는 주로 고분자 수지에 형광염료를 염착한 구조로 되어 있으며, 이중 내용제성, 내열성, 내후성 등 실제 적용시 물성을 가장 크게 좌우하는 부분은 고분자 수지이며, 이러한 고분자 수지로서 내용제성과 내열성이 우수한 아미노 수지를 주로 사용하고 있다.
Fluorescent pigments are mainly composed of a polymer resin with a fluorescent dye attached to it. The polymer resin is the most important factor that determines the physical properties when applied in practical applications such as solvent resistance, heat resistance and weather resistance. As such a polymer resin, Amino resin is mainly used.

한편, 오프셋 잉크에는 로진 변성 페놀수지가 주로 사용되고 있으며, 알키드 수지, 석유 수지 등이 일부 사용되고 있다. 하지만, 현재 국내에서 제조되고 있는 형광 파우더 안료는 열경화성의 아미노 수지가 대부분 사용되고 있기 때문에 오프셋 잉크용 수지와의 상용성이 극히 불량하여 잉크화하기 어려운 문제점이 있다. 만일에 상기 종래 판매되는 형광안료와 로진 변성 페놀수지를 혼합하여 베이스를 제조한 후 바니스를 혼합하여 잉크제품을 제조하면, 인쇄기의 전이롤러 상에서의 롤투롤 전이불량이 발생되고 내수성이 불량해져 인쇄가 되지 않는 현상이 발생하므로, 우수한 상용성, 전이성 및 내수성의 물성을 갖는 형광잉크 베이스가 요구된다.
On the other hand, rosin-modified phenol resin is mainly used for offset ink, and alkyd resin, petroleum resin and the like are partially used. However, since the thermosetting amino resin is mostly used in fluorescent powder pigments currently produced in Korea, there is a problem that the compatibility with the resin for the offset ink is extremely poor, making it difficult to form an ink. If an ink product is prepared by mixing a conventionally-sold fluorescent pigment and a rosin-modified phenolic resin to prepare a base and then mixing the varnish, a roll-to-roll transition on the transition roller of the printing machine may be defective and water resistance may become poor, , A fluorescent ink base having excellent compatibility, transparency, and water resistance properties is required.

예를 들어, 미국등록특허 US3455856에서는 프린팅 잉크의 비히클인 유변성 알키드 바니스와 아마인유에 술폰아마이드-포름알데하이드 수지, 벤조구아나민, 멜라민 및 파라포름알데히드를 반응시킨 후 형광염료를 착색 및 분산시켜 일정한 형태의 미세한 착색 수지입자를 갖는 형광잉크를 제시하고 있다. 하지만, 상기 미국특허는 프린팅 잉크의 비히클로서 주로 사용되는 전이성 및 내수성이 우수한 로진 변성 페놀수지를 사용하지 않고 내수성이 불량한 알키드 수지를 사용하기 때문에, 일반적으로 안료를 그라인딩하여 분산한 오프셋 잉크보다 인쇄품질이 불량하고 형광안료로서의 선명도와 휘도가 부족하다.
For example, U.S. Pat. No. 3,455,856 discloses a method of reacting a rubidic alkyd varnish, which is a vehicle of printing ink, with a sulfonamide-formaldehyde resin, benzoguanamine, melamine and paraformaldehyde, and coloring and dispersing the fluorescent dye, The present invention provides a fluorescent ink having fine colored resin particles in the form of fine particles. However, the above-mentioned United States patent does not use a rosin-modified phenol resin having excellent transparency and water resistance, which is mainly used as a vehicle for printing ink, and uses an alkyd resin having poor water resistance. Therefore, Is poor and lacks sharpness and brightness as a fluorescent pigment.

또한, 미국등록특허 US4079026에서는 건성유 변성 알키드 수지, 로진 변성 에스테르, 카르복실기 변성 석유 수지, 오일 등을 비히클로 사용하고, 변성 술폰아미이드에 형광염료를 착색 및 분산시켜서 색상농도와 망점재현성이 우수한 형광잉크를 제시하고 있다. 하지만, 상기 미국등록특허는 내수성이 불량한 건성유 변성 알키드 수지와 산가를 갖는 로진 변성 에스테르 및 카르복실기 변성 석유수지를 사용하여 인쇄품질에서 중요시되는 내수성을 불량하게 한다.
In addition, US Patent No. 4,074,026 discloses a method of using a drying ink modified alkyd resin, a rosin denatured ester, a carboxyl group denatured petroleum resin, an oil and the like as a vehicle to color and disperse a fluorescent dye in a modified sulfonamide to obtain a fluorescent ink . However, the above-mentioned United States registered patent uses rosin denatured ester and carboxyl group denatured petroleum resin having a poor water resistance and dry acid-modified alkyd resin and acid value, thereby deteriorating the water resistance which is important in print quality.

한편, 국내공개특허에는 오프셋 형광잉크 베이스 관련 특허가 없다. 현재 전세계 오프셋 형광잉크 베이스 시장의 80% 이상을 외국업체 한 회사가 점유하고 있는 실정이며, 국내에서는 개발이 전무한 상태이기 때문이다.
On the other hand, there is no offset fluorescent ink base related patents in domestic patents. At present, more than 80% of the global offset fluorescent ink base market is occupied by a foreign company, and there is no development in Korea.

미국등록특허 US3455856US registered patent US3455856 미국등록특허 US4079026US registered patent US4079026

본 발명의 목적은 종래의 열경화성 아미노 수지를 사용하는 형광안료가 갖는 제반문제점인, 충분한 상용성, 전이성 및 내수성을 확보하지 못하는 문제점을 해결하기 위한 것으로, 로진 변성 페놀수지와 상용성이 우수하고 인쇄적성에 있어 우수한 전이성과 내수성을 갖는 오프셋 형광잉크 베이스 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.
An object of the present invention is to solve the problem that sufficient compatibility, metastability and water resistance can not be ensured, which is a problem of a fluorescent pigment using a conventional thermosetting amino resin, and is excellent in compatibility with a rosin- An offset fluorescent ink base having excellent transparency and water resistance in aptitude, and a method of manufacturing the same.

본 발명은 형광염료가 착색된 아미노 수지; 로진변성 페놀수지계 비히클 수지; 및 미디엄 수지를 포함하는 오프셋 형광잉크 베이스에 있어서, 상기 미디엄 수지는 유변성 알키드 수지, 특수 변성 알키드 수지, 석유수지 및 석유계 용제를 포함하는 것을 특징으로 하는 오프셋 형광잉크 베이스를 제공한다.
The present invention relates to an amino resin in which a fluorescent dye is colored; Rosin-modified phenolic resin-based vehicle resin; And an offset fluorescent ink base comprising a medium resin, wherein the medium resin comprises a rubidic alkyd resin, a special modified alkyd resin, a petroleum resin and a petroleum solvent.

특히, 상기 미디엄 수지 총 중량 중 유변성 알키드 수지 10 ~ 30 중량%, 특수 변성 알키드 수지 10 ~ 30 중량%, 석유수지 40 ~ 60 중량% 및 석유계 용제 10 ~ 20 중량%인 것이 바람직하다.
In particular, it is preferable that the total weight of the medium resin is 10 to 30% by weight of a rubidic alkyd resin, 10 to 30% by weight of a special modified alkyd resin, 40 to 60% by weight of a petroleum resin and 10 to 20% by weight of a petroleum solvent.

특히, 상기 유변성 알키드 수지는 알키드 수지를 아마인유, 대두유, 글리콜, 글리세린, 펜타에리스리톨, 무수프탈산, 무수말레인산, 푸마르산, 이소프탈산, 숙신산 및 아디픽산 중에서 선택되는 어느 하나 또는 혼합물을 이용하여 변성한 것이 바람직하다.
Particularly, the rubidic alkyd resin is obtained by modifying the alkyd resin with any one or a mixture selected from linseed oil, soybean oil, glycol, glycerin, pentaerythritol, phthalic anhydride, maleic anhydride, fumaric acid, isophthalic acid, succinic acid and adipic acid .

특히, 상기 특수 변성 알키드 수지는 상기 유변성 알키드 수지에 로진, 페놀수지, 에폭시수지, 실리콘 중합체 및 수지, 스티렌, 비닐톨루엔, 메틸메타크릴레이트 및 폴리이소시아네이트 중에서 선택되는 어느 하나 또는 혼합물을 이용하여 변성한 것이 바람직하다.
Particularly, the specially modified alkyd resin may be modified by using any one or a mixture selected from rosin, phenol resin, epoxy resin, silicone polymer and resin, styrene, vinyl toluene, methyl methacrylate and polyisocyanate as the rubidic alkyd resin. .

특히, 상기 석유수지는 연화점이 90 ~ 160℃이며, 산가가 0.01 ~ 1 mgKOH/g인 것이 바람직하다.In particular, the petroleum resin preferably has a softening point of 90 to 160 ° C and an acid value of 0.01 to 1 mgKOH / g.

특히, 상기 석유계 용제는 증류범위가 250 ~ 350℃인 고비점 석유계 용제인 것이 바람직하다.
In particular, the petroleum solvent is preferably a high boiling point petroleum solvent having a distillation range of 250 to 350 ° C.

특히, 본 발명은 상기 미디엄 수지를 포함하는 오프셋 형광잉크 베이스의 제조방법으로서, 유변성 알키드 수지, 특수 변성 알키드 수지, 석유수지, 석유계 용제를 포함하는 미디엄 수지를 제조하는 단계(1); 상기 미디엄 수지를 가열 및 교반하면서 아미노 화합물과 포름알데히드를 물과 염기 촉매 하에서 가교 반응시켜 아미노 수지를 제조하는 단계(2); 상기 아미노 수지에 형광염료를 착색시키는 단계(3); 및 상기 형광염료가 착색된 아미노 수지와 상기 미디엄 수지의 혼합물에 계면활성제와 석유계 용제를 투입하는 단계(4)를 포함하는 것을 특징으로 하는 오프셋 형광잉크 베이스의 제조방법을 제공한다.
In particular, the present invention relates to a method for producing an offset fluorescent ink base comprising the above-mentioned medium resin, comprising the steps of: (1) preparing a medium resin comprising a rubidic alkyd resin, a special modified alkyd resin, a petroleum resin and a petroleum solvent; (2) a step of cross-linking the amino resin and the formaldehyde under water and a base catalyst while heating and stirring the medium resin to prepare an amino resin; (3) coloring the amino resin with a fluorescent dye; And a step (4) of introducing a surfactant and a petroleum solvent into the mixture of the amino resin colored with the fluorescent dye and the medium resin.

특히, 상기 단계(1)에서 미디엄 수지 총 중량 중 유변성 알키드 수지는 10 ~ 30 중량%, 특수 변성 알키드 수지 10 ~ 30 중량%, 석유수지 40 ~ 60 중량% 및 석유계 용제 10 ~ 20 중량%인 것이 바람직하다.
Particularly, in the step (1), 10 to 30% by weight of the rubidic alkyd resin, 10 to 30% by weight of the special modified alkyd resin, 40 to 60% by weight of the petroleum resin and 10 to 20% .

특히, 상기 단계(2)에서 오프셋 형광베이스 총중량 대비 미디엄 수지는 35 ~ 55중량%, 아미노 화합물은 20 ~ 40중량%, 포름알데히드는 5 ~ 15중량%, 물은 5 ~ 15중량%, 염기 촉매는 0.1 ~ 1중량%인 것이 바람직하다.
Particularly, in step (2), in the step (2), the medium resin is 35 to 55 wt%, the amino compound is 20 to 40 wt%, the formaldehyde is 5 to 15 wt%, the water is 5 to 15 wt% Is preferably 0.1 to 1% by weight.

특히, 상기 단계(1)에서 상기 유변성 알키드 수지는 알키드 수지를 아마인유, 대두유, 글리콜, 글리세린, 펜타에리스리톨, 무수프탈산, 무수말레인산, 푸마르산, 이소프탈산, 숙신산 및 아디픽산 중에서 선택되는 어느 하나 또는 혼합물을 이용하여 변성한 것이 바람직하다.
Particularly, in the step (1), in the step (1), the oil-modified alkyd resin may be any one selected from linseed oil, soybean oil, glycol, glycerin, pentaerythritol, phthalic anhydride, maleic anhydride, fumaric acid, isophthalic acid, succinic acid and adipic acid It is preferable to modify it by using a mixture.

특히, 상기 단계(1)에서 상기 특수 변성 알키드 수지는 상기 유변성 알키드 수지에 로진, 페놀수지, 에폭시수지, 실리콘 중합체 및 수지, 스티렌, 비닐톨루엔, 메틸메타크릴레이트 및 폴리이소시아네이트 중에서 선택되는 어느 하나 또는 혼합물을 이용하여 변성한 것이 바람직하다.
Particularly, in the step (1), the specially modified alkyd resin may be added to the rheostatic alkyd resin by any one selected from the group consisting of rosin, a phenol resin, an epoxy resin, a silicone polymer and a resin, styrene, vinyl toluene, methyl methacrylate and polyisocyanate Or a mixture thereof.

특히, 상기 단계(1)에서 상기 석유수지는 연화점이 90 ~ 160℃이며, 산가가 0.01 ~ 1mgKOH/g인 것이 바람직하다.
In particular, in the step (1), the petroleum resin preferably has a softening point of 90 to 160 ° C and an acid value of 0.01 to 1 mg KOH / g.

특히, 상기 단계(1)에서 상기 석유계 용제는 증류범위가 250 ~ 350℃인 고비점 석유계 용제인 것이 바람직하다.
In particular, in the step (1), the petroleum solvent is preferably a high boiling point petroleum solvent having a distillation range of 250 to 350 ° C.

특히, 상기 단계(1)의 반응온도는 120 ~ 150℃인 것이 바람직하다.
In particular, the reaction temperature in step (1) is preferably 120 to 150 ° C.

특히, 상기 단계(2)의 상기 아미노 화합물은 파라톨루엔술폰아마이드, 멜라민, 벤조구아나민 및 우레아 중에서 선택되는 어느 하나 또는 혼합물인 것이 바람직하다.
In particular, it is preferable that the amino compound in step (2) is any one or a mixture selected from para-toluenesulfonamide, melamine, benzoguanamine and urea.

특히, 상기 단계(2)의 상기 포름알데히드는 파라포름알데히드 및 포르말린 중에서 선택되는 어느 하나 또는 혼합물인 것이 바람직하다.
In particular, the formaldehyde in step (2) is preferably any one or a mixture selected from paraformaldehyde and formalin.

특히, 상기 단계(2)의 염기 촉매는 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 트리에틸아민 중에서 선택되는 어느 하나 또는 혼합물인 것이 바람직하다.
In particular, the base catalyst of step (2) is preferably any one or a mixture selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide and triethylamine.

특히, 상기 단계(2)의 반응온도는 60 ~ 100℃인 것이 바람직하다.
In particular, the reaction temperature in the step (2) is preferably 60 to 100 ° C.

특히, 상기 단계(3)의 형광 염료는 베이직 염료, 솔벤트 염료, 다이렉트 염료, 애시드 염료 및 반응 염료 중에서 선택되는 어느 하나 또는 혼합물인 것이 바람직하다.
In particular, it is preferable that the fluorescent dye of the step (3) is any one or a mixture selected from a basic dye, a solvent dye, a direct dye, an acid dye and a reactive dye.

특히, 상기 단계(3)의 반응온도는 60 ~ 100℃인 것이 바람직하다.
In particular, the reaction temperature in step (3) is preferably 60 to 100 ° C.

특히, 상기 단계(4)의 계면활성제는 양이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제 및 비이온계 계면활성제 중에서 선택되는 어느 하나 또는 혼합물인 것이 바람직하다.
In particular, the surfactant in the step (4) is preferably any one or a mixture selected from a cationic surfactant, an anionic surfactant and a nonionic surfactant.

특히, 상기 단계(4)의 석유계 용제는 증류범위가 250 ~ 350℃인 고비점 석유계 용제인 것이 바람직하다.
In particular, the petroleum solvent in the step (4) is preferably a high boiling point petroleum solvent having a distillation range of 250 to 350 ° C.

특히, 상기 단계(4)의 반응온도는 100 ~ 150℃인 것이 바람직하다.
In particular, the reaction temperature in step (4) is preferably 100 to 150 ° C.

특히, 상기 단계(1) 내지 단계(4)는 교반속도 500 ~ 2000 rpm의 교반 조건 하에서 진행되는 것이 바람직하다.
In particular, it is preferable that the above-mentioned steps (1) to (4) are carried out under stirring conditions of a stirring speed of 500 to 2000 rpm.

본 발명은 상용성, 전이성 및 내수성이 우수한 오프셋 형광잉크 베이스를 제공함으로써, 오프셋 형광잉크를 수월하게 제조할 수 있으며, 그 물성 또한 일반적인 유ㆍ무기안료를 사용했을 때와 같은 우수한 인쇄품질을 가질 수 있도록 하는 효과를 제공한다.
INDUSTRIAL APPLICABILITY By providing an offset fluorescent ink base excellent in compatibility, metastability and water resistance, it is possible to easily produce an offset fluorescent ink, and its physical properties can also be improved by providing an excellent print quality .

본 발명은 상용성, 전이성 및 내수성이 우수한 오프셋 형광잉크 베이스와 그 제조방법을 제공한다.
The present invention provides an offset fluorescent ink base excellent in compatibility, transparency, and water resistance, and a method for producing the same.

본 발명에 따른 미디엄 수지는 유변성 알키드 수지, 특수 변성 알키드 수지, 석유수지, 석유계 용제를 필수 성분으로 포함하며, 필요에 따라 부가 성분을 더 추가할 수 있다.
The medium resin according to the present invention includes essential components such as a rubidic alkyd resin, a special modified alkyd resin, a petroleum resin, and a petroleum solvent, and may further contain additional components as required.

오프셋 형광잉크 베이스는 아미노 화합물과 포름알데히드가 축합되어 만들어지는 아미노 수지를 주로 사용하게 된다. 하지만, 아미노 수지는 인쇄잉크용 수지로 사용하기에는 친유성의 성질이 부족하다. 따라서 친유성의 성질을 더해 주는 역할을 하는 것이 본 발명의 미디엄 수지인데, 본 발명에서는 아미노 수지를 미디엄 수지에 가교시켜 친유성의 물성을 부여한다. 본 발명에서는 아미노 화합물에 포름알데히드를 부가하여 메틸올을 형성시키고, 상기 메틸올에 전술한 미디엄 수지의 카르복실기, 하이드록시기 등을 축합시키면, 아미노 수지에 친유성 성질을 부여할 수 있다.
The offset fluorescent ink base mainly uses an amino resin which is formed by condensation of an amino compound and formaldehyde. However, the amino resin is insufficient in lipophilic property for use as a resin for printing ink. Therefore, in the present invention, the amino resin is cross-linked to a medium resin to impart lipophilic properties to the intermediate resin of the present invention. In the present invention, when formaldehyde is added to an amino compound to form a methylol, and the carboxyl group, hydroxyl group, etc. of the above-mentioned medium resin are condensed to the methylol, lipophilic properties can be imparted to the amino resin.

전술한 바와 같이 상기 미디엄 수지에는 유변성 알키드수지, 특수 변성 알키드 수지, 석유수지, 석유계 용제를 포함하는데, 이하에서는 각 개별 성분에 대하여 보다 자세히 설명하기로 한다.
As described above, the medium resin includes a rubidic alkyd resin, a special modified alkyd resin, a petroleum resin, and a petroleum solvent. Hereinafter, each individual component will be described in more detail.

유변성Metamorphosis 알키드 수지 Alkyd resin

유변성 알키드 수지는 무수프탈산과 같은 다염기산과 글리세린과 같은 다가알콜과의 축합물인 알키드 수지를 골격으로 하고, 상기 알키드 수지에 오일 또는 지방산으로 변성한 수지를 말한다.
The rubidic alkyd resin refers to a resin obtained by modifying an alkyd resin, which is a condensate of a polybasic acid such as phthalic anhydride and a polyhydric alcohol such as glycerin, with an alkyd resin to an oil or a fatty acid.

유변성 알키드 수지의 물성은 주로 변성된 오일의 종류, 유장, 변성의 종류에 의해 좌우된다. 상기 유변성 알키드 수지는 내구성, 내후성, 유연성, 강인성, 광택, 색조의 유지성, 안료의 분산성 등이 우수하며, 내열성이 비교적 좋고 가격이 저렴한 특징이 있다. 상기 유변성 알키드 수지는 단독으로 사용할 수도 있으며, 변성 정도에 따라 다른 비히클과의 상용성을 부여시킬 수 있으며, 다른 수지와도 혼합 사용이 가능하다.
The physical properties of the rubidic alkyd resin depend mainly on the kind of the denatured oil, the type of whey, and the type of denaturation. The rubidic alkyd resin is excellent in durability, weatherability, flexibility, toughness, luster, color tone retention, pigment dispersibility, heat resistance, and low cost. The rubidic alkyd resin may be used alone or in combination with other vehicles depending on the degree of modification, and may be mixed with other resins.

상기 유변성 알키드 수지에서 사용되는 오일의 예로는 아마인유, 대두유 등이 사용되고, 다가알콜은 글리콜, 글리세린, 펜타에리스리톨 등이 있으며, 다염기산의 예로는 무수프탈산, 무수말레인산, 푸마르산, 이소프탈산, 숙신산, 아디픽산 등이 있다. 이들은 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
Examples of the polybasic acid include phthalic anhydride, maleic anhydride, fumaric acid, isophthalic acid, succinic acid, succinic acid, succinic acid, and the like. Adipic acid and the like. These may be used alone or in combination.

상기 유변성 알키드 수지는 미디엄 수지의 총중량 중 10 ~ 30중량%를 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable that 10 to 30% by weight of the rheostatic alkyd resin is used in the total weight of the medium resin.

특수 변성 알키드 수지Special Modified Alkyd Resin

특수 변성 알키드 수지는 전술한 유변성 알키드 수지에 로진, 페놀수지, 에폭시수지, 실리콘 중합체 및 수지, 스티렌, 비닐톨루엔, 메틸메타크릴레이트 및 폴리이소시아네이트 등에서 선택되는 1종 또는 혼합물을 이용하여 변성시킨 것을 말한다.
The specially modified alkyd resin is obtained by modifying the above-mentioned rubidic alkyd resin with one or a mixture selected from rosin, phenol resin, epoxy resin, silicone polymer and resin, styrene, vinyl toluene, methyl methacrylate and polyisocyanate It says.

특수 변성 알키드 수지는 추가 변성을 통해 용해성, 건조성, 경도, 광택 등을 향상시킨다. 각 특수 변성 알키드 수지는 장단점이 존재하여 필요한 물성에 따라 적절히 배합하여 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 상기 로진 변성 알키드 수지는 속건성, 내부건조성, 경도, 광택 등이 우수하나 내후성이 불량하다. 상기 페놀변성 알키드 수지는 알키드 수지의 단점인 내수성, 내알칼리성, 경도, 광택 등을 향상시키나, 도막이 자외선에 의해 변색되기 쉽다. 상기 중합성 모노머 변성 알키드 수지는 일반적으로 오일 변성 알키드 수지 중에 함유되어 있는 지방산 중의 이중결합과 중합성 모노머를 공중합시킨 것으로 여기서 일반적으로 스티렌, 비닐톨루엔, 메틸메타크릴레이트 등을 중합성 모노머로 사용하며, 이들 모노머로 변성하면 속건성, 내수성 등을 얻을 수 있다. 상기 특수 변성 알키드 수지 중에 스티렌 변성 알키드 수지는 로진 변성 알키드 수지에 비해 속건성이며, 내수성, 내알칼리성이 우수하고 광택보유성이 좋다. 단점으로는 열가소성이고 자연건조도막의 내용제성이 약하며 수지를 용해하기 위해서 방향족 탄화수소와 같은 강용제가 필요하다.
Special modified alkyd resins improve solubility, dryness, hardness and gloss through further modification. Each of the specially modified alkyd resins has advantages and disadvantages, and it is preferable to use them appropriately according to the required physical properties. For example, the rosin-modified alkyd resin is excellent in quick-drying property, internal dryness, hardness and gloss, but has poor weatherability. The phenol-modified alkyd resin improves water resistance, alkalinity, hardness, gloss and the like, which are disadvantages of alkyd resins, but the coating film is easily discolored by ultraviolet rays. The polymerizable monomer-modified alkyd resin is generally prepared by copolymerizing a double bond in a fatty acid contained in an oil-modified alkyd resin with a polymerizable monomer, wherein styrene, vinyltoluene, methyl methacrylate or the like is generally used as a polymerizable monomer When these monomers are modified, quick drying property and water resistance can be obtained. Among the specially modified alkyd resins, the styrene-modified alkyd resins are quick-drying as compared with the rosin-modified alkyd resins, and are excellent in water resistance and alkali resistance and in gloss retention. Disadvantages are thermoplastic and naturally solvent-resistant coatings have poor solvent resistance and a lubrication agent such as aromatic hydrocarbons is needed to dissolve the resin.

상기 특수 변성 알키드 수지는 미디엄 수지의 총중량 대비 10 ~ 30중량%를 사용하는 것이 바람직하다.
The special modified alkyd resin is preferably used in an amount of 10 to 30% by weight based on the total weight of the medium resin.

석유수지Petroleum resin

석유수지는 나프타 등의 고온열분해유 중에 존재하는 고급불포화 탄화수소를 원료로 하고 산성촉매에 의해 중합시켜서 얻어지는 분자량 2000 이하의 연한 황색 또는 흑갈색의 열가소성 수지를 말한다.
The petroleum resin refers to a light yellow or blackish brown thermoplastic resin having a molecular weight of 2000 or less and obtained by polymerizing an unsaturated hydrocarbon present in a high-temperature pyrolysis oil such as naphtha as a raw material and by an acid catalyst.

특히, 본 발명에서는 상기 석유수지의 예로는 연화점이 90 ~ 160℃이며, 산가가 0.01 ~ 1mgKOH/g인 석유수지가 바람직하다. 석유수지는 1종 단독 또는 여러 종을 혼합하여 사용할 수 있다.
In particular, in the present invention, the petroleum resin is preferably a petroleum resin having a softening point of 90 to 160 DEG C and an acid value of 0.01 to 1 mgKOH / g. The petroleum resin may be used alone or in combination of several species.

상기 석유수지는 미디엄 수지의 총중량 대비 40 ~ 60중량%를 사용하는 것이 바람직하다.
The petroleum resin is preferably used in an amount of 40 to 60% by weight based on the total weight of the medium resin.

석유계 용제Petroleum solvent

상기 석유계 용제의 예로는 증류범위가 250 ~ 350℃인 고비점 석유계 용제가 바람직하다. 이들을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
The petroleum solvent is preferably a high boiling point petroleum solvent having a distillation range of 250 to 350 ° C. These may be used alone or in combination.

상기 석유계 용제는 미디엄 수지의 총중량 대비 10 ~ 20중량%를 사용하는 것이 바람직하다.
The petroleum solvent is preferably used in an amount of 10 to 20% by weight based on the total weight of the medium resin.

다음, 본 발명에 따른 오프셋 형광잉크 베이스 제조방법에 대해 설명한다.Next, a method for producing an offset fluorescent ink base according to the present invention will be described.

본 발명은 유변성 알키드 수지, 특수 변성 알키드 수지, 석유수지, 석유계 용제를 포함하는 미디엄 수지를 제조하는 단계(1); 상기 미디엄 수지를 가열 및 교반하면서 아미노 화합물과 포름알데히드를 물과 염기 촉매 하에서 가교 반응시켜 아미노 수지를 제조하는 단계(2); 상기 아미노 수지에 형광염료를 착색시키는 단계(3); 및 상기 착색된 아미노 수지를 상기 미디엄 수지에 계면활성제와 석유계 용제를 투입하는 단계(4)를 포함하는 것을 특징으로 하는 오프셋 형광잉크 베이스의 제조방법The present invention relates to a process for producing (1) a medium resin comprising a rubidic alkyd resin, a special modified alkyd resin, a petroleum resin, and a petroleum solvent; (2) a step of cross-linking the amino resin and the formaldehyde under water and a base catalyst while heating and stirring the medium resin to prepare an amino resin; (3) coloring the amino resin with a fluorescent dye; And a step (4) of adding the colored amino resin to the medium resin with a surfactant and a petroleum solvent.

이하에서는 상기 각 단계별로 보다 자세히 설명하기로 한다.
Hereinafter, each step will be described in more detail.

단계(1)Step (1)

단계(1)은 유변성 알키드 수지, 특수 변성 알키드 수지, 석유수지, 석유계 용제를 포함하는 미디엄 수지를 제조하는 단계이다.
Step (1) is a step of producing a medium resin including a rubidic alkyd resin, a special modified alkyd resin, a petroleum resin, and a petroleum solvent.

상기 각 성분에 대한 설명은 전술한 바와 같으며, 상기 미디엄 수지 총 중량 중 유변성 알키드 수지는 10 ~ 30중량%, 특수 변성 알키드 수지는 10 ~ 30중량%, 석유수지 40 ~ 60중량%, 석유계 용제 10 ~ 20중량%의 함량 범위로 혼합하는 것이 바람직하다.
In the total weight of the medium resin, 10 to 30% by weight of the rubidic alkyd resin, 10 to 30% by weight of the special modified alkyd resin, 40 to 60% by weight of the petroleum resin, Based solvent in an amount of 10 to 20% by weight.

상기 유변성 알키드 수지가 10중량% 미만이면 미디엄 수지의 점도가 상승하여 형광잉크 베이스의 제조 중에 겔이 될 가능성이 크고, 30중량% 초과하면 미디엄 수지의 점도가 낮아져 형광잉크 베이스 내의 아미노 수지 입자가 커지는 문제점이 있다. 상기 특수 변성 알키드 수지가 10중량% 미만이면 전이성과 내수성이 불량해지고, 30중량% 초과하면 미디엄 점도가 상승하여 형광잉크 베이스 제조 중에 겔화될 위험이 있다. 상기 석유수지가 40중량% 미만이면 상용성과 내수성이 불량해지고, 60중량% 초과하면 형광잉크 베이스 제조 중에 내용물이 끓어 넘치는 문제가 발생한다.
When the amount of the oil-modified alkyd resin is less than 10% by weight, the viscosity of the medium resin is increased and the gel is likely to be formed during the production of the fluorescent ink base. When the amount is more than 30% by weight, the viscosity of the medium resin is lowered, There is a problem of growing. If the amount of the special modified alkyd resin is less than 10% by weight, the metastability and water resistance become poor. When the amount of the special modified alkyd resin exceeds 30% by weight, the medium viscosity increases and gelation may occur during the production of the fluorescent ink base. If the amount of the petroleum resin is less than 40% by weight, the compatibility and the water resistance become poor. If the amount is more than 60% by weight, the content of the petroleum resin becomes too boiling during the production of the fluorescent ink base.

상기 1단계는 120 ~ 150℃에서 가열 및 용해하는 것이 바람직하다.
The first step is preferably heated and dissolved at 120 to 150 ° C.

단계(2)Step (2)

단계(2)에서는 아미노 수지의 중합과 더불어, 상기 중합된 아미노 수지와 미디엄 수지 중의 알키드 수지(유변성 알키드 수지 및 특수 변성 알키드 수지)와의 반응이 일어나는 단계이다. 아미노 수지는 알키드 수지 중에 존재하는 유리산기와 산가에 의한 산이 촉매가 되어 알키드의 하이드록시기와 아미노 수지가 반응식 1과 같이 반응을 한다.
In the step (2), in addition to the polymerization of the amino resin, a reaction of the polymerized amino resin with an alkyd resin (a rubidic alkyd resin and a special modified alkyd resin) in a medium resin is performed. In the amino resin, an acid due to the free acid group and the acid value present in the alkyd resin acts as a catalyst, and the hydroxy group of the alkyd and the amino resin react as shown in the reaction formula (1).

[반응식 1][Reaction Scheme 1]

Figure 112014014613712-pat00001

Figure 112014014613712-pat00001

단계(2)에서는 전술한 바와 같이, 상기 미디엄 수지를 가열 및 교반하면서 아미노 화합물과 포름알데히드를 물과 염기 촉매 하에서 가교반응시켜 아미노 수지가 합성된다.
In step (2), as described above, amino resin and formaldehyde are crosslinked and reacted with water and base catalyst while heating and stirring the medium resin to synthesize an amino resin.

오프셋 형광베이스 총중량 대비 상기 미디엄 수지는 35 ~ 55중량%, 상기 아미노 화합물은 20 ~ 40중량%, 상기 포름알데히드는 5 ~ 15중량%, 상기 물은 5 ~ 15중량%, 상기 염기 촉매는 0.1 ~ 1중량%의 함량범위로 혼합 반응시키는 것이 바람직하다.
Wherein the amount of the intermediate resin is 35 to 55 wt%, the amount of the amino compound is 20 to 40 wt%, the amount of the formaldehyde is 5 to 15 wt%, the amount of the water is 5 to 15 wt% 1% by weight based on the total weight of the composition.

상기 미디엄 수지가 35중량% 미만이면 형광잉크 베이스의 상용성, 전이성 및 내수성 등이 불량해지며, 55중량% 초과하면 형광색상 농도가 불량해진다. 상기 아미노 화합물이 20중량% 미만이면 형광염료의 착색이 불량해지며, 40중량% 초과하면 형광잉크 베이스의 색상농도가 약해지며, 상기 포름알데히드가 5중량% 미만이면 형광잉크 베이스의 상용성이 불량해지는 문제가 발생되며, 15중량% 초과하면 미반응 포름알데히드에 따른 냄새문제가 발생한다. 상기 염기 촉매가 0.1중량% 미만이면 아미노 화합물과 포름알데히드 간의 반응속도가 느려져 비경제적이며, 1중량% 초과하면 형광잉크 베이스 색상이 탈색되거나 과도한 염기조건으로 인해 부반응이 발생할 수 있다.
If the medium resin is less than 35 wt%, compatibility, metastability and water resistance of the fluorescent ink base are poor. If the medium resin is more than 55 wt%, the fluorescent color density becomes poor. If the amount of the amino compound is less than 20% by weight, coloring of the fluorescent dye becomes poor. If the amount of the amino compound exceeds 40% by weight, the color density of the fluorescent ink base becomes weak. If the formaldehyde is less than 5% And when it exceeds 15% by weight, odor problems arise due to unreacted formaldehyde. If the amount of the base catalyst is less than 0.1% by weight, the reaction rate between the amino compound and formaldehyde is slowed down and is not economical. If the base catalyst is more than 1% by weight, the base color of the fluorescent ink may be discolored or side reactions may occur due to excessive base conditions.

상기 단계(2)에서는 단계(1)에서 혼합 제조한 미디엄 수지를 60 ~ 100℃로 냉각한 후 물, 염기 촉매, 아미노 화합물 및 포름알데히드를 투입ㆍ교반하면서 용해하는 것이 바람직하다.
In the step (2), it is preferable that the medium resin mixed and prepared in the step (1) is cooled to 60 to 100 ° C, and water, a base catalyst, an amino compound and formaldehyde are dissolved while being charged and stirred.

상기 아미노 화합물의 예로는 파라톨루엔술폰아마이드, 멜라민, 벤조구아나민, 우레아 등이 있으며, 이들을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
Examples of the amino compound include para-toluenesulfonamide, melamine, benzoguanamine, urea, and the like, which may be used alone or in combination.

상기 포름알데히드의 예로는 파라포름알데히드, 포르말린 등이 있으며, 이들을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
Examples of the formaldehyde include paraformaldehyde and formalin, and these may be used alone or in combination.

상기 염기 촉매의 예로는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 트리에틸아민 등이 있으며, 이들을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
Examples of the base catalyst include sodium hydroxide, potassium hydroxide, triethylamine and the like, which may be used alone or in combination.

단계(3)Step (3)

단계(3)은 단계(2) 이후에 상기 아미노 수지에 형광염료를 착색시키는 단계이다. 아미노 수지의 염료의 염착에는 수소결합, 이온결합, 반데르발스의 힘이 모두 작용한다. 대부분의 염료분자 및 아미노 수지 분자 중에는 -OH, -NH2, -CONH-가 존재하는데 염료-아미노 수지 간에 수소결합이 작용한다. 이 수소결합력은 염료-아미노 수지 간의 친화성의 큰 원인이다. 이온결합은 음이온과 양이온 간의 정전기적 결합으로서, 아미노 수지의 아미노기와 염료의 색소 음이온과의 결합에 작용하며, 반데르발스힘은 수소결합이 이루어지지 않는 아미노 수지와 염료 분자 사이 또는 공유결합되지 않은 원자 사이에 작용한다.Step (3) is a step of coloring the amino resin with the fluorescent dye after step (2). Hydrogen bonding, ion bonding and Van der Waals' forces are all involved in the dyeing of amino resin dyes. Most of the dye molecules and amino resin molecules contain -OH, -NH 2 , -CONH- Hydrogen bonding acts between dye and amino resin. This hydrogen bonding force is a major cause of the affinity between dye and amino resin. The ionic bond is an electrostatic bond between an anion and a cation, The van der Waals force acts between the amino resin, which is not hydrogen bonded, and the dye molecule or between the atoms that are not covalently bonded.

상기 형광염료는 오프셋 형광베이스 총중량 중 1 ~ 5중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 형광염료가 1중량% 미만이면 형광색상 농도가 불량해지며, 5중량% 초과이면 미반응 형광염료가 유화시 색이 우러나오는 문제가 발생한다.
The fluorescent dye is preferably used in an amount of 1 to 5% by weight based on the total weight of the offset fluorescent base. If the amount of the fluorescent dye is less than 1% by weight, the fluorescent color density becomes poor. If the amount of the fluorescent dye exceeds 5% by weight, unreacted fluorescent dye may be colored when emulsified.

상기 3단계는 상기 형광염료를 60 ~ 100℃에서 투입하여 반응을 진행하는 것이 바람직하다.
In the step 3, the fluorescent dye is preferably added at 60 to 100 ° C to conduct the reaction.

상기 형광염료의 예로는 베이직 염료, 솔벤트 염료, 다이렉트 염료, 애시드 염료, 반응 염료 등이 있으며, 이들은 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the fluorescent dyes include basic dyes, solvent dyes, direct dyes, acid dyes, and reactive dyes, which may be used alone or in combination.

단계(4)Step (4)

단계(4)는 착색된 아미노 수지를 미디엄 수지에 미세입자로 분산시키며 계면활성제와 석유계 용제를 투입하는 단계이다.
Step (4) is a step of dispersing the colored amino resin into fine resin particles into fine particles and injecting surfactant and petroleum solvent.

상기 계면활성제는 오프셋 형광베이스 총중량 대비 0.2 ~ 1중량%, 석유계 용제는 5 ~ 15중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 계면활성제가 0.2중량% 미만이면 형광잉크 베이스의 내수성이 불량해지며, 1중량% 초과이면 전도도가 높아져 인쇄기상에서 판 남음이나 브랑켓 남음과 같은 문제를 초래한다.
The surfactant is preferably used in an amount of 0.2 to 1 wt% based on the total weight of the offset fluorescent base and 5 to 15 wt% in the petroleum solvent. If the amount of the surfactant is less than 0.2% by weight, the water resistance of the fluorescent ink base becomes poor. If the surfactant is more than 1% by weight, the conductivity is increased, resulting in problems such as a plate remaining on the printing machine or a residue on the blanket.

상기 4단계는 100 ~ 150℃까지 승온시키며 형광잉크 베이스 내에 존재하는 물을 밖으로 다 날려버린 후 책색된 아미노 수지가 미세한 입자로 분산되도록 하며, 계면활성제와 석유계 용제를 투입한 후 취출한다.
In step 4, the temperature in the fluorescent ink base is raised to 100 to 150 ° C., and the water-soluble amino resin is dispersed into fine particles. The surfactant and the petroleum solvent are introduced and removed.

상기 계면활성제의 예로는 양이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제 등이 있으며, 이들을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
Examples of the surfactant include a cationic surfactant, an anionic surfactant, and a nonionic surfactant, which may be used alone or in combination.

상기 석유계 용제의 예로는 상기 미디엄 수지에 사용된 용제와 동일한 것이 바람직하다.
The petroleum-based solvent is preferably the same as the solvent used in the medium resin.

상기 1, 2, 3 및 4단계의 모든 단계에서 교반속도는 500 ~ 2,000rpm의 속도로 진행한다. 교반속도가 500rpm 미만이면 착색된 아미노 입자가 5㎛ 이상으로 형성되어 형광잉크 베이스가 불량해지며, 2,000rpm 초과하면 고속 교반기에 대한 비용투자가 필요하므로 비경제적이다.
In all of the steps 1, 2, 3 and 4, the stirring speed is 500 to 2,000 rpm. If the agitation speed is less than 500 rpm, the colored amino particles are formed to be 5 탆 or more and the fluorescent ink base becomes poor. If the stirring speed is over 2,000 rpm, it is uneconomical because a cost investment is required for the high-speed stirrer.

이하에서는 실시예 및 실험예를 통하여 본 발명에 대하여 더욱 상세하게 설명하기로 한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Experimental Examples.

[실시예][Example]

[실시예 1] [ Example 1]

온도계, 교반기가 장착된 반응기에서 대두유 변성 알키드 수지 28 중량부, 로진 변성 알키드 수지 22중량부, 석유수지 62중량부, 석유계 용제 30중량부를 투입하고 140℃로 가열하여 미디엄 수지를 제조하였다.
In a reactor equipped with a thermometer and a stirrer, 28 parts by weight of a soybean-modified alkyd resin, 22 parts by weight of a rosin-modified alkyd resin, 62 parts by weight of a petroleum resin and 30 parts by weight of a petroleum solvent were charged and heated at 140 캜 to prepare a medium resin.

상기 미디엄 수지가 완전히 용해되면, 80℃로 냉각하여 물 60중량부, 수산화나트륨 2중량부를 투입하고 이어서 파라포름알데히드 36중량부를 투입하여 용해하였다. 10분 경과 후 파라톨루엔술폰아마이드 85중량부, 멜라민 28중량부를 투입하여 반응시켰다.
When the medium resin was completely dissolved, 60 parts by weight of water and 2 parts by weight of sodium hydroxide were added to the solution, and 36 parts by weight of paraformaldehyde was added to dissolve the solution. After 10 minutes, 85 parts by weight of para-toluenesulfonamide and 28 parts by weight of melamine were added to react.

30분 경과 후 베이직 염료 Yellow 40 9중량부를 투입하여 염착시켰다.
After the lapse of 30 minutes, 9 parts by weight of Basic Dye Yellow 40 was added to cause dyeing.

1시간 경과 후 2시간 동안 140℃로 상승시킨 후 1시간 유지하였다. 비이온계 계면활성제를 3중량부, 석유계 용제 45중량부 투입한 후 10분 후 취출하여 형광잉크 베이스를 제조하였다.
After 1 hour, the temperature was raised to 140 ° C for 2 hours and then maintained for 1 hour. 3 parts by weight of a nonionic surfactant, 45 parts by weight of a petroleum solvent, and 10 minutes later to prepare a fluorescent ink base.

[실시예 2] [ Example 2]

상기 실시예 1과 같은 반응기에서 아마인유 변성 알키드 수지 31중량부, 비닐톨루엔 변성 알키드 수지 25중량부, 석유수지 67중량부, 석유계 용제 30중량부를 투입하고 140℃로 가열하여 미디엄 수지를 제조하였다.
31 parts by weight of linseed modified alkyd resin, 25 parts by weight of vinyl toluene-modified alkyd resin, 67 parts by weight of petroleum resin and 30 parts by weight of petroleum solvent were put in a reactor similar to that of Example 1, and heated to 140 캜 to prepare a medium resin .

상기 미디엄 수지가 완전히 용해되면 80℃로 냉각하여 물 60중량부, 수산화나트륨 2중량부를 투입하고 이어서 파라포름알데히드 40중량부를 투입하여 용해하였다. 10분 경과 후 파라톨루엔술폰아마이드 53중량부, 멜라민 38중량부, 벤조구아나민 22중량부를 투입하여 반응시켰다.
When the medium resin was completely dissolved, the solution was cooled to 80 ° C, 60 parts by weight of water and 2 parts by weight of sodium hydroxide were added, and then 40 parts by weight of paraformaldehyde was added thereto to dissolve. After 10 minutes, 53 parts by weight of paratoluenesulfonamide, 38 parts by weight of melamine and 22 parts by weight of benzoguanamine were added and reacted.

30분 경과 후 베이직 염료 Yellow 40 9중량부 투입하여 염착시켰다.
After 30 minutes, 9 parts by weight of Basic Dye Yellow 40 was added to cause dyeing.

1시간 경과 후 2시간 동안 140℃로 상승시킨 후 1시간 유지하였다. 비이온계 계면활성제를 3중량부, 석유계 용제 45중량부 투입한 후 10분 후 취출하여 형광잉크 베이스를 제조하였다.
After 1 hour, the temperature was raised to 140 ° C for 2 hours and then maintained for 1 hour. 3 parts by weight of a nonionic surfactant, 45 parts by weight of a petroleum solvent, and 10 minutes later to prepare a fluorescent ink base.

[비교예 1] [ Comparative Example 1]

상기 실시예 1과 같은 반응기에서 아마인유 변성 알키드 수지 70중량부, 로진변성페놀수지 65중량부, 석유계 용제 40중량부를 투입하고 170℃로 가열하여 비교예의 미디엄 수지를 제조하였다.
In the same reactor as in Example 1, 70 weight parts of linseed modified alkyd resin, 65 weight parts of rosin-modified phenol resin and 40 weight parts of petroleum solvent were charged and heated to 170 deg. C to prepare a comparative medium resin.

상기 미디엄 수지가 완전히 용해되면 80℃로 냉각하여 물 60중량부, 수산화나트륨 2중량부를 투입하고 이어서 파라포름알데히드 33중량부를 투입하여 용해하였다. 10분 경과 후 파라톨루엔술폰아마이드 62중량부, 멜라민 25중량부, 벤조구아나민 28중량부를 투입하여 반응시켰다.
When the medium resin was completely dissolved, the mixture was cooled to 80 ° C, 60 parts by weight of water and 2 parts by weight of sodium hydroxide were added, and then 33 parts by weight of paraformaldehyde was added to dissolve the mixture. After 10 minutes, 62 parts by weight of paratoluenesulfonamide, 25 parts by weight of melamine and 28 parts by weight of benzoguanamine were added and reacted.

30분 경과 후 베이직 염료 Yellow 40 9중량부 투입하여 염착시켰다.
After 30 minutes, 9 parts by weight of Basic Dye Yellow 40 was added to cause dyeing.

1시간 경과 후 2시간 동안 140℃로 상승시킨 후 1시간 유지하였다. 비이온계 계면활성제를 3중량부, 석유계 용제 45중량부 투입한 후 10분 후 취출하여 형광잉크 베이스를 제조하였다.
After 1 hour, the temperature was raised to 140 ° C for 2 hours and then maintained for 1 hour. 3 parts by weight of a nonionic surfactant, 45 parts by weight of a petroleum solvent, and 10 minutes later to prepare a fluorescent ink base.

[비교예 2] [ Comparative Example 2]

현재 시판 중인 라디안트 사의 RBS-10을 구입하여 그대로 사용하였다.
The commercially available radiant RBS-10 was purchased and used as it is.

상기 실시예 1 및 2, 비교예 1 및 2를 요약하면 표 1과 같다.
Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 are summarized in Table 1.

실시예1Example 1 실시예2Example 2 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 아마인유 변성 알키드 수지Flax-modified alkyd resin 3131 7070 RBS-10RBS-10 대두유 변성 알키드 수지Soybean oil modified alkyd resin 2828 로진 변성 알키드 수지Rosin-modified alkyd resin 2222 비닐톨루엔 변성 알키드 수지Vinyl toluene-modified alkyd resin 2525 석유수지Petroleum resin 6262 6767 로진 변성 페놀수지 Rosin-modified phenolic resin 6565 석유계 용제Petroleum solvent 3030 3030 4040 water 6060 6060 6060 수산화나트륨Sodium hydroxide 22 22 22 파라포름알데히드Paraformaldehyde 3636 4040 3333 파라톨루엔술폰아마이드Para-toluenesulfonamide 8585 5353 6262 멜라민Melamine 2828 3838 2525 벤조구아나민Benzoguanamine 2222 2828 베이직 염료 Yellow 40Basic Dye Yellow 40 99 99 99 비이온계 계면활성제Nonionic surfactant 33 33 33 석유계 용제Petroleum solvent 4545 4545 4545

상기와 같은 배합비로서 제조된 실시예 1 및 2, 비교예 1 및 2의 물성평가를 하기와 같은 방법으로 실시하였다.
The physical properties of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, which were prepared as described above, were evaluated in the following manner.

[실험예][Experimental Example]

상용성, 전이성 및 내수성에 대한 평가결과는 하기 표 2와 같았다.
The evaluation results for compatibility, metastability and water resistance are shown in Table 2 below.

시험결과Test result 실시예1Example 1 실시예2Example 2 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 상용성Compatibility XX 전이성Metastatic 내수성Water resistance

상기 표 2에서, 상용성, 전이성 및 내수성 평가는 하기와 같다.
In Table 2, compatibility, metastability and water resistance are as follows.

상용성Compatibility

상기 제조된 형광잉크 베이스 70중량부와 오프셋 바니스 30중량부를 3롤밀로 분산하여 오프셋 형광잉크를 제조한 후 1달 경과 시 저장안정성을 평가하였다.
70 parts by weight of the fluorescent ink base prepared above and 30 parts by weight of offset varnish were dispersed by a three roll mill to prepare an offset fluorescent ink, and storage stability was evaluated after one month.

◎ : 형광잉크에 피막이 발생 안 된 것?: Fluorescent ink has not formed a coating

○: 형광잉크에 피막이 다소 발생 된 것A: A film slightly developed in the fluorescent ink

△: 형광잉크에 피막이 발생 된 것?: Fluorescent ink having a coating formed thereon

X: 형광잉크에 피막이 발생되고, 내부도 경화된 것
X: a film is formed on the fluorescent ink and the inside is also hardened

전이성Metastatic

상기 제조된 형광잉크 베이스 70중량부와 오프셋 바니스 30중량부를 3롤밀로 분산하여 오프셋 형광잉크를 제조한 후 RI-Tester로 3번째 장까지 전색을 실시하여 잉크의 전이상태를 평가하였다.
70 parts by weight of the fluorescent ink base prepared above and 30 parts by weight of an offset varnish were dispersed by a three roll mill to prepare an offset fluorescent ink, and then transferred to the third chapter with RI-Tester to evaluate the ink transition state.

◎ : 1, 2, 3번째 장 모두 전이성이 양호한 것◎: All 1, 2, and 3 chapters have good metastatic characteristics

○ : 1, 2번째 장은 전이성이 양호하나, 3번째 장은 전이성이 불량한 것○: The first and second chapters are good in metastasis, but the third chapters are poor in metastasis

△ : 1번째 장은 전이성이 양호하나, 2, 3번째 장은 전이성이 불량한 것Δ: The first chapter is good in metastasis, but the second and third sections are poor in metastasis

X : 1, 2, 3번째 장 모두 전이성이 불량한 것
X: poor metastasis in both 1st, 2nd and 3rd chapters

내수성Water resistance

상기 제조된 형광잉크 베이스 70중량부와 오프셋 바니스 30중량부를 3롤밀로 분산하여 오프셋 형광잉크를 제조한 후 Duke-Master로 유화율을 평가하였다.
70 parts by weight of the fluorescent ink base prepared above and 30 parts by weight of offset varnish were dispersed in a three roll mill to prepare an offset fluorescent ink, and the emulsification rate was evaluated by Duke-Master.

◎ : 15분 유화시 유화율이 60% 미만인 것◎: Emulsion rate less than 60% during 15 minutes emulsification

○ : 15분 유화시 유화율이 61 ~ 90% 인 것○: emulsification rate during emulsification of 15 minutes is 61 to 90%

△ : 15분 유화시 유화율이 91 ~ 110% 인 것[Delta]: emulsification rate at the time of 15 minutes emulsification is 91 to 110%

X : 1분 유화시 유화율이 111% 이상인 것
X: emulsification rate of 1% or more when emulsifying for 1 minute

상기 표 2에 나타내는 결과에서 알 수 있는 바와 같이 실시예1 및 2와 비교예1을 비교하면, 본 발명의 실시예 1 및 2와 같이 비닐톨루엔 변성 알키드 수지 또는 로진 변성 알키드 수지, 석유수지 등의 함유가 상용성, 전이성 및 내수성을 향상시키는 것을 확인할 수 있었다.
As can be seen from the results shown in Table 2, when Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 are compared with each other, it can be understood that the vinyltoluene-modified alkyd resin or rosin-modified alkyd resin, Containing compound improves the compatibility, the metastability and the water resistance.

한편, 실시예 2와 비교예 2를 비교하면 실시예 2가 전이성이 좀더 우수하며, 상용성 및 내수성이 대등하다는 것을 확인할 수 있었다.
On the other hand, when Example 2 was compared with Comparative Example 2, it was confirmed that Example 2 is more excellent in the metastability and comparable in compatibility and water resistance.

전반적으로, 본 발명의 실시예 1 및 2 제품이 비교예보다 인쇄적성이 우수하였으며, 특히 실시예 2는 매우 우수한 인쇄 적성을 보임을 알 수 있었다. In general, the products of Examples 1 and 2 of the present invention were more excellent in printing suitability than those of Comparative Examples, and in particular, Example 2 exhibited excellent printing suitability.

Claims (24)

형광염료가 착색된 아미노 수지; 로진변성 페놀수지계 비히클 수지; 및 미디엄 수지를 포함하는 오프셋 형광잉크 베이스에 있어서,
상기 미디엄 수지는 유변성 알키드 수지, 특수 변성 알키드 수지, 석유수지 및 석유계 용제를 포함하며,
상기 유변성 알키드 수지는 알키드 수지를 아마인유, 대두유, 글리콜, 글리세린, 펜타에리스리톨, 무수프탈산, 무수말레인산, 푸마르산, 이소프탈산, 숙신산 및 아디픽산 중에서 선택되는 어느 하나 또는 혼합물을 이용하여 변성한 것이며,
상기 특수 변성 알키드 수지는 상기 유변성 알키드 수지에 로진, 페놀수지, 에폭시수지, 실리콘 중합체 및 수지, 스티렌, 비닐톨루엔, 메틸메타크릴레이트 및 폴리이소시아네이트 중에서 선택되는 어느 하나 또는 혼합물을 이용하여 변성한 것을 특징으로 하는 오프셋 형광잉크 베이스.
An amino resin colored with a fluorescent dye; Rosin-modified phenolic resin-based vehicle resin; And an offset fluorescent ink base comprising a medium resin,
The medium resin includes a rubidic alkyd resin, a special modified alkyd resin, a petroleum resin and a petroleum solvent,
The rubidic alkyd resin is obtained by modifying an alkyd resin with one or a mixture selected from linseed oil, soybean oil, glycol, glycerin, pentaerythritol, phthalic anhydride, maleic anhydride, fumaric acid, isophthalic acid, succinic acid and adipic acid,
The specially modified alkyd resin may be one obtained by modifying the rubidic alkyd resin with any one or a mixture selected from rosin, a phenol resin, an epoxy resin, a silicone polymer and a resin, styrene, vinyl toluene, methyl methacrylate and polyisocyanate Features offset fluorescent ink base.
제1항에서, 상기 미디엄 수지 총 중량 중 유변성 알키드 수지 10 ~ 30 중량%, 특수 변성 알키드 수지 10 ~ 30 중량%, 석유수지 40 ~ 60 중량% 및 석유계 용제 10 ~ 20 중량%인 것을 특징으로 하는 오프셋 형광잉크 베이스.
Wherein the total weight of the medium resin is 10 to 30% by weight of a rubidic alkyd resin, 10 to 30% by weight of a special modified alkyd resin, 40 to 60% by weight of a petroleum resin and 10 to 20% by weight of a petroleum solvent Offset fluorescent ink base.
삭제delete 삭제delete 제1항에서, 상기 석유수지는 연화점이 90 ~ 160℃이며, 산가가 0.01 ~ 1 mgKOH/g인 것을 특징으로 하는 오프셋 형광잉크 베이스.
The offset fluorescent ink base according to claim 1, wherein the petroleum resin has a softening point of 90 to 160 DEG C and an acid value of 0.01 to 1 mgKOH / g.
제1항에서, 상기 석유계 용제는 증류범위가 250 ~ 350℃인 고비점 석유계 용제인 것을 특징으로 하는 오프셋 형광잉크 베이스.
The offset fluorescent ink base according to claim 1, wherein the petroleum solvent is a high boiling point petroleum solvent having a distillation range of 250 to 350 ° C.
유변성 알키드 수지, 특수 변성 알키드 수지, 석유수지, 석유계 용제를 포함하는 미디엄 수지를 제조하는 단계(1);
상기 미디엄 수지를 가열 및 교반하면서 아미노 화합물과 포름알데히드를 물과 염기 촉매 하에서 가교 반응시켜 아미노 수지를 제조하는 단계(2);
상기 아미노 수지에 형광염료를 착색시키는 단계(3); 및
상기 형광염료가 착색된 아미노 수지와 상기 미디엄 수지의 혼합물에 계면활성제와 석유계 용제를 투입하는 단계(4)를 포함하는 것을 특징으로 하며,
상기 단계(1)의 상기 유변성 알키드 수지는 알키드 수지를 아마인유, 대두유, 글리콜, 글리세린, 펜타에리스리톨, 무수프탈산, 무수말레인산, 푸마르산, 이소프탈산, 숙신산 및 아디픽산 중에서 선택되는 어느 하나 또는 혼합물을 이용하여 변성한 것을 특징으로 하고,
상기 단계(1)에서 상기 특수 변성 알키드 수지는 상기 유변성 알키드 수지에 로진, 페놀수지, 에폭시수지, 실리콘 중합체 및 수지, 스티렌, 비닐톨루엔, 메틸메타크릴레이트 및 폴리이소시아네이트 중에서 선택되는 어느 하나 또는 혼합물을 이용하여 변성한 것을 특징으로 하는 오프셋 형광잉크 베이스의 제조방법.
A step (1) of producing a medium resin including a rubidic alkyd resin, a special modified alkyd resin, a petroleum resin, and a petroleum solvent;
(2) a step of cross-linking the amino resin and the formaldehyde under water and a base catalyst while heating and stirring the medium resin to prepare an amino resin;
(3) coloring the amino resin with a fluorescent dye; And
And a step (4) of adding a surfactant and a petroleum solvent to a mixture of the amino resin with which the fluorescent dye is colored and the medium resin,
The rubidic alkyd resin of the step (1) may be any one or a mixture selected from linseed oil, soybean oil, glycol, glycerin, pentaerythritol, phthalic anhydride, maleic anhydride, fumaric acid, isophthalic acid, succinic acid and adipic acid And is characterized by being modified by using,
In the step (1), the specially modified alkyd resin may be any one or a mixture selected from rosin, phenol resin, epoxy resin, silicone polymer and resin, styrene, vinyl toluene, methyl methacrylate and polyisocyanate Wherein the modified fluorescent ink base material is modified by using the ink.
제7항에서, 상기 단계(1)에서 미디엄 수지 총 중량 중 유변성 알키드 수지는 10 ~ 30 중량%, 특수 변성 알키드 수지 10 ~ 30 중량%, 석유수지 40 ~ 60 중량% 및 석유계 용제 10 ~ 20 중량%인 것을 특징으로 하는 오프셋 형광잉크 베이스의 제조방법.
The method according to claim 7, wherein in step (1), the total amount of the modified resin is 10-30 wt%, the specific modified alkyd resin is 10-30 wt%, the petroleum resin is 40-60 wt% By weight based on the total weight of the ink.
제7항에서, 상기 단계(2)에서 오프셋 형광베이스 총중량 대비 미디엄 수지는 35 ~ 55중량%, 아미노 화합물은 20 ~ 40중량%, 포름알데히드는 5 ~ 15중량%, 물은 5 ~ 15중량%, 염기 촉매는 0.1 ~ 1중량%인 것을 특징으로 하는 오프셋 형광잉크 베이스의 제조방법.
The method according to claim 7, wherein in step (2), the medium resin is 35 to 55 wt%, the amino compound is 20 to 40 wt%, the formaldehyde is 5 to 15 wt%, the water is 5 to 15 wt% , And the base catalyst is 0.1 to 1 wt%.
삭제delete 삭제delete 제7항에서, 상기 단계(1)에서 상기 석유수지는 연화점이 90 ~ 160℃이며, 산가가 0.01 ~ 1mgKOH/g인 것을 특징으로 하는 오프셋 형광잉크 베이스의 제조방법.
[7] The method of claim 7, wherein the petroleum resin in the step (1) has a softening point of 90 to 160 DEG C and an acid value of 0.01 to 1 mgKOH / g.
제7항에서, 상기 단계(1)에서 상기 석유계 용제는 증류범위가 250 ~ 350℃인 고비점 석유계 용제인 것을 특징으로 하는 오프셋 형광잉크 베이스의 제조방법.
The method for producing an offset fluorescent ink base according to claim 7, wherein the petroleum solvent in the step (1) is a high boiling point petroleum solvent having a distillation range of 250 to 350 ° C.
제7항에서, 상기 단계(1)의 반응온도는 120 ~ 150℃인 것을 특징으로 하는 오프셋 형광잉크 베이스의 제조방법.
The method of claim 7, wherein the reaction temperature of step (1) is 120 to 150 ° C.
제7항에서, 상기 단계(2)의 상기 아미노 화합물은 파라톨루엔술폰아마이드, 멜라민, 벤조구아나민 및 우레아 중에서 선택되는 어느 하나 또는 혼합물인 것을 특징으로 하는 오프셋 형광잉크 베이스의 제조방법.
The method for producing an offset fluorescent ink base according to claim 7, wherein the amino compound in step (2) is any one or a mixture selected from para toluenesulfonamide, melamine, benzoguanamine and urea.
제7항에서, 상기 단계(2)의 상기 포름알데히드는 파라포름알데히드 및 포르말린 중에서 선택되는 어느 하나 또는 혼합물인 것을 특징으로 하는 오프셋 형광잉크 베이스의 제조방법.
The method for producing an offset fluorescent ink base according to claim 7, wherein the formaldehyde in step (2) is any one or a mixture selected from paraformaldehyde and formalin.
제7항에서, 상기 단계(2)의 염기 촉매는 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 트리에틸아민 중에서 선택되는 어느 하나 또는 혼합물인 것을 특징으로 하는 오프셋 형광잉크 베이스의 제조방법.
The method for producing an offset fluorescent ink base according to claim 7, wherein the base catalyst of step (2) is any one or a mixture selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide and triethylamine.
제7항에서, 상기 단계(2)의 반응온도는 60 ~ 100℃인 것을 특징으로 하는 오프셋 형광잉크 베이스의 제조방법.
The method of claim 7, wherein the reaction temperature in step (2) is 60 to 100 ° C.
제7항에서, 상기 단계(3)의 형광 염료는 베이직 염료, 솔벤트 염료, 다이렉트 염료, 애시드 염료 및 반응 염료 중에서 선택되는 어느 하나 또는 혼합물인 것을 특징으로 하는 오프셋 형광잉크 베이스의 제조방법.
The method for producing an offset fluorescent ink base according to claim 7, wherein the fluorescent dye of step (3) is any one selected from a basic dye, a solvent dye, a direct dye, an acid dye and a reactive dye.
제7항에서, 상기 단계(3)의 반응온도는 60 ~ 100℃인 것을 특징으로 하는 오프셋 형광잉크 베이스의 제조방법.
The method of claim 7, wherein the reaction temperature in step (3) is 60 to 100 ° C.
제7항에서, 상기 단계(4)의 계면활성제는 양이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제 및 비이온계 계면활성제 중에서 선택되는 어느 하나 또는 혼합물인 것을 특징으로 하는 오프셋 형광잉크 베이스의 제조방법.
The method for producing an offset fluorescent ink base according to claim 7, wherein the surfactant in step (4) is any one selected from the group consisting of a cationic surfactant, an anionic surfactant and a nonionic surfactant.
제7항에서, 상기 단계(4)의 석유계 용제는 증류범위가 250 ~ 350℃인 고비점 석유계 용제인 것을 특징으로 하는 오프셋 형광잉크 베이스의 제조방법.
The method for producing an offset fluorescent ink base according to claim 7, wherein the petroleum solvent in step (4) is a high boiling point petroleum solvent having a distillation range of 250 to 350 ° C.
제7항에서, 상기 단계(4)의 반응온도는 100 ~ 150℃인 것을 특징으로 하는 오프셋 형광잉크 베이스의 제조방법.
The method of claim 7, wherein the reaction temperature in step (4) is 100 to 150 ° C.
제7항에서, 상기 단계(1) 내지 단계(4)는 교반속도 500 ~ 2000 rpm의 교반 조건 하에서 진행되는 것을 특징으로 하는 오프셋 형광잉크 베이스의 제조방법.The method according to claim 7, wherein the steps (1) to (4) are carried out under agitation at a stirring speed of 500 to 2000 rpm.
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