KR101410386B1 - The paint composition for water-soluble inorganic zinc paint film and steel construction, and its manufacturing method - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a paint composition for painting on an old film water soluble mineral zinc paint for repairing or painting on an iron structure, and to a method for manufacturing the same. The method comprises the steps of: inputting purified water, a silicone antifoamer, a nonpolar surface leveling agent, a zirconate coupling and mixing and stirring; inputting among calcium strontium phospho silicate, red iron oxide, a ceramic microspares, and at least two kinds among talc, silica, and barium sulfate, and wetting while stirring; applying water soluble epoxy and an acryl-based alkali anti-sag agent and stirring after dispersing a particle; and inputting a water soluble modified aliphatic poly amine and water soluble modified aliphatic poly amide amine and aging by adding purified water and a curing promoter.

Description

구도막 수용성 무기질 징크 도료 및 철 구조물 도장 등을 위한 수용성 에폭시 방청 프라이머 도료 조성물 및 그 제조방법{The paint composition for water-soluble inorganic zinc paint film and steel construction, and its manufacturing method}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water-soluble epoxy anticorrosive primer coating composition for coating a water-soluble inorganic zinc paint and steel structure,

본 발명은 구(舊)도막 수용성 무기질 징크 도료 위에 보수(補修)를 위해 도장하거나 또는 철 구조물에 도장하기 위한 도료의 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에서 이와 같은 도료는 친환경 수용성 에폭시 수지를 이용한 방청 프라이머 도료 조성물로 제공된다.
The present invention relates to a composition of a paint for coating on an old paint-water-soluble inorganic zinc paint for repairing or coating on a steel structure, and a method for producing the same. In the present invention, such a coating material is provided as an anticorrosive primer coating composition using an environmentally friendly water-soluble epoxy resin.

국내 강교 도장 공사에는 방식 성능이 우수한 수용성 무기질 징크 도료가 적용되어 왔다. 그러나 수용성 무기질 징크는 시공 및 품질상의 문제점이 많았고, 동일계(同一系) 도료로 보수(補修)하여 왔지만 재도장성에 제한을 많이 받아 보수에도 큰 어려움이 발생하였다. 또한 상기 구(舊)도막 보수 도장용으로 유성계 도장계를 적용하기도 하였지만 장기 내구력이 지속되지 않아 부착력이 약하게 되어 박리되는 현상이 나타나게 되었다. 따라서 본 발명에서는 고부착력으로 장기간 고방청성 기능을 부여하여 근본적으로 이를 해결하고 적합한 보수(補修) 도장계를 선정하고자 한다.
In Korea steel bridge construction, water-soluble inorganic zinc paint with excellent performance has been applied. However, water - soluble inorganic zinc has many problems in construction and quality, and it has been repaired with the same system paint, Also, although the oily paint system was applied for repairing the old paint film, the long-term durability was not maintained and the adhesion was weakened and peeled. Therefore, in the present invention, a long-term high rust-preventive function with a high adhesion force is provided, and fundamentally, it is desired to select a suitable repair coating system.

한편 현재 철 구조물에는 일반적 유성계 에폭시 방청 프라이머가 사용되고 있어 환경적으로 유기용제(VOC'S)로 인한 작업자 피해 및 환경오염이 심하게 발생하고 있는 실정이다. 그래서 환경 친화적 도료 개발 필요성과 국제 녹색 정책 사업 및 국내외 유기용제 규제 환경에 부응하고, 부착력이 우수하며 장기 방청성을 유지할 수 있는 도료를 제공하고자 한다.
On the other hand, since the conventional oil-based epoxy anticorrosive primer is used for the steel structure, there is a serious environmental damage and human damage due to the organic solvent (VOC'S). Therefore, we are trying to provide paint that can meet the need for environmental friendly paint development, the international green policy project, and the regulatory environment for organic solvents at home and abroad, and has excellent adhesion and long-term rust prevention.

또한 수용성 무기질 징크 도료 보수 및 철 구조물 도장 외에도, 도장계에 따라 수용성 에폭시 방청 프라이머를 하도로 하여, 환경 도장이 가능한 수용성 상도 도료 및 유성계 high-solid형인 내후성/초내후성 상도 도료를 적용할 수 있는 우수한 수용성 에폭시 방청 프라이머 도료를 개발하고자 한다.
In addition to repairing water-soluble inorganic zinc paint and iron structure painting, it is also possible to apply water-soluble epoxy paint that can paint environmentally and water-based high-solid type weather-resistant / super weather-resistant paint To develop a water-soluble epoxy-rust-inhibiting primer coating.

본 발명은 상기와 같은 배경에서 안출된 것으로, 주로 구(舊)도막 수용성 무기질 징크 도료 위에 보수(補修)를 위해 도장하거나 또는 철 구조물에 도장하는 데 적합하도록 고부착력으로 장기간 고방청 기능을 부여할 수 있는 도료 조성물을 제공하는 데 그 목적이 있다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above background, and it is an object of the present invention to provide a high strength anticorrosion function for a long period of time so as to be suitable for coating on repair of old zinc- The present invention also provides a coating composition comprising

또한 위 목적과 동시에 작업자 피해 및 환경오염을 억제하는 도료 조성물을 제공하는 데 그 목적이 있다.
It is also an object of the present invention to provide a coating composition which suppresses worker damage and environmental pollution with the above object.

본 발명의 부착력이 우수하고 고 방청성을 가진, 주제와 경화제로 이루어진 2액형 수용성 에폭시 방청 프라이머 제조방법은,The two-part type water-soluble epoxy anticorrosive primer manufacturing method of the present invention, which has excellent adhesion and high rust resistance,

(1) 제1단계 : 15~30중량부로 투입되는 증류수와 0.5~5중량부의 실리콘 소포제, 0.5~5중량부의 비극성 표면 평활제, 0.5~5중량부의 지르코늄계 커플링(zirconate coupling)을 분산용기 투입하여 600~900rpm으로 10~20분간 혼합 교반하는 단계와; (1) Step 1: Distilled water, 0.5 to 5 parts by weight of silicone defoaming agent, 0.5 to 5 parts by weight of nonpolar surface smoothing agent, and 0.5 to 5 parts by weight of zirconate coupling are added to 15 to 30 parts by weight of dispersion vessel And mixing and stirring at 600 to 900 rpm for 10 to 20 minutes;

(2) 제2단계 : 상기 제1단계에서 교반된 교반물에, 5~15중량부의 칼슘 스트론티움 포스포실리케이트, 5~10중량부의 레드 아이론 옥사이드, 5~10중량부의 세라믹 마이크로스페어스, 그리고 체질안료로서 탈크와 실리카와 황산바륨 중 적어도 2종 이상을 10~30중량부를 투입하여 1000~1200rpm으로 20~30분간 교반하면서 습윤시키는 단계와; (2) Second step: 5 to 15 parts by weight of calcium strontium phosphosilicate, 5 to 10 parts by weight of red iron oxide, 5 to 10 parts by weight of ceramic micro spares, And 10 to 30 parts by weight of at least two of talc, barium and silica as an extender pigment, and agitating the mixture at 1000 to 1200 rpm for 20 to 30 minutes while stirring;

(3) 제3단계 : 그 후 분산기를 이용하여 입도 60마이크론 이하의 입자로 분산시킨 후, 바인더로서 비스페놀 타입의 수용성 에폭시 40~60중량부와, 0.5~5중량부의 아크릴계 알카리 흐름방지제(anti-sag agent)를 가하고 1500~1900rpm으로 10~20분간 교반하는 단계와; (3) Third Step: Thereafter, the particles were dispersed into particles having a particle size of 60 microns or less by using a dispersing machine. Then, 40 to 60 parts by weight of a water-soluble epoxy of a bisphenol type and 0.5 to 5 parts by weight of an anti- sag agent, and stirring the mixture at 1500 to 1900 rpm for 10 to 20 minutes;

(4) 제4단계 : 상기 제3단계 후에, 경화제수지로서 수용성 변성 지방족 폴리아민과 수용성 변성 폴리아미드 아민 60~80중량부를 투입하고 300~600rpm으로 10~20분간 교반한 후 30~40중량부의 증류수와 0.5~5중량부의 경화촉진제를 넣고 600~900rpm으로 10~20분간 숙성시키는 단계;로 이루어진다.(4) Step 4: After the third step, a water-soluble modified aliphatic polyamine and a water-soluble modified polyamide 60 to 80 parts by weight of amine are added thereto, stirred at 300 to 600 rpm for 10 to 20 minutes, 30 to 40 parts by weight of distilled water and 0.5 to 5 parts by weight of a curing accelerator are added and aged at 600 to 900 rpm for 10 to 20 minutes.

상기 제조방법에서 제1단계~제3단계는 주제를 가공하는 것과 관련된 공정이고, 제4단계는 경화제를 제조하는 것에 관한 단계이다.
In the above manufacturing method, the first to third steps are processes related to processing the subject, and the fourth step is to manufacture the hardener.

또한 상기 제조방법에 있어서, 상기 제1단계에 투입되는 실리콘 소포제는 변성 실리콘 화합물이고, 비극성 표면 평활제는 비이온계 에소씨레이트인 것을 특징으로 한다.
In the above production method, the silicone antifoaming agent injected in the first step is a modified silicone compound, and the nonpolar surface smoothing agent is a nonionic surfactant.

또한 상기 제2단계의 세라믹 마이크로스페어스는 알카리 알루미노 실리케이트계인 것을 특징으로 한다.
Further, the ceramic micro spares in the second step are characterized by being alkaline-aluminosilicate-based.

또한 상기 제3단계에서 투입되는 수용성 에폭시 수지의 당량은 190∼550, 점도는 1,000∼15,000 cps의 비스페놀 타입인 것을 특징으로 한다.
The amount of the water-soluble epoxy resin added in the third step is in the range of 190 to 550 and the viscosity of the bisphenol type is 1,000 to 15,000 cps.

또한 상기 제4단계의 경화제수지는 불휘발분이 50~80%, 아민당량이 200~255이고, 경화촉진제는 2,4,6-트리디메칠아미노메칠 페놀인 것을 특징으로 한다.
The curing agent resin of the fourth step has a nonvolatile content of 50 to 80%, an amine equivalent of 200 to 255, and a curing accelerator of 2,4,6-trimethylaminomethylphenol.

그리고 상기 제4단계의 경화제수지인 수용성 변성 지방족 폴리아민과 수용성 변성 폴리아미드 아민의 혼합 중량비는 0.6~1.36 : 1인 것을 특징으로 한다.
The weight ratio of the water-soluble modified aliphatic polyamine and the water-soluble modified polyamide amine as the curing agent resin in the fourth step is 0.6 to 1.36: 1.

본 발명은 또한 상기 각 제조방법으로 제조되는, 구도막 수용성 무기질 징크 도료 및 철 구조물 도장 등을 위한 수용성 에폭시 방청 프라이머 도료 조성물인 것을 특징으로 한다.
The present invention is also a water-soluble epoxy-rust-inhibiting primer coating composition for coating a water-soluble inorganic zinc paint and iron structure, which is produced by each of the above-mentioned production methods.

위와 같은 구성의 본 발명 도료 조성물은 주제와 경화제로 이루어지는 2액형 수용성 에폭시 방청 프라이머이며, 비스페놀 타입 수지를 사용하고, 유기용제(VOC'S)를 포함하지 않으며, 속건형 타입이고, 도장 건조 후 내수성이 강하며, 또한 가사시간 3시간 이상이다.The coating composition of the present invention having the above-described constitution is a two-component water-soluble epoxy-rust-inhibitive primer comprising a base and a curing agent, which is a bisphenol-type resin, does not contain an organic solvent (VOC'S), is a quick drying type, And the housekeeping time is 3 hours or more.

본 발명의 도료에 사용하는 에폭시 수지는 점도가 1,000~15,000 cps 이고 당량이 190~550이다.The epoxy resin used in the paint of the present invention has a viscosity of 1,000 to 15,000 cps and an equivalent of 190 to 550.

본 발명은 특히, 비스페놀 에폭시 수지와 고온 및 고습도에서도 금속 및 구도막과의 부착강도의 성능을 향상하는 지르코늄계 커플링을 통해 구도막 수계 무기질 징크와의 장기 부착 성능을 가지며, 또한 중방식(heavy duty) 철 구조물과의 부착성이 뛰어나 우수한 방청성능을 갖는다.In particular, the present invention relates to a bisphenol-epoxy resin composition which has a long-term adhesion performance with a composition water-based inorganic zinc through a zirconium-based coupling which improves the performance of adhesion strength between a bisphenol epoxy resin and metal and a composition film even at high temperature and high humidity, It is excellent in adhesion to iron structures and has excellent rust inhibitive performance.

또한 고방식(防蝕) 성능의 방청안료(칼슘 스트론티움 징크 포스포실케이트, 레드 아이론 옥사이드로 2종을 혼합 사용)와, 내구력, 내화학성 강화를 위한 세라믹계 세라믹 마이크로스페어스 및 체질안료(탈크, 실리카, 황산바륨 중 적어도 2종 이상 혼합 사용)를 포함하며, 경화제 수지로는 저온 경화성이 있으며 도장 작업성이 적절하고 불휘발분이 50~80%, 아민당량이 200~255인 수용성 변성 지방족 폴리아민과 수용성 변성 폴리아미드 아민의 2종 혼합물을 사용하여 그 목적한 바를 달성한다.
In addition, it is also possible to use anti-corrosive rust-preventive pigments (calcium strontium zinc phosphosilicate and red iron oxide mixed with two kinds), ceramic ceramic micro spares for strengthening durability and chemical resistance, , Silica, and barium sulfate). The curing agent resin is preferably a water-soluble modified aliphatic polyamine having a low-temperature curing property, a proper coating property, a nonvolatile content of 50 to 80% and an amine equivalent of 200 to 255 And a water-soluble modified polyamide amine are used to achieve the object of the present invention.

본 발명에 따르면, 주로 구(舊)도막 수용성 무기질 징크 도료 위에 보수(補修)를 위해 도장하거나 또는 철 구조물에 도장하는 데 적합하도록 고부착력으로 장기간 고방청성 기능을 부여할 수 있는 도료 조성물을 획득할 수 있으며, 이 도료 조성물은 작업자 피해 및 환경오염을 억제할 수 있다.According to the present invention, it is possible to obtain a coating composition capable of imparting a long-time high rust-preventive function with a high adhesion force so as to be suitable for coating on an old paint-water-soluble inorganic zinc coating material for repair or coating on an iron structure This coating composition can suppress worker damage and environmental pollution.

또한 본 발명의 도료 조성물에 따르면 보수 도장 주기가 장기간으로 길어져 비용 절감 등에 큰 효과가 있다.
Further, according to the coating composition of the present invention, the repair coating cycle is prolonged for a long period of time, which is a great effect in cost reduction and the like.

본 발명의 도료 조성물은 유기용제를 포함하지 않는 친환경 수용성 에폭시로, 접착력이 우수하고 고방식 성능을 갖는 도료로서 구도막 수계 무기질 징크 도료와 철 구조물과의 접착력이 우수하다. 또한 사용자에게도 신체적으로나 친환경적으로 유해한 성분이 없거나 최소화돼 있어 국가적인 녹색 정책에 부응하고 세계 규제에 대응되는 중방식용뿐만 아니라 다양한 피도체에 적용할 수 있다.The coating composition of the present invention is an eco-friendly water-soluble epoxy which does not contain an organic solvent and is excellent in adhesion and excellent in adhesion between a composition aqueous inorganic zinc paint and a steel structure. In addition, it can be applied to a variety of conductors as well as heavy-duty edible products that respond to national green policies and respond to global regulations because the harmful components are physically and environmentally harmless to users or are minimized.

본 발명은 접착면에의 도장 성능을 부여하는 비극성 표면 평활제인 비이온계 에소씨레이트를 채용한다.The present invention employs a nonionic surfactant which is a nonpolar surface smoothing agent for imparting a coating property to an adhesive surface.

그 외에 장기 부착강도의 성능을 향상하는 지르코늄계 커플링, 또한 고방식 성능의 방청안료(칼슘 스트론티움 포스포실리케이트, 레드 아이론 옥사이드), 내구력, 내화학성 강화를 위한 세라믹계 및 체질안료(탈크, 실리카, 황산바륨 중 2가지 이상)를 사용한다. 경화제 수지로는 저온 경화성이 우수하며 도장 작업성이 적절하고 불휘발분이 50~80%, 아민당량이 200~255인 수용성 변성 지방족 폴리아민과 수용성 변성 폴리아미드 아민의 2종 혼합물을 사용하여 그 목적한 바를 달성한다.In addition, zirconium-based couplings that improve the performance of long-term bond strength, rust-preventive pigments (calcium strontium phosphosilicate, red iron oxide) with high performance, ceramics for enhancing durability and chemical resistance, , Silica, and barium sulfate). As the hardener resin, a mixture of two kinds of water-soluble modified aliphatic polyamines having excellent low-temperature curing property, proper paintworkability, nonvolatile content of 50 to 80% and amine equivalent of 200 to 255 and water-soluble modified polyamide amine, Bar.

본 발명은 이러한 다양한 구성요소들을 적절하게 배합함으로써 구도막 수계 무기질 징크 도료 및 철 구조물용으로 부착력이 우수하고 고방청성을 가진 친환경 수용성 에폭시 수지를 이용한 도료 조성물을 제공한다.
The present invention provides a coating composition using an environmentally-friendly water-soluble epoxy resin excellent in adhesion and high rust resistance for composition water-based inorganic zinc paint and steel structure by suitably compounding these various components.

본 발명의 제조방법을 공정별로 본다.The manufacturing method of the present invention is seen by process.

제1단계: 15~30중량부로 투입되는 증류수와 0.5~5중량부의 실리콘 소포제, 0.5~5중량부의 비극성 표면 평활제, 0.5~5중량부의 지르코늄계 커플링을 분산용기 투입하여 600~900rpm으로 10~20분간 혼합 교반하는 단계이다.Step 1: Distilled water, 0.5 to 5 parts by weight of silicone defoaming agent, 0.5 to 5 parts by weight of nonpolar surface smoothing agent, and 0.5 to 5 parts by weight of zirconium-based coupling are put into a dispersion container at 15 to 30 parts by weight, And stirring for 20 minutes.

즉, 증류수에 실리콘 소포제, 비극성 표면 평활제, 지름코늄계 커플링을 교반하는 것이다.That is, the silicone antifoaming agent, the nonpolar surface smoothing agent, and the diammonium-based coupling agent are stirred in the distilled water.

이때 상기 실리콘 소포제를 0.5중량부 미만 사용 시 도료의 소포 효과가 떨어지고, 5중량부 초과 사용 시 도료의 소포보다 도료의 외관인 크레터링이 심하게 발생하여 도장 작업성이 불량하게 된다.At this time, when the silicone defoaming agent is used in an amount less than 0.5 parts by weight, the antifoaming effect of the paint is deteriorated. When the antifoaming agent is used in an amount exceeding 5 parts by weight, creaming of the paint becomes severe.

상기 지르코늄계 커플링은 비극성 표면 평활제와 같이 혼합 투입하여 적정한 분포로 부착강도의 성능을 극대화할 수 있도록 하는 중요한 역할을 하는데 본 발명에서는 그 함량은 0.5~5% 중량부 이내가 바람직하다.
The zirconium-based coupling plays an important role in maximizing the performance of the bond strength in a proper distribution by mixing and dispensing with a non-polar surface smoothing agent. In the present invention, the content is preferably 0.5 to 5% by weight.

제2단계: 상기 1단계에서 교반된 교반물에, 5~15중량부로 투입되는 칼슘 스티론티움 포스포실리케이트, 5~10중량부의 레드 아이론 옥사이드, 5~10중량부의 세라믹 마이크로스페어스, 그리고 체질안료로서 탈크와 실리카와 황산바륨 중 적어도 2종 이상을 10~30중량부를 투입하여 1000-1200rpm으로 20-30분간 교반하면서 습윤시키는 단계를 거친다. 즉, 상기 제1단계를 거치며 교반된 교반물에 칼슘 스티론티움 포스포실리케이트, 레드 아이론 옥사이드, 세라믹, 탈크, 실리카, 황산바륨을 투입하여 다시 교반을 한다.Step 2: Into the agitated material stirred in step 1, 5-15 parts by weight of calcium styrylthiophosphosilicate, 5-10 parts by weight of red iron oxide, 5-10 parts by weight of ceramic microspheres, 10 to 30 parts by weight of at least two of talc, silica and barium sulfate are added as a pigment, and the mixture is wetted with stirring at 1000 to 1200 rpm for 20 to 30 minutes. That is, calcium styrylthiophosphosilicate, red iron oxide, ceramic, talc, silica, and barium sulfate are added to the stirred mixture through the first step, followed by stirring again.

칼슘 스티론티움 포스포실리케이트와 레드 아이론 옥사이드의 방청안료로 사용된 것이다. 방청안료는 10~30중량부로 투입되는데, 위 수치를 벗어나면 장기 방청성 효과가 떨어지므로 위 중량부내로 사용하는 것이 바람직하다.
It was used as an anti-corrosive pigment of calcium styronium phosphosilicate and red iron oxide. The anticorrosive pigment is added in an amount of 10 to 30 parts by weight, and if it exceeds the above range, the long-term rust-preventive effect is deteriorated.

제3단계: 분산기를 이용하여 입도 60마이크론 이하의 입자로 분산시킨 교반물에, 바인더로서 비스페놀 타입의 수용성 에폭시 40~60중량부와 0.5~5중량부의 아크릴계 알카리 흐름방지제(anti-sag agent)를 가하고 1500-1900rpm으로 교반하는 단계를 거친다.Step 3: 40 to 60 parts by weight of a water-soluble epoxy of a bisphenol type and 0.5 to 5 parts by weight of an acrylic anti-sag agent as a binder are added to a stirring product dispersed with particles having a particle size of 60 microns or less using a dispersing machine Followed by stirring at 1500-1900 rpm.

흐름방지제를 0.5중량부 미만으로 하거나 5중량부 초과로 할 경우 도장 작업성에서 도료의 흐름성이 낮아 불량하거나 (초과 시) 도료의 유동성이 없어 도장 작업에서 수희석이 많아 어려움이 발생하여 도장 후 흐름성과 건조 불충으로 도막의 외관 불량이 발생되므로 위 수치 범위 내로 사용하는 것이 바람직하다.
When the amount of the flow inhibitor is less than 0.5 parts by weight or more than 5 parts by weight, the flowability of the coating material is low due to poor paintability (or excessive) It is preferable to use within the above-mentioned numerical value range because the appearance of the coating film is defective due to the insufficient flow and drying.

제4단계: 3단계 후에, 혼합분의 경화제를 투입하고 교반한 후 숙성시키는 단계를 거쳐 도료 조성물로 완성된다. 즉, 경화제로는 수용성 변성 지방족 폴리아민과 수용성 변성 폴리아미드 아민을 적용하여 화학결합시키는 것이 바람직하다. 이 경화제의 경우 너무 많은 양이 투입되면 미반응 물질이 유출되어 표면에 잔류되어 외관 불량 및 층간 접착력에 문제가 되어 도막 물성이 떨어지고, 너무 작은 양의 경화제가 투입되면 경화부족으로 접착력이 약해 견고한 도막을 얻을 수 없어 고방청성 성능과 요구하는 물성을 얻을 수 없다.
Step 4: After the third step, a curing agent of a mixed component is added, agitated, and aged, thereby completing the coating composition. That is, it is preferable that the water-soluble modified aliphatic polyamine and the water-soluble modified polyamide amine are chemically bonded as the curing agent. In case of this curing agent, if unreacted material flows out, it remains on the surface due to the problem of appearance defects and interlayer adhesiveness, resulting in deterioration of physical properties of the coating film. If too little curing agent is added, It is impossible to obtain high rust-preventive performance and desired physical properties.

위와 같이 제조된 도료 조성물은 구도막 수계 무기질 징크 도료 및 철 구조물용 등 보수 및 신규도료로 사용하여 반영구적으로 피도물을 보호할 수 있고, 접착력이 우수하여 고방청성 성능으로 수용성 및 high-solid형 내후성, 초내후성 유성계로 마감 도장하여 도막의 기능 작용을 할 수 있게 된다.
The coating composition prepared as described above can be used as a maintenance and new coating material for inorganic water-based zinc-zinc paint and iron structure, and can protect semi-permanent coatings. The coating composition is excellent in adhesiveness and water- It is possible to perform the functional action of the coating film by finishing with the weathering oily system.

이하 본 발명을 실시예와 함께 상세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.

Figure 112013004025111-pat00001
Figure 112013004025111-pat00001

1) 실리콘 소포제 : 변성 실리콘(상품명; SN-DEFOAMER 1316)  1) Silicone antifoaming agent: modified silicone (trade name: SN-DEFOAMER 1316)

2) 비극성 표면평활제(비이온계 에소씨레이트):2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol(상품명; Surfynol 104)  2) Nonpolar surface smoothing agent (nonionic esters): 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (trade name: Surfynol 104)

3) 티타늄계 coupling : Isopropyltris(N-aminoethyl-aminothyl) Titanate coupling  3) Titanium-based coupling: Isopropyltris (N-aminoethyl-aminothyl) Titanate coupling

4) 방청안료 : 칼슘 스트론티움 포스포실리케이트, 레드 아이론 옥사이드  4) Anticorrosive pigments: calcium strontium phosphosilicate, red iron oxide

5) 세라믹 : 알카리 알루미노 실리케이트계(지오스페아 ; 3M)  5) Ceramic: Alkali aluminosilicate type (Geospeara: 3M)

6) 체질안료 : 탈크, 실리카, 황산바륨  6) Extention Pigment: talc, silica, barium sulfate

7) 비스페놀 타입 수용성 에폭시 수지 : 에폭시 당량 190~550, 점도는 1,000~15,000 cps(에피레츠 3510 ; HEXION)  7) Bisphenol type water-soluble epoxy resin: Epoxy equivalent weight 190 to 550, viscosity 1,000 to 15,000 cps (Epirets 3510, HEXION)

8) 흐름방지제 : 아크릴계 알카리 anti-sag agent(산노프코)  8) Anti-flow agent: Acrylic alkali anti-sag agent (Sanofuko)

9) 수용성 변성 지방족 폴리아민 및 수용성 변성 폴리아미드 아민 수지 : 불휘발분 50~80%, 아민당량 200~255(H-4121 ; 국도화학, 선마이드 WH-1000 ; 산화케미칼)  9) Water-Soluble Modified Aliphatic Polyamine and Water-Soluble Modified Polyamide Amine Resin: 50 to 80% of nonvolatile matter, 200 to 255 of amine equivalent (H-4121;

10) 경화촉진제 : 2,4,6-트리디메칠아미노메칠 페놀
10) Curing accelerator: 2,4,6-trimethylaminomethylphenol

상기 표 1에 표시한 것처럼 주제 부분 1~12의 조성물 중 1~4의 조성물을 순서대로 분산용기에 가한 후 600-900 rpm으로 10~20분간 혼합 교반 후, 5~10을 투입하여 1000-1200rpm으로 20~30분간 교반하면서 습윤시킨다. 그 후 분산기를 이용하여 입도 60 마이크론 이하로 분산시킨 후, 11~12를 가하여 1500-1900rpm으로 10~20분간 교반한다. 경화제 부분 1~4의 조성물 중 1~2를 넣어 300~600rpm으로 10~20분간 교반한 후 3~4를 넣고 600~900rpm으로 10~20분간 숙성시킨다.As shown in Table 1, the compositions 1 to 4 of the compositions of the subject parts 1 to 12 were added to the dispersion vessel in order and mixed and stirred at 600 to 900 rpm for 10 to 20 minutes. Then, the mixture was stirred at 1000 to 1200 rpm With stirring for 20 to 30 minutes. Thereafter, the mixture is dispersed to a particle size of 60 microns or less by using a dispersing machine, and the mixture is stirred at 1500 to 1900 rpm for 10 to 20 minutes by adding 11 to 12. 1 to 2 of the composition of the hardening agent parts 1 to 4 is added and stirred at 300 to 600 rpm for 10 to 20 minutes, then 3 to 4 are added and aged at 600 to 900 rpm for 10 to 20 minutes.

이렇게 해서 제조한 에폭시 방식 도료는 기포를 함유하고 있어 일정한 시간 동안 방치한 후 도료를 안정화시킨 경화제를 가하여 혼합하고 20분간 숙성 후 피도물에 도장한다.
The epoxy-based paint prepared in this manner contains bubbles and is left for a certain period of time, mixed with a hardening agent stabilizing the paint, and is painted on the substrate after aging for 20 minutes.

도장 조건으로는 구도막 수계 수용성 무기질 징크 도막에 있는 발청 부분, 오염 부분 등을 수공구나 동력공구를 사용하여 SSPC-SP-3 규격으로 표면 처리한 시험편과, 철 구조물의 소재 표면에 유기질(기름 등) 오염과 무기질(금속의 녹 등), 흑피 등을 기계적 방법인 SSPC-SP-10 규격으로 샌드 블라스트로 표면 처리한 시험편 위에, 상기 수용성 에폭시 방청 프라이머를 에어리스 스프레이로 건조 도막 50~100마이크론으로 도장하여 도막을 형성하였다. The coating conditions include a test piece surface-treated with a SSPC-SP-3 standard using a hand tool or a power tool, and a toughening portion and a contaminated portion of the inorganic water-soluble zinc- On the surface of the iron structure, the surface of the steel surface with the sandblast was treated with SSPC-SP-10, which is a mechanical method, such as organic (oil, etc.) contamination, The water-soluble epoxy anticorrosive primer was coated with an airless spray on a dry film 50 to 100 microns to form a coating film.

상기와 같이 제조한 본 발명의 우수한 에폭시 방식도료 조성물은 표 2-1에 나타낸 바와 같이 크레브스(Krebs-Unit) 점도계로 측정 결과 70~95KU 점도를 갖고 있었고, 비중은 1.30~1.40 범위였으며, 상온에서 6개월 및 40℃에서 1개월 저장한 후 침전 정도를 조사한 결과, 도료의 침전상태는 양호하였으며, 물론 도료의 점도 변화가 거의 일어나지 않아 매우 높은 안정성을 갖는 수용성 에폭시 부착력이 우수하고, 고방식 성능 기능을 가지는 도료임이 확인되었다.
The excellent epoxy anticorrosive coating composition of the present invention thus prepared had a viscosity of 70 to 95 KU as measured by a Krebs-Unit viscometer as shown in Table 2-1 and had a specific gravity ranging from 1.30 to 1.40, As a result of investigation of the degree of precipitation after storage at room temperature for 6 months and 40 ℃ for 1 month, the precipitation state of the coating was good, and the viscosity of the coating was hardly changed, It has been confirmed that the paint has a performance function.

본 발명의 에폭시 방식도료 조성물의 도장 작업성 시험 방법은 에어리스 스프레이 장비를 사용하여 도료의 경화제와 주제 혼합하여 전동기로 교반하여 사용한다.The method of coating workability test of the epoxy anticorrosive coating composition of the present invention is carried out by mixing with the curing agent of the paint using airless spraying equipment and agitating the electric motor.

이와 같은 방법으로 형성된 수용성 에폭시 방청 프라이머의 단독 도료 부착력은 2~2.5Mpa, 내수성 3개월 및 내해(海)수성 6개월 등의 결과를 얻었으며, 구도막 수계 수용성 무기질 징크 도료와의 후속 도장에 따른 부착력은 2~2.9Mpa이었다. 도막 물성 실험 결과는 표 2-1과 표 2-2에 나타내었다.
The water - soluble epoxy anticorrosive primer formed by this method showed the results of 2 ~ 2.5Mpa, 3 - month water resistance and 6 - month water resistance. The adhesion of the coating with water - soluble inorganic zinc paint Was 2 to 2.9 MPa. The physical properties of the coating film are shown in Table 2-1 and Table 2-2.

[도료 및 도막물성 시험 1][Paints and coating film properties test 1]

Figure 112013004025111-pat00002
Figure 112013004025111-pat00002

1) 용기 내의 상태 : 티끌, 이물질, 침전 덩어리가 없고 균일하게 분산됨1) Condition in the container: uniformly dispersed without dust, foreign matter, and sediment lumps

2) 도장 작업성(Airless Spray) : 건조도막 두께를 1회 건조도막 50~100㎛으로 도장하여 평활하게 도막이 얻어질 것2) Airless Spray: The dry film thickness should be applied once to dry film 50 ~ 100㎛ to obtain smooth film.

3) 부착성 : ① 수계 구도막 징크3) Adhesiveness: ① Water-based graphite zinc

하도 : 구도막 수계 무기질 징크 (추천도막 마이크론)Hado: Organic water-based inorganic zinc (recommended film Micron)

상도 : 수용성 에폭시 방청 프라이머(추천도막 마이크론)Topcoat: Water-soluble epoxy anticorrosive primer (recommended film Micron)

② 탄소강판 ; 3T C.R steel, Blast cleaned SIS Sa 2½            ② carbon steel plate; 3T C.R steel, Blast cleaned SIS Sa 2½

하도 : 수용성 에폭시 방청 프라이머(추천도막 마이크론)Primer: Water-soluble epoxy anticorrosive primer (recommended film Micron)

Pull-off Strength of Coatings Using Protable Adhesion Testers (ASTM D4541), 3Mpa 이상Pull-off Strength of Coatings Using Protable Adhesion Testers (ASTM D4541), 3Mpa or more

4) 내습윤냉열반복 : 상온 18시간 → -20℃ X 3시간 → 50℃ X 3시간 ; 1cycle4) Repeated damp heat and cold repetition: 18 hours at room temperature → -20 ° C X 3 hours → 50 ° C X 3 hours; 1 cycle

10 cycle. 표면상태 Blister 육안 관찰10 cycles. Surface state Blister Visual observation

5) 내충격성 : 듀폰식 충격시험기로 ½″X 500g X 30㎝ 균열이 생기지 않는 상태(ASTM D 3420)5) Impact resistance: ½ "X 500g X 30cm with no Duct Impact Tester (ASTM D 3420)

6) 내굴곡성 : Ф10㎜ X 180°로 1초 동안 실시 도막의 균열, 박리 등 관찰(ASTM D 790)6) Flexibility: Ф10㎜ X 180 ° C for 1 second. Cracks and peeling were observed (ASTM D 790)

7) 내산성 : 40℃, 5% H2SO4 X 7일 침적, 표면상태 Blister 육안 관찰7) Acid resistance: 40 ° C, 5% H 2 SO 4 X 7 days immersion, surface state Blister Visual observation

8) 내알카리성 : 40℃, 5% NaOH X 7일 침적, 표면상태 blister 육안 관찰8) Alkali resistance: 40 ℃, 5% NaOH X 7 days immersion, surface state blister Visual observation

9) 내염수분무성 : 5%-NaCI, 35℃ 분무, 도막에 이상이 없고 부착성이 양호9) Salt flushing: 5% -NaCI, sprayed at 35 ℃, no abnormality in coating film and good adhesion

① 수계 구도막 징크                 ① Water-based abstract film zinc

하도 : 구도막 수계 무기질 징크 (추천도막 마이크론)Hado: Organic water-based inorganic zinc (recommended film Micron)

상도 : 수용성 에폭시 방청 프라이머(추천도막 마이크론)Topcoat: Water-soluble epoxy anticorrosive primer (recommended film Micron)

(ASTM B1117), 편측 2m 이내, 3,500시간 이상(ASTM B1117), less than 2m on one side, more than 3,500 hours

② 탄소강판 ; 3T C.R steel, Blast cleaned SIS Sa 2½                 ② carbon steel plate; 3T C.R steel, Blast cleaned SIS Sa 2½

하도 : 수용성 에폭시 방청 프라이머(추천도막 마이크론)Primer: Water-soluble epoxy anticorrosive primer (recommended film Micron)

(ASTM B1117), 편측 2m 이내, 1,500시간 이상(ASTM B1117), less than 2m on one side, more than 1,500 hours

10) 내해(海)수성 : 하도 단독 도장 후 20℃, 7일 자연건조 후 해수조에 6개월 침적에서 이상이 없고, 녹 발생, 도막 부풂에서 양호 10) Inland Sea: After natural coating at 20 ℃ for 7 days after coating, it has no abnormality for 6 months in the sea water tank.

11) 내수성 : 하도단독 도장 후 20℃, 7일 자연건조 후 해수조에 3개월 침적에서 이상이 없고, 녹 발생, 도막 부풂에서 양호11) Water Resistance: After natural coating at 20 ℃ for 7 days after painting, no abnormality was found in 3 months of immersion in seawater,

12) 내온수성 : 하도 단독 도장 후 20℃, 7일 자연건조 후 40℃ 해수에 3개월 침적에서 이상이 없고, 녹 발생, 도막 부풂에서 양호12) Water temperature resistance: After drying at 20 ℃ for 7 days, after drying for 3 days at 40 ℃, it is good.

13) 내습성 : Blister test로 49±1℃, 습도 95% 조건에서 수직으로 세워 3개월 시험. 도막 Blister 발생 상태 관찰13) Moisture resistance: 3 months test with a blister test, standing vertically at 49 ± 1 ℃ and 95% humidity. Observation of Blister occurrence

14) 도료 저장안정성 : 40℃ X 1개월 및 상온 6개월 점도 측정시 점도변화 15% 이내의 상태14) Stability of paint storage stability: Viscosity change within 15% when measuring viscosity at 40 ℃ X 1 month and 6 months at room temperature

15) 상도 적응성 : 도장계에 따라 도장 후 20℃, 7일 자연건조 후 Pull-off Strength of Coatings Using Protable Adhesion Testers(ASTM D4541), 3Mpa 이상
15) Top-coat adaptability: Paint-off Strength of Coatings using Protective Adhesion Testers (ASTM D4541), 3Mpa or more after natural drying at 20 ° C for 7 days,

Figure 112013004025111-pat00003
Figure 112013004025111-pat00003

*주의 ; 하도 : 수용성 에폭시 방청 프라이머 12개월 장기 폭로 시험편*caution ; Underground: Water-soluble epoxy anticorrosive primer 12 month long exposure test piece

1) 부착성 : ASTM D3359 X-cut후 KS 규격 Tape로 부착성 test 실시  1) Adhesiveness: ASTM D3359 Adhesion test with KS standard tape after X-cut

판정기준 : 가장우수 5A ~ 가장불량 0A, 3A 이상
Criteria: Excellent 5A to Badest 0A, 3A or more

상기 표 2-1과 표 2-2에 나타낸 바와 같이 수용성 에폭시 방청 프라이머 조성물의 에폭시 수지를 적용한 시험 결과, 실시예 1~4 모두 전반적인 도막 물성에서 양호한 성능을 나타내었다.As shown in Tables 2-1 and 2-2, the epoxy resin of the water-soluble epoxy-rust-preventive primer composition was applied, and as a result, all of Examples 1 to 4 exhibited good performance in terms of physical properties of the coating film.

그러나 부착력 시험에서 구도막 수계 무기질 징크 위와 탄소강판에 하도 단독으로 적용한 수계 수용성 에폭시 방청 프라이머 시험 결과가 기준으로 하는 3.0Mpa보다 낮은 수치를 보였고, 상도 적응성에서도 마찬가지로 부착력이 약하게 나왔으므로, 더 우수한 장기 방청성능을 유지할 수 있도록 층간 부착력 증진제 대체와 2종 경화제 혼합 비율에 대해 건조성 개량 추가 실험을 하였다.
However, in the adhesion test, the water-based epoxy anticorrosive primer test results applied to the composite water-based inorganic zinc and carbon steel alone were lower than the standard 3.0Mpa, and the adhesion strength was also weak in the top coat adaptability, The addition of dry strength to the interlayer adhesion promoter substitution and the mixing ratio of the second kind of hardener were further carried out.

상기 측정결과를 바탕으로 부착력 증진제를 대체하고 2종 경화제 혼합비율에 따른 부착력 향상과 건조성 개량을 위한 실험 조성물을 하기 표 3에 나타내었다.
Based on the above measurement results, an experimental composition for improving adhesion and improving dryability according to the mixing ratio of the two kinds of curing agents is shown in Table 3 below.

Figure 112013004025111-pat00004
Figure 112013004025111-pat00004

1) 실리콘 소포제 : 변성 실리콘(상품명; SN-DEFOAMER 1316)  1) Silicone antifoaming agent: modified silicone (trade name: SN-DEFOAMER 1316)

2) 비극성 표면평활제(비이온계 에소씨레이트):2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol(상품명; Surfynol 104)  2) Nonpolar surface smoothing agent (nonionic esters): 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (trade name: Surfynol 104)

3) 지르코늄계 커플링 : Tri(dioctyl) phosphato Zirconate coupling  3) Zirconium-based coupling: Tri (dioctyl) phosphato Zirconate coupling

4) 방청안료 : 칼슘 스트론티움 포스포실리케이트, 레드 아이론 옥사이드  4) Anticorrosive pigments: calcium strontium phosphosilicate, red iron oxide

5) 세라믹 : 알카리 알루미노 실리케이트계(지오스페아 ; 3M)  5) Ceramic: Alkali aluminosilicate type (Geospeara: 3M)

6) 체질안료 : 탈크, 실리카, 황산바륨  6) Extention Pigment: talc, silica, barium sulfate

7) 비스페놀 타입 수용성 에폭시 수지 : 에폭시 당량 190~550, 점도는 1,000~15,000 cps(에피레츠 3510 ; HEXION)  7) Bisphenol type water-soluble epoxy resin: Epoxy equivalent weight 190 to 550, viscosity 1,000 to 15,000 cps (Epirets 3510, HEXION)

8) 흐름방지제 : 아크릴계 알카리 anti-sag agent(산노프코)  8) Anti-flow agent: Acrylic alkali anti-sag agent (Sanofuko)

9) 수용성 변성 지방족 폴리아민 및 수용성 변성 폴리아미드 아민 수지 : 불휘발분 50~80%, 아민당량 200~255(H-4121 ; 국도화학, 선마이드 WH-1000 ; 산화케미칼)  9) Water-Soluble Modified Aliphatic Polyamine and Water-Soluble Modified Polyamide Amine Resin: 50 to 80% of nonvolatile matter, 200 to 255 of amine equivalent (H-4121;

10) 경화촉진제 : 2,4,6-트리디메칠아미노메칠 페놀
10) Curing accelerator: 2,4,6-trimethylaminomethylphenol

상기 표 3에 표시한 것처럼 주제 부분 1~12의 조성물 중 1~4의 조성물을 순서대로 분산용기에 가한 후 600-900 rpm으로 10~20분간 혼합 교반 후, 5~10을 투입하여 1000-1200rpm으로 20~30분간 교반하면서 습윤시킨다. 그 후 분산기를 이용하여 입도 60 마이크론 이하로 분산시킨 후, 11~12를 가하여 1500-1900rpm으로 10~20분간 교반한다. 경화제 부분 1~4의 조성물 중 1~2를 넣어 300~600rpm으로 10~20분간 교반한 후 3~4를 넣고 600~900rpm으로 10~20분간 숙성시킨다.As shown in Table 3, the compositions 1 to 4 of the compositions of the subject parts 1 to 12 were added to the dispersion vessel in order and mixed and stirred at 600 to 900 rpm for 10 to 20 minutes, With stirring for 20 to 30 minutes. Thereafter, the mixture is dispersed to a particle size of 60 microns or less by using a dispersing machine, and the mixture is stirred at 1500 to 1900 rpm for 10 to 20 minutes by adding 11 to 12. 1 to 2 of the composition of the hardening agent parts 1 to 4 is added and stirred at 300 to 600 rpm for 10 to 20 minutes, then 3 to 4 are added and aged at 600 to 900 rpm for 10 to 20 minutes.

이렇게 해서 제조한 에폭시 방식 도료는 기포를 함유하고 있어 일정한 시간 동안 방치한 후 도료를 안정화시킨 경화제를 가하여 혼합하고 20분간 숙성 후 피도물에 도장한다.
The epoxy-based paint prepared in this manner contains bubbles and is left for a certain period of time, mixed with a hardening agent stabilizing the paint, and is painted on the substrate after aging for 20 minutes.

도장 조건으로는 구도막 수계 수용성 무기질 징크 도막에 있는 발청 부분, 오염 부분 등을 수공구나 동력공구를 사용하여 SSPC-SP-3 규격으로 표면 처리한 시험편과, 철 구조물의 소재 표면에 유기질(기름 등) 오염과 무기질(금속의 녹 등), 흑피 등을 기계적 방법인 SSPC-SP-10 규격으로 샌드 블라스트로 표면 처리한 시험편 위에, 상기 수용성 에폭시 방청 프라이머를 에어리스 스프레이로 건조 도막 50~100마이크론으로 도장하여 도막을 형성하였다.
The coating conditions include a test piece surface-treated with a SSPC-SP-3 standard using a hand tool or a power tool, and a toughening portion and a contaminated portion of the inorganic water-soluble zinc- On the surface of the iron structure, the surface of the steel surface with the sandblast was treated with SSPC-SP-10, which is a mechanical method, such as organic (oil, etc.) contamination, The water-soluble epoxy anticorrosive primer was coated with an airless spray on a dry film 50 to 100 microns to form a coating film.

상기와 같이 제조한 본 발명의 우수한 에폭시 방식도료 조성물은 표 4-1에 나타낸 바와 같이 크레브스(Krebs-Unit) 점도계로 측정 결과 70~95KU 점도를 갖고 있었고, 비중은 1.30~1.40 범위였으며, 상온에서 6개월 및 40℃에서 1개월 저장한 후 침전 정도를 조사한 결과, 도료의 침전상태는 양호하였으며, 물론 도료의 점도 변화가 거의 일어나지 않아 매우 높은 안정성을 갖는 수용성 에폭시 부착력이 우수하고, 고방식 성능 기능을 가지는 도료임이 확인되었다.
The excellent epoxy anticorrosive coating composition of the present invention thus prepared had a viscosity of 70 to 95 KU as measured by a Krebs-Unit viscometer as shown in Table 4-1 and had a specific gravity ranging from 1.30 to 1.40, As a result of investigation of the degree of precipitation after storage at room temperature for 6 months and 40 ℃ for 1 month, the precipitation state of the coating was good, and the viscosity of the coating was hardly changed, It has been confirmed that the paint has a performance function.

본 발명의 에폭시 방식도료 조성물의 도장 작업성 시험 방법은 에어리스 스프레이 장비를 사용하여 도료의 경화제와 주제 혼합하여 전동기로 교반하여 사용한다.The method of coating workability test of the epoxy anticorrosive coating composition of the present invention is carried out by mixing with the curing agent of the paint using airless spraying equipment and agitating the electric motor.

이와 같은 방법으로 형성된 수용성 에폭시 방청 프라이머 단독 도료 부착력은 3.7~4.2Mpa, 방청성은 1,500시간, 내수성 3개월 및 내해(海)수성 6개월 등의 수치를 보였으며, 구도막 수계 수용성 무기질 징크 도료와의 후속 도장에 따른 부착력은 3.9~5.6Mpa로 우수한 수치를 나타냈고 상도 적응성 3종의 대하여서도 3.0~5.1Mpa 부착력과 방청성 3,500시간의 좋은 결과를 보였다. 도막 물성 실험 결과는 표 4-1에 나타내었다.The water-soluble epoxy-rust-inhibiting primer formed in this manner exhibited a coating adhesion of 3.7 to 4.2 MPa, a rust-inhibiting effect of 1,500 hours, a water resistance of 3 months, and a water-resistant aqueous solution of 6 months. Adhesion strength was 3.9 ~ 5.6Mpa and 3.0 ~ 5.1Mpa adhesion strength and 3,500 hours of anticorrosive performance were good. The results of the physical properties of the coating film are shown in Table 4-1.

또한 표 4-2에 나타낸 것처럼, 장기 12개월 폭로에 따른 기간별 X-cut 부착성 시험 결과 옥외 장기 폭로에도 동일 도료 및 유성계 상도와의 도막 간 층간 부착성이 우수한 개발 제품이라는 것을 알 수 있었다.
In addition, as shown in Table 4-2, it was found that X-cut adhesion test with a period of 12 months exposures revealed that the product developed in outdoor exposures was superior in interlayer adhesion between the same paint and oily system.

[도료 및 도막물성 시험 2][Paints and coating film properties test 2]

Figure 112013004025111-pat00005
Figure 112013004025111-pat00005

1) 용기 내의 상태 : 티끌, 이물질, 침전 덩어리가 없고 균일하게 분산됨1) Condition in the container: uniformly dispersed without dust, foreign matter, and sediment lumps

2) 도장 작업성(Airless Spray) : 건조도막 두께를 1회 건조도막 50~100㎛으로 도장하여 평활하게 도막이 얻어질 것2) Airless Spray: The dry film thickness should be applied once to dry film 50 ~ 100㎛ to obtain smooth film.

3) 부착성 : ① 수계 구도막 징크3) Adhesiveness: ① Water-based graphite zinc

하도 : 구도막 수계 무기질 징크 (추천도막 마이크론)Hado: Organic water-based inorganic zinc (recommended film Micron)

상도 : 수용성 에폭시 방청 프라이머(추천도막 마이크론)Topcoat: Water-soluble epoxy anticorrosive primer (recommended film Micron)

② 탄소강판 ; 3T C.R steel, Blast cleaned SIS Sa 2½           ② carbon steel plate; 3T C.R steel, Blast cleaned SIS Sa 2½

하도 : 수용성 에폭시 방청 프라이머(추천도막 마이크론)Primer: Water-soluble epoxy anticorrosive primer (recommended film Micron)

Pull-off Strength of Coatings Using Protable Adhesion TestersPull-off Strength of Coatings Using Protable Adhesion Testers

(ASTM D4541), 3Mpa 이상            (ASTM D4541), 3Mpa or more

4) 내습윤냉열반복 : 상온 18시간 → -20℃ X 3시간 → 50℃ X 3시간 ; 1cycle4) Repeated damp heat and cold repetition: 18 hours at room temperature → -20 ° C X 3 hours → 50 ° C X 3 hours; 1 cycle

10 cycle. 표면상태 Blister 육안 관찰10 cycles. Surface state Blister Visual observation

5) 내충격성 : 듀폰식 충격시험기로 ½″X 500g X 30㎝ 균열이 생기지 않는 상태(ASTM D 3420)5) Impact resistance: ½ "X 500g X 30cm with no Duct Impact Tester (ASTM D 3420)

6) 내굴곡성 : Ф10㎜ X 180°로 1초 동안 실시 도막의 균열, 박리 등 관찰(ASTM D 790)6) Flexibility: Ф10㎜ X 180 ° C for 1 second. Cracks and peeling were observed (ASTM D 790)

7) 내산성 : 40℃, 5% H2SO4 X 7일 침적, 표면상태 Blister 육안 관찰7) Acid resistance: 40 ° C, 5% H 2 SO 4 X 7 days immersion, surface state Blister Visual observation

8) 내알카리성 : 40℃, 5% NaOH X 7일 침적, 표면상태 blister 육안 관찰8) Alkali resistance: 40 ℃, 5% NaOH X 7 days immersion, surface state blister Visual observation

9) 내염수분무성 : 5%-NaCI, 35℃ 분무, 도막에 이상이 없고 부착성 이 양호9) Salt flushing: 5% -NaCI, sprayed at 35 ℃, no abnormality in coating film and good adhesion

① 수계 구도막 징크                 ① Water-based abstract film zinc

하도 : 구도막 수계 무기질 징크 (추천도막 마이크론)Hado: Organic water-based inorganic zinc (recommended film Micron)

상도 : 수용성 에폭시 방청 프라이머(추천도막 마이크론)Topcoat: Water-soluble epoxy anticorrosive primer (recommended film Micron)

(ASTM B1117), 편측 2m 이내, 3,500시간 이상(ASTM B1117), less than 2m on one side, more than 3,500 hours

② 탄소강판 ; 3T C.R steel, Blast cleaned SIS Sa 2½                 ② carbon steel plate; 3T C.R steel, Blast cleaned SIS Sa 2½

하도 : 수용성 에폭시 방청 프라이머(추천도막 마이크론)Primer: Water-soluble epoxy anticorrosive primer (recommended film Micron)

(ASTM B1117), 편측 2m 이내, 1,500시간 이상(ASTM B1117), less than 2m on one side, more than 1,500 hours

10) 내해(海)수성 : 하도 단독 도장 후 20℃, 7일 자연건조 후 해수조에 6개월 침적에서 이상이 없고, 녹 발생, 도막 부풂에서 양호 10) Inland Sea: After natural coating at 20 ℃ for 7 days after coating, it has no abnormality for 6 months in the sea water tank.

11) 내수성 : 하도단독 도장 후 20℃, 7일 자연건조 후 해수조에 3개월 침적에서 이상이 없고, 녹 발생, 도막 부풂에서 양호 11) Water Resistance: After natural coating at 20 ℃ for 7 days after painting, no abnormality was found in 3 months of immersion in seawater,

12) 내온수성 : 하도 단독 도장 후 20℃, 7일 자연건조 후 40℃ 해수에 3개월 침적에서 이상이 없고, 녹 발생, 도막 부풂에서 양호12) Water temperature resistance: After drying at 20 ℃ for 7 days, after drying for 3 days at 40 ℃, it is good.

13) 내습성 : Blister test로 49±1℃, 습도 95% 조건에서 수직으로 세워 3개월 시험. 도막 Blister 발생 상태 관찰13) Moisture resistance: 3 months test with a blister test, standing vertically at 49 ± 1 ℃ and 95% humidity. Observation of Blister occurrence

14) 도료 저장안정성 : 40℃ X 1개월 및 상온 6개월 점도 측정시 점도변화 15% 이내의 상태14) Stability of paint storage stability: Viscosity change within 15% when measuring viscosity at 40 ℃ X 1 month and 6 months at room temperature

15) 상도 적응성 : 도장계에 따라 도장 후 20℃, 7일 자연건조 후 15) Top coat adaptability: Depending on the coating system,

Pull-off Strength of Coatings Using Protable Adhesion Testers              Pull-off Strength of Coatings Using Protable Adhesion Testers

(ASTM D4541), 3Mpa 이상
(ASTM D4541), 3Mpa or more

Figure 112013004025111-pat00006

Figure 112013004025111-pat00006

상기 표 4-1, 표 4-2에 나타난 바와 같이 수용성 에폭시 방청 프라이머 조성물의 에폭시 수지를 적용한 시험에서 에폭시 수지 실시예 5~8은 부착력 증진제 대체 및 증량, 경화제 수지 혼합비율 및 경화촉진제 증량 조정을 통해, 구도막 수계 무기질 징크 위와 탄소강판에 하도 단독으로 적용한 수계 수용성 에폭시 방청 프라이머 시험에서 우수한 부착력 도막 성능이 입증되어 바람직한 것으로 나타났다.As shown in Tables 4-1 and 4-2, in the tests using the epoxy resin of the water-soluble epoxy rust-preventive primer composition, Examples 5 to 8 of the epoxy resin were used in place of the adhesion-promoting agent and the increase, the hardening agent resin mixing ratio and the hardening accelerator- Water-soluble epoxy-rust-inhibitive primer test, which was applied to the inorganic zinc-based inorganic coatings and the carbon steel plate alone, proved to be preferable.

또한 내염수분무성, 내약품성, 내해수성, 내습성, 상도 적응성 등 기타 기계적 도막 물성에서 양호한 결과를 얻을 수 있었다. 더욱이 실시예 6을 제외하고, 실시예 5, 7, 8 모두 부착력, 건조성이 양호한 것을 확인하였다. 따라서 수용성 에폭시 방청 프라이머 도료의 부착력 증진제 대체와 2종 경화제 혼합비율, 경화촉진제 증량으로 실시예 5, 7, 8은 <표 1>의 실시예 1~4와 실시예 6에 비해 건조성, 부착력, 내염수분무성, 고부착력으로 고방식 성능을 보완되어 상기와 같이 시험 개발한 발명에 있어서 고부착력 도막성능과 우수한 내식성능을 보였으며, 장기 폭로에 대한 부착력 그 외 도막물성에서도 양호한 실험 결과를 나타내었다.In addition, good results were obtained in other mechanical film properties such as salt water repellency, chemical resistance, seawater resistance, moisture resistance, and top coat adaptability. Further, all of Examples 5, 7 and 8, except for Example 6, were confirmed to have good adhesion and dryness. Therefore, Examples 5, 7 and 8 show that the compositions of the water-soluble epoxy-rust-inhibitive primer coatings are superior to those of Examples 1 to 4 and Example 6 in terms of dryness, adhesion, It has been shown that it has excellent adhesion performance and excellent corrosion resistance in the test developed as described above and has good test results on the adhesion to long term exposure and other physical properties of the coating film .

Claims (8)

부착력이 우수하고 고 방청성을 가진 주제와 경화제로 이루어진 2액형 수용성 에폭시 방청 프라이머 도료 조성물의 제조방법에 있어서,
(1) 제1단계 : 15~30중량부로 투입되는 증류수와 0.5~5중량부의 실리콘 소포제, 0.5~5중량부의 비극성 표면 평활제, 0.5~5중량부의 지르코늄계 커플링(zirconate coupling)을 분산용기 투입하여 600~900rpm으로 10~20분간 혼합 교반하는 단계와;
(2) 제2단계 : 상기 제1단계에서 교반된 교반물에, 5~15중량부의 칼슘 스트론티움 포스포실리케이트, 5~10중량부의 레드 아이론 옥사이드, 5~10중량부의 세라믹 마이크로스페어스, 그리고 체질안료로서 탈크와 실리카와 황산바륨 중 적어도 2종 이상을 10~30중량부를 투입하여 1000~1200rpm으로 20~30분간 교반하면서 습윤시키는 단계와;
(3) 제3단계 : 그 후 분산기를 이용하여 입도 60마이크론 이하의 입자로 분산시킨 후, 바인더로서 비스페놀 타입의 수용성 에폭시 40~60중량부와, 0.5~5중량부의 아크릴계 알카리 흐름방지제(anti-sag agent)를 가하고 1500~1900rpm으로 10~20분간 교반하는 단계와;
(4) 제4단계 : 상기 제3단계 후에, 경화제수지로서 수용성 변성 지방족 폴리아민과 수용성 변성 폴리아미드 아민 60~80중량부를 투입하고 300~600rpm으로 10~20분간 교반한 후 30~40중량부의 증류수와 0.5~5중량부의 경화촉진제를 넣고 600~900rpm으로 10~20분간 숙성시키는 단계;로 이루어지는,
구(舊)도막 수용성 무기질 징크 도료 위에 보수(補修)를 위해 도장하거나 철 구조물에 도장하기 위한 2액형 수용성 에폭시 방청 프라이머 도료 조성물의 제조방법.
A method for preparing a two-component water-soluble epoxy-rust-inhibiting primer coating composition comprising a subject having excellent adhesion and high rust resistance and a curing agent,
(1) Step 1: Distilled water, 0.5 to 5 parts by weight of silicone defoaming agent, 0.5 to 5 parts by weight of nonpolar surface smoothing agent, and 0.5 to 5 parts by weight of zirconate coupling are added to 15 to 30 parts by weight of dispersion vessel And mixing and stirring at 600 to 900 rpm for 10 to 20 minutes;
(2) Second step: 5 to 15 parts by weight of calcium strontium phosphosilicate, 5 to 10 parts by weight of red iron oxide, 5 to 10 parts by weight of ceramic micro spares, And 10 to 30 parts by weight of at least two of talc, barium and silica as an extender pigment, and agitating the mixture at 1000 to 1200 rpm for 20 to 30 minutes while stirring;
(3) Third Step: Thereafter, the particles were dispersed into particles having a particle size of 60 microns or less by using a dispersing machine. Then, 40 to 60 parts by weight of a water-soluble epoxy of a bisphenol type and 0.5 to 5 parts by weight of an anti- sag agent, and stirring the mixture at 1500 to 1900 rpm for 10 to 20 minutes;
(4) Step 4: After the third step, 60 to 80 parts by weight of a water-soluble modified aliphatic polyamine and a water-soluble modified polyamideamine are added as a curing agent resin, stirred at 300 to 600 rpm for 10 to 20 minutes and then mixed with 30 to 40 parts by weight of distilled water And 0.5 to 5 parts by weight of a curing accelerator, followed by aging at 600 to 900 rpm for 10 to 20 minutes.
A method for preparing a two-component water-soluble epoxy-rust-inhibiting primer coating composition for coating on an old paint-water-soluble inorganic zinc paint for repairing or coating an iron structure.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 제2단계의 세라믹 마이크로스페어스는 알카리 알루미노 실리케이트계인 것을 특징으로 하는, 구(舊)도막 수용성 무기질 징크 도료 위에 보수(補修)를 위해 도장하거나 철 구조물에 도장하기 위한 2액형 수용성 에폭시 방청 프라이머 도료 조성물의 제조방법.
The method according to claim 1,
The two-component water-soluble epoxy anticorrosive primer coating for coating on an old paint-water-soluble inorganic zinc paint or repairing an iron structure, characterized in that the ceramic micro spares in the second step are alkali aluminosilicate- &Lt; / RTI &gt;
제1항에 있어서,
상기 제3단계에서 투입되는 수용성 에폭시 수지의 당량은 190∼550, 점도는 1,000∼15,000 cps의 비스페놀 타입인 것을 특징으로 하는, 구(舊)도막 수용성 무기질 징크 도료 위에 보수(補修)를 위해 도장하거나 철 구조물에 도장하기 위한 2액형 수용성 에폭시 방청 프라이머 도료 조성물의 제조방법.
The method according to claim 1,
The water-soluble inorganic zinc paint to be applied in the third step may be painted for repairing, which is a bisphenol type having an equivalent weight of 190 to 550 and a viscosity of 1,000 to 15,000 cps A method for preparing a two-component water-soluble epoxy-rust-inhibiting primer coating composition for coating iron structures.
제1항에 있어서,
상기 제4단계의 경화제수지는 불휘발분이 50~80%, 아민당량이 200~255이고, 경화촉진제는 2,4,6-트리디메칠아미노메칠 페놀인 것을 특징으로 하는, 구(舊)도막 수용성 무기질 징크 도료 위에 보수(補修)를 위해 도장하거나 철 구조물에 도장하기 위한 2액형 수용성 에폭시 방청 프라이머 도료 조성물의 제조방법.
The method according to claim 1,
The curing agent resin of the fourth step has a nonvolatile content of 50 to 80%, an amine equivalent of 200 to 255, Wherein the curing accelerator is 2,4,6-tridymethylaminomethylphenol. The two-component water-soluble epoxy rust inhibitor for coating on the old paint-water-soluble inorganic zinc paint for repairing, A method for producing a primer coating composition.
제1항 및 제3항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 제4단계의 경화제수지인 수용성 변성 지방족 폴리아민과 수용성 변성 폴리아미드 아민의 혼합 중량비는 0.6~1.36 : 1인 것을 특징으로 하는, 구(舊)도막 수용성 무기질 징크 도료 위에 보수(補修)를 위해 도장하거나 철 구조물에 도장하기 위한 2액형 수용성 에폭시 방청 프라이머 도료 조성물의 제조방법.
6. The method according to any one of claims 1 to 5,
Wherein the mixed weight ratio of the water-soluble modified aliphatic polyamine to the water-soluble modified polyamide amine as the curing agent resin in the fourth step is 0.6 to 1.36: 1. Or a two-component type water-soluble epoxy-rust-inhibiting primer coating composition for coating a steel structure.
제1항 및 제3항 내지 제5항 중 어느 한 항의 제조방법으로 제조되는 것을 특징으로 하는, 구(舊)도막 수용성 무기질 징크 도료 위에 보수(補修)를 위해 도장하거나 철 구조물에 도장하기 위한 2액형 수용성 에폭시 방청 프라이머 도료 조성물.A method for coating an old zinc phosphate coating on a water-repellent inorganic zinc paint or coating an iron structure using the process according to any one of claims 1 to 5. Solution type epoxy rust-preventive primer coating composition. 제6항의 제조방법으로 제조되는 것을 특징으로 하는, 구(舊)도막 수용성 무기질 징크 도료 위에 보수(補修)를 위해 도장하거나 철 구조물에 도장하기 위한 2액형 수용성 에폭시 방청 프라이머 도료 조성물.A two-part water-soluble epoxy rust-preventive primer coating composition for coating on an old paint-water-soluble inorganic zinc paint, which is manufactured by the manufacturing method of claim 6, for painting or repairing iron structures.
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