KR101363270B1 - 선회식 가스주입구가 형성된 고정층 바이오매스 가스화장치 - Google Patents
선회식 가스주입구가 형성된 고정층 바이오매스 가스화장치 Download PDFInfo
- Publication number
- KR101363270B1 KR101363270B1 KR1020120019931A KR20120019931A KR101363270B1 KR 101363270 B1 KR101363270 B1 KR 101363270B1 KR 1020120019931 A KR1020120019931 A KR 1020120019931A KR 20120019931 A KR20120019931 A KR 20120019931A KR 101363270 B1 KR101363270 B1 KR 101363270B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- gasification
- chamber
- fuel
- gasifier
- biomass
- Prior art date
Links
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 238000002347 injection Methods 0.000 title description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 title description 5
- 238000002309 gasification Methods 0.000 claims abstract description 96
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 39
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 18
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 18
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 5
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 4
- 238000004891 communication Methods 0.000 claims description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 34
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 24
- 230000005465 channeling Effects 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002918 Fraxinus excelsior Nutrition 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000010794 food waste Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010450 olivine Substances 0.000 description 1
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical class C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000029553 photosynthesis Effects 0.000 description 1
- 238000010672 photosynthesis Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
- C10J3/72—Other features
- C10J3/82—Gas withdrawal means
- C10J3/84—Gas withdrawal means with means for removing dust or tar from the gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
- C10J3/02—Fixed-bed gasification of lump fuel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
- C10J3/02—Fixed-bed gasification of lump fuel
- C10J3/20—Apparatus; Plants
- C10J3/30—Fuel charging devices
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2200/00—Details of gasification apparatus
- C10J2200/06—Catalysts as integral part of gasifiers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2200/00—Details of gasification apparatus
- C10J2200/15—Details of feeding means
- C10J2200/152—Nozzles or lances for introducing gas, liquids or suspensions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2200/00—Details of gasification apparatus
- C10J2200/15—Details of feeding means
- C10J2200/156—Sluices, e.g. mechanical sluices for preventing escape of gas through the feed inlet
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2300/00—Details of gasification processes
- C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
- C10J2300/0913—Carbonaceous raw material
- C10J2300/0916—Biomass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
- C10J3/02—Fixed-bed gasification of lump fuel
- C10J3/20—Apparatus; Plants
- C10J3/34—Grates; Mechanical ash-removing devices
- C10J3/40—Movable grates
- C10J3/42—Rotary grates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
본 발명은 선회식 가스주입구가 형성된 고정층 바이오매스 가스화장치에 관한 것으로, 더 상세하게는 목질계 바이오매스를 공급받아 가스화반응이 이루어지는 가스화반응기의 하부측에는 선회식 가스주입구를 형성하여 가스화제가 선회식으로 공급되도록 함으로써 선회하는 가스화제와 열분해층의 접촉시간을 증대시켜 가스화를 촉진시킬 수 있고, 상부에는 배출구가 형성된 부분에 촉매챔버를 설치하여 배출되는 합성가스 내에 포함된 타르성분을 추가로 합성가스로 전환시키는 바이오매스 가스화장치에 관한 것이다.
Description
본 발명은 선회식 가스주입구가 형성된 고정층 바이오매스 가스화장치에 관한 것으로, 더 상세하게는 목질계 바이오매스를 공급받아 가스화반응이 이루어지는 가스화반응기의 하부측에는 선회식 가스주입구를 형성하여 가스화제가 선회식으로 공급되도록 함으로써 선회하는 가스화제와 열분해층의 접촉시간을 증대시켜 가스화를 촉진시킬 수 있고, 상부의 합성가스배출구가 형성된 부분에 촉매챔버를 설치하여 배출되는 합성가스 내에 포함된 타르성분을 추가로 합성가스로 전환시키는 바이오매스 가스화장치에 관한 것이다.
대부분의 에너지원으로 이용되는 화석 연료의 고갈 위험 및 이에 따른 급격한 가격 변동, 온실가스를 포함한 유해한 물질들의 배출로 인한 에너지 이용 시스템의 신뢰성 약화, 자국 내의 에너지 자원 이용 확대 등이 사회적으로 큰 문제로 대두되면서 국내에서 지속가능하게 이용가능한 바이오매스가 핵심적인 에너지 자원으로서 인식되고 있다.
상기 바이오매스란 태양에너지를 받은 식물과 미생물의 광합성에 의하여 생성되는 식물체, 균체와 이를 먹고 살아가는 동물체를 포함하는 생물유기체를 지칭하는 용어이다. 따라서 바이오매스곡물 등의 전분질계자원과 임목 및 볏짚, 왕겨와 같은 농부산물을 포함하는 셀롤로오스계의 자원, 사탕수수, 사탕무우와 같은 당질계의 자원 및 음식폐기물에 이르기까지 포괄적인 의미를 갖는다.
현재 지구상에는 건조중량으로 약 1.8 내지 2 조 톤의 바이오매스가 존재하고, 이 양의 약 10%에 해당하는 2000억톤의 바이오매스가 매년 생산되고 있으며, 이는 지구상에 내려 쬐는 태양에너지의 0.1%가 바이오매스로 축적되고 있는 것에 해당하며, 또한 바이오매스는 근본적으로 CO2에 의한 환경영향이 제로이기 때문에 화석연료에 비해 매력적인 에너지원이다.
상기한 바와같은 바이오매스는 열분해를 통한 연료유 생산, 수소를 포함하는 합성가스 생산에 이용되고 다양한 후속 공정들의 결합을 통해서 석유를 대체할 수 있는 핵심 자원으로서 검토되고 있으나, 바이오매스 자원의 불균일성과 초기투자비가 크게 소요되어 경제성을 확보하기 어렵다는 점에서 이용확대에 어려움이 있다.
현재 개발되고 있는 바이오매스 에너지 전환 공정은 고정층, 유동층, 순환유동층을 이용한 가스화 공정이 있으며, 통상적인 바이오매스 가스화 공정은 가스화기, 개질기, 타르 회수조, 목초액 회수조, 스크러버 등으로 구성된다(등록특허 제10-0742159호). 또한 비교적 저온(500-900℃)에서도 운전되는 유동층 바이오매스 열분해 및 가스화기는 유동층 가스화기, 싸이클론, 열교환기 등으로 구성되기도 한다(등록특허 제10-0659497호). 더불어 바이오매스 가스화 공정에 추가적인 타르 제거 시스템을 설치하여 순도를 향상시키려는 시도도 있었다(특허출원 10-2009-0129730).
그러나 기존에 개발되어 이용되는 바이오매스 가스화기들은 균일한 크기의 바이오매스 자원들이 이용되어야 운전 효율이 향상되고 저타르 촉매 공정을 추가적으로 설치해야 함으로 시설면적이 증가되고, 가스화제의 직접 주입에 따른 온도의 불균일성 등의 단점이 있으며, 목재소에서 배출되는 폐목재를 연료로 공급할 때에는 가스화기에서 막힘현상이 발생될 수 있는 문제점이 있다.
이에 본 발명의 선회식 가스주입구가 형성된 고정층 바이오매스 가스화장치는,
하부에서 상부로 공급되는 1차 가스화제 이외에 측면에서 추가로 2차 가스화제를 선회식으로 공급하여 채널링현상을 방지하고, 가스화제의 공급이 균일하게 이루어지도록 하고, 생성된 합성가스에 포함된 타르성분은 촉매챔버를 통과하면서 합성가스로 전환되어 가연성가스의 생성량을 증대시키는 장치의 제공을 목적으로 한다.
상기 과제를 해소하기 위한 본 발명의 선회식 가스주입구가 형성된 고정층 바이오매스 가스화장치는,
연료인 목질계 바이오매스를 연속 공급하는 연료공급장치와, 상기 연료를 공급받아 합성가스로 가스화가 이루어지는 통체의 고정층 가스화반응기와, 상기 가스화반응기에서 배출되는 합성가스 내의 고체성분을 분리하는 사이클론을 포함하여 구성되는 고정층 바이오매스 가스화장치에 있어서, 상기 가스화반응기는, 상단에 형성된 연료투입구와; 연료투입구로부터 공급된 연료를 연소 및 열분해하여 가스화가 이루어지며, 상부 측면에는 가스화된 합성가스를 배출하는 합성가스배출구가 형성된 가스화챔버와; 상기 가스화챔버 하부에 위치하여 가스화챔버로부터 연소 또는 열분해가 완료되어 배출된 회재를 포집하고, 측면에는 포집된 회재를 배출하는 회재배출구와, 외부로부터 가스화제를 도입하는 가스화제도입구가 형성된 도입챔버와; 상기 가스화챔버와 도입챔버 사이에 개재되어 두 공간을 구획하고, 다수의 통공이 형성된 그레이트를 회전축에 의해 다단으로 설치되어 회전하면서 가스화제를 상부로 공급하고 회재를 하부로 배출하는 회전스토커와; 상기 회전스토커와 근접한 상부 가스화챔버 내벽면에 접선방향으로 4개를 등각으로 설치하여 가스화제가 선회하면서 공급되도록 하는 선회식 가스주입구;를 포함하여 구성된다.
상기 해결수단에 의한 본 발명의 선회식 가스주입구가 형성된 고정층 바이오매스 가스화장치는,
가스화제를 수직과 선회 두 방향으로 공급하여 채널링현상을 최대한 방지하면서 균일한 공급이 이루어지도록 해 가스화반응기 내의 가스화층에서 고른 가스화가 이루어지도록 하였다.
또한, 가스화반응기 내부의 배출측에 촉매챔버를 구비함으로 시설면적이 증대되는 것을 방지하면서 가스화한 합성가스 내에 포함된 타르성분을 합성가스로 추가 전환시켜 합성가스 생성량을 증대시킬 수 있는 유용한 장치의 제공이 가능하게 되었다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 고정층 바이오매스 가스화장치의 구성도.
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 가스화반응기를 도시한 개략도.
도 3은 본 발명의 실시예에 따른 선회식 가스주입구를 도시한 가스화반응기의 수평단면도.
도 4는 본 발명의 실시예에 따른 촉매챔버를 도시한 개략단면도.
도 5는 본 발명에 따른 가스화장치의 운전시간에 따른 생성된 합성가스 조성변화를 나타낸 그래프.
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 가스화반응기를 도시한 개략도.
도 3은 본 발명의 실시예에 따른 선회식 가스주입구를 도시한 가스화반응기의 수평단면도.
도 4는 본 발명의 실시예에 따른 촉매챔버를 도시한 개략단면도.
도 5는 본 발명에 따른 가스화장치의 운전시간에 따른 생성된 합성가스 조성변화를 나타낸 그래프.
이하 첨부된 도면을 참조하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나 첨부된 도면은 본 발명의 기술적 사상의 내용과 범위를 쉽게 설명하기 위한 예시일 뿐, 이에 의해 본 발명의 기술적 범위가 한정되거나 변경되는 것은 아니다. 또한 이러한 예시에 기초하여 본 발명의 기술적 사상의 범위 안에서 다양한 변형과 변경이 가능함은 당업자에게는 당연할 것이다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 고정층 바이오매스 가스화장치의 구성도이고, 도 2는 본 발명의 실시예에 따른 가스화반응기를 도시한 개략도이다.
참조한 바와같이 본 발명의 가스화장치(1)는 연료공급장치(2)와 상기 연료공급장치로부터 연료를 공급받아 가스화가 이루어지는 가스화반응기(3)를 구비한다.
상기 연료공급장치(2)는 목질계 바이오매스를 컨베이어, 스크류 등을 이용하여 정량 공급하며, 공급되는 목질계 바이오매스는 펠릿 형태 또는 분말 또는 목재를 파쇄한 형태 등 다양한 형태로 제공된다. 이 때 상기 연료의 투입은 정량으로 공급되도록 하여 가스화장치의 고정층 층고가 유지되도록 하는 것이 바람직하다.
상기 가스화반응기(3)는 고정층 방식에 의해 가스화가 이루어지는 통체로 상단에는 연료투입구(10)가 형성된다.
상기 연료투입구는 상부와 하부 이중으로 밸브(11)를 설치하여 두 밸브 사이에 임시호퍼공간이 형성되도록 함으로써 연료공급장치에 의해 연료공급시 외부의 공기가 가스화반응기 내부로 직접 유입되는 것을 차단하도록 한다. 예컨대 상기 밸브(11)는 나이프밸브를 사용하여 상부 나이프밸브를 개방하여 연료를 공급받고 상부 나이프밸브를 닫은 다음 두 밸브 사이 공간을 질소 또는 이산화탄소 등의 비활성가스를 주입시켜 산소를 제거하고, 산소가 제거된 상태에서 하부 나이프밸브를 개방하여 임시호퍼공간에 저장된 연료를 가스화반응기 내부로 공급하여 가스화가 이루어지도록 하는 것이다.
다음으로 상기 가스화반응기 내부는 회전스토커(40)에 의해 상부의 가스화챔버(20)와, 하부의 도입챔버(30)로 구획된다.
상기 가스화챔버(20)는 가스화반응기 내부에서 중간과 상부 영역으로 연료투입구로부터 공급된 연료를 연소 및 열분해하여 가스화가 이루어지는 챔버이다. 상기 가스화챔버는 하부로부터 공급되는 가스화제에 의해 적층된 연료가 연소 및 열분해되어 가스화가 이루어진다. 예컨대 회전스토커(40)와 근접된 부분에는 연소가 완료된 회재층(22) 및 연소층(23)이 형성되고, 상기 연소층 상부에는 연소열을 공급받아 열분해가 이루어지는 열분해층(24)이 형성되며, 상기 열분해층 상부에는 하부 열에 의해 투입된 연료를 건조하여 열분해가 용이하게 이루어지도록 하는 건조층(25)이 형성되며, 상기 건조층 상부에는 열분해된 합성가스 및 건조에서 발생된 수증기가 포집되는 공간이 형성된다. 또한, 상기 가스화챔버의 상부 일측면에는 합성가스배출구(21)가 형성되어 열분해된 합성가스의 배출이 이루어지도록 한다.
상기 도입챔버(30)는 가스화반응기의 하부에 위치하는 영역으로 가스화제를 상부의 가스화챔버로 공급하거나, 열분해 및 연소가 완료된 회재를 포집한다. 상기 도입챔버의 측면에는 외부로부터 가스화제를 도입시키는 가스화제도입구(31)와 포집된 회재를 배출하는 회재배출구(32)가 형성된다. 이 때 포집된 회재배출이 용이하도록 상기 도입챔버의 하부에는 이송스크류(33)를 더 설치하여 포집된 회재를 스크류로 밀어서 회재배출구(32)로의 배출이 이루어지도록 할 수 있다. 또한, 상기 이송스크류는 도입챔버 하부면에 수평으로 설치되어 배출이 이루어지도록 하거나 일정각 상향, 예컨대 45도의 상향 각도를 갖도록 설치하여 배출이 이루어지도록 할 수 있다. 여기서 상기 이송은 스크류 내에 회재가 유입되어야 외부배출이 이루어지나, 회재성분이 응집되면 터널이 형성되어 회재가 스크류로 유입되지 않게 됨으로 이를 방지하기 위해 일정각 상향 각도록 설치하여 회재 응집력을 낮춰 스크류내부로 유입이 용이하게 이루어지도록 하는 것이다.
아울러 상기 회전스토커(40)는 상기 가스화챔버(20)와 도입챔버(30) 사이에 개재되어 두 공간을 구획하는 장치로 다수의 통공이 형성된 격자모양의 그레이트(41)가 회전축(42)에 의해 회전가능하도록 설치되어 있다. 상기 그레이트(41)는 하나 또는 다단으로 형성되어 회전하면서 그레이트를 통해 가스화제를 상부로 고르게 공급하도록 하고, 연소 및 열분해가 완료된 회재 및 목질계 덩어리를 분쇄하여 하부로의 배출이 용이하게 이루어지도록 한다. 상기 회전축(42)은 가스화반응기 하단을 삽통하여 외부로 표출되도록 하고, 이에 모터로부터 동력을 전달받아 회전이 이루어지도록 한다.
상기한 바와같이 구성되는 가스화반응기(3)에는 회전스토커(40)와 근접한 상부에는 도 3을 참조한 바와같이 가스화챔버(20) 내벽면과 접선방향으로 4개의 선회식 가스주입구(50)가 등각으로 설치된다. 상기 선회식 가스주입구(50)에는 가스화제주입관이 연통설치되어 가스화제를 선회식으로 공급하고, 공급된 가스화제는 적층된 연료 연소층 및 열분해층에 공급되어 가스화를 촉진시키고 완전연소가 이루어지도록 한다.
이와같이 추가적인 선회식 가스화제의 공급이 이루어지는 것은 도입챔버(30)를 통해서만 가스화제의 공급이 이루어지면 연료적층구간에서 채널링현상이 발생되었을 때 가스화제가 고르게 공급되지 못하여 연소가 부분적으로만 이루어지고 열분해층으로의 열공급량도 낮아져 열분해효율이 낮아지는 문제점이 발생된다. 따라서, 1차와는 다른 방식의 공급방향을 갖는 선회식 가스주입구(50)를 통해 추가로 가스화제를 공급하여 다방면으로 가스화제 공급이 이루어지도록 하여 채널링현상에 의한 열분해효율이 낮아지는 것을 최소화할 수 있다. 또한, 추가로 공급되는 가스화제가 가스화챔버(20) 내벽면을 선회하면서 공급됨으로 연소층 및 열분해층의 통과시간과 접촉면적이 증가되어 가스화효율을 증대시킬 수 있다.
상기 선회식 가스주입구(50)는 도시된 바와같이 4개 이외에 다수개를 동일평면상에 등각으로 배치하거나 상하 2열에 의해 배치하여 가스화제를 최대한 균일하게 공급되도록 할 수 있다.
한편, 도 4를 참조한 바와같이 상기 가스화챔버(20)의 합성가스배출구(21)가 형성된 부분에는 촉매챔버(60)가 더 구비되어 배출되는 합성가스 내에 포함된 타르성분을 촉매반응에 의해 분해하여 합성가스로 전환시키도록 할 수 있다.
상기 촉매챔버(60)는 가스화챔버와 공간을 구획하는 측벽(61)과, 가스화챔버에서 가스화된 합성가스를 유입하는 하부의 다공판(62)과, 상기 가스화반응기 내벽면과 상기 측벽과 다공판으로 형성된 공간에 충전되는 타르전환촉매(63)로 이루어진다.
상기 측벽(61)은 가스화반응기(3)의 중심축에서 외각으로 편향되도록 하여 연료투입구(10)를 통한 연료공급에 방해되지 않도록 하며, 상기 하부 다공판(62)은 촉매보다 작은 직경의 통공(621)이 형성된 판체 또는 매쉬로 형성하는 것이 바람직하다. 또한 충전되는 타르전환촉매(63)로는 알루미나, 실리카, 백운석, 감람석 중 어느 하나 또는 둘이상 선택하여 사용할 수 있다.
또한, 상기 다공판(62)의 통공(621)에는 분산캡(64)을 더 설치할 수 있다. 상기 다공판(62)은 통공(621)과 연통되어 수직으로 설치된 수직관(641)과 상기 수직관의 상단과 일정거리 이격되는 원추형캡(642)으로 이루어진다. 이 때 상기 원추캡(642)의 하단은 수직관의 상단보다 하부로 위치하도록 하여 촉매(63)가 수직관(641)을 통해 배출되는 것을 방지하도록 하고, 수직관의 상단으로 배출된 합성가스는 원추형캡(642)의 내면을 따라 외각으로 하강 이동되면서 원추형캡의 하단을 통과하여 상향이동해 합성가스배출구(21)로 배출되도록 유로길이를 증가시켜 촉매와의 반응시간이 증대되도록 할 수 있다.
즉, 가스화챔버(20)에서는 연소 및 열분해가 700~1000℃의 온도에서 이루어짐으로 가스화된 합성가스는 400~500℃의 고온을 갖는다. 상기 고온 합성가스는 내부에 소량의 타르성분이 포함되어 있고, 건조과정에서 증발된 증기와 함께 촉매챔버(60)를 통과하면서 타르전환촉매(63)에 의해 타르성분이 가연성가스로 분해되어 합성가스 생성량을 증대시킨다.
상기 가스화챔버(20)의 합성가스배출구(21)를 통해 배출되는 합성가스에는 사이클론(4)을 통과시켜 합성가스에 포함된 미량의 회재나 수증기 등 고체 또는 액상물질을 분리하여 제거하도록 하고, 사이클론에 의해 이물질을 제거한 합성가스는 열교환기(5)를 통해 온도를 낮추도록 한다.
이와같이 구성되는 본 발명에 따른 고정층 바이오매스 가스화장치의 작동상태를 간략하게 설명하면,
먼저 연료공급장치(2)를 통해 목질계의 바이오매스를 가스화반응기(3)의 연료투입구(10)로 공급하면 연료투입구에서는 이중 밸브(11)를 순차적으로 개폐하면서 산소유입을 차단하면서 연료를 내부 가스화챔버(20)로 공급한다.
가스화반응기의 가스화챔버(20)에 적층된 연료는 도입챔버(30)와 회전스토커(40)를 통해 공급되는 가스화제에 의해 연소가 이루어지면서 하부로부터 상부로 회재층(22), 연소층(23), 열분해층(24), 건조층(25)이 순차적으로 형성된다. 즉, 연소된 열에 의해 열분해가 이루어지고 열분해의 잔여열 및 고온합성가스가 상승하면서 연료를 건조시키는 것이다.
여기서 추가로 선회식 가스주입구(50)를 통해 가스화챔버(20) 내벽면을 선회하면서 가스화제 공급이 이루어지도록 하므로써 가스화제와 연소층 또는 열분해층과의 접촉시간증가와 균일한 공급에 의해 전체면적에서 고른 열분해가 이루어지도록 하여 열분해 효과를 향상시킨다.
이와같이 가스화된 합성가스는 가스화반응기 내부에 형성된 촉매챔버(60)를 통과하면서 합성가스에 포함된 소량의 타르성분을 가연성가스로 전환하여 배출하게 되고, 배출된 합성가스는 사이클론(4)과 열교환기(5)를 순차적으로 통과하면서 이물질과 온도는 낮추도록 한다.
또한, 동력을 전달받아 회전하는 회전스토커(40)는 연소가 완료된 회재를 도입챔버(30)로 배출시키고, 도입챔버에 포집된 회재는 회재배출구(32)를 통해 배출이 이루어지도록 한다.
실시예1 - 선회식 가스주입구가 형성된 바이오매스 가스화장치의 가스화 운전시간에 따른 합성가스 조성변화
본 발명에 따른 고정층 가스화장치를 이용하여 가스화반응 실험을 하였다.
온도조건을 최대한 균일하게 하고 내부의 채널링현상이 일어나지 않도록 하기 위해 가스화제 주입은 도입챔버를 통한 1차주입과 선회식 가스주입구를 통한 2차주입 모두를 실행하였다.
투입된 연료는 수분 8.78%, 휘발분 75.07%, 고정탄소 15.89%, 회재 0.26%의 목재칩을 이용하여 실험하였으며, 이 때 가스화챔버는 800℃로 안정적으로 운전되었다.
상기 시간에 따른 생성되는 합성가스의 성분을 분석하여 도 5에 나타내었다.
참고한 바와같이 1시간 후부터 수소 9~14 vol%, 일산화탄소 12~15 vol%, 메탄 0.5~1.5 vol% 의 혼합비를 갖는 합성가스를 안정적으로 생산하였다.
1 : 가스화장치 2 : 연료공급장치
3 : 가스화반응기 4 : 사이클론
5 : 열교환기
10 : 연료투입구 11 : 밸브
20 : 가스화챔버
21 : 합성가스배출구 22 : 회재층
23 : 연소층 24 : 열분해층
25 : 건조층
30 : 도입챔버
31 : 가스화제도입구 32 : 회재배출구
33 : 이송스크류
40 : 회전스토커
41 : 그레이트 42 : 회전축
50 : 선회식 가스주입구
60 : 촉매챔버
61 : 측벽 62 : 다공판
63 : 촉매 64 : 분산캡
621 : 통공 641 : 수직관
642 : 원추형캡
3 : 가스화반응기 4 : 사이클론
5 : 열교환기
10 : 연료투입구 11 : 밸브
20 : 가스화챔버
21 : 합성가스배출구 22 : 회재층
23 : 연소층 24 : 열분해층
25 : 건조층
30 : 도입챔버
31 : 가스화제도입구 32 : 회재배출구
33 : 이송스크류
40 : 회전스토커
41 : 그레이트 42 : 회전축
50 : 선회식 가스주입구
60 : 촉매챔버
61 : 측벽 62 : 다공판
63 : 촉매 64 : 분산캡
621 : 통공 641 : 수직관
642 : 원추형캡
Claims (4)
- 연료인 목질계 바이오매스를 연속 공급하는 연료공급장치(2)와, 상기 연료를 공급받아 합성가스로 가스화가 이루어지는 통체의 고정층 가스화반응기(3)와, 상기 가스화반응기에서 배출되는 합성가스 내의 고체성분을 분리하는 사이클론(4)을 포함하여 구성되는 고정층 바이오매스 가스화장치에 있어서,
상기 가스화반응기(3)는
상단에 형성된 연료투입구(10)와;
연료투입구로부터 공급된 연료를 연소 및 열분해하여 가스화가 이루어지며, 상부 측면에는 가스화된 합성가스를 배출하는 합성가스배출구(21)가 형성된 가스화챔버(20)와;
상기 가스화챔버 하부에 위치하여 가스화챔버로부터 연소 또는 열분해가 완료되어 배출된 회재를 포집하고, 측면에는 외부로부터 가스화제를 도입하는 가스화제도입구(31)와, 포집된 회재를 배출하는 회재배출구(32)가 형성된 도입챔버(30)와;
상기 가스화챔버(20)와 도입챔버(30) 사이에 개재되어 두 공간을 구획하고, 다수의 통공이 형성된 그레이트(41)를 회전축에 의해 다단으로 설치되어 회전하면서 가스화제를 상부로 공급하고 회재를 하부로 배출하는 회전스토커(40)와;
상기 회전스토커(40)와 근접된 상부 가스화챔버 내벽면에 접선방향으로 4개를 등각으로 설치하여 가스화제가 선회하면서 공급되도록 하는 선회식 가스주입구(50);를 포함하여 구성되고,
상기 가스화챔버(20)의 합성가스배출구(21)가 형성된 부분에는 가스화챔버와 분리되도록 구획하는 측벽(61)과, 가스화된 합성가스를 유입하는 하부의 다공판(62)과, 가스화반응기 내벽면과 상기 측벽과 다공판으로 형성된 공간에 충전되는 타르전환촉매(63)로 이루어지는 촉매챔버(60)가 더 설치되어 배출되는 합성가스에 포함된 타르성분을 분해하여 가연성가스로 전환시키는 것을 특징으로 하는 선회식 가스주입구가 형성된 고정층 바이오매스 가스화장치. - 삭제
- 제1항에 있어서,
상기 촉매챔버(60)는 하부 다공판(62)의 통공(621)와 연통되어 수직으로 설치된 수직관(641)과, 상기 수직관의 상단과 일정거리 이격되는 원추형캡(642)으로 이루어진 분산캡(64)을 설치하여 충전된 촉매가 다공판을 통해 배출되는 것을 방지하면서 배출되는 합성가스의 배출유로 길이를 증가시키도록 한 것을 특징으로 하는 선회식 가스주입구가 형성된 고정층 바이오매스 가스화장치. - 제1항에 있어서,
상기 도입챔버(30)의 하부에는 포집된 회재를 회재배출구(32)로 배출시키기 위해 이송스크류(33)가 더 설치되는 것을 특징으로 하는 선회식 가스주입구가 형성된 고정층 바이오매스 가스화장치.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020120019931A KR101363270B1 (ko) | 2012-02-27 | 2012-02-27 | 선회식 가스주입구가 형성된 고정층 바이오매스 가스화장치 |
| PCT/KR2013/000305 WO2013129771A1 (ko) | 2012-02-27 | 2013-01-15 | 선회식 가스주입구가 형성된 고정층 바이오매스 가스화장치 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020120019931A KR101363270B1 (ko) | 2012-02-27 | 2012-02-27 | 선회식 가스주입구가 형성된 고정층 바이오매스 가스화장치 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20130098092A KR20130098092A (ko) | 2013-09-04 |
| KR101363270B1 true KR101363270B1 (ko) | 2014-02-13 |
Family
ID=49082930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020120019931A KR101363270B1 (ko) | 2012-02-27 | 2012-02-27 | 선회식 가스주입구가 형성된 고정층 바이오매스 가스화장치 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101363270B1 (ko) |
| WO (1) | WO2013129771A1 (ko) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101938372B1 (ko) | 2017-08-31 | 2019-01-14 | 고등기술연구원 연구조합 | 역청원료의 열분해 장치 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101632146B1 (ko) * | 2015-03-31 | 2016-06-21 | (주)정석이엔씨 | 바이오매스 가스화 장치 |
| KR101655844B1 (ko) * | 2015-09-10 | 2016-09-08 | 주식회사 대원지에스아이 | 무유동매체 업드래프트형 열분해 가스화 반응로 |
| KR102451467B1 (ko) * | 2020-05-11 | 2022-10-12 | 비엔지코리아(주) | 바이오매스를 저온열분해에 의해 제조하는 연료용 수성가스 제조방법 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000178567A (ja) | 1998-12-16 | 2000-06-27 | Hitachi Ltd | 石炭ガス化複合発電プラントおよび石炭ガス化ガス精製設備 |
| JP2003089794A (ja) * | 2001-09-19 | 2003-03-28 | Hitachi Ltd | 有機性廃棄物用ガス化炉および有機性廃棄物ガス化発電装置 |
| KR100896933B1 (ko) * | 2008-05-30 | 2009-05-14 | 한국에너지기술연구원 | 목질계 바이오매스 자원을 이용하는 회전식 스토커 가스화반응기를 구비한 가스화시스템 |
| KR20110054947A (ko) * | 2009-11-19 | 2011-05-25 | 한국에너지기술연구원 | 왕겨 가스화장치 및 그 장치를 이용한 합성가스 제조 방법 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100784851B1 (ko) * | 2007-01-12 | 2007-12-14 | 한국에너지기술연구원 | 저타르 배출형 바이오매스 가스화 장치 |
-
2012
- 2012-02-27 KR KR1020120019931A patent/KR101363270B1/ko active IP Right Grant
-
2013
- 2013-01-15 WO PCT/KR2013/000305 patent/WO2013129771A1/ko active Application Filing
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000178567A (ja) | 1998-12-16 | 2000-06-27 | Hitachi Ltd | 石炭ガス化複合発電プラントおよび石炭ガス化ガス精製設備 |
| JP2003089794A (ja) * | 2001-09-19 | 2003-03-28 | Hitachi Ltd | 有機性廃棄物用ガス化炉および有機性廃棄物ガス化発電装置 |
| KR100896933B1 (ko) * | 2008-05-30 | 2009-05-14 | 한국에너지기술연구원 | 목질계 바이오매스 자원을 이용하는 회전식 스토커 가스화반응기를 구비한 가스화시스템 |
| KR20110054947A (ko) * | 2009-11-19 | 2011-05-25 | 한국에너지기술연구원 | 왕겨 가스화장치 및 그 장치를 이용한 합성가스 제조 방법 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101938372B1 (ko) | 2017-08-31 | 2019-01-14 | 고등기술연구원 연구조합 | 역청원료의 열분해 장치 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2013129771A1 (ko) | 2013-09-06 |
| KR20130098092A (ko) | 2013-09-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Skoulou et al. | Low temperature gasification of olive kernels in a 5-kW fluidized bed reactor for H2-rich producer gas | |
| Jordan et al. | Effect of CaO on tar production and dew point depression during gasification of fuel cane bagasse in a novel downdraft gasifier | |
| Bhavanam et al. | Biomass gasification processes in downd raft fixed bed reactors: a review | |
| Chopra et al. | A review of fixed bed gasification systems for biomass | |
| AU2014295756B2 (en) | Method for preparing hydrogen-rich gas by gasification of solid organic substance and steam | |
| Acharya et al. | A review on advances of torrefaction technologies for biomass processing | |
| Vamvuka | Bio‐oil, solid and gaseous biofuels from biomass pyrolysis processes—an overview | |
| US11230679B2 (en) | Process to prepare a char product and a syngas mixture | |
| US9534180B2 (en) | Biomass gasifier device | |
| Kaushal et al. | Steam assisted biomass gasification—an overview | |
| US9255231B2 (en) | Method and apparatus for fixed bed gasification | |
| KR101632146B1 (ko) | 바이오매스 가스화 장치 | |
| KR101632147B1 (ko) | 바이오매스 발전설비 | |
| KR101363270B1 (ko) | 선회식 가스주입구가 형성된 고정층 바이오매스 가스화장치 | |
| Mednikov | A review of technologies for multistage wood biomass gasification | |
| US9862899B2 (en) | Gas distribution arrangement for rotary reactor | |
| Kurkela et al. | Production of synthesis gas from biomass residues by staged fixed-bed gasification-results from pilot test campaigns | |
| KR200490378Y1 (ko) | 바이오매스 가스화장치 및 이를 갖는 바이오매스 처리설비 | |
| Al-Kassir et al. | A study of energy production from cork residues: Sawdust, sandpaper dust and triturated wood | |
| CN104479742B (zh) | 生物质燃气制备系统 | |
| ES2992347T3 (es) | Proceso para gasificar una materia orgánica y planta para llevar a cabo dicho proceso | |
| CN202829965U (zh) | 一种上吸式固定床生物质气化炉 | |
| Methanol | Biomass syngas production technology by gasification for liquid fuel and other chemicals | |
| CZ295171B6 (cs) | Třízonový zplyňovač biomasy rostlinného původu s obchvatem | |
| Raut | Studies into the Effect of Torrefaction on Gasification of Biomass |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| PA0109 | Patent application |
Patent event code: PA01091R01D Comment text: Patent Application Patent event date: 20120227 |
|
| PA0201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| PE0902 | Notice of grounds for rejection |
Comment text: Notification of reason for refusal Patent event date: 20130521 Patent event code: PE09021S01D |
|
| PG1501 | Laying open of application | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| PE0701 | Decision of registration |
Patent event code: PE07011S01D Comment text: Decision to Grant Registration Patent event date: 20131120 |
|
| GRNT | Written decision to grant | ||
| PR0701 | Registration of establishment |
Comment text: Registration of Establishment Patent event date: 20140207 Patent event code: PR07011E01D |
|
| PR1002 | Payment of registration fee |
Payment date: 20140207 End annual number: 3 Start annual number: 1 |
|
| PG1601 | Publication of registration | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180119 Year of fee payment: 5 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20180119 Start annual number: 5 End annual number: 5 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190521 Year of fee payment: 6 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20190521 Start annual number: 6 End annual number: 6 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20191202 Year of fee payment: 7 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20191202 Start annual number: 7 End annual number: 7 |
|
| PC1903 | Unpaid annual fee |
Termination category: Default of registration fee Termination date: 20211118 |