KR101359939B1 - 수성 방청제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 수용성 아크릴 에멀젼 40 내지 100 중량부; 유-무기 부식방지제 2 내지 20 중량부; 정제수 3 내지 20 중량부; 소포제 0.1 내지 2 중량부; 불석 1 내지 20 중량부 및 항균성 계면활성제 0.1 내지 2 중량부를 포함하는 수성 방청제 조성물에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물은 녹 및 변색을 방지하고, 내부 침투력이 우수하며, 환경 친화적이어서 인체에 유해한 물질을 함유하지 않거나 방출하지 않는다.

Description

수성 방청제 조성물{Aqueous composition for inhibiting corrosion}
본 발명은 녹 및 변색 방지를 위한 수성 방청제 조성물에 관한 것으로, 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물은 철판, 강판 또는 콘크리트의 표면을 부동태화시키고 이온화를 방지하여 녹 및 변색을 효과적으로 방지할 수 있고, 특히 해수 및 해양환경에서 녹 및 변색 방지 효과가 우수하며, 철판, 강판 또는 콘크리트로의 침투력이 우수하면서도, 친환경적이며 인체에 무해하다는 장점을 또한 갖는다.
최근 선박, 차량, 가전제품, 건물 등 강판이나 철판을 이용한 제품에서 철판이나 강판의 부식을 방지할 수 있는 방법에 대한 관심이 증대되고 있다. 특히, 해수 및 해양환경에서의 부식은 일반적인 환경에 노출되었을 때에 비하여 매우 빠르기 때문에, 해양환경과 접한 모든 구조물, 선박, 장치 등에 적절한 조치를 취하지 않으면 사용이 어렵게 되거나, 안전사고를 유발하게 되어 막대한 손실을 야기할 수 있다.
해양 구조물이나 선박 등의 수중 부식을 방지하기 위해 종래의 방법으로는 전기를 이용한 전기부식 방지법과 피막을 이용한 부식방지제 도포방법이 일반적으로 널리 사용되고 있다.
전기부식 방지법의 하나로 알루미늄(Al), 마그네슘(Mg), 아연(Zn) 등의 희생 양극을 강구조물에 설치하여 양 금속간의 전위차로 희생 양극이 강구조물보다 빨리 부식되게 함으로 부식을 지연시키는 방법이 사용되고 있으나, 이 방법은 희생 양극을 많이 붙여야만 효과를 지속적으로 볼 수 있는데다, 양극 부피가 커서 협소한 장소에 설치가 곤란하고, 설계, 시공에 경험이 필요하며, 수중에서 작업 시 인건비, 작업시간 등의 손실이 많이 발생하게 된다는 단점이 존재한다. 또 다른 전기부식 방지법의 하나로 외부에서 전기를 임의로 가하여 강구조물의 전위를 조절함으로써 부식을 지연시키는 방법이 있으나, 이 방법 또한 전문적인 유지관리 인원이 필요하고, 지속적인 전기요금으로 인해 비경제적이라는 단점이 존재한다.
피막을 이용한 부식방지제 도포방법으로는 에폭시 도포 방식 및 세라믹 도포 방식 등이 이용되고 있다. 이 중 에폭시 도포 방식은 유기물질로 구성된 주제와 경화제로 조성화된 도료를 도포하는 방식으로 가격이 저렴하고, 시공이 간편해 일반적으로 널리 사용되나, 내구성이 약하고 구조물과의 접착력이 약하며, 수중 부식 방지 작업이 어려운 단점이 있다. 세라믹 도포 방식은 내구성이 뛰어나고, 구조물과 열팽창 계수가 유사하여 균열이 발생할 염려가 적다는 장점이 있으나, 초기 투자비가 과다하고 숙련된 작업을 필요로 하는 바, 작업시간이 증가하고 인건비가 상승하는 문제가 있으며, 수중 작업이 불가능하여 육상에서 세라믹 도포 작업 후 운송 중에 세라믹이 도포된 부분이 손상을 입어 강구조물의 부식을 더욱 촉발할 수 있다는 문제점 또한 존재한다(한국 공개특허 제2003-0051114호 참조).
한편 강판 등에 내식 및 특수 기능을 부가하기 위해 아연 등 다양한 성분의 금속을 도금하는 방법도 사용되나 이 방법도 부식 환경에 장기간 노출되면 백청과 같은 녹이 발생하게 되므로, 이를 방지하기 위하여 무기 인산염계, 크로메이트계 등의 전처리제를 이용해 표면처리를 하여야 한다. 특히, 크로메이트계 전처리제는 6가 크롬의 강력한 자기 산화능에 의해 철, 아연 등의 산화를 방지할 수 있고 비용이 저렴하다는 장점이 있어 널리 사용되어 왔는데, 최근 전 세계적으로 보건 안전에 대한 인식이 증대되고, 환경오염에 따른 폐해를 최소화하고자 환경 규제에 대한 요구가 높아지면서 그 사용이 제한받고 있는 실정이다.
친환경적이면서 인체에 무해한 방청제에 대한 필요성이 증대되면서, 수성 방청제의 사용에 대한 관심이 높아지고 있기는 하나, 대부분의 수성 방청제는 에멀젼 타입으로서 방청효과가 매우 약하며 소재의 색상을 흐리게 하는 단점을 갖고 있어, 실질적인 사용은 미미한 상황이며, 시중에 판매되는 제품들의 대부분은 유성 타입 방청제인 실정이다.
유성 타입 방청제는 건조가 매우 늦기 때문에 소재 도막에 오염현상 같은 기름때가 끼면 녹 방지에 효과적이지 못하며, 휘발성 유기화합물, 톨루엔, 포름알데히드 등과 같은 인체에 유해한 물질들이 다량 함유되어 있어 친환경적이지 않다.
따라서 녹 및 변색을 효과적으로 방지하여 선박, 해양 구조물, 차량, 가전제품 등의 유지보수 비용을 절감할 수 있으면서도 다양한 색상을 낼 수 있고, 인체에 유해한 물질을 함유하지 않거나 방출하지 않는 친환경적인 수성 방청제 조성물에 대한 연구가 필요하다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 강판, 금속 표면에 녹 발생 및 변색을 효과적으로 방지할 수 있고, 특히 해수 및 해양환경에서 녹 및 변색 방지 효과가 우수한 친환경 수성 방청제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 다른 목적은 강판, 금속에 대한 침투력이 우수하여 코팅 시 표면에서 내부로 깊숙이 침투가 가능한 친환경 수성 방청제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 또 다른 목적은 침투력이 매우 우수하고 투명하여 고객이 요구하는 어떠한 조건의 색상도 낼 수 있고, 유해 물질인 휘발성 유기화합물, 포름알데히드, 클로로페놀, 중금속 등을 함유하지 않거나, 방출하지 않는 정제수 베이스(water base)의 친환경 수성 방청제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 수용성 아크릴 에멀젼 40 내지 100 중량부; 유기성 부식 방지제 또는 유-무기 부식방지제 2 내지 20 중량부; 정제수 3 내지 20 중량부; 소포제 0.1 내지 2 중량부; 불석 1 내지 20 중량부 및 항균성 계면활성제 0.1 내지 2 중량부를 포함하는 수성 방청제 조성물을 제공한다. 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물은 녹 및 변색 방지 효과가 탁월하며, 내부 침투력이 우수한데다, 인체에 유해한 물질을 함유하지 않거나 방출하지 않아 친환경적이라는 장점을 갖는다.
본 발명에 따른 수성 방청제 조성물은 철판, 강판 등의 표면 상 녹 형성을 억제하며 변색을 방지하고, 특히 해수 및 해양 환경에서도 녹 방지 및 변색 방지 효과가 우수하며, 인체에 유해한 물질을 함유하지 않거나 방출하지 않아 친환경적이다. 또한, 침투력이 매우 우수하고, 투명하여 고객이 요구하는 어떠한 조건의 색상도 낼 수 있도록 제조 가능하다는 장점 및 건조가 빠르다는 장점을 갖는다.
본 발명에 따른 수성 방청제 조성물에 대하여, 유해 물질인 휘발성 유기화합물(VOCs) 방출량 시험과 클로로페놀(Chlorophenol) 및 중금속 함유량 시험을 진행한 결과, 상기와 같은 인체 유해 물질이 거의 함유되어 있지 않거나 방출되지 않는다는 점을 확인할 수 있었다. 또한 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물을 함유하는 제품의 물성 및 견뢰도를 확인하는 실험을 수행한 결과, 친수성 친환경 코팅제 상품으로서의 충분한 가치와 적용 가능성을 갖는 것으로 판명되었다. 이와 함께 대장균 및 화농균 등에 대한 항균성 시험 및 탈취 성능 시험을 수행하여 항균성 및 탈취 성능도 매우 우수한 것을 확인하였다.
도 1a 내지 도 1g는 방청제 조성물을 스프레이하거나 또는 스프레이하지 않은 후 5% 식염수에 담그었을 때의 변화를 나타낸 것으로 좌측은 스프레이한 것이고, 우측은 식염수만 바른 것을 나타내며, 도 1a는 1일 후, 도 1b는 2일 후, 도 1c는 3일 후, 도 1d는 4일 후, 도 1e는 5일 후, 도 1f는 6일 후, 도 1g는 7일 후를 나타낸다.
도 2는 방청제 조성물을 도포하고 3% 식염수에 접촉하였을 때의 표면 변화를 확인한 결과로, 8일 경과 후의 사진이다(좌측: 방청제 조성물을 도포하고 3% 식염수를 덧칠한 것, 우측: 방청제 조성물의 도포 없이 3% 식염수만 칠한 것).
본 발명은 수용성 아크릴 에멀젼 40 내지 100 중량부; 유기성 부식 방지제 또는 유-무기 부식방지제 2 내지 20 중량부; 정제수 3 내지 20 중량부; 소포제 0.1 내지 2 중량부; 불석 1 내지 20 중량부 및 항균성 계면활성제 0.1 내지 2 중량부를 포함하는 수성 방청제 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 일 양태에서, 상기 수성 방청제 조성물은 보다 구체적으로 수용성 아크릴 에멀젼 60 내지 70 중량부; 유기성 부식 방지제 또는 유-무기 부식방지제 5 내지 10 중량부; 정제수 5 내지 10 중량부; 소포제 0.3 내지 0.5 중량부; 불석 5 내지 6 중량부 및 항균성 계면활성제 1 내지 1.5 중량부를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 일 양태에서, 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물은 친수기와 친유기를 모두 가지고 있는 수용성 수지인 수용성 아크릴 에멀젼을 사용할 수 있다.
수용성 아크릴 에멀젼은 방청제 조성물에 강도와 결합력을 제공한다. 이와 같은 수용성 아크릴 에멀젼은 예를 들어 물에 유화제(e.g.: Triton계 유화제, NP계, OP계 비이온계면활성제), 촉매제(과황산염, 과산화물류), 단량체(메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트와 같은 아크릴 에스테르계 단량체; 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트와 같은 메타크릴계 단량체; 스티렌계 단량체 등), 메타크릴산의 순으로 넣고 교반하여 제조할 수 있으나, 이로 한정되는 것은 아니고 당해 분야에 공지된 기술을 사용하여 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 일 양태에서, 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물은 수용성 아크릴 에멀젼을 정제수와 혼합하여 저속으로 일정하게 교반하고 정제수의 증발 속도를 높이기 위하여 인체에 무해한 유기 휘발성 물질(예를 들어 에탄올)을 투입 후, 방청성을 갖는 물질, 예를 들어 실리케이트 혼합물(SiO2를 분산한 액상)을 혼합한 뒤, pH를 약 알칼리(pH 9~10)으로 조절하여 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 일 양태에서, 사용되는 물은 정제수일 수 있으며, 이 때 정제수는 중성에 가까운 것을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 일 양태에서, 중화제를 추가로 포함할 수 있다. 이 때 중화제는 1 내지 5 중량부, 또는 2 내지 2.5 중량부의 양으로 포함될 수 있다.
본 발명에 따른 일 양태에서, 상기 유-무기 부식방지제는 실리케이트일 수 있으며, 실리케이트(silicate)는 규산염을 말하는 것으로서 일반식은 xM2ySiO2(M은 1가 금속)이다. 알루미늄염, 철염, 칼슘염, 마그네슘염, 알칼리염의 형태일 수 있다. 본 발명의 구체예에서, 상기 실리케이트는 실리케이트 용액의 형태로 수성 방청제 조성물 중에 포함될 수 있으며, 용매 중에 실리케이트가 균질하게 분산된 형태인 것을 사용할 수 있다.
본 발명에서 소포제는 조성물 중에 발생한 기포를 제거하고 안정화하는 역할을 한다. 본 발명에서는 소포제로서 옥틸알콜, 시클로헥산올, 고급 알콜류, 에틸렌 글리콜, 소르비탄 지방산 에스테르를 주성분으로 하는 비이온성 계면활성제 또는 다른 비이온성 계면활성제 등, 본 분야에 공지된 물질 중 어느 것을 사용할 수 있다. 이러한 소포제는 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.3 내지 0.5 중량부의 양으로 사용될 수 있다. 소포제의 사용량이 0.3 중량부 미만이면 원하는 효과를 얻을 수 없고, 0.5 중량부를 초과하면 기대 효과의 임계치를 달성할 수 있는 양을 넘어버려 경제적으로 바람직하지 않으며, 오히려 조성물의 물성에 악영향을 미칠 수 있다.
본 발명의 구체예로서, 상기 항균성 계면활성제는 알킬 벤질 디메틸암모늄 클로라이드(Alkyl Benzyl Dimethylammonium Chloride)일 수 있다. 알킬 벤질 디메틸암모늄 클로라이드는 CH3기 한 개를 벤질기로 치환한 4차 암모늄 염으로서 원래는 계면활성제로 개발되었으나 1935년 고유의 항균 기능이 발견되어 현재는 항균제로 널리 사용되고 있는 물질이며, 수분을 흡수하여 소거하는 수성 소거 특성도 지니고 있다.
본 발명의 구체예로서, 상기 불석은 모데나이트(mordenite)일 수 있으며, 불석 모데나이트는 사방정계의 미세 침상, 섬유상 등을 가지는 불석의 일종으로 캐나다, 이탈리아 등지에서 생산되는 것으로 알려져 있다. 원적외선 방사율은 흑체 대비 0.85~0.90 정도인 것으로 알려져 있으며, 탈취 성능을 구현할 수 있고, 음이온 방출 기능도 가지고 있다는 보고도 있다.
본 발명에 따른 또 다른 양태에서, 상기 수성 방청제 조성물로 제조된 수성 방청제가 제공되며, 적용 대상에 코팅 시 스프레이 코팅, 브러쉬 코팅, 디핑 등의 방법을 사용할 수 있고, 어떠한 방법을 사용하더라도 본 발명에 따른 방청제의 우수한 방청 효과를 확인할 수 있다.
이하, 본 발명에 따르는 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
< 일반 제조예 >
원료 사용량(중량부)
수용성 아크릴 에멀젼 60~70
무기-유기 하이브리드 부식방지제
(inorganic-organic hybrid corrosion inhibitor) 		5~10
여과 증류수 5~10
에탄올 15~20
소포제 0.3~0.5
염화나트륨 2~2.5
액상불석 5~6
계면활성제(항균성 계면활성제) 1~1.5
수용성 아크릴 에멀젼에 무기-유기 하이브리드 부식방지제를 넣고 상온에서 교반한다. 증류수에 소포제를 첨가하여 75℃ 에서 교반하고, 에탄올, 염화나트륨, 액상불석, 항균성 계면활성제를 첨가한 후 speed 750~800 rpm, 약 40~50분 정도 교반하여 미세 액상을 형성한다. 교반한 함침물을 여과 후 급냉기에 넣고 20~25℃로 급냉시킨 후 여기에 에탄올을 넣고 50~60분간 교반하여 친수성 투명 방청제를 수득한다. 각 원료의 사용량은 상기 표 1에 나타낸 바와 같다.
실시예 1. 수성 방청제 조성물의 제조
수용성 아크릴 에멀젼 60 g에 SiO2를 친수성 용매에 분산시킨 3~4 w/v% SiO2 용액(SiO2가 분산된 실리케이트 용액)을 5 mL 첨가하여 상온에서 교반하였다. 여기에 증류수 5 mL 및 에탄올 15 mL의 혼합용매를 넣고 소포제 0.3 g을 첨가하여 75℃ 에서 교반하였다. 여기에 염화나트륨 2 g, 액상불석 5 g 및 항균성 계면활성제 1 g을 첨가한 후 75℃에서 교반하여 미세액상을 형성하도록 하였다. 이 때 교반 속도는 speed 750~800 rpm로 하였고 약 40~50분 정도 교반하였다. 교반 후 수득된 함침물을 여과한 후 급냉기에 넣어 20~25℃로 급냉하였다. 여기에 다시 에탄올 15 mL를 넣고 약 50~60분간 교반하여 수성의 투명한 방청제 조성물을 제조하였다. 여기에서 에탄올을 다시 넣어 교반하는 이유는 원료의 교반 시 에탄올이 보존제 역할을 하기 때문이다.
실시예 2. 수성 방청제 조성물의 제조
수용성 아크릴 에멀젼을 70 g 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 같은 과정을 거쳐 수성의 투명한 방청제 조성물을 제조하였다.
실시예 3. 수성 방청제 조성물의 제조
수용성 아크릴 에멀젼을 70 g 사용하고, 실리케이트 용액을 10 mL 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 같은 과정을 거쳐 수성의 투명한 방청제 조성물을 제조하였다.
실시예 4. 수성 방청제 조성물의 제조
증류수 10 mL 및 에탄올 20 mL의 혼합용매를 넣고 소포제 0.5 g을 첨가 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 같은 과정을 거쳐 수성의 투명한 방청제 조성물을 제조하였다.
이하에서는 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물을 포함하는 시제품(방청제)의 유해성, 기능성, 상품성의 3가지 요소를 종합적으로 실험하였다. 이의 일환으로 포름알데히드 및 휘발성 유기화합물(Volatile Organic Compounds, VOCs)의 방출량, 유해성 염소 화합물 및 중금속 함량을 측정하였으며, 이와 함께 인체에 유해한 화학물질 및 세균 등을 얼마나 제거할 수 있는지를 확인하고자, 탈취력 테스트 및 대장균 및 화농균과 같은 균에 대한 항균 특성을 실험하였다.
실험예 1. 유해가스(TVOCs, HCHO) 방출량 시험
본 발명에 따른 수성 방청제와 기존 유성 방청제에 대하여, 환경부고시 제 2010-24호의 실내공기질공정시험기준(표 2. TVOCs 분석조건, 표 3. HCHO 포름알데히드 분석조건)으로 유해물질 방출량을 시험한 결과는 아래 표 4와 같이 측정되었다.
TVOCs 분석조건
열탈착(Thermal Desorber) 터보 매트릭스 ATD(Turbo Matrix ATD, Perkin-Elmer)
ATD 온도 (℃) 튜브 트랩(Trap) 밸브 트랜스퍼 라인
295 -30 ~ 300, 40 ℃/s 200 200
시간 (min) 샘플 트랩 홀드(Trap hold) Desorb. 퍼지(Purge)
7 15 8 2
Split ratio 10 : 1
검출기(Detector) GCMS-QP2010 (Shimadzu)
컬럼(Column) DB-1, Column ID : 0.32 mm, Length : 60 m
캐리어가스, 유속(Carrier gas and flow) He, 1.2 mL/min
온도 프로그램 초기 온도 33 ℃ (5 min)
온도 프로그램 5 ℃/min
최종 온도 281℃(30 min)
MS
컨디션		 모드 EI (Electron ionization)
전자에너지 70 eV
검출 모드 TIC (Scan), m/z : 35 ~ 350
HCHO 포름알데히드 분석조건
HPLC LC-10Avp (Shimadzu)
검출기 UV/Vis 360 nm
컬럼 C18, Column ID : 4.6 mm, Length : 250 mm
이동상 Acetonitrile/Water (55/45 v/v → 90/10 v/v (10 min))
분석 시간 41 min
투입량(Injection volume) 20.5 μL
컬럼 온도 27 ℃
유속(Flow rate) 1.5 mL/min
소형 챔버법을 이용하여 측정한 TVOCs, HCHO 방출량 결과
물 질 방출량 (mg/m2h)
수성투명방청제 기존유성방청제
TVOC 0.001 0.021
벤젠 (Benzene) 0.001 2
톨루엔 (Toluene) 0.001 0.05
자일렌 (Xylene) Tr. 0.03
스티렌 (Stylene) N. D. 0.1
에틸 벤젠 (Ethyl benzene) Tr. 0.03
포름알데히드 (Formaldehyde) Tr. 0.5
N.D : 검출한계 이하 Tr. : 거의 방출되지 않음.
본 발명에 따른 수성 방청제의 TVOCs 및 HCHO 방출량은 TVOC's: 0.001 mg/m2h, HCHO: Tr로서 환경마크 및 공기청정협회 1등급 기준인 포름알데히드: 0.015 mg/m2·hr, TVOC: 0.03 mg/m2·hr보다 훨씬 적은 양이 방출됨을 확인할 수 있었다. 또한, 다중이용시설의 실내 공기질 관리법에서 제한하는 5개 VOC 물질(벤젠, 톨루엔, 자일렌, 스티렌, 에틸벤젠) 역시 검출이 안 되거나 그 함량이 0.001 mg/m2h 이하로 매우 낮은 수준이었다. 유해물질 방출량만을 놓고 보았을 때 본 발명에 따른 수성 방청제는 친환경 기준 제품임을 알 수 있었다.
실험예 2. 유해 중금속 함량 분석
본 발명에 따른 수성 방청제의 유해 중금속 함량 실험은 납(Pb), 카드뮴(Cd), 6가크롬(Cr6+) 및 수은(Hg)을 대상으로 수행하였다. 납(Pb)은 납중독이라는 증상을 일으킬 정도로 인체에 치명적이며 복통, 소화기장애, 신장장애, 환각 등의 증상을 일으킨다. 도료류에는 납이 포함된 경우가 많아 납의 농도를 관리하는 것이 매우 중요하다. 카드뮴(Cd)은 이따이 이따이 병으로 널리 알려졌으며, 장기간 섭취 시 코, 목구멍, 폐, 위장, 신장의 장애가 나타나며 뼈가 연화하여 변형, 골절 등이 발생할 수 있다. 크롬(Cr)은 비염, 흉부질환, 폐암의 원인이 되는 물질로 알려져 있으며 6가크롬(Cr6+) 및 3가크롬(Cr3+)의 형태로 존재하는 6가크롬의 독성이 더 심한 것으로 알려져 있다. 수은(Hg)은 미나마타병이라는 증상으로 널리 알려져 있으며 장기간 체내에 축적 시 신경계에 이상이 생겨 언어장애, 운동장애 등을 일으키며 심하면 사지가 마비될 수도 있다.
본 발명에 따른 수성 방청제의 납(Pb), 카드뮴(Cd), 6가크롬(Cr6+) 및 수은(Hg)의 함량을 분석한 결과는 아래 표 5와 같으며, 분석은 KS M ISO 3856에 언급된 방법에 의해 진행하였다.
(가) 납(Pb) : 납의 함량은 KS M ISO 3856-1에 언급된 방법에 의해 ICP(induced coupled plasma spectroscopy)-OES(Optical Emission Spectrometer)에 의해 측정하였다. 장비는 Perkin Elmer사에서 생산된 Optima 5300DV를 이용하였다.
(나) 카드뮴(Cd) : 카드뮴의 함량 역시 납과 마찬가지로 KS M ISO 3856-4에 언급된 대로 ICP-OES에 의해 측정하였다.
(다) 6가크롬(Cr 6+ ) : 6가 크롬의 함량은 KS M ISO 3856-5에 언급된 디페닐카바지드(Diphenylcarbazide)에 의한 분광광도법을 이용하여 측정하였다. 이것은 6가크롬과 디페닐카바지드와의 결합으로 인해 발색된 착화합물을 분광광도계를 이용하여 540 nm에서의 형성되는 peak의 높이를 정량하여 측정하는 방법으로 본 실험에서는 일본 시마츠 사의(Shimadzu) UV-1650TC 자외-가시광 분광광도계를 이용하였다.
(라) 수은(Hg) : 수은은 KS M ISO 3856-7에 언급된 것과 같이 AAS(atomic adsorption spectroscopy)와 수은음극램프를 이용하여 253.7 nm에서의 흡광도를 이용하여 측정하였다. 사용한 장비는 일본 Shimadzu 사의 AA6800 이었다.
수성 방청제 중금속 함유량 측정결과
시 험 항 목 시 험 결 과(mg/kg)
Pb 납 검출 안 됨
Cd 카드뮴 검출 안 됨(검출한계 미만)
Cr6+ 크롬 검출 안 됨
Hg 수은 검출 안 됨
표 5에서 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 수성 방청제는 납(Pb), 카드뮴(Cd), 6가크롬(Cr6+) 및 수은(Hg)을 함유하지 않음을 확인할 수 있었다.
실험예 3. 유해성 염소 화합물의 결과
본 발명에 따른 수성 방청제의 유해성 염소 화합물 함량 측정 실험은 PCP(pentachlorophenol) 및 TeCP(2,3,5,6-tetrachlorophenol)을 대상으로 하여 수행하였다. PCP는 농약 및 방부제로 사용되는 물질이다. TeCP는 PCP에서 염소(Cl)하나가 수소(H)로 치환된 물질이며 PCP와 마찬가지로 농약, 방부제로 많이 쓰인다. 이들 물질은 20세기 초중반부터 옷감 등에 방부물질로 많이 쓰여 왔으며 염료 등에도 상당량 혼합되어 사용되는 경향이 있었다. PCP와 TeCP는 인체에 노출시간 및 신경계에 악영향을 미칠 수 있으며, 암 등을 유발할 수 있기 때문에 Eco Flower, Oeko-Tex Standard와 같은 EU의 환경마크 기준에서는 그 사용량을 제한하고 있는 물질 중의 하나이다. 국내의 환경마크 기준에서도 의복 등의 항목에서 그 사용량의 한계가 언급되어 있어 PCP 및 TeCP 0.5 ppm 이하로 검출된 물질에 대해서만 환경마크를 부여하고 있다.
본 발명에 따른 수성 방청제의 PCP 및 TeCP 함량을 분석한 결과는 아래 표 6과 같으며, 분석은 KS K 0733에 언급된 방법에 의해 진행하였다. 우선, 컬럼 크로마토그래피를 이용하여 바인더를 정제하고 여기서 PCP와 TeCP를 추출한 뒤 노말-헥산(n-hexane)을 이용하여 다시 클로로페놀류를 추출하였다. 이와 같이 추출된 시료를 가스크로마토그래피(GC, gas chromatography)와 전자포획검출기(ECD, electron capture detector)를 이용하여 분석하였다.
수성 방청제의 유해성 염소 화합물 함량 측정 결과
분 석 항 목 분 석 결 과 (mg/kg)
PCP(pentachlorophenol) 검출 안 됨
TeCP(2,3,5,6-Tetrachlorophenol) 검출 안 됨
표 6에서 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 수성 방청제는 PCP 및 TeCP 함량이 ECD의 검출한계 미만으로 나타나 유해성 염소 화합물이 거의 검출되지 않음을 확인할 수 있었다.
실험예 4. 수성 방청제의 물성 시험
본 발명에 따른 수성 방청제의 물성 시험의 일환으로, 공정 적용성 및 저장성을 평가하기 위해 점도, 밀도, 냉동안정성 및 열안정성을 확인하는 실험을 수행하였다. 그 결과는 표 7과 같다. 표 7에서 보는 바와 같이 수성 방청제의 점도는 200 RPM, 스핀들(spindle) No. 3에서 164 cps로서 녹 방지를 적용하기에 적당한 점도를 가지고 있는 것으로 여겨진다. 또한 바인더의 저온 및 고온 작업성과 보관성을 평가하기 위해 -5℃ 및 60℃에서 응고 및 변질 여부를 평가하였으며, 이상 없음을 확인하였다.
(가) 점도 : 수성 방청제의 점도는 KS M ISO 2555 ; 2002(플라스틱-액상, 현탁상 또는 분산상의 수지-브룩필드법에 의한 겉보기 점도의 측정) 시험방법으로 200 RPM, 스핀들(spindle) No. 3를 사용하여 측정하였다.
(나) 밀도 : 수성 방청제의 밀도는 KS M ISO 2811-1에 언급된 100 mL에 금속비중병에 시료를 빈틈없이 담은 후 23℃ 에서 mg 단위까지 무게를 측정한 뒤 빈 금속비중병의 무게를 제외한 수성 방청제의 무게를 100 mL로 나누어 측정하였다.
(다) 냉동안정성 : 수성 방청제액의 저온에서의 보관성과 작업성 등을 평가하기 위해 냉동안정성을 평가하였다. 평가방법은 KS M 6010에 언급된 것과 같이 500 mL의 용기에 시료를 채운 후 - 5℃ 에서 16 시간 냉동한 뒤 25±2℃에서 8 시간 동안 방치하는 조작을 3 회 실시한 다음 바인더의 응고 및 변질 여부를 평가하였다.
(라) 열안정성 : 고온에서 수성 방청제의 보관성 및 작업성 등을 평가하기 위해 열안정성을 평가하였다. 평가방법은 KS M 6010에 언급된 것과 같이 마개가 있는 용기에 바인더를 채운 다음 테이프로 밀봉하고 60℃ 에서 120 시간 동안 유지한 뒤 다시 실온으로 냉각시켜 바인더의 응고 및 변질 여부를 평가하였다.
수성 방청제의 물성 평가
시험항목 시험결과 시험규격
수성 방청제 유성 방청제
1. 점도(cps) 164 149 KS M ISO 2555 : 2007
2. 밀도(g/mL) 0.992 0.998 KS M ISO 2811-1 : 2007
3. 냉동안정성 이상 없음 이상 없음 KS M 6010 : 2004
4. 열안정성 이상 없음 이상 없음 KS M 6010 : 2004
실험예 5. 유해가스 흡착시험
수성 방청제 사용 환경에서 발생하는 유해가스 및 악취 가스는 거주자들의 건강을 해치고 있다. 특히, 경제성과 시공의 편리성만을 추구하고, 인체에 미치는 영향을 고려하지 않은 탓에, 최근에는 새집증후군이 나타나 많은 사람들이 천식, 아토피성 피부염 등으로 고생하고 있다. 그러므로 본 평가에서는 KCL-FIR-1085에 의한 방법으로 VOC 중 포름알데히드와 악취가스 중에서는 암모니아(NH3)에 대한 유해가스 흡착시험을 진행하였다. 5 L 용기에 일정 크기의 시험편과 기화된 대상 가스를 넣은 후에, 용기를 밀폐시켜 놓고 용기 속 가스를 교반(stirring)해주면서 일정 시간 동안 방치한 후, 펌프와 플로우 미터(Flow meter)를 이용해 FT-IR : MIDAC CORPORATION, 2004에 장착한 가스 셀(gas cell) 안으로 포집해 각각의 시간에서 가스 농도를 적외선을 이용해 측정하였다. 이 때 용기에 대상 가스만을 넣고 상기와 같은 절차로 시험한 블랭크(Blank) 농도와 비교해 아래의 식으로 탈취율을 계산하였다.
Figure 112013081991589-pat00001
시험결과 : 수성 방청제 액상의 탈취시험 결과를 표 8 내지 11에 나타내었다. 기존 방청제의 경우에도 액상이기 때문에 포름알데히드 및 암모니아의 농도가 시간이 지남에 따라 약간 감소하였다. 그러나 수성 방청제 액상의 탈취 성능은 2 시간 동안 암모니아의 경우 약 84 %, 포름알데히드의 경우는 약 96 % 로서 기존방청제 액상의 탈취 성능과 비교하였을 때 1.5 ~ 2 배 정도 우수하였다. 이로서 수성 방청제 액상은 녹 방비 및 유해화학물질과 악취물질을 제거함으로써 냄새에 의한 불쾌감 등을 해소할 수 있는 기능성을 가지고 있음을 입증하였다.
유성 방청제의 포름알데히드(HCHO) 탈취시험결과
시험항목 탈취시험 (HCHO)
경과시간(시간) Blank 농도
(ppm)		 시료농도
(ppm)		 탈취율
(%)
시험결과 초기 91 91 -
30 81 55 32.0
60 74 41 44.5
90 68 31 54.4
120 62 25 59.6
수성 방청제 포름알데히드(HCHO) 탈취시험결과
시험항목 탈취시험 (HCHO)
경과시간(시간) Blank 농도
(ppm)		 시료농도
(ppm)		 탈취율
(%)
시험결과 초기 91 91 -
30 81 30 67.9
60 74 15 79.7
90 68 12 87.3
120 62 10 89.8
유성 방청제의 코팅액 암모니아(NH3) 탈취시험결과
시험항목 탈취시험 (NH3)
경과시간(시간) Blank 농도
(ppm)		 시료농도
(ppm)		 탈취율
(%)
시험결과 초기 200 200 -
30 176 104 40.9
60 169 80 52.6
90 152 61 59.8
120 145 53 63.4
수성 방청제의 암모니아 탈취시험 결과
시험항목 탈취시험 (NH3)
경과시간(시간) Blank 농도
(ppm)		 시료농도
(ppm)		 탈취율
(%)
시험결과 초기 200 200 -
30 176 61 65.3
60 169 22 86.9
90 152 9 94.0
120 145 5 96.5
실험예 6. 항균시험
세균은 인체뿐만 아니라 자연계의 모든 환경에서 많은 개체수로 존재하고 있으며 번식력이 대단히 빠르기 때문에 부식 녹 방지 서식환경에 따라 빠른 속도로 번식할 수 있다. 이와 같은 세균은 대부분 사람이나 일반 생물에 대해 무해하지만 일부는 병원성을 가지고 있으며 식품의 변질이나 산업제품의 변질 등을 유발하기도 한다. 그렇기 때문에 세균을 인간의 생활환경에 따라 효과적으로 제어하는 일은 좀 더 쾌적하고 안전한 생활을 영위하는데 있어서 매우 중요한 일이다.
시험방법은 KCL-FIR-1002(Shake Flask법)을 이용하여 시험하였다. 균 배양의 준비과정으로 시험액을 300 mL의 삼각 플라스크에 넣고, 살균 처리한 후, 희석된 균 배양액 1 mL과 인산완충액(Phosphate buffer, pH 7.0) 99 mL를 넣은 후, 37℃에서 24시간 진탕배양(120 rpm)하였다. 그리고 도말하여 24 시간 동안 균을 배양한 후 균수를 세어 초기 균수와 비교하여 균감소율을 계산하여 항균 성능을 평가하였다.
시험결과 : 기존 방청제의 경우 표 12에 나타낸 바와 같이 24 시간 동안 균을 배양하였을 경우 대장균과 화농균의 경우 모두 세균 감소율이 0.1 ~ 0.2 % 에 불과하였다. 그러나 수성 방청제의 경우 표 13에 나타낸 바와 같이 24 시간 이후 균의 숫자는 초기와 비교하였을 때 99.8 % 이상 감소되었다. 이것은 수성 방청제에 포함되어 있는 천연 정제수 및 ABDM의 항균성능에 기인하는 것으로 여겨진다. 실험결과에서 볼 수 있듯이 수성 방청제액의 99.8 % 이상의 우수한 항균성능을 나타낸다.
기존 방청제 코팅실시 적용 시 항균시험 결과
시 험 항 목 시 험 결 과
초기농도
(CFU/40p)		 24시간후 농도
(CFU/40p)		 세균감소율
(%)
대장균에 의한
항균시험		 Blank 418 2845 -
기존방청제액 418 417 0.1
화농균에 의한
항균시험		 Blank 403 2729 -
기존방청제액 403 402 0.2
수성 방청제의 대장균 및 화농균 시험 결과
시 험 항 목 시 험 결 과
초기농도
(CFU/40p)		 24시간 후 농도
(CFU/40p)		 세균감소율
(%)
대장균에 의한
항균시험		 Blank 418 2845 -
수성투명 방청제 액상 418 2 99.8
화농균에 의한
항균시험		 Blank 403 2729 -
수성방청제 액상 403 1 99.9
실험예 7. 수성 방청제 성능시험
시제품을 강판에 스프레이 코팅 한 것과 처리하지 않은 비교 시험편을 염화나트륨 식염수(3%, 5%)에 담금 후 도 1a~1g 및 도 2에서와 같이 1 ~ 8일 동안의 염수에 의한 부식의 정도를 육안 평가에 의한 비교 시험을 진행하였다. 도 1의 시간 경과에 따른 방식의 결과에서 볼 수 있듯이 투명 수성 방청제 스프레이 전 후의 방식 성능 향상을 확연히 확인 할 수 있었다. 특히, 바닷물 염도 3.5 %보다 높은 농도인 5 % 식염수 농도에서도 방식 성능은 비교 시험편에 비하여 녹의 발생이 매우 적은 것으로 나타났으며, 바닷물 염도 3.5%를 모사한 3% 식염수의 경우 방식 성능은 거의 녹이 확인되지 않은 것으로 나타났다.

Claims (9)

  1. 수용성 아크릴 에멀젼 40 내지 100 중량부;
    유기성 부식 방지제 또는 유-무기 부식 방지제 2 내지 20 중량부;
    정제수 3 내지 20 중량부;
    소포제 0.1 내지 2 중량부;
    불석 1 내지 20 중량부 및
    알킬 벤질 디메틸암모늄 클로라이드 0.1 내지 2 중량부를 포함하는 수성 방청제 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    수용성 아크릴 에멀젼 60 내지 70 중량부;
    유기성 부식 방지제 또는 유-무기 부식 방지제 5 내지 10 중량부;
    정제수 5 내지 10 중량부;
    소포제 0.3 내지 0.5 중량부;
    불석 5 내지 6 중량부 및
    알킬 벤질 디메틸암모늄 클로라이드 1 내지 1.5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 방청제 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    중화제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 방청제 조성물.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 중화제가 1 내지 5 중량부 포함되는 것을 특징으로 하는 수성 방청제 조성물.
  5. 제3항에 있어서,
    중화제는 2 내지 2.5 중량부 포함되는 것을 특징으로 하는 수성 방청제 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 유기성 부식 방지제 또는 유-무기 부식 방지제는 실리케이트인 것을 특징으로 하는 수성 방청제 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 소포제는 비이온성 계면활성제인 것을 특징으로 하는 수성 방청제 조성물.
  8. 삭제
  9. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 수성 방청제 조성물로 제조된 수성 방청제.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20160100761A (ko) 2015-02-16 2016-08-24 이동열 속건성을 갖는 투명세라믹 방청도료 및 이의 제조방법, 이 도료를 이용한 도장방법 및 이 도료가 도장된 철강원자재

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19980057362A (ko) * 1996-12-30 1998-09-25 김충세 아크릴 에멀젼 수지를 이용한 수계 방청도료 조성물
JP3675874B2 (ja) * 1994-07-14 2005-07-27 株式会社クラレ 水性エマルジョン
KR20120102295A (ko) * 2011-03-08 2012-09-18 다해파인 주식회사 친환경 융복합 축열 기능을 가진 친환경 내장 마감재 조성물

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3675874B2 (ja) * 1994-07-14 2005-07-27 株式会社クラレ 水性エマルジョン
KR19980057362A (ko) * 1996-12-30 1998-09-25 김충세 아크릴 에멀젼 수지를 이용한 수계 방청도료 조성물
KR20120102295A (ko) * 2011-03-08 2012-09-18 다해파인 주식회사 친환경 융복합 축열 기능을 가진 친환경 내장 마감재 조성물

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160100761A (ko) 2015-02-16 2016-08-24 이동열 속건성을 갖는 투명세라믹 방청도료 및 이의 제조방법, 이 도료를 이용한 도장방법 및 이 도료가 도장된 철강원자재

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