KR101359123B1 - 고체산화물 연료전지용 단위전지 및 그 제조방법 - Google Patents

고체산화물 연료전지용 단위전지 및 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 고체산화물 연료전지용 단위전지 및 그 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 일 실시형태는 음극 지지체; 상기 음극 지지체 상에 형성된 음극층; 상기 음극층 상에 형성된 전해질층; 및 상기 전해질층 상에 형성된 양극층을 포함하며, 상기 음극 지지체는 촉매로서 BaO, SrO 및 CaO로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 알카리토류계 산화물을 추가로 포함하는 고체산화물 연료전지용 단위전지 및 그 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따르면, 탄화수소계 연료의 사용시 발생할 수 있는 셀의 열화를 억제할 수 있으며, 운전도중 수증기의 양이 떨어지더라도 안정적인 운전이 가능한 고체산화물 연료전지용 단위전지 및 그 제조방법을 제공할 수 있다.
또한, 수증기 양을 감소시키더라도 안정적인 운전이 가능하여, 연료전지의 효율 향상을 기대할 수 있다.

Description

고체산화물 연료전지용 단위전지 및 그 제조방법{UNIT CELL FOR SOLID OXIDE FUEL CELL AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME}
본 발명은 고체산화물 연료전지용 단위전지 및 그 제조방법에 관한 것이다.
고체산화물 연료전지는 일반적으로 연료전지 중 가장 높은 온도(700 ~ 1000℃)에서 작동하며, 모든 구성요소가 고체로 이루어져 있기 때문에 다른 연료전지에 비해 구조가 간단하고, 전해질의 손실 및 보충과 부식의 문제가 없으며, 귀금속 촉매가 필요 없고 직접 내부 개질을 통한 연료 급이 용이하다. 또한, 고온의 가스를 배출하기 때문에 폐열을 이용한 열 복합 발전이 가능하다는 장점도 지니고 있다. 이러한 장점 때문에 고체산화물 연료전지에 관한 연구는 현재 활발히 이루어지고 있다.
고체 산화물 연료 전지(solid oxide fuel cell; SOFC)는 전기화학적 에너지 변환장치로서, 단위 전지와 분리판으로 이루어진 전기 생성 유닛이 복수개 적층된 구조로 이루어진다. 이 단위전지는 산소 이온전도성 전해질과 그 양면에 위치한 공기극(양극) 및 연료극(음극)으로 이루어진다. 공기극에 산소를 공급하고, 연료극에 수소를 공급하면, 양극에서 산소의 환원 반응으로 생성된 산소 이온이 전해질을 통해 연료극으로 이동한 후 연료극에 공급된 수소와 반응하여 물이 생성된다. 이 때, 연료극에서 생성된 전자가 양극으로 전달되어 소모되는 과정에서 외부 회로로 전자가 흐르며, 단위전지는 이러한 전자 흐름을 이용하여 전기에너지를 생산한다.
한편, 고체산화물 연료전지에 연료(수소)를 공급하기 위해서 탄화수소계 연료를 개질하여 사용하기도 하는데, 이 탄화수소계 연료를 개질하기 위해서는 수증기가 필요하며, 이 수증기가 탄화수소계 연료와 반응하여 수소, 이산화탄소 또는 일산화탄소 등을 형성시키고, 이로부터 얻어지는 수소를 연료로서 사용하게 된다. 그러나, 수증기가 부족하게 되면 탄소의 침적이 일어나게 되며, 이로 인해 전지의 성능 열화가 발생하게 된다. 또한, 탄소의 침적량이 늘어남에 따라 셀의 파괴가 발생하기도 한다. 그러나, 이와 같은 문제를 해결하기 위해 개질시 수증기의 양을 증가시키게 되면 연료전지의 효율이 감소하게 되는 문제가 있다.
본 발명은 전지의 성능 열화 또는 파괴가 방지되도록 음극 지지체에 탄소가 침적되는 것을 억제한 고체산화물 연료전지용 단위전지 및 그 제조방법을 제공하고자 하는 것이다.
본 발명의 일 실시형태는 음극 지지체; 상기 음극 지지체 상에 형성된 음극층; 상기 음극층 상에 형성된 전해질층; 및 상기 전해질층 상에 형성된 양극층을 포함하며, 상기 음극 지지체는 촉매로서 BaO, SrO 및 CaO로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 알카리토류계 산화물을 추가로 포함하는 고체산화물 연료전지용 단위전지를 제공한다.
본 발명의 다른 실시형태는 테이프 캐스팅법을 이용하여 음극 지지체 시트, 음극층 시트 및 전해질층 시트를 제조하는 시트 제조 단계; 상기 음극 지지체 시트, 음극층 시트 및 전해질층 시트를 순차적으로 적층하여 적층체를 얻는 단계; 상기 적층체를 가압하여 그린 바디를 얻는 단계; 상기 그린 바디를 소결하여 음극 지지체, 음극층 및 전해질층이 형성되도록 하는 단계; 및 상기 전해질층 상에 양극층을 형성하는 단계를 포함하며, 상기 음극 지지체는 촉매로서 BaO, SrO 및 CaO로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 알카리토류계 산화물을 추가로 포함하는 고체산화물 연료전지용 단위전지의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따르면, 탄화수소계 연료의 사용시 발생할 수 있는 셀의 열화를 억제할 수 있으며, 운전도중 수증기의 양이 떨어지더라도 안정적인 운전이 가능한 고체산화물 연료전지용 단위전지 및 그 제조방법을 제공할 수 있다.
또한, 수증기 양을 감소시키더라도 안정적인 운전이 가능하여, 연료전지의 효율 향상을 기대할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 고체산화물 연료전지용 단위전지를 나타내는 모식도이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시형태에 따른 고체산화물 연료전지용 단위전지를 나타내는 모식도이다.
도 3은 본 발명 연료전지용 단위전지의 제조방법의 일 실시형태를 나타내는 순서도이다.
도 4는 본 발명 제조방법에 적용될 수 있는 테이프 캐스팅 장치의 일례를 나타낸 모식도이다.
도 5는 도 4에 개시된 테이프 캐스팅 장치의 일부를 확대한 단면도이다.
도 6은 본 발명 실시예에 따라 제조된 발명예와 비교예의 시간에 따른 전압의 변화를 측정한 그래프이다.
본 발명은 일 실시형태로서, 음극 지지체; 상기 음극 지지체 상에 형성된 음극층; 상기 음극층 상에 형성된 전해질층; 및 상기 전해질층 상에 형성된 양극층을 포함하며, 상기 음극 지지체는 촉매로서 BaO, SrO 및 CaO로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 알카리토류계 산화물을 추가로 포함하는 고체산화물 연료전지용 단위전지를 제공한다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 고체산화물 연료전지용 단위전지를 나타내는 모식도이다. 이하, 도 1을 참조하여 본 발명을 설명한다. 다만, 도 1은 본 발명을 상세하게 설명하기 위한 일 실시형태일 뿐, 본 발명의 권리범위를 한정하지는 않는다.
본 발명의 단위전지(100)는 음극 지지체(10)를 포함한다. 상기 음극 지지체는 기본구성요소로서, Ni, Fe, Cu 및 Co로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 전이 금속 산화물, Zr 및 Ce 중 1종 이상을 주성분으로 포함하는 산소이온 전도체 및 기공제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 물질들은 지지체가 가져야 할 우수한 강도와 전기전도도를 제공하는 물질이다. 상기 기공제로는 그라파이트를 사용할 수 있다.
상기 음극 지지체(10)는 상기 기본구성 물질에 더하여 촉매(20)로서 BaO, SrO 및 CaO로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 알카리토류계 산화물을 추가로 포함하는 것이 바람직하다. 통상적으로 연료전지를 구동함에 있어 탄화수소계 연료를 사용하는 경우에는 상기 탄화수소계 물질의 개질(수소의 생성)을 위해서 수증기를 이용하게 된다. 그러나, 이 수증기의 양이 부족하게 되면 탄화수소계 물질로부터 제공되는 탄소가 음극층의 하부에 침적되며, 이로 인해 전지의 성능 열화가 발생하게 된다. 따라서, 이러한 탄소의 침적 현상을 효과적으로 억제하는 것이 요구되며, 본 발명에서는 음극지지체 내부에 수증기의 트랩(trap) 효과가 우수한 상기 물질들을 촉매로서 포함시킴으로써, 수증기의 양이 부족한 상황이 발생하더라도 상기 촉매 물질에 트랩되는 수증기와 탄화수소계 물질과 반응하도록 하여 탄소의 침적을 효과적으로 억제할 수 있다. 또한, 상기 효과로 인하여 수증기/탄소 비율을 낮출 수 있어 연료전지의 효율 향상을 기대할 수 있다.
상기 알카리토류계 산화물을 촉매로서 포함하는 음극 지지체는 평균두께가 5~500㎛의 범위를 갖는 것이 바람직한데, 5㎛ 미만인 경우에는 탄소침적 억제 효과가 충분하지 않을 수 있으며, 500㎛를 초과하는 경우에는 셀의 출력 성능이 감소하는 문제가 발생할 수 있다.
또한, 상기 음극 지지체는 25~70%의 기공도를 갖는 것이 바람직한데, 25% 미만인 경우에는 충분한 기공을 확보하지 못하여 반응에 필요한 연료 가스가 제공되지 못하는 단점이 있을 수 있으며, 70%를 초과하는 경우에는 다량의 기공으로 인하여 강도가 저하되어 지지체의 역할이 불가능할 수 있다.
한편, 본 발명이 제공하는 일 실시형태에 따른 음극 지지체는 상기 촉매 물질을 그 내부 전체에 포함할 수도 있으나, 보다 바람직한 효과를 위해서는 도 2와 같이, 상기 음극 지지체의 하부에 층(layer)으로서 구비될 수 있다. 이와 같이 촉매를 층(20a)로서 구비하게 될 경우에는 음극 지지체 하부에 탄소가 침적되는 것을 보다 효과적으로 억제할 수 있다.
본 발명이 제공하는 연료전지용 단위전지는 상기 음극 지지체(10) 상에 음극층(30)이 구비된다. 상기 음극층은 Ni, Fe, Cu 및 Co로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 전이 금속 산화물, Zr 및 Ce 중 1종 이상을 주성분으로 포함하는 산소이온 전도체 및 기공제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 전이 금속 산화물은 대표적인 산화반응 물질로서 음극으로 사용되는 대표적인 물질이다. 다만, 상기 전이 금속 산화물만으로 음극층을 형성할 경우에는 기계 강도가 매우 떨어지므로 Zr 또는 Ce를 주성분으로 포함하는 산소이온 전도체와 복합체를 이루어 서멧(Cermet)의 형태를 갖는 것이 바람직하다.
상기 음극층(30) 상에는 전해질층(40)이 형성된다. 상기 전해질층은 Zr 또는 Ce를 주성분으로 포함하는 산소이온 전도체로 구성될 수 있으며, 예를 들면, 이트륨 안정화 지르코니아(YSZ), 스칸듐 안정화 지르코니아(ScSZ) 또는 카돌리늄이 도핑된 세리아(GDC)로 형성될 수 있다. 이 때, 상기 이트륨 안정화 지르코니아는 8mol%의 Y2O3가 도핑된 것일 수 있고, 조성은 Zr0.84Y0.16O2-x일 수 있으며, 상기 스칸듐 안정화 지르코니아는 Zr0.84Sc0.16O2-x일 수 있고, 상기 가돌리늄이 도핑된 세리아는 Gd0.1Ce0.9O2-x일 수 있다. 상기 x는 소결 조건에 따라 변할 수 있다.
상기 전해질층 상(40)에는 양극층(50)이 구비되며, 상기 양극층으로는 당해 기술분야에서 통상적으로 사용되는 물질을 모두 사용할 수 있다.
한편, 본 발명이 제공하는 단위전지는 상기 전해질층(40)과 상기 양극층(50) 사이에 버퍼층을 추가로 포함할 수 있다. 상기 버퍼층은 Ce를 주성분으로 하는 산소이온 전도체를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 산소이온 전도체로는 예를 들면 Gd 또는 Y가 도핑된 Ce 산화물이 사용될 수 있으며, 조성은 Gd0.1Ce0.9O2-x 또는 Gd0.2Ce0.8O2-x일 수 있다. 여기서 x는 상기 전해질층과 마찬가지로 소결 조건에 따라 변화할 수 있다. 상기 버퍼층은 소결 조제로서 Al, Co, Zn, Ni, Fe, Ca, K, Li, Mg, Mn, Na 및 Zn로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 버퍼층은 표면에 기공이 거의 없는 조밀한 구조를 갖는 것이 바람직하다.
상기와 같이 제공되는 본 발명의 단위전지는 탄화수소계 연료를 사용할 때 발생할 수 있는 탄소 침적을 효과적으로 억제하여 셀의 열화를 억제할 수 있으며, 운전 도중 수증기의 양이 떨어지더라도 안정적인 운전이 가능하다. 또한, 수증기의 양이 감소되더라도 안정적인 운전이 가능하므로, 다량의 수증기 사용시 발생할 수 있는 성능 저하를 방지할 수 있다.
이하, 본 발명 연료전지용 단위전지의 제조방법의 일 실시형태에 대하여 설명한다. 본 발명 단위전지를 제조하는 방법은 다양한 방법이 있을 수 있겠으나, 하기 설명하는 바와 같은 방법을 이용하여 바람직하게 단위전지를 제조할 수 있다. 도 3은 본 발명 연료전지용 단위전지의 제조방법의 일 실시형태를 나타내는 순서도이다. 도 3에 나타난 바와 같이, 본 발명은 일 실시형태로서 테이프 캐스팅법을 이용하여 음극 지지체 시트, 음극층 시트 및 전해질층 시트를 제조하는 시트 제조 단계(S100); 상기 음극 지지체 시트, 음극층 시트 및 전해질층 시트를 순차적으로 적층하여 적층체를 얻는 단계(S200); 상기 적층체를 가압하여 그린 바디를 얻는 단계(S300); 상기 그린 바디를 소결하여 음극 지지체, 음극층 및 전해질층이 형성되도록 하는 단계(S400); 및 상기 전해질층 상에 양극층을 형성하는 단계(S500)를 포함하여 이루어진다.
도 4는 본 발명 제조방법에 적용될 수 있는 테이프 캐스팅 장치의 일례를 나타낸 모식도이며, 도 5는 도 4에 개시된 테이프 캐스팅 장치의 일부를 확대한 단면도이다. 도 4 및 5에 개시된 테이프 캐스팅 장치(200)는 바탕 필름(210)을 이송하는 한 쌍의 롤러(220)와, 슬러리를 제공받아 바탕 필름(210) 위에 도포하는 슬러리 챔버(230)와, 슬러리 챔버(230)에 부착되어 슬러리를 균일한 두께로 밀어내는 닥터 블레이드(240)와, 바탕 필름(210) 위에 도포된 슬러리를 건조시키는 건조 챔버(250)를 포함한다.
전술한 시트 제조 단계(S100)는 전술한 테이프 캐스팅 장치를 이용할 수 있다. 예를 들면, 음극 지지체 슬러리를 바탕 필름 위에 도포한 후 건조시켜 음극 지지체 테이프를 제조하고, 상기 음극 지지체 테이프를 원하는 크기로 절단 및 가공한 다음 바탕 필름을 제거하여 음극 지지체 시트를 제조하는 것이다. 이 때, 상기 음극 지지체 슬러리에는 음극 지지체를 구성하는 기본 물질 외에도 전술한 촉매 물질을 함께 포함시키는 것이 중요하다. 같은 방법으로 음극층 시트 및 전해질층 시트를 제조할 수 있다. 한편, 상기 시트들은 각 시트의 종류나 연료전지의 크기에 따라 각 두께를 달리하여 제작될 수도 있으나, 모두 동일한 두께를 갖도록 제작될 수도 있다.
이후, 상기 음극 지지체 시트, 음극층 시트 및 전해질층 시트를 순차적으로 적층하여 적층체를 얻는다. 앞서 언급한 바와 같이, 상기 시트들은 두께가 각각 다를 수도 있으나 동일한 두께를 갖는 얇은 시트로 제조될 수 있고, 시트의 종류에 따라 여러 장 겹쳐 사용함으로써 시트마다 원하는 두께로 용이하게 제어할 수 있다.
이어서, 상기와 같이 얻어진 상기 적층체를 가압하여 그린 바디를 얻는다. 상기 가압은 일축 가압 성형(uniaxiail pressing) 또는 등방압 가압 성형(isostatic pressing) 등 방법을 이용할 수 있다. 일축 가압 성형은 적층체를 단일축 방향으로 가압하여 성형하는 방식이고, 등방압 가압 성형은 수압을 이용하여 적층체를 상하좌우 모든 방향으로 가압하여 성형하는 방식이다. 상기 그린 바디는 이러한 가압 성형에 의해 치밀한 조직 구조를 형성할 수 있다. 다만, 일축 가압 성형을 그린 바디를 얻을 경우에는 셀 크기가 증가할수록 시트 간 박리가 일어나기 쉬우나, 등방압 가압 성형을 이용하면 시트 간 박리를 효과적으로 억제할 수 있다. 한편, 상기 가압은 50~90℃의 온도 범위에서 행하여지는 것이 바람직하다. 상기 가압시 온도가 50℃미만일 경우에는 그린 바디의 성형성이 저하되어 시트간 박리가 일어날 수 있으며, 90℃를 초과하는 경우에는 수압을 이용하는 장비 특성상 장비 운영에 어려움이 생길 수 있다.
이후, 상기 그린 바디를 소결하여 음극 지지체, 음극층 및 전해질층이 형성되도록 한다. 상기 소결은 1200~1500℃에서 행하여지는 것이 바람직한데, 소결 온도가 1200℃미만일 경우에는 충분한 소결이 이루어지지 않아 기계적 강도가 저하될 수 있으며, 1500℃를 초과하는 경우에는 기공을 가져야 하는 부재들 예를 들어 촉매를 포함하는 음극지지체 또는 음극층의 기공도가 저하되어 성능이 저하될 수 있다.
이어서, 상기 소결을 통해 얻어진 상기 전해질층 상에 양극층을 형성하여 단위전지를 제조할 수 있다. 상기 양극층은 당해 기술분야에서 통상적으로 이용되는 공정을 이용하여 형성할 수 있으며, 예를 들면 양극층을 이루는 물질을 도포한 뒤 열처리함으로써 얻을 수 있다.
한편, 본 발명의 제조방법은 전해질층과 양극층 사이에 버퍼층이 추가로 포함될 수 있도록, 상기 제조 공정 중 상기 시트 제조 단계에서는 버퍼층 시트를 제조하는 단계를 추가로 포함하고, 적층체를 얻는 단계에서는 버퍼층 시트를 상기 전해질층 시트 상에 적층하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.
상기 버퍼층을 제조하기 위하여 사용되는 버퍼층 슬러리는 Ce를 포함하는 산소이온 전도체 및 Al, Co, Zn, Ni, Fe, Ca, K, Li, Mg, Mn, Na 및 Zn로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 소결 조제를 포함하는 것이 바람직하며, 상기 물질들은 버퍼층 시트의 소결 거동과 수축률을 제어하는 역할을 수행한다. 상기 산소이온 전도체는 50~200nm의 평균크기를 갖는 것이 바람직하다. 상기 산소이온 전도체의 입자 사이즈가 50nm미만일 경우에는 버퍼층 시트의 소결 수축률이 전해질층 시트보다 커지고, 200nm를 초과할 경우에는 버퍼층 시트의 소결 수축률이 전해질층 시트보다 작아지게 되는데, 이 경우 전해질층 시트와 버퍼층 시트 간에 수축률 차이가 발생함에 따라 소결시 깨지거나 휘어지는 문제가 발생할 수 있다.
또한, 상기 버퍼층에 포함되는 소결 조제는 질화물, 아세테이트 또는 염화물의 형태로 첨가될 수 있으며, 이 때, 상기 소결 조제는 0.1at% 내지 10at%의 범위로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 소결 조제의 함량이 0.1at%미만일 경우에는 소결 조제로 인한 소결 거동 및 수축률 제어 효과가 충분하지 않을 수 있으며, 10at%를 초과하는 경우에는 소결 조제가 양극층 또는 전해질층으로 확산되어 전기 전도도를 저하시킬 수 있고, 이로 인해 단위전지의 전력 밀도를 감소시킬 수 있다.
본 발명에서는 상기와 같은 제어를 통해 버퍼층 삽입시 버퍼층 시트와 전해질층 시트가 유사한 소결 거동 및 수축률을 가질 수 있도록 함으로써, 버퍼층이 전해질층에 대하여 우수한 밀착력을 가지고, 소결 과정 중 변형이 발생하지 않도록 하여 단위전지의 성능 저하를 방지할 수 있다.
이와 같이 제공되는 본 발명의 제조 방법은 단위전지를 구성하는 층을 동시에 소결하여 제조할 수 있으므로, 제조 공정의 단순화를 도모할 수 있고, 이로 인해 공정 시간 단축 및 제조 비용 절감 효과를 얻을 수 있다.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명을 보다 상세히 설명하기 위한 예시일 뿐, 본 발명의 권리범위를 한정하지는 않는다.
(실시예)
도 1에 나타난 장치를 이용하여 음극 지지체 시트, 음극층 시트, 전해질층 시트 및 버퍼층 시트를 제조하였다. 이어서, 상기 시트들을 순차적으로 적층하여 적층체를 얻고, 이 적층체를 80℃에서 가압하여 그린 바디를 얻은 뒤, 1400℃에서 소결하여 음극 지지체, 음극층, 전해질층 및 버퍼층이 형성되도록 하였다. 이어서, 상기 전해질층 상에 양극층을 형성하여 단위전지를 제조하였다. 이 때, 상기 음극 지지체는 45%의 기공도를 갖는 NiO-YSZ였고, 상기 음극층은 10%의 기공도를 갖는 NiO-YSZ였고, 전해질층은 YSZ였고, 버퍼층은 GDC(Gadolinia Doped Ceria)였으며, 양극층은 LSCF(LaSrCoFeO)였다(비교예). 이와 더불어, 음극 지지체에 7.7중량%의 BaO를 첨가한 것에 차이를 두고, 나머지 조건은 상기와 동일한 조건으로 단위전지를 제조하였다(발명예).
이와 같이 제조된 두 연료전지에 대하여 시간에 따른 전압의 변화를 측정하였고 그 결과를 도 6에 나타내었다. 이 때, 상기 실험은 전류밀도 0.5A/㎠의 조건에서 수소 연료를 공급하여 연료전지를 구동시키다가 상기 연료를 47% 메탄으로 바꾸는 것으로 진행되었다.
도 6에 나타난 바와 같이, BaO를 첨가하지 않은 비교예의 경우에는 2시간 내에 셀의 파괴가 일어나는 것을 알 수 있다. 반면에, BaO를 첨가한 발명예의 경우에는 90시간 동안 구동시키더라도 전혀 문제가 발생하지 않음을 알 수 있다.
10 : 음극 지지체
20 : 촉매
20a : 촉매층
30 : 음극층
40 : 전해질층
50 : 양극층
100 : 연료전지용 단위전지
200 : 테이프 캐스팅 장치
210 : 바탕 필름
220 : 롤러
230 : 슬러리 챔버
240 : 닥터 블레이드
250 : 건조 챔버

Claims (11)

  1. 음극 지지체;
    상기 음극 지지체 상에 형성된 음극층;
    상기 음극층 상에 형성된 전해질층; 및
    상기 전해질층 상에 형성된 양극층을 포함하며,
    상기 음극 지지체는 촉매로서 BaO, SrO 및 CaO로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 알카리토류계 산화물을 추가로 포함하고, 그리고 상기 촉매는 상기 음극 지지체 하부에 층(layer)으로서 구비되는 고체산화물 연료전지용 단위전지.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 음극 지지체는 평균두께가 5~500㎛인 고체산화물 연료전지용 단위전지.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 음극 지지체는 5~70%의 기공도를 갖는 고체산화물 연료전지용 단위전지.
  4. 삭제
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 단위전지는 상기 전해질층과 상기 양극층 사이에 버퍼층을 추가로 포함하는 고체산화물 연료전지용 단위전지.
  6. 테이프 캐스팅법을 이용하여 음극 지지체 시트, 음극층 시트 및 전해질층 시트를 제조하는 시트 제조 단계;
    상기 음극 지지체 시트, 음극층 시트 및 전해질층 시트를 순차적으로 적층하여 적층체를 얻는 단계;
    상기 적층체를 가압하여 그린 바디를 얻는 단계;
    상기 그린 바디를 소결하여 음극 지지체, 음극층 및 전해질층이 형성되도록 하는 단계; 및
    상기 전해질층 상에 양극층을 형성하는 단계를 포함하며,
    상기 음극 지지체는 촉매로서 BaO, SrO 및 CaO로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 알카리토류계 산화물을 추가로 포함하고, 그리고 상기 촉매는 상기 음극 지지체 하부에 층(layer)으로서 구비되는 고체산화물 연료전지용 단위전지의 제조방법.
  7. 청구항 6에 있어서,
    상기 가압은 50~90℃에서 행하여지는 고체산화물 연료전지용 단위전지의 제조방법.
  8. 청구항 6에 있어서,
    상기 소결은 1200~1500℃에서 행하여지는 고체산화물 연료전지용 단위전지의 제조방법.
  9. 청구항 6에 있어서,
    상기 단위전지는 상기 전해질층과 상기 양극층 사이에 버퍼층을 추가로 포함하는 고체산화물 연료전지용 단위전지의 제조방법.
  10. 청구항 9에 있어서,
    상기 버퍼층은 Ce를 포함하는 산소이온 전도체; 및 Al, Co, Zn, Ni, Fe, Ca, K, Li, Mg, Mn, Na 및 Zn로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 소결 조제를 포함하고,
    상기 산소이온 전도체는 50~200nm의 평균크기를 갖는 고체산화물 연료전지용 단위전지의 제조방법.
  11. 청구항 10에 있어서,
    상기 소결 조제의 함량은 0.1at% 내지 10at%의 범위를 갖는 고체산화물 연료전지용 단위전지의 제조방법.
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