KR101353711B1

KR101353711B1 - 살진균 혼합물

Info

Publication number: KR101353711B1
Application number: KR1020087013779A
Authority: KR
Inventors: 헨드릭 이페마; 안드레아스 호프; 나탄 프뢰제; 라인하르트 스티를
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2005-11-10
Filing date: 2006-11-06
Publication date: 2014-02-17
Also published as: EP1947937B1; EA200801140A1; CN101304655B; NZ567996A; CR9996A; PE20070874A1; EA014666B1; UY29913A1; AR057166A1; AU2006311031A1; WO2007054469A2; UA90559C2; BRPI0618456A2; ECSP088513A; ZA200804948B; US8664160B2; TW200738140A; US20080293568A1; ES2437578T3; CA2632742A1

Abstract

본 발명은 (1) 하기 화학식 I의 트리티코나졸 또는 그의 염 또는 부가물, (2) 하기 화학식 II의 피라클로스트로빈, 및 (3) (i) 하기 화학식 III의 메탈라크실-M 및 (ii) 하기 화학식 IV의 키랄라크실로 이루어지는 군 중에서 선택되는 1종 이상의 아실알라닌을 상승작용적 유효량으로 포함하는 살진균 혼합물, 화합물 I 내지 III의 혼합물, 또는 화합물 I, II 및 IV의 혼합물을 사용하는 유해 진균의 방제 방법, 이러한 혼합물의 제조를 위한 화합물 I 내지 III, 또는 화합물 I, II 및 IV의 용도, 및 이들 혼합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다.

<화학식 I>

<화학식 II>

<화학식 III>

<화학식 IV>

트리티코나졸, 피라클로스트로빈, 메탈라크실-M, 키랄라크실, 유해 진균 방제

Description

살진균 혼합물{FUNGICIDAL MIXTURES}

본 발명은

(1) 하기 화학식 I의 트리티코나졸 또는 그의 염 또는 부가물,

(2) 하기 화학식 II의 피라클로스트로빈, 및

(3) (i) 하기 화학식 III의 메탈라크실-M 및
(ii) 하기 화학식 IV의 키랄라크실
로 이루어지는 군 중에서 선택되는 1종 이상의 아실알라닌

을 상승작용적 유효량으로 포함하는 살진균 혼합물에 관한 것이다.

삭제

또한, 본 발명은 화합물 I 내지 III의 혼합물을 사용하는 유해 진균의 방제 방법, 이러한 혼합물의 제조를 위한 화합물 I 내지 III의 용도, 및 이들 혼합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다.

화학식 I의 트리티코나졸은 EP-A 0 378 953호에 기재되어 있다.

화학식 II의 피라클로스트로빈은 EP-A 0 804 421호에 공지되어 있다.

화학식 III의 메탈라크실-M은 WO 96/01559호에 기재되어 있다.

화학식 IV의 키랄라크실 WO 00/76960호에 공지되어 있다.

또한 다른 살진균제와, 화학식 I의 트리티코나졸의 혼합물은 WO 98/54969호에 공지되어 있다.

본 발명의 목적은, 공지된 화합물 I 내지 IV의 시용률 감소 및 활성 스펙트럼 확대의 관점에서, 활성 화합물의 총 시용량을 감소시키면서 유해 진균에 대한 활성을 개선시킨 혼합물 (상승작용적 혼합물)을 제공하는 것이다.

본 발명자들은 이 목적이 서두에 정의된, 트리티코나졸, 피라클로스트로빈과 메탈라크실-M 또는 키랄라크실의 혼합물에 의해 달성된다는 점을 밝혀 냈다. 또한, 본 발명자들은 화합물 I 내지 III, 또는 화합물 I, II 및 IV의 동시, 즉 공동 시용 또는 별도 시용, 또는 화합물 I 내지 III, 또는 화합물 I, II 및 IV의 연속 시용이 개별 화합물에 의해 가능한 것보다 유해 진균의 방제를 더 양호하게 한다는 것을 밝혀 냈다.

화학식 I의 트리티코나졸은 EP-A 0 378 953호에 기재되어 있다.

<화학식 I>

화학식 II의 피라클로스트로빈은 EP-A 0 804 421호에 기재되어 있다.

<화학식 II>

화학식 III의 메탈라크실-M은 WO 96/01559호에 기재되어 있다.

<화학식 III>

화학식 IV의 키랄라크실은 WO 00/76960호에 기재되어 있다.

<화학식 IV>

화합물 I은 그의 질소 원자의 염기성 때문에 무기 또는 유기 산, 및 금속 이온과 각각 염 또는 부가물을 형성할 수 있다.

무기 산의 예로는 할로겐화 수소산, 예컨대 불화수소, 염화수소, 브롬화수소 및 요오드화 수소, 황산, 인산 및 질산이 있다.

적합한 유기 산은, 예를 들어 포름산, 탄산 및 알칸산, 예컨대 아세트산, 트리플루오로아세트산, 트리클로로아세트산 및 프로피온산, 글리콜산, 티오시안산, 락트산, 숙신산, 시트르산, 벤조산, 신남산, 옥살산, 알킬술폰산 (탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 라디칼을 갖는 술폰산), 아릴술폰산 또는 아릴디술폰산 (1개 또는 2개의 술폰산기를 갖는 방향족 라디칼, 예컨대 페닐 및 나프틸), 알킬포스폰산 (탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 라디칼을 갖는 포스폰산), 아릴포스폰산 또는 아릴디포스폰산 (1개 또는 2개의 인산 라디칼을 갖는 방향족 라디칼, 예컨대 페닐 및 나프틸)이며, 여기서 알킬 또는 아릴 라디칼은 추가의 치환체, 예를 들어 p-톨루엔술폰산, 살리실산, p-아미노살리실산, 2-페녹시벤조산, 2-아세톡시벤조산 등을 가질 수 있다.

적합한 금속 이온은 특히 제2족 원소, 특히 칼슘 및 마그네슘의 이온, 제3족 및 제4족 원소, 특히 알루미늄, 주석 및 납의 이온, 및 제1족 내지 제8족의 전이 금속, 특히 크롬, 망간, 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연 및 기타의 이온이다. 특히 바람직한 것은 제4주기 전이족 원소의 금속 이온이다. 금속 이온은 가능한 각종 원자가로 존재할 수 있다.

다수의 작물에서, 살진균제로 드레싱하는 것은 출현을 지연 또는 감소시키고, 재배를 시작했을 때 입목의 수립을 저해시킨다.

화합물 I 내지 III의 혼합물, 또는 화합물 I, II 및 IV의 혼합물, 또는 화합물 I 내지 IV의 동시, 즉 공동 사용, 또는 별도 사용은 트리티코나졸 또는 피라클로스트로빈을 그 자체로 시용하거나 화합물 III 또는 IV와의 2성분 혼합물로서 시용하는 경우 모두 투여량에 따라 일어날 수 있는 식물에 대한 역효과가 일어나지 않거나, 또는 현저하지 않다는 점에 특징이 있다. 또한, 혼합물은 광범위한 식물병원성 진균, 특히 아스코미체테스 (Ascomycetes), 바시디오미체테스 (Basidiomycetes), 데우테로미체테스 (Deuteromycetes) 및 페로노스포로미체테스 (Peronosporomycetes) (오미체테스 (Oomycetes) 유사) 부류에 대해 우수한 활성을 갖는다. 이들 중 일부는 침투성 활성이며, 작물 보호에서 잎 살진균제로서, 종자 드레싱용 살진균제로서 및 토양 살진균제로서 사용 가능하다.

이들은 각종 농작물, 예컨대 바나나, 면화, 채소 종 (예를 들어 오이, 콩, 토마토 및 조롱박), 보리, 목초, 귀리, 커피, 감자, 옥수수, 과일 종, 벼, 호밀, 대두, 포도, 밀, 관상 식물, 사탕수수 및 다수의 종자에 대한 복수의 진균을 방제하는 데 특히 중요하다.

이들은 하기 식물의 병을 방제하는 데 특히 적합하다.

- 채소, 평지, 사탕무, 과일 및 벼 위의 알테르나리아 (Alternaria) 종,

- 사탕무 및 채소 위의 아파노미체스 (Aphanomyces) 종,

- 옥수수, 곡물, 벼 및 잔디 위의 비폴라리스 (Bipolaris) 및 드레크스레라 (Drechslera) 종,

- 곡물 위의 블루메리아 그라미니스 (Blumeria graminis) (흰가루병),

- 딸기, 채소, 꽃 및 포도 위의 보트리티스 치네레아 (Botrytis cinerea) (잿빛 곰팡이),

- 상추 위의 브레미아 락투세 (Bremia lactucae),

- 옥수수, 대두, 벼 및 사탕무 위의 체르코스포라 (Cercospora) 종,

- 옥수수, 곡물, 벼 위의 코크리오볼루스 (Cochliobolus) 종 (예를 들어, 곡물 위의 코크리오볼루스 사티부스 (Cochliobolus sativus), 벼 위의 코크리오볼루스 미야베아누스 (Cochliobolus miyabeanus)),

- 대두 및 면화 위의 콜레토트리쿰 (Colletotricum) 종,

- 곡물 및 옥수수 위의 드레크스레라 종,

- 옥수수 위의 엑스세로힐룸 (Exserohilum) 종,

- 조롱박 위의 에리시페 치코라세아룸 (Erysiphe cichoracearum) 및 스페로테카 풀리지네아 (Sphaerotheca fuliginea),

- 각종 식물 위의 푸사리움 (Fusarium) 및 베르티칠리움 (Verticillium) 종,

- 곡물 위의 게우마노미체스 그라미니스 (Gaeumanomyces graminis),

- 곡물 및 벼 위의 지베렐라 (Gibberella) 종 (예를 들어 벼 위의 지베렐라 후지쿠로이 (Gibberella fujikuroi)),

- 벼 위의 곡물염색 (Grain staining) 복합물,

- 옥수수 및 벼 위의 헬민토스포리움 (Helminthosporium) 종,

- 곡물 위의 미크로도키움 니발레 (Michrodochium nivale),

- 곡물, 바나나 및 땅콩 위의 미코스페렐라 (Mycosphaerella) 종,

- 대두 위의 파코프사라 파키르히지 (Phakopsara pachyrhizi) 및 파코프사라 메이보미에 (Phakopsara meibomiae),

- 대두 및 해바라기 위의 포모프시스 (Phomopsis) 종,

- 감자 및 토마토 위의 피토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans),

- 포도 위의 플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola),

- 사과 위의 포도스페라 레우코트리카 (Podosphaera leucotricha),

- 곡물 위의 프세우도체르코스포렐라 헤르포트리코이데스 (Pseudocercosporella herpotrichoides),

- 홉 및 조롱박 위의 프세우도페로노스포라 (Pseudoperonospora) 종,

- 곡물 및 옥수수 위의 푸치니아 (Puccinia) 종,

- 곡물 위의 피레노포라 (Pyrenophora) 종,

- 벼 위의 피리쿨라리아 오리제 (Pyricularia oryzae), 코르티치움 사사키 (Corticium sasakii), 사로클라디움 오리제 (Sarocladium oryzae), 에스. 아테누아툼 (S. attenuatum), 엔틸로마 오리제 (Entyloma oryzae),

- 잔디 및 곡물 위의 피리쿨라리아 그리세아 (Pyricularia grisea),

- 잔디, 벼, 옥수수, 면화, 평지, 해바라기, 사탕무, 채소 및 다른 식물 위의 피티움 에스피피. (Pythium spp .),

- 면화, 벼, 감자, 잔디, 옥수수, 평지, 감자, 사탕무, 채소 및 다른 식물 위의 리족토니아 (Rhizoctonia) 종,

- 평지 및 해바라기 위의 크레로티니아 (Sclerotinia) 종,

- 밀 위의 세프토리아 트리티치 (Septoria tritici) 및 스타고노스포라 노도룸 (Stagonospora nodorum),

- 포도 위의 에리시페 (운치눌라 (Uncinula) 유사) 네카토르 (necator),

- 옥수수 및 잔디 위의 세토스페리아 (Setospaeria) 종,

- 옥수수 위의 스파셀로테카 레일리니아 (Sphacelotheca reilinia),

- 대두 및 면화 위의 티에발리오프시스 (Thievaliopsis) 종,

- 곡물 위의 틸레티아 (Tilletia) 종,

- 곡물, 옥수수 및 사탕무 위의 우스틸라고 (Ustilago) 종, 및

- 사과 및 배 위의 벤투리아 (Venturia) 종 (반점병).

또한, 본 발명에 따른 혼합물을 물질 (예를 들어 목재, 종이, 도료 분산액, 섬유 또는 직물)의 보호 및 저장품의 보호시 유해 진균, 예컨대 페칠로미체스 바리오티 (Paecilomyces variotii)를 방제하는 데 적합하다.

화합물 I 내지 III, 또는 화합물 I, II 및 IV는 동시에, 즉 함께, 또는 별도로, 또는 연속하여 시용될 수 있으며, 별도 시용의 경우 순서는 일반적으로 대조군 측정의 결과에 아무런 영향을 미치지 않는다.

혼합물 제조시, 순수한 활성 화합물 I 내지 III, 또는 화합물 I, II 및 IV를 사용하는 것이 바람직하며, 여기에 유해 진균 또는 다른 해충, 예컨대 곤충, 거미 또는 선충에 대한 추가의 활성 화합물, 또는 다른 제초제 또는 성장-조절 활성 화합물 또는 비료를 필요에 따라 첨가할 수 있다.

통상, 화합물 I 내지 III의 혼합물, 또는 화합물 I, II 및 IV의 혼합물을 사용한다. 그러나, 특정한 경우, 화합물 I 내지 III, 또는 화합물 I, II 및 IV와 적절한 경우 복수의 활성 성분의 혼합물, 예를 들어 화합물 I 내지 III과 화합물 IV 또는 추가의 살진균제의 혼합물, 또는 화합물 I, II 및 IV와 추가의 살진균제의 혼합물이 유리할 수 있다.

화합물 I, II 및 III 또는 IV의 혼합비 (중량비)는 상승작용적 살진균 작용이 일어날 수 있도록, 예를 들어 화합물 I:화합물 II:화합물 III 또는 화합물 IV 100 내지 1:100 내지 1:100 내지 1, 특히 10 내지 1:10 내지 1:10 내지 1, 예를 들어 5 내지 1:5 내지 1:5 내지 1, 특히 3 내지 1:3 내지 1:3 내지 1, 바람직하게는 2 내지 1:2 내지 1:2 내지 1로 선택된다. 혼합비로는, 예를 들어 혼합물 I:II:III 또는 IV가 100:1:1 내지 1:100:1 내지 1:1:100을 들 수 있다. 혼합물의 상승작용은 화합물 I+II+III 또는 IV의 혼합물의 살진균 작용이 화합물 I의 살진균 작용 및 화합물 II의 살진균 작용 및 화합물 III의 살진균 작용 또는 화합물 IV의 살진균 작용의 합보다 크다는 점에서 자명하다.

필요한 경우, 추가의 활성 성분을 화합물 I 내지 III, 또는 화합물 I, II 및 IV에 대해 20:1 내지 1:20의 비율로 첨가한다.

화합물의 유형 및 목적하는 효과에 따라, 본 발명에 따른 혼합물의 시용률은 특별히 농경지에서 5 g/ha 내지 2000 g/ha, 바람직하게는 20 내지 900 g/ha, 특히 50 내지 750 g/ha이다.

상응하여, 화합물 I의 시용률은 일반적으로 1 내지 1000 g/ha, 바람직하게는 10 내지 900 g/ha, 특히 20 내지 750 g/ha이다.

상응하여, 활성 화합물 II의 시용률은 일반적으로 1 내지 1000 g/ha, 바람직하게는 10 내지 900 g/ha, 특히 40 내지 750 g/ha이다.

상응하여, 활성 화합물 III 또는 IV의 시용률은 일반적으로 1 내지 1000 g/ha, 바람직하게는 10 내지 900 g/ha, 특히 40 내지 750 g/ha이다.

종자의 처리에서, 혼합물의 시용률은 일반적으로 1 내지 1000 g/종자 100 kg, 바람직하게는 1 내지 750 g/100 kg, 특히 5 내지 500 g/100 kg이다.

유해 진균의 방제 방법은 식물의 파종 이전 또는 이후에 또는 식물의 출현 이전 또는 이후에, 화합물 I 내지 III, 또는 화합물 I, II 및 IV의 별도 또는 공동 시용, 또는 화합물 I 내지 III의 혼합물, 또는 화합물 I, II 및 IV의 혼합물을 종자, 식물 또는 토양에 분무하거나 가루 살포함으로써 행해진다.

본 발명에 따른 혼합물, 또는 화합물 I 내지 III, 또는 화합물 I, II 및 IV는 통상적인 제제, 예를 들어 용액, 유화액, 현탁액, 분진, 분말, 페이스트 및 과립으로 전환될 수 있다. 사용 형태는 의도하는 특정 목적에 좌우되며, 각 경우 본 발명에 따른 화합물의 미세하고 균일한 분포를 확보해야 한다.

제제는 공지된 방식, 예를 들어 용매 및/또는 담체, 필요한 경우 유화제 및 분산제를 이용하여 활성 물질을 증량함으로써 제조된다. 이 목적에 적합한 용매/보조제는 주로

- 물, 방향족 용매 (예를 들어 솔베소 (Solvesso) 제품, 크실렌), 파라핀 (예를 들어 광물유 분획), 알코올 (예를 들어 메탄올, 부탄올, 펜탄올, 벤질 알코올), 케톤 (예를 들어 시클로헥사논, 감마-부티로락톤), 피롤리돈 (NMP, NOP), 아세테이트 (글리콜 디아세테이트), 글리콜, 지방산 디메틸아미드, 지방산 및 지방산 에스테르 (원칙적으로 용매 혼합물을 사용할 수도 있음);

- 담체, 예컨대 분쇄 천연 광물 (예를 들어 고령토, 점토, 활석, 백악) 및 분쇄 합성 광물 (예를 들어 고분산 실리카, 실리케이트); 유화제, 예컨대 비이온성 및 음이온성 유화제 (예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트) 및 분산제, 예컨대 리그노술파이트 폐액 및 메틸셀룰로오스이다.

계면활성제로서 사용하기에 적합한 것은 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 및 리그노술폰산, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산, 디부틸나프탈렌술폰산의 암모늄 염, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬술포네이트, 지방 알코올 술페이트, 지방산 및 술페이트화 지방 알코올 글리콜 에테르, 또한 술폰화 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데히드의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알코올, 알코올 및 지방 알코올 에틸렌 옥시드 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알코올 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그노술파이트 폐액 및 메틸셀룰로오스이다.

직접 분무가능한 용액, 유화액, 페이스트 또는 오일 분산액의 제조에 적합한 물질은 중간 비점에서 고비점의 광물유 분획, 예컨대 케로센 또는 디젤 오일, 또한 콜타르 오일, 및 식물 또는 동물 기원의 오일, 지방족, 지환족 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 그들의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 이소포론, 강한 극성 용매, 예를 들어 디메틸 술폭시드, N-메틸피롤리돈 및 물이다.

분말, 살포용 물질 및 분진형 생성물은 활성 물질을 고상 담체와 함께 혼합 또는 동시 분쇄하여 제조할 수 있다.

과립, 예를 들어 코팅된 과립, 함침된 과립 및 균질 과립은 활성 화합물을 고상 담체에 결합시켜 제조할 수 있다. 고상 담체의 예에는 광물, 예컨대 실리카겔, 실리케이트, 활석, 고령토, 아타클레이 (attaclay), 석회석, 석회, 백악, 교회 점토, 황토, 클레이, 백운석, 규조토, 칼슘 술페이트, 마그네슘 술페이트, 마그네슘 옥시드, 분쇄 합성 물질, 비료, 예를 들어 암모늄 술페이트, 암모늄 포스페이트, 암모늄 니트레이트, 우레아, 및 식물 기원의 생성물, 예컨대 곡물 가루, 나무 껍질 가루, 목재 가루 및 견과류 껍질 가루, 셀룰로오스 분말 및 기타 고상 담체가 있다.

일반적으로, 제제는 활성 화합물을 0.01 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량％ 포함한다. 활성 화합물은 순도 90％ 내지 100％, 바람직하게는 95％ 내지 100％ (NMR 스펙트럼에 따름)의 것을 사용한다.

본 발명에 따르는 제제의 예는 하기와 같다.

1. 물로 희석하기 위한 생성물

A) 수용성 농축물 (SL)

본 발명에 따른 화합물 10 중량부를 물 또는 수용성 용매 90 중량부에 용해시킨다. 대체제로서, 습윤제 또는 다른 보조제를 첨가한다. 활성 화합물을 물로 희석하면서 용해시킨다. 이는 활성 화합물 함량이 10 중량％인 제제를 만든다.

B) 분산가능한 농축물 (DC)

본 발명에 따른 화합물 20 중량부를 분산제, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈 10 중량부를 첨가하면서 시클로헥사논 70 중량부에 용해시킨다. 물로 희석하여 분산액을 만든다. 활성 화합물 함량은 20 중량％이다.

C) 유화가능한 농축물 (EC)

본 발명에 따른 화합물 15 중량부를 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트 (각각 5 중량부)를 첨가하면서 크실렌 75 중량부에 용해시킨다. 물로 희석하여 유화액을 만든다. 제제의 활성 화합물 함량은 15 중량％이다.

D) 유화액 (EW, EO)

본 발명에 따른 화합물 25 중량부를 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트 (각각 5 중량부)를 첨가하면서 크실렌 35 중량부에 용해시킨다. 이 혼합물을 유화기 (예를 들어 울트라투르랙스 (Ultraturrax))를 사용하여 물 30 중량부에 도입하고, 균질 유화물로 만든다. 물로 희석하여 유화액을 만든다. 제제의 활성 화합물 함량은 25 중량％이다.

E) 현탁액 (SC, OD)

교반 볼 밀에서, 본 발명에 따른 화합물 20 중량부를 분산제 및 습윤제 10 중량부 및 물 또는 유기 용매 70 중량부를 첨가하면서 분쇄하여 미세한 활성 화합물 현탁물로 만든다. 물로 희석하여 활성 화합물의 안정한 현탁액을 만든다. 제제 중 활성 화합물의 함량은 20 중량％이다.

F) 수분산성 과립 및 수용성 과립 (WG, SG)

본 발명에 따른 화합물 50 중량부를 분산제 및 습윤제 50 중량부를 첨가하면서 미분쇄하고, 기술적 장치 (예를 들어 압출, 분무탑, 유동층)를 사용하여 수분산성 또는 수용성 과립으로 만든다. 물로 희석하여 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액을 만든다. 제제의 활성 화합물 함량은 50 중량％이다.

G) 수분산성 분말 및 수용성 분말 (WP, SP)

본 발명에 따른 화합물 75 중량부를 회전자-고정자 밀에서 분산제, 습윤제 및 실리카겔 25 중량부를 첨가하면서 분쇄한다. 물로 희석하여 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액을 만든다. 제제의 활성 화합물 함량은 75 중량％이다.

2. 희석되지 않고 시용되는 생성물

H) 분진형 분말 (DP)

본 발명에 따른 화합물 5 중량부를 미분쇄하고, 미분쇄된 고령토 95 중량부와 친밀히 혼합한다. 이는 활성 화합물 함량이 5 중량％인 분진형 생성물을 만든다.

J) 과립 (GR, FG, GG, MG)

본 발명에 따른 화합물 0.5 중량부를 미분쇄하고, 담체 99.5 중량부와 결합한다. 현재의 방법은 압출, 분무 건조 또는 유동층이다. 이는 활성 화합물 함량이 0.5 중량％인 희석되지 않고 시용되는 과립을 만든다.

K) ULV 용액 (UL)

본 발명에 따른 화합물 10 중량부를 유기 용매, 예를 들어 크실렌 90 중량부에 용해시킨다. 이는 활성 화합물 함량이 10 중량％인 희석되지 않고 시용되는 생성물을 만든다.

활성 화합물은 그의 제제 형태 또는 그로부터 제조되는 사용 형태, 예를 들어 분무, 어토마이징 (atomizing), 가루 살포, 펴 바르기 또는 주입에 의한 직접 분무가능한 용액, 분말, 현탁액 또는 분산액, 유화액, 오일 분산액, 페이스트, 분진형 생성물, 펴 바르기 위한 물질 또는 과립의 형태로 사용될 수 있다. 사용 형태는 의도하는 목적에 전적으로 좌우되며, 각각의 경우에 본 발명에 따르는 활성 화합물의 가능한 최상의 분배를 확보하도록 의도된다.

수성 사용 형태는 유화액 농축물, 페이스트 또는 습윤가능한 분말 (분무가능한 분말, 오일 분산액)에 물을 첨가하여 제조할 수 있다. 유화액, 페이스트 또는 오일 분산액을 제조하기 위해, 상기와 같거나 또는 오일이나 용매에 용해시킨 물질은 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제에 의해 물 중에 균질화될 수 있다. 그러나, 활성 물질, 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제, 및 적절한 경우 용매 또는 오일로 이루어진 농축물을 제조할 수 있고, 이러한 농축물은 물로 희석하기에 적합하다.

즉시-사용가능 제형 중 활성 화합물의 농도는 상당한 범위 내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 활성 화합물의 농도는 0.0001 내지 10％, 바람직하게는 0.01 내지 1％이다.

또한, 활성 화합물은 극저부피 (ULV) 방법에 성공적으로 사용할 수 있고, 이는 95 중량％ 초과의 활성 화합물, 또는 첨가제 없이 그대로 활성 화합물인 제제를 시용할 수 있게 한다.

각종 유형의 오일, 습윤제, 보조제를 활성 화합물에, 적절한 경우 사용 직전에 첨가할 수 있다 (탱크 믹스 (tank mix)). 이들 제제는 통상적으로 본 발명에 따르는 조성물과 중량비 1:100 내지 100:1, 바람직하게는 1:10 내지 10:1로 혼합된다.

화합물 I 내지 III, 또는 화합물 I, II 및 IV, 또는 혼합물 또는 상응하는 제제는 유해 진균이 없도록 유지되어야 하는 식물, 종자, 토양, 영역, 물질 또는 공간을 혼합물의 살진균적 유효량으로, 또는 별도 시용의 경우 화합물 I 내지 III, 또는 화합물 I, II 및 IV의 살진균적 유효량으로 시용되어 유해 진균을 처리한다. 시용은 유해 진균에 의한 감염 이전 또는 이후에 행해질 수 있다.

본 발명에 따른 개별 화합물 및 혼합물의 살진균 효과는 하기 시험으로 입증되었다.

아세톤 및/또는 DMSO 및 유화제 유니페롤 (Uniperol; 등록상표) EL (에톡실화 알킬페놀 기재의 유화 및 분산 작용을 갖는 습윤제)의 혼합물 (용매/유화제의 부피비는 99:1)을 이용하여 10 ml 이하로 한 활성 화합물 25 mg을 갖는 저장 용액으로서 활성 화합물을 별도로 또는 함께 제조하였다. 그 후에 혼합물을 물로 100 ml 이하로 만들었다. 이 저장 용액을 기재된 용매/유화제/물 혼합물로 희석하여 후술하는 활성 화합물 농도로 만들었다.

감염된 잎 면적의 백분율을 육안으로 측정하여 비처리된 대조군에 대한 효율 (％)로 변환하였다.

효율 (E)은 하기 애보트 (Abbot)의 식을 사용하여 계산한다.

E = (1 - α/β)×100

α는 처리된 식물의 살진균 감염률 (％)에 해당하고,

β는 비처리된 식물 (대조군)의 살진균 감염률 (％)에 해당한다.

효율이 0이면 처리된 식물의 감염 수준이 비처리된 대조군 식물의 감염 수준에 상응하고, 효율이 100이면 처리된 식물이 감염되지 않은 것이다.

활성 화합물의 혼합물의 예상 효능은 하기 콜비 (Colby)의 식을 사용하여 결정하였고 (문헌 [Colby, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, 20-22 (1967)]), 관찰된 효능과 비교하였다.

콜비의 식:

E = x + y - x×y/100

E는 농도 a 및 b의 활성 화합물 A 및 B의 혼합물을 사용하는 경우, 비처리된 대조군의 예상 효능 (％로 표시)이고,

x는 농도 a의 활성 화합물 A를 사용하는 경우 비처리된 대조군의 효능 (％로 표시)이고,

y는 농도 b의 활성 화합물 B를 사용하는 경우 비처리된 대조군의 효능 (％로 표시)이다.

사용례: 겨이삭띠의 종자 처리

겨이삭띠의 종자를 하기 표에 열거된 생성물 및 농도로 종자-처리하였다. 트리티코나졸 및 피라클로스트로빈을 200 g/ℓ FS-제제로서 사용하였다. 또한, 메탈라크실-M을 17.7 ％ LS-제제로서 사용하였다.

처리된 종자를 처리한 날에 심고 나서 온실에서 습윤 조건 하에 두었다. 심은 지 7일 후에 출현한 식물이 땅을 뒤덮은 면적을 백분율로 측정하였다.

처리	농도	땅을 뒤덮은 %
비처리	-	10.8 %

트리티코나졸 & 피라클로스트로빈	10 g a.i./100 kg 종자 & 10 g a.i./100 kg 종자	8.5 %

메탈라크실-M	20 g a.i./100 kg 종자	36.3 %
트리티코나졸 & 피라클로스트로빈 & 메탈라크실-M	10 g a.i./100 kg 종자 & 10 g a.i./100 kg 종자 & 20 g a.i./100 kg 종자	39.5 %

이 데이터는 TTZ 및 피라클로스트로빈의 혼합물의 역효과가 메탈라크실-M에 의해 상쇄될 수 있다는 점을 보여준다.

Claims

(1) 하기 화학식 I의 트리티코나졸 또는 그의 금속 이온과의 염 또는 부가물,

(2) 하기 화학식 II의 피라클로스트로빈, 및

(3) 하기 화학식 III의 메탈라크실-M

을 상승작용적 유효량으로 포함하는 살진균 혼합물.

<화학식 I>

<화학식 II>

<화학식 III>
제1항에 있어서, 화학식 I의 트리티코나졸 대 화학식 II의 피라클로스트로빈 대 화학식 III의 메탈라크실-M의 중량비가 100 내지 1:100 내지 1:100 내지 1인 살진균 혼합물.
유해 진균, 그의 서식지, 또는 유해 진균이 없도록 유지되어야 하는 식물, 종자, 토양, 영역, 물질 또는 공간을,

(1) 하기 화학식 I의 트리티코나졸 또는 그의 금속 이온과의 염 또는 부가물,

(2) 하기 화학식 II의 피라클로스트로빈, 및

(3) 하기 화학식 III의 메탈라크실-M

을 상승작용적 유효량으로 포함하는 살진균 혼합물로 처리하는 것을 포함하는 유해 진균의 방제 방법.

<화학식 I>

<화학식 II>

<화학식 III>
제3항에 있어서, 화학식 I 내지 III의 화합물들을 동시에, 즉 함께, 또는 별도로, 또는 연속하여 시용하는 방법.
제3항 또는 제4항에 있어서, 화학식 I 내지 III의 화합물들 또는 이들의 살진균 혼합물을 5 g/ha 내지 2000 g/ha의 양으로 시용하는 방법.
제3항 또는 제4항에 있어서, 화학식 I 내지 III의 화합물들 또는 이들의 혼합물을 종자 100 kg당 1 g 내지 1000 g의 양으로 시용하는 방법.
100 kg당, 제1항에 따른 혼합물을 1 g 내지 1000 g의 양으로 포함하는 종자.
삭제
제1항에 따른 살진균 혼합물, 및 고상 또는 액상 담체를 포함하는 살진균 조성물.