KR101326524B1 - 유산으로부터 락타이드 제조 방법 - Google Patents

유산으로부터 락타이드 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 유산으로부터 고수율의 락타이드를 제조하는 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 미생물 발효에 의해 생산된 D 타입 유산을 출발물질로 하여 저분자량 폴리유산을 중합반응을 통하여 제조한 후 다시 열분해에 의해 D 타입 락타이드를 제조함으로써, 간단한 공법으로 고수율의 D 타입 락타이드를 얻을 수 있다. 또한 이를 D 타입 폴리유산의 원료로 사용함으로써 폴리유산 레진의 제조비용을 절감할 수 있으며, 바이오매스 유래 소재로 특히 자동차 내외장재의 엔진 및 샤시계 부품, 바이오플라스틱 및 디스플레이 하우징 등의 다양한 용도로 적용할 수 있는 유산으로부터 락타이드 제조 방법에 관한 것이다.

Description

유산으로부터 락타이드 제조 방법 {Manufacturing Method of Lactide Synthesis from Lactic acid}
본 발명은 수성 D 타입 유산으로부터 고수율로 락타이드를 제조하는 방법에 관한 것이다.
20세기 이후 현재에 이르기까지 인류의 눈부신 산업 고도화 과정은 화석연료 자원, 특히 석유자원에 기인한 것으로 평가되고 있으며, 이에 따라 산업의 급속한 발달 및 인구증가로 인해 석유자원의 소비는 점점 증가하고 있다. 그러나, 석유는 기본적으로 재생이 불가능한 자원이며 잔존 매장량도 그리 많지 않은 것으로 보고되고 있다. 또한, 최근에는 화석연료 소비과정에서 발생하는 이산화탄소가 지구온난화의 원인으로 지목되어 전 세계적으로 이산화탄소 배출량을 줄이기 위해 소비효율의 증진 및 탈(脫) 석유화를 위한 연구가 활발하다.
식물유래, 즉 바이오매스 고분자는 옥수수, 콩, 사탕수수, 목재류 등의 재생 가능한 식물 자원으로부터 화학적 또는 생물학적 방법을 이용하여 제조되는 소재로서 생분해성보다는 이산화탄소 저감에 의한 환경문제 대응효과에 중요성이 있다.
바이오매스 고분자 중에서 폴리유산(polylactic acid)은 선형적인 지방족 폴리에스터로서 옥수수 및 감자에서 얻어지는 전분(starch) 발효에 의해 얻어지거나, 식물계 셀룰로우스로부터 당화된 후 발효에 의해 얻어지는 당 단량체를 중합하여 얻어지는 소재로, 탄소 중립적 환경친화적 열가소성 고분자 소재이다.
그러나 폴리유산은 여러 장점에도 불구하고 내충격성이 낮고, 석유화학 고분자 소재에 비하여 낮은 열변형 온도 등의 단점으로 인하여 특히 자동차 부품소재로 적용하기에는 부족함이 있다. 특히, 깨지기 쉬운 성질로 인하여 충격강도가 낮아 자동차 부품 소재 용도개발에 제한을 받고 있다.
이러한 이유 때문에 폴리유산 수지는 물성 측면에서 범용 고분자 재료 대비 열등하여 산업적으로 그 응용분야가 제한적이며, 특히 높은 내열성 및 내충격성 물성이 요구되는 자동차 엔진 및 샤시계 부품 등에 적용하기 위해서는 물성개선이 필수적이다. 이를 해결하는 하나의 방법으로 광학이성질체 레진을 혼합 블렌드 함으로써 얻어지는 스테레오 컴플렉스형 레진 제조기술이 알려져 있다.
상기 스테레오 컴플렉스형 레진기술을 개발하기 위해서는 L타입 폴리유산 및 D타입 폴리유산 제조기술의 확보가 필요하다. 현재 L타입 폴리유산은 상업생산이 활발하게 진행되고 있으나 반면 D타입 폴리유산은 연구 초기 단계에 있는 실정이다. 따라서 D타입 폴리유산 레진 제조 저가화 기술개발은 매우 필요한 상황이다.
한편 유산은 1개의 비대칭 탄소원자를 가지므로, 2개의 거울상이성체 형태로 나타낼 수 있다. 한편 락타이드는 2개의 비대칭 탄소원자를 가지므로 3개의 입체이성체 형태로 나타낼 수 있는데, 비대칭 탄소원자가 둘 다 L(또는 S) 배위인 경우가 L-락타이드이고; 비대칭 탄소원자가 둘 다 D(또는 R) 배위인 경우가 D-락타이드이며; 비대칭 탄소원자 중의 하나는 L 배위이고 다른 하나는 D 배위인 경우가 메조-락타이드이다.
L타입 락타이드와 D 타입 락타이드가 거울상이성체이다. 유산으로부터 락타이드를 생성하는데 있어서, 락타이드로 전환될 때 유산 공급물이 절대 배위로 유지되는 경우 유리하다
유산으로부터 최종 고체상 락타이드를 제조하기 위해서는 액상 유산을 저분자량 폴리유산으로 중합한 후 이를 다시 해중합 분해 함으로써 저분자량 폴리유산 사슬 내 백바이팅(back-biting)에 의한 환형 락타이드를 제조하는 공정기술이 필요하다. 특히 액상 유산의 중합도와 해중합 특성을 정밀하게 제어하는 것이 필요한 실정이다.
이러한 반응을 위해 제안되는 촉매로는 주석 분말, 주석 할라이드 또는 주석 카복실레이트 (유럽 특허 공보 제261,572호 및 제275,581호); 주석 알콕사이드 (영국 특허 제1,007,347호) 및 아연 또는 주석(유럽 특허 공보 제264,926호 및 미합중국 특허 제4,797,468호)이 있다.
비수성 용매 중에서 2-할로프로피온산의 알칼리 또는 알칼리 토금속 염을 가열함으로써 락타이드를 형성시키는 추가의 공정이 미합중국 특허 제4,727,163호에 기재되어 있고, CO를 포름알데하이드, 1,2-글리콜 및 HF 촉매와 접촉시킴으로써 1,4-디옥산-2-온 및 5-치환된-1,4-디옥산-2-온을 제조하는 추가의 공정이 미합중국 특허 제4,070,375호에 기재되어 있다.
미합중국 특허 제4,727,163호에서는 열적으로 안정한 폴리에테르 코어/α-하이드록시산(에스테르) 블록 공중합체가 진공하에서 열적으로 분해되어 사이클릭 에스테르를 형성한다. 미합중국 특허 제4,835,293호에서는 대기압 또는 대기압 이상의 진공압력에서 안정한 폴리에테르상의 α-하이드록시산(에스테르) 중합체 또는 이의 블록 공중합체를 포함하는 예비 중합체를 분해하면서, 반응 혼합물의 불활성 기체 스파지를 유지시켜 형성되는 사이클릭 에스테르 증기를 배출시킨다.
그러나 상기 제안 특허들이 고수율 경제적이라는 것에 대해서는 명확하지 않으며, 제조공정이 간단하지 않다. 또한 기존 공지 기술에 의하면 저분자량 폴리유산을 제조하는 공정에서 주로 주석 촉매를 사용하고, 락타이드를 제조하는 해중합 단계에서는 200℃ 이상의 고온에서 열분해하는 방법은 공정운전의 안전성 및 경제성 측면에서 매우 불리한 단점이 있다.
이에 본 발명은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위해서, 발효반응으로 수득되는 수성 유산으로부터 저분자량 폴리유산을 제조한 후 해중합 단계시 주석과 카보네이트 촉매를 첨가함으로써 낮은 공정온도로 인한 안전성 및 경제성을 동시에 만족한다는 사실을 알게되어 본 발명을 완성하였다.
따라서 본 발명의 목적은 발효 공정을 통하여 제조되는 수성 D타입 유산 단량체로부터 고수율로 락타이드를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 D타입 락타이드를 제조하는 방법으로써,
(a) 수성 D타입 유산을 카보네이트와 주석 촉매 하에서 중량평균 분자량 600~1200 g/mol의 D 타입 폴리유산으로 전환하는 단계;
(b) 상기 D 타입 폴리유산을 카보네이트, 주석 및 산화아연(ZnO) 촉매로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 촉매 하에서 가열하여 기상의 스트림으로 전환시키는 단계;
(c) 상기 기상 스트림을 물과 유기용매에 통과시키는 단계; 및
(d) 상기 물과 유기용매에 통과된 기상 스트림으로부터 D 타입 락타이드를 분리하는 단계;
를 포함하는 D 타입 락타이드의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따르면, 기존의 제조방법에 비해 간단한 공법으로 고수율의 D 타입 락타이드를 제조할 수 있으며, 이를 D 타입 폴리유산의 원료로 사용함으로써 폴리유산 레진의 제조비용을 절감할 수 있다.
또한 이를 이용하여 L타입 폴리유산과 스테레오 콤플렉스를 형성하여 높은 내열성 및 내충격성을 나타냄으로써 기존의 석유계 기반의 폴리프로필렌계 소재를 바이오매스 유래 소재로 대체할 수 있으며, 고유가 환경에서 석유화합물의 의존도를 낮출 수 있다. 특히 자동차 내외장재의 엔진 및 샤시계 부품, 바이오플라스틱 및 디스플레이 하우징 등의 다양한 용도로 적용할 수 있다.
도 1은 D타입 유산 발효로부터 락타이드 제조 및 D 타입 폴리유산을 제조하는 공정을 도식화한 것이다.
이하에서는 본 발명을 하나의 구현예로써 더욱 자세하게 설명한다.
본 발명은 (a) 수성 D타입 유산을 카보네이트와 주석 촉매 하에서 중량평균 분자량 600~1200 g/mol의 D 타입 폴리유산으로 전환하는 단계;
(b) 상기 D 타입 폴리유산을 카보네이트, 주석 및 산화아연(ZnO) 촉매로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 촉매 하에서 가열하여 기상의 스트림으로 전환시키는 단계;
(c) 상기 기상 스트림을 물과 유기용매에 통과시키는 단계; 및
(d) 상기 물과 유기용매에 통과된 기상 스트림으로부터 D 타입 락타이드를 분리하는 단계;
를 포함하는 방법으로 D 타입 락타이드를 제조한다.
본 발명은 이해하기 위하여 아래와 같은 유산의 구조에 따른 정의를 아래와 같이 한다. :
L1A: 유산 또는 유산 일량체 또는 2-하이드록시프로피온산
LD : 락타이드 또는 3,6-디메틸-1,4-디옥산-2,5-디온 (환형 구조)
L2A : 락토일락트산 또는 선형 유산 이량체
L3A : 락토일락토일락트산 또는 선형 유산 삼량체
LnA : 선형 유산의 n-올리고머
유산의 DP 또는 중합도는 유산 중합체에 공유 결합된 유산 단위의 수평균 n이다.
올리고머 유산 LnA를 초기 형성시키고 이후 올리고머 유산으로부터 락타이드를 제조한다. 발효 반응 후 분리정제 및 농축 공정을 거쳐 수득되는 액상
상기 (a) 수성 D타입 유산을 카보네이트와 주석 촉매 하에서 중량평균 분자량 600~1200 g/mol의 D 타입 폴리유산으로 전환하는 단계는 수성 D 타입 유산을 감압조건에서 축합 중합하여 저분자량 D 타입 폴리유산으로 합성하는 단계이다. 이때 제조되는 저분자량 폴리유산은 선형 유산 이량체, 삼량체를 주로 포함하고 있는 것이 바람직하다.
상기 (a) 단계에서 상기 수성 D 타입 유산은 하나 이상의 L1A, L2A 및 L3A와 임의의 LD와의 수성 혼합물이며, 발효 후 분리정제 및 농축과정에서 단량체 유산이 일부 이량화, 삼량화 됨으로써 생성된 것으로, 쌀 부산물과 전분을 알파아밀라제 및 아밀로글루코시다아제를 사용하여 당화시킨 후 스포로락토바실러스 이누리너스(Sporolactobacillus Inulinus) 미생물을 사용하여 발효시킴으로써 제조될 수 있다. 더욱 구체적으로 수성 D 타입 유산은 상기 당화로부터 얻어지는 당을 이용, 발효반응기에서 스포로락토바실러스 이누리너스(Sporolactobacillus Inulinus) 미생물을 넣고 온도 20~50℃, pH 5~8에서 12~72시간 발효 반응시킨다. 발효반응 후 산물 중 무기물은 필트레이션 과정을 거쳐서 제거한 후 이후 남는 염 형태의 락틱산(소디움 락테이트)을 전기투석 또는 물 분해 전기투석 방법에 의하여 순수 락틱산으로 회수한 이후 농축하여 제조할 수 있다.
또한 상기 (a) 단계에서 상기 주기율표 1족 원소의 카보네이트 촉매는 리튬(Li) 혹은 포타슘(K) 카보네이트 형태인 것을 사용할 수 있으며, 주석 촉매로 가장 바람직하기로는 스테노오스 옥토에이트를 사용하는 것이 좋다. 카보네이트와 주석 촉매의 함량은 각각 수성 D 타입 유산 대비 0.05~1 중량%인 것이 바람직하다. 이는 상기 카보네이트와 주석 촉매의 함량이 각각 0.05 중량% 보다 낮은 경우 저분자량 폴리유산 제조 시간이 매우 길어지는 단점이 있으며, 1 중량% 보다 높은 경우 저분자량 폴리유산의 분자량이 과도하게 증대될 수 있다. 이때 상기 카보네이트는 낮은 온도에서 안정적으로 락타이드를 제조할 수 있는 환경을 조성함으로써 기존에 200℃ 이상의 고온보다 낮은 150~190℃의 반응 온도로 진공압력이 50~150 torr인 조건하에 수행될 수 있으며, 반응온도가 150℃ 보다 낮으면 저분자량화 반응이 매우 늦어지는 단점이 있고 190℃ 보다 높으면 반응물이 변색될 가능성이 있다.
상기 (b) 단계는 상기 중량평균 분자량 600~1200 g/mol의 D 타입 폴리유산을 카보네이트, 주석 및 산화아연(ZnO) 촉매로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 촉매 하에서 가열하여 기상의 스트림으로 전환시키는 단계로 상기 (a) 단계에서 제조된 D타입 폴리유산 중 일부를 D 타입 락타이드로 전환시키면서 동시에 전환되지 않은 D 타입 폴리유산을 카보네이트, 주석 및 산화아연(ZnO) 촉매로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 촉매 존재 하에서 기상의 D 타입 락타이드로 전환하고, 동시에 전환되지 않은 나머지 폴리유산을 기상의 스트림으로 전환시키는 과정이다. 이때 상기 촉매의 첨가량은 D 타입 폴리유산 대비 0.05~1 중량%인 것이 바람직하다.
상기 (b) 단계에서 반응온도는 100~150℃이고, 진공진공압력이 50torr보다 낮은 조건에서 수행되는 것이 바람직하다. 반응온도가 100℃ 보다 낮으면 기상의 D 타입 락타이드가 원할하게 생성되지 못하는 단점이 있으며, 150℃ 보다 높으면 생성되는 락타이드의 광학이성질체 혼합물이 많이 생성되는 단점이 있다. 또한 진공진공압력이 50 torr 보다 높아지면 경우 락타이드 증기의 생성이 작아져서 결과적으로 제조 수율이 저하될 수 있다.
또한 상기 촉매 존재하에 생성되는 기상 스트림은 캐리어 기체를 포함시키며, 상기 캐리어 기체는 구체적으로 질소를 포함하는 캐리어 기체가 될 수 있다. 이때 상기 (b) 단계에서 생성된 락타이드는 불순물이 소량 존재하는데, 주로 선형 유산 일량체, 이량체, 삼량체, 물 및 미반응 수성 유산 공급물이며, 이들은 다시 리시버 베셀로 배출된다.
상기 (c) 단계는 상기 기상 스트림을 물과 유기용매에 통과시키는 단계로서, 불순물이 포함된 기상 스트림을 저온조건에서1차로 물층을 통과하여 불순물을 제거한 뒤 2차로 락타이드를 잘 녹이지 못하는 용매층을 저온으로 통과시켜 결정화된 고체상 락타이드 입자를 회수할 수 있다. 이때 사용되는 상기 유기용매는 헥센(hexene), 헵탄(heptane) 및 2,2,4-트리메틸펜탄으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 (d) 단계는 상기 물과 유기용매에 통과된 기상 스트림으로부터 D 타입 락타이드를 분리하는 단계로서, 상기 (c)단계에서 제조된 기상 스트림으로부터 D 타입 락타이드로 전환되지 아니한 잔류물을 제거하고 D 타입 락타이드를 분리하는 단계이다. 구체적으로는 -78~10℃의 온도로 냉각함으로써 D 타입 락타이드를 분리할 수 있으며, 나머지 잔류물들은 액상 또는 기상의 형태로 수거되어 상기 (a)단계에서 원료로써 재활용할 수 있다.
상기와 같은 본 발명에 따라 수성 유산을 락타이드로 전환시키는 방법은 락타이드 생성물의 비대칭 탄소원자가 이의 제조원인 공급물 수성 유산 형태와 절대 배위가 우세하고, 고순도의 락타이드를 제조할 수 있다.
또한 상기 방법에 의해 제조된 락타이드를 D 타입 폴리유산의 원료로 사용함으로써 폴리유산 레진의 제조비용을 절감할 수 있고, 이를 이용하여 L타입 폴리유산과 스테레오 콤플렉스를 형성하여 높은 내열성 및 내충격성을 나타냄으로써 기존의 석유계 기반의 폴리프로필렌계 소재를 바이오매스 유래 소재로 대체할 수 있으며, 고유가 환경에서 석유화합물의 의존도를 낮출 수 있다. 특히 자동차 내외장재의 엔진 및 샤시계 부품, 바이오플라스틱 및 디스플레이 하우징 등의 다양한 용도로 적용할 수 있다.
이하 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는 바, 본 발명이 다음 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한 본 발명은 별 다른 언급이 없는 한 모든 % 및 비율은 중량 기준이며 모든 단위는 미터 체계이다.
[ 실시예 1]
실시예에서 사용되는 실험용 반응기는 도 2에 도식적으로 나타내었다. 또한 본 실험에 사용된 유산은 직접 제조한 85% 유산 (61% 선형 유산 일량체, 20% 선형 유산 이량체, 4% 선형 유산 삼량체 및 15% 물) 혹은 시약으로 구입할 수 있는 제품을 사용하였다.
액상의 D 타입 유산은 1차 반응기에 장입이 되고, 스테노오스 옥토에이트 ([CH3(CH2)3CH(C2H5)CO2]2Sn)와 리튬카보네이트 촉매를 각각 0.05 중량%로 액상의 D 타입 유산 내에 투입하여 중량평균 분자량 600~1200 g/mol의 D 타입 폴리유산을 제조하였다. 이때 반응 온도를 상승시키고 진공펌프를 가동함에 따라 증기상으로 전환된 물은 2차 반응기로 이송되어 액상 물로 전환되고 이후 반응기 외부로 배출되게 된다.
상기 1차 반응기에 생성된 D 타입 폴리유산에 리튬카보네이트와 산화아연(ZnO)를 0.05~0.1 중량%로 첨가하고 100~150℃의 온도에서 해중합이 이루어지면서 2차 반응기 하단으로 기상의 스트림으로 전환시켰다. 그런 다음 상기 기상의 스트림을 물로 1차 세척한 후 유기용매를 2차로 투입하여 불순물을 제거한 뒤 리시버 베셀로 이송되었다. 물과 유기용매를 통과한 기상의 스트림을 -20℃의 온도하에 건조시켜 고체상의 D 타입 락타이드를 제조하였다.
[ 실시예 2]
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 스테노오스 옥토에이트 ([CH3(CH2)3CH(C2H5)CO2]2Sn)와 리튬카보네이트 촉매를 각각 0.1 중량%로 액상의 D 타입 유산 내에 투입하여 중량평균 분자량 600~1200 g/mol의 D 타입 폴리유산을 제조하였다.
[ 비교예 1]
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 스테노오스 옥토에이트 ([CH3(CH2)3CH(C2H5)CO2]2Sn) 촉매만을 0.05 중량%로 액상의 D 타입 유산 내에 투입하여 중량평균 분자량 600~1200 g/mol의 D 타입 폴리유산을 제조하였다.
[ 비교예 2]
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 스테노오스 옥토에이트 ([CH3(CH2)3CH(C2H5)CO2]2Sn) 촉매만을 0.75 중량%로 액상의 D 타입 유산 내에 투입하여 중량평균 분자량 600~1200 g/mol의 D 타입 폴리유산을 제조하였다.
[ 비교예 3]
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 스테노오스 옥토에이트 ([CH3(CH2)3CH(C2H5)CO2]2Sn) 촉매만을 0.1 중량%로 액상의 D 타입 유산 내에 투입하여 중량평균 분자량 600~1200 g/mol의 D 타입 폴리유산을 제조하였다.
[ 실험예 ]
상기 실시예 및 비교예에 의해 제조된 락타이드의 제조 회수 수율(%)를 하기 표 1에 나타내었다.
구분 실시예 비교예
1 2 1 2 3
스테노우스 옥토에이트
촉매 (wt%)		 0.05 0.1 0.05 0.75 0.1
리튬카보네이트 촉매 (wt%) 0.05 O.1 - - -
락타이드 제조
회수 수율(%)		 85 86 15 10 13
상기 표 1의 결과에서 볼 수 있듯이, 실시예 1및 2와 같이 스테노우스 옥토에이트 및 리튬카보네이트 촉매를 투입 후 해중합된 락타이드를 제조하는 경우, 리튬카보네이트 촉매를 투입하지 않은 비교예 1,2 및3에 비해 액상 유산으로부터 락타이드 제조 수율이 매우 높은 것을 확인할 수 있다.
따라서 상기D타입 락타이드를 제조하는 방법은 석유 기반 소재를 바이오매스 기반 소재로 대체하고자 하는 경우 문제가 되는 소재 가격 경쟁력을 확보할 수 있어 고유가 환경에서도 경제적인 방법으로 D타입 폴리유산을 제공할 수 있다.

Claims (9)

  1. (a) 수성 D타입 유산을 카보네이트와 주석 촉매 하에서 중량평균 분자량 600~1200 g/mol의 D 타입 폴리유산으로 전환하는 단계;
    (b) 상기 D 타입 폴리유산을 카보네이트, 주석 및 산화아연(ZnO) 촉매로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 촉매 하에서 가열하여 기상의 스트림으로 전환시키는 단계;
    (c) 상기 기상 스트림을 물과 유기용매에 통과시키는 단계; 및
    (d) 상기 물과 유기용매에 통과된 기상 스트림으로부터 D 타입 락타이드를 분리하는 단계;
    를 포함하는 D 타입 락타이드의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 (a) 단계에서 수성 D 타입 유산은 쌀 부산물과 전분을 알파아밀라제 및 아밀로글루코시다아제를 사용하여 당화시킨 후, 스포르락토바실러스 이누리너스(Sporolactobacillus Inulinus) 미생물을 사용하여 발효시킴으로써 제조된 것임을 특징으로 하는 D 타입 락타이드의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 (a) 단계에서 카보네이트와 주석 촉매의 함량은 각각 수성 D 타입 유산 대비 0.05~1 중량%인 것을 특징으로 하는 D 타입 락타이드의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 (a) 단계는 온도가 150~190℃이고, 진공압력이 50~150 torr인 조건에서 수행되는 것을 특징으로 하는 D 타입 락타이드의 제조방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 (b)단계는 기상 스트림에 캐리어 기체를 포함시키며, 상기 캐리어 기체가 질소를 포함하는 캐리어 기체인 것을 특징으로 하는 D 타입 락타이드의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 (b) 단계에서 카보네이트, 주석 및 산화아연(ZnO) 촉매로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 촉매 첨가량은 D 타입 폴리유산 대비 0.05~1 중량%인 것을 특징으로 하는 D 타입 락타이드의 제조방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 (b) 단계에서 가열 온도는 100~150℃ 인 것을 특징으로 하는 D 타입 락타이드의 제조방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 (c)단계에서 유기용매는 헥센(hexene), 헵탄(heptane) 및 2,2,4-트리메틸펜탄으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 D 타입 락타이드의 제조방법.
  9. 제1항에 있어서, 상기 (d)단계는 -78~10℃의 온도로 냉각함으로써 D 타입 락타이드를 분리하는 것을 특징으로 하는 D 타입 락타이드의 제조방법.
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