KR101319199B1 - 크레이터 억제 첨가제를 포함하는 전해 코팅 조성물 - Google Patents

크레이터 억제 첨가제를 포함하는 전해 코팅 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 크레이터 억제 첨가제를 포함하는 전착가능한 코팅 조성물에 관한 것이다.

Description

크레이터 억제 첨가제를 포함하는 전해 코팅 조성물{ELECTROCOATING COMPOSITION COMPRISING A CRATER CONTROL ADDITIVE}
본 발명은 크레이터(crater) 억제 첨가제를 포함하는 전착가능한 코팅 조성물에 관한 것이다.
크레이터 저항성 및 오일 오염에 대한 저항성을 부여하기 위하여, 아크릴레이트 및 폴리뷰텐 다이엔을 기제로 하는 것들과 같은 다양한 크레이터 억제제가 전착가능한 코팅 조성물에 사용되어 왔다. 그러나, 이러한 코팅 조성물로부터 침착되는 전착가능한 코팅 층은 전형적으로 전착가능한 코팅 층 상으로 후속 도포되는 층과의 층간 접착력이 불량하다. 뿐만 아니라, 몇몇 경우, 크레이터 억제제를 함유하는 전착가능한 코팅 조성물은 승온에서 장기간에 걸쳐 저장될 때 안정하지 못하다. 따라서, 이러한 불안정한 전착가능한 코팅 조성물이 기재 상으로 코팅될 때에는, 불안정한 전착가능한 코팅 조성물로부터 제조된 코팅 층(필름)의 특정 특성, 예컨대 비저항, 쿨롱 효율, 및 필름 형성이 제어되기 힘든 것으로 밝혀졌다.
본 발명은 (a) 활성 수소 함유 이온성 염 기를 함유하는 수지; 및 (b) 하기 화학식 I의 첨가제를 포함하는 전착가능한 코팅 조성물에 관한 것이다:
[화학식 I]
Figure 112011084752990-pct00001
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 -(C(RI)HCH2O)m-RII를 포함하고,
m은 0, 1, 2 또는 3일 수 있으며,
RI은 H 또는 C1 내지 C6일 수 있으며,
RII는 C4 내지 C18 또는 CH2-CH2-Y-RIV일 수 있고,
Y는 O, S 또는 -C(O)NRIII를 포함하고,
RIII는 H 또는 C1 내지 C6일 수 있고,
RIV는 H 또는 C1 내지 C18일 수 있고,
R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 각각 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명은 또한 하기 화학식 IV의 화합물과 알콜을 반응시킴을 포함하는, 첨가제를 제조하는 방법에 관한 것이다:
[화학식 IV]
Figure 112011084752990-pct00002
상기 식에서, X1, X2, X3, X4 및 X5중 하나 이상은 4개 이상의 탄소로 구성된 쇄를 포함하고, X1, X2, X3, X4 및 X5는 각각 동일하거나 상이할 수 있다.
달리 명확하게 규정되지 않는 한, 값, 범위, 양 또는 백분율을 표현하는 숫자와 같이 본원에 사용되는 모든 숫자는 "약"이라는 단어가 명시적으로 표시되어 있지 않다 하더라도 "약"이라는 단어로 시작되는 것처럼 읽힐 수 있다. 복수형은 단수형을 포괄하고, 그 반대로도 될 수 있다. 예를 들어, 본원(특허청구범위 포함)에서 "하나의" 알콜, "하나의" 멜라민 폼알데하이드 수지를 인용하더라도, 알콜 및/또는 멜라민 폼알데하이드 수지의 조합(즉, 복수개)을 사용할 수 있다.
본원에 사용되는 "복수개"는 둘 이상을 의미한다.
임의의 값의 수치 범위를 인용하는 경우, 이러한 범위는 언급된 범위의 최소치와 최대치 사이의 각각의 모든 수 및/또는 일부를 포함하는 것으로 이해된다.
본원에 기재되는 다양한 코팅 층은 다양한 코팅 조성물로부터 제조되는 것으로 이해된다. 예를 들어, 전착된 코팅 층은 전착가능한 코팅 조성물이 실질적으로 경화된 후 이러한 코팅 조성물로부터 형성된다.
본원에 사용되는 용어 "경화"는 조성물의 임의의 가교결합가능한 성분이 적어도 부분적으로 가교결합된 코팅을 가리킨다. 특정 실시양태에서, 가교결합가능한 성분의 가교결합 밀도(즉, 가교결합도)는 완벽한 가교결합의 5% 내지 100%, 예컨대 35% 내지 85%, 또는 일부 경우 50% 내지 85%이다. 당 업자는 질소하에 수행되는 폴리머 래보러토리즈(Polymer Laboratories) MK III DMTA 분석기를 이용한 동적 기계적 열 분석(DMTA) 같은 다양한 방법에 의해 가교결합의 존재 및 가교결합도(즉, 가교결합 밀도)를 결정할 수 있음을 알 것이다.
전착가능한 코팅 조성물
본 발명은 (a) 활성 수소 함유 이온성 염 기를 함유하는 수지, 및 (b) 첨가제를 포함하는 전착가능한 코팅 조성물에 관한 것이다. 이후 더욱 상세하게 예시되는 바와 같이, 특정 경우, 전착가능한 코팅 조성물에 첨가제를 첨가하면, 첨가제를 포함하지 않는 전착가능한 코팅 조성물과 비교하여, 전착가능한 코팅 조성물의 크레이터 저항성을 개선할 뿐만 아니라 후속 도포되는 코팅 조성물이 본원에 기재되는 전착가능한 코팅 조성물로부터 형성된 코팅 층에 접착하는 능력도 개선하는 것으로 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 (a) 활성 수소 함유 이온성 염 기를 함유하는 수지, 및 (b) 하기 화학식 I의 첨가제를 포함하는 전착가능한 코팅 조성물에 관한 것이다:
화학식 I
Figure 112011084752990-pct00003
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 -(C(RI)HCH2O)m-RII를 포함하고,
m은 0, 1, 2 또는 3일 수 있으며,
RI은 H 또는 C1 내지 C6일 수 있으며,
RII는 C4 내지 C18 또는 CH2-CH2-Y-RIV일 수 있고,
Y는 O, S 또는 -C(O)NRIII를 포함하고,
RIII는 H 또는 C1 내지 C6일 수 있고,
RIV는 H 또는 C1 내지 C18일 수 있고,
R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 각각 동일하거나 상이할 수 있다.
특정 실시양태에서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6중 적어도 하나는 RI으로서 H를 포함하고 RII로서 C4를 포함하고 m으로서 2를 포함하고, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6중 적어도 하나는 RI으로서 H를 포함하고 RII로서 C4를 포함하고 m으로서 0을 포함한다.
일부 실시양태에서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6에서 모든 탄소의 합은 24 이상이다. 예를 들어, 특정 실시양태에서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6 각각은 4개의 연속적인 탄소로 구성된 쇄를 포함한다. 따라서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6에서 모든 탄소의 합은 24이다. 다른 실시양태에서는, R1, R2, R3 및 R4가 각각 4개의 연속적인 탄소로 구성된 쇄를 포함하는 한편 R5 및 R6이 6개의 연속적인 탄소로 구성된 쇄를 포함한다. 그러므로, 이 실시양태에서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6에서 모든 탄소의 합은 28이다.
일부 실시양태에서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6중 적어도 하나는 알콜 잔기를 포함한다. 예를 들어, 특정 실시양태에서, R1, R4 및 R5는 알콜의 잔기를 포함한다. 특정 실시양태에서, 화학식 I의 구조체의 제조에 사용되는 알콜은 3개보다 많은 탄소, 예를 들어 4개 이상의 탄소를 포함한다. 본 발명에 사용될 수 있는 적합한 알콜은 뷰탄올, 헥산올, 2-에틸헥산올, 에틸렌 글라이콜 에터, 예컨대 다이에틸렌글라이콜에틸에터 및 에틸렌 글라이콜 뷰틸 에터, 다이글라이콜아민, 프로필렌 글라이콜, 에탄올, 2-프로판올, 프로필렌 글라이콜 n-프로필 에터, 프로필렌 글라이콜 메틸 에터, 다이프로필렌 글라이콜 메틸 에터, 다이에틸렌 글라이콜 프로필 에터, 다이에틸렌 뷰틸 에터, 트라이에틸렌 글라이콜 뷰틸 에터, 비스페놀-A 6 EP 폴리올, 프로필렌 옥사이드 다이올, 폴리프로필렌 옥사이드 트라이올, n-옥탄올, 트라이데칸올, 3,5,5-트라이메틸 n-헥산올, 2-뷰틸-1-옥탄올 또는 이들의 조합을 포함하지만, 이들로 국한되지는 않는다.
특정 실시양태에서, 본원에 개시된 첨가제의 산소 함량은 20 내지 34이다. 본원에 사용되는 "산소 함량"은 알킬화 화합물중 원소 산소의 질량%를 의미한다. 멜라민 폼알데하이드 수지에 첨가되는 알콜을 개질시키기 위하여(이후 기재됨) 원소 산소의 질량%를 계산할 수 있거나, 또는 받은 상태 그대로의 출발 물질(즉, 멜라민 폼알데하이드 수지)에 존재하는 모든 알킬화 화합물(알킬기 포함)의 총합에 대해 원소 산소의 질량%를 계산할 수 있다.
특정 실시양태에서, 첨가제는 전착가능한 코팅 조성물의 총 수지 고형분의 5중량% 미만, 예를 들어 1중량% 내지 2중량%를 구성한다.
본 발명의 전착가능한 코팅 조성물은 또한 반응성 작용기를 갖는 필름-형성 중합체도 포함할 수 있다. 중합체가 "수 분산성"이기만 하면, 당 업계에 공지되어 있는 매우 다양한 필름-형성 중합체를 본 발명에 사용할 수 있다. 본원에 사용되는 "수 분산성"은 물질이 물에 가용화, 분산 및/또는 유화되기에 적합함을 의미한다. 본 발명에 사용되는 필름-형성 중합체는 특성상 이온성이다. 따라서, 몇몇 실시양태에서, 필름-형성 중합체는 양이온성이다. 달리 말해, 필름-형성 중합체는 통상적으로 필름-형성 중합체상의 작용기를 산으로 중화시킴으로써 제조되는 양이온성 염 기를 포함하는데, 이 기는 필름-형성 중합체가 캐쏘드 상으로 전착되도록 할 수 있다.
양이온성 전해 코팅 코팅 조성물에 사용하기 적합한 필름-형성 중합체의 예는 폴리에폭사이드, 아크릴, 폴리아마이드, 폴리우레탄 및/또는 폴리에스터로부터 유도되는 양이온성 중합체를 포함하지만 이들로 한정되지는 않는다. 특정 실시양태에서, 필름-형성 중합체는 반응성 작용기를 포함한다. 본원에 사용되는 구 "반응성 작용기"는 하이드록실, 카복실, 카밤에이트, 에폭시, 아이소사이아네이트, 아세토 아세테이트, 아민-염, 머캅탄 또는 이들의 조합을 의미한다. 일부 실시양태에서, 필름-형성 중합체는 앞 문장에 나열된 중합체의 공중합체임에 주목해야 한다. 일부 실시양태에서는, 폴리에폭사이드 함유 중합체를 양이온성 염 기 형성제와 반응시킴으로써 양이온성 중합체를 유도할 수 있다. 본원에 사용되는 "양이온성 염 기 형성제"는 에폭시기와 반응성이고 에폭시기와 반응하기 전, 반응하는 동안 또는 반응한 후에 산성화되어 양이온성 염 기를 형성하는 물질을 의미한다. 양이온성 염 기 형성제로서 사용될 수 있는 적합한 물질은 에폭시기와 반응한 후에 산성화되어 아민 염 기를 형성할 수 있는 1급 또는 2급 아민, 또는 에폭시기와 반응하기 전에 산성화될 수 있고 에폭시기와 반응한 후에 4급 암모늄 염 기를 형성하는 3급 아민을 포함한다. 다른 양이온성 염 기 형성제의 예는 설파이드인데, 이는 에폭시기와 반응하기 전에 산과 혼합되고 에폭시기와의 후속 반응시 4급 설포늄 염 기를 형성할 수 있다.
몇몇 실시양태에서, 주요 필름-형성 중합체는 펜던트(pendant) 및/또는 말단 아미노기로부터 유도되는 양이온성 아민 염 기를 추가로 포함한다. "말단 및/또는 펜던트"는 1급 및/또는 2급 아미노기가 중합체 주쇄로부터 또는 중합체 주쇄의 말단 위치에 매달린 치환기로서 존재하거나, 또는 다르게는 중합체 주쇄로부터 매달리고/매달리거나 말단에 있는 말단기 치환기임을 의미한다. 달리 말해, 양이온성 아민 염 기가 유도되는 아미노기는 중합체 주쇄 내에 존재해야 하는 것은 아니다. 펜던트 및/또는 말단 아미노기는 하기 화학식 II 또는 III을 가질 수 있다:
[화학식 II]
-NHR
[화학식 III]
Figure 112011084752990-pct00004
상기 식에서,
R은 H 또는 C1 내지 C18 알킬이고;
R1, R2, R3 및 R4는 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 H 또는 C1 내지 C4 알킬을 나타내며;
X 및 Y는 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 독립적으로 하이드록실기 및/또는 아미노기를 나타낸다.
화학식 II 및 III과 관련하여 사용되는 "알킬"은 환상 또는 비환상, 선형 또는 분지된 1가 탄화수소 기인 알킬 및 아르알킬을 의미한다. 알킬기는 치환되지 않거나 또는 하나 이상의 헤테로원자, 예를 들어 하나 이상의 산소, 질소 또는 황 원자 같은 비-탄소, 비-수소 원자로 치환될 수 있다.
상기 화학식 II 및 III으로 표시되는 펜던트 및/또는 말단 아미노기는 암모니아, 메틸아민, 다이에탄올아민, 다이아이소프로판올아민, N-하이드록시에틸 에틸렌 다이아민, 다이에틸렌트라이아민 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물로부터 유도될 수 있다. 이들 화합물중 하나 이상을 상기 기재된 중합체중 하나 이상, 예컨대 폴리에폭사이드 중합체와 반응시키는데, 이 때 에폭시기는 폴리아민과의 반응을 통해 개환됨으로써 말단 아미노기 및 2급 하이드록실기를 제공한다.
일부 실시양태에서, 말단 아미노기는 X 및 Y가 둘 다 1급 아미노기(예컨대, 아미노기는 다이에틸렌트라이아민으로부터 유도됨)를 포함하는 화학식 III의 구조를 포함한다. 이 경우, 중합체와 반응시키기 전에, 1급 아미노기를 예컨대 메틸 아이소뷰틸 케톤 같은 케톤과 반응시켜 다이케티민을 생성시킴으로써 차단할 수 있음에 주의해야 한다. 이러한 케티민은 미국 특허 제 4,104,147 호의 칼럼 6, 23행 내지 칼럼 7, 23행에 기재되어 있는 것들이다. 케티민기는 물에 아민-에폭시 반응 생성물을 분산시킬 때 분해됨으로써 경화 반응 부위로서의 자유 1급 아민기를 제공할 수 있다.
필름-형성 중합체가 이전 단락에 기재된 것들과 같은 반응성 작용기를 포함하는 경우, 전착가능한 코팅 조성물은 중합체의 반응성 작용기와 반응성인 가교결합제("경화제")를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 가교결합제는 아미노플라스트, 폴리아이소사이아네이트(비-방향족 차단된 폴리아이소사이아네이트 같은 차단된 아이소사이아네이트 포함), 폴리에폭사이드, 베타-하이드록시알킬아마이드, 다산, 무수물, 유기 금속 산-작용성 물질, 폴리아민, 폴리아마이드, 환상 카본에이트, 실록세인 또는 이들의 조합을 포함하지만, 이들로 한정되지는 않는다. 일부 실시양태에서, 경화제는 코팅 조성물의 총 수지 고형분의 30중량% 내지 40중량%를 구성할 수 있다.
특정 실시양태에서, 전착가능한 코팅 조성물은 가교결합제와 필름 형성 중합체의 반응성 작용기 사이의 반응을 촉진하는데 사용될 수 있는 경화 촉매를 추가로 포함할 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 적합한 경화 촉매는 유기 주석 화합물(예를 들어, 다이뷰틸틴 옥사이드, 다이옥틸틴 옥사이드) 및 그의 염(예를 들어, 다이뷰틸틴 다이아세테이트); 다른 금속 산화물(예컨대, 세륨, 지르코늄 및/또는 비스무트의 산화물) 및 이들의 염(예컨대, 설팜산비스무트 및/또는 락트산비스무트), 이환상 구아니딘(미국 특허원 제 11/835,600 호에 개시됨), 아연 또는 이들의 조합을 포함하지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.
본원에 개시된 전착가능한 코팅 조성물은 전형적으로 두 가지 성분, 즉 (1) 주요 비히클("투명한 수지 공급물") 및 (2) 연마 비히클("안료 페이스트")로서 공급된다. 일반적으로, (1) 주요 비히클은 (a) 필름-형성 중합체(예를 들어, 활성 수소-함유 이온성 염 기를 함유하는 수지), (b) 가교결합제 및 (c) 임의의 추가적인 수-분산성, 비-착색 성분(예컨대, 촉매, 장애 아민 광 안정화제)을 포함한다. 일반적으로, (2) 연마 비히클은 (d) 하나 이상의 안료(예를 들어, 이산화티탄, 카본 블랙), (e) 필름-형성 중합체와 동일하거나 상이할 수 있는 수-분산성 연마 수지, 및 임의적으로는 (f) 촉매, 산화방지제, 살생물제, 소포제, 계면활성제, 습윤제, 분산 보조제, 점토, 장애 아민 광 안정화제, UV 광 흡수제 및 안정화제 또는 이들의 조합 같은 첨가제를 포함한다. 본 발명의 전착가능한 코팅 조성물을 함유하는 전착 욕은 전형적으로 물 및/또는 당 업계에 공지되어 있는 합착(coalescing) 용매를 포함하는 수성 매질에 성분 (1) 및 (2)를 분산시킴으로써 제조할 수 있다.
다르게는, 본원에 개시된 전착가능한 코팅 조성물은 또한 단일 성분으로서 공급될 수도 있다. 즉, (1) 주요 비히클 및 (2) 연마 비히클 둘 다를 하나의 패키지로 도입할 수 있다.
첨가제 제조 방법
상기 나열된 것과 같은 알콜을 하기 화학식 IV의 화합물과 반응시킴으로써 본원에 개시된 첨가제를 제조할 수 있다:
화학식 IV
Figure 112011084752990-pct00005
상기 식에서, X1, X2, X3 및 X4중 하나 이상은 4개 이상의 탄소로 구성된 쇄를 포함하고, X1, X2, X3 및 X4는 각각 동일하거나 상이할 수 있다.
예를 들어, 일부 실시양태에서, X1 및 X2는 4개의 연속적인 탄소로 구성된 쇄를 포함할 수 있는 한편, X3 및 X4는 4개 이하의 연속적인 탄소로 구성된 쇄를 포함할 수 있다.
특정 실시양태에서, X1, X2, X3 및 X4는 각각 4개 이상의 연속적인 탄소로 구성된 쇄를 포함한다. 예를 들어, 몇몇 실시양태에서, X1 및 X2는 4개의 연속적인 탄소로 구성된 쇄를 포함할 수 있는 한편, X3 및 X4는 6개의 연속적인 탄소로 구성된 쇄를 포함할 수 있다. 다른 실시양태에서, X1, X2, X3 및 X4는 각각 4개의 연속적인 탄소로 구성된 쇄를 포함할 수 있다.
일부 실시양태에서, 화학식 IV의 화합물은 멜라민 폼알데하이드 수지이다. 본 발명에 사용될 수 있는 적합한 멜라민 폼알데하이드 수지는 사이멜(CYMEL) 303, 327, 370, 1130, 1133, 1168 및 1156[사이텍 인더스트리즈 인코포레이티드(Cytec Industries Inc.)에서 시판중임], 레지민(RESIMINE) 741, 745, 755 및 797[이네오스(INEOS)에서 시판중임], 루위팔(LUWIPAL) L-044[바스프 코포레이션(BASF Corp.)에서 시판중임], 또는 이들의 조합을 포함하지만, 이들로 한정되지는 않는다.
특정 실시양태에서는, 당 업계에 공지되어 있는 기법을 이용하여 반응 용기에서 멜라민 폼알데하이드 수지를 알콜과 반응시킴으로써 (b) 첨가제를 제조한다. 특정 실시양태에서는, (b) 첨가제와 알콜의 혼합물을 110℃ 내지 130℃에서 2시간 내지 6시간(예컨대, 3시간 내지 4시간)동안 유지시킨다. 특정 실시양태에서, 멜라민 폼알데하이드 수지 대 알콜의 몰비는 1:2 내지 1:10이다.
코팅 시스템을 갖는 기재
본원에 기재된 전착가능한 코팅 조성물은 단독으로, 또는 다수의 상이한 기재 상으로 침착될 수 있는 코팅 시스템의 일부로서 도포될 수 있다. 코팅 시스템은 전형적으로 다수의 코팅 층을 포함한다. 기재 상으로 침착되는 코팅 조성물을 당 업계에 공지되어 있는 방법에 의해(예를 들어, 가열에 의해) 실질적으로 경화 또는 건조시킬 때 코팅 층이 전형적으로 생성된다.
본원에 기재된 전착가능한 코팅 조성물로 코팅될 수 있는 적합한 기재는 금속 기재, 금속 합금 기재 및/또는 금속화된 기재(예를 들어, 니켈 도금된 플라스틱)를 포함하지만, 이들로 국한되지는 않는다. 일부 실시양태에서, 금속 또는 금속 합금은 알루미늄 및/또는 강일 수 있다. 예를 들어, 강 기판은 냉간압연 강, 전해 아연도금된 강 및 고온 침지 아연도금된 강일 수 있다. 뿐만 아니라, 몇몇 실시양태에서, 기재는 차체(예를 들어, 문, 차체 패널, 트렁크 데크 덮개, 지붕 패널, 후드 및/또는 루프, 이들로 한정되지는 않음) 및/또는 차량 프레임 같은 차량의 일부를 포함할 수 있다. 본원에 사용되는 "차량" 또는 그의 변형은 자동차, 오토바이 및 트럭 같은 일반용, 상업용 및 군용 지상 차량을 포함하지만, 이들로 한정되는 것은 아니다. 몇몇 실시양태에서는, 미국 특허 제 4,793,867 호 및 제 5,588,989 호에 기재되어 있는 인산아연 용액 또는 미국 특허원 제 11/610,073 호 및 제 11/833,525 호에 기재되어 있는 지르코늄 함유 용액 같은 전처리 용액으로 기재를 전처리할 수 있음을 알게 될 것이다. 다르게는, 다른 실시양태에서는, 본원에 기재된 코팅 조성물로 기재를 코팅하기 전에 전처리 용액으로 기재를 전처리하지 않는다.
특정 실시양태에서는, 본 발명의 전착가능한 코팅 조성물을 맨(즉, 전처리되지 않은) 기재 상에 도포한다. 그러나, 몇몇 실시양태에서는, 본 발명의 전착가능한 코팅 조성물을 전처리된 기재에 도포할 수 있다. 전착가능한 코팅 조성물을 경화시킨 후, 전착가능한 코팅 조성물의 적어도 일부 상으로 프라이머-서페이서(primer-surfacer) 코팅 조성물을 도포한다. 프라이머-서페이서 코팅 조성물을 전착가능한 코팅 층에 전형적으로 도포하고, 프라이머-서페이서 코팅 조성물 상에 후속 코팅 조성물을 도포하기 전에 경화시킨다.
전착가능한 코팅 조성물을 경화시킨 후, 프라이머-서페이서 코팅 조성물을 전착가능한 코팅 조성물의 적어도 일부 상으로 도포한다. 프라이머-서페이서 코팅 조성물을 전착가능한 코팅 층에 전형적으로 도포하고, 프라이머-서페이서 코팅 조성물 상에 후속 코팅 조성물을 도포하기 전에 경화시킨다.
프라이머-서페이서 코팅 조성물로부터 생성되는 프라이머-서페이서 층은 코팅 시스템의 내충격성(chip resistance)을 향상시킬 뿐만 아니라 후속 도포되는 층(예컨대, 색상 부여 코팅 조성물 및/또는 실질적으로 투명한 코팅 조성물)의 외관에 도움을 주는 역할을 한다. 본원에 사용되는 "프라이머-서페이서"는 후속 도포되는 코팅 조성물 아래에 사용하기 위한 프라이머 조성물을 가리키며, 유기 코팅 조성물 분야에 통상적으로 공지되어 있는 열가소성 및/또는 가교결합(예컨대, 열경화) 필름-형성 수지 같은 물질을 포함한다. 적합한 프라이머 및 프라이머-서페이서 코팅 조성물은 당 업자에게 공지되어 있는 바와 같이 분무 도포되는 프라이머를 포함한다. 적합한 프라이머의 예는 펜실베이니아주 피츠버그 소재의 피피지 인더스트리즈, 인코포레이티드(PPG Industries, Inc.)에서 DPX-1791, DPX-1804, DSPX-1537, GPXH-5379, OPP-2645, PCV-70118 및 1177-225A로 시판중인 몇 가지를 포함한다. 본 발명에 사용될 수 있는 다른 적합한 프라이머-서페이서 코팅 조성물은 본원에 참고로 인용되어 있는 미국 특허원 제 11/773,482 호에 기재되어 있는 프라이머-서페이서이다.
일부 실시양태에서는 프라이머-서페이서 코팅 조성물을 코팅 시스템에 사용하지 않음에 주의해야 한다. 따라서, 색상 부여 코팅 조성물을 경화된 전착가능한 코팅 조성물 상으로 바로 도포할 수 있다.
일부 실시양태에서는, 색상 부여 코팅 조성물[이후, "베이스코트(basecoat)"]을 프라이머 서페이서 코팅 층(존재하는 경우)의 적어도 일부 상으로 침착시킨다. 당 업계에 공지되어 있는 임의의 베이스코트 코팅 조성물을 본 발명에 사용할 수 있다. 이들 베이스코트 코팅 조성물이 전형적으로 착색제를 포함함에 주목해야 한다.
특정 실시양태에서는, 실질적으로 투명한 코팅 조성물[이후, "클리어코트(clearcoat)"]을 베이스코트 코팅 층의 적어도 일부 상으로 침착시킨다. 본원에 사용되는 "실질적으로 투명한" 코팅 층은 실질적으로 투명하고 불투명하지 않다. 특정 실시양태에서, 실질적으로 투명한 코팅 조성물은 경화된 후 투명한 코팅 조성물이 불투명해지도록(실질적으로 투명하지 않도록) 하는 양은 아니도록 착색제를 포함할 수 있다. 당 업계에 공지되어 있는 임의의 클리어코트 코팅 조성물을 본 발명에 사용할 수 있다. 예를 들어, 미국 특허 제 5,989,642 호, 제 6,245,855 호, 제 6,387,519 호 및 제 7,005,472 호에 기재되어 있는 클리어코트 코팅 조성물을 코팅 시스템에 사용할 수 있다. 특정 실시양태에서, 실질적으로 투명한 코팅 조성물은 또한 클리어코트 코팅 조성물에 분산되는 실리카 입자 같은 입자도 포함할 수 있다(예컨대, 경화 후에 클리어코트 코팅 조성물의 표면에).
본원에 기재된 하나 이상의 코팅 조성물은 배합된 표면 코팅 분야에 공지되어 있는 착색제 및/또는 다른 임의적인 물질을 포함할 수 있다. 본원에 사용되는 용어 "착색제"는 조성물에 색상 및/또는 다른 불투명성 및/또는 다른 시각적 효과를 부여하는 임의의 성분을 의미한다. 개별적인 입자, 분산액, 용액 및/또는 박편(예컨대, 알루미늄 박편) 같은 임의의 적합한 형태로 착색제를 코팅에 첨가할 수 있다. 단일 착색제 또는 둘 이상의 착색제의 혼합물을 본원에 기재된 코팅 조성물에 사용할 수 있다.
착색제의 예는 도료 산업에서 사용되고/되거나 DCMA(Dry Color Manufacturers Association)에 나열된 것과 같은 안료, 염료 및 틴트(tint) 뿐만 아니라 특수 효과 조성물을 포함한다. 착색제는 예를 들어 사용 조건하에서 불용성이지만 습윤성인 미분된 고체 분말을 포함할 수 있다. 착색제는 유기 또는 무기일 수 있으며, 응집되거나 응집되지 않을 수 있다. 아크릴 연마 비히클 같은 연마 비히클을 사용함으로써 착색제를 코팅 중으로 혼입할 수 있으며, 연마 비히클의 사용법은 당 업자에게 잘 알려져 있다.
안료 및/또는 안료 조성물의 예는 카바졸 다이옥사진 조질 안료, 아조, 모노아조, 다이아조, 나프톨 AS, 염 유형(레이크), 벤즈이미다졸론, 응축, 금속 착체, 아이소인돌린온, 아이소인돌린 및 다환상 프탈로사이아닌, 퀴나크리돈, 페릴렌, 페린온, 다이케토피롤로 피롤, 티오인디고, 안트라퀴논, 인단트론, 안트라피리미딘, 플라반트론, 피란트론, 안탄트론, 다이옥사진, 트라이아릴카보늄, 퀴노프탈론 안료, 다이케토 피롤로 피롤 레드("DPPBO 레드"), 이산화티탄, 카본 블랙 및 이들의 혼합물을 포함하지만, 이들로 국한되는 것은 아니다. 용어 "안료" 및 "착색된 충전제"를 호환성 있게 사용할 수 있다.
염료의 예는 프탈로 그린 또는 블루, 산화철, 바나듐산비스무트, 안트라퀴논, 페릴렌, 알루미늄 및 퀴나크리돈 같은 용매 및/또는 수성 계인 것을 포함하지만, 이들로 제한되는 것은 아니다.
틴트의 예는 데구싸, 인코포레이티드(Degussa, Inc.)에서 시판중인 아쿠아-켐(AQUA-CHEM) 896, 이스트만 케미칼, 인코포레이티드(Eastman Chemical, Inc.)의 애큐리트 디스퍼젼즈 디비젼(Accurate Dispersions division)에서 시판중인 카리스마 컬러런츠(CHARISMA COLORANTS) 및 맥시토너 인더스트리얼 컬러런츠(MAXITONER INDUSTRIAL COLORANTS) 같은 수성 또는 수분산성 담체에 분산된 안료를 포함하지만, 이들로 한정되지는 않는다.
상기 나타낸 바와 같이, 착색제는 나노입자 분산액을 포함하지만 이것으로 국한되지는 않는 분산액의 형태일 수 있다. 나노입자 분산액은 목적하는 가시적인 색상 및/또는 불투명성 및/또는 시각적 효과를 생성시키는 하나 이상의 고도로 분산된 나노입자 착색제 및/또는 착색제 입자를 포함할 수 있다. 나노입자 분산액은 150nm 미만(예컨대, 70nm 미만 또는 30nm 미만)의 입자 크기를 갖는 안료 또는 염료 같은 착색제를 포함할 수 있다. 0.5mm 미만의 입자 크기를 갖는 연마 매질로 원료 유기 또는 무기 안료를 밀링함으로써 나노입자를 생성시킬 수 있다. 나노입자 분산액의 예 및 이들을 제조하는 방법은 미국 특허 제 6,875,800 호에서 확인된다. 나노입자 분산액은 또한 결정화, 침전, 기상 축합 및 화학적 마멸(즉, 부분적인 용해)에 의해서도 제조될 수 있다. 코팅 내에서의 나노입자의 재응집을 최소화하기 위하여, 수지-코팅된 나노입자의 분산액을 사용할 수 있다. 본원에 사용되는 "수지-코팅된 나노입자의 분산액"은 나노입자 및 나노입자 상의 수지 코팅을 포함하는 별개의 "복합체 미립자"가 분산되어 있는 연속 상을 가리킨다. 수지-코팅된 나노입자의 분산액의 예 및 이들을 제조하는 방법은 2004년 6월 24일자로 출원된 미국 특허 공개 제 2005-0287348 호, 2003년 6월 24일자로 출원된 미국 특허 가출원 제 60/482,167 호 및 2006년 1월 20일자로 출원된 미국 특허원 제 11/337,062 호에서 확인된다.
사용될 수 있는 특수 효과 조성물의 예는 반사, 진주 광택, 금속성 광택, 인광, 형광, 광변색성, 감광성, 열변색성, 각변색성 및/또는 색상-변화 같은 하나 이상의 외관 효과를 생성시키는 안료 및/또는 조성물을 포함한다. 추가적인 특수 효과 조성물은 불투명성 또는 질감 같은 다른 인지가능한 특성을 제공할 수 있다. 비한정적인 실시양태에서, 특수 효과 조성물은 코팅을 다른 각도에서 볼 때 코팅의 색상이 변화하도록 하는 색상 변이를 생성시킬 수 있다. 색상 효과 조성물의 예는 미국 특허 제 6,894,086 호에서 확인된다. 추가의 색상 효과 조성물은 투명한 코팅 운모 및/또는 합성 운모, 코팅 실리카, 코팅 알루미나, 투명한 액정 안료, 액정 코팅 및/또는 물질의 표면과 공기 사이의 굴절률 차이 때문이 아니라 물질 내에서의 굴절률 차이로부터 간섭이 생성되는 임의의 조성물을 포함할 수 있다.
비제한적인 특정 실시양태에서는, 하나 이상의 광원에 노출될 때 색상을 가역적으로 변화시키는 감광성 조성물 및/또는 광변색성 조성물을 본원에 기재된 코팅 조성물에 사용할 수 있다. 규정된 파장의 선에 노출될 때 광변색성 및/또는 감광성 조성물이 활성화될 수 있다. 조성물이 여기되면 분자 구조가 변화되고, 변화된 구조는 조성물의 원래 색상과는 상이한 새로운 색상을 나타낸다. 선에 대한 노출이 제거되면, 광변색성 및/또는 감광성 조성물은 조성물의 원래 색상이 복원되는 휴지 상태로 돌아갈 수 있다. 하나의 비제한적인 실시양태에서, 광변색성 및/또는 감광성 조성물은 여기되지 않은 상태에서 무색일 수 있고 여기된 상태에서 색상을 나타낼 수 있다. 수밀리초 내지 수분 내에(예를 들어, 20초 내지 60초) 완전한 색상-변화가 나타날 수 있다. 광변색성 및/또는 감광성 조성물의 예는 광변색성 염료를 포함한다.
비한정적인 실시양태에서, 감광성 조성물 및/또는 광변색성 조성물은 예컨대 공유 결합에 의해서 중합체 및/또는 중합성 성분의 중합체 물질에 연합될 수 있고/있거나 적어도 부분적으로 결합될 수 있다. 감광성 조성물이 코팅으로부터 이동되어 나오고 기재 중으로 결정화될 수 있는 일부 코팅과는 대조적으로, 본 발명의 비제한적인 실시양태에 따라 중합체 및/또는 중합성 성분에 연합되고/되거나 적어도 부분적으로 결합된 감광성 조성물 및/또는 광변색성 조성물은 코팅으로부터 최소한으로만 이동되어 나온다. 감광성 조성물 및/또는 광변색성 조성물의 예 및 이들의 제조 방법은 2004년 7월 16일자로 출원된 미국 특허원 제 10/892,919 호에서 확인된다.
일반적으로, 착색제는 목적하는 시각적 효과 및/또는 색상 효과를 부여하기에 충분한 임의의 양으로 존재할 수 있다. 착색제는 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 본 조성물의 1 내지 65중량%(예를 들어, 3 내지 40중량% 또는 5 내지 35중량%)를 구성할 수 있다.
코팅 조성물은 배합된 표면 코팅 분야에서 널리 공지되어 있는 다른 임의적인 물질, 예를 들어 가소화제, 산화방지제, 장애 아민 광 안정화제, UV 광 흡수제 및 안정화제, 계면활성제, 유동 조절제, 벤토나이트 점토 같은 요변성제, 안료, 충전제, 유기 보조용매, 포스폰산을 포함하는 촉매 및 다른 통상적인 보조제를 포함할 수 있다.
상기 기재된 물질에 덧붙여, 코팅 조성물은 또한 유기 용매도 포함할 수 있다. 코팅 조성물에 사용될 수 있는 적합한 유기 용매는 이전 단락에 나열된 임의의 것들 뿐만 아니라 뷰틸 아세테이트, 자일렌, 메틸 에틸 케톤 또는 이들의 조합을 포함한다.
본원에 기재된 다양한 코팅 층을 형성하는 하나 이상의 코팅 조성물은 "1성분"("1K"), "2성분"("2K") 또는 심지어 다성분 조성물일 수 있음을 또한 알 것이다. 1K 조성물은 모든 코팅 성분이 제조 후, 저장 동안 등에 동일한 용기에 유지되는 조성물을 가리키는 것으로 이해된다. 2K 조성물 또는 다성분 조성물은 다양한 성분이 도포 직전까지 별도로 유지되는 조성물을 나타내는 것으로 이해된다. 가열, 가압 공기 등과 같은 임의의 통상적인 수단에 의해 1K 또는 2K 코팅 조성물을 기재에 도포할 수 있다.
당 업계에 공지되어 있는 임의의 기법을 이용하여, 본원에 기재된 다양한 코팅 층을 형성하는 코팅 조성물을 기재 상으로 침착 또는 도포할 수 있다. 예를 들어, 특히 분무, 솔질, 침지 및/또는 롤 코팅을 포함하지만 이들로 국한되지는 않는 다양한 임의의 방법에 의해 코팅 조성물을 기재에 도포할 수 있다. 복수개의 코팅 조성물을 기재 상으로 도포하는 경우, 아래에 놓인 코팅 조성물이 경화된 후에 또는 아래에 놓인 코팅 조성물이 경화되기 전에 하나의 코팅 조성물을 아래에 놓인 코팅 조성물의 적어도 일부 상으로 도포할 수 있다. 경화되지 않은 아래에 놓인 코팅 조성물 상으로 코팅 조성물을 도포하는 경우, 두 코팅 조성물을 동시에 경화시킬 수 있다.
열 에너지, 적외선, 이온화선 또는 화학선 또는 이들의 임의의 조합 같은(이들로 한정되지는 않음) 당 업계에 공지되어 있는 임의의 기법을 이용하여 코팅 조성물을 경화시킬 수 있다. 특정 실시양태에서는, 10℃ 이상에서 경화 작업을 수행할 수 있다. 다른 실시양태에서는, 246℃ 이하에서 경화 작업을 수행할 수 있다. 특정 실시양태에서는, 앞 문장에서 인용된 온도 값의 임의의 조합(인용된 값 포함)에서 경화 작업을 수행할 수 있다. 예를 들어, 120℃ 내지 150℃에서 경화 작업을 수행할 수 있다. 그러나, 경화 메카니즘을 활성화시키기 위해 필요한 만큼 더 낮거나 더 높은 온도를 이용할 수 있음에 주의해야 한다.
특정 실시양태에서, 본원에 기재된 하나 이상의 코팅 조성물은 저온, 수분 경화성 코팅 조성물이다. 본원에 사용되는 용어 "저온, 수분 경화성"은 기재에 도포된 후 주위 공기, 즉 10% 내지 100%(예컨대, 25% 내지 80%)의 상대 습도를 갖는 공기의 존재하에 -10℃ 내지 120℃(예를 들어, 5℃ 내지 80℃), 일부 경우 10℃ 내지 60℃, 또 다른 경우 15℃ 내지 40℃에서 경화될 수 있는 코팅 조성물을 가리킨다.
본원에 기재된 코팅 층의 건조 필름 두께는 0.1마이크론 내지 500마이크론일 수 있다. 다른 실시양태에서, 건조 필름 두께는 125마이크론 이하(예를 들어, 80마이크론 이하)일 수 있다. 예컨대, 건조 필름 두께는 15마이크론 내지 60마이크론일 수 있다.
본 발명의 구체적인 실시양태를 상세하게 기재하였으나, 당 업자는 개시된 전체 교시에 비추어 이들 세부사항에 대한 다양한 변형 및 대안을 개발할 수 있음을 알 것이다. 따라서, 개시된 특정 배치는 예시일 뿐이고 첨부된 특허청구범위 및 그의 임의의 모든 등가물의 전체 너비가 주어져야 하는 본 발명의 영역에 대해 한정하지는 않음을 의미한다.
실시예
실시예 1: 첨가제의 합성:
사이멜 1156(사이텍, 인더스트리즈 인코포레이티드에서 시판중인 n-뷰틸화된 멜라민 수지) 248.8g, 2-(2-뷰틸옥시에톡시)에탄올 250g 및 페닐 산 포스페이트 1.7g을 1리터들이 플라스크에 첨가하고 120℃까지 서서히 가열하였다. 이어, 혼합물을 이 온도에서 4시간동안 유지시켰다. 유지 시간이 끝난 후, 반응을 종결시키고 용액을 플라스크에서 부어버렸다.
실시예 2: 대조용 아크릴 일렉트로코트(electrocoat)(첨가제 없음)
Figure 112011084752990-pct00006
탈이온수 약 500g이 들어있는 1갤런들이 플라스틱 용기에 CR937 수지를 넣었다. 전기 믹서 및 패들 블레이드를 사용하여 이 혼합물을 서서히 교반하였다. CP639 페이스트를 플라스틱 비커에 넣고 탈이온수 약 500ml로 희석시켰다. 금속 주걱으로 안료 페이스트와 물을 잘 교반한 다음 진탕하면서 수지 물 혼합물에 서서히 첨가하였다. 나머지 물을 사용하여 안료 페이스트를 비커로부터 세정하여 진탕되는 도료 욕에 넣었다. 코팅하기 전에 욕을 하룻밤동안 교반하였다.
실시예 3: 아크릴 일렉트로코트 + 실시예 1의 첨가제
Figure 112011084752990-pct00007
실시예 1의 첨가제를 CP639 안료 페이스트에 첨가한 것을 제외하고는 실시예 2와 유사한 방식으로 실시예 3의 일렉트로코트 도료 욕을 제조하였다. 카울즈(cowles)(고속 분산기) 블레이드를 사용하여 이 혼합물을 30분간 격렬하게 진탕시켰다. 이어, 이 혼합물을 탈이온수로 희석시키고 실시예 1에서와 같이 도료 욕에 첨가하였다.
코팅
10마이크론 천 필터를 통해 두 일렉트로코트 욕(실시예 2 및 3)을 여과하여 플라스틱 코팅 관에 넣었다. 자기 교반기를 사용하여 도료 욕을 진탕시키고, 전착 공정에서 애노드로서의 역할도 하는 스테인레스 강 냉각 코일을 사용하여 욕 온도를 유지하였다.
캐쏘드 전착의 통상적인 방식으로 코팅을 수행하였다. 이 경우, 캐쏘드는 켐포스(Chemfos) 710으로 전처리한 냉간압연 강 패널이었다. 4인치×12인치 패널을 도료 욕 중으로 9½인치 침지시켰다. 욕 온도는 80℉였고, 동력 공급을 1.2암페어의 전류 한도로 설정하였다. 패널을 100볼트에서 2분간 코팅하였다. 코팅 후, 패널을 탈이온수로 분무 세정하고 10분간 건조시켰다. 이어, 350℉로 설정된 강제 공기 순환 전기 오븐에서 코팅된 패널을 30분간 소성시켰다.
크레이터 저항성 및 탑코트 ( topcoat ) 접착성
각 일렉트로코트 욕에 대해 2개의 코팅된 패널을 실행하였다. 결함(크레이터) 저항성 및 탑코트 접착성 결과는 표 1에 요약된다.
크레이터 저항성의 경우, 중심에 1인치×1인치 정사각형 구멍을 낸 4인치×12인치 종이 템플릿(template)을 각각의 코팅된 패널 위에 위치시켰다. 이 구역에서의 결함(크레이터)의 수를 각 패널에 대해 기록하였다.
탑코트 접착성을 시험하기 위하여, 3밀 드로다운(drawdown) 바를 사용하여 각각의 코팅된 패널 상에서 JTA44248R(피피지 인더스트리즈, 인코포레이티드에서 시판중인 은 금속성 베이스코트)의 샘플을 드로다운시켰다. 드로다운 후, 샘플을 10분간 플래시(flash)시킨 다음 가스 오븐에서 265℉에서 30분간 소성시켰다. 이어, 2mm 이격된 톱니를 갖는 다중-블레이드 집게를 사용하여 베이스코트에 선을 그었다. 도막 전체에 걸쳐 2mm×2mm 정사각형 컷이 생기도록 두 세트의 선을 서로 수직으로 만들었다. 선이 그어진 구역 위에 3M 898 테이프를 위치시킨 다음 이를 재빨리 제거함으로써, 도막 접착성을 시험하였다. 접착성을 0 내지 10의 등급으로 기록하는데, 0은 완벽한 도료 제거(불량한 접착성)를 나타내고, 10은 도료가 제거되지 않음(우수한 접착성)을 나타낸다.
결과는 이 양이온성 아크릴 도료에 첨가제를 사용하면 크레이터 수가 감소되고 탑코트 접착성이 개선됨을 보여준다.
샘플 필름 형성 결함 수 탑코트 접착성
대조용(실시예 2) 0.96밀 16 0
대조용(실시예 2) 0.97밀 18 0
첨가제(실시예 3) 0.96밀 0 8
첨가제(실시예 3) 0.92밀 1 8

Claims (19)

  1. (a) 반응성 작용기를 포함하며 양이온성 염 기를 함유하는 수지; 및
    (b) 하기 화학식 I의 첨가제
    를 포함하는 전착가능한(electrodepositable) 코팅 조성물:
    화학식 I
    Figure 112013054651504-pct00008

    상기 식에서,
    R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 -(C(RI)HCH2O)m-RII를 포함하고;
    m은 0, 1, 2 또는 3이고;
    RI은 H이거나 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖고;
    RII는 4 내지 18개의 탄소 원자를 갖거나 또는 CH2-CH2-Y-RIV이고;
    Y는 O, S 또는 -C(O)NRIII를 포함하고;
    RIII는 H이거나 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖고;
    RIV는 H이거나 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖고;
    R1, R2, R3, R4, R5 및 R6중 하나 이상이 RI으로서 H를 포함하고 RII는 4개의 탄소 원자를 갖고 m은 1, 2 또는 3이고, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6중 하나 이상이 RI으로서 H를 포함하고 RII는 4개의 탄소 원자를 갖고 m은 0이다.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서,
    R1, R2, R3, R4, R5 및 R6에서 모든 탄소의 합이 24 초과인, 전착가능한 코팅 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    R1, R2, R3, R4, R5 및 R6중 하나 이상이 뷰탄올의 잔기를 포함하는, 전착가능한 코팅 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    성분 (a)인 수지가 아크릴 수지, 폴리에스터 수지, 폴리아마이드, 폴리우레탄 수지, 에폭시 수지 또는 이들의 조합을 포함하는, 전착가능한 코팅 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    전착가능한 코팅 조성물이 가교결합제를 추가로 포함하고, 상기 가교결합제가 비-방향족 차단된 폴리아이소사이아네이트를 포함하는, 전착가능한 코팅 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    성분 (b)인 첨가제가 전착가능한 코팅 조성물의 총 수지 고형분의 5중량% 미만을 구성하는, 전착가능한 코팅 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    성분 (b)인 첨가제가 전착가능한 코팅 조성물의 총 수지 고형분의 1중량% 내지 2중량%를 구성하는, 전착가능한 코팅 조성물.
  9. 삭제
  10. 제 1 항에 있어서,
    성분 (b)인 첨가제가 (i) 폼알데하이드 화합물, (ii) 멜라민, (iii) 알콜 및 (iv) 에터 화합물의 반응 생성물인, 전착가능한 코팅 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서,
    기재에 도포되고 경화된 후, 경화된 코팅이, 성분 (b)인 첨가제를 포함하지 않는 경화된 전착 코팅에 비해 탑코트(topcoat)에 대해 개선된 접착성을 나타내는, 전착가능한 코팅 조성물.
  12. 제 1 항에 따른 전착가능한 코팅 조성물로 적어도 부분적으로 코팅된 기재.
  13. 제 12 항에 있어서,
    전착가능한 코팅 조성물의 적어도 일부가 다른 코팅 조성물로 코팅되는, 기재.
  14. 알콜을 하기 화학식 IV의 화합물과 반응시켜 하기 화학식 I의 구조를 갖는 화합물을 생성하는 단계; 및
    상기 화합물을 양이온성 염 기를 함유하는 수지와 반응시켜 전착가능한 코팅 조성물을 생성하는 단계
    를 포함하는 전착가능한 코팅 조성물의 제조 방법:
    화학식 IV
    Figure 112013054651504-pct00009

    화학식 I
    Figure 112013054651504-pct00010

    상기 식에서,
    X1, X2, X3, X4 및 X5중 하나 이상은 4개 이상의 탄소로 구성된 쇄를 포함하고, X1, X2, X3, X4 및 X5는 서로 동일하거나 상이하고,
    R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 -(C(RI)HCH2O)m-RII를 포함하고;
    m은 0, 1, 2 또는 3이고;
    RI은 H이거나 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖고;
    RII는 4 내지 18개의 탄소 원자를 갖거나 또는 CH2-CH2-Y-RIV이고;
    Y는 O, S 또는 -C(O)NRIII를 포함하고;
    RIII는 H이거나 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖고;
    RIV는 H이거나 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖고;
    R1, R2, R3, R4, R5 및 R6중 하나 이상이 RI으로서 H를 포함하고 RII는 4개의 탄소 원자를 갖고 m은 1, 2 또는 3이고, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6중 하나 이상이 RI으로서 H를 포함하고 RII는 4개의 탄소 원자를 갖고 m은 0이다.
  15. 제 14 항에 있어서,
    X1, X2, X3, X4 및 X5가 각각 4개 이상의 탄소로 구성된 쇄를 포함하는, 제조 방법.
  16. 제 14 항에 있어서,
    알콜이 글라이콜 에터, 뷰탄올, 헥산올, 2-에틸헥산올 또는 이들의 조합을 포함하는, 제조 방법.
  17. 삭제
  18. 제 14 항에 있어서,
    양이온성 염 기를 함유하는 수지가 아크릴 수지, 폴리에스터 수지, 폴리아마이드 수지, 폴리우레탄 수지 또는 이들의 조합을 포함하는, 제조 방법.
  19. 제 14 항에 있어서,
    상기 코팅 조성물이 가교결합제를 추가로 포함하고, 상기 가교결합제가 비-방향족 차단된 폴리아이소사이아네이트를 포함하는, 제조 방법.
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