KR101314403B1 - Adhesive composition - Google Patents

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신 코이즈미
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Abstract

본 발명은, 각종 기능성 필름이 적층된 PDP 패널용 전면판의 층구성을 간략화하고, 저비용의 상기 전면판을 제공할 수 있는 기술의 개발을 목적으로 한 것이며, 그 해결수단에 있어서, 수지성분으로서, 카르복실기 이외의 가교성 작용기를 가지는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체를 함유하는 동시에, 1종 이상의 유기계 근적외선 흡수색소를 함유하는 점착제 조성물인 것을 특징으로 한 것이다.This invention aims at the development of the technology which can simplify the laminated constitution of the front plate for PDP panels in which various functional films were laminated | stacked, and can provide the said low cost front plate, In the solution means, As a resin component It is an adhesive composition containing the (meth) acrylic acid ester type copolymer which has a crosslinkable functional group other than a carboxyl group, and contains 1 or more types of organic near-infrared absorbing pigment.

Description

점착제 조성물{ADHESIVE COMPOSITION}[0001] ADHESIVE COMPOSITION [0002]

본 발명은 점착제 조성물, 보다 상세하게는, 내구성이 뛰어난 근적외선 흡수성능을 가지며, 각종 기능성 필름이 적층된 플라스마 디스플레이 패널용 전면판에 이용함으로써, 상기 전면판의 층구성을 간략화할 수 있는 점착제 조성물에 관한 것이다.The present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition, more specifically, a pressure-sensitive adhesive composition having a near-infrared absorptive performance excellent in durability and used in a front panel for plasma display panels in which various functional films are laminated, thereby simplifying the layer structure of the front panel. It is about.

플라스마 디스플레이(PDP)는, 전극간의 플라스마 방전에 의해 밀봉되어 있는 크세논가스의 분자를 여기하여, 발생하는 자외선으로 형광물질을 여기하고, 가시광 영역의 광을 발광시켜서 영상을 표시하는 장치이다. 이 PDP에서는, 발광은, 플라스마 방전을 이용하고 있기 때문에, 주파수대역이 30~130MHz 정도의 불필요한 전자파가 외부로 누설되기 때문에, 다른 기기(예를 들면 정보처리장치 등)에 악영향을 미치지 않도록, 전자파를 극력 억제하는 것이 요구된다.A plasma display (PDP) is a device that displays an image by exciting molecules of xenon gas sealed by plasma discharge between electrodes, exciting fluorescent materials with generated ultraviolet rays, and emitting light in the visible region. In this PDP, since light emission uses plasma discharge, unnecessary electromagnetic waves of about 30 to 130 MHz are leaked to the outside, so that electromagnetic waves do not adversely affect other equipment (for example, an information processing apparatus). It is required to suppress the maximum force.

또, PDP에서는, 근적외선을 발광하는 것이 알려져 있다. 이 근적외선은, 코드레스폰, 근적외선 리모트 콘트롤장치를 사용하는 비디오 데크 등, 주변에 있는 전자기기에 작용하여, 정상적인 동작을 저해할 우려가 있으며, 이 근적외선을 극력 차단하는 것이 요구된다.In the PDP, it is known to emit near infrared rays. This near-infrared light acts on surrounding electronic devices, such as a cordless phone and a video deck using a near-infrared remote control device, and may interfere with normal operation, and it is required to cut off this near-infrared light as much as possible.

또한, PDP에서는, 표시면이 평면이기 때문에, 외광이 쏟아져 들어왔을 때에, 넓은 범위에서 반사한 광이 동시에 눈에 들어와, 화면이 보기 어려워지는 경우가 있으며, 외광의 반사방지가 필요하다. 또, PDP의 발광을 소정의 투과율로 투과시켜서, 양호한 화면표시를 하는 것이나, 발광색의 색조보정을 하는 것도 중요하다.In addition, in the PDP, since the display surface is flat, when external light flows in, light reflected in a wide range enters the eye at the same time, and the screen becomes difficult to see, and it is necessary to prevent reflection of external light. It is also important to transmit the light emission of the PDP with a predetermined transmittance to perform good screen display and to correct the color tone of the luminescent color.

PDP에서는, 이들의 요구에 대해서, 일반적으로 표시화면에, (1) 전자파 차단필름, (2) 근적외선 흡수필름 및 (3) 반사방지필름의 적어도 3매의 기능성 필름을 가지는 전면판을, 상기 반사방지필름이, 가장 표면(관찰자쪽)으로 되도록 배치하는 처치가 강구되고 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조). 이런 경우, 적어도 3매의 기능성 필름을 따로따로 제작하여, 그들을 맞붙여야 해서, 비용이 비싸게 먹히는 것을 면할 수 없다.In the PDP, in response to these demands, a front plate having at least three functional films of (1) electromagnetic wave blocking film, (2) near infrared absorbing film, and (3) antireflection film on the display screen is reflected. The treatment which arrange | positions so that a prevention film may become the surface (observer side) is calculated | required (for example, refer patent document 1). In this case, at least three functional films must be produced separately and glued together to avoid costly eating.

이것에 대하여, 최근, 비용절감의 면에서, 가장 표면의 반사방지필름에 있어서, 그 기재(基材)의 반사방지층과는 반대쪽의 면에 근적외선 흡수층을 형성함으로써, 1매의 필름으로, 반사방지성능과 근적외선 흡수성능을 겸비한 기능성 필름이 개발되고 있다. 이와 같은 기능성 필름을 제조하는 경우, (1) 반사방지필름의 이면에의 근적외선 흡수층의 형성, 및 (2) 근적외선 흡수필름의 이면에의 반사방지층의 형성의 두 가지 방법이 있으나, 어느 경우나, 필름의 로스가 발생하기 때문에, 비용절감의 효과는 작다.On the other hand, in recent years, in terms of cost reduction, the antireflection film on the outermost surface is formed by forming a near-infrared absorbing layer on the surface opposite to the antireflection layer of the substrate, thereby preventing antireflection with one film. Functional films have been developed that combine performance and near infrared absorption. When manufacturing such a functional film, there are two methods, (1) formation of a near infrared absorbing layer on the back side of the antireflection film, and (2) formation of an antireflection layer on the back side of the near infrared absorbing film. Since loss of film occurs, the effect of cost reduction is small.

또, 근적외선 흡수층을 형성하는 경우, 근적외선 흡수제를 함유하는 코팅제를 도포하는 웨트 프로세스, 혹은 진공증착이나 스퍼터링 등에 의해, 금속계 근적외선 흡수제의 박막층을 형성시키는 드라이 프로세스가 이용되지만, 모두 조작이 번거롭다. Moreover, when forming a near-infrared absorbing layer, although the wet process of apply | coating the coating agent containing a near-infrared absorber, or the dry process which forms the thin film layer of a metal type near-infrared absorber by vacuum deposition or sputtering is used, all operation is cumbersome.

한편, 광투과성 필름에, 네온 컷 색소, 크세논 컷 색소 및 근적외선 컷 색소 중에서 선택되는 적어도 1종과, 카본블랙을 필수성분으로서 함유하는 (메타)아크릴계 수지를 함유하는 점착제층이 형성된 전자디스플레이용 착색 점착제부착 필름이 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 2 참조). 이 기술에서는, 카본블랙을 함유시킴으로써, 상기 카본블랙이 색소분자를 흡착하고, 안정화시켜서, 색소의 내구성(내열ㆍ내습성)을 향상시키고 있다.On the other hand, coloring for electronic display in which the adhesive layer containing the (meth) acrylic-type resin which contains at least 1 sort (s) chosen from a neon cut pigment | dye, a xenon cut pigment | dye, and a near-infrared cut pigment | dye, and carbon black as an essential component to a transparent film is formed. An adhesive adhesion film is disclosed (for example, refer patent document 2). In this technique, by containing carbon black, the carbon black adsorbs and stabilizes the dye molecules, thereby improving the durability (heat resistance and moisture resistance) of the dye.

그러나, 카본블랙의 첨가에 의해, 가시광선의 투과율 저하나, 헤이즈치의 상승을 초래하여, 얻어지는 전자디스플레이용 필름의 광학특성이 저하되는 것을 면할 수 없다고 하는 문제가 발생한다.However, the addition of carbon black causes a problem that the transmittance of visible light is lowered and the haze value is increased, so that the optical properties of the resulting electronic display film are lowered.

[특허문헌 1][Patent Document 1]

일본국 특개평11-126024호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-126024

[특허문헌 2][Patent Document 2]

일본국 특개2003-82302호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-82302

본 발명은, 이와 같은 사정 하에서, 각종 기능성 필름이 적층된 PDP 패널용 전면판의 층구성을 간략화하고, 저비용의 상기 전면판을 제공할 수 있는 기술의 개발을 목적으로 하는 것이다.Under the circumstances, the present invention aims to simplify the layer structure of a front plate for a PDP panel in which various functional films are laminated, and to develop a technology capable of providing the low cost front plate.

본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해서 연구를 거듭한 결과, PDP 패널 용 전면판에 이용되고 있는 각 점착제층의 적어도 하나에, 근적외선 흡수제를 함유시키고, 또한 가시광선 투과율이나 헤이즈치 등의 광학특성의 악화를 초래하는 일 없이, 내구성이 뛰어난 근적외선 흡수성능을 상기 점착제층에 부여할 수 있으면, PDP 패널용 전면판으로부터 근적외선 흡수필름 또는 근적외선 흡수층을 없앨 수 있음에 주목하였다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of repeated research in order to achieve the said objective, at least one of each adhesive layer used for the front plate for PDP panels contains a near-infrared absorber, and also optical characteristics, such as visible light transmittance and a haze value, are included. It was noted that the near-infrared absorbing film or the near-infrared absorbing layer can be removed from the front plate for the PDP panel if the near-infrared absorptive performance with excellent durability can be imparted to the pressure-sensitive adhesive layer without causing deterioration.

이 착안에 의거하여, 한층 더 연구를 진행시킨 결과, 점착제층을 구성하는 점착제 조성물에서, 수지성분으로서, 카르복실기 이외의 가교성 작용기를 가지는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체를 이용하고, 또한 특정의 조건에서의 내구시험에 합격하도록 유기계 근적외선 흡수색소를 선택하여 함유시킴으로써, 그 목적을 달성할 수 있음을 발견하였다.Based on this idea, as a result of further research, in the adhesive composition which comprises an adhesive layer, the (meth) acrylic acid ester type copolymer which has a crosslinkable functional group other than a carboxyl group is used as a resin component, It was found that the object can be achieved by selecting and containing an organic near infrared absorbing dye to pass the endurance test under the conditions.

본 발명은, 그와 같은 식견에 의거해서 완성된 것이다.This invention is completed based on such knowledge.

즉, 본 발명은,That is, the present invention,

(1) 수지성분으로서, 카르복실기 이외의 가교성 작용기를 가지는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체를 함유하는 동시에, 1종 이상의 유기계 근적외선 흡수색소를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물,(1) A pressure-sensitive adhesive composition comprising, as a resin component, a (meth) acrylic acid ester copolymer having a crosslinkable functional group other than a carboxyl group, and at least one organic near-infrared absorbing pigment.

(2) 유기계 근적외선 흡수색소가, 프탈로시아닌계 색소인 상기 (1)항에 기재된 점착제 조성물,(2) the pressure-sensitive adhesive composition according to the above (1), wherein the organic near infrared absorbing dye is a phthalocyanine-based dye;

(3) 프탈로시아닌계 색소의 함유량이, (메타)아크릴산에스테르계 공중합체 100중량부에 대해서, 0.1~5중량부인 상기 (2)항에 기재된 점착제 조성물, 및(3) The pressure-sensitive adhesive composition according to the above (2), wherein the content of the phthalocyanine-based dye is 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester copolymer.

(4) 플라스마 디스플레이에 장착하는 전면판에 사용되는 상기 (1)~(3)항 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물을 제공하는 것이다.(4) It provides the adhesive composition in any one of said (1)-(3) used for the front plate attached to a plasma display.

<발명의 실시의 형태><Embodiment of the Invention>

본 발명의 점착제 조성물은, 수지성분으로서, 카르복실기 이외의 가교성 작용기를 가지는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체를 함유하는 동시에, 1종 이상의 유기계 근적외선 흡수색소를 함유하는 것이다.The adhesive composition of this invention contains a (meth) acrylic acid ester type copolymer which has a crosslinkable functional group other than a carboxyl group as a resin component, and contains at least 1 type of organic near-infrared absorbing pigment.

또한, 본 발명에서 (메타)아크릴산에스테르란, 아크릴산에스테르 및 메타크릴산에스테르의 양쪽 모두를 가리킨다. 다른 유사한 표현도 마찬가지이다.In addition, in this invention, a (meth) acrylic acid ester refers to both an acrylic acid ester and methacrylic acid ester. The same is true of other similar expressions.

상기 카르복실기 이외의 가교성 작용기를 가지는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체로서는, 특별히 제한은 없고, 종래 점착제의 수지성분으로서 관용되고 있는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체 중에서, 임의의 것을 적절히 선택해서 이용할 수 있다.There is no restriction | limiting in particular as a (meth) acrylic acid ester type copolymer which has a crosslinkable functional group other than the said carboxyl group, Among the (meth) acrylic acid ester type copolymers conventionally used as a resin component of an adhesive, it selects suitably and uses it suitably. Can be.

이와 같은 가교점을 가지는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체로서는, 에스테르부분의 알킬기의 탄소수가 1~20의 (메타)아크릴산에스테르와, 카르복실기 이외의 가교성 작용기를 가지는 단량체와, 소망에 의해 이용되는 다른 단량체와의 공중합체를 바람직하게 들 수 있다.As a (meth) acrylic acid ester type copolymer which has such a crosslinking point, the C1-C20 (meth) acrylic acid ester of the alkyl group of an ester part, the monomer which has crosslinkable functional groups other than a carboxyl group, and is used by desire Copolymers with other monomers are preferable.

여기서, 에스테르부분의 알킬기의 탄소수가 1~20의 (메타)아크릴산에스테르의 예로서는, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산부틸, (메타)아크릴산펜틸, (메타)아크릴산헥실, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산데실, (메타)아크릴산도데실, (메타)아크릴산미리스틸, (메타)아크릴산팔미틸, (메타)아 크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.Here, as an example of the C1-C20 (meth) acrylic acid ester of the alkyl group of an ester part, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and pentyl (meth) acrylate Hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, Palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

한편 카르복실기 이외의 가교성 작용기를 가지는 단량체의 예로서는, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산2-히드록시부틸, (메타)아크릴산3-히드록시부틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N-메틸메타크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드 등의 아크릴아미드류; (메타)아크릴산모노메틸아미노에틸, (메타)아크릴산모노에틸아미노에틸, (메타)아크릴산모노메틸아미노프로필, (메타)아크릴산모노에틸아미노프로필 등의 (메타)아크릴산모노알킬아미노알킬 등을 들 수 있다. 이들의 단량체는 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.On the other hand, as an example of the monomer which has a crosslinkable functional group other than a carboxyl group, (meth) acrylic-acid 2-hydroxyethyl, (meth) acrylic-acid 2-hydroxypropyl, (meth) acrylic-acid 3-hydroxypropyl, (meth) acrylic acid 2-hydroxy (Meth) acrylic-acid hydroxyalkyl esters, such as hydroxybutyl, (meth) acrylic acid 3-hydroxybutyl, and (meth) acrylic acid 4-hydroxybutyl; Acrylamides such as acrylamide, methacrylamide, N-methyl acrylamide, N-methyl methacrylamide, N-methylol acrylamide and N-methylol methacrylamide; (Meth) acrylic-acid monoalkyl aminoalkyl, such as (meth) acrylic-acid monomethyl aminoethyl, (meth) acrylic-acid monoethylaminoethyl, (meth) acrylic-acid monomethylaminopropyl, (meth) acrylic-acid monoethylaminopropyl, etc. are mentioned. . These monomers may be used alone or in combination of two or more.

또, 소망에 의해 이용되는 다른 단량체의 예로서는 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류; 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌 등의 올레핀류; 염화비닐, 비닐리덴클로리드 등의 할로겐화 올레핀류; 스티렌, α-메틸스티렌 등의 스티렌계 단량체; 부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 등의 디엔계 단량체; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 니트릴계 단량체; N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드 등의 N,N-디알킬치환아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.Moreover, as an example of another monomer used as desired, Vinyl ester, such as vinyl acetate and a vinyl propionate; Olefins such as ethylene, propylene and isobutylene; Halogenated olefins such as vinyl chloride and vinylidene chloride; Styrene-based monomers such as styrene and? -Methylstyrene; Diene monomers such as butadiene, isoprene and chloroprene; Nitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; N, N- dialkyl substituted acrylamides, such as N, N- dimethyl acrylamide and N, N- dimethyl methacrylamide, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 점착제 조성물에서는, 상기 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체에 있어서의 가교성 작용기는, 카르복실기 이외의 작용기이다. 상기 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체 내에 카르복실기가 존재하는 경우, 유기계 근적외선 흡수색소의 내구성이 손상되기 쉬워진다(특히 카치온계 색소의 경우, 내구성이 현저히 손상됨.). 상기 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체 내의 가교성 작용기 함유 단량체 단위의 함유량은, 그 종류에 의해 좌우되지만, 통상 0.1~20중량% 정도, 바람직하게는 1~10중량%이다.In the adhesive composition of this invention, the crosslinkable functional group in the said (meth) acrylic-ester type copolymer is functional groups other than a carboxyl group. When a carboxyl group exists in the said (meth) acrylic-ester type copolymer, durability of organic near-infrared absorbing pigment will fall easily (especially in case of a cationic pigment | dye, durability will be remarkably damaged). Although content of the crosslinkable functional group containing monomeric unit in the said (meth) acrylic acid ester-type copolymer depends on the kind, Usually, about 0.1-20 weight%, Preferably it is 1-10 weight%.

본 발명의 점착제 조성물에서, (메타)아크릴산에스테르계 공중합체는, 그 공중합형태에 대해서는 특별히 제한은 없고, 랜덤, 블록, 그라프트 공중합체 중 어느 것이어도 된다. 또, 분자량으로서는, 중량평균분자량으로 30만~250만의 범위에 있는 것이 바람직하다. 이 중량평균분자량이 30만 미만에서는 피착체와의 밀착성이나 접착내구성이 불충분으로 될 우려가 있고, 250만을 초과하면 도공적성이 나빠지는 경우가 있다. 밀착성, 접착내구성 및 도공적성 등을 고려하면, 이 중량평균분자량은, 30만~200만의 것이 바람직하며, 특히 50만~180만의 것이 바람직하다.In the adhesive composition of this invention, the (meth) acrylic acid ester type copolymer does not have a restriction | limiting in particular about the copolymerization form, Any of a random, a block, and a graft copolymer may be sufficient. Moreover, as molecular weight, it is preferable to exist in the range of 300,000-2,500,000 by weight average molecular weight. If the weight average molecular weight is less than 300,000, the adhesion to the adherend and the adhesion durability may be insufficient. If the weight average molecular weight exceeds 2.5 million, the coating suitability may deteriorate. In consideration of adhesiveness, adhesion durability and coating suitability, the weight average molecular weight is preferably 300,000 to 2 million, particularly preferably 500,000 to 1.8 million.

또한, 상기 중량평균분자량은, 겔퍼미에이션크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 값이다.In addition, the said weight average molecular weight is the value of polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.

본 발명에서는, 이 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체는 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다. 또, 소망에 의해, 상기 고분자량의 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체와, 저분자량, 예를 들면 중량평균분자량이 10만 이하의 (메타)아크릴산에스테르계 단독중합체나 공중합체를 병용할 수도 있다.In this invention, this (meth) acrylic acid ester type copolymer may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. If desired, the (meth) acrylic acid ester copolymer of high molecular weight and a (meth) acrylic acid ester homopolymer or copolymer having a low molecular weight, for example, a weight average molecular weight of 100,000 or less may be used in combination. .

본 발명의 점착제 조성물에서 이용되는 유기계 근적외선 흡수색소로서는, 예를 들면 시아닌계 화합물, 스콰리륨(Squarylium)계 화합물, 티올니켈착염계 화합물, 나프탈로시아닌계 화합물, 프탈로시아닌계 화합물, 트리아릴메탄계 화합물, 나프토퀴논계 화합물, 안트라퀴논계 화합물, 나아가서는 N,N,N',N'-테트라키스(p-디-n-부틸아미노페닐)-p-벤조퀴논-비스(이모늄의 과염소산염), N,N,N',N'-테트라키스(p-디-n-부틸아미노페닐)-p-페닐렌디아미늄의 과염소산염, 페닐렌디아미늄의 염소염, 페닐렌디아미늄의 헥사플루오르안티몬산염, 페닐렌디아미늄의 불화붕소산염, 페닐렌디아미늄의 불소염, 페닐렌디아미늄의 과염소산염 등의 아미노화합물, 구리화합물과 비스티오우레아화합물, 인화합물과 구리화합물, 인산에스테르화합물과 구리화합물과의 반응에 의해 얻어지는 인산에스테르구리화합물 등을 들 수 있다.Examples of the organic near-infrared absorbing pigment used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention include a cyanine compound, a squarylium compound, a thiol nickel complex salt compound, a naphthalocyanine compound, a phthalocyanine compound, a triaryl methane compound, Naphthoquinone compound, anthraquinone compound, and further N, N, N ', N'-tetrakis (p-di-n-butylaminophenyl) -p-benzoquinone-bis (perchlorate of immonium), N, N, N ', N'-tetrakis (p-di-n-butylaminophenyl) -perchlorate of p-phenylenedinium, chlorine salt of phenylenedinium, hexafluoroantimony of phenylenedinium Amino compounds, such as acid salts, fluoroborate salts of phenylenediamine, fluoride salts of phenylenedium, perchlorate salts of phenylenedium, copper compounds and bisthiourea compounds, phosphorus compounds, copper compounds, phosphate ester compounds and copper Obtained by reaction with a compound Phosphoric acid ester copper compound etc. which are mentioned are mentioned.

본 발명에서는, 얻어지는 점착제 조성물이, 후술하는 내구시험에서 합격하도록, 상기 유기계 근적외선 흡수색소 중에서, 적절히 1종 이상을 선택해서 이용한다.In this invention, 1 or more types are selected suitably from the said organic type near-infrared absorption pigment | dye so that the adhesive composition obtained may pass by the endurance test mentioned later.

상기 유기계 근적외선 흡수색소 중에서는, 티올니켈착염계 색소(일본국 특개평9-230134호 공보 등) 및 프탈로시아닌계 색소가 바람직하며, 특히, 일본국 특개2000-26748호 공보 등에 개시되어 있는 불소 함유 프탈로시아닌화합물이, 유기계 근적외선 흡수제 중에서, 가시광선 투과율이 높고, 또한 내열성, 내광성, 내후성 등의 특성이 뛰어나기 때문에, 매우 적합하다.Among the organic near-infrared absorbing dyes, thiol nickel complex dyes (Japanese Patent Laid-Open No. 9-230134, etc.) and phthalocyanine-based dyes are preferable, and in particular, fluorine-containing phthalocyanine disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2000-26748. The compound is very suitable because of its high visible light transmittance and excellent properties such as heat resistance, light resistance and weather resistance among organic near infrared absorbers.

불소 함유 프탈로시아닌화합물로서는, 예를 들면 이엑스컬러(EXCOLOR) IR-10, 이엑스컬러 IR-12, 이엑스컬러 IR-14, TX-EX-906B, TX-EX-910B[모두, (주)닛폰 쇼쿠바이(NIPPON SHOKUBAI CO., LTD.) 제품, 상품명] 등이, 시판품으로서 입수 가능하다.As the fluorine-containing phthalocyanine compound, for example, EXCOLOR IR-10, EXCOL IR-12, EXCOL IR-14, TX-EX-906B, TX-EX-910B [All, Inc.] Nippon SHOKUBAI CO., LTD. Product, brand name], etc. are available as a commercial item.

유기계 근적외선 흡수색소로서, 상기 프탈로시아닌계 색소를 이용하는 경우, 점착제 조성물 중의 그 함유량은, 근적외선 흡수효과 및 경제성의 밸런스 등의 점에서, 상기한 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체 100중량부에 대해서, 통상 0.1~5중량부, 바람직하게는 0.5~3중량부, 보다 바람직하게는 1~2.5중량부이다.When the said phthalocyanine pigment | dye is used as an organic near-infrared absorbing dye, the content in an adhesive composition is usually 100 weight part with respect to said (meth) acrylic-ester type copolymer in view of the balance of near-infrared absorption effect and economical efficiency. 0.1-5 weight part, Preferably it is 0.5-3 weight part, More preferably, it is 1-2.5 weight part.

본 발명의 점착제 조성물에서는, 근적외선 흡수제로서, 상기 유기계 근적외선 흡수색소와 함께, 필요에 따라서 무기계 근적외선 흡수제를, 점착제로서의 성능이나 광학특성 등이 손상되지 않는 범위에서, 적절히 병용할 수 있다.In the adhesive composition of this invention, as an near-infrared absorber, an inorganic near-infrared absorber can be suitably used together with the said organic near-infrared absorption pigment as needed in the range which does not impair performance, optical characteristics, etc. as an adhesive.

이 무기계 근적외선 흡수제로서는, 예를 들면, 산화텅스텐계 화합물, 산화티탄, 산화지르코늄, 산화탄탈, 산화니오브, 산화아연, 산화인듐, 주석 도핑한 산화인듐(ITO), 산화주석, 안티몬 도핑한 산화주석(ATO), 산화세슘, 황화아연 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.Examples of the inorganic near infrared absorber include tungsten oxide compounds, titanium oxide, zirconium oxide, tantalum oxide, niobium oxide, zinc oxide, indium oxide, tin-doped indium oxide (ITO), tin oxide, and antimony-doped tin oxide. (ATO), cesium oxide, zinc sulfide, etc. are mentioned. These may be used 1 type or may be used in combination of 2 or more type.

본 발명의 점착제 조성물에서는, 가교제를 이용할 수 있다. 이 가교제로서는 특별히 제한은 없고, 종래 아크릴계 점착제에서 가교제로서 관용되고 있는 것 중에서, 임의의 것을 적절히 선택해서 이용할 수 있다. 이와 같은 가교제로서는, 예를 들면 폴리이소시아네이트화합물, 에폭시수지, 멜라민수지, 요소수지, 디아르데히드류, 메틸올폴리머 등을 들 수 있지만, 본 발명에서는, 폴리이소시아네이트화합물이 바람직하게 이용된다.In the adhesive composition of this invention, a crosslinking agent can be used. There is no restriction | limiting in particular as this crosslinking agent, Arbitrary thing can be suitably selected from a conventionally used as a crosslinking agent in acrylic adhesive. Examples of such crosslinking agents include polyisocyanate compounds, epoxy resins, melamine resins, urea resins, dialdehydes, methylol polymers, and the like. In the present invention, polyisocyanate compounds are preferably used.

여기서, 폴리이소시아네이트화합물의 예로서는, 톨릴렌디이소시아네이트, 디 페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 비울렛체, 이소시아누레이트체, 나아가서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자기름 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 부가물체 등을 들 수 있다.Here, examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. Aliphatic polyisocyanates, such as these, and adducts which are reactants with low molecular weight active hydrogen-containing compounds, such as those of a droplet, isocyanurate, and ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylol propane, and castor oil, etc. Etc. can be mentioned.

본 발명에서는, 이 가교제는 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다. 또, 그 사용량은, 가교제의 종류에도 의하지만, 상기의 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체 100중량부에 대하여, 통상 0.001~50중량부, 바람직하게는, 0.01~10중량부의 범위에서 선정된다.In this invention, this crosslinking agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Moreover, although the usage-amount is based also on the kind of crosslinking agent, it is 0.001-50 weight part normally with respect to 100 weight part of said (meth) acrylic-ester type copolymers, Preferably it is selected in the range of 0.01-10 weight part.

본 발명의 점착제 조성물에는, 본 발명의 목적이 손상되지 않는 범위에서, 소망에 의해, 종래 점착제 조성물에 사용되고 있는 공지의 각종 첨가제, 예를 들면 가소제, 실란커플링제, 산화방지제, 자외선흡수제 등, 나아가서는 표시장치의 발광색을 색조 보정하기 위한 염료나 안료 등을 첨가할 수 있다.In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, as long as the object of the present invention is not impaired, various known additives conventionally used in the pressure-sensitive adhesive composition, for example, plasticizers, silane coupling agents, antioxidants, ultraviolet absorbers and the like, The dye may be added a dye or a pigment for correcting the color tone of the display device.

상기 각종 첨가제 중, 특히 실란커플링제를 점착제 조성물에 첨가하면, 습열조건 하에 있어서의 유리판에 대한 점착성을 향상시켜, 들뜸이나 벗겨짐이 생기기 어려워진다. 이 실란커플링제로서는, 분자 내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 가지는 유기 규소화합물로서, 점착제 성분과의 상용성이 좋고, 또한 광투과성을 가지는 것, 예를 들면 실질상 투명한 것이 매우 적합하다. 이와 같은 실란커플링제로서는, 예를 들면 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, 3-메타크릴록시 프로필트리메톡시실란, γ―글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있고, 그 첨가량은, 점착제 조성물의 고형분 100중량부에 대하여, 0.001~10중량부의 범위가 바람직하며, 특히 0.005~5중량부의 범위가 바람직하다.In particular, when the silane coupling agent is added to the pressure-sensitive adhesive composition among the various additives, the adhesion to the glass plate under moist heat conditions is improved, and lifting or peeling hardly occurs. As this silane coupling agent, an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in a molecule is very suitable for compatibility with the pressure-sensitive adhesive component and having a light transmissive property, for example, a substantially transparent one. As such a silane coupling agent, a vinyl triethoxysilane, a vinyl tris (2-methoxyethoxy) silane, 3-methacryloxy propyl trimethoxysilane, (gamma)-glycidoxy propyl trimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, etc. are mentioned, The addition amount is an adhesive composition. The range of 0.001-10 weight part is preferable with respect to 100 weight part of solid content of, and the range of 0.005-5 weight part is especially preferable.

본 발명의 점착제 조성물에서는, 후술하는 방법에 의해, 두께 25㎛의 점착제층에 대해서 80℃의 조건 하에서, 근적외선 흡수성능의 내구시험을 1000시간 실시했을 경우, 시험 전후의 파장 850㎚, 900㎚ 및 1000㎚에 있어서의 투과율의 차이는, 통상 모두 5%이하이다. 이 투과율의 차이가 5%이하(통상, 시험 전보다도 시험 후의 투과율 쪽이 높아짐.)이면, 고온조건 하에 장시간 노출되어도, 근적외선 흡수성능의 열악화가 적고, 내구성이 뛰어나 실용적이다. 상기 투과율의 차이는, 바람직하게는 4.5%이하, 보다 바람직하게는 2%이하이다.In the adhesive composition of this invention, when the durability test of near-infrared absorptivity is performed for 1000 hours with respect to the adhesive layer with a thickness of 25 micrometers by the method mentioned later, wavelength 850 nm, 900 nm, and before and after a test for 1000 hours, The difference in transmittance at 1000 nm is usually 5% or less in all cases. If the difference in the transmittance is 5% or less (normally, the transmittance after the test is higher than before the test), even if exposed for a long time under high temperature conditions, the deterioration of the near-infrared absorption performance is small, and the durability is excellent and practical. The difference in the transmittance is preferably 4.5% or less, and more preferably 2% or less.

또, 시험 전의 파장 850~1000㎚의 전체영역에 있어서의 투과율은, 통상 30%이하이다. 상기 투과율이 30%이하이면, 본 발명의 점착제 조성물을, PDP 패널용 전면판에 있어서의 각 점착제층 중 어느 하나에 적용했을 경우, 상기 PDP로부터 발생하는 근적외선에 의한 주변전자기기(예를 들면, 코드레스폰, 근적외선 리모트 콘트롤장치를 사용하는 비디오 데크 등)의 오작동을 억제할 수 있다. 상기 투과율은, 바람직하게는 20%이하이다.In addition, the transmittance in the entire region of the wavelength of 850 to 1000 nm before the test is usually 30% or less. When the said transmittance | permeability is 30% or less, when the adhesive composition of this invention is applied to any one of each adhesive layer in the front plate for PDP panels, the peripheral electronic device by the near-infrared radiation which generate | occur | produces from the said PDP (for example, Malfunctions of cordless phones, video decks using near-infrared remote controls, etc. can be suppressed. The transmittance is preferably 20% or less.

또한, 상기 시험 전후의 JIS Z 8701-1999에 의거하는 시감평균투과율은, 모두 통상 45%이상, 바람직하게는 50%이상이며, 또, 시험 전후의 시감평균투과율의 차이는, 통상 5%이하, 바람직하게는 4%이하, 보다 바람직하게는 2%이하이다. 즉, 본 발명의 점착제 조성물을, PDP 패널용 전면판에 있어서의 각 점착제층 중 어느 하나에 적용해도, 표시화면의 시인성 및 그 내구성이 양호하다.In addition, the luminous average transmittance based on JIS Z 8701-1999 before and after the said test is 45% or more normally, Preferably it is 50% or more, and the difference of the luminous average transmittance before and after a test is 5% or less normally, Preferably it is 4% or less, More preferably, it is 2% or less. That is, even if the adhesive composition of this invention is applied to any one of each adhesive layer in the front plate for PDP panels, the visibility of the display screen and its durability are favorable.

본 발명의 점착제 조성물은, 이와 같이 근적외선 흡수성능 및 그 내구성이 뛰어나는 동시에, 광학부재에 이용되는 점착제로서의 성능(투명성, 점착력, 유지력)도 양호하다. 따라서, PDP 패널용 전면판에 있어서의 각 점착제층에 바람직하게 적용된다. 이런 경우, 상기 점착제층 중 어느 하나에 적용해도 되고, 2종 이상의 점착제층에 적용해도 된다.Thus, the adhesive composition of this invention is excellent in near-infrared absorption performance and its durability, and also the performance (transparency, adhesive force, holding force) as an adhesive used for an optical member is also favorable. Therefore, it is suitably applied to each adhesive layer in the front plate for PDP panels. In this case, you may apply to any one of the said adhesive layers, and may apply to 2 or more types of adhesive layers.

본 발명의 점착제 조성물을, 상기 점착제층에 적용함으로써, 종래의 PDP 패널용 전면판의 층구성의 하나인 근적외선 흡수필름 또는 근적외선 흡수층을 없앨 수 있어서, 층구성의 간략화가 가능해진다.By applying the adhesive composition of this invention to the said adhesive layer, the near-infrared absorption film or near-infrared absorption layer which is one of the laminated constitutions of the conventional front plate for PDP panels can be eliminated, and simplification of laminated constitution becomes possible.

본 발명의 점착제 조성물을 이용해서, 피착체에 점착제층을 형성하는 경우, 그 두께는, 통상 5~150㎛, 바람직하게는 10~90㎛이다. 또, 필요에 따라서, 이 점착제층 위에, 박리필름을 형성할 수 있다. 이 박리필름으로서는, 예를 들면 글라신지, 코트지, 래미네이트지 등의 종이 및 각종 플라스틱필름에, 실리콘수지 등의 박리제를 도포한 것 등을 들 수 있다. 이 박리필름의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20~150㎛정도이다.When forming an adhesive layer in a to-be-adhered body using the adhesive composition of this invention, the thickness is 5-150 micrometers normally, Preferably it is 10-90 micrometers. Moreover, a peeling film can be formed on this adhesive layer as needed. As this peeling film, what apply | coated the peeling agent, such as a silicone resin, to paper and various plastic films, such as glassine paper, a coated paper, and laminated paper, etc. are mentioned, for example. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this peeling film, Usually, it is about 20-150 micrometers.

<실시예><Examples>

다음에, 본 발명을 실시예에 의해, 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은, 이들의 예에 의해서 하등 한정되는 것은 아니다.Next, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited at all by these examples.

또한, 각 예에서 얻어진 점착제 조성물에 대해서, 하기의 방법에 의해, 내구성을 평가하였다.In addition, durability was evaluated by the following method about the adhesive composition obtained by each example.

<내구성의 평가><Evaluation of Durability>

두께 1OO㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트필름[토요보세키사 제품, 상품명 「코스모샤인 A4100」] 위에, 점착제 조성물을 건조 후의 두께가 25㎛로 되도록 도포, 건조해서 점착제층을 형성한다. 다음에, 한쪽 면에 박리처리한 두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트필름(박리필름)[린텍사 제품, 상품명 「PET38PS」]과 맞붙인 후, 50㎜×50㎜ 사이즈로 절단하고, 그 후 박리필름을 벗겨, 두께 1.1㎜의 유리판과 맞붙여 시료를 제작한다. 이 시료에 대해서, 이하의 시험을 실시한다.On the 100-micrometer-thick polyethylene terephthalate film (Toyo Boseki company make, a brand name "Cosmoshine A4100"), an adhesive composition is apply | coated so that thickness after drying may be 25 micrometers, and an adhesive layer is formed. Next, after bonding to a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (peel film) (manufactured by Lintec, trade name "PET38PS"), the film was cut into a size of 50 mm x 50 mm and then peeled off. Is peeled off, and it adhere | attaches with the glass plate of thickness 1.1mm, and prepare a sample. This sample is subjected to the following test.

우선, 자외ㆍ가시분광광도계[시마즈제작소사 제품 「UV-3100」]를 이용해서, JIS Z 8701-1999에 의거하여, 시감평균투과율 Y치를 구하는 동시에, 850㎚, 900㎚ 및 1000㎚의 파장에 있어서의 각 투과율 T를 측정한다. 다음에, 80℃ 및 60℃, 상대습도(RH) 90%의 조건 하에서, 각각 1000시간 방치한 후, 상기와 동일하게 해서 시감평균투과율 Y치를 구하는 동시에, 850㎚, 900㎚ 및 1000㎚의 파장에 있어서의 각 투과율 T를 측정하고, 시험 전후의 시감평균투과율 Y치의 차이, 및 각 투과율 T의 차이를 산출한다. 이들의 차이가 작을수록, 내구성이 뛰어나다.First, using an ultraviolet / visible spectrophotometer ("UV-3100" manufactured by Shimadzu Corporation), the luminous mean transmittance Y value was determined according to JIS Z 8701-1999, and the wavelength was measured at wavelengths of 850 nm, 900 nm, and 1000 nm. Each transmittance T in is measured. Subsequently, the samples were left for 1000 hours under the conditions of 80 ° C. and 60 ° C. and 90% relative humidity (RH), and the luring average transmittance Y value was determined in the same manner as above, and the wavelengths of 850 nm, 900 nm and 1000 nm were obtained. Each transmittance T in is measured, and the difference of the luminous average transmittance Y value before and behind a test, and the difference of each transmittance T are computed. The smaller these differences, the better the durability.

실시예 1Example 1

아크릴산부틸과 아크릴산에틸과 아크릴산2-히드록시에틸을, 중량비 77:15:8의 비율로 이용하고, 통상법에 따라서 중합을 실시하여, 아크릴산에스테르계 공중합체를 제조하였다(중량평균분자량: 80만).Butyl acrylate, ethyl acrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate were used in a weight ratio of 77: 15: 8, and polymerization was carried out according to a conventional method to prepare an acrylate ester copolymer (weight average molecular weight: 800,000). .

다음에, 상기 아크릴산에스테르계 공중합체 100중량부(고형분)에 대해서, 이소시아네이트계 가교제[닛폰 폴리우레탄사 제품, 상품명 「콜로네이트 L」] 4중량부(고형분)를 첨가하였다. 다음에, 얻어지는 점착제 조성물의 시감평균투과율 Y치가 45%이상, 850㎚, 900㎚ 및 1000㎚의 파장에 있어서의 투과율 T가, 각각 15%이하로 되도록, 유기계 근적외선 흡수색소로서 프탈로시아닌계 색소인 「이엑스컬러 IR-12」, 「이엑스컬러 IR-14」, 「TX-EX-906B」, 「TX-EX-910B」[모두 닛폰 쇼쿠바이사 제품]를, 각각 0.30중량부, 0.23중량부, 0.14중량부, 0.90중량부(모두 고형분) 메틸에틸케톤에 첨가해서 희석용액으로서 첨가하여, 점착제 조성물을 조제하고, 내구성을 평가하였다. 결과를 표 1에 표시한다.Next, 4 weight part (solid content) of an isocyanate type crosslinking agent (Nippon Polyurethane company make, brand name "colonate L") was added with respect to 100 weight part (solid content) of the said acrylic acid ester copolymer. Next, a phthalocyanine-based pigment is used as an organic near-infrared absorbing dye so that the light-transmitting average transmittance Y value of the obtained pressure-sensitive adhesive composition is 45% or more, and the transmittance T at wavelengths of 850 nm, 900 nm and 1000 nm is 15% or less, respectively. "EX Color IR-12", "EX Color IR-14", "TX-EX-906B", "TX-EX-910B" (all Nippon Shokubai Co., Ltd.), 0.30 part by weight, 0.23 part by weight, respectively , 0.14 part by weight and 0.90 part by weight (all solids) were added to methyl ethyl ketone, and added as a diluent solution to prepare a pressure-sensitive adhesive composition, and durability was evaluated. The results are shown in Table 1.

실시예 2Example 2

아크릴산부틸과 아크릴산2-히드록시에틸을, 중량비 92:8의 비율로 이용하고, 통상법에 따라서 중합을 실시하여, 아크릴산에스테르계 공중합체를 제조하였다(중량평균분자량 60만).Using butyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate in a weight ratio of 92: 8, polymerization was carried out according to a conventional method to prepare an acrylate ester copolymer (weight average molecular weight of 600,000).

이하, 실시예 1과 동일하게 해서 점착제 조성물을 조제하고, 내구성을 평가하였다. 결과를 표 1에 표시한다.Hereinafter, it carried out similarly to Example 1, the adhesive composition was prepared, and durability was evaluated. The results are shown in Table 1.

비교예 1Comparative Example 1

아크릴산부틸과 아크릴산에틸과 아크릴산을, 중량비 75:20:5의 비율로 이용하고, 통상법에 따라서 중합을 실시하여, 아크릴산에스테르계 공중합체를 제조하였다(중량평균분자량: 80만).Using butyl acrylate, ethyl acrylate and acrylic acid in a weight ratio of 75: 20: 5, polymerization was carried out according to a conventional method to prepare an acrylate ester copolymer (weight average molecular weight: 800,000).

이하, 실시예 1과 동일하게 해서 점착제 조성물을 조제하고, 내구성을 평가 하였다. 결과를 표 1에 표시한다.Hereinafter, the adhesive composition was prepared like Example 1, and durability was evaluated. The results are shown in Table 1.



내구시험
조건
Endurance Test
Condition
시험 전Before the test 시험 후After the test
Y치
Y level
TT Y치
Y level
TT
850㎚850 nm 900㎚900 nm 1000㎚1000 nm 850㎚850 nm 900㎚900 nm 1000㎚1000 nm 실시예 1Example 1 80℃ 80 ℃ 50.550.5 10.310.3 8.98.9 13.413.4 51.751.7 11.111.1 10.010.0 14.314.3 60℃,90%RH 60 ℃, 90% RH 50.550.5 10.310.3 8.98.9 13.413.4 51.251.2 10.410.4 9.29.2 13.713.7 실시예 2Example 2 80℃ 80 ℃ 52.852.8 12.412.4 11.011.0 14.014.0 54.654.6 14.214.2 12.712.7 15.415.4 60℃,90%RH 60 ℃, 90% RH 52.852.8 12.412.4 11.011.0 14.014.0 53.753.7 12.812.8 11.511.5 14.414.4 비교예 1Comparative Example 1 80℃ 80 ℃ 52.152.1 12.412.4 11.011.0 14.014.0 58.558.5 24.724.7 19.019.0 20.820.8 60℃,90%RH 60 ℃, 90% RH 52.152.1 12.412.4 11.011.0 14.014.0 53.953.9 12.812.8 11.311.3 14.314.3

내구시험
조건
Endurance Test
Condition
변화량(시험 후-시험 전)Change amount (after test-before test)
판정

Judgment
Y치Y level TT 850㎚850 nm 900㎚900 nm 1000㎚1000 nm 실시예 1Example 1 80℃ 80 ℃ 1.21.2 0.80.8 1.11.1 0.90.9 60℃,90%RH 60 ℃, 90% RH 0.70.7 0.10.1 0.30.3 0.30.3 실시예 2Example 2 80℃ 80 ℃ 1.81.8 1.81.8 1.71.7 1.41.4 60℃,90%RH 60 ℃, 90% RH 0.90.9 0.40.4 0.50.5 0.40.4 비교예 1Comparative Example 1 80℃ 80 ℃ 6.46.4 12.312.3 8.08.0 6.86.8 ×× 60℃,90%RH 60 ℃, 90% RH 1.81.8 0.40.4 0.30.3 0.30.3

판정; ○: Y치의 변화량, 및 850㎚, 900㎚ 및 1000㎚의 각 T의 변화량의 모두가 Judgment; (Circle): The change amount of Y value and the change amount of each T of 850 nm, 900 nm, and 1000 nm are all

5%이하          5% less than

×: Y치의 변화량, 및 850㎚, 900㎚ 및 1000㎚의 각 T의 변화량 중       X: in the change amount of Y value and the change amount of each T of 850 nm, 900 nm, and 1000 nm

어느 하나가 5%초과          Which one is over 5%

표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 점착제 조성물(실시예 1, 2)은, 모두 Y치 및 T의 변화량이 5%미만으로서, 내구성이 뛰어나다. 이것에 대해서, 비교예 1의 점착제 조성물은, 80℃, 1000시간의 내구성시험에서 Y치의 변화량이 5%를 초과하고, 850㎚, 900㎚ 및 1000㎚의 파장에 있어서의 투과율 T의 변화량도 5%를 초과하고 있으며, 내구성이 뒤떨어진다.As can be seen from Table 1, the pressure-sensitive adhesive composition (Examples 1 and 2) of the present invention is excellent in durability as the amount of change in Y value and T is all less than 5%. In contrast, in the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 1, the amount of change in Y value in the durability test at 80 ° C. and 1000 hours exceeded 5%, and the amount of change in transmittance T at wavelengths of 850 nm, 900 nm, and 1000 nm was also 5. It is exceeding% and is inferior in durability.

<산업상의 이용 가능성>Industrial availability

본 발명의 점착제 조성물은, 내구성이 뛰어난 근적외선 흡수성능을 가지며, 각종 기능성 필름이 적층된 PDP 패널용 전면판에 이용함으로써, 상기 전면판의 층구성을 간략화할 수 있다.The adhesive composition of this invention has the near-infrared absorptivity excellent in durability, and can use for the front plate for PDP panels in which various functional films were laminated | stacked, and can simplify the layer structure of the said front plate.

본 발명에 의하면, 내구성이 뛰어난 근적외선 흡수성능을 가지며, 각종 기능성 필름이 적층된 PDP 패널용 전면판에 이용함으로써, 상기 전면판의 층구성을 간략화할 수 있는 점착제 조성물을 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive composition which has the near-infrared absorption performance excellent in durability, and is used for the front plate for PDP panels in which various functional films were laminated | stacked can provide the adhesive composition which can simplify the laminated constitution of the said front plate.

Claims (6)

수지성분으로서, (메타)아크릴에스테르 및 (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산2-히드록시부틸, (메타)아크릴산3-히드록시부틸, 또는, (메타)아크릴산4-히드록시부틸인 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르를 공중합한 카르복실기 이외의 가교성 작용기를 가지는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체, 가교제로서, 폴리이소시아네이트화합물 및 유기계 근적외선 흡수색소로서 1종 이상의 불소함유 프탈로시아닌계 색소를 상기 카르복실기 이외의 가교성 작용기를 가지는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체 100중량부에 대해서, 1~2.5중량부 함유하는 조성물로서,As the resin component, (meth) acrylic ester and (meth) acrylic acid 2-hydroxyethyl, (meth) acrylic acid 2-hydroxypropyl, (meth) acrylic acid 3-hydroxypropyl, (meth) acrylic acid 2-hydroxybutyl, (Meth) acrylic acid ester type copolymer which has crosslinkable functional groups other than the carboxyl group which copolymerized (meth) acrylic-acid hydroxyalkyl ester which is (meth) acrylic-acid 3-hydroxybutyl or (meth) acrylic acid 4-hydroxybutyl, 1 to 2.5 parts by weight of the polyisocyanate compound and the organic near-infrared absorbing dye with respect to 100 parts by weight of one or more fluorine-containing phthalocyanine-based pigments (meth) acrylic acid ester copolymer having a crosslinkable functional group other than the carboxyl group. As a composition to 내구성의 평가시험에 있어서, 먼저, JIS Z 8701-1999에 의거하여, 상기 조성물의 시감평균투과율 Y치를 구하는 동시에 850nm, 900nm 및 1000nm의 파장에 있어서의 상기 조성물의 각 투과율 T를 각각 측정하고, 이어서, 상기 조성물을, 80℃의 조건에서 1000시간 방치 후의 조성물의 시감평균투과율 Y치를 구하는 동시에, 850nm, 900nm 및 1000nm의 파장에 있어서의 각 투과율 T를 각각 측정해서, 1000시간 방치 후의 Y치 및 3 종류의 T치의 모든 상승률이 5%이하이며, 또한, 60℃, 상대습도 90%의 조건에서 1000시간 방치 후의 조성물의 시감평균투과율 Y치를 구하는 동시에, 850nm, 900nm 및 1000nm의 파장에 있어서의 각 투과율 T를 각각 측정하여, 1000시간 방치 후의 Y치 및 3 종류의 T치의 모든 상승률이 5% 이하인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물. In the evaluation test for durability, first, the luminous mean transmittance Y value of the composition was determined based on JIS Z 8701-1999, and each transmittance T of the composition at wavelengths of 850 nm, 900 nm, and 1000 nm was measured, respectively. The composition is obtained by determining the luminous mean transmittance Y value of the composition after being left to stand for 1000 hours at 80 ° C, and measuring the transmittances T at wavelengths of 850 nm, 900 nm and 1000 nm, respectively, and Y values and 3 after standing for 1000 hours. All increase rates of the T values of 5% or less were obtained, and the luring average transmittance Y value of the composition after standing for 1000 hours at 60 ° C. and 90% relative humidity was measured, and the transmittances at wavelengths of 850 nm, 900 nm and 1000 nm were obtained. T is measured respectively, and all the rising rates of Y value and three types of T value after leaving for 1000 hours are 5% or less, The adhesive composition characterized by the above-mentioned. 삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서, The method of claim 1, 플라즈마디스플레이에 장착하는 전면판에 사용되는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물. Pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that used for the front plate to be mounted on the plasma display. 제 1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 (메타)아크릴산 히드록시알킬에스테르가, 아크릴산2-히드록시에틸인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물. Said (meth) acrylic-acid hydroxyalkyl ester is 2-hydroxyethyl acrylate, The adhesive composition characterized by the above-mentioned. 제 5항에 있어서, 6. The method of claim 5, 플라즈마디스플레이에 장착하는 전면판에 사용되는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물. Pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that used for the front plate to be mounted on the plasma display.
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