KR101294303B1 - Semi-aqueous cleaning composition - Google Patents

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Abstract

본 발명은 준수계 세정제 조성물에 관한 것으로, 특히 본 발명의 준수계 세정제 조성물은 부식방지제를 포함하는 것을 특징으로 한다. 본 발명에 따르면, 프론계 용제나 염소계 용제를 사용하지 않으면서도 금속부품, 비금속부품, 전자부품, 유리, 렌즈 등의 물품 표면에 부착되어 있는 오일, 지방, 기계유, 절삭유, 그리스유, 액정오염, 로진 타입 플럭스 등과 같은 유성 오염물의 제거에 탁월한 성능을 가지면서도 금속부품의 부식을 야기시키지 않을 뿐만 아니라, 피세정물의 미세구멍 또는 틈새에 침투력이 우수하고, 장기간 보관에도 안정하며 인화점이 높은 장점이 있다.The present invention relates to a compliance-based detergent composition, in particular, the compliance-based detergent composition of the present invention is characterized in that it comprises a corrosion inhibitor. According to the present invention, oils, fats, machine oils, cutting oils, grease oils, liquid crystal contamination, which are attached to the surface of metal parts, nonmetal parts, electronic parts, glass, lenses, etc. without using a pron solvent or a chlorine solvent, Not only does it have excellent performance in removing oily contaminants such as rosin-type fluxes, it does not cause corrosion of metal parts, and has excellent penetrating power in micropores or gaps of the object to be cleaned, stable for long-term storage, and high flash point. .

준수계 세정제, 부식방지제, 금속부식 Compliance system cleaner, corrosion inhibitor, metal corrosion

Description

준수계 세정제 조성물 {Semi-aqueous cleaning composition}Semi-aqueous cleaning composition

본 발명은 준수계 세정제 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 프론계 용제나 염소계 용제를 사용하지 않으면서도 금속부품, 비금속부품, 전자부품, 유리, 렌즈 등의 물품 표면에 부착되어 있는 오일, 지방, 기계유, 절삭유, 그리스유, 액정오염, 로진 타입 플럭스 등과 같은 유성 오염물의 제거에 탁월한 성능을 가지면서도 금속부품의 부식을 야기시키지 않을 뿐만 아니라, 피세정물의 미세구멍 또는 틈새에 침투력이 우수하고, 장기간 보관에도 안정하며 인화점이 높은 준수계 세정제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a compliant detergent composition, and more particularly, oil, fat, adhered to the surface of the article, such as metal parts, non-metal parts, electronic parts, glass, lenses without using a pron solvent or chlorine solvent, It has excellent performance in removing oily contaminants such as machine oil, cutting oil, grease oil, liquid crystal contamination, rosin type flux, etc., but does not cause corrosion of metal parts. The present invention relates to a semi-clean detergent composition which is stable in storage and has a high flash point.

종래에는 공업용 탈지, 정밀가공, 미세 가공된 구조물 표면이나 미세틈새에 존재하는 유기물, 무기물 등으로 구성된 오염물질을 제거할 때 오염물질에 대하여 젖음성, 침투성 및 용해성이 우수한 프론계 용제나 염소계 용제를 각종 산업분야에서 폭넓게 사용하였다.Conventionally, when removing contaminants composed of organic degreasing, precision processing, micro-structured structures, organic matter, inorganic matter, etc. present in micro crevices, various types of pron-based or chlorine-based solvents having excellent wettability, permeability, and solubility to contaminants are removed. Widely used in industry.

또한 일부에서는 에틸알코올 또는 이소프로필알코올 등과 같은 알코올류, 리모넨 또는 액상 파라핀 등과 같은 탄화수소계 유기용제, 알칼리성 수계 세정제 등을 사용하였으며, 최근에는 글리콜 에테르계 용제나 비이온성 계면활성제를 주성분 으로 하는 준수계 세정제 등이 사용되어 왔다.In some cases, alcohols such as ethyl alcohol or isopropyl alcohol, hydrocarbon-based organic solvents such as limonene or liquid paraffin, alkaline water-based cleaners, etc. have been used. Detergents and the like have been used.

그러나 상기와 같은 용제계 세정제 중 프론계 용제나 염소계 용제는 세정제로서는 우수한 특성을 가지나, 대기 중의 오존층을 파괴하고 환경에 축적되어 지구 생태계에 악영향을 미치는 등의 환경오염을 일으킬 수 있기 때문에 이를 환경오염의 문제물질로 구분하여 1987년 몬트리올 의정서 협약에 따라서 선진국 등에서는 1996년부터 이들의 사용이 전면 규제되었으며, 개발도상국도 2010년 이후로부터는 사용금지 품목으로 구분하게 되었다.However, among the above solvent-based cleaners, a pron-based solvent and a chlorine-based solvent have excellent characteristics as a cleaner, but because they may cause environmental pollution such as destroying the ozone layer in the air and accumulating in the environment, which may adversely affect the global ecosystem. According to the Montreal Protocol Convention of 1987, their use has been fully regulated since 1996 in developing countries, and developing countries have been classified as banned items since 2010.

또한 상기 용제 중에서 알코올류나 탄화수소계 유기용제만으로 된 것은 인화성 및 인체독성의 문제가 있어 사용시 방폭 설비 등의 특수한 장치가 필요하며, 알칼리성 수계 세정제의 경우에는 유성오염의 제거력이 저조하며, 더욱이 피세정물이 금속일 경우 금속 표면 부식 등의 재질 변화에 영향을 주어 현재에도 한정된 용도로 밖에 사용되지 않고 있다.In addition, only alcohols or hydrocarbon-based organic solvents among the above solvents have flammability and human toxicity problems. Therefore, special devices such as explosion-proof equipment are required for use.In case of alkaline water-based cleaners, the removal power of oil pollution is low, In the case of this metal, it affects the material change such as metal surface corrosion and is currently used only for limited purposes.

뿐만 아니라, 비이온성 계면활성제를 주성분으로 하는 준수계 세정제의 경우에는 계면활성제에 함유된 촉매에 의하여 금속부품의 부식을 일으키는 문제점이 있었다.In addition, in the case of the semi-conductor-based cleaner mainly composed of nonionic surfactants, there was a problem of causing corrosion of metal parts by the catalyst contained in the surfactant.

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 프론계 용제나 염소계 용제를 사용하지 않으면서도 금속부품, 비금속부품, 전자부품, 유리, 렌즈 등의 물품 표면에 부착되어 있는 오일, 지방, 기계유, 절삭유, 그리스유, 액정오염, 로진 타입 플럭스 등과 같은 유성 오염물의 제거에 탁월한 성능을 가지면서도 금속 부품의 부식을 야기시키지 않는 준수계 세정제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the problems of the prior art as described above, the present invention is oil, fat, machine oil that is attached to the surface of the article, such as metal parts, non-metal parts, electronic parts, glass, lens without using a pron solvent or chlorine solvent It is an object of the present invention to provide a compliant detergent composition having excellent performance in removing oily contaminants such as cutting oil, grease oil, liquid crystal contamination, rosin type flux, etc., but not causing corrosion of metal parts.

본 발명의 다른 목적은 피세정물의 미세구멍 또는 틈새에 침투력이 우수하고, 장기간 보관에도 안정하며 인화점이 높은 준수계 세정제 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a semi-permeable cleaning composition having excellent penetrating power in micropores or crevices of the object to be cleaned, stable for long term storage, and having a high flash point.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 준수계 세정제 조성물에 있어서, 부식방지제를 포함하는 것을 특징으로 하는 준수계 세정제 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a compliant cleaner composition comprising a corrosion inhibitor in the compliant cleaner composition.

상기 부식방지제는 준수계 세정제 조성물에 0.1 내지 5 중량%로 포함되는 것이 바람직하다.The corrosion inhibitor is preferably included in 0.1 to 5% by weight in the compliance system cleaning composition.

상기 부식방지제는 아민계 화합물, 4급 암모늄 화합물 또는 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.The corrosion inhibitor is preferably used an amine compound, quaternary ammonium compound or a mixture thereof.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 준수계 세정제 조성물은 부식방지제를 포함하는 것을 특징으로 한다.The compliant detergent composition of the present invention is characterized by including a corrosion inhibitor.

상기 부식방지제는 아민계 화합물 또는 하기 화학식 1로 표시되는 4급 암모늄 화합물을 단독 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The corrosion inhibitor may be used alone or in combination of two or more of the amine compound or the quaternary ammonium compound represented by the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112006098061060-pat00001
Figure 112006098061060-pat00001

상기 화학식 1의 식에서,In the formula (1)

X는 각각 독립적으로 Na, K, 또는 Li이고,Each X is independently Na, K, or Li,

m 및 n은 각각 독립적으로 1 내지 20의 정수이다.m and n are each independently an integer of 1-20.

구체적으로 상기 아민계 화합물은 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 디메틸에탄올아민, 메틸디에탄올아민 또는 부틸모노에탄올아민 등을 사용할 수 있다.Specifically, the amine compound may be ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, dimethylethanolamine, methyl diethanolamine or butyl monoethanolamine.

상기 부식방지제는 준수계 세정제 조성물에 0.1 내지 5 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 0.1 중량% 미만일 경우에는 부식방지능력이 없다는 문제점이 있으며, 5 중량%를 초과할 경우에는 더 이상의 성능 향상이 없어 경제적으로 불리하다.The corrosion inhibitor is preferably included in 0.1 to 5% by weight in the compliance system cleaning composition. If the content is less than 0.1% by weight, there is a problem that there is no corrosion protection ability, if the content exceeds 5% by weight there is no further improvement in performance is economically disadvantageous.

상기 부식방지제를 포함하는 본 발명의 준수계 세정제 조성물은 바람직하게는 비이온성 계면활성제, 수용성 용제, 물 및 탄화수소계 오일을 포함하는 것이 좋다.The compliance-based detergent composition of the present invention comprising the above corrosion inhibitor preferably includes a nonionic surfactant, a water-soluble solvent, water and a hydrocarbon-based oil.

상기 비이온성 계면활성제는 각종 물품 표면에 부착되어 있는 유성 오염물을 효과적으로 제거하면서 동시에 장기간 보관시 우수한 안정성을 나타내도록 하는 작용을 한다.The nonionic surfactant functions to effectively remove oily contaminants adhering to various article surfaces and at the same time exhibit excellent stability during long-term storage.

상기 비이온성 계면활성제는 폴리옥시 알킬렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시 알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시 에틸렌 폴리옥시 프로필렌 블록 폴리머, 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르 또는 폴리옥시 에틸렌 솔비탄 지방산 에스테르 등을 사용할 수 있으며, 특히 하기 화학식 2로 표시되는 폴리옥시 알킬렌 알킬 페닐 에테르 또는 하기 화학식 3으로 표시되는 폴리옥시 알킬렌 알킬 에테르를 사용하는 것이 바람직하다.The nonionic surfactant may be polyoxy alkylene alkyl phenyl ether, polyoxy alkylene alkyl ether, polyoxy ethylene polyoxy propylene block polymer, polyethylene glycol fatty acid ester or polyoxy ethylene sorbitan fatty acid ester, and the like. It is preferable to use polyoxy alkylene alkyl phenyl ethers represented by the formula (2) or polyoxy alkylene alkyl ethers represented by the following formula (3).

[화학식 2][Formula 2]

CmH2m+1C6H5-O-(CH2CH2O)n-HC m H 2m + 1 C 6 H 5 -O- (CH 2 CH 2 O) n -H

[화학식 3](3)

CmH2m+1-O-(CH2CH2O)n-HC m H 2m + 1 -O- (CH 2 CH 2 O) n -H

상기 화학식 2 및 화학식 3의 식에서,In Formula 2 and Formula 3,

m은 5 내지 21의 정수이고,m is an integer from 5 to 21,

n은 1 내지 10의 정수이다.n is an integer of 1 to 10;

구체적으로, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 폴리옥시 에틸렌 헥사 페닐 에테르, 폴리옥시 에틸렌 헵타 페닐 에테르, 폴리옥시 에틸렌 옥틸 페닐 에테르, 폴리옥시 에틸렌 노닐 페닐 에테르 또는 폴리옥시 에틸렌 라우릴 페닐 에테르 등이 있으며, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 폴리옥시 에틸렌 도데카닐 에테르, 폴리옥시 에틸렌 테트라 데카닐 에테르, 폴리옥시 에틸렌 헥사 데카닐 또는 폴리옥시 에틸렌 헵타 데카닐 에테르 등이 있다.Specifically, the compound represented by Formula 2 includes polyoxy ethylene hexa phenyl ether, polyoxy ethylene hepta phenyl ether, polyoxy ethylene octyl phenyl ether, polyoxy ethylene nonyl phenyl ether or polyoxy ethylene lauryl phenyl ether, and the like. The compound represented by Formula 3 includes polyoxy ethylene dodecanyl ether, polyoxy ethylene tetra decanyl ether, polyoxy ethylene hexa decanyl or polyoxy ethylene hepta decanyl ether.

상기 비이온계 계면활성제는 준수계 세정제 조성물에 10 내지 30 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 10 중량% 미만일 경우에는 유성 오염물의 제거능력이 미미하다는 문제점이 있으며, 30 중량%를 초과할 경우에는 세정제의 균일상을 유지하기 어렵다는 문제점이 있다.The nonionic surfactant is preferably included in 10 to 30% by weight in the compliant detergent composition. If the content is less than 10% by weight, there is a problem that the ability to remove oily contaminants is insignificant, and when the content exceeds 30% by weight, it is difficult to maintain a uniform phase of the cleaning agent.

상기 수용성 용제는 각종 물품표면에 부착되어 있는 유성 오염물을 효과적으로 제거하면서 동시에 장기간 보관시 우수한 안정성을 나타내도록 하는 작용을 한다.The water-soluble solvent serves to effectively remove oily contaminants adhering to various article surfaces and to exhibit excellent stability during long-term storage.

상기 수용성 용제는 알코올류, 글리콜류 또는 글리콜 에테르류 등을 사용할 수 있으며, 특히 하기 화학식 4 또는 하기 화학식 5로 표시되는 글리콜 에테르류를 사용하는 것이 바람직하다.Alcohols, glycols or glycol ethers may be used as the water-soluble solvent, and it is particularly preferable to use glycol ethers represented by the following general formula (4) or (5).

[화학식 4][Formula 4]

C6H5-CH2O-(CH2CH2O)m-HC 6 H 5 -CH 2 O- (CH 2 CH 2 O) m -H

[화학식 5][Chemical Formula 5]

R-O-(CH2CH2O)m-HRO- (CH 2 CH 2 O) m -H

상기 화학식 4 및 5의 식에서,In the formulas (4) and (5),

m은 1 내지 5의 정수이고,m is an integer of 1 to 5,

R은 탄소수 1∼4의 알킬이다.R is alkyl having 1 to 4 carbons.

구체적으로, 상기 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 글리콜 에테르류는 모노 에틸렌 글리콜 모노 벤질 에테르, 디 에틸렌 글리콜 모노 벤질 에테르, 트리 에틸렌 글리콜 모노 벤질 에테르, 테트라 에틸렌 글리콜 모노 벤질 에테르, 펜타 에틸렌 글리콜 모노 벤질 에테르, 디 에틸렌 글리콜 모노 메틸 에테르, 트리 에틸렌 글리콜 모노 메틸 에테르, 테트라 에틸렌 글리콜 모노 메틸 에테르, 디 에틸렌 글리콜 모노 에틸 에테르, 트리 에틸렌 글리콜 모노 에틸 에테르, 테트라 에틸렌 글리콜 모노 에틸 에테르, 디 에틸렌 글리콜 모노 프로필 에테르, 트리 에틸렌 글리콜 모노 프로필 에테르, 테트라 에틸렌 글리콜 모노 프로필 에테르, 디 에틸렌 글리콜 모노 부틸 에테르, 트리 에틸렌 글리콜 모노 부틸 에테르 또는 테트라 에틸렌 글리콜 모노 부틸 에테르 등을 사용할 수 있다.Specifically, the glycol ethers represented by Formula 3 or Formula 4 include mono ethylene glycol mono benzyl ether, diethylene glycol mono benzyl ether, triethylene glycol mono benzyl ether, tetra ethylene glycol mono benzyl ether, penta ethylene glycol mono benzyl ether , Diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, Triethylene glycol monopropyl ether, tetraethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether or tetraethylene glycol monobutyl ether, etc. It can be used.

상기 수용성 용제는 준수계 세정제 조성물에 5 내지 30 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 5 중량% 미만일 경우에는 세정성능을 저하시킬 수 있다는 문제점이 있으며, 30 중량%를 초과할 경우에는 세정제의 균일상을 유지하기 어렵다는 문제점이 있다.The water-soluble solvent is preferably contained in 5 to 30% by weight in the compliance-based detergent composition. If the content is less than 5% by weight, there is a problem that the cleaning performance may be lowered. If the content is more than 30% by weight, it is difficult to maintain a uniform phase of the cleaner.

상기 물은 세정제의 마이크로 에멀젼의 연속상을 차지하는 탄화수소의 인화점을 높여주는 작용을 한다.The water serves to increase the flash point of the hydrocarbons which occupy the continuous phase of the microemulsion of the detergent.

상기 물은 준수계 세정제 조성물에 0.5 내지 20 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 0.5 중량% 미만일 경우에는 세정제 조성물내 사용된 탄화수소의 인화점을 저하시킬 수 있는 능력이 전혀 없다는 문제점이 있으며, 20 중량%를 초과할 경우에는 세정제의 균일상을 유지하기 어렵다는 문제점이 있다.The water is preferably included in the compliant detergent composition 0.5 to 20% by weight. If the content is less than 0.5% by weight, there is a problem that there is no ability to lower the flash point of the hydrocarbon used in the cleaning composition, and when the content exceeds 20% by weight, it is difficult to maintain the uniformity of the cleaning agent.

상기 탄화수소계 오일은 마이크로 에멀젼의 연속상을 차지하는 조성물로 유성 오염물의 제거 및 미세틈새 침투력을 향상시키는 작용을 한다.The hydrocarbon-based oil is a composition that occupies the continuous phase of the microemulsion and serves to remove oily contaminants and to improve microgap penetration.

상기 탄화수소계 오일은 비등점이 30∼300 ℃인 올레핀계 탄화수소, 파라핀계 탄화수소 또는 방향족계 탄화수소 등을 사용할 수 있으며, 특히 올레핀, 이소파라핀 또는 n-파라핀을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 탄화수소계 오일의 비등점이 30 ℃ 미만일 경우에는 수용성 용제의 장기 상안정성 유지가 어렵다는 문제점이 있으며, 300 ℃를 초과할 경우에는 세정성능이 저하될 수 있다는 문제점이 있다.As the hydrocarbon oil, an olefin hydrocarbon, a paraffin hydrocarbon or an aromatic hydrocarbon having a boiling point of 30 to 300 ° C. may be used, and in particular, olefin, isoparaffin or n-paraffin is preferably used. If the boiling point of the hydrocarbon-based oil is less than 30 ℃ has a problem that it is difficult to maintain the long-term phase stability of the water-soluble solvent, if it exceeds 300 ℃ there is a problem that the cleaning performance may be reduced.

상기 탄화수소계 오일은 준수계 세정제 조성물에 30 내지 80 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 30 중량% 미만일 경우에는 세정성능이 미미하며, 미세틈새 침투력이 약하다는 문제점이 있으며, 80 중량%를 초과할 경우에는 세정성능이 저하될 수 있다는 문제점이 있다.The hydrocarbon-based oil is preferably included in 30 to 80% by weight in the compliant detergent composition. If the content is less than 30% by weight, the cleaning performance is insignificant, and there is a problem in that the micro-gap penetration is weak, and when the content exceeds 80% by weight, the cleaning performance may be deteriorated.

본 발명의 준수계 세정제 조성물은 상기 성분들을 균일하게 혼합하여 제조될 수 있으며, 비이온성 계면활성제, 수용성 용제, 물, 탄화수소계 오일 및 부식방지제로 이루어지는 본 발명의 준수계 세정제 조성물은 각각의 성분들을 임의의 순서로 혼합하여도 무관하나, 특히 물 이외의 성분들을 먼저 혼합한 후 물을 소량씩 첨가하면서 균일액으로 제조하는 것이 좋다. 상기와 같이 제조된 본 발명에 따른 준수계 조성물은 W/O 형태의 마이크로 에멀젼의 형태를 가지며, 프론계 용제나 염소계 용제를 사용하지 않으면서도 물품 표면에 부착되어 있는 유성 오염물의 제거에 탁월한 성능을 가지면서도 금속부품의 부식을 야기시키지 않을 뿐만 아니라, 피세 정물의 미세구멍 또는 틈새에 침투력이 우수하고, 장기간 보관에도 안정하며 인화점이 높은 장점이 있다.The compliant detergent composition of the present invention may be prepared by uniformly mixing the above components, and the compliant detergent composition of the present invention comprising a nonionic surfactant, a water-soluble solvent, water, a hydrocarbon-based oil, and a corrosion inhibitor may contain the respective components. Although it may be mixed in any order, it is particularly preferable to prepare a homogeneous liquid by mixing components other than water first and then adding a small amount of water. The compliant composition according to the present invention prepared as described above has a form of a micro emulsion in the form of W / O, and has excellent performance in removing oily contaminants attached to the surface of an article without using a pron solvent or a chlorine solvent. It does not cause corrosion of metal parts, but also has excellent penetrating power in micropores or gaps of the object to be cleaned, stable for long term storage, and has a high flash point.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the scope of the present invention is not limited to the following examples.

실시예 1Example 1

비이온성 계면활성제로 폴리옥시 에틸렌 도데실 에테르 EO 5 부가몰(LA-5) 20 중량부, 수용성 용제로 모노 에틸렌 글리콜 모노 부틸 에테르(butyl-cellesolve) 15 중량부, 부식방지제로 트리에탄올 아민 2 중량부, 물 8 중량부 및 탄화수소계 오일로 도데센(C12-olefine)을 100 중량부가 될 때까지 가하고, 상온에서 투명 액상이 될 때까지 교반하여 준수계 세정제를 제조하였다.20 parts by weight of polyoxy ethylene dodecyl ether EO 5 addition molar (LA-5) as a nonionic surfactant, 15 parts by weight of mono ethylene glycol mono butyl ether (butyl-cellesolve) as a water-soluble solvent, 2 parts by weight of triethanol amine as a corrosion inhibitor , Dodecene (C 12 -olefine) was added to 100 parts by weight of water and 8 parts by weight of water and a hydrocarbon-based oil, and stirred until a clear liquid at room temperature to prepare a compliance-based cleaner.

실시예 2∼20 및 비교예 1∼3Examples 2-20 and Comparative Examples 1-3

상기 실시예 1에서 사용한 성분을 하기 표 1에 나타낸 조성으로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that the components used in Example 1 were used in the compositions shown in Table 1 below.

하기 표 1의 단위는 중량부이다.The unit in Table 1 is parts by weight.


구분

division
비이온성 계면활성제Nonionic surfactant 수용성 용제Water soluble solvent 부식방지제Corrosion inhibitor
water
탄화수소계 오일Hydrocarbon oil
LA-5LA-5 LA-4LA-4 부틸 셀루솔브Butyl cellosolve 트리에탄올 아민Triethanolamine Dehyquart SPDehyquart SP C12-올레핀C12-olefin
























room
city
Yes








1One 2020 -- 1515 22 -- 88 100중량부까지Up to 100 parts by weight
22 2020 -- 1515 22 1One 88 100중량부까지Up to 100 parts by weight 33 2020 -- 1515 1One 22 1010 100중량부까지Up to 100 parts by weight 44 2525 -- 1515 -- 22 1010 100중량부까지Up to 100 parts by weight 55 2525 -- 1010 1One -- 1010 100중량부까지Up to 100 parts by weight 66 1515 -- 1010 -- 1One 1010 100중량부까지Up to 100 parts by weight 77 -- 2020 1515 1One 22 88 100중량부까지Up to 100 parts by weight 88 -- 2020 1515 -- 22 88 100중량부까지Up to 100 parts by weight 99 -- 2525 1515 22 -- 1010 100중량부까지Up to 100 parts by weight 1010 -- 2525 1515 33 -- 1010 100중량부까지Up to 100 parts by weight 1111 2020 -- 1010 1One 22 1010 100중량부까지Up to 100 parts by weight 1212 2020 -- 1010 -- 22 1010 100중량부까지Up to 100 parts by weight 1313 1010 -- 2525 -- 33 1010 100중량부까지Up to 100 parts by weight 1414 1010 -- 2525 22 1One 1010 100중량부까지Up to 100 parts by weight 1515 -- 1010 2525 33 -- 1010 100중량부까지Up to 100 parts by weight 1616 -- 1010 2525 -- 22 1010 100중량부까지Up to 100 parts by weight 1717 55 -- 2020 1One -- 1010 100중량부까지Up to 100 parts by weight 1818 -- 55 2020 -- 1One 1010 100중량부까지Up to 100 parts by weight 1919 2020 -- 1010 -- 1One -- 100중량부까지Up to 100 parts by weight 2020 2525 -- 2020 1One 1One 2525 100중량부까지Up to 100 parts by weight

ratio
School
Yes
1One 55 -- 2020 -- -- 1010 100중량부까지Up to 100 parts by weight
22 1515 -- 22 -- -- 1010 100중량부까지Up to 100 parts by weight 33 2525 -- 1515 -- -- 1010 100중량부까지Up to 100 parts by weight [주]·LA-5: 폴리옥시 에틸렌 도데실 에테르 EO 5 부가몰
·LA-4: 폴리옥시 에틸렌 도데실 에테르 EO 4 부가몰
·부틸-셀루솔브: 모노 에틸렌 글리콜 모노 부틸 에테르
·C12-올레핀: 도데실
·Dehyquart SP: 4급 암모늄 화합물(상품명: Cognis)
LA-5: 5 mol of polyoxyethylene dodecyl ether EO
LA-4: 4 moles of polyoxy ethylene dodecyl ether EO
Butyl-cellussolve: mono ethylene glycol mono butyl ether
C12-olefin: dodecyl
Dehyquart SP: Quaternary ammonium compound (trade name: Cognis)

상기 실시예 1 내지 20 및 비교예 1 내지 3에서 제조한 세정제 조성물을 이용하여 하기와 같은 방법으로 세척률, 95 % 이상의 세척에 소요되는 시간, 오염물의 가용화력(가용화 양 및 시간), 상안정성, 인화력 및 부식발생을 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.By using the cleaning composition prepared in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 3, the cleaning rate, time required for washing more than 95%, solubilizing power (solubilization amount and time) of soil, phase stability , Flammability and corrosion was measured, and the results are shown in Table 2 below.

가. 세척률 - 2 ㎛의 미세틈새를 가진 유리판에 오염물(액정)을 주입시킨 후, 상온에서 상기 실시예 1 내지 20 및 비교예 1 내지 3에서 제조한 세정제 조성물 원액을 가하고 초음파 처리를 각각 5 분씩 실시하였다. 상기 초음파 처리 후, 미세틈새에 잔존하는 액정 오염물을 편광현미경을 사용하여 육안 관찰하였다. 이때, 미세틈새의 총 면적 중 액정 오염물이 잔존하는 면적을 환산하여 세척률로 표시하였다. 즉, 액정이 없다면 세척률은 100 %로 표기하였고, 미세틈새 전체 면적 중 50 % 면적에 액정이 잔존하면 세척률은 50 %로 표기하였다.end. Cleaning rate-After injecting contaminants (liquid crystal) into a glass plate having a micro-gap of 2 μm, the stock solution of the cleaning composition prepared in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 3 was added thereto at room temperature and sonicated for 5 minutes. It was. After the ultrasonic treatment, the liquid crystal contaminants remaining in the microgap were visually observed using a polarizing microscope. At this time, the area where the liquid crystal contaminants remain in the total area of the microgap was converted into a washing rate. That is, if there is no liquid crystal, the cleaning rate is expressed as 100%, and if the liquid crystal remains in 50% of the total microgap area, the cleaning rate is expressed as 50%.

나. 95 % 이상의 세척에 소요되는 시간 - 상기 세척률 시험과 동일하게 실시하되, 미세틈새에 잔존하는 액정 오염물의 제거가 100 %가 될 때까지 소음파 세척을 실시하였다. 상기 초음파 세척시간이 10 분이 경과하여도 오염물이 잔존하면 "-"로 표시하였다.I. Time required for washing more than 95%-The same as the above washing rate test, but the sound wave washing was performed until the removal of the liquid crystal contaminants remaining in the micro-gap is 100%. If contaminants remain even after 10 minutes of the ultrasonic cleaning time, “-” is indicated.

다. 오염물의 가용화력(가용화 양 및 시간) - 상기 실시예 1 내지 20 및 비교예 1 내지 3에서 제조한 세정제 조성물 원액을 각각 100 g 씩 교반시키면서 오염물(액정)을 서서히 투입하여 세정제 원액이 현탁상으로 변환될 때까지 투입된 오염물의 양을 측정하여 가용화 양을 평가하였다. 또한, 가용화 시간은 상기 실시예 1 내지 20 및 비교예 1 내지 3에서 제조한 세정제 조성물 원액을 각각 100 g씩 교반시키면서 오염물 30 g을 추가로 투입하고, 계속 교반하면서 세정액 전체가 투명해질 때까지의 시간으로 측정하였다.All. Solubility of contaminants (amount and time of solubilization)-Contaminants (liquid crystals) were gradually added to the suspension phase while stirring each 100 g of the cleaning composition stock solutions prepared in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 3, respectively. Solubilization amount was assessed by measuring the amount of contaminants introduced until conversion. In addition, the solubilization time was further added 30 g of contaminants while stirring each 100 g of the cleaning composition stock solutions prepared in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 3, and continued stirring until the entire cleaning solution became clear. Measured by time.

다. 상안정성 - 상기 실시예 1 내지 20 및 비교예 1 내지 3에서 제조한 세정제 조성물 원액을 각각 50 ℃의 오븐과 -15 ℃의 냉동상태에서 일주일간 방치한 후, 세정제 원액의 상분리 현상을 육안으로 관찰하여 평가하였다. 이때, 평가기준은 일주일 후 세정제 원액이 상분리되었으면 "불량", 상 이상이 없으면 "양호"로 표시하였다.All. Phase stability-After leaving the stock solution of the cleaning composition prepared in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 3 for 1 week in an oven at 50 ° C. and a frozen state at −15 ° C., the phase separation of the cleaning solution was visually observed. Evaluated. At this time, the evaluation criteria were expressed as "defect" if the detergent stock solution phase separated after one week, "good" if there is no phase abnormality.

라. 인화력 - 인화력 측정의 일반적인 방법인 Cleveland open cup test법을 이용하여 측정하였다. 하기 표 2에서 "<"는 최대 측정값으로 표기된 것을 의미한다.la. Flammability-It was measured using the Cleveland open cup test method. In Table 2 below, “<” means the maximum measured value.

마. 부식방지력 - 상기 실시예 1 내지 20 및 비교예 1 내지 3에서 제조한 세정제 조성물 원액을 60 ℃로 유지한 상태에서 LCD 기판을 조성물 원액에 넣고 6 시간 방치하였다. 이후 LCD 기판을 증류수로 세척 및 건조한 후 부식 유무를 현미경으로 관찰하였다.hemp. Corrosion-prevention-The LCD substrate was placed in the composition stock solution for 6 hours while the stock solution of the cleaning composition prepared in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 3 was maintained at 60 ° C. Then, the LCD substrate was washed with distilled water and dried, and then observed for corrosion under a microscope.

구분division 세척률
(%)
Washing rate
(%)
95 % 이상 세척에 소요되는 시간 (sec)Time required to clean more than 95% (sec) 오염물 가용화력Pollutant Availability 상안정성Phase stability 인화력Ignition 부식발생Corrosion
양 (g)Amount (g) 시간 (sec)Time (sec) 50 ℃50 ℃ -15 ℃-15 ℃
























room
city
Yes








1One >95> 95 <30<30 35.735.7 <20<20 양호Good 양호Good 없음none 없음none
22 >95> 95 <30<30 35.735.7 <20<20 양호Good 양호Good 없음none 없음none 33 >95> 95 <30<30 35.735.7 <20<20 양호Good 양호Good 없음none 없음none 44 >95> 95 <30<30 42.342.3 <20<20 양호Good 양호Good 없음none 없음none 55 >95> 95 <30<30 40.940.9 <20<20 양호Good 양호Good 없음none 없음none 66 >95> 95 <30<30 34.834.8 <20<20 양호Good 양호Good 없음none 없음none 77 >95> 95 <30<30 36.836.8 <20<20 양호Good 양호Good 없음none 없음none 88 >95> 95 <30<30 36.836.8 <20<20 양호Good 양호Good 없음none 없음none 99 >95> 95 <30<30 41.941.9 <20<20 양호Good 양호Good 없음none 없음none 1010 >95> 95 <30<30 41.941.9 <20<20 양호Good 양호Good 없음none 없음none 1111 >95> 95 <30<30 34.834.8 <20<20 양호Good 양호Good 없음none 없음none 1212 >95> 95 <30<30 34.834.8 <20<20 양호Good 양호Good 없음none 없음none 1313 >95> 95 <30<30 31.531.5 <20<20 양호Good 양호Good 없음none 없음none 1414 >95> 95 <30<30 31.531.5 <20<20 양호Good 양호Good 없음none 없음none 1515 >95> 95 <30<30 31.131.1 <20<20 양호Good 양호Good 없음none 없음none 1616 >95> 95 <30<30 31.131.1 <20<20 양호Good 양호Good 없음none 없음none 1717 <60<60 -- 19.319.3 5252 양호Good 양호Good 없음none 없음none 1818 <60<60 -- 19.319.3 5252 양호Good 양호Good 없음none 없음none 1919 >95> 95 <30<30 35.335.3 <20<20 양호Good 양호Good 없음none 없음none 2020 >95> 95 <30<30 42.942.9 <20<20 불량Bad 불량Bad 있음has exist 없음none

ratio
School
Yes
1One <60<60 -- 19.319.3 5252 양호Good 양호Good 없음none 발생Occur
22 <60<60 -- 21.521.5 5252 양호Good 양호Good 없음none 발생Occur 33 >95> 95 <30<30 42.842.8 <20<20 양호Good 양호Good 없음none 발생Occur

상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 부식방지제를 포함하는 실시예 1 내지 20의 경우 부식방지제를 사용하지 않은 비교예 1 내지 3과 비교하여 부식발생이 일어나지 않았음을 확인할 수 있었다. 특히, 본 발명에 따라 비이온성 계면활성제 10 내지 30 중량%, 수용성 용제 5 내지 30 중량%, 물 0.5 내지 20 중량%, 탄화수소계 오일 30 내지 80 중량% 및 부식방지제 0.1 내지 5 중량%로 포함한 실시예 1 내지 16의 경우에는 그 함량 범위를 벗어나게 사용한 실시예 17 내지 20과 비교하여 세척률, 95 % 이상 세척에 소요되는 시간, 오염물 가용화력, 상안정성 및 인화력에 있어 현저히 더 우수함을 확인할 수 있었다.As shown in Table 2, in Examples 1 to 20 including a corrosion inhibitor, it was confirmed that the corrosion did not occur as compared with Comparative Examples 1 to 3 without using the corrosion inhibitor. In particular, according to the present invention, the formulation comprises 10 to 30% by weight of nonionic surfactant, 5 to 30% by weight of water-soluble solvent, 0.5 to 20% by weight of water, 30 to 80% by weight of hydrocarbon oil and 0.1 to 5% by weight of corrosion inhibitor. In the case of Examples 1 to 16, compared to Examples 17 to 20 used outside of the content range, it was confirmed that the cleaning rate, the time required for washing more than 95%, contaminant solubility, phase stability, and flammability were significantly better. there was.

이상과 같이, 본 발명은 비록 한정된 실시예에 의해 설명되었으나, 본 발명은 이것에 의해 한정되지 않으며 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 본 발명의 기술사상과 아래에 기재될 특허청구범위의 균등범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능함은 물론이다.As described above, although the present invention has been described by means of a limited embodiment, the present invention is not limited thereto and will be described below by the person skilled in the art and the technical spirit of the present invention. Of course, various modifications and variations are possible within the scope of the claims.

본 발명에 따르면 프론계 용제나 염소계 용제를 사용하지 않으면서도 금속부품, 비금속부품, 전자부품, 유리, 렌즈 등의 물품 표면에 부착되어 있는 오일, 지방, 기계유, 절삭유, 그리스유, 액정오염, 로진 타입 플럭스 등과 같은 유성 오염물의 제거에 탁월한 성능을 가지면서도 금속부품의 부식을 야기시키지 않을 뿐만 아니라, 피세정물의 미세구멍 또는 틈새에 침투력이 우수하고, 장기간 보관에도 안정하며 인화점이 높은 효과가 있다.According to the present invention, oil, fat, machine oil, cutting oil, grease oil, liquid crystal contamination, rosin adhered to the surface of metal parts, nonmetal parts, electronic parts, glass, lens, etc. without using a pron solvent or a chlorine solvent. Not only does it have excellent performance in removing oily contaminants such as type fluxes, it does not cause corrosion of metal parts, and has excellent penetration into micropores or crevices of the object to be cleaned, stable for long term storage, and has a high flash point effect.

Claims (8)

준수계 세정제 조성물에 있어서,In the compliant detergent composition, 부식방지제로 하기 화학식 1로 표시되는 4급 암모늄 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 준수계 세정제 조성물:Compliance system detergent composition comprising a quaternary ammonium compound represented by the formula (1) as a corrosion inhibitor: [화학식 1][Formula 1]
Figure 112013051397711-pat00002
Figure 112013051397711-pat00002
상기 화학식 1의 식에서,In the formula (1) X는 각각 독립적으로 Na, K, 또는 Li이고,Each X is independently Na, K, or Li, m 및 n은 각각 독립적으로 1 내지 20의 정수이다.m and n are each independently an integer of 1-20.
삭제delete 제1항에 있어서,The method of claim 1, 비이온성 계면활성제 10 내지 30 중량%;10 to 30 weight percent of nonionic surfactant; 수용성 용제 5 내지 30 중량%;5-30 wt% of water-soluble solvents; 물 0.5 내지 20 중량%; 0.5 to 20 weight percent water; 탄화수소계 오일 30 내지 80 중량%; 및30 to 80% by weight of hydrocarbon oil; And 부식방지제 0.1 내지 5 중량%Preservative 0.1 to 5 wt% 를 포함하는 것을 특징으로 하는 준수계 세정제 조성물.Compliance system cleaning composition comprising a. 제3항에 있어서,The method of claim 3, 상기 비이온성 계면활성제는 폴리옥시 알킬렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시 알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시 에틸렌 폴리옥시 프로필렌 블록 폴리머, 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르 및 폴리옥시 에틸렌 솔비탄 지방산 에스테르로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 준수계 세정제 조성물.The nonionic surfactant is at least one selected from the group consisting of polyoxy alkylene alkyl phenyl ether, polyoxy alkylene alkyl ether, polyoxy ethylene polyoxy propylene block polymer, polyethylene glycol fatty acid ester and polyoxy ethylene sorbitan fatty acid ester Compliance system cleaning composition, characterized in that. 제3항에 있어서,The method of claim 3, 상기 비이온성 계면활성제는 하기 화학식 2로 표시되는 폴리옥시 알킬렌 알킬 페닐 에테르 또는 하기 화학식 3으로 표시되는 폴리옥시 알킬렌 알킬 에테르인 것을 특징으로 하는 준수계 세정제 조성물:The nonionic surfactant is a polyoxy alkylene alkyl phenyl ether represented by the following Chemical Formula 2 or a polyoxy alkylene alkyl ether represented by the following Chemical Formula 3; [화학식 2][Formula 2] CmH2m+1C6H5-O-(CH2CH2O)n-HC m H 2m + 1 C 6 H 5 -O- (CH 2 CH 2 O) n -H [화학식 3](3) CmH2m+1-O-(CH2CH2O)n-HC m H 2m + 1 -O- (CH 2 CH 2 O) n -H 상기 화학식 2 및 화학식 3의 식에서,In Formula 2 and Formula 3, m은 5 내지 21의 정수이고,m is an integer from 5 to 21, n은 1 내지 10의 정수이다.n is an integer of 1 to 10; 제3항에 있어서,The method of claim 3, 상기 수용성 용제는 알코올류, 글리콜류 및 글리콜 에테르류로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 준수계 세정제 조성물.The water-soluble solvent is at least one selected from the group consisting of alcohols, glycols and glycol ethers. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 수용성 용제는 하기 화학식 4 또는 하기 화학식 5로 표시되는 글리콜 에테르류인 것을 특징으로 하는 준수계 세정제 조성물:The water-soluble solvent is a glycolic detergent composition, characterized in that the glycol ether represented by the following formula (4) or (5): [화학식 4][Formula 4] C6H5-CH2O-(CH2CH2O)m-HC 6 H 5 -CH 2 O- (CH 2 CH 2 O) m -H [화학식 5][Chemical Formula 5] R-O-(CH2CH2O)m-HRO- (CH 2 CH 2 O) m -H 상기 화학식 4 및 5의 식에서,In the formulas (4) and (5), m은 1 내지 5의 정수이고,m is an integer of 1 to 5, R은 탄소수 1∼4의 알킬이다.R is alkyl having 1 to 4 carbons. 제3항에 있어서,The method of claim 3, 상기 탄화수소계 오일은 비등점이 30∼300 ℃인 올레핀계 탄화수소, 파라핀계 탄화수소 및 방향족계 탄화수소로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 준수계 세정제 조성물.The hydrocarbon-based oil is at least one selected from the group consisting of olefin hydrocarbons, paraffin hydrocarbons and aromatic hydrocarbons having a boiling point of 30 to 300 ℃.
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