KR101290415B1 - Resin composition with excellent energy curing property, method of manufacturing the resin composition and surface protection sheet using the resin composition - Google Patents
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Abstract
에너지 경화 특성이 우수한 수지 조성물, 그 제조 방법 및 이를 이용한 표면 보호 시트에 대하여 개시한다.
본 발명에 따른 수지 조성물은 아크릴로일록시(acryloyloxy) 관능기로 표면처리된 실리카 및 용매를 포함하는 실리카 분산 용액 (A) 및 (메타)아크릴로일록시 관능기를 갖는 UV 경화형 수지 (B)를 포함하는 것을 특징으로 한다. The resin composition excellent in the energy hardening characteristic, its manufacturing method, and the surface protection sheet using the same are disclosed.
The resin composition according to the present invention comprises a silica dispersion solution (A) comprising a surface treated silica with an acryloyloxy functional group and a solvent and a UV curable resin (B) having a (meth) acryloyloxy functional group. Characterized in that.
Description
본 발명은 성형품의 표면 보호 기술에 관한 것으로 보다 상세하게는 전자빔 경화, 자외선 경화 등과 같은 에너지 경화 특성이 우수한 수지 조성물, 그 제조 방법 및 이를 이용한 표면 보호 시트에 관한 것이다.
The present invention relates to a surface protection technology of a molded article, and more particularly, to a resin composition having excellent energy curing characteristics such as electron beam curing, ultraviolet curing, and the like, a method of manufacturing the same, and a surface protection sheet using the same.
수지 성형품 등 각종 성형품의 경우, 표면에 내스크래치성, 내화학성 등의 특성을 부여하기 위하여, 표면 보호층을 형성하고 있다. 표면 보호층은 표면 보호 기능이 있는 수지 조성물을 코팅한 표면 보호 시트를 이용하고 있다. In the case of various molded articles, such as a resin molded article, in order to provide characteristics, such as scratch resistance and chemical resistance, to a surface, a surface protective layer is formed. The surface protection layer uses the surface protection sheet which coated the resin composition which has surface protection function.
종래의 표면 보호 시트의 경우, 시트를 성형품에 부착하기 위한 사출가공 공정에서 성형품의 표면이 변형되거나 백탁 현상이 나타내는 문제점이 있었다.
In the case of the conventional surface protection sheet, there is a problem in that the surface of the molded article is deformed or cloudy in the injection molding process for attaching the sheet to the molded article.
본 발명의 목적은 에너지 경화 특성이 우수하며, 또한 사출 가공 공정에서 성형품의 표면이 변형되거나 혹은 백탁 현상이 발생하는 문제점을 방지할 수 있는 수지 조성물을 제공하는 것이다. An object of the present invention is to provide a resin composition which is excellent in energy curing characteristics and which can prevent the problem that the surface of the molded article is deformed or cloudy in the injection molding process.
본 발명의 다른 목적은 나노 실리카 졸을 이용하여 상기의 수지 조성물을 제조하는 방법을 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide a method for producing the above resin composition using nano silica sol.
본 발명의 또 다른 목적은 상기의 수지 조성물을 이용한 성형품의 표면 보호 시트를 제공하는 것이다.
Still another object of the present invention is to provide a surface protective sheet of a molded article using the above resin composition.
상기 하나의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 수지 조성물은 아크릴로일록시(acryloyloxy) 관능기로 표면처리된 실리카 및 용매를 포함하는 실리카 분산 용액 (A) 및 (메타)아크릴로일록시 관능기를 갖는 UV 경화형 수지 (B)를 포함하는 것을 특징으로 한다.
A resin composition according to an embodiment of the present invention for achieving the above object is a silica dispersion solution (A) and (meth) acryloyloxy including a solvent and silica surface-treated with an acryloyloxy functional group It is characterized by including UV curable resin (B) which has a functional group.
상기 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 수지 조성물 제조 방법은 [OH] 관능기를 갖는 실리카와 아크릴로일록시 알킬 실란을 축합 반응시켜, 상기 실리카가 아크릴로일록시 관능기로 표면처리된 실리카 분산 용액 (A)를 마련하는 단계; (메타)아크릴로일록시 관능기를 갖는 UV 경화형 수지 (B)를 마련하는 단계; 및 상기 실리카 분산 용액 (A)와 UV 경화형 수지 (B)를 혼합하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
Resin composition manufacturing method according to an embodiment of the present invention for achieving the above another object is condensation reaction of silica having a [OH] functional group and acryloyloxy alkyl silane, the silica surface-treated with acryloyloxy functional group Preparing a silica dispersion solution (A); Providing a UV curable resin (B) having a (meth) acryloyloxy functional group; And mixing the silica dispersion solution (A) with the UV curable resin (B).
상기 또 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 표면 보호 시트는 베이스 필름; 및 상기 베이스 필름의 일면에 형성되며, 아크릴로일록시(acryloyloxy) 관능기로 표면처리된 실리카 및 용매를 포함하는 실리카 분산 용액 (A) 및 (메타)아크릴로일록시 관능기를 갖는 UV 경화형 수지 (B)를 포함하는 조성물의 열 경화물을 함유하는 코팅층;을 포함하는 것을 특징으로 한다.
Surface protection sheet according to an embodiment of the present invention for achieving the above another object is a base film; And a silica dispersion solution (A) and a (meth) acryloyloxy functional group formed on one surface of the base film and comprising a silica and a solvent surface-treated with an acryloyloxy functional group (B) It characterized in that it comprises a; coating layer containing a heat cured product of the composition comprising a).
본 발명에 따른 표면 보호 시트는 (메타)아크릴로일록시 관능기를 갖는 UV 경화형 수지와, 아크릴로일록시 관능기로 표면처리된 실리카가 분산된 실리카 분산 용액을 포함하는 수지 조성물을 이용함으로써, 우수한 에너지 경화 특성을 갖는다. The surface protection sheet which concerns on this invention is excellent energy by using the resin composition containing the UV curable resin which has a (meth) acryloyloxy functional group, and the silica dispersion solution which the silica surface-treated with the acryloyloxy functional group disperse | distributed. Has curing properties.
또한, 본 발명에 따른 표면 보호 시트는 아크릴로일록시 관능기로 표면처리된 실리카를 이용함으로써 사출 가공 공정에서 성형품의 표면 변형 혹은 백탁 현상 발생을 방지할 수 있다. In addition, the surface protection sheet according to the present invention can prevent the surface deformation of the molded article or the occurrence of turbidity in the injection molding process by using the silica surface-treated with acryloyloxy functional group.
또한, 본 발명에서는 성형전 열 경화, 성형 후 UV 경화가 가능하여, 본 발명에 따른 표면 보호 시트를 성형품에 부착할 때 코팅층이 완전히 경화되지 않은 상태에서 있으므로, 성형품 곡면부 등에서 코팅층이 박리되거나, 코팅층에 크랙 등이 발생하는 것을 방지할 수 있다.
In addition, in the present invention, heat curing before molding, UV curing after molding is possible, and since the coating layer is not completely cured when the surface protection sheet according to the present invention is attached to the molded article, the coating layer may be peeled off from the curved part of the molded article, Cracks and the like can be prevented from occurring in the coating layer.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 표면 보호 시트를 개략적으로 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 표면 보호 시트를 개략적으로 나타낸 것으로, 이형 타입의 표면 보호 시트를 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 표면 보호 시트를 개략적으로 나타낸 것으로, 비 이형 타입의 표면 보호 시트를 나타낸 것이다.
1 schematically shows a surface protection sheet according to an embodiment of the present invention.
Figure 2 schematically shows a surface protection sheet according to another embodiment of the present invention, it shows a surface protection sheet of the release type.
Figure 3 schematically shows a surface protection sheet according to another embodiment of the present invention, shows a non-release type surface protection sheet.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. Advantages and features of the present invention and methods of achieving them will become apparent with reference to the embodiments described hereinafter. It should be understood, however, that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but is capable of many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, To fully disclose the scope of the invention to those skilled in the art, and the invention is only defined by the scope of the claims.
이하 본 발명에 따른 에너지 경화 특성이 우수한 수지 조성물, 그 제조 방법 및 이를 이용한 표면 보호 시트에 관하여 상세히 설명하기로 한다.
Hereinafter, a resin composition having excellent energy curing properties, a method of manufacturing the same, and a surface protective sheet using the same according to the present invention will be described in detail.
본 발명에 따른 수지 조성물은 실리카 분산 용액 (A) 및 UV 경화형 수지 (B)를 포함한다. The resin composition according to the present invention comprises a silica dispersion solution (A) and a UV curable resin (B).
실리카 분산 용액 (A)Silica Dispersion Solution (A)
본 발명에서 실리카 분산 용액은 아크릴로일록시(acryloyloxy) 관능기로 표면처리된 실리카가 용매에 분산되어 있다. In the present invention, the silica dispersion solution is a silica surface-treated with an acryloyloxy functional dispersed in a solvent.
아크릴로일록시 관능기로 표면처리된 실리카에 비해 아크릴로일록시(acryloyloxy) 관능기로 표면처리된 실리카는 산소 존재 하에서도 에너지 조사 경화에 참여할 수 있는 관능기를 부여한다. 따라서, UV 경화형 수지 사슬 내에 부여되는 관능기를 줄일 수 있어서, 코팅 후 발생하는 tacky를 제거할 수 있으며, UV 경화형 수지의 유리전이온도를 높여 열경화제 사용량을 줄일 수 있어 사출 가공시 곡면 성형성을 향상시킬 수 있다. Silica surface-treated with an acryloyloxy functional group gives a functional group capable of participating in energy irradiation curing even in the presence of oxygen as compared to silica surface-treated with an acryloyloxy functional group. Therefore, the functional groups imparted in the UV-curable resin chain can be reduced, so that tacky generated after coating can be removed, and the amount of thermosetting agent can be reduced by increasing the glass transition temperature of the UV-curable resin, thereby improving curved formability during injection processing. You can.
용매는 메틸에틸케톤(MEK)를 이용할 있다. 이외에도 용매는 메틸알콜, 에틸알콜, 이소프로필알콜, 아세톤, 에틸 아세테이트, 메틸이소부틸케톤, 부틸아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 등을 단독으로 혹은 2종 이상 혼합 이용할 수 있다. Methyl ethyl ketone (MEK) can be used as a solvent. In addition to the solvent, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, acetone, ethyl acetate, methyl isobutyl ketone, butyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, and propylene glycol monomethyl ether acetate may be used alone or in combination of two or more thereof. have.
상기 아크릴로일록시 관능기로 표면처리된 실리카는 UV 경화형 수지 100 중량부에 대하여, 10 ~ 100 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 아크릴로일록시 관능기로 표면처리된 실리카가 UV 경화형 수지 100 중량부 대비 10 중량부 미만으로 첨가되면 아크릴로일록시(acryloyloxy) 관능기로 표면처리된 실리카의 함량이 상대적으로 적어 사출 성형 시 가공성이 악화되어 사출 후 성형물 주변에 이물 오염이 생길 수 있고, 내열성이 악화되어 사출물에 주름이 생기게 된다. 반대로, 실리카 분산 용액이 UV 경화형 수지 100 중량부 대비 100 중량부를 초과하면 과도한 실리카 사용으로 사출 성형 시 필름이 부스러지는 현상이 발생하여 사출 몰드를 오염시키게 된다.
Silica surface-treated with the acryloyloxy functional group is preferably included in an amount of 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the UV curable resin. If the silica surface-treated with the acryloyloxy functional group is added in less than 10 parts by weight relative to 100 parts by weight of the UV curable resin, the content of the silica surface-treated with the acryloyloxy functional group is relatively low, resulting in poor workability during injection molding. After injection, foreign substances may be contaminated around the molding, and heat resistance may deteriorate to cause wrinkles in the injection molding. On the contrary, when the silica dispersion solution exceeds 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the UV curable resin, the film may be broken during injection molding due to excessive use of silica, thereby contaminating the injection mold.
UV 경화형 수지 (B)UV Curable Resin (B)
본 발명에서 UV 경화형 수지 (B)는 (메타)아크릴로일록시 관능기를 갖는다. (메타)아크릴로일록시 관능기를 갖는 UV 경화형 수지는 본 발명에 따른 수지 조성물이 UV 혹은 전자빔에 의하여 경화될 수 있도록 한다. 본 발명에서 UV 경화 혹은 전자빔 경화는 UV 조사 혹은 전자빔 조사 시에 수지에 포함된 (메타)아크릴로일록시 관능기의 반응에 의한 경화 반응이 이루어지는 것이라 볼 수 있다. In the present invention, the UV curable resin (B) has a (meth) acryloyloxy functional group. The UV curable resin having a (meth) acryloyloxy functional group allows the resin composition according to the present invention to be cured by UV or electron beam. UV curing or electron beam curing in the present invention can be seen that the curing reaction by the reaction of the (meth) acryloyloxy functional group contained in the resin during UV irradiation or electron beam irradiation.
상기 UV 경화형 수지는 (메타)아크릴로일록시 당량(equivalent weight)이 300 ~ 500 g/eq 인 것이 바람직하다. UV 경화형 수지의 (메타)아크릴로일록시 당량이 상기 범위에 해당할 때 UV 등의 에너지 경화 효율이 우수하고, 열경화 후에 점착성 등이 적절하게 억제되며, 내화학성, UV 경화 후의 내마모성 등이 우수하다. The UV curable resin preferably has a (meth) acryloyloxy equivalent weight of 300 to 500 g / eq. When the (meth) acryloyloxy equivalent of the UV-curable resin falls within the above range, the energy curing efficiency such as UV is excellent, the adhesiveness is appropriately suppressed after thermal curing, and the chemical resistance, the wear resistance after UV curing, etc. are excellent. Do.
또한, 상기 UV 경화형 수지는 유리전이온도(Tg)가 60℃ 이상인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 70~100℃를 제시할 수 있다. UV 경화형 수지의 유리전이온도가 60℃ 미만일 경우, 필름 코팅 가공 시 일정량 이상 권취를 하게 되면 필름 중량에 의해 층간 블록킹 현상이 발생하게 된다. 또한 이를 개선하기 위해서는 열경화제의 사용량을 증대시켜하 하는데, 이 경우 가공성 및 성형성에에 악영향을 미칠 수 있다. In addition, the UV curable resin is preferably a glass transition temperature (Tg) of 60 ℃ or more, more preferably 70 ~ 100 ℃ can be presented. If the glass transition temperature of the UV-curable resin is less than 60 ℃, when the film coating processing more than a predetermined amount of winding occurs the interlayer blocking phenomenon by the film weight. In addition, to improve this, it is necessary to increase the amount of the thermosetting agent, in which case it may adversely affect the workability and formability.
상기 조건을 만족하는 (메타)아크릴로일록시 관능기를 갖는 UV 경화형 수지는 에폭시 관능기를 갖는 (메타)아크릴레이트 공중합체를 제조한 후, 제조된 (메타)아크릴레이트 공중합체에 (메타)아크릴산 모노머를 부가 반응시켜 제조할 수 있다.
UV-curable resin having a (meth) acryloyloxy functional group that satisfies the above conditions is produced a (meth) acrylate copolymer having an epoxy functional group, and then a (meth) acrylic acid monomer to the produced (meth) acrylate copolymer. It can be prepared by addition reaction.
기타Etc
본 발명에 따른 수지 조성물은 물성 향상을 위하여, UV 개시제, 산화방지제, 다관능 아크릴 모노머 및 열경화제 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다. The resin composition according to the present invention may further include at least one of a UV initiator, an antioxidant, a polyfunctional acrylic monomer, and a thermosetting agent to improve physical properties.
UV 개시제는 UV 개시제는 벤조펜논계, 히드록시케톤계, 아미노케톤계, 포스핀 옥시드계, 페닐케톤 등과 같은 화합물을 사용할 수 있다. UV initiator UV initiator may use a compound such as benzophenone, hydroxy ketone, amino ketone, phosphine oxide, phenyl ketone and the like.
상기 UV 개시제는 UV 경화형 수지 100 중량부에 대하여, 1 ~ 15 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. UV 개시제의 함량이 UV 경화형 수지 100 중량부 대비 1 중량부 미만일 경우 경화 반응이 잘 이루어지지 않거나 UV 경화 시간이 지나치게 길어질 수 있다. 또한, UV 개시제의 함량이 UV 경화형 수지 100 중량부 대비 15 중량부를 초과할 경우, 경화 후 잔존 성분으로 인하여 냄새를 유발하거나 인체 유해 성분이 표면에 잔존하게 되는 문제점이 있다.
The UV initiator is preferably included in 1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the UV curable resin. When the content of the UV initiator is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the UV curable resin, the curing reaction may not be performed well or the UV curing time may be too long. In addition, when the content of the UV initiator exceeds 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the UV curable resin, there is a problem that causes odor or human harmful components remain on the surface due to the remaining components after curing.
산화방지제는 페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제, 킬레이트계 산화 방지제 등을 이용할 수 있다. Antioxidant can use a phenolic antioxidant, phosphorus antioxidant, chelate antioxidant, etc.
이러한 산화방지제는 UV 경화형 수지 100 중량부에 대하여, 0.1 ~ 2 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 산화방지제의 함량이 UV 경화형 수지 100 중량부 대비 0.1 중량부 미만일 경우 표면 보호 코팅층에 황변 현상이 발생하기 쉽다. 또한 산화방지제의 함량이 UV 경화형 수지 100 중량부 대비 2 중량부를 초과하면 산화 방지 효과는 포화되는 반면, 표면 보호 코팅에서 요구되는 다른 물성이 저하될 수 있다.
Such antioxidants are preferably included in an amount of 0.1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the UV curable resin. When the content of the antioxidant is less than 0.1 parts by weight relative to 100 parts by weight of the UV curable resin, yellowing phenomenon is likely to occur in the surface protective coating layer. In addition, when the content of the antioxidant exceeds 2 parts by weight relative to 100 parts by weight of the UV curable resin, the antioxidant effect is saturated, while other physical properties required in the surface protective coating may be lowered.
또한, 본 발명에 따른 수지 조성물은 에너지 경화 특성 향상을 위하여 다관능 아크릴 모노머를 더 포함할 수 있다. 다관능 아크릴 모노머는 펜타에리트리톨트리(테트라)아크릴레이트(PETIA), 다이펜타에리트리톨헥사하크릴레이트(DPHA), 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(TMPTA) (2-하이드록시에틸아크릴레이트 (2-HEA), 1,6-헥산디올디아크릴레이트 등을 이용할 수 있다. In addition, the resin composition according to the present invention may further include a polyfunctional acrylic monomer for improving energy curing properties. Polyfunctional acrylic monomers include pentaerythritol tri (tetra) acrylate (PETIA), dipentaerythritol hexahacrylate (DPHA), trimethylolpropanetriacrylate (TMPTA) (2-hydroxyethyl acrylate (2- HEA), 1,6-hexanediol diacrylate, and the like.
이러한 다관능 아크릴 모노머는 UV 경화형 수지 100 중량부에 대하여, 1~30 중량부 로 포함되는 것이 바람직하다. 다관능 아크릴 모노머의 함량이 UV 경화형 수지 100 중량부 대비 1 중량부 미만으로 첨가되면 그 충분한 효과 발휘가 어렵다. 반대로, 다관능 아크릴 모노머의 함량이 UV 경화형 수지 100 중량부 대비 30 중량부를 초과하면 필름 권취 시 블로킹을 유발하게 된다.
Such a polyfunctional acrylic monomer is preferably included in an amount of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the UV curable resin. When the content of the polyfunctional acrylic monomer is added in less than 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the UV curable resin, it is difficult to exhibit sufficient effect. On the contrary, when the content of the polyfunctional acrylic monomer exceeds 30 parts by weight relative to 100 parts by weight of the UV curable resin, blocking occurs when the film is wound.
또한, 본 발명에 따른 수지 조성물은 UV 경화 전에 실시되는 1차 열 경화를 위하여 열 경화제를 더 포함할 수 있다. 이러한 열 경화제는 블록 이소시아네이트(blocked isocyanate) 등의 이소시아네이트 화합물을 이용할 수 있다. In addition, the resin composition according to the present invention may further include a thermal curing agent for the primary thermal curing is carried out before UV curing. Such a thermal curing agent may use an isocyanate compound such as blocked isocyanate.
이소시아네이트 화합물은 표면 보호 시트 제조시 조성물의 도포 전 혹은 도포 후 조성물을 열 경화시키는 역할을 한다. 본 발명에서, 열 경화라 함은 UV 경화형 수지에 포함된 -OH기 및 이소시아네이트 화합물의 -NCO기가 열에 의해 경화반응을 일으키는 것이라 볼 수 있다. The isocyanate compound serves to thermally cure the composition before or after application of the composition in preparing the surface protective sheet. In the present invention, the thermal curing can be seen that the -OH group and the -NCO group of the isocyanate compound included in the UV curable resin to cause the curing reaction by heat.
이러한 열 경화제의 함량은 UV 경화형 수지 100 중량부에 대하여, 1 ~ 5 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 열 경화제의 함량이 UV 경화형 수지 100 중량부 대비 1 중량부 미만일 경우 열 경화를 충분히 일으키지 못한다. 이는 표면 보호 시트의 취급성을 저하시키는 요인이 된다. 또한, 이소시아네이트 화합물의 함량이 UV 경화형 수지 100 중량부 대비 5 중량부를 초과하는 경우, 과다한 열 경화가 발생하여 사출 가공시 곡면 성형성 등이 저하될 수 있다.
The content of such a thermosetting agent is preferably included in 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the UV curable resin. When the content of the thermal curing agent is less than 1 part by weight relative to 100 parts by weight of the UV curable resin, the thermal curing may not sufficiently occur. This becomes a factor which reduces the handleability of a surface protection sheet. In addition, when the content of the isocyanate compound exceeds 5 parts by weight relative to 100 parts by weight of the UV curable resin, excessive heat curing may occur, thereby deteriorating curved formability during injection processing.
또한, 본 발명에 따른 수지 조성물에는 필요에 따라서 활제, 자외선 흡수제, 레벨링제, 평활제 등의 첨가제가 더 포함될 수 있다.
In addition, the resin composition according to the present invention may further include additives such as a lubricant, an ultraviolet absorber, a leveling agent, and a leveling agent, as necessary.
한편, 본 발명에 따른 수지 조성물은 다음에 제시된 예와 같은 과정을 통하여 제조될 수 있다. On the other hand, the resin composition according to the present invention can be prepared through the same process as the examples shown below.
우선, 아크릴로일록시 관능기로 표면처리된 실리카 분산 용액 (A)를 마련한다. First, the silica dispersion solution (A) surface-treated with the acryloyloxy functional group is provided.
상기 실리카 분산 용액 (A)는 [OH] 관능기를 갖는 실리카와 아크릴로일록시 알킬 실란을 축합 반응시켜 얻을 수 있다. The said silica dispersion solution (A) can be obtained by condensation reaction of the silica which has a [OH] functional group, and acryloyloxy alkyl silane.
보다 구체적으로 상기 실리카 분산 용액 (A)는 [OH] 관능기를 갖는 실리카를 함유하는 실리카 졸(sol), 아크릴로일록시 알킬 실란 및 촉매를 혼합한 후 40~60℃의 온도에서 20~40시간 동안 축합반응시키는 과정을 통하여 마련될 수 있다. More specifically, the silica dispersion solution (A) is 20 to 40 hours at a temperature of 40 ~ 60 ℃ after mixing a silica sol (sil) containing a silica having a [OH] functional group, acryloyloxy alkyl silane and a catalyst It can be prepared through the process of condensation reaction.
실리카 졸은 [OH] 관능기를 갖는 실리카가 전술한 메틸에틸케톤(MEK)와 같은 용매에 분산되어 있다. 이때, 실리카 졸에서 [OH] 관능기를 갖는 실리카가 30 ~ 60 중량% 포함되어 있는 것이 점도 측면에서 바람직하다. 졸 내 실리카의 함량이 30 중량% 미만일 경우 반응 수율이 저하되고 60 중량%를 초과하는 경우 추가 반응 시 점도가 과도하게 증가하여 겔화되기 쉽다. In the silica sol, silica having a [OH] functional group is dispersed in a solvent such as methyl ethyl ketone (MEK) described above. At this time, it is preferable that the silica sol contains 30 to 60% by weight of silica having a [OH] functional group in terms of viscosity. If the content of silica in the sol is less than 30% by weight, the yield of the reaction is lowered. If the content of the silica is more than 60% by weight, the viscosity is excessively increased during the further reaction, which is likely to gel.
또한, 실리카 졸에 포함되는 실리카는 50 nm 이하의 나노급의 평균입경을 갖는 것이 바람직하다. 실리카의 평균입경이 50nm를 초과하는 경우 코팅 시 광택도가 떨어진다. In addition, the silica contained in the silica sol preferably has an average particle diameter of 50 nm or less. If the average particle diameter of silica exceeds 50 nm, the gloss is poor during coating.
아크릴로일록시 알킬 실란은 아크릴로일록시 프로필 트리메톡시 실란을 이용할 수 있다. 아크릴로일록시 프로필 트리메톡시 실란의 트리메톡시 실란 관능기는 실리카 표면의 -OH기와 반응한다. The acryloyloxy alkyl silane may use acryloyloxy propyl trimethoxy silane. The trimethoxy silane functional group of the acryloyloxy propyl trimethoxy silane reacts with the —OH group on the silica surface.
한편, 아크릴로일록시 알킬 실란 대신, 메타아크릴로일록시 알킬 실란을 고려해 볼 수 있다. 그러나, 메타아크릴로일록시 알킬 실란을 이용한 경우, 실험결과 아크릴로일록시 알킬 실란을 이용한 경우보다 표면 경도가 다소 낮았고 백탁 현상이 중간 중간 발생하였다. 이는 메타아크릴로일록시 관능기의 광경화 반응성이 상대적으로 아크릴로일록시 관능기에 비해 떨어져서 일반 공기 분위기 상에서 광경화를 진행하게 되면 공기 중 산소의 영향으로 메타아크릴로일록시 알킬 실란을 이용한 실험에서는 표면처리된 메타아크릴로일록시 관능기가 광경화 반응에 참여하기 어렵다.On the other hand, in place of acryloyloxy alkyl silane, methacryloyloxy alkyl silane may be considered. However, when the methacryloyloxy alkyl silane was used, the experimental results showed that the surface hardness was slightly lower than that of the acryloyloxy alkyl silane and intermediate clouding occurred. This is because the photocuring reactivity of the methacryloyloxy functional group is relatively lower than that of the acryloyloxy functional group. Treated methacryloyloxy functional groups are difficult to participate in the photocuring reaction.
상기 아크릴로일록시 알킬 실란은 실리카 졸 100 중량부에 대하여, 10 ~ 20 중량부로 사용되는 것이 바람직하다. 아크릴로일록시 알킬 실란의 사용량이 실리카 졸 100 중량부 대비 10 중량부 미만일 경우, 일부의 실리카만 아크릴로일록시 관능기로 표면처리되어, 그 효과가 불충분하다. 반대로, 아크릴로일록시 알킬 실란의 사용량이 실리카 졸 100 중량부 대비 20 중량부를 초과할 경우 반응하지 않는 아크릴로일록시 알킬 실란이 과다해져 졸의 안정성을 해치게 된다. The acryloyloxy alkyl silane is preferably used in an amount of 10 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the silica sol. When the amount of the acryloyloxy alkyl silane is less than 10 parts by weight relative to 100 parts by weight of the silica sol, only a part of the silica is surface-treated with an acryloyloxy functional group, and the effect is insufficient. On the contrary, when the amount of the acryloyloxy alkyl silane exceeds 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the silica sol, the unreacted acryloyloxy alkyl silane becomes excessive to impair the stability of the sol.
축합반응을 촉진하기 위하여, 물(H2O)과 질산(HNO3)이 촉매로서 추가로 첨가될 수 있다. In order to promote the condensation reaction, water (H 2 O) and nitric acid (HNO 3 ) can be further added as a catalyst.
상기 촉매 중 물은 사용된 아크릴로일록시 알킬 실란의 알킬실란 당량값과 동일한 당량비를 사용하는 것이 바람직하다. 알킬실란 당량값보다 작을 경우 반응 수율이 떨어지게 되고 많을 경우 졸의 안정성을 해치게 된다. The water in the catalyst is preferably used the same ratio as the alkylsilane equivalent value of the acryloyloxy alkyl silane used. If it is less than the alkylsilane equivalent, the yield of the reaction decreases, and in many cases, the stability of the sol is impaired.
상기 촉매 중 질산은 실리카 졸 100 중량부에 대하여, 1 ~ 10 중량부로 사용되는 것이 바람직하다. 촉매의 함량이 실리카 졸 100 중량부 대비 1 중량부 미만일 경우, 반응 시간이 매우 길어질 수 있다. 반대로 촉매의 함량이 실리카 졸 100 중량부 대비 10 중량부를 초과할 경우, 촉매의 과다 사용으로 인하여 용액 안정성이 저하될 수 있다.
The nitric acid in the catalyst is preferably used in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the silica sol. When the content of the catalyst is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the silica sol, the reaction time may be very long. On the contrary, when the content of the catalyst exceeds 10 parts by weight relative to 100 parts by weight of the silica sol, solution stability may be lowered due to excessive use of the catalyst.
또한, 수지 조성물을 제조하기 위하여, (메타)아크릴로일록시 관능기를 갖는 UV 경화형 수지 (B)를 마련한다. Moreover, in order to manufacture a resin composition, UV curable resin (B) which has a (meth) acryloyloxy functional group is provided.
(메타)아크릴로일록시 관능기를 갖는 UV 경화형 수지는 에폭시 관능기를 갖는 (메타)아크릴레이트 공중합체를 제조한 후, 제조된 (메타)아크릴레이트 공중합체에 (메타)아크릴산 모노머를 부가 반응시켜 제조할 수 있다. UV-curable resins having a (meth) acryloyloxy functional group are prepared by preparing a (meth) acrylate copolymer having an epoxy functional group and then adding a (meth) acrylic acid monomer to the prepared (meth) acrylate copolymer. can do.
이때, 에폭시 관능기를 갖는 (메타)아크릴레이트 공중합체는 메틸(메타)아크릴레이트와 글리시딜(메타)아크릴레이트가 공중합되어 제조될 수 있다. 메틸(메타)아크릴레이트와 글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합은 용액 중합, 광 중합, 벌크 중합 등 다양한 방식이 적용될 수 있다. In this case, the (meth) acrylate copolymer having an epoxy functional group may be prepared by copolymerization of methyl (meth) acrylate and glycidyl (meth) acrylate. The copolymerization of methyl (meth) acrylate and glycidyl (meth) acrylate can be carried out by various methods such as solution polymerization, photopolymerization and bulk polymerization.
이때, 글리시딜(메타)아크릴레이트의 함량은 50mol% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20~50mol%를 제시할 수 있다. 글리시딜(메타)아크릴레이트의 함량이 50 mol%를 초과하면 수지의 유리전이온도를 60℃ 이상 확보하기 어려워 필름 코팅 가공 시 블록킹을 유발하기 쉬우며 부득이 블록킹 현상을 막기 위해 경화제 함량을 증가시키면 필름 성형성이 나빠진다. At this time, the content of glycidyl (meth) acrylate is preferably 50 mol% or less, more preferably 20 to 50mol% can be presented. When the content of glycidyl (meth) acrylate exceeds 50 mol%, it is difficult to secure the glass transition temperature of the resin above 60 ° C, which is easy to cause blocking during the film coating process, and if the content of the curing agent is increased to prevent the blocking phenomenon, Film formability worsens.
본 발명에 따른 수지 조성물은 상기 실리카 분산 용액 (A)와 UV 경화형 수지 (B)를 혼합하여 제조될 수 있다. 이때, UV 개시제, 열경화제 등 첨가제가 더 포함될 수 있고, 점도 조절 혹은 분산성 향상을 위하여 메틸에틸케톤(MEK)와 같은 용매를 추가할 수 있다.
The resin composition according to the present invention may be prepared by mixing the silica dispersion solution (A) and the UV curable resin (B). In this case, additives such as a UV initiator and a thermosetting agent may be further included, and a solvent such as methyl ethyl ketone (MEK) may be added to adjust viscosity or improve dispersibility.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 표면 보호 시트를 개략적으로 나타낸 것이다. 1 schematically shows a surface protection sheet according to an embodiment of the present invention.
도 1을 참조하면, 도시된 표면 보호 시트는 성형품 표면에 표면 보호 코팅을 형성할 수 있는 시트로서, 베이스 필름(110) 및 코팅층(120)을 포함한다. Referring to FIG. 1, the illustrated surface protection sheet is a sheet capable of forming a surface protection coating on a molded article surface, and includes a
베이스 필름(110)은, 폴리프로필렌계 수지, 폴리에틸렌계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리아크릴계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 염화비닐계 수지, 우레탄계 수지 등의 재질로 형성된 것을 이용할 수 있으나, 이에 제한되지 않고 다양한 재질로 형성된 것을 이용할 수 있다. The
코팅층(120)은 본 발명에 따른 수지 조성물의 열경화물을 함유한다. 수지 조성물의 열경화물은 수지 조성물을 대략 50 ~ 170℃ 정도의 온도에서 대략 30초 ~ 2분 동안 처리하여 형성할 수 있다. 베이스 필름(110)의 일면에 형성된 코팅층(120)의 열경화물은 점착성을 억제하여 표면 보호 시트에 인쇄층, 증착층 등을 쉽게 형성할 수 있도록 하며, 시트 취급성을 향상시킨다. The
코팅층(120)은 대략 3 ~ 8 ㎛ 두께로 형성될 수 있다.
The
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 표면 보호 시트를 개략적으로 나타낸 것으로, 이형 타입의 표면 보호 시트를 나타낸 것이다. Figure 2 schematically shows a surface protection sheet according to another embodiment of the present invention, it shows a surface protection sheet of the release type.
도 2를 참조하면, 도시된 표면 보호 시트는 베이스 필름(110), 코팅층(120), 이형층(115) 및 접착층(130)을 포함한다. Referring to FIG. 2, the surface protection sheet shown includes a
코팅층(120)은 베이스 필름(110)의 일면에 형성되고, 본 발명에 따른 수지 조성물의 열경화물을 함유한다. The
이형층(115)은 베이스 필름(110)과 코팅층(120) 사이에 형성되고, 성형품에 표면 보호 시트 부착 후 베이스 필름(110)의 이형을 위하여 형성된다. The
이형층(115) 형성을 위하여, 에폭시계, 에폭시-멜라민계, 아미노알키드계, 아크릴계, 멜라민계, 실리콘계, 불소계, 셀룰로오스계, 요소 수지계, 폴리올레핀계, 파라핀계 등의 이형제를 사용할 수 있다. To form the
이러한 이형층(115)은 대략 1㎛ 이하의 두께로 형성될 수 있다. The
접착층(130)은 코팅층(120) 상에 형성되어 성형품에 표면 보호 시트가 부착되도록 한다. 접착층(130) 형성을 위하여, 폴리아크릴계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리아미드계, 염소화 폴리올레핀계 수지, 염소화 에틸렌-초산비닐 공중합체 수지, 고무계 수지 등이 이용될 수 있다. The
접착층(130)의 보호를 위하여, 보호 필름(미도시)이 접착층(130) 상에 부착되어 있을 수 있다. In order to protect the
한편, 이형층(115)과 코팅층(120) 사이 또는 코팅층(120)과 접착층(130) 사이에는 데코레이션 효과 부여 등을 위하여, 인쇄층 및 증착층 중에서 하나 이상의 층이 더 형성되어 있을 수 있다. 이러한 인쇄층, 증착층 등은 각각 하나의 층 또는 2 이상의 층으로 형성될 수 있다. 또한, 인쇄층 형성 등을 용이하게 하기 위하여, 인쇄층 등을 형성하기 전에 프라이머층을 더 형성할 수 있다. 또한 증착층은 진공 증착 혹은 스퍼터링 등에 의하여 형성될 수 있다.
Meanwhile, at least one layer of the printed layer and the deposited layer may be further formed between the
도 3은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 표면 보호 시트를 개략적으로 나타낸 것으로, 비 이형 타입의 표면 보호 시트를 나타낸 것이다.Figure 3 schematically shows a surface protection sheet according to another embodiment of the present invention, shows a non-release type surface protection sheet.
도 3을 참조하면, 도시된 표면 보호 시트는 베이스 필름(110), 코팅층(120) 및 접착층(130)을 포함한다. Referring to FIG. 3, the surface protection sheet shown includes a
코팅층(120)은 베이스 필름(110)의 일면에 형성되고, 본 발명에 따른 수지 조성물의 열경화물을 함유한다. The
접착층(130)은 도 2에 도시된 예와는 달리, 베이스 필름(110)에서 코팅층(120)이 형성된 면과 반대되는 타면에 형성되어, 성형품에 표면 보호 시트가 부착되도록 한다. Unlike the example illustrated in FIG. 2, the
도 3에 도시된 실시예의 경우에도 데코레이션 효과 등이 부여될 수 있도록 인쇄층이나 증착층이 더 형성될 수 있다. 본 실시예의 경우, 베이스 필름(110)과 접착층(130) 사이 혹은 베이스 필름(110)과 코팅층(120) 사이에, 인쇄층 및 증착층 중 하나 이상의 층이 더 형성될 수 있다.
In the case of the embodiment illustrated in FIG. 3, a printing layer or a deposition layer may be further formed to impart a decoration effect or the like. In the present embodiment, one or more layers of a printing layer and a deposition layer may be further formed between the
상기 도 2 또는 도 3에 도시된 구조를 갖는 표면 보호 시트를 성형품에 부착하고 에너지 경화를 하는 경우, 성형품 표면의 표면 보호 코팅은 본 발명에 따른 수지 조성물에 포함된 (메타)아크릴로일록시 관능기를 갖는 UV 경화형 수지의 경화에 따라 기본적으로 내스크래치성, 내화학성, 내마모성, 높은 표면 경도 등을 제공한다.
When attaching the surface protective sheet having the structure shown in FIG. 2 or FIG. 3 to the molded article and performing energy curing, the surface protective coating on the molded article surface is a (meth) acryloyloxy functional group contained in the resin composition according to the present invention. According to the curing of the UV-curable resin having a provides scratch resistance, chemical resistance, wear resistance, high surface hardness and the like.
실시예Example
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명에 따른 안티블로킹 특성이 우수한 표면 보호 시트의 특성에 대하여 살펴보기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다. Hereinafter, the characteristics of the surface protection sheet excellent in the anti-blocking characteristics according to the present invention through a preferred embodiment of the present invention. It is to be understood, however, that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed in a limiting sense.
여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
Details that are not described herein will be omitted since those skilled in the art can sufficiently infer technically.
1. 표면 보호 시트의 제조1.Manufacture of surface protective sheet
실시예 1Example 1
(1) 나노 실리카 분산 용액 제조 (1) Nano Silica Dispersion Solution Preparation
메탄올에 [OH] 관능기를 갖는 실리카(40중량%)가 분산된 실리카 졸(MA-ST 닛산케미컬) 100 중량부에 아크릴로일록시 프로필 트리메톡시 실란(KB5103 신에쯔사) 15 중량부, 물 1 중량부 및 질산 촉매 3 중량부를 50℃에서 30시간 동안 반응시켜 실리카 분산 용액 (A)를 제조하였다.
15 parts by weight of acryloyloxypropyl trimethoxy silane (KB5103 Shin-Etsu Corp.) in 100 parts by weight of silica sol (MA-ST Nissan Chemical) in which silica (40% by weight) having [OH] functional group is dispersed in methanol, and water Silica dispersion solution (A) was prepared by reacting 1 part by weight and 3 parts by weight of nitric acid catalyst at 50 ° C. for 30 hours.
(2) UV 경화형 수지 제조(2) UV curable resin production
글리시딜메타크릴레이트(GMA) 45mol%와 메틸메타아크릴레이트(MMA) 55mol%를 공중합하여 메타아크릴레이트 공중합체를 제조하였다. 이후, 제조된 메타아크릴레이트 공중합체에 아크릴산(AA) 모노머를 부가 반응시켜 아크릴로일록시 당량이 400g/eq이고, 유리전이온도가 65℃인 UV 경화형 수지를 제조하였다.
A methacrylate copolymer was prepared by copolymerizing 45 mol% of glycidyl methacrylate (GMA) and 55 mol% of methyl methacrylate (MMA). Thereafter, an acrylic acid (AA) monomer was added and reacted to the prepared methacrylate copolymer to prepare a UV curable resin having an acryloyloxy equivalent weight of 400 g / eq and a glass transition temperature of 65 ° C.
(3) 수지 조성물의 제조(3) Preparation of Resin Composition
제조된 UV 경화형 수지 (B) 100 중량부에 대하여, 나노 실리카 분산용액 (A) 80 중량부, UV 개시제(Irg 184) 10 중량부, 산화방지제(irganox B 900) 1 중량부, 다관능 아크릴 모노머(DPHA) 15중량부, 열경화제로서 블록 이소시아네이트 3 중량부를 혼합하여 수지 조성물을 제조하였다.
80 parts by weight of the nano silica dispersion solution (A), 10 parts by weight of the UV initiator (Irg 184), 1 part by weight of the antioxidant (irganox B 900), and a polyfunctional acrylic monomer based on 100 parts by weight of the UV curable resin (B) prepared. (DPHA) 15 weight part and 3 weight part of block isocyanates were mixed as a thermosetting agent, and the resin composition was produced.
(4) 인몰드 전사필름 제조 (4) In-mold transfer film manufacturing
이후, 두께 38 ㎛의 PET 필름의 일면에 그라비어 코팅법으로 멜라민계 이형제를 약 1㎛의 두께로 코팅하여 이형층을 형성하였다. 이어서, 이형층 상에 제조된 수지 조성물을 마이크로 그라비아 코팅법으로 약 6 ㎛의 두께로 도포하였다. 그 후, 도포된 코팅액을 150℃에서 30초 동안 가열하여, 수지 조성물의 열경화물을 함유하는 코팅층을 형성하여, 표면 보호 시트를 제조하였다.Thereafter, a melamine-based mold release agent was coated on one surface of the PET film having a thickness of 38 μm to a thickness of about 1 μm by a gravure coating method to form a release layer. Subsequently, the resin composition prepared on the release layer was applied to a thickness of about 6 μm by the microgravure coating method. Thereafter, the applied coating liquid was heated at 150 ° C. for 30 seconds to form a coating layer containing a thermoset of the resin composition to prepare a surface protective sheet.
이후, 그라비아 코팅으로 3㎛ 두께의 인쇄층을 형성한 후, 1.5㎛ 두께의 접착층을 형성하는 것에 의하여 인몰드 전사필름을 제조하였다.
Thereafter, a 3 μm thick print layer was formed by gravure coating, and then an in-mold transfer film was prepared by forming an adhesive layer having a thickness of 1.5 μm.
(5) 사출샘플의 제조 (5) Preparation of injection sample
상기 제작된 인몰드 전사필름을 10인치 노트북용 인몰드 방식 사출 몰드에 장착하여 PC/ABS 수지로 사출 성형한 다음 성형된 사출물을 다시 1000mJ의 자외선 경화존을 통과시켜 최종 물성 평가용 사출 샘플을 제작하였다.
The in-mold transfer film prepared above was mounted on an in-mold injection mold for 10-inch notebooks, followed by injection molding with PC / ABS resin, and then the injection molded product was passed through a 1000 mJ UV curing zone to produce an injection sample for evaluation of final properties. It was.
실시예 2Example 2
실시예 1의 실리카 분산 용액 (A) 80 중량부 중 30 중량부를 UV 경화형 수지 (B)로 대체한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 사출 샘플을 제작하였다.
An injection sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by weight of 80 parts by weight of the silica dispersion solution (A) of Example 1 was replaced with a UV curable resin (B).
비교예 1Comparative Example 1
실시예 1의 실리카 분산 용액 (A) 80 중량부 대신 UV 경화형 수지 (B) 60 중량부 및 열 경화제 10 중량부를 더 사용하고, 실리카 10 중량부 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 사출 샘플을 제작하였다.
Injection was carried out in the same manner as in Example 1 except that 60 parts by weight of the UV curable resin (B) and 10 parts by weight of the heat curing agent were used instead of 80 parts by weight of the silica dispersion solution (A) and 10 parts by weight of silica. Samples were made.
비교예 2Comparative Example 2
실시예 1의 실리카 분산 용액 (A) 80 중량부 대신 실리카 분산 용액 (B) 80 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 사출 샘플을 제작하였다.An injection sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that 80 parts by weight of the silica dispersion solution (B) was used instead of 80 parts by weight of the silica dispersion solution (A) of Example 1.
여기서 실리카 분산 용액 (B)는 메탄올에 [OH] 관능기를 갖는 실리카(40중량%)가 분산된 실리카 졸(MA-ST 닛산케미컬) 100 중량부에 메타아크릴로일록시 프로필 트리메톡시 실란(KB503 신에쯔사) 16 중량부 물 1 중량부 및 질산 촉매 3 중량부를 50℃에서 30시간 동안 반응시켜 제조하였다.
The silica dispersion solution (B) is a methacryloyloxy propyl trimethoxy silane (KB503) in 100 parts by weight of silica sol (MA-ST Nissan Chemical) in which silica (40% by weight) having a [OH] functional group is dispersed in methanol. Shin-Etsu Corp.) 1 part by weight of water and 3 parts by weight of nitric acid catalyst were prepared by reacting at 50 ° C. for 30 hours.
2. 물성 평가2. Property evaluation
(1) 표면 경도 평가(1) surface hardness evaluation
표면 경도는 연결경도측정기를 이용하여 1Kg 하중이 걸린 상태에서 연필 경도를 측정하였다. Surface hardness was measured by pencil hardness in the state of 1Kg load using a connection hardness tester.
표 1은 상기 실시예 1 ~ 2 및 비교예 1~2에 따라 제조된 사출 샘플 표면의 연필 경도를 나타낸 것이다. Table 1 shows the pencil hardness of the injection sample surface prepared according to Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2.
[표 1][Table 1]
표 1을 참조하면, 아크릴로일록시 관능기로 표면처리된 실리카를 사용한 실시예 1 및 실시예 2의 경우 연필경도가 비교예 1,2에 비하여 매우 높은 것을 볼 수 있다.
Referring to Table 1, it can be seen that the pencil hardness of Example 1 and Example 2 using silica surface-treated with acryloyloxy functional group is very high compared to Comparative Examples 1,2.
(2) 백탁 현상 평가 (2) clouding phenomenon evaluation
백탁 현상 평가를 위하여 육안으로 실시예 1 ~ 2 및 비교예 1~2에 따라 UV 경화된 사출 샘플 표면을 관찰하였으며, 그 결과를 표 2에 나타내었다. UV-cured injection sample surfaces were observed according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 visually for the evaluation of cloudiness, and the results are shown in Table 2.
[표 2][Table 2]
표 2를 참조하면, 실시예 1 ~ 2의 경우 백탁 현상이 발생하지 않았으나, 비교예 1~2의 경우 중간 중간에 백탁이 발생한 것을 볼 수 있었다.
Referring to Table 2, in the case of Examples 1 to 2 did not occur cloudy, but in Comparative Examples 1 to 2 it could be seen that the turbidity occurred in the middle.
즉, 아크릴로일록시 관능기로 표면처리된 실리카를 적용한 실시예 1 및 실시예 2의 경우, 표면 경도가 우수하였고, 백탁 현상이 발생하지 않았다. 그러나, 아크릴로일록시 관능기로 표면처리되지 않은 실리카를 적용한 비교예 1, 그리고, 메타아크릴로일록시 관능기로 표면처리된 실리카를 적용한 비교예 2의 경우, 실시예 1 및 실시예 2에 비하여 표면 경도가 상대적으로 낮았고, 중간 중간에 백탁이 발생하였다.
That is, in Examples 1 and 2 to which silica surface-treated with an acryloyloxy functional group were applied, the surface hardness was excellent, and no turbidity occurred. However, in Comparative Example 1 in which silica was not surface-treated with an acryloyloxy functional group, and in Comparative Example 2 in which silica was surface-treated with a methacryloyloxy functional group, the surface was compared with those of Examples 1 and 2. The hardness was relatively low and cloudiness occurred in the middle.
이상에서는 본 발명의 실시 예를 중심으로 설명하였으나, 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 기술자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시 예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호범위는 이하에 기재되는 특허청구범위에 의해서 판단되어야 할 것이다.
While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, is intended to cover various modifications and equivalent arrangements included within the spirit and scope of the appended claims. . Accordingly, the true scope of the present invention should be determined by the following claims.
110 : 베이스 필름 115 : 이형층
120 : 코팅층 130 : 접착층110: base film 115: release layer
120: coating layer 130: adhesive layer
Claims (16)
(메타)아크릴로일록시 관능기를 갖는 UV 경화형 수지 (B)를 마련하는 단계; 및
상기 실리카 분산 용액 (A)와 UV 경화형 수지 (B)를 혼합하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물 제조 방법.
After mixing a silica sol containing 30 to 60% by weight of silica having an [OH] functional group, an acryloyloxy alkyl silane and a catalyst, condensation reaction is performed at a temperature of 40 to 60 ° C. for 20 to 40 hours. Preparing a silica dispersion solution (A) in which silica is surface-treated with an acryloyloxy functional group;
Providing a UV curable resin (B) having a (meth) acryloyloxy functional group; And
Mixing the silica dispersion solution (A) and the UV curable resin (B); a resin composition production method comprising a.
상기 아크릴로일록시 알킬 실란은
아크릴로일록시 프로필 트리메톡시 실란을 이용하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물 제조 방법.
The method of claim 7, wherein
The acryloyloxy alkyl silane is
A method for producing a resin composition characterized by using acryloyloxypropyl trimethoxy silane.
상기 UV 경화형 수지 (B)는
메틸(메타)아크릴레이트와 글리시딜(메타)아크릴레이트를 공중합하여 (메타)아크릴레이트 공중합체를 형성하고, (메타)아크릴산 모노머를 부가 반응시키는 과정으로 마련되는 것을 특징으로 하는 수지 조성물 제조 방법.
The method of claim 7, wherein
The UV curable resin (B) is
A method of producing a resin composition, comprising: copolymerizing methyl (meth) acrylate and glycidyl (meth) acrylate to form a (meth) acrylate copolymer and reacting the addition of the (meth) acrylic acid monomer. .
상기 메틸(메타)아크릴레이트와 글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합 과정에서, 상기 글리시딜(메타)아크릴레이트의 함량이 50mol% 이하인 것을 특징으로 하는 수지 조성물 제조 방법.
The method of claim 10,
In the copolymerization process of the methyl (meth) acrylate and glycidyl (meth) acrylate, the content of the glycidyl (meth) acrylate is a method of producing a resin composition, characterized in that 50mol% or less.
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KR20080071608A (en) * | 2005-11-25 | 2008-08-04 | 쇼쿠바이가세고교 가부시키가이샤 | Hollow silica microparticle, composition for transparent coating formation containing the same, and substrate with transparent coating |
JP2010100817A (en) | 2008-09-26 | 2010-05-06 | Dic Corp | Active energy ray-curable resin composition for coating and film substrate |
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