KR101289199B1 - 수용성기를 포함한 바일산 유도체 및 그의 응용 - Google Patents
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- CCDAISOUZNABOB-UHFFFAOYSA-N C1C2=CCC3C2C13 Chemical compound C1C2=CCC3C2C13 CCDAISOUZNABOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
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Abstract
본 발명은 [화학식 1]으로 표현되는 수용성기를 포함하는 바일산 유도체에 관한 것으로서 1) 수용성 관능기를 도입함으로써 용해도를 조절할 수 있고, 2) 다양한 치환체의 도입으로 열안정성을 증가시킬 뿐 아니라 점도를 조절할 수 있고, 3) 바일산유도체 또는 이들이 서로 연결된 선형, 가지형(branched) 또는 덴드리머형(Dendrimeric), 스타형(star type) 구조를 가지는 유도체를 제공하는 데 있다. 또한 무기물, 금속물, 무기산화물, 금속산화물 및 유기 화합물과 결합하거나 혼합하여 분산제로서 사용할 수 있을 뿐만 아니라, 분무 방식, 코팅, 전기영동 증착, 캐스팅, 잉크젯 프린팅, 오프셋 프린팅의 간편한 코팅방법을 사용하여 다양한 용액공정분야에 유용하게 쓰일 수 있다.
[화학식 1]
상기 식에서,
R3, R4, R5, R6, p1는 명세서 중에 정의한 바와 같다.
용액공정, 바일산, 코팅, 필름
Description
발명에서 사용되는 바일산(Bile acid)는 담즙산이라고하며 주로 간의 콜레스테롤로부터 만들어진다. 그 화학구조는 스테로이드의 구조를 가지는 히드록시카르복실산이며, 이를 기본으로 하여 히드록시기의 위치, 입체적 배위, 수, 곁사슬 구조 등의 차이에 따라 바일산의 종류는 매우 많다.
바일산은 두 가지의 다른 성질을 가지는 면을 가지고 있다. 친수성 면(α-face)은 여러 개의 히드록시(-OH)기와 1개의 카르복시산기를 가지고, 완전히 소수성을 가지는 면(β-face)은 3개의 메틸(methyl)기를 가지고 있다. 또한 여러 개의 키랄중심(chiral center)을 가지고 있다.
이 같은 구조에서 오는 바일산은 특징은 면에 따른 양친성(facial amphiphilicity), 키랄리티(chirality), 자체결집능력(capacity of self assembling), 고안정성, 하이드록시기 또는 카르복시기의 반응성, 단분자임에도 고(高)분자량(콜릭산의 경우 Mw= 408.57)을 가진다는 것이다.
구조적인 성질에 의해서, 바일산은 미셀(micelle) 또는 다른 초분자구 조(supramolecular structure)를 형성할 수 있고, 하이드록시, 카르복시기는 공지된 방법에 의해서 쉽게 변형할 수 있기 때문에 많은 응용분야에 사용될 수 있다.(Acc, Chem. Res. 2002, 35, 539-546, Chem Rev. 1997, 97, 283-304, Tetrahedron Lett. 1999, 40, 2849-2852, J. Lipid. Res. 1995, 36, 901-910, J. Pharm. Sci, 1992, 81, 726-730, Tetrahedron Lett. 1992, 33, 195-198.)
종래의 바일산 유도체의 응용분야는 국한 되어 사용되어져 왔다. 그러나 바일산의 고유 성질인 양친성 때문에 계면활성제로서 사용될 수 있고, 또한 자기결합능력(Self-Assembling)을 가지기 때문에 용액공정용 소재로서도 사용될 수 있으며, 이 같은 성질을 이용하여, 무기물, 금속물, 무기산화물, 금속산화물 및 유기 화합물과 결합하거나 혼합하여 결합하거나 혼합하여 분산제로서 사용할 수 있을 뿐만 아니라, 분무 방식, 코팅, 전기영동 증착, 캐스팅, 잉크젯 프린팅, 오프셋 프린팅의 간편한 코팅방법을 사용하여 다양한 용액공정분야에 유용하게 쓰일 수 있다. 이를 이용하여, 기존의 증착방식으로 박막을 형성하였던 것과 달리, 간단한 용액공정을 이용하여 박막을 형성함으로써, 공정 단가의 절감, 대멱적 코팅, 공정의 효율성 등 많은 장점을 가지고 있다.
따라서 본 발명의 목적은 저분자 코팅(Coating) 및 필름(Film), 잉크젯(inkjet)공정 등 용액공정 분야 등에 유용한 수용기를 포함하는 바일산 유도체를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 1) 다양한 치환체의 도입으로 열안정성을 증가시킬 뿐 아니라, 2) 바일산유도체 또는 이들이 서로 연결된 선형, 가지형(branched) 또는 덴드리머형(Dendrimeric), 스타형(star type) 구조의 유도체를 제공하는 데 있다.
또한, 상기의 수용성기를 포함하는 바일산 유도체를 이용하여, 무기물, 금속물, 무기산화물, 금속산화물 및 유기 화합물과 결합하거나 혼합하여 분산제로서 사용할 수 있을 뿐만 아니라, 분무 방식, 코팅, 전기영동 증착, 캐스팅, 잉크젯 프린팅, 오프셋 프린팅의 간편한 코팅방법을 사용하여 다양한 용액공정분야에 유용한 용액공정용 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 1) 다양한 치환체의 도입으로 열안정성을 증가시킬 뿐 아니라, 2) 바일산유도체 또는 이들이 서로 연결된 선형, 가지형(branched) 또는 덴드리머형(Dendrimeric), 스타형(star type) 구조의 유도체를 제공하는 데 있다.
또한, 상기의 수용성기를 포함하는 바일산 유도체를 이용하여, 무기물, 금속물, 무기산화물, 금속산화물 및 유기 화합물과 결합하거나 혼합하여 분산제로서 사용할 수 있을 뿐만 아니라, 분무 방식, 코팅, 전기영동 증착, 캐스팅, 잉크젯 프린팅, 오프셋 프린팅의 간편한 코팅방법을 사용하여 다양한 용액공정분야에 유용한 용액공정용 조성물을 제공하는데 있다.
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상기 목적을 달성하기 위하여, 하기 화학식 1, 화학식 2 또는 화학식 3으로 표현되는 수용성 바일산 유도체를 제공한다.
[화학식 1]
[화학식 2]
[화학식 1]
[화학식 2]
[화학식 3]
상기 화학식 1 내지 화학식 3에서, p1, p2 및 p3는 1 또는 2이고; R3내지 R12는 서로 독립적이며, 적어도 하나 이상이 수용성(양이온성, 음이온성, 양쪽성 또는 비이온성) 관능기를 가지는 치환체이고, Z1, Z2는 작용기가 2 이상의 4가 이하를 가지는 화합물이며, 따라서 m1은 2내지 4의 정수이다. 또한, V1, V2는 연결기이다.
본 발명에서는 상기 화학식 1, 화학식 2, 화학식 3을 중심으로 하여 선형(Linear), 가지형(branched) 또는 덴드리머형(Dendrimeric), 스타형(star type)구조의 수용성 유도체를 제공한다.
또한, 화학식 1의 R3나 R6에 반응성기를 도입하여, 무기물, 금속물, 무기산화물 및 금속산화물과 결합하거나 화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3을 혼합한 조성물을 제공하며, 분무 방식, 코팅, 전기영동 증착, 캐스팅, 잉크젯 프린팅 및 오프셋 프린팅의 간편한 코팅방법을 사용하여 박막 필름형성이 가능한 바일산 화합물을 제공한다. 그리고 경화제를 첨가하여 열 또는 광에 의하여 경화시킬 수 있는 용액 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 바일산 유도체는 수용성 치환체의 도입으로 물에 대한 용해도 및 점도를 조절할 수 있고, 방향족 화합물과의 도입으로 열안정성을 증가시킴으로서 용액공정용 조성물을 용이하게 제조할 수 있으며, 또한 간단하게 용매에 분산시킴으로써, 이것을 분무 방식, 코팅, 전기영동 증착, 캐스팅, 잉크젯 프린팅, 오프셋 프린팅의 간편한 코팅방법을 사용하여 다양한 용액공정분야에 유용하게 쓰일 수 있다.
본 발명은 하나 이상의 수용성기를 포함하고, 하기 화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3으로 구성된 군에서 선택되는 어느 하나의 화학식으로 표시되는 바일산 유도체를 제공한다.
[화학식 1]
,
[화학식 2]
,
[화학식 3]
,
상기 화학식 1 내지 화학식 3에서,
p1, p2 및 p3는 서로 독립적으로 1, 2 또는 3이며;
R3 내지 R12는 서로 독립적이고, 하기 화학식 4로 표시되는 기(group)이다.
[화학식 4]
상기 화학식 4에서, G1은 수용성기인 양이온성, 음이온성, 짝이온성 또는 비이온성기를 포함하는 화학식6 내지 화학식97이고, n1은 0 또는 1이다. 그리고, L1은 연결기이고, 하기 화학식 그룹 5에서 선택되는 하나의 기이다. 단, n1이 0인 경우, L1은 없고 G1이 직접연결된다.
<화학식 그룹 5>
상기 화학식 그룹 5에서,
W1 내지 W13은 하기 화학식 98로 표시되는 기(group) 및 하기 화학식 그룹 99의 기(group)들로 구성되는 군에서 선택되는 어느 하나의 기(group)이며, g는 G1과 연결되는 부분이다.
상기 화학식6 내지 97에서, K1 내지 K175는 서로 독립적이며, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기,
, 
및 
이다. 여기서 Ar1, Ar2 및 Ar3는 서로 독립적이며, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 나프탈렌, 안트라센 및 퀴놀린이다. 단, b는 1 이상 20 이하의 정수이다.
그리고, a1 내지 a38는 1 이상 4 이하의 정수이다.
또한, 양이온성 짝이온 X1 +내지 X23 +은 Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, HNRa1Ra2Ra3 +, HPRa4Ra5Ra6 +,
NRa7Ra8Ra9Ra10 + 및 Ra11Ra12Ra13Ra14 +이고; 음이온성 짝이온 Y1 -내지 Y36 -은 PF6 -, SbF6 -, BF4 -, ClO4 -, NO3 -. Cl-, Br-, I-. HSO4 -, AlCl4 -, MeSO4 -, (CF3SO2)2N-, BF4 -, Al2Cl7 -, Rb1CO2 -, Rb2SO3 -, Rb3SO4 - 또는 Rb4PO4 -이고; Ra1, Ra2, Ra3, Ra4, Ra5, Ra6, Ra7, Ra8, Ra9, Ra10, Ra11, Ra12, Ra13, Ra14, Ra15, Ra16, Ra17, Ra18, Ra19, Ra20, Rb1, Rb2, Rb3 및 Rb4은 서로 독립적이며, 상기 K1 내지 K175와 동일하다.
그리고, 상기 화학식 그룹 5에서 W1 내지 W13은 하기 화학식98과 하기 화학식 그룹 99로 표시된다.
[화학식 98]
,
<화학식 그룹 99>
상기 화학식 그룹 99에서 K296 내지 K378은 서로 독립적이며, 상기 K1내지 K175와 동일하다. 그리고, a39내지 a43는 1이상 4이하의 정수이다.
또한, 상기 화학식 2 및 화학식 3에서, 연결기 V1 및 V2는 화학식 그룹 100에서 선택되는 하나의 기이다.
<화학식 그룹 100>
또한, 상기 화학식 2 및 화학식 3에서, Z1 및 Z2는 작용기가 2개 이상 4개 이하를 가지는 화합물이다. 따라서, m1 및 m2는 각각 2내지 4의 정수이다. 단, m1 또는 m2가 2일 경우, Z1 및 Z2는 상기 화학식 그룹 99에서 선택되는 하나의 기이고; m1 또는 m2가 3일 경우, Z1 및 Z2는 화학식 그룹 101에서 선택되는 하나의 기이며; m1 또는 m2가 4일 경우, Z1 및 Z2는 화학식 그룹 102에서 선택되는 하나의 기이다.
<화학식 그룹 101>
<화학식 그룹 102>
또한, 화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3의 R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 및 R12에 바일산 화합물이 치환되어, 선형, 가지형 또는 덴드리머형을 가지는 하기 화학식 103 내지 화학식 146으로 표시되는 바일산 유도체를 제공한다.
[화학식 103]
[화학식 104]
[화학식 105]
[화학식 106]
[화학식 107]
[화학식 108]
[화학식 109]
[화학식 110]
[화학식 111]
[화학식 112]
[화학식 113]
[화학식 114]
[화학식 115]
[화학식 116]
[화학식 117]
[화학식 118]
[화학식 119]
[화학식 120]
[화학식 121]
[화학식 122]
[화학식 123]
[화학식 124]
[화학식 125]
[화학식 126]
[화학식 127]
[화학식 128]
[화학식 129]
[화학식 130]
[화학식 131]
[화학식 132]
[화학식 133]
[화학식 134]
[화학식 135]
[화학식 136]
[화학식 137]
[화학식 138]
[화학식 139]
[화학식 140]
[화학식 141]
[화학식 142]
[화학식 143]
[화학식 144]
[화학식 145]
[화학식 146]
상기 화학식 103 내지 화학식 108, 화학식 125 내지 화학식 127 및 화학식 136내지 화학식 138의 n1부터 n11까지는 서로 독립적이며, 2이상 5이하의 정수이다.
또한, 상기 화학식 103내지 화학식 146에서, R13내지 R601은 서로 독립적이며, 화학식 1의 R3, R4, R5 및 R6과 동일하고; m3내지 m24는 서로 독립적이며, 2 내지 4의 정수이다.
그리고, 화학식 103내지 화학식 146에서, A3, A4, A8, A10, A18, A19, A22, A23, A27, A30, A36, A37, A39, A42, A41, A43, A46, A48, A50, A53 A56, A60, A62, A64내지 A111, A112, A117, A118, A123, A128, A129, A132, A136, A133, A137, A138, A139, A142, A144, A147, A148, A155, A156, A160, A162 및 A166는 연결기이고, 서로 독립적이며, 하기 화학식 147로 표시되는 기이다.
[화학식 147]
화학식 147에서, T5는 화학식 그룹 100에서 선택되는 하나의 기이고, H3는 청구항1의 화학식 그룹 99와 동일하며; T6는 하기 화학식 그룹 148에서 선택되는 하나의 기이다. 그리고, n12는 0 또는 1이며, 단 0일 경우 T5가 직접 연결된다.
<화학식 그룹 148>
여기서, h1는 H3와 연결되는 부분이다.
또한, 상기 화학식 103내지 화학식 146에서, A5, A9, A14, A14, A15, A16, A17, A20, A21, A24, A25, A26, A27, A28, A29, A31, A32, A33, A34, A35, A37, A38, A39, A40, A44, A45, A49, A51, A52, A54, A57, A58, A59, A63, A61, A114, A119, A120, A121, A122, A124, A125, A126, A127, A130, A131, A134, A135, A143, A146, A141, A140, A146, A149, A150, A151, A152, A153, A154, A161, A163, A159, A164, A165, A157 및 A167 내지 A223는 서로 독립적이며, 하기 화학식 149로 표시되는 기이다.
[화학식 149]
화학식 149에서, T7는 화학식 그룹 100에서 선택되는 하나의 기이고, H4는 화학식 그룹 99와 동일하며; T8는 화학식 그룹 150에서 선택되는 하나의 기이다. n13는 0 또는 1이며, 단 0일 경우 T7가 직접 연결된다.
<화학식 그룹 150>
여기서, h2는 H4와 연결되는 부분이다.
그리고, 화학식 103내지 화학식 146에서, A6, A11, A12, A13, A115, A113 및 A116은 서로 독립적이며, 하기 화학식 151로 표시되는 기이다.
[화학식 151]
화학식 151에서, T9는 하기 화학식 그룹 152에서 선택되는 하나의 기이고, H5는 화학식 그룹 99와 동일하며; T10는 상기 화학식 그룹 148에서 선택되는 하나의 기이다. n14는 0 또는 1이며, 단 0일 경우 T9가 직접연결된다.
<화학식 그룹 152>
본 발명에 따른 상기 화학식 1내지 3 및 화학식 103내지 화학식 146의 바일산 화합물들은 하이드록시, 카르복시기는 공지된 방법에 의해서 쉽게 변형할 수 있다.(Acc, Chem. Res. 2002, 35, 539-546, Chem Rev. 97, (1997) p.283-304, Tetrahedron Lett. 40, (1999), p.2849-2852, J. Lipid. Res. 36, (1995) p.901-910, J. Pharm. Sci, 81, (1992) p.726-730, Tetrahedron Lett. 33, (1992) 195-198.)
바일산의 하이드록시기는
, 
, 
, 
, 
, 
. 
, 
, 
, 
, 
기로 치환이 가능하며, 이것은 미국특허US5428182, 미국특허5321019, 미국특허5668126, 미국특허540116, 미국특허5466815, 미국특허5668126, 미국특허5466815, 미국특허520524, Langmuir Vol.21 2005 6237, Org. Biomol Chem 2003, 1, 3507, JACS 120,. No.12, Antimicrobial agents and Chemotherapy 1990, p.1347, Tetrahedron Letters 40 (1999) 1865-1868, Angewandte int ed 2002, 41, 4275, Tetrahdron Lett. 40(1999) 1861-1864, Journal of American Chemical Society 2001, 123, 12716, J. Org. Chem. Vol 68. No. 8. 2003. 3146, Langmuir, Vol. 17, No. 19, 2001, Org Biomol. Chem 2004, 2: 2610), Tetrahedron Lett. vol.33, pp5111에 이미 공지된바 있다. 또한 카르복시기는 -CH2OH, 
, 
, 
, 
, 
, -R, 
, 
, 
, 
, 
, 
, CHO, 
으로 치환이 가능하며, 이것은 미국특허528182, 미국특허520524), 미국특허5057509, 미국특허5096898, 미국특허 5096898, 미국특허4810422,, 논문 Colliods and surface A:physicochem Eng. Aspect 218(2003) 59-64에 이미 공지된 바 있다.
또한, 수용성기를 도입하기 위하여, 하이드록시기 또는 카르복시기에 1차, 2차 3차 암모늄염(ammonium salt), 포스포늄염(phosphonium Salts), 이미다졸늄염(imidazolium Salts), 피니디늄염(pyridinium Salts), 술포늄염(sulfonium salt), 술폭소늄염(sulfoxonium), 음이온성 기로 바람직하게는 카르복시릭산염(carboxylate salt), 황산염(sulfate salt)을 치환시키는 방법은 Steroids vol.57 (1992) p.193, Org. Bio. Chem. 3, (2005) p.3695, 『Ionic Liquid in Synthesis』, P. Wasserscheid and T. Welton (Wiley-VCH, 2003)공지되어 있다. 비이온성 관능기인 에톡실레이트는 카르복시간과 글리콜(glycol)계(예를 들어 triethylene glycol, tetraethylene glycol)과 산촉매(H+)와 함께 반응시키면 쉽게 얻을 수 있다.
본 발명에서는 유기물, 무기물, 금속물, 무기물, 금속물, 무기산화물, 금속산화물 및 유기물 복합물을 상기의 바일산 유도체와 혼합하거나 바일산 유도체의 반응기를 도입하여 결합함으로서, 상기에서 설명하는 용액공정, 코팅 및 필름, 잉크젯 분야에 유용하게 쓰일 수 있다.
따라서, 상기 화학식 1의 R3과 R6, 화학식 103의 R13과 R18, 화학식 109의 R66, 화학식 110의 R73, 화학식 111의 R85, 화학식 112의 R120, 화학식 113의 R102, 화학식 114의 R130, 화학식 115의 R148, 화학식 116의 R175, 화학식 117의 R191, 화학식 118의 R199, 화학식 119의 R209, 화학식 120의 R235, 화학식 121의 R254, 화학식 122의 R256, 화학식 123의 R292 그리고 화학식 124의 R317이 하기 화학식 153내지 화학식 161로 표시되는 관능기를 도입합으로써, 유기물, 무기물, 금속물, 금속산화물, 무기산화물, 탄소나노튜브, 플러렌, 그라펜과의 결합을 용이하게 유도할 수 있다.
여기서, T11, T12, T13, T14, T15, T16, T17, T18 및 T19는 서로 독립적이며, 화학식 그룹 100에서 선택되는 하나의 기이고; L70내지 L78은 화학식 그룹 99에서 표시한 것과 동일하다,
구체적으로, 본 발명에서 제공하는 화합물 및 조성물은 다음과 같다.
1) 화학식 153내지 화학식 161로 표시되는 관능기와 무기물, 금속물, 무기산화물 및 금속산화물 입자(P)가 연결기(Q1)로 결합된 하기 화학식 162로 표시되는 화합물(B-1);
[화학식 162]
여기서, B는 화학식 1내지 3 및 화학식 103내지 화학식 146의 바일산 화합물;
단, P가 금속물 입자 또는 무기물 입자인 경우, Q1은 하기의 화학식 163, 화학식 164 또는 화학식 165으로 표시되는 관능기이며, 또한 P가 금속산화물 입자 또는 무기산화물 입자인 경우, 하기의 화학식 165, 화학식 166 또는 화학식 167로 표시되는 관능기이다.
2) 화학식 153내지 화학식 161의 관능기를 가지는 화합물과 탄소나노튜브(Carbon Nanotube), 플러렌(Fullerene) 및 그라펜(Graphene)이 연결기(Q2)로 결합된 하기 화학식 그룹 168로 표시되는 화합물(B-2);
<화학식 그룹 168>
상기 화학식 그룹 168에서,
B는 화학식 1내지 3 및 화학식 103내지 화학식 146의 바일산 화합물;
Q2는 하기의 화학식 그룹 169에서 선택되는 하나의 관능기이다.
<화학식 그룹 169>
3) 화학식 1내지 화학식 3 및 화학식 103 내지 화학식 146으로 표시되는 바일산 화합물 0.001~99.999중량%(wt%)와 무기물, 금속물, 무기산화물 또는 금속산화물 입자 0.001~99.999중량%(wt%)가 혼합된 조성물(M-1).
4) 화학식 1내지 화학식 3 및 화학식 103 내지 화학식 146으로 표시되는 바일산 화합물 0.001~99.999중량%(wt%)와 탄소나노튜브(Carbon Nanotube), 플러렌(Fullerene) 또는 그라펜(Graphene) 0.001~99.999중량%(wt%)가 혼합된 조성물(M-2).
5) 화학식 1내지 화학식 3 및 화학식 103 내지 화학식 146으로 표시되는 바일산 화합물 0.001~99.999중량%(wt%)와 액체 및 고체 유기화합물 0.001~99.999중량%(wt%)가 혼합된 조성물(M-3).
6) 화합물(B-1) 또는 화학물(B-2) 0.001~99.999중량%(wt%)와 화학식 1내지 화학식 3 및 화학식 103 내지 화학식 146으로 표시되는 바일산 화합물 0.001~99.999중량%(wt%)가 혼합된 조성물(M-4).
7) 화합물(B-1), 화학물(B-2), 조성물(M-1), 조성물(M-2), 조성물(M-3) 및 조성물(M-4), 무기물 입자, 금속물 입자, 무기산화물 입자, 금속산화물 입자, 탄소나노튜브, 플러랜 또는 그레펜 0.001~99.999중량%(wt%)와 콜릭산(Cholic acid), 체노디옥시콜릭산(Chenodeoxycholic acid), 디하이드록시콜릭산(Dehydrocholic acid), 디옥시콜릭산(Deoxycholic acid), 히요디옥시콜릭산(Hyodeoxycholic acid), 리소콜릭산(Lithocholic acid), 소듐 클리고체노디옥시콜레이트(Sodium glycochenodeoxycholate), 소듐 부우로디옥시콜레이트(Sodium taurochenodeoxycholate), 소듐 타우로콜레이트(Sodium taurocholate hydrate), 소듐 디하이드로콜레이트(Sodium dehydrocholate), 소듐 디옥시콜레이트(Sodium deoxycholate), 얼소디옥시콜릭산(Ursodeoxycholic acid), 소듐 콜레이트 하이드레이트(Sodium cholate hydrate), 히요디옥시콜릭산 메틸 에스터(Hyodeoxycholic acid methyl ester), 5β-콜란닉-3α,12α-디올 3-아세테이트 메틸 에스터(5β-Cholanic acid-3α,12α-diol 3-acetate methyl ester), 5β-콜란닉 산-3-온(5β-Cholanic acid-3-one), 5β-콜란닉산 3,7-디온 메틸 에스터(5β-Cholanic acid 3,7-dione methyl ester) 및 5β-콜란닉 산-3,7-디온(5β-Cholanic acid-3,7-dione)중에서 선택되는 1종 이상의 바일산 화합물 0.001~99.999중량%(wt%)가 혼합된 조성물(M-5).
8) 화합물(B-1), 화학물(B-2), 조성물(M-1), 조성물(M-2), 조성물(M-3), 조성물(M-4) 또는 조성물(M-5) 0.001~70중량%(wt%)와 1종이상의 계면활성제 0.001~30중량%(wt%)가 혼합된 조성물(M-6).
9) 화합물(B-1), 화학물(B-2), 조성물(M-1), 조성물(M-2), 조성물(M-3), 조성물(M-4), 조성물(M-5) 또는 조성물(M-6) 0.001~99.999중량%(wt%)와 고분자 0.001~99.999중량%(wt%)가 혼합된 조성물(M-7).
10) 화합물(B-1), 화학물(B-2), 조성물(M-1), 조성물(M-2), 조성물(M-3), 조성물(M-4), 조성물(M-5), 조성물(M-6) 또는 조성물(M-7)과 열경화성 또는 광경화성 조성물 0~10중량%(wt%)을 용매에 0.001~95중량%(wt%)의 농도로 혼합된 용액 조성물(L-1).
11) 용액 조성물(L-1)을 분무 방식, 코팅, 전기영동 증착, 캐스팅, 잉크젯 프린팅 및 오프셋 프린팅방식으로 반도체 및 금속, 세라믹 고분자 및 종이 기재의 한면 또는 양면에 제조된 막 및 필름.
12) 제조된 막 및 필름을 열 또는 광에 의해서 경화된 막 및 필름.
상기 화합물(B-1), 조성물(M-1)에서 무기물 및 금속물은 입자의 크기가 1nm~1cm인 Au, Ag, Fe, Al, Cu, Co, Ni, W, Zn, Mo, Ti, Ru, Pd, Pt, Si, SiC, SiGe, AlSb, AlAs, AlN, AlP, GaSb, GaAs, GaN, GaP, lnSb, LnN, Cd, Te, ZnSe, ZnS, ZnTe, CuCl, PbSe, PbS, PbTe, SnS, SnTe, CdSe, CdS, InAs, InP, Ge 및 Sn이다. 또한 상기 무기산화물 및 금속산화물은 입자의 크기가 1nm~1cm인 Al(OH)3, Al2O3, Sb2O3, As2O3, Cr2O3, Ga2O3, Ho2O3, Ti2O3, W2O3, MnO, SeO2, TeO2, SnO2, V2O5, HfO2, MnO2, MnO In2O3, In(OH)3, In2O3:SnO2, SiO2, SnO2, ZnO, Fe2O3, Fe3O4, ZrO2, PbO, V2O3, TiO2, In2O3 ·Ga2O3 ·ZnO(IGZO), InGaO3, In2O3 ·Ga2O3 ·ZnO, In2O3 ·Ga2O3(a-IGO), Ga2O3 ·ZnO(a-GZO), In2O3 ·ZnO(a-IZO), In2O3 ·Ga2O3 ·ZnO(a-IGZO), Cu2O, CuO, WO3, ZrO2 및 ZrSiO4이며 본 발명은 이에 국한 하는 것은 아니다.
상기의 화합물(B-1)과 같이 바일산 화합물에 반응성 기(Reactive Group)인 화학식 153내지 화학식 161을 도입하여, 바일산 유도체로 입자의 표면을 개질 할 수 있다. 무기산화물 및 금속산화물을 표면계질하는 방법은 카르복실레이트, 실란, 포스포네이드(phosphonate)를 이용하는 방법이 있다. 이 같은 방법은 Chem. Rev. 96 (1996) 1533, Inter. J. Adhes. Adhes. 25 (2005) 534, J. Am. Chem. Soc. 127 (2005) 10826에 이미 공지되 있다. 또한 금속물 및, 무기물의 표면계질 방법은 황(sulfur), 아민(amine), 암모늄(ammonium), 카르복시산(carboxylic acid), 포스핀(phosphine)을 이용한 방법이 있다. 이들 작용기들은 금속과 결합력을 가지기 때문에 이들을 사용하여 표면계질하는 방법이 Langmuir 22 (2006) 6754, Electroanalysis 15 (2003) 81에 공지되어 있다.
또한, 탄소나노튜브를 표면개질 하는 방법은 이미 Chem. Rev. 106, p.1105-1136 (2006), NanoLett, 2003, 3, p.29-32에 공지된 방법에 따라 표면을 기능화 할 수 있고 그 예를 하기 반응식1에 나타낸다.
[반응식 1]
상기 조성물(M-1) 및 조성물(M-2)를 만들기 위하여 가장 바람직한 방법은 적절한 조성으로 3일~14일기간동안 계속적인 교반을 해주는 것이다. 그러나 필요한 경우, 초음파를 통하여 분산할 수도 있으나 탄소나노튜브의 경우, 고유의 기본 성질을 저해시키는 요인이 될 수 있으므로 가능하면 사용하지 않는 것이 바람직하며, 사용하더라도 30이내의 사용이 바람직하다.
상기 조성물(M-3)에서 액체 및 고체 유기물은 전자기적, 광학적, 생물학적 성질을 가지는 화합물로서 유기반도체 화합물(anthracene, pentacene, oligothiophene, 2,3,5,6-Tetrafluoro-7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane, 7,7,8,8-Tetracyanoquinodimethane, 5,5′-Di(4-biphenylyl)-2,2′-bithiophene, Bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene, Dibenzotetrathiafulvalene, Rubrene, Tetrathiafulvalene, 5,5′-Dihexyl-2,2′-bithiophene, metal(Cu, TiO)phthalocyanine complex 및 Ru complex 등)), 전기변색 화합물(ferrocene, terpyridine metal complex 및 viologens 등), 태양전지용 유기 화합물(solar cell dye)용 물질(1,3-Bis[4-(dimethylamino)phenyl]-2,4-dihydroxycyclobutenediylium dihydroxide, bis(inner salt), 7-Methylbenzo[a]pyrene, Coumarin 102 Dye 및 Coumarin 153 Dye 등), 및 이온성 액체(), 자기성 유기화합물(템포(TEMPO(2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidinyloxy, free radical) 및 아미녹시 레디칼(aminoxy raidcal), 등)있으며 본 발명은 이에 국한 하는 것은 아니다.
상기 조성물(M-6)에서 계면활성제는 소디움 도데실설페이트(Sodium dodecyl sulfate, SDS), 암모늄 라우릴설페이트(Ammonium lauryl sulfate), 소디움 라루레쓰 설페이트(Sodium laureth sulfate), 알킬벤젠설페이트(Alkyl benzene sulfonate), 세틸트리메틸암모늄 브로마이드(Cetyl trimethylammonium bromide, CTAB), 헥사데실트리메틸 암모늄 브로마이드(hexadecyl trimethyl ammonium bromide), 알킬트리메틸암모늄염(alkyltrimethylammonium salts), 세틸피리딜 클로라이드(Cetylpyridinium chloride, CPCl), 폴리에톡실레이트 탈로우 아민(Polyethoxylated tallow amine. POEA), 벤자일코늄 클로라이드(Benzalkonium chloride, BAC), 벤즈소늄 클로라이드(Benzethonium chloride, BZT), 도데실 베타민(Dodecyl betaine), 도데실 디메틸아민 옥사이드(dodecyl dimethylamine oxide), 코카미도프로필 베타민(Cocamidopropyl betaine), 알킬 폴리(에틸렌 옥사이드)폴로옥사머(poloxamers or Poloxamines), 알킬 폴리클루코사이드, 세틸알콜(Cetyl alcohol), 소듐 디옥시크코카미드(cocamide)MEA, 코커미드DEA, 솔비탄 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 솔비탄 지방산 에스테르, 자당지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜-15-히드록시스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 글리콜화 천연 또는 수소화 피마자유, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 공중합체, 합성 비타민 E 유도체, 폴리옥시에틸렌 알킬 에스테르, 지방산 마크로골 글리세라이드, 폴리글리세릴 지방산 에스테르 및 실리콘계 계면활성제이며, 본 발명은 이에 국한 하는 것은 아니다.
상기 조성물(M-7)에서 고분자는 폴리아크릴아미드(polyacrylamide), 폴리(헥사플로로프로필렌)(Poly(hexafluoropropylene oxide)), 하이드록시프로필 셀루로즈(Hydroxypropyl cellulose), 폴리(테트라플루오르에틸렌-co-헥사플루오르프로필렌)(Poly(tetrafluoroethylene-co-hexafluoropropylene)), 폴리포스파젠(Polyphosphazene) 또는 폴리(N-이소프로릴아크릴아미드)(Poly(N-isopropylacrylamide), 폴리(아미드 이미드)(Poly(amide imide), 플루오리네이티드 에틸렌 프로필렌(Fluorinated Ethylene Propylene), 폴리(펜타데카플루오르옥틸 아크릴레이트)(Poly(pentadecafluorooctyl acrylate)), 폴리(테트라플루오로-3-(헥타플루오르프로폭시)프로필 아크릴레이트)(Poly(tetrafluoro-3-(heptafluoropropoxy)propyl acrylate)), 폴리(테트라플루오로-3-(헥타플루오르에톡시)프로필 아크릴레이트)(Poly(tetrafluoro-3-(pentafluoroethoxy)propyl acrylate)), 폴리(테트라플루오으에틸렌)(Poly(tetrafluoroethylene)), 폴리옥시메틸렌(Polyoxymethylene), 테트라플루오르에틸렌 헥사플루오르 프로필렌 바이닐리덴 플로라이드(Tetrafluoroethylene hexafluoropropylene vinylidene fluoride), 폴리(엔데카플루오르헥실 아크릴레이트)(Poly(undecafluorohexyl acrylate)), 에틸렌테트라플루오르에틸렌(Ethylene Tetrafluoroethylene), 폴리(노나플루오르펜틸 아크릴레이트)(Poly(nonafluoropentyl acrylate)), 폴리(테트라플루오르-3-(트리플루오로메톡시)프로필 아크릴레이트(Poly(tetrafluoro-3-(trifluoromethoxy)propyl acrylate)), 폴리(펜타플루오르비닐 프로피오네이트(Poly(pentafluorovinyl propionate)), 폴리(헵타플루오르부틸 아크릴레이트)(Poly(heptafluorobutyl acrylate)), 폴리(트리플루오르비닐 아세테이트)(Poly(trifluorovinyl acetate)), 폴리(옥타플루오르펜틸 아크릴레이트)(Poly(octafluoropentyl acrylate)), 폴리(메틸 3,3,3-트리플루오르프로필 실록산)(Poly(methyl 3,3,3-trifluoropropyl siloxane)), 폴리(펜타플루오르프로필 아크릴레이트(Poly(pentafluoropropyl acrylate)), 폴리(2-헵타플루오르부톡시)에틸 아크릴레이트(Poly(2-heptafluorobutoxy)ethyl acrylate)), 폴리(클로로트리플루오르에틸렌)(Poly(chlorotrifluoroethylene)), 폴리(2,2,3,4,4,-헥사플루오르부틸 아크릴레이트(Poly(2,2,3,4,4-hexafluorobutyl acrylate)), 폴리(메틸 하이드로 실록산)(Poly(methyl hydro siloxane)), 폴리(메타크릴릭 산) 소듐염(Poly(methacrylic acid), sodium salt), 폴리(디메틸 실록산)(Poly(dimethyl siloxane)), 폴리(트리플루오르에틸 아크릴레이트(Poly(trifluoroethyl acrylate)), 폴리(2-(1,1,2,2,-테트라플루오르에톡시)에틸 아크릴레이트(Poly (2-(1,1,2,2-tetrafluoroethoxy)ethyl acrylate)), 폴리(트리플루오르이소프로필 메타크릴레이트(Poly(trifluoroisopropyl methacrylate)), 폴리(2,2,2-트리플루오르-1-메틸에틸 메타크릴레이트(Poly(2,2,2-trifluoro-1-methylethyl methacrylate)), 폴리(2-트리플루오르에톡시에틸 아크릴레이트(Poly(2-trifluoroethoxyethyl acrylate)), 폴리(비닐리딘 플루오라이드(Poly(vinylidene fluoride)), 에틸렌 클로로트리플루오르에틸렌(Ethylene Chlorotrifluoroetheylene), 폴리(트리플루오르 에틸 메타크릴레이트(Poly(trifluoroethyl methacrylate)), 폴리(메틸 옥타데실 실록산(Poly(methyl octadecyl siloxane)), 폴리(메틸 헥실 실록산(Poly(methyl hexyl siloxane)), 폴리(메틸 옥틸 실록산)(Poly(methyl octyl siloxane)), 폴리(이소부틸 메타크릴레이트(Poly(isobutyl methacrylate)), 폴리(비닐 이소부틸 에테르(Poly(vinyl isobutyl ether)), 폴리(메틸 헥사데실 실록산(Poly(methyl hexadecyl siloxane)), 폴리(에틸렌 옥사이드(Poly(ethylene oxide)), 폴리(비닐 에테르 에테르)(Poly(vinyl ethyl ether)), 폴리(메틸 테트라데실 실록산)(Poly(methyl tetradecyl siloxane)), 폴리(에틸린 클리콜 모노-메틸 에테르(Poly(ethylene glycol mono-methyl ether)), 폴리(비닐 n-부틸 에테르)(Poly(vinyl n-butyl ether)), 폴리(프로필렌 옥사이드)(Poly(propylene oxide). 폴리(3-부톡시프로필렌 옥사이드)(Poly(3-butoxypropylene oxide), 폴리(3-헥속시프로필렌 옥사이드)(Poly(3-hexoxypropylene oxide)), 폴리(에틸렌 글리콜(Poly(ethylene glycol)), 폴리(비닐-n-펜틸 에테르(Poly(vinyl n-pentyl ether)), 폴리(비닐 n-헥실 에테르(Poly(vinyl n-hexyl ether)), 폴리(4-플루오르-2-트리플루보르메틸스티렌(Poly(4-fluoro-2-trifluoromethylstyrene)), 폴리(비닐 옥틸 에테르)(Poly(vinyl octyl ether)), 폴리(비닐 n-옥틸 아크릴레이트(Poly(vinyl n-octyl acrylate)), 폴리(비닐 2-에틸헥실 에테르(Poly(vinyl 2-ethylhexyl ether)), 폴리(비닐 n-데실 에테르(Poly(vinyl n-decyl ether)), 폴리(2-메톡시에틸 아크릴레이트(Poly(2-methoxyethyl acrylate)), 폴리(아크릴옥시프로필 메틸 실록산(Poly(acryloxypropyl methyl siloxane)), 폴리(4-메틸-1-펜탄(Poly(4-methyl-1-pentene)), 폴리(3-메톡시프로필렌 옥사이드(Poly(3-methoxypropylene oxide), 폴리(t-부틸 메타아크릴레이트)(Poly(t-butyl methacrylate)), 폴리(비닐 n-도데실 에테르)(Poly(vinyl n-dodecyl ether)), 폴리(3-에톡시프로필 아크릴레이트)(Poly(3-ethoxypropyl acrylate)), 폴리(비닐 프로피오네이트)(Poly(vinyl propionate)), 폴리(비닐 아세테이트) (Poly(vinyl acetate)), 폴리(비닐 프로피오네이트)(Poly(vinyl propionate)), 폴리(비닐 메틸 에테르)(Poly(vinyl methyl ether)), 폴리(에틸 아크릴레이트)(Poly(ethyl acrylate)), 폴리(비닐 메틸 에테르)(Poly(vinyl methyl ether)), 폴리(3-메톡시프로필 아크릴레이트)(Poly(3-methoxypropyl acrylate)), 폴리(1-옥타데센)(Poly(1-octadecene)), 폴리(2-에톡시에틸 아크릴레이트)(Poly(2-ethoxyethyl acrylate)), 폴리(이소프로필 아크릴레이트)(Poly (isopropyl acrylate)), 폴리(1-데센)(Poly(1-decene)), 폴리(프로필렌)(Poly(propylene)), 폴리(라우릴메타아크릴레이트)(Poly(lauryl methacrylate), 폴리(비닐 sec-부틸 에테르)(Poly(vinyl sec-butyl ether)(isotactic)), 폴리(n-부틸 아크릴레이트)(Poly(n-butyl acrylate)), 폴리(도데실 메타아크릴레이트)(Poly(dodecyl methacrylate)), 폴리(에틸렌 숙시네이트)(Poly(ethylene succinate)), 폴리(테트라데실 메타아크릴레이트)(Poly(tetradecyl methacrylate)), 폴리(헥사데실 메타아크릴레이트) (Poly(hexadecyl methacrylate)), 셀루로즈 아세테이트 부티레이트(Cellulose acetate butyrate), 셀루로즈 아세테이트(Cellulose acetate), 폴리(비닐 포메이트)(Poly(vinyl formate)), 에틸렌/비닐 아세테이트 코폴리머-40% 비닐 아세테이트(Ethylene/vinyl acetate copolymer-40% vinyl acetate), 폴리(2-플루오르에틸 메타아크릴레이트)(Poly(2-fluoroethyl methacrylate)), 폴리(옥틸 메틸 실란) (Poly(octyl methyl silane)), 에틸 셀루로즈(Ethyl cellulose), 폴리(메틸 아크릴레이트)(Poly(methyl acrylate)), 폴리(디시아노프로필 실록산)(Poly(dicyanopropyl siloxane)), 폴리(옥시메틸렌) 또는 폴리포름알데하이드(Poly(oxymethylene) or Polyformaidehyde), 폴리(sec-부틸 메타아크릴레이트)(Poly(sec-butyl methacrylate)), 폴리(디메틸실록산-co-알파-메틸스티렌)(Poly(dimethylsiloxane-co-alpha-methylstyrene)), 폴리(n-헥실 메타아크릴레이트)(Poly(n-hexyl methacrylate)), 에틸렌/비닐 아세테이트 코폴리머-33% 비닐 아세테이트(Ethylene/vinyl acetate copolymer-33% vinyl acetate), 폴리(n-부틸 메타아크릴레이트)(Poly(n-butyl methacrylate)), 폴리(에틸리덴 디메타아크릴레이트)(Poly(ethylidene dimethacrylate)), 폴리(2-에톡시에틸 메타아크릴레이트)(Poly(2-ethoxyethyl methacrylate)), 폴리(n-프로필 메타아크릴레이트)(Poly(n-propyl methacrylate)), 폴리(에틸렌 말레이트)(Poly(ethylene maleate)), 에틸렌/비닐 아세테이트 코폴리머-28% 비닐아세테이트(Ethylene/vinyl acetate copolymer-28% vinylacetate), 폴리(에틸 메타아크릴레이트)(Poly(ethyl methacrylate)), 폴리(비닐 부티랄)(Poly(vinyl butyral)), 폴리(비닐 부티랄)-11% 하이드록실(Poly(vinyl butyral)-11% hydroxl), 폴리(3,3,5-트리메틸시클로헥실 메타아크릴레이트)(Poly(3,3,5-trimethylcyclohexyl methacrylate)), 폴리(2-니트로-2-메틸프로필 메타아크릴레이트)(Poly(2-nitro-2-methylpropyl methacrylate)), 폴리(디메틸실록산-co-디페닐실록산)(Poly(dimethylsiloxane-co-diphenylsiloxane)), 폴리(1,1-디에틸프로필 메타아크릴레이트)(Poly(1,1-diethylpropyl methacrylate)), 폴리(트리에틸carbinyl 메타아크릴레이트)(Poly(triethylcarbinyl methacrylate)), 폴리(메틸 메타아크릴레이트)(Poly(methyl methacrylate)), 폴리메타크릴레이트(Polymethacrylate), 폴리(2-데실-1,4-부타디렌)(Poly(2-decyl-1,4-butadiene)), 폴리(프로필렌)(Poly(propylene)), 폴리(머캅토프로필 메틸 실록산)(Poly(mercaptopropyl methyl siloxane)), 폴리(에틸 글리콜ate 메타아크릴레이트)(Poly(ethyl glycolate methacrylate)), 폴리(3-메틸시클로헥실 메타아크릴레이트)(Poly(3-methylcyclohexyl methacrylate)), 폴리(시클로헥실 알파-에톡시아크릴레이트)(Poly(cyclohexyl alpha-ethoxyacrylate)), 메틸 셀루로즈(Methyl cellulose), 폴리(4-메틸시클로헥실 메타아크릴레이트)(Poly(4-methylcyclohexyl methacrylate)), 폴리(데카메틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트)(Poly(decamethylene glycol dimethacrylate)), 폴리(비닐 알콜)(Poly(vinyl alcohol)), 폴리(비닐 포말)(Poly(vinyl formal)), 폴리(2-브로모-4-트리플루오르메틸 스티렌)(Poly(2-bromo-4-trifluoromethyl styrene)), 폴리(1,2-부타디렌)(Poly(1,2-butadiene)), 폴리(sec-부틸 알파-클로로아크릴레이트)(Poly(sec-butyl alpha-chloroacrylate)), 폴리(2-헵틸-1,4-부타디렌)(Poly(2-heptyl-1,4-butadiene)), 폴리(비닐 메틸 케톤)(Poly(vinyl methyl ketone)), 폴리(에틸 알파-클로로아크릴레이트)(Poly(ethyl alpha-chloroacrylate)), 폴리(비닐 포말)(Poly(vinyl formal)), 폴리(2-이소프로필-1,4-부타디렌(Poly(2-isopropyl-1,4-butadiene), 폴리(2-메틸시클로헥실? 메타아크릴레이트)(Poly(2-methylcyclohexyl? methacrylate)), 폴리(보닐 메타아크릴레이트)(Poly(bornyl methacrylate)), 폴리(2-t-부틸-1,4-부타디렌)(Poly(2-t-butyl-1,4-butadiene)), 폴리(에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트)(Poly(ethylene glycol dimethacrylate)), 폴리(시클로헥실 메타아크릴레이트)(Poly(cyclohexyl methacrylate)), 폴리(시클로헥산디ol-1,4-디메타아크릴레이트)(Poly(cyclohexanediol-1,4-dimethacrylate)), 폴리(테트라하이드로퍼푸릴 메타아크릴레이트)(Poly(tetrahydrofurfuryl methacrylate)), 폴리(이소부틸렌)(Poly(isobutylene)), 폴리에틸렌, 에틸린/메타크릴릭 산 이오노머, 소듐 이론(Ethylene/methacrylic acid ionomer, sodium ion), 폴리에틸렌(Polyethylene), 셀루로즈 나이트레이트(Cellulose nitrate),폴리에틸렌 lonomer(Polyethylene lonomer), 폴리아세탈(Polyacetal), 폴리(1-메틸시클로헥실 메타아크릴레이트)(Poly(1-methylcyclohexyl methacrylate)), 폴리(2-하이드록시에틸 메타아크릴레이트)(Poly(2-hydroxyethyl methacrylate)), 폴리(1-부텐)(Poly(1-butene)), 폴리(비닐 메타아크릴레이트)(Poly(vinyl methacrylate)), 폴리(비닐 클로로아세테이트)(Poly(vinyl chloroacetate)), 폴리(N-부틸 메타아크릴아미드)(Poly(N-butyl methacrylamide)), 폴리(2-클로로에틸 메타아크릴레이트)(Poly(2-chloroethyl methacrylate)), 폴리(메틸 알파-클로로아크릴레이트)(Poly(methyl alpha-chloroacrylate)), 폴리(2-디에틸아미노에틸 메타아크릴레이트)(Poly(2-diethylaminoethyl methacrylate)), 폴리(2-클로로시클로헥실 메타아크릴레이트)(Poly(2-chlorocyclohexyl methacrylate)), 폴리(1,4-부타디렌), 폴리(아크릴로니트릴)(Poly(acrylonitrile)), 폴리에틸렌이민(Polyehtyleneimine), 폴리(이소프렌)(Poly(isoprene)),폴리(아릴 메타아크릴레이트)(Poly(allyl methacrylate)), 폴리(메타아크릴로니트릴)(Poly(methacrylonitrile)), 폴리(메틸 이소프로페닐 케톤)(Poly(methyl isopropenyl ketone)), 폴리메틸-2-시아노아크릴레이트(Poly methyl-2-cyaboacrylate), 시클릭 올레핀 고분자(Cyclic Olefin Polymers(COP)), 시클릭 올레핀 공중합체(Cyclic Olefin copolymers(COC)), 폴리노보넨(Polynorbonene), 폴리(부타디렌-co-아크릴로니트릴)(Poly(butadiene-co-acrylonitrile)), 폴리(2-에틸-2-옥사졸린)(Poly(2-ethyl-2-oxazoline)), 폴리벤옥사졸(Polybenzoxazole), 폴리벤조티아졸(Polybenzothiazole), 폴리벤즈이미다졸(Polybenzimidazole), 폴리아릴레이트(Polyarylate), Epoxy 수지, 폴리페닐렌(Polyphenylene) 폴리(1,4-부타디렌)(Poly(1,4-butadiene)), 폴리(N-2-메톡시에틸)메타아크릴아미드(Poly(N-2-methoxyethyl)methacrylamide), 폴리(2,3-디메틸부타디렌)메틸 고무(Poly(2,3-dimethylbutadiene)methyl rubber), 폴리(2-클로로-1-(클로로메틸)에틸 메타아크릴레이트)(Poly(2-chloro-1-(chloromethyl)ethyl methacrylate)), 폴리(1,3-디클로로프로필 메타아크릴레이트)(Poly(1,3-dichloropropyl methacrylate)), 폴리(아크릴릭 산)(Poly(acrylic acid)), 폴리(N-비닐 피롤리돈)(Poly(N-vinyl pyrrolidone)), 나일론 6(Nylon 6), 폴리(부타디렌-co-스티렌)(Poly(butadiene-co-styrene), 폴리(시클로헥실 알파-클로로아크릴레이트)(Poly(cyclohexyl alpha-chloroacrylate)), 폴리(메틸 페닐 실록산)(Poly(methyl phenyl siloxane)), 폴리(2-클로로에틸 알파-클로로아크릴레이트)(Poly(2-chloroethyl alpha-chloroacrylate)), 폴리(부타디렌-co-스티렌)(Poly(butadiene-co-styrene)), 폴리(2-아미노에틸 메타아크릴레이트)(Poly(2-aminoethyl methacrylate)), 폴리(푸릴 메타크릴레이트)(Poly(furfuryl metacrylate)), 폴리(비닐 클로라이드)(Poly(vinyl chloride)), 폴리(부틸머캅틸 메타아크릴레이트)(Poly(butylmercaptyl methacrylate)), 폴리(1-페닐-n-amyl 메타아크릴레이트)(Poly(1-phenyl-n-amyl methacrylate)), 폴리(N-메틸 메타아크릴아미드)(Poly(N-methyl methacrylamide)), 폴리에틸렌(Polyethylene, high density), 셀루로즈(Cellulose), 폴리(시클로헥실 알파-브로모아크릴레이트)(Poly(cyclohexyl alpha-bromoacrylate)), 폴리(sec-부틸 알파-브로모아크릴레이트)(Poly(sec-butyl alpha-bromoacrylate)), 폴리(2-브로모에틸 메타아크릴레이트)(Poly(2-bromoethyl methacrylate)), 폴리(디하이드로아비에트 산)(Poly(dihydroabietic acid)), 폴리(아비에트 산)(Poly(abietic acid)), 폴리(에틸머캅틸 메타아크릴레이트)(Poly(ethylmercaptyl methacrylate)), 폴리(N-allyl 메타아크릴아미드)(Poly(N-allyl methacrylamide)), 폴리(1-페닐에틸 메타아크릴레이트)(Poly(1-phenylethyl methacrylate)), 폴리(2-비닐테트라하이드로퓨란)(Poly(2-vinyltetrahydrofuran)), 폴리(비닐퓨란)(Poly(vinylfuran)), 폴리(메틸? m-클로로페닐에틸 실록산)(Poly(methyl? m-chlorophenylethyl siloxane)),폴리(p-메톡시벤질 메타아크릴레이트)(Poly(p-methoxybenzyl methacrylate)), 폴리(이소프로필 메타아크릴레이트)(Poly(isopropyl methacrylate)), 폴리(p-이소프로필스티렌)(Poly(p-isopropyl styrene)), 폴리(이소프렌), 폴리(p,p'-xylylenyl 디메타아크릴레이트)(Poly(p,p'-xylylenyl dimethacrylate)),폴리(시클로헥실 메틸 실란)(Poly(cyclohexyl methyl silane)), 폴리(1-페닐allyl 메타아크릴레이트)(Poly(1-phenylallyl methacrylate)), 폴리(p-시클로헥실페닐 메타아크릴레이트)(Poly(p-cyclohexylphenyl methacrylate)),폴리(클로로프로필렌)(Poly(chloroprene)), 폴리(2-페닐에틸 메타아크릴레이트)(Poly(2-phenylethyl methacrylate)), 폴리(메틸 m-클로로페닐 실록산)(Poly(methyl m-chlorophenyl siloxane)), 폴리4,4-heptane 비스(4-페닐)카보네이트(Poly4,4-heptane bis(4-phenyl)carbonate), 폴리1-(o-클로로페닐)에틸 메타아크릴레이트)(Poly1-(o-chlorophenyl)ethyl methacrylate)), 스티렌/말레익 안하이드라이드 코폴리머(Styrene/maleic anhydride copolymer), 폴리(1-페닐시클로헥실 메타아크릴레이트)(Poly(1-phenylcyclohexyl methacrylate)), 나일론 6,10(Nylon 6,10), 나일론 6,6(Nylon 6,6), 나일론 6(3)T 폴리(트리메틸 헥사메틸렌테레프탈마니드)(Nylon 6(3)T Poly(trimethyl hexamethylene terephthalamide)), 폴리(2,2,2'-트리메틸헥사메틸렌테레프탈아미드)(Poly(2,2,2'-trimethylhexamethylene terephthalamide)), 폴리(메틸 알파-브로모아크릴레이트)(Poly(methyl alpha-bromoacrylate)), 폴리(벤질 메타아크릴레이트)(Poly(benzyl methacrylate)), 폴리2-(페닐술포닐)에틸 메타아크릴레이트(Poly2-(phenylsulfonyl)ethyl methacrylate), 폴리(m-크레실 메타아크릴레이트)(Poly(m-cresyl? methacrylate)),스티렌/아크릴로니트릴 코폴리머(Styrene/acrylonitrile copolymer), 폴리(부틸렌 테레프탈레이드(Poly(butylene terephthalate), 폴리(o-메톡시페놀 메타아크릴레이트)(Poly(o-methoxyphenol methacrylate)), 폴리(페닐 메타아크릴레이트)(Poly(phenyl methacrylate)), 폴리(o-크레실 메타아크릴레이트)(Poly(o-cresyl methacrylate)), 폴리(디allyl 프탈레이트)(Poly(diallyl phthalate)), 폴리(2,3-디브로모프로필 메타아크릴레이트)(Poly(2,3-dibromopropyl methacrylate)), 폴리(2,6-디메틸-p-페닐렌 옥사이드)(Poly(2,6-dimethyl-p-phenylene oxide)), 폴리페닐렌옥사이드(Polyphenylene oxide), 폴리(에틸렌테레프탈레이트)(Poly(ethylene terephthalate)), (Poly(vinyl benozoate)), 폴리2,2-프로판 비스[4-(2-메틸페닐)]카보네이트(Poly2,2-propane bis[4-(2-methylphenyl)]carbonate), 폴리1,1-부타ne 비스(4-페닐)카보네이트(Poly1,1-butane bis(4-phenyl)carbonate), 폴리(1,2-디페닐에틸 메타아크릴레이트)(Poly(1,2-diphenylethyl methacrylate)), 폴리(o-클로로벤질 메타아크릴레이트)(Poly(o-chlorobenzyl methacrylate)), 폴리(m-니트로벤질 메타아크릴레이트)(Poly(m-nitrobenzyl methacrylate)), 폴리(옥시carbonyl옥시-1,4-페닐렌이소프로필id렌-1,4-페닐렌)(Poly(oxycarbonyloxy-1,4-phenyleneisopropylidene-1,4-phenylene)), 폴리N-(2-페닐에틸)메타아크릴아미드(PolyN-(2-phenylethyl)methacrylamide), 폴리1,1-시클로헥산 비스[4-(2,6-디클로로페닐)]카보네이트(Poly1,1-cyclohexane bis[4-(2,6-dichlorophenyl)]carbonate), 폴리카보네이트 레진(Polycarbonate resin), 비스페놀-A 폴리카보네이트(Bisphenol-A polycarbonate), 폴리(4-메톡시-2-메틸스티렌)(Poly(4-methoxy-2-methylstyrene)), 폴리(o-메틸 스티렌)(Poly(o-methyl styrene)), 폴리스티렌(Polystyrene), 폴리2,2-프로판 비스[4-(2-클로로페닐)]카보네이트(Poly2,2-propane bis[4-(2-chlorophenyl)]carbonate), 폴리1,1-시클로헥산 비스(4-페닐)카보네이트(Poly1,1-cyclohexane bis(4-phenyl)carbonate), 폴리(o-메톡시 스티렌)(Poly(o-methoxy styrene)), 폴리(디페닐메틸 메타아크릴레이트)(Poly(diphenylmethyl methacrylate)), 폴리1,1-에탄 비스(4-페닐)카보네이트(Poly1,1-ethane bis(4-phenyl)carbonate), 폴리(프로필렌 설파이드)(Poly(propylene sulfide)), 폴리(p-브로모페닐 메타아크릴레이트)(Poly(p-bromophenyl methacrylate)), 폴리(N-벤질 메타아크릴아미드)(Poly(N-benzyl methacrylamide)), 폴리(p-메톡시 스티렌)(Poly(p-methoxy styrene)), 폴리(4-메톡시스티렌)(Poly(4-methoxystyrene)), 폴리1,1-시클로펜탄 비스(4-페닐)카보네이트(Poly1,1-cyclopentane bis(4-phenyl)carbonate), 폴리(비닐리덴 클로라이드)(Poly(vinylidene chloride)), 폴리(o-클로로디페닐메틸 메타아크릴레이트)(Poly(o-chlorodiphenylmethyl methacrylate)), 폴리2,2-프로판 비스[4-(2,6-디클로로페닐)]카보네이트(Poly2,2-propane bis[4-(2,6-dichlorophenyl)]carbonate), 폴리(펜타클로로페닐 메타아크릴레이트)(Poly(pentachlorophenyl methacrylate)), 폴리(2-클로로스티렌)(Poly(2-chlorostyrene)), 폴리(알파-메틸스티렌)(Poly(alpha-methylstyrene)), 폴리(페닐 알파-브로모아크릴레이트)(Poly(phenyl alpha-bromoacrylate)), 폴리2,2-프로판 비스[4-(2,6-디브로모페닐)카보네이트](Poly2,2-propane bis[4-(2,6-dibromophenyl)cabonate]), 폴리(p-디비닐benz렌)(Poly(p-divinylbenzene)), 폴리(N-비닐 프탈이미드)(Poly(N-vinyl phthalimide)), 폴리(벤즈옥사절 이미드)(Polybenzoxale imide), 폴리에틸렌나프탈레이트(Polyehtylene naphthalate), 폴리(2,6-디클로로스티렌)(Poly(2,6-dichlorostyrene)), 폴리(클로로-p-자일렌)(Poly(chloro-p-xylene)), 폴리(베타-나프틸 메타아크릴레이트)(Poly(beta-naphthyl methacrylate)), 폴리(알파-나프틸 카비닐 메타아크릴레이트)(Poly(alpha-naphthyl carbinyl methacrylate)), 폴리이미드, 폴리에테르이미드 (Polyetherimide), 폴리(페닐 메틸 실란)(Poly(phenyl methyl silane)), 폴리(술폰) 폴리[4,4'-이소프로필id렌 디phen옥시 디(4- 페닐렌)술폰](Poly(sulfone) Poly[4,4'-isopropylidene diphenoxy di(4- phenylene)sulfone]), 폴리술폰 레진(Polysulfone resin), 폴리(2-비닐티오펜)(Poly(2-vinylthiophene)), 폴리페닐렌솔파이드(Polyphenylenesulfide), 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethylene terephthalate), 폴리(2,6-디페닐-1,4-페닐렌 옥사이드)(Poly(2,6-diphenyl-1,4-phenylene oxide)), 폴리(알파-나프틸 메타아크릴레이트)(Poly(alpha-naphthyl methacrylate)), 폴리(p-페닐렌 에테르-술폰)(Poly(p-phenylene ether-sulphone)), 폴리디페닐메탄 비스(4-페닐)카보네이트(Polydiphenylmethane bis(4-phenyl)carbonate), 폴리(비닐 페닐 설파이드)(Poly(vinyl phenyl sulfide)), 폴리우레아(Polyurea), ABS수지, 폴리(스티렌 설파이드)(Poly(styrene sulfide)), 부틸페놀 포름알데하이드 레진(Butylphenol formaldehyde resin), 폴리(p-지닐렌)(Poly(p-xylylene)), 폴리(2-비닐나프탈렌)(Poly(2-vinylnapthalene)), 폴리(N-비닐 카바졸)(Poly(N-vinyl carbazole)), 나프탈렌-포름알데하이드 고무(Naphthalene-formaldehyde rubber), 페놀-포름알데하이드 레진(Phenol-formaldehyde resin), 폴리(펜타브로모페닐 메타아크릴레이트)(Poly(pentabromophenyl methacrylate)), 폴리테트라플루오르에틸렌-퍼플루오르메틸비닐에테르(Polytetrafluoroethylene-Perfluoromethylvinylether), 폴리에테르에테르케톤계(Polyetheretherketone), 폴리페렌비닐렌계(Polyphenylvinylenes), 폴리페닐아세틸렌계(Polyphenylacetylene), 폴리피롤계(Polypyrroles), 폴리티오펜계(Polythiophenes), 폴리아닐린(Polyanilines), 아크릴릭 고무(Acrylic Rubbers), 브로미네이티드 이소부틸렌-이소프렌(Brominated isobutylene-isoprene, 부타디엔 고무(Butadiene Rubber), 부타디엔/스티렌/비닐피리딘 고무(Butadiene/Styrene/Vinyl pyridine), 클로리네이티드 이소부틸렌-이소프렌 고무(Chlorinated isobutylene-isoprene), 클로리네이티드 폴리에틸렌 고무(Chlorinated Polyethylene), 클로로프렌(Chloroprene) 고무, 클로로술포네이티드 폴리에틸렌(Chlorosulfonated polyethylene) 고무, 이피클로로하이드린(Epichlorohydrin) 고무, 에틸렌-프로필렌(Ethylene-Propylene-Diene) 고무, 플로로카본(Fluorocarbon)계 고무, 천연 고무(Natural Rubber), 니트릴 부타디엔((Nitrile butadien)고무, 폴리이소프렌(Polyisoprene) 고무, 폴리설파이드(Polysulfide) 고무, 스티렌-부타디엔(Syrene-Butadiene) 고무, 우레탄(Urethane Rubbers) 고무, 및 폴리아세틸렌계(Polyacetylenes)이며, 본 발명은 이에 국한 하는 것은 아니다.
상기 조성물(M-8)에서 용매는 물, 알코올류, 케톤류, 에테르류, 아미드류, 벤젠류 등으로 이루어진 군 중에서 선택된 1종 또는 2종이상의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 구체적으로, 물(Water), 메탄올(methanol), 에탄올(ethanol), 프로판올(propanol), 부탄올(butanol), 펜타놀(pentanol), 아세톤(acetone), 메틸에틸케톤(methylethylketone), 아세도니트릴(acetonitrile), 다이글라임(diglyme), 글라임(glyme), 셀루솔브(cellosolve), 디엠에프(DMF), 디옥산(dioxane), 에틸렌 글리콜(ethylene glycol), 클리세린(glycerin), 니트로메탄(nitromethane), 피리딘, 벤젠(Benzene), 톨루엔(toluene), 자일렌(xylene), 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran), 펜탄(pentane), 헥산(hexane), 클로로폼(chloroform), 디클로로메탄(dichloromehtnae), 디클로로에탄(dichloroethane), 트리클로로에틸렌(trichloroethylene), 테트라클로로메탄(tetrachloromethane), 에테르(diethylether), 디아이스프로필에테르(diisopropylether), 메틸-t-부틸 에테르(methyl-t-butyl ether), 헵탄(heptane), 에틸아세테이트(ethylacetate) 및 시클로헥산(cyclohexane), 부틸아세테이트(butylacetate) 등이며, 본 발명은 이에 국한 하는 것은 아니다.
상기 용액 조성물(L-1)은 분무 방식, 스핀코팅, 전기영동 증착, 캐스팅, 잉크젯 프린팅 및 오프셋 프린팅의 간편한 코팅 방법을 사용하여 적당한 기재에 코팅될 수 있다. 여기서, 기재는 종이, 반도체 및 금속, 세라믹 그리고 고분자 등으로 구성된 것 어떤 것이라도 좋다. 그 예로 종이, 유리, 실리콘, 실로콘산화막, 금(Gold), 폴리술폰(Polysulfone), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리카보네이트(Polycarbonate) 및 폴리에틸렌(Polyethylene) 등이 있으나, 이는 응용분야에 따라 다양하게 선택될 수 있으며, 본 발명은 이에 국한 하는 것은 아니다.
상기 용액 조성물(L-1)를 열경화성 및 광경화성 조성물과 혼합하여 박막을 형성한 후, 열 또는 광에 의해서 경화시킬 수 있다. 열경화성 및 광경화성 조성물은 개시제, 가교제 및 첨가제 등으로 구성될 수 있으며, 이는 경화의 종류에 따라 다르며, 구체적인 예를 하기에 설명한다.
본 발명의 광경화성 조성물은 전자선(e-beam), γ선, X선, 자외선, 가시광선 및 근적외선 등의 활성광선에 의해 경화될 수 있다. 전자선 및 γ선 등의 고에너지선이 경화에 사용되는 경우에는, 개시제없이(무촉매) 경화가 될 수 있다. 그러나, 광라디칼 중합 개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 여기서 사용되는 광라디칼 중합 개시제란, 광중합 발생제 단독 또는 광라디칼 발생제, 증감제 및 쇄이동제와의 조합을 의미한다.광경화에 사용되는 화합물은 에폭시 단량체, 옥세탄 단량체 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 양이온 중합성 단량체, 광이량체 [2+2]시클로어디션(cycloaddition)반응이 가능한 화합물 및 비닐(vinyl)기를 포함하는 중합성 단량체가 있다.
상기 광경화성 에폭시 및 옥세탄 단량체를 이용한 경화성 조성물은 에폭시 단량체, 옥세탄 단량체 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 양이온 중합성 단량체(A), 다관능 폴리올(B) 및 양이온성 광중합개시제(C)로 구성된다. 각각의 구성 성분에 관하여 하기에 상세히 설명한다. 본 발명에서, 에폭시 단량체로서는, 예컨대, 비스페놀A형, 비스페놀F형, 노볼락형 등의 액상 또는 고형의 에폭시 수지를 바람직하게 사용할 수 있다. 특히, 에폭시 수지를 사용함으로써, 자외선조사로 경화시킬 때의 경화속도를 증가시키는 것을 가능하게 한다. 에폭시 수지는 분자내에 지환식 에폭시기를 평균 2개 이상 갖는 화합물이고, 예를 들면 분자 내에 에폭시기를 2개 갖는 것들, 예컨대 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트 (예를 들어 UVR-6105 또는 UVR-6110, 다우 제조, Uvacure 1500 시리즈, 유씨비 제조); 비스(3,4-에폭시시클로헥실)아디페이트 (예를 들어 UVR-6128, 다우 제조); 2-(3,4-에폭시시클로헥실-5,5-스피로-3,4-에폭시)시클로헥산-메타-디옥산 (예를 들어 ERL-4234, 다우 제조); 및 분자 내에 3개, 4개 또는 그 이상의 에폭시기를 갖는 다관능성 지환식 에폭시 (예를 들어 Epolide GT, 다이셀 화학공업 제조)를 들 수 있다. 에폭시 단량체의 함량은, 조성물에 사용하는 에폭시 수지의 종류 등에 따라 달라질 수 있으나, 통상, 조성물에 10 ∼ 80 중량% 로 하는 것이 바람직하다. 본 발명에서, 옥세탄 단량체로서는 분자 내에 양이온 중합성 옥세탄고리를 한 개 이상 갖는 옥세탄 수지이다.옥세탄 수지로는 크실리렌디옥세탄, 3-에틸-3-(히드록시메틸)옥세탄, 3-에틸-3-(헥실옥시메틸)옥세탄, 3-에틸-3-(페녹시메틸)옥세탄, 비스[1-에틸(3-옥세타닐)]메틸에테르등이 사용될 수 있다. 특히, 반응성을 높은 점에서 2 관능의 크실리렌디옥세탄과 비스[1-에틸(3-옥세타닐)]메틸에테르가 바람직하게 사용 될 수 있다. 옥세탄 단량체의 함량은, 접착제 조성물에 사용하는 옥세탄 수지의 종류 등에 따라 다르지만, 통상, 조성물에 10 ∼ 80 증량% 로 하는 것이 바람직하다. 또한, 옥세탄 수지의 분자 내의 옥세타닐기가 두개이상일 경우, 반응 속도를 충분히 빠르게 유도 할 수는 있지만 경화물 자체가 너무 강직해질 수 있다. 반면에 옥세타닐기가 하나일 경우, 점도를 낮추게하나 경화물 자체가 충분한 접착력을 갖지 못하게 된다. 상기 에폭시 단량체 및 옥세탄 단량체는 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있다. 복수종의 에폭시 단량체 또는 옥세탄 단량체를 사용할 수 있다. 특히, 에폭시 수지와 옥세탄 수지의 혼합물이 바람직하게 사용된다. 에폭시 수지는 조성물의 급속 경화성 및 저온 경화성을 향상시키고, 또한 그의 낮은 점도로 인해 접착제 조성물의 피착체에의 접착성을 높이는 작용이 있다. 한편, 옥세탄 수지는 경화 반응을 촉진시키는 작용 및 점도를 조절할 수 있도록 한다. 따라서, 이 지환식 에폭시 수지와 옥세탄 수지를 조합하여 사용함으로써, 에폭시 수지의 저온 급속 경화성과 옥세탄 수지의 실온에서의 단시간 경화 반응 특성을 양호하게 겸비한 접착제 조성물을 얻을 수 있다. 지환식 에폭시 수지/옥세탄 수지의 배합비는 통상 5:95 내지 98:2, 바람직하게는 40:60 내지 94:6, 더욱 바람직하게는 50:50 내지 90:10, 가장 바람직하게는 50:50 내지 80:20이다. 이 양이온 중합성 단량체의 함량은 전체 조성물에 대하여 10중량% 내지 90중량%인 것이 바람직하다. 본 발명에서, 다관능 폴리올로서는, 예컨대, 폴리카프로락톤 폴리올, 폴리카보네이트폴리올, 폴리에스터 폴리올, 폴리에테르 폴리올 등의 액상 또는 고형의 폴리올 수지를 사용할 수 있다. 바람직하게는 폴리 카프로락톤 폴리올과 폴리카보네이트 폴리올이 이용 될 수 있고, 특히, 폴리카프로락톤 폴리올 수지를 사용함으로써, 자외선조사로 경화시킬 때의 경화속도를 증가시키는 것을 가능하게 한다. 폴리카프로락톤 폴리올은 분자내에 히드록시기를 평균 2개 이상 갖는 화합물이고, 예를 들면 분자내에 히록시기를 2개 갖는 것들, 예컨대 폴리카프로락톤 폴리올 (예를 들어 Tone-0200 시리즈 다우 제조) 및 3개 갖는 것들, 예컨대 폴리카프로락톤 폴리올(예를 들면 Tone-0300 시리즈 다우 제조)을 들 수 있다. 상기 폴리올은 개별적으로 또는 두개 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 상기 다관능 폴리올의 함량은, 접착제 조성물에 사용하는 폴리올 수지의 종류에 따라 달라질 수 있으나, 통상, 접착제 조성물에 9.5 ∼ 60 중량% 로 하는 것이 바람직하다. 본 발명에서, (C)양이온성 광중합 개시제로서는, 방향족 술포늄염을 갖는 것 등 일반적인 광경화 개시제를 사용할 수 있다. 예컨대, 트리아릴 술포니움 헥사플루오로포스페이트, 트리아릴 술포니움 헥사플루오로포스페이트, 트리아릴 수포니움 헥사플루오로안티몬네이트 및 이아릴오도니움 헥사플로오로안티몬네티트로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 광경화 개시제의 배합량은, 접착제조성물에, 0.5∼5중량% 로 하는 것이 바람직하다. 광경화 개시제를 과잉으로 사용하면 접착성이 저하되는 경우가 있고, 한편, 광중합개시제의 사용량이 너무 적으면 경화되기 어려워진다.
상기 광이량체 반응을 광반응성 성분으로서 본 발명에 따르는 감광성 네트워크에 사용하기에 바람직한 것은 신남산 에스테르(신나메이트, CA)와 신나밀산 아실에스테르(신나밀아실레이트, CAA)이다. 신남산 및 그 유도체는 약 300nm의 UV 광의 영향하에 이량체화하여 시클로부탄을 형성한다는 사실이 알려져 있다. 이 이량체는 약 240nm의 단파장의 UV 광으로 조사하면 다시 분해될 수 있다. 흡광 최대점은 예를 들면 페닐 고리에 위치하는 치환체에 의해 변경될 수 있으나, 그 흡광 최대점은 항상 UV 영역 내에 있다. 광이량체반응을 할 수 있는 또 다른 유도체로는 1,3-디페닐-2-프로펜-1-온(찰콘), 신나밀아실산, 4-메틸쿠마린, 여러가지 오르토-치환 신남산, 신나밀옥시실란(신남믹 알콜의 실릴에테르) 등이 있다. 신남산 및 유사 유도체의 광이량체화반응은 이중 결합의 [2+2] 시클로 첨가에 의해 시클로부탄 유도체가 형성되는 반응이다. I- 뿐만 아니라 Z- 이성체도 이반응을 보일 수 있다. 조사시 E/Z-이성화(isomerization)는 시클로 첨가와 동시에 그리고 경쟁적으로 이루어진다. 이같이 광이량체 반응이 용이한 유도체는 신나메이트, 쿠마린, 칼콘, 또는 말레이미드 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 화합물이다.
비닐(Vinyl)기를 가지는 중합성 단량체를 이용한 경화성 조성물은 단량체(A), 및 광중합개시제(C)로 구성된다. 각각의 구성 성분에 관하여 하기에 상세히 설명한다. 단량체(A)는 1개 또는 다수의 중합성 작용기를 가지는 화합물을 이요할 수 있다.
에틸렌성 불포화 화합물로서의 단량체로는 하기 화합물: 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, tert-부틸 (메타)아크릴레이트, 헥실 (메타)아크릴레이트, 옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 데실 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트 및 스테아릴 (메타)아크릴레이트 등의 알킬 (메타)아크릴레이트류; 시클로헥실 (메타)아크릴레이트, 보르닐 (메타)아크릴레이트, 이소보르닐 (메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐 (메타)아크릴레이트 및 디시클로펜테닐옥시에틸 (메타)아크릴레이트 등의 지환식 (메타)아크릴레이트류; 벤질 (메타)아크릴레이트, 페닐 (메타)아크릴레이트, 페닐카르비톨 (메타)아크릴레이트, 노닐페닐 (메타)아크릴레이트, 노닐페닐카르비톨 (메타)아크릴레이트 및 노닐페녹시 (메타)아크릴레이트 등의 방향족 (메타)아크릴레이트류; 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 부탄디올 모노(메타)아크릴레이트, 글리세롤 (메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (메타)아크릴레이트 및 글리세롤 디(메타)아크릴레이트 등의 히드록시기를 가진 (메타)아크릴레이트류; 2-디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 2-디에틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트 및 2-tert-부틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트 등의 아미노기를 가진 (메타)아크릴레이트; 메타크릴옥시에틸 포스페이트, 비스 메타크릴옥시에틸 포스페이트 및 메타크릴옥시에틸페놀산 포스페이트 등의 인원자를 가진 메타크릴레이트류; 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,3-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트 및 비스 글리시딜 (메타)아크릴레이트 등의 디(메타)아크릴레이트류이다. 또한, 3개 이상의 (메타)아크릴로일기를 함유하는 화합물(al)로서는, 구체적으로는 아래와 같은 화합물을 들 수 있다. 3작용성 (메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 에틸렌옥사이드(EO) 변성 글리세롤아크릴레이트(예를 들면, 제일공업제약 주식회사 제품 뉴프론티어 GE3A 등), 프로필렌옥사이드(PO) 변성 글리세롤트리아크릴레이트(예를 들면, 황천화학 주식회사 제품 빔세트 720), 펜타에리스리톨트리아크릴레이트(PETA)(예를 들면, 제일공업제약 주식회사 제품 뉴프론티어 PET-3 등), 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(TMTPA)(예를 들면, 제일공업제약 주식회사 제품 뉴프론티어 TMTP 등), 카프로락톤 변성 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(예를 들면, 다이셀 UCB 주식회사 제품 Ebecry 12047 등), 히드록시프로필아크릴레이트(HPA) 변성 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(예를 들면, 일본화약 주식회사 제품 카야랏 THE-330 등), (EO) 또는 (PO) 변성 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(예를 들면, 대일본잉크화학공업 주식회사 제품 LUMICURE ETA-300, 제일공업제약 주식회사 제품 뉴프론티어 TMP-3P 등), 알킬 변성 디펜타에리스리톨트리아크릴레이트(예를 들면, 일본화약 주식회사 제품 카야랏 D-330 등) 등, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트(예를 들면, 일립화성 주식회사 제품 팬크릴 FA-731A 등), EO 변성 인산트리아크릴레이트(예를 들면, 오사카유기화학 주식회사 제품 비스코트 3A) 등을 들 수 있다. 4작용성 (메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면 디트리메틸올프로판테트라아크릴레이트(DTMPTA)(예를 들면, 대일본잉크화학공업 주식회사 제품 LUMICURE DTA-400 등), 펜타에리스리톨에톡시테트라아크릴레이트(예를 들면, 미츠비시레이욘 주식회사 제품 다이세븀 UK-4154 등), 펜타에리스리톨테트라아크릴레이트(PETTA)(예를 들면, 신중촌화학화학 주식회사 제품 NK 에스테르 A-TMMT 등) 등을 들 수 있다. 5작용성 또는 6작용성 (메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면 디펜타에리스리톨히드록시펜타아크릴레이트(예를 들면, 화약사토마 주식회사 제품 SR-399E 등), 알킬 변성 디펜타에리스리톨펜타아크릴레이트(예를 들면, 일본화약 주식회사 제품 카야랏 D-310), 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(예를 들면, 대일본잉크화학공업 주식회사 제품 DAP-600 등), 디펜타에리스리톨펜타 및 헥사아크릴레이트비스·다작용성 모노머 혼합물(예를 들면, 대일본잉크화학공업 주식회사 제품 LUMICURE DPA-620 등) 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 사용해도 되고, 또는 (메타)아크릴로일기의 수가 상이하거나 기타 이들 이외의 구조도 포함한 상이한 복수의 화합물을 병용할 수도 있다. 또한, 일반적으로 시판되는 입수 가능한 상기 화합물은, 주성분인 목적 화합물 이외에, 주성분이 될 목적 화합물에 대하여 (메타)아크릴로일기의 수가 상이한 화합물도 포함하는 혼합물인 것이 많다. 상기 혼합물을 사용할 경우에는, 각종 크로마토그래피, 추출 등의 정제 방법으로 소정의 (메타)아크릴로일기의 수를 가진 화합물을 추출하여 사용할 수도 있지만, 혼합물인 상태로 사용할 수도 있다. 이러한 광라디칼 발생제의 구체예로는 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-메틸프로판-1-온, 1-(4-부틸페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 1-(4-메톡시페닐)-2-메틸프로판-1-온, 1-(4-메틸티오페닐)-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실 페닐케톤, 2-히드록시-1-(4-(2-히드록시에톡시)-페닐)-2-메틸프로판-1-온, 2-메틸-1-[(4-메틸티오)페닐]-2-몰포리노-프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-몰포리노페닐)-부탄-1-온 및 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-디메틸아미노페닐)-부탄-1-온 등의 아세토페논 화합물; 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤질디메틸케탄 및 벤질 등의 벤조인 화합물 및 그 유도체; 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐포스핀 옥사이드 및 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,6-트리메틸페닐포스핀 옥사이드 등의 아실포스핀 옥사이드 화합물; 2,2'-비스(o-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(o-브로모페닐)-4,4'5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(o-플루오로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(o,p-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라키스(4-메틸페닐)-1,2'-비이미다졸 및 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라키스(4-메톡시페닐)-1,2'-비이미다졸 등의 헥사아릴 비이미다졸 화합물; 메틸페닐 글리옥실레이트, α-아실옥심 에스테르 및 캄포퀴논 등의 화합물; 일본특허공개 2000-249822호 공보에 기재된 유기 붕소염 화합물, 일본특허공개 2004-221958호 및 2004-21975호 공보에 기재된 티타노센 화합물 및 일본특허공개 평10-253715호 공보에 기재된 트리아진 화합물을 열거할 수 있다. 중합 개시제는 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며, 전체 수지 조성물 대비 0.1∼5 wt％의 범위에서 사용하는 것이 좋다. 0.1 wt％ 미만을 사용하게 되면 경화가 이루어지지 않으며, 5 wt％ 를 초과하여 사용하게 되면 물성의 현격한 감소가 이루어지게 된다.
본 발명의 열경화용 코팅액 제조에 요구되는 열경화 단량체는 아민류, 안하이드라이드류, 이미다졸류, 아미도류, 아릴페놀류, 폴리메탈아크릴산과 같은 카르복실산류, 폴리아미도-아민 수지, 폴리아미드 수지, 보론트리플루오라이드(boron trifluoride), 트리스(β-메틸글리시딜)이소시안우레이트, 비스(β-메틸글리시딜)테레프탈레이트, p-페놀설포닉애시드, 레디칼 중합, 이소시아네이트류, 에폭시류, 옥세탄류, 알지딘류 등이 있다.
아민류는 비방향족과 방향족으로 구분되는데, 바람직한 비방향족 아민계 열경화제의 예에는 1,3-디아미노프로판(1,3-diaminopropane), 1,4-디아미노부탄(1,4-diaminobutane), 에틸렌디아민(ethylenediamine), 디에틸아미노프로필아민(diethylaminopropylamine), 디메틸아민(dimethylamine), 트리메틸헥사메틸렌디아민(trimethylhexamethylenediamine), 디에틸렌트리아민(diethylene triamine), 트리에틸렌 테트라민(triethylene tetramine), 디에틸아미노 프로필아민(diethylamino propylamine), 멘탄 디아민(menthane diamine), 1,1-디메틸하이드라진(1,1-dimethylhydrazine), N-(3-아미노프로필)1,3-프로판디아민(N-(3-aminopropyl)1,3-propanediamine), 스퍼미딘(spermidine), 스퍼민(spermine), 3,3'-디아미노-N-메틸디프로필아민(3,3'-diamino-N-methyldipropylamine), 사이클로프로필아민(cyclopropylamine), 사이클로펜틸아민(cyclopentylamine), 사이클로헥실아민(cyclohexylamine), 사이클로펜틸아민(cyclopentylamine), 사이클로옥틸아민(cyclooctylamine), 사이클로도데실아민(cyclododecylamine), 엑소-2-아미노보란(exo-2-aminorbornane), 1-아다만탄아민(1-adamantanamine), 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실아민)(4,4'-methylenbis(cyclohexylamine)), 이소포론 디아민(isophorone diamine), 에탄올아민(ethanolamine), 2-히드록시에틸하이드라진(2-hydroxyethylhydrazine), 3-아미노-1-프로판올(3-amino-1-propanol), 5-아미노-1-펜탄올(5-amino-1-pentanol), 세리놀(serinol), 2-(2-아미노에틸아미노)-에탄올(2-(2-aminoethylamino)-ethanol), 3-피롤리디놀(3-pyrrolidinol), 피페리딘(piperidine), 헥사메틸렌이민(hexamethyleneimine), 피페라진(piperazine), N-아미노에틸피페라진(N-aminoethylpiperazine) 및 1,4,7-트리아자사이클로노난(1,4,7-triazacyclononane) 등이 포함되고, 바람직한 방향족 아민계 열경화제의 예에는 벤질디메틸아민(benzyl dimethyl amine), 아닐린(aniline), 4,4'-디메틸아닐린(4,4'-dimethyl aniline), 디페닐아민(diphenylamine), N-페닐벤질아민(N-phenylbenzylamine), 헥사메틸렌 디아민(hexamethylene diamine), 메타페닐렌 디아민(meta phenylene diamine), 2-메틸 펜타디메틸렌디아민(2-methyl pentadimethylenediamine), 2-메틸 헥사메틸렌 디아민(2-methyl hexamethylene diamine), 3-메틸 헥사메틸렌 디아민(3-methyl hexamethylene diamine), 2,5-디메틸 헥사메틸렌 디아민(2,5-dimethyl hexamethylene diamine), 2,2-디메틸펜타메틸렌 디아민(2,2-dimethylpentamethylene diamine), 5-메틸노난 디아민(5-methylnonane diamine), 도데카디메틸렌 디아민(dodecadimethylene diamine), 2,2,7,7-테트라메틸 옥타메틸렌 디아민(2,2,7,7-tetramethyl octamethylene diamine), 메타크실렌 디아민(metaxylylene diamine), 파라크실렌 디아민(paraxylene diamine), 2-아미노페놀(2-aminophenol), 3-플루오로아닐린(3-fluoroaniline), 4,4'-에틸렌디아닐린(4,4'-ethylenedianiline), 알킬아닐린(alkylaniline), 4-사이클로헥실아닐린(4-cyclohexylaniline), 3,3-메틸렌디아닐린(3,3-methylenedianiline), 4,4'-메틸렌디아닐린(4,4'-methylenedianiline), 4-클로로아닐린(4-chloroaniline), 4-부톡시아닐린(4-butoxyanline), 4-펜틸옥시아닐린(4-pentyloxyaniline), 4-헥실옥시아닐린(4-hexyloxyaniline), 4,4'-옥시디아닐린(4,4'-oxydianline), 4'',4'''-(헥사플루오로이소프로필리덴)-비스(4-페녹시아닐린)(4'',4'''-(hexafluoroisopropylidene)-bis(4-phenoxyaniline)), N,N-디글리시딜-4-글리시딜옥시아닐린(N,N-diglycidyl-4-glycidyloxyaniline), 4-아미노페놀(4-aminophenol), 4,4'-티오디아닐린(4,4'-thiodianiline), 4-아미노페네틸 알코올(4-aminophenethyl alcohol), 2,2-디메틸아닐린(2,2-dimethylaniline), 4-플루오로-2-(트리플루오로메틸)아닐린( 4-fluoro-2-(trifluoromethyl)aniline), 4-플루오로-3-(트리플루오로메틸)아닐린(4-fluoro-3-(trifluoromethyl)aniline), 5,5'-(헥사플루오로이소프로필리덴)-디-O-톨루이덴(5,5'-(hexafluoroisopropylidene)-di-O-toluidine), 4'-아미노벤조-15-크라운-5,1,4-페닐렌디아민(4'-aminobenzo-15-crown-5, 1,4-phenylenediamine), 2-아미노비페닐(2-aminobiphenyl), 4,4'-메틸렌비스(N,N-디글리시딜아닐린)(4,4'-methylenbis(N,N-diglycidylaniline)), 4,4'-메틸렌비스(N,N-디글리시딜아닐린)(4,4'-methylenbis(N,N-diglycidylaniline)), 4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)-디아닐린(4,4'-(hexafluoroisopropylidene)-dianiline), 4-페녹시아닐린(4-phenoxyaniline), 3,3'-디메톡시베니딘(3,3'-dimethoxybenidine), 2-아미노나프탈렌(2-aminonaphthalene), 2,3-디아미노나프탈렌(2,3-diaminonapthalene), 1,8-디아미노나프탈렌(1-8-diaminonaphthalene), 1-아미노안트라센(1-aminoanthracene), 2-아미노안트라센(2-aminoanthracene), 9-아미노페난트렌(9-aminophenanthrene), 9,10-디아미노페난트렌(9,10-diaminophenanthrene), 3-아미노플루오로안텐(3-aminofluoroanthene), 1-아미노피렌(1-aminopyrene), 6-아미노크리센(6-aminochrysene), 페닐하이드라진(phenylhydrazine), 1,2-디페닐하이드라진(1,2-diphenylhydrazine), 4-(트리플루오로메틸)-페닐하이드라진( 4-(trifluoromethyl)-phenylhydrazine), 2,3,5,6-(테트라플루오로페닐하이드라진(tetrafluorophenylhydrazine)(2,3,5,6-tetrafluorophenylhydrazine), 디벤질아민(dibenzylamine), N,N'-디벤질에틸렌디아민(N.N'-dibenzylethylenediamine), N-벤질-2-페네틸아민(N-benzyl-2-phenethylamine), 1-아미노인단(1-aminoindan), 1,2,3,4-테트라하이드로-1-나프틸아민(1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthylamine), 2-메틸벤질아민(2-methylbenzylamine), 3,5-비스(트리플루오로메틸)벤질아민(3,5-bis(trifluoromethyl)benzylamine), 3,4,5-트리메톡시벤질아민(3,4,5-trimethoxybenzylamine), 인돌린(indoline), 3-아미노-1,2,4-트리아진(3-amino-1,2,4-triazine), 2-클로로-4,6-디아미노-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diamino-1,3,5-triazine), 2,4-디아미노-6-메틸-1,3,5-트리아진(2,4-diamino-6-methyl-1,3,5-triazine), 2,4,6-트리아미노피리미딘(2,4,6-triaminopyrimidine), 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 설페이트(2,4,5,6-tetraaminopyrimidine sulfate), 디아미노 디페닐 술폰(diamino diphenyl sulfone), 트리스(디메틸-아미노메틸)페놀(tris(dimethyl-aminomethyl)phenol) 및 디메틸 아미노메틸 페놀(dimethyl aminomethyl phenol) 등이 포함된다.
바람직한 안하이드라이드계 열경화제의 예에는 석시닉 안하이드라이드(succinic anhydride), 펜테닐 석시닉 안하이드라이드(pentenyl succinic anhydride), 헥세닐 석시닉 안하이드라이드(hexenyl succinic anhydride), 옥테닐 석시닉 안하이드라이드(octenyl succinic anhydride), 도데세닐 석시닉 안하이드라이드(dodecenyl succinic anhydride), 옥타데세닐 석시닉 안하이드라이드(octadecenyl succinic anhydride), 폴리이소부테닐 석시닉 안하이드라이드(polyisobutenyl succinic anhydride), 말레익 안하이드라이드(maleic anhydride), 글루타릭 안하이드라이드(glutaric anhydride), 시스-1,2-사이클로헥산디카르복실릭 안하이드라이드(cis-1,2-cyclohexanedicarbocylic anydride), 페닐말레익 안하이드라이드(phenylmaleic anhydride), 프탈릭 안하이드라이드(phthalic anhydride), 4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)-디프탈릭 안하이드라이드(4,4'-(hexafluoroisopropylidene)-diphthalic anhydride), 4-메틸프탈릭 안하이드라이드(4-methylphthalic anhydride), 3,6-디플루오로프탈릭 안하이드라이드(3,6-difluorophthalic anhydride), 3,6-디클로로프탈릭 안하이드라이드(3,6-dichlorophthalic anhydride), 4,5-디클로로프탈릭 안하이드라이드(4,5-dichlorophthalic anhydride), 테트라플루오로프탈릭 안하이드라이드(tetrafluorophthalic anhydride), 테트라클로로프탈릭 안하이드라이드(tetrachlorophthalic anhydride), 테트라브로모프탈릭 안하이드라이드(tetrabromophthalic anhydride), 3-히드록시프탈릭 안하이드라이드(3-hydroxyphthalic anhydride), 1,2,4-벤젠트리카르복실릭 안하이드라이드(1,2,4-benzenetricarboxylic anhydride), 3-니트로프탈릭 안하이드라이드(3-nitrophthalic anhydride), 1,2,4,5-벤젠테트라카르복실릭 디안하이드라이드(1,2,4,5-benznetetracarboxylic dianhydride), 디페닉 안하이드라이드(diphenic anhydride), 1,8-나프탈릭 안하이드라이드(1,8-naphthalic anhydride), 4-클로로-1,8-나프탈릭 안하이드라이드(4-chloro-1,8-naphthalic anhydride), 4-브로모-1,8-나프탈릭 안하이드라이드(4-bromo-1,8-naphthalic anhydride), 4-아미노-1,8-나프탈릭 안하이드라이드(4-amino-1,8-naphthalic anhydride), 1,4,5,8-나프탈렌테트라카르복실릭 디안하이드라이드(1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride) 및 3,4,9,10-퍼릴렌테트라카르복실릭 디안하이드라이드( 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic dianhydride) 등이 포함된다.
바람직한 이미다졸계 열경화제의 예에는 이미다졸(imidazole), 1-메틸이미다졸( 1-methylimidazole), 2-메틸이미다졸(2-methylimidazole), 4-메틸이미다졸(4-methylimidazole), 2-에틸이미다졸(2-ethylimidazole), 2-프로필이미다졸(2-propylimidazole), 2-이소프로필이미다졸(2-isopropylimidazole), 1-부틸이미다졸(1-butylimidazole), 2-운데실이미다졸(2-undecylimidazole), 1,2-디메틸이미다졸(1,2-dimethylimidazole), 2-에틸-4-메틸이미다졸(2-ethyl-4-methylimidazole), 1-데실-2-메틸이미다졸(1-decyl-2-methylimidazole), 1,5-디사이클로헥실이미다졸(1,5-dicyclohexylimidazole), 2,2'-비스(4,5-디메틸이미다졸)(2,2'-bis(4,5-dimethylimidazole)), 1-비닐이미다졸(1-vinylimidazole), 1-알릴이미다졸(1-allylimidazole), 5-클로로-1-메틸이미다졸(5-choloro-1-methylimidazole), 5-클로로-1-에틸-2-메틸이미다졸(5-chloro-1-ethyl-2-methylimidazole), 4,5-디클로로이미다졸(4,5-dichloroimidazole), 2,4,5-트리브로모이미다졸(2,4,5-tribromoimidazole), 2-머캡토이미다졸(2-mercaptoimidazole), 2-머캡토-1-메틸이미다졸(2-mercapto-1-methylimidazole), 1-(3-아미노프로필)이미다졸(1-(3-aminopropyl)imidazole), 1-페닐이미다졸(1-phenylimidazole), 2-페닐이미다졸(2-phenylimidazole), 4-페닐이미다졸(4-phenylimidazole), 4-(이미다졸-1-일)페놀(4-(imidazol-1-yl)phenol), 1-벤질이미다졸(1-benzylimidazole), 4-벤질-2-메틸이미다졸(4-methyl-2-phenylimidazole), 1-벤질-2-메틸이미다졸(1-benzyl-2-methylimidazole), 4,5-디페닐이미다졸(4,5-diphenylimidazole), 2,4,5-트리페닐이미다졸(2,4,5-triphenylimidazole), 1-(2,3,5,6-테트라플루오로페닐)이미다졸(1-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)imidazole), 4,5-디페닐-2-이미다졸에티올( 4,5-diphenyl-2-imiidazolethiol), 히스타민(histamine), 2-니트로이미다졸(2-nitroimidazole), 4-니트로이미다졸(4-nitroimidazole), 2-메틸-5-니트로이미다졸(2-methyl-5-nitroimidazole), 2-이미다졸카르복스알데하이드(2-imidazolecarboxaldehyde), 4-메틸-5-이미다졸카르복스알데하이드(4-methyl-5-imidazolecarboxaldehyde), 1,1'-카르보닐이미다졸(1,1'-carbonylimidazole), 1,1'-옥살릴디이미다졸(1,1'-oxalyldiimidazole), 1,1'-카르보닐비스(2-메틸이미다졸)(1,1'-carbonylbis(2-methylimidazole)), 메틸-이미다졸카르복실레이트(methyl-imidazolecarboxylate), 1-(터셔리-부톡시카르보닐)이미다졸(1-(tert-butoxycarbonyl)imidazole), 1-트랜스-시나모일이미다졸(1-trans-cinnamoylimidazole), 1-(2-나프토일)이미다졸(1-(2-naphthoyl)imidazole) 및 에틸-4-메틸-5-이미다졸-카르복실레이트( ethyl 4-methyl-5-imidazole-carboxylate) 등이 포함된다.
바람직한 아릴페놀계 열경화제의 예에는 m-크레졸(m-cresol), o-크레졸(o-cresol), p-크레졸(p-cresol), 2,4-크실레놀(2,4-xylenol), 2,5-크실레놀(2,5-xylenol), 3,4-크실레놀(3,4-xylenol), 3,5-크실레놀(3,5-xylenol), 티몰(thymol), 카테콜(catechol) 및 피로갈롤(pyrogallol) 등이 포함된다.
바람직한 카르복실산계 열경화제의 예에는 아세틱 애시드(acetic acid), 포르믹 애시드(formic acid), 프로피오닉 애시드(propionic acid), 부티릭 애시드(butyric acid), 이소부티릭 애시드(isobutyric acid), 발레릭 애시드(valeric acid), 이소발레릭 애시드(isovaleric acid), 피발릭 애시드(pivalic acid) 및 헥사노익 애시드(hexanoic acid) 등이 포함된다.
바람직한 이소시아네이트계 경화제는 방향족 이소시아네이트 화합물, 지방족 이소시아네이트 화합물, 지방환식 이소시아네이트 화합물 등을 모두 이용할 수 있다. 예를 들면, 톨루엔디이소시아네이트, 트리렌디이소시아네이트, 노르보난디이소시아네이트, 이소프론디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸 헥사메틸렌디이소시아네이트, 아다만틸디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 얻어지는 경화물의 유리 전이 온도의 높이, 경화물의 내찰상성(耐擦傷性) 등을 위하여, 지방환 구조를 가지는 것이 바람직하다. 예를 들면, 노르보난디이소시아네이트, 이소프론디이소시아네이트, 아다만틸디이소시아네이트를 이용하는 것이 바람직하다. 즉, 우레탄(메타)아크릴레이트(al-3)로서는, 2개 이상의 (메타)아크릴로일기를 가지는 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트(x1)와 지방환 구조를 가지는 이소시아네이트 화합물(x2)을 반응시켜서 얻어지는 우레탄(메타)아크릴레이트인 것이 바람직하다. 또한, 우레탄(메타)아크릴레이트(al-3)에 마이켈 부가에 의해 플루오르화 알킬기를 도입하여 얻어지는 화합물은, 예를 들면 상기 화합물(al-1) 및 화합물(al-2)로서 히드록시기를 가지는 것을 사용하고, 이에 마이켈 부가 반응에 의해 플루오르화 알킬기를 도입한 후, 이소시아네이트 화합물과 반응시킴으로써 합성할 수 있으며, 반응 순서는 특별히 제한되지 않는다.
바람직한 라디칼 열경화제는 에틸렌성 불포화 화합물로 라디칼 중합성을 가진 화합물은 어느 것이라도 좋고, 2개 이상의 에틸렌성 불포화기를 가진 것이 바람직하다. 또한 이는 라디칼 게시제화 함께 혼합하여 사용한다. 중합 개시제는 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며, 전체 수지 조성물 대비 0.1∼5 wt％의 범위에서 사용하는 것이 좋다. 0.1 wt％ 미만을 사용하게 되면 경화가 이루어지지 않으며, 5 wt％ 를 초과하여 사용하게 되면 물성의 현격한 감소가 이루어지게 된다. 바람직한 게시제의 예로는 아조비스-tert-부타올레이트(Azobis-tert-butanolate), 벤조일 퍼옥사이드(Benzoyl peroxide), 2,2-비스(tert-부틸 퍼옥시)부탄(2,2-Bis(tert-butyl peroxy)butane), 데타노일 퍼옥사이드(Decanoyl peroxide), 디시클로헥실퍼옥시디카르보네이트(dicyclohexyl peroxydicarbonate), 디-n-프로필퍼옥시디카르보네이트(di-n-propyl peroxydicarbonate), 디옥사노일 퍼옥사이드(dioxtanoyl peroxide), 디-tert-부틸퍼옥사이드(di-tert-butyl peroxide), tert-아밀 퍼네오데카노에이트(tert-amyl perneodecanoate), tert-아밀 퍼피발레이트(tert-amyl perpivalate), tert-부틸 시클로헥산카르복실레이트(tert-butyl cyclohexanecarboxylate), tert-부틸 퍼벤조에이트(tert-butyl perbenzoate), tert-부틸 퍼네오데카노에이트(tert-butyl perneodecanoate), tert-부틸 퍼피발레이트(tert-butyl perpivalate), tert-부틸 퍼옥시2-에틸헥사노에이트(tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate), tert-부틸 페닐퍼아세테이트(tert-butyl phenylperacetate), 1-메틸-1-프로필펜틸 퍼피발레이트(1-methyl-1-propylpentyl perivalate), 1,1,4-트리메틸페닐 퍼피발레이트(1,1,4-trimethylphenyl perpivalte), 1,1,4-트리메틸펜틸 퍼네오데카노에이트(1,1,4-trimethylpentyl perneodecanoate)이다.
본 발명에서 사용가능한 경화성수지는 동일한 작용 효과를 나타낸다면 그 범위가 나열된 수지에 한정되지 않음은 물론이다.
[화학식 1]
[화학식 2]
[화학식 3]
상기 화학식 1 내지 화학식 3에서,
p1, p2 및 p3는 서로 독립적으로 1, 2 또는 3이며;
R3 내지 R12는 서로 독립적이고, 하기 화학식 4로 표시되는 기(group)이다.
[화학식 4]
상기 화학식 4에서, G1은 수용성기인 양이온성, 음이온성, 짝이온성 또는 비이온성기를 포함하는 화학식6 내지 화학식97이고, n1은 0 또는 1이다. 그리고, L1은 연결기이고, 하기 화학식 그룹 5에서 선택되는 하나의 기이다. 단, n1이 0인 경우, L1은 없고 G1이 직접연결된다.
<화학식 그룹 5>
상기 화학식 그룹 5에서,
W1 내지 W13은 하기 화학식 98로 표시되는 기(group) 및 하기 화학식 그룹 99의 기(group)들로 구성되는 군에서 선택되는 어느 하나의 기(group)이며, g는 G1과 연결되는 부분이다.
상기 화학식6 내지 97에서, K1 내지 K175는 서로 독립적이며, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기,
그리고, a1 내지 a38는 1 이상 4 이하의 정수이다.
또한, 양이온성 짝이온 X1 +내지 X23 +은 Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, HNRa1Ra2Ra3 +, HPRa4Ra5Ra6 +,
그리고, 상기 화학식 그룹 5에서 W1 내지 W13은 하기 화학식98과 하기 화학식 그룹 99로 표시된다.
[화학식 98]
<화학식 그룹 99>
상기 화학식 그룹 99에서 K296 내지 K378은 서로 독립적이며, 상기 K1내지 K175와 동일하다. 그리고, a39내지 a43는 1이상 4이하의 정수이다.
또한, 상기 화학식 2 및 화학식 3에서, 연결기 V1 및 V2는 화학식 그룹 100에서 선택되는 하나의 기이다.
<화학식 그룹 100>
또한, 상기 화학식 2 및 화학식 3에서, Z1 및 Z2는 작용기가 2개 이상 4개 이하를 가지는 화합물이다. 따라서, m1 및 m2는 각각 2내지 4의 정수이다. 단, m1 또는 m2가 2일 경우, Z1 및 Z2는 상기 화학식 그룹 99에서 선택되는 하나의 기이고; m1 또는 m2가 3일 경우, Z1 및 Z2는 화학식 그룹 101에서 선택되는 하나의 기이며; m1 또는 m2가 4일 경우, Z1 및 Z2는 화학식 그룹 102에서 선택되는 하나의 기이다.
<화학식 그룹 101>
<화학식 그룹 102>
또한, 화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3의 R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 및 R12에 바일산 화합물이 치환되어, 선형, 가지형 또는 덴드리머형을 가지는 하기 화학식 103 내지 화학식 146으로 표시되는 바일산 유도체를 제공한다.
[화학식 103]
[화학식 104]
[화학식 105]
[화학식 106]
[화학식 107]
[화학식 108]
[화학식 109]
[화학식 110]
[화학식 111]
[화학식 112]
[화학식 113]
[화학식 114]
[화학식 115]
[화학식 116]
[화학식 117]
[화학식 118]
[화학식 119]
[화학식 120]
[화학식 121]
[화학식 122]
[화학식 123]
[화학식 124]
[화학식 125]
[화학식 126]
[화학식 127]
[화학식 128]
[화학식 129]
[화학식 130]
[화학식 131]
[화학식 132]
[화학식 133]
[화학식 134]
[화학식 135]
[화학식 136]
[화학식 137]
[화학식 138]
[화학식 139]
[화학식 140]
[화학식 141]
[화학식 142]
[화학식 143]
[화학식 144]
[화학식 145]
[화학식 146]
상기 화학식 103 내지 화학식 108, 화학식 125 내지 화학식 127 및 화학식 136내지 화학식 138의 n1부터 n11까지는 서로 독립적이며, 2이상 5이하의 정수이다.
또한, 상기 화학식 103내지 화학식 146에서, R13내지 R601은 서로 독립적이며, 화학식 1의 R3, R4, R5 및 R6과 동일하고; m3내지 m24는 서로 독립적이며, 2 내지 4의 정수이다.
그리고, 화학식 103내지 화학식 146에서, A3, A4, A8, A10, A18, A19, A22, A23, A27, A30, A36, A37, A39, A42, A41, A43, A46, A48, A50, A53 A56, A60, A62, A64내지 A111, A112, A117, A118, A123, A128, A129, A132, A136, A133, A137, A138, A139, A142, A144, A147, A148, A155, A156, A160, A162 및 A166는 연결기이고, 서로 독립적이며, 하기 화학식 147로 표시되는 기이다.
[화학식 147]
화학식 147에서, T5는 화학식 그룹 100에서 선택되는 하나의 기이고, H3는 청구항1의 화학식 그룹 99와 동일하며; T6는 하기 화학식 그룹 148에서 선택되는 하나의 기이다. 그리고, n12는 0 또는 1이며, 단 0일 경우 T5가 직접 연결된다.
<화학식 그룹 148>
여기서, h1는 H3와 연결되는 부분이다.
또한, 상기 화학식 103내지 화학식 146에서, A5, A9, A14, A14, A15, A16, A17, A20, A21, A24, A25, A26, A27, A28, A29, A31, A32, A33, A34, A35, A37, A38, A39, A40, A44, A45, A49, A51, A52, A54, A57, A58, A59, A63, A61, A114, A119, A120, A121, A122, A124, A125, A126, A127, A130, A131, A134, A135, A143, A146, A141, A140, A146, A149, A150, A151, A152, A153, A154, A161, A163, A159, A164, A165, A157 및 A167 내지 A223는 서로 독립적이며, 하기 화학식 149로 표시되는 기이다.
[화학식 149]
화학식 149에서, T7는 화학식 그룹 100에서 선택되는 하나의 기이고, H4는 화학식 그룹 99와 동일하며; T8는 화학식 그룹 150에서 선택되는 하나의 기이다. n13는 0 또는 1이며, 단 0일 경우 T7가 직접 연결된다.
<화학식 그룹 150>
여기서, h2는 H4와 연결되는 부분이다.
그리고, 화학식 103내지 화학식 146에서, A6, A11, A12, A13, A115, A113 및 A116은 서로 독립적이며, 하기 화학식 151로 표시되는 기이다.
[화학식 151]
화학식 151에서, T9는 하기 화학식 그룹 152에서 선택되는 하나의 기이고, H5는 화학식 그룹 99와 동일하며; T10는 상기 화학식 그룹 148에서 선택되는 하나의 기이다. n14는 0 또는 1이며, 단 0일 경우 T9가 직접연결된다.
<화학식 그룹 152>
본 발명에 따른 상기 화학식 1내지 3 및 화학식 103내지 화학식 146의 바일산 화합물들은 하이드록시, 카르복시기는 공지된 방법에 의해서 쉽게 변형할 수 있다.(Acc, Chem. Res. 2002, 35, 539-546, Chem Rev. 97, (1997) p.283-304, Tetrahedron Lett. 40, (1999), p.2849-2852, J. Lipid. Res. 36, (1995) p.901-910, J. Pharm. Sci, 81, (1992) p.726-730, Tetrahedron Lett. 33, (1992) 195-198.)
바일산의 하이드록시기는
또한, 수용성기를 도입하기 위하여, 하이드록시기 또는 카르복시기에 1차, 2차 3차 암모늄염(ammonium salt), 포스포늄염(phosphonium Salts), 이미다졸늄염(imidazolium Salts), 피니디늄염(pyridinium Salts), 술포늄염(sulfonium salt), 술폭소늄염(sulfoxonium), 음이온성 기로 바람직하게는 카르복시릭산염(carboxylate salt), 황산염(sulfate salt)을 치환시키는 방법은 Steroids vol.57 (1992) p.193, Org. Bio. Chem. 3, (2005) p.3695, 『Ionic Liquid in Synthesis』, P. Wasserscheid and T. Welton (Wiley-VCH, 2003)공지되어 있다. 비이온성 관능기인 에톡실레이트는 카르복시간과 글리콜(glycol)계(예를 들어 triethylene glycol, tetraethylene glycol)과 산촉매(H+)와 함께 반응시키면 쉽게 얻을 수 있다.
본 발명에서는 유기물, 무기물, 금속물, 무기물, 금속물, 무기산화물, 금속산화물 및 유기물 복합물을 상기의 바일산 유도체와 혼합하거나 바일산 유도체의 반응기를 도입하여 결합함으로서, 상기에서 설명하는 용액공정, 코팅 및 필름, 잉크젯 분야에 유용하게 쓰일 수 있다.
따라서, 상기 화학식 1의 R3과 R6, 화학식 103의 R13과 R18, 화학식 109의 R66, 화학식 110의 R73, 화학식 111의 R85, 화학식 112의 R120, 화학식 113의 R102, 화학식 114의 R130, 화학식 115의 R148, 화학식 116의 R175, 화학식 117의 R191, 화학식 118의 R199, 화학식 119의 R209, 화학식 120의 R235, 화학식 121의 R254, 화학식 122의 R256, 화학식 123의 R292 그리고 화학식 124의 R317이 하기 화학식 153내지 화학식 161로 표시되는 관능기를 도입합으로써, 유기물, 무기물, 금속물, 금속산화물, 무기산화물, 탄소나노튜브, 플러렌, 그라펜과의 결합을 용이하게 유도할 수 있다.
여기서, T11, T12, T13, T14, T15, T16, T17, T18 및 T19는 서로 독립적이며, 화학식 그룹 100에서 선택되는 하나의 기이고; L70내지 L78은 화학식 그룹 99에서 표시한 것과 동일하다,
구체적으로, 본 발명에서 제공하는 화합물 및 조성물은 다음과 같다.
1) 화학식 153내지 화학식 161로 표시되는 관능기와 무기물, 금속물, 무기산화물 및 금속산화물 입자(P)가 연결기(Q1)로 결합된 하기 화학식 162로 표시되는 화합물(B-1);
[화학식 162]
여기서, B는 화학식 1내지 3 및 화학식 103내지 화학식 146의 바일산 화합물;
단, P가 금속물 입자 또는 무기물 입자인 경우, Q1은 하기의 화학식 163, 화학식 164 또는 화학식 165으로 표시되는 관능기이며, 또한 P가 금속산화물 입자 또는 무기산화물 입자인 경우, 하기의 화학식 165, 화학식 166 또는 화학식 167로 표시되는 관능기이다.
2) 화학식 153내지 화학식 161의 관능기를 가지는 화합물과 탄소나노튜브(Carbon Nanotube), 플러렌(Fullerene) 및 그라펜(Graphene)이 연결기(Q2)로 결합된 하기 화학식 그룹 168로 표시되는 화합물(B-2);
<화학식 그룹 168>
상기 화학식 그룹 168에서,
B는 화학식 1내지 3 및 화학식 103내지 화학식 146의 바일산 화합물;
Q2는 하기의 화학식 그룹 169에서 선택되는 하나의 관능기이다.
<화학식 그룹 169>
3) 화학식 1내지 화학식 3 및 화학식 103 내지 화학식 146으로 표시되는 바일산 화합물 0.001~99.999중량%(wt%)와 무기물, 금속물, 무기산화물 또는 금속산화물 입자 0.001~99.999중량%(wt%)가 혼합된 조성물(M-1).
4) 화학식 1내지 화학식 3 및 화학식 103 내지 화학식 146으로 표시되는 바일산 화합물 0.001~99.999중량%(wt%)와 탄소나노튜브(Carbon Nanotube), 플러렌(Fullerene) 또는 그라펜(Graphene) 0.001~99.999중량%(wt%)가 혼합된 조성물(M-2).
5) 화학식 1내지 화학식 3 및 화학식 103 내지 화학식 146으로 표시되는 바일산 화합물 0.001~99.999중량%(wt%)와 액체 및 고체 유기화합물 0.001~99.999중량%(wt%)가 혼합된 조성물(M-3).
6) 화합물(B-1) 또는 화학물(B-2) 0.001~99.999중량%(wt%)와 화학식 1내지 화학식 3 및 화학식 103 내지 화학식 146으로 표시되는 바일산 화합물 0.001~99.999중량%(wt%)가 혼합된 조성물(M-4).
7) 화합물(B-1), 화학물(B-2), 조성물(M-1), 조성물(M-2), 조성물(M-3) 및 조성물(M-4), 무기물 입자, 금속물 입자, 무기산화물 입자, 금속산화물 입자, 탄소나노튜브, 플러랜 또는 그레펜 0.001~99.999중량%(wt%)와 콜릭산(Cholic acid), 체노디옥시콜릭산(Chenodeoxycholic acid), 디하이드록시콜릭산(Dehydrocholic acid), 디옥시콜릭산(Deoxycholic acid), 히요디옥시콜릭산(Hyodeoxycholic acid), 리소콜릭산(Lithocholic acid), 소듐 클리고체노디옥시콜레이트(Sodium glycochenodeoxycholate), 소듐 부우로디옥시콜레이트(Sodium taurochenodeoxycholate), 소듐 타우로콜레이트(Sodium taurocholate hydrate), 소듐 디하이드로콜레이트(Sodium dehydrocholate), 소듐 디옥시콜레이트(Sodium deoxycholate), 얼소디옥시콜릭산(Ursodeoxycholic acid), 소듐 콜레이트 하이드레이트(Sodium cholate hydrate), 히요디옥시콜릭산 메틸 에스터(Hyodeoxycholic acid methyl ester), 5β-콜란닉-3α,12α-디올 3-아세테이트 메틸 에스터(5β-Cholanic acid-3α,12α-diol 3-acetate methyl ester), 5β-콜란닉 산-3-온(5β-Cholanic acid-3-one), 5β-콜란닉산 3,7-디온 메틸 에스터(5β-Cholanic acid 3,7-dione methyl ester) 및 5β-콜란닉 산-3,7-디온(5β-Cholanic acid-3,7-dione)중에서 선택되는 1종 이상의 바일산 화합물 0.001~99.999중량%(wt%)가 혼합된 조성물(M-5).
8) 화합물(B-1), 화학물(B-2), 조성물(M-1), 조성물(M-2), 조성물(M-3), 조성물(M-4) 또는 조성물(M-5) 0.001~70중량%(wt%)와 1종이상의 계면활성제 0.001~30중량%(wt%)가 혼합된 조성물(M-6).
9) 화합물(B-1), 화학물(B-2), 조성물(M-1), 조성물(M-2), 조성물(M-3), 조성물(M-4), 조성물(M-5) 또는 조성물(M-6) 0.001~99.999중량%(wt%)와 고분자 0.001~99.999중량%(wt%)가 혼합된 조성물(M-7).
10) 화합물(B-1), 화학물(B-2), 조성물(M-1), 조성물(M-2), 조성물(M-3), 조성물(M-4), 조성물(M-5), 조성물(M-6) 또는 조성물(M-7)과 열경화성 또는 광경화성 조성물 0~10중량%(wt%)을 용매에 0.001~95중량%(wt%)의 농도로 혼합된 용액 조성물(L-1).
11) 용액 조성물(L-1)을 분무 방식, 코팅, 전기영동 증착, 캐스팅, 잉크젯 프린팅 및 오프셋 프린팅방식으로 반도체 및 금속, 세라믹 고분자 및 종이 기재의 한면 또는 양면에 제조된 막 및 필름.
12) 제조된 막 및 필름을 열 또는 광에 의해서 경화된 막 및 필름.
상기 화합물(B-1), 조성물(M-1)에서 무기물 및 금속물은 입자의 크기가 1nm~1cm인 Au, Ag, Fe, Al, Cu, Co, Ni, W, Zn, Mo, Ti, Ru, Pd, Pt, Si, SiC, SiGe, AlSb, AlAs, AlN, AlP, GaSb, GaAs, GaN, GaP, lnSb, LnN, Cd, Te, ZnSe, ZnS, ZnTe, CuCl, PbSe, PbS, PbTe, SnS, SnTe, CdSe, CdS, InAs, InP, Ge 및 Sn이다. 또한 상기 무기산화물 및 금속산화물은 입자의 크기가 1nm~1cm인 Al(OH)3, Al2O3, Sb2O3, As2O3, Cr2O3, Ga2O3, Ho2O3, Ti2O3, W2O3, MnO, SeO2, TeO2, SnO2, V2O5, HfO2, MnO2, MnO In2O3, In(OH)3, In2O3:SnO2, SiO2, SnO2, ZnO, Fe2O3, Fe3O4, ZrO2, PbO, V2O3, TiO2, In2O3 ·Ga2O3 ·ZnO(IGZO), InGaO3, In2O3 ·Ga2O3 ·ZnO, In2O3 ·Ga2O3(a-IGO), Ga2O3 ·ZnO(a-GZO), In2O3 ·ZnO(a-IZO), In2O3 ·Ga2O3 ·ZnO(a-IGZO), Cu2O, CuO, WO3, ZrO2 및 ZrSiO4이며 본 발명은 이에 국한 하는 것은 아니다.
상기의 화합물(B-1)과 같이 바일산 화합물에 반응성 기(Reactive Group)인 화학식 153내지 화학식 161을 도입하여, 바일산 유도체로 입자의 표면을 개질 할 수 있다. 무기산화물 및 금속산화물을 표면계질하는 방법은 카르복실레이트, 실란, 포스포네이드(phosphonate)를 이용하는 방법이 있다. 이 같은 방법은 Chem. Rev. 96 (1996) 1533, Inter. J. Adhes. Adhes. 25 (2005) 534, J. Am. Chem. Soc. 127 (2005) 10826에 이미 공지되 있다. 또한 금속물 및, 무기물의 표면계질 방법은 황(sulfur), 아민(amine), 암모늄(ammonium), 카르복시산(carboxylic acid), 포스핀(phosphine)을 이용한 방법이 있다. 이들 작용기들은 금속과 결합력을 가지기 때문에 이들을 사용하여 표면계질하는 방법이 Langmuir 22 (2006) 6754, Electroanalysis 15 (2003) 81에 공지되어 있다.
또한, 탄소나노튜브를 표면개질 하는 방법은 이미 Chem. Rev. 106, p.1105-1136 (2006), NanoLett, 2003, 3, p.29-32에 공지된 방법에 따라 표면을 기능화 할 수 있고 그 예를 하기 반응식1에 나타낸다.
[반응식 1]
상기 조성물(M-1) 및 조성물(M-2)를 만들기 위하여 가장 바람직한 방법은 적절한 조성으로 3일~14일기간동안 계속적인 교반을 해주는 것이다. 그러나 필요한 경우, 초음파를 통하여 분산할 수도 있으나 탄소나노튜브의 경우, 고유의 기본 성질을 저해시키는 요인이 될 수 있으므로 가능하면 사용하지 않는 것이 바람직하며, 사용하더라도 30이내의 사용이 바람직하다.
상기 조성물(M-3)에서 액체 및 고체 유기물은 전자기적, 광학적, 생물학적 성질을 가지는 화합물로서 유기반도체 화합물(anthracene, pentacene, oligothiophene, 2,3,5,6-Tetrafluoro-7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane, 7,7,8,8-Tetracyanoquinodimethane, 5,5′-Di(4-biphenylyl)-2,2′-bithiophene, Bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene, Dibenzotetrathiafulvalene, Rubrene, Tetrathiafulvalene, 5,5′-Dihexyl-2,2′-bithiophene, metal(Cu, TiO)phthalocyanine complex 및 Ru complex 등)), 전기변색 화합물(ferrocene, terpyridine metal complex 및 viologens 등), 태양전지용 유기 화합물(solar cell dye)용 물질(1,3-Bis[4-(dimethylamino)phenyl]-2,4-dihydroxycyclobutenediylium dihydroxide, bis(inner salt), 7-Methylbenzo[a]pyrene, Coumarin 102 Dye 및 Coumarin 153 Dye 등), 및 이온성 액체(), 자기성 유기화합물(템포(TEMPO(2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidinyloxy, free radical) 및 아미녹시 레디칼(aminoxy raidcal), 등)있으며 본 발명은 이에 국한 하는 것은 아니다.
상기 조성물(M-6)에서 계면활성제는 소디움 도데실설페이트(Sodium dodecyl sulfate, SDS), 암모늄 라우릴설페이트(Ammonium lauryl sulfate), 소디움 라루레쓰 설페이트(Sodium laureth sulfate), 알킬벤젠설페이트(Alkyl benzene sulfonate), 세틸트리메틸암모늄 브로마이드(Cetyl trimethylammonium bromide, CTAB), 헥사데실트리메틸 암모늄 브로마이드(hexadecyl trimethyl ammonium bromide), 알킬트리메틸암모늄염(alkyltrimethylammonium salts), 세틸피리딜 클로라이드(Cetylpyridinium chloride, CPCl), 폴리에톡실레이트 탈로우 아민(Polyethoxylated tallow amine. POEA), 벤자일코늄 클로라이드(Benzalkonium chloride, BAC), 벤즈소늄 클로라이드(Benzethonium chloride, BZT), 도데실 베타민(Dodecyl betaine), 도데실 디메틸아민 옥사이드(dodecyl dimethylamine oxide), 코카미도프로필 베타민(Cocamidopropyl betaine), 알킬 폴리(에틸렌 옥사이드)폴로옥사머(poloxamers or Poloxamines), 알킬 폴리클루코사이드, 세틸알콜(Cetyl alcohol), 소듐 디옥시크코카미드(cocamide)MEA, 코커미드DEA, 솔비탄 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 솔비탄 지방산 에스테르, 자당지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜-15-히드록시스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 글리콜화 천연 또는 수소화 피마자유, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 공중합체, 합성 비타민 E 유도체, 폴리옥시에틸렌 알킬 에스테르, 지방산 마크로골 글리세라이드, 폴리글리세릴 지방산 에스테르 및 실리콘계 계면활성제이며, 본 발명은 이에 국한 하는 것은 아니다.
상기 조성물(M-7)에서 고분자는 폴리아크릴아미드(polyacrylamide), 폴리(헥사플로로프로필렌)(Poly(hexafluoropropylene oxide)), 하이드록시프로필 셀루로즈(Hydroxypropyl cellulose), 폴리(테트라플루오르에틸렌-co-헥사플루오르프로필렌)(Poly(tetrafluoroethylene-co-hexafluoropropylene)), 폴리포스파젠(Polyphosphazene) 또는 폴리(N-이소프로릴아크릴아미드)(Poly(N-isopropylacrylamide), 폴리(아미드 이미드)(Poly(amide imide), 플루오리네이티드 에틸렌 프로필렌(Fluorinated Ethylene Propylene), 폴리(펜타데카플루오르옥틸 아크릴레이트)(Poly(pentadecafluorooctyl acrylate)), 폴리(테트라플루오로-3-(헥타플루오르프로폭시)프로필 아크릴레이트)(Poly(tetrafluoro-3-(heptafluoropropoxy)propyl acrylate)), 폴리(테트라플루오로-3-(헥타플루오르에톡시)프로필 아크릴레이트)(Poly(tetrafluoro-3-(pentafluoroethoxy)propyl acrylate)), 폴리(테트라플루오으에틸렌)(Poly(tetrafluoroethylene)), 폴리옥시메틸렌(Polyoxymethylene), 테트라플루오르에틸렌 헥사플루오르 프로필렌 바이닐리덴 플로라이드(Tetrafluoroethylene hexafluoropropylene vinylidene fluoride), 폴리(엔데카플루오르헥실 아크릴레이트)(Poly(undecafluorohexyl acrylate)), 에틸렌테트라플루오르에틸렌(Ethylene Tetrafluoroethylene), 폴리(노나플루오르펜틸 아크릴레이트)(Poly(nonafluoropentyl acrylate)), 폴리(테트라플루오르-3-(트리플루오로메톡시)프로필 아크릴레이트(Poly(tetrafluoro-3-(trifluoromethoxy)propyl acrylate)), 폴리(펜타플루오르비닐 프로피오네이트(Poly(pentafluorovinyl propionate)), 폴리(헵타플루오르부틸 아크릴레이트)(Poly(heptafluorobutyl acrylate)), 폴리(트리플루오르비닐 아세테이트)(Poly(trifluorovinyl acetate)), 폴리(옥타플루오르펜틸 아크릴레이트)(Poly(octafluoropentyl acrylate)), 폴리(메틸 3,3,3-트리플루오르프로필 실록산)(Poly(methyl 3,3,3-trifluoropropyl siloxane)), 폴리(펜타플루오르프로필 아크릴레이트(Poly(pentafluoropropyl acrylate)), 폴리(2-헵타플루오르부톡시)에틸 아크릴레이트(Poly(2-heptafluorobutoxy)ethyl acrylate)), 폴리(클로로트리플루오르에틸렌)(Poly(chlorotrifluoroethylene)), 폴리(2,2,3,4,4,-헥사플루오르부틸 아크릴레이트(Poly(2,2,3,4,4-hexafluorobutyl acrylate)), 폴리(메틸 하이드로 실록산)(Poly(methyl hydro siloxane)), 폴리(메타크릴릭 산) 소듐염(Poly(methacrylic acid), sodium salt), 폴리(디메틸 실록산)(Poly(dimethyl siloxane)), 폴리(트리플루오르에틸 아크릴레이트(Poly(trifluoroethyl acrylate)), 폴리(2-(1,1,2,2,-테트라플루오르에톡시)에틸 아크릴레이트(Poly (2-(1,1,2,2-tetrafluoroethoxy)ethyl acrylate)), 폴리(트리플루오르이소프로필 메타크릴레이트(Poly(trifluoroisopropyl methacrylate)), 폴리(2,2,2-트리플루오르-1-메틸에틸 메타크릴레이트(Poly(2,2,2-trifluoro-1-methylethyl methacrylate)), 폴리(2-트리플루오르에톡시에틸 아크릴레이트(Poly(2-trifluoroethoxyethyl acrylate)), 폴리(비닐리딘 플루오라이드(Poly(vinylidene fluoride)), 에틸렌 클로로트리플루오르에틸렌(Ethylene Chlorotrifluoroetheylene), 폴리(트리플루오르 에틸 메타크릴레이트(Poly(trifluoroethyl methacrylate)), 폴리(메틸 옥타데실 실록산(Poly(methyl octadecyl siloxane)), 폴리(메틸 헥실 실록산(Poly(methyl hexyl siloxane)), 폴리(메틸 옥틸 실록산)(Poly(methyl octyl siloxane)), 폴리(이소부틸 메타크릴레이트(Poly(isobutyl methacrylate)), 폴리(비닐 이소부틸 에테르(Poly(vinyl isobutyl ether)), 폴리(메틸 헥사데실 실록산(Poly(methyl hexadecyl siloxane)), 폴리(에틸렌 옥사이드(Poly(ethylene oxide)), 폴리(비닐 에테르 에테르)(Poly(vinyl ethyl ether)), 폴리(메틸 테트라데실 실록산)(Poly(methyl tetradecyl siloxane)), 폴리(에틸린 클리콜 모노-메틸 에테르(Poly(ethylene glycol mono-methyl ether)), 폴리(비닐 n-부틸 에테르)(Poly(vinyl n-butyl ether)), 폴리(프로필렌 옥사이드)(Poly(propylene oxide). 폴리(3-부톡시프로필렌 옥사이드)(Poly(3-butoxypropylene oxide), 폴리(3-헥속시프로필렌 옥사이드)(Poly(3-hexoxypropylene oxide)), 폴리(에틸렌 글리콜(Poly(ethylene glycol)), 폴리(비닐-n-펜틸 에테르(Poly(vinyl n-pentyl ether)), 폴리(비닐 n-헥실 에테르(Poly(vinyl n-hexyl ether)), 폴리(4-플루오르-2-트리플루보르메틸스티렌(Poly(4-fluoro-2-trifluoromethylstyrene)), 폴리(비닐 옥틸 에테르)(Poly(vinyl octyl ether)), 폴리(비닐 n-옥틸 아크릴레이트(Poly(vinyl n-octyl acrylate)), 폴리(비닐 2-에틸헥실 에테르(Poly(vinyl 2-ethylhexyl ether)), 폴리(비닐 n-데실 에테르(Poly(vinyl n-decyl ether)), 폴리(2-메톡시에틸 아크릴레이트(Poly(2-methoxyethyl acrylate)), 폴리(아크릴옥시프로필 메틸 실록산(Poly(acryloxypropyl methyl siloxane)), 폴리(4-메틸-1-펜탄(Poly(4-methyl-1-pentene)), 폴리(3-메톡시프로필렌 옥사이드(Poly(3-methoxypropylene oxide), 폴리(t-부틸 메타아크릴레이트)(Poly(t-butyl methacrylate)), 폴리(비닐 n-도데실 에테르)(Poly(vinyl n-dodecyl ether)), 폴리(3-에톡시프로필 아크릴레이트)(Poly(3-ethoxypropyl acrylate)), 폴리(비닐 프로피오네이트)(Poly(vinyl propionate)), 폴리(비닐 아세테이트) (Poly(vinyl acetate)), 폴리(비닐 프로피오네이트)(Poly(vinyl propionate)), 폴리(비닐 메틸 에테르)(Poly(vinyl methyl ether)), 폴리(에틸 아크릴레이트)(Poly(ethyl acrylate)), 폴리(비닐 메틸 에테르)(Poly(vinyl methyl ether)), 폴리(3-메톡시프로필 아크릴레이트)(Poly(3-methoxypropyl acrylate)), 폴리(1-옥타데센)(Poly(1-octadecene)), 폴리(2-에톡시에틸 아크릴레이트)(Poly(2-ethoxyethyl acrylate)), 폴리(이소프로필 아크릴레이트)(Poly (isopropyl acrylate)), 폴리(1-데센)(Poly(1-decene)), 폴리(프로필렌)(Poly(propylene)), 폴리(라우릴메타아크릴레이트)(Poly(lauryl methacrylate), 폴리(비닐 sec-부틸 에테르)(Poly(vinyl sec-butyl ether)(isotactic)), 폴리(n-부틸 아크릴레이트)(Poly(n-butyl acrylate)), 폴리(도데실 메타아크릴레이트)(Poly(dodecyl methacrylate)), 폴리(에틸렌 숙시네이트)(Poly(ethylene succinate)), 폴리(테트라데실 메타아크릴레이트)(Poly(tetradecyl methacrylate)), 폴리(헥사데실 메타아크릴레이트) (Poly(hexadecyl methacrylate)), 셀루로즈 아세테이트 부티레이트(Cellulose acetate butyrate), 셀루로즈 아세테이트(Cellulose acetate), 폴리(비닐 포메이트)(Poly(vinyl formate)), 에틸렌/비닐 아세테이트 코폴리머-40% 비닐 아세테이트(Ethylene/vinyl acetate copolymer-40% vinyl acetate), 폴리(2-플루오르에틸 메타아크릴레이트)(Poly(2-fluoroethyl methacrylate)), 폴리(옥틸 메틸 실란) (Poly(octyl methyl silane)), 에틸 셀루로즈(Ethyl cellulose), 폴리(메틸 아크릴레이트)(Poly(methyl acrylate)), 폴리(디시아노프로필 실록산)(Poly(dicyanopropyl siloxane)), 폴리(옥시메틸렌) 또는 폴리포름알데하이드(Poly(oxymethylene) or Polyformaidehyde), 폴리(sec-부틸 메타아크릴레이트)(Poly(sec-butyl methacrylate)), 폴리(디메틸실록산-co-알파-메틸스티렌)(Poly(dimethylsiloxane-co-alpha-methylstyrene)), 폴리(n-헥실 메타아크릴레이트)(Poly(n-hexyl methacrylate)), 에틸렌/비닐 아세테이트 코폴리머-33% 비닐 아세테이트(Ethylene/vinyl acetate copolymer-33% vinyl acetate), 폴리(n-부틸 메타아크릴레이트)(Poly(n-butyl methacrylate)), 폴리(에틸리덴 디메타아크릴레이트)(Poly(ethylidene dimethacrylate)), 폴리(2-에톡시에틸 메타아크릴레이트)(Poly(2-ethoxyethyl methacrylate)), 폴리(n-프로필 메타아크릴레이트)(Poly(n-propyl methacrylate)), 폴리(에틸렌 말레이트)(Poly(ethylene maleate)), 에틸렌/비닐 아세테이트 코폴리머-28% 비닐아세테이트(Ethylene/vinyl acetate copolymer-28% vinylacetate), 폴리(에틸 메타아크릴레이트)(Poly(ethyl methacrylate)), 폴리(비닐 부티랄)(Poly(vinyl butyral)), 폴리(비닐 부티랄)-11% 하이드록실(Poly(vinyl butyral)-11% hydroxl), 폴리(3,3,5-트리메틸시클로헥실 메타아크릴레이트)(Poly(3,3,5-trimethylcyclohexyl methacrylate)), 폴리(2-니트로-2-메틸프로필 메타아크릴레이트)(Poly(2-nitro-2-methylpropyl methacrylate)), 폴리(디메틸실록산-co-디페닐실록산)(Poly(dimethylsiloxane-co-diphenylsiloxane)), 폴리(1,1-디에틸프로필 메타아크릴레이트)(Poly(1,1-diethylpropyl methacrylate)), 폴리(트리에틸carbinyl 메타아크릴레이트)(Poly(triethylcarbinyl methacrylate)), 폴리(메틸 메타아크릴레이트)(Poly(methyl methacrylate)), 폴리메타크릴레이트(Polymethacrylate), 폴리(2-데실-1,4-부타디렌)(Poly(2-decyl-1,4-butadiene)), 폴리(프로필렌)(Poly(propylene)), 폴리(머캅토프로필 메틸 실록산)(Poly(mercaptopropyl methyl siloxane)), 폴리(에틸 글리콜ate 메타아크릴레이트)(Poly(ethyl glycolate methacrylate)), 폴리(3-메틸시클로헥실 메타아크릴레이트)(Poly(3-methylcyclohexyl methacrylate)), 폴리(시클로헥실 알파-에톡시아크릴레이트)(Poly(cyclohexyl alpha-ethoxyacrylate)), 메틸 셀루로즈(Methyl cellulose), 폴리(4-메틸시클로헥실 메타아크릴레이트)(Poly(4-methylcyclohexyl methacrylate)), 폴리(데카메틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트)(Poly(decamethylene glycol dimethacrylate)), 폴리(비닐 알콜)(Poly(vinyl alcohol)), 폴리(비닐 포말)(Poly(vinyl formal)), 폴리(2-브로모-4-트리플루오르메틸 스티렌)(Poly(2-bromo-4-trifluoromethyl styrene)), 폴리(1,2-부타디렌)(Poly(1,2-butadiene)), 폴리(sec-부틸 알파-클로로아크릴레이트)(Poly(sec-butyl alpha-chloroacrylate)), 폴리(2-헵틸-1,4-부타디렌)(Poly(2-heptyl-1,4-butadiene)), 폴리(비닐 메틸 케톤)(Poly(vinyl methyl ketone)), 폴리(에틸 알파-클로로아크릴레이트)(Poly(ethyl alpha-chloroacrylate)), 폴리(비닐 포말)(Poly(vinyl formal)), 폴리(2-이소프로필-1,4-부타디렌(Poly(2-isopropyl-1,4-butadiene), 폴리(2-메틸시클로헥실? 메타아크릴레이트)(Poly(2-methylcyclohexyl? methacrylate)), 폴리(보닐 메타아크릴레이트)(Poly(bornyl methacrylate)), 폴리(2-t-부틸-1,4-부타디렌)(Poly(2-t-butyl-1,4-butadiene)), 폴리(에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트)(Poly(ethylene glycol dimethacrylate)), 폴리(시클로헥실 메타아크릴레이트)(Poly(cyclohexyl methacrylate)), 폴리(시클로헥산디ol-1,4-디메타아크릴레이트)(Poly(cyclohexanediol-1,4-dimethacrylate)), 폴리(테트라하이드로퍼푸릴 메타아크릴레이트)(Poly(tetrahydrofurfuryl methacrylate)), 폴리(이소부틸렌)(Poly(isobutylene)), 폴리에틸렌, 에틸린/메타크릴릭 산 이오노머, 소듐 이론(Ethylene/methacrylic acid ionomer, sodium ion), 폴리에틸렌(Polyethylene), 셀루로즈 나이트레이트(Cellulose nitrate),폴리에틸렌 lonomer(Polyethylene lonomer), 폴리아세탈(Polyacetal), 폴리(1-메틸시클로헥실 메타아크릴레이트)(Poly(1-methylcyclohexyl methacrylate)), 폴리(2-하이드록시에틸 메타아크릴레이트)(Poly(2-hydroxyethyl methacrylate)), 폴리(1-부텐)(Poly(1-butene)), 폴리(비닐 메타아크릴레이트)(Poly(vinyl methacrylate)), 폴리(비닐 클로로아세테이트)(Poly(vinyl chloroacetate)), 폴리(N-부틸 메타아크릴아미드)(Poly(N-butyl methacrylamide)), 폴리(2-클로로에틸 메타아크릴레이트)(Poly(2-chloroethyl methacrylate)), 폴리(메틸 알파-클로로아크릴레이트)(Poly(methyl alpha-chloroacrylate)), 폴리(2-디에틸아미노에틸 메타아크릴레이트)(Poly(2-diethylaminoethyl methacrylate)), 폴리(2-클로로시클로헥실 메타아크릴레이트)(Poly(2-chlorocyclohexyl methacrylate)), 폴리(1,4-부타디렌), 폴리(아크릴로니트릴)(Poly(acrylonitrile)), 폴리에틸렌이민(Polyehtyleneimine), 폴리(이소프렌)(Poly(isoprene)),폴리(아릴 메타아크릴레이트)(Poly(allyl methacrylate)), 폴리(메타아크릴로니트릴)(Poly(methacrylonitrile)), 폴리(메틸 이소프로페닐 케톤)(Poly(methyl isopropenyl ketone)), 폴리메틸-2-시아노아크릴레이트(Poly methyl-2-cyaboacrylate), 시클릭 올레핀 고분자(Cyclic Olefin Polymers(COP)), 시클릭 올레핀 공중합체(Cyclic Olefin copolymers(COC)), 폴리노보넨(Polynorbonene), 폴리(부타디렌-co-아크릴로니트릴)(Poly(butadiene-co-acrylonitrile)), 폴리(2-에틸-2-옥사졸린)(Poly(2-ethyl-2-oxazoline)), 폴리벤옥사졸(Polybenzoxazole), 폴리벤조티아졸(Polybenzothiazole), 폴리벤즈이미다졸(Polybenzimidazole), 폴리아릴레이트(Polyarylate), Epoxy 수지, 폴리페닐렌(Polyphenylene) 폴리(1,4-부타디렌)(Poly(1,4-butadiene)), 폴리(N-2-메톡시에틸)메타아크릴아미드(Poly(N-2-methoxyethyl)methacrylamide), 폴리(2,3-디메틸부타디렌)메틸 고무(Poly(2,3-dimethylbutadiene)methyl rubber), 폴리(2-클로로-1-(클로로메틸)에틸 메타아크릴레이트)(Poly(2-chloro-1-(chloromethyl)ethyl methacrylate)), 폴리(1,3-디클로로프로필 메타아크릴레이트)(Poly(1,3-dichloropropyl methacrylate)), 폴리(아크릴릭 산)(Poly(acrylic acid)), 폴리(N-비닐 피롤리돈)(Poly(N-vinyl pyrrolidone)), 나일론 6(Nylon 6), 폴리(부타디렌-co-스티렌)(Poly(butadiene-co-styrene), 폴리(시클로헥실 알파-클로로아크릴레이트)(Poly(cyclohexyl alpha-chloroacrylate)), 폴리(메틸 페닐 실록산)(Poly(methyl phenyl siloxane)), 폴리(2-클로로에틸 알파-클로로아크릴레이트)(Poly(2-chloroethyl alpha-chloroacrylate)), 폴리(부타디렌-co-스티렌)(Poly(butadiene-co-styrene)), 폴리(2-아미노에틸 메타아크릴레이트)(Poly(2-aminoethyl methacrylate)), 폴리(푸릴 메타크릴레이트)(Poly(furfuryl metacrylate)), 폴리(비닐 클로라이드)(Poly(vinyl chloride)), 폴리(부틸머캅틸 메타아크릴레이트)(Poly(butylmercaptyl methacrylate)), 폴리(1-페닐-n-amyl 메타아크릴레이트)(Poly(1-phenyl-n-amyl methacrylate)), 폴리(N-메틸 메타아크릴아미드)(Poly(N-methyl methacrylamide)), 폴리에틸렌(Polyethylene, high density), 셀루로즈(Cellulose), 폴리(시클로헥실 알파-브로모아크릴레이트)(Poly(cyclohexyl alpha-bromoacrylate)), 폴리(sec-부틸 알파-브로모아크릴레이트)(Poly(sec-butyl alpha-bromoacrylate)), 폴리(2-브로모에틸 메타아크릴레이트)(Poly(2-bromoethyl methacrylate)), 폴리(디하이드로아비에트 산)(Poly(dihydroabietic acid)), 폴리(아비에트 산)(Poly(abietic acid)), 폴리(에틸머캅틸 메타아크릴레이트)(Poly(ethylmercaptyl methacrylate)), 폴리(N-allyl 메타아크릴아미드)(Poly(N-allyl methacrylamide)), 폴리(1-페닐에틸 메타아크릴레이트)(Poly(1-phenylethyl methacrylate)), 폴리(2-비닐테트라하이드로퓨란)(Poly(2-vinyltetrahydrofuran)), 폴리(비닐퓨란)(Poly(vinylfuran)), 폴리(메틸? m-클로로페닐에틸 실록산)(Poly(methyl? m-chlorophenylethyl siloxane)),폴리(p-메톡시벤질 메타아크릴레이트)(Poly(p-methoxybenzyl methacrylate)), 폴리(이소프로필 메타아크릴레이트)(Poly(isopropyl methacrylate)), 폴리(p-이소프로필스티렌)(Poly(p-isopropyl styrene)), 폴리(이소프렌), 폴리(p,p'-xylylenyl 디메타아크릴레이트)(Poly(p,p'-xylylenyl dimethacrylate)),폴리(시클로헥실 메틸 실란)(Poly(cyclohexyl methyl silane)), 폴리(1-페닐allyl 메타아크릴레이트)(Poly(1-phenylallyl methacrylate)), 폴리(p-시클로헥실페닐 메타아크릴레이트)(Poly(p-cyclohexylphenyl methacrylate)),폴리(클로로프로필렌)(Poly(chloroprene)), 폴리(2-페닐에틸 메타아크릴레이트)(Poly(2-phenylethyl methacrylate)), 폴리(메틸 m-클로로페닐 실록산)(Poly(methyl m-chlorophenyl siloxane)), 폴리4,4-heptane 비스(4-페닐)카보네이트(Poly4,4-heptane bis(4-phenyl)carbonate), 폴리1-(o-클로로페닐)에틸 메타아크릴레이트)(Poly1-(o-chlorophenyl)ethyl methacrylate)), 스티렌/말레익 안하이드라이드 코폴리머(Styrene/maleic anhydride copolymer), 폴리(1-페닐시클로헥실 메타아크릴레이트)(Poly(1-phenylcyclohexyl methacrylate)), 나일론 6,10(Nylon 6,10), 나일론 6,6(Nylon 6,6), 나일론 6(3)T 폴리(트리메틸 헥사메틸렌테레프탈마니드)(Nylon 6(3)T Poly(trimethyl hexamethylene terephthalamide)), 폴리(2,2,2'-트리메틸헥사메틸렌테레프탈아미드)(Poly(2,2,2'-trimethylhexamethylene terephthalamide)), 폴리(메틸 알파-브로모아크릴레이트)(Poly(methyl alpha-bromoacrylate)), 폴리(벤질 메타아크릴레이트)(Poly(benzyl methacrylate)), 폴리2-(페닐술포닐)에틸 메타아크릴레이트(Poly2-(phenylsulfonyl)ethyl methacrylate), 폴리(m-크레실 메타아크릴레이트)(Poly(m-cresyl? methacrylate)),스티렌/아크릴로니트릴 코폴리머(Styrene/acrylonitrile copolymer), 폴리(부틸렌 테레프탈레이드(Poly(butylene terephthalate), 폴리(o-메톡시페놀 메타아크릴레이트)(Poly(o-methoxyphenol methacrylate)), 폴리(페닐 메타아크릴레이트)(Poly(phenyl methacrylate)), 폴리(o-크레실 메타아크릴레이트)(Poly(o-cresyl methacrylate)), 폴리(디allyl 프탈레이트)(Poly(diallyl phthalate)), 폴리(2,3-디브로모프로필 메타아크릴레이트)(Poly(2,3-dibromopropyl methacrylate)), 폴리(2,6-디메틸-p-페닐렌 옥사이드)(Poly(2,6-dimethyl-p-phenylene oxide)), 폴리페닐렌옥사이드(Polyphenylene oxide), 폴리(에틸렌테레프탈레이트)(Poly(ethylene terephthalate)), (Poly(vinyl benozoate)), 폴리2,2-프로판 비스[4-(2-메틸페닐)]카보네이트(Poly2,2-propane bis[4-(2-methylphenyl)]carbonate), 폴리1,1-부타ne 비스(4-페닐)카보네이트(Poly1,1-butane bis(4-phenyl)carbonate), 폴리(1,2-디페닐에틸 메타아크릴레이트)(Poly(1,2-diphenylethyl methacrylate)), 폴리(o-클로로벤질 메타아크릴레이트)(Poly(o-chlorobenzyl methacrylate)), 폴리(m-니트로벤질 메타아크릴레이트)(Poly(m-nitrobenzyl methacrylate)), 폴리(옥시carbonyl옥시-1,4-페닐렌이소프로필id렌-1,4-페닐렌)(Poly(oxycarbonyloxy-1,4-phenyleneisopropylidene-1,4-phenylene)), 폴리N-(2-페닐에틸)메타아크릴아미드(PolyN-(2-phenylethyl)methacrylamide), 폴리1,1-시클로헥산 비스[4-(2,6-디클로로페닐)]카보네이트(Poly1,1-cyclohexane bis[4-(2,6-dichlorophenyl)]carbonate), 폴리카보네이트 레진(Polycarbonate resin), 비스페놀-A 폴리카보네이트(Bisphenol-A polycarbonate), 폴리(4-메톡시-2-메틸스티렌)(Poly(4-methoxy-2-methylstyrene)), 폴리(o-메틸 스티렌)(Poly(o-methyl styrene)), 폴리스티렌(Polystyrene), 폴리2,2-프로판 비스[4-(2-클로로페닐)]카보네이트(Poly2,2-propane bis[4-(2-chlorophenyl)]carbonate), 폴리1,1-시클로헥산 비스(4-페닐)카보네이트(Poly1,1-cyclohexane bis(4-phenyl)carbonate), 폴리(o-메톡시 스티렌)(Poly(o-methoxy styrene)), 폴리(디페닐메틸 메타아크릴레이트)(Poly(diphenylmethyl methacrylate)), 폴리1,1-에탄 비스(4-페닐)카보네이트(Poly1,1-ethane bis(4-phenyl)carbonate), 폴리(프로필렌 설파이드)(Poly(propylene sulfide)), 폴리(p-브로모페닐 메타아크릴레이트)(Poly(p-bromophenyl methacrylate)), 폴리(N-벤질 메타아크릴아미드)(Poly(N-benzyl methacrylamide)), 폴리(p-메톡시 스티렌)(Poly(p-methoxy styrene)), 폴리(4-메톡시스티렌)(Poly(4-methoxystyrene)), 폴리1,1-시클로펜탄 비스(4-페닐)카보네이트(Poly1,1-cyclopentane bis(4-phenyl)carbonate), 폴리(비닐리덴 클로라이드)(Poly(vinylidene chloride)), 폴리(o-클로로디페닐메틸 메타아크릴레이트)(Poly(o-chlorodiphenylmethyl methacrylate)), 폴리2,2-프로판 비스[4-(2,6-디클로로페닐)]카보네이트(Poly2,2-propane bis[4-(2,6-dichlorophenyl)]carbonate), 폴리(펜타클로로페닐 메타아크릴레이트)(Poly(pentachlorophenyl methacrylate)), 폴리(2-클로로스티렌)(Poly(2-chlorostyrene)), 폴리(알파-메틸스티렌)(Poly(alpha-methylstyrene)), 폴리(페닐 알파-브로모아크릴레이트)(Poly(phenyl alpha-bromoacrylate)), 폴리2,2-프로판 비스[4-(2,6-디브로모페닐)카보네이트](Poly2,2-propane bis[4-(2,6-dibromophenyl)cabonate]), 폴리(p-디비닐benz렌)(Poly(p-divinylbenzene)), 폴리(N-비닐 프탈이미드)(Poly(N-vinyl phthalimide)), 폴리(벤즈옥사절 이미드)(Polybenzoxale imide), 폴리에틸렌나프탈레이트(Polyehtylene naphthalate), 폴리(2,6-디클로로스티렌)(Poly(2,6-dichlorostyrene)), 폴리(클로로-p-자일렌)(Poly(chloro-p-xylene)), 폴리(베타-나프틸 메타아크릴레이트)(Poly(beta-naphthyl methacrylate)), 폴리(알파-나프틸 카비닐 메타아크릴레이트)(Poly(alpha-naphthyl carbinyl methacrylate)), 폴리이미드, 폴리에테르이미드 (Polyetherimide), 폴리(페닐 메틸 실란)(Poly(phenyl methyl silane)), 폴리(술폰) 폴리[4,4'-이소프로필id렌 디phen옥시 디(4- 페닐렌)술폰](Poly(sulfone) Poly[4,4'-isopropylidene diphenoxy di(4- phenylene)sulfone]), 폴리술폰 레진(Polysulfone resin), 폴리(2-비닐티오펜)(Poly(2-vinylthiophene)), 폴리페닐렌솔파이드(Polyphenylenesulfide), 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethylene terephthalate), 폴리(2,6-디페닐-1,4-페닐렌 옥사이드)(Poly(2,6-diphenyl-1,4-phenylene oxide)), 폴리(알파-나프틸 메타아크릴레이트)(Poly(alpha-naphthyl methacrylate)), 폴리(p-페닐렌 에테르-술폰)(Poly(p-phenylene ether-sulphone)), 폴리디페닐메탄 비스(4-페닐)카보네이트(Polydiphenylmethane bis(4-phenyl)carbonate), 폴리(비닐 페닐 설파이드)(Poly(vinyl phenyl sulfide)), 폴리우레아(Polyurea), ABS수지, 폴리(스티렌 설파이드)(Poly(styrene sulfide)), 부틸페놀 포름알데하이드 레진(Butylphenol formaldehyde resin), 폴리(p-지닐렌)(Poly(p-xylylene)), 폴리(2-비닐나프탈렌)(Poly(2-vinylnapthalene)), 폴리(N-비닐 카바졸)(Poly(N-vinyl carbazole)), 나프탈렌-포름알데하이드 고무(Naphthalene-formaldehyde rubber), 페놀-포름알데하이드 레진(Phenol-formaldehyde resin), 폴리(펜타브로모페닐 메타아크릴레이트)(Poly(pentabromophenyl methacrylate)), 폴리테트라플루오르에틸렌-퍼플루오르메틸비닐에테르(Polytetrafluoroethylene-Perfluoromethylvinylether), 폴리에테르에테르케톤계(Polyetheretherketone), 폴리페렌비닐렌계(Polyphenylvinylenes), 폴리페닐아세틸렌계(Polyphenylacetylene), 폴리피롤계(Polypyrroles), 폴리티오펜계(Polythiophenes), 폴리아닐린(Polyanilines), 아크릴릭 고무(Acrylic Rubbers), 브로미네이티드 이소부틸렌-이소프렌(Brominated isobutylene-isoprene, 부타디엔 고무(Butadiene Rubber), 부타디엔/스티렌/비닐피리딘 고무(Butadiene/Styrene/Vinyl pyridine), 클로리네이티드 이소부틸렌-이소프렌 고무(Chlorinated isobutylene-isoprene), 클로리네이티드 폴리에틸렌 고무(Chlorinated Polyethylene), 클로로프렌(Chloroprene) 고무, 클로로술포네이티드 폴리에틸렌(Chlorosulfonated polyethylene) 고무, 이피클로로하이드린(Epichlorohydrin) 고무, 에틸렌-프로필렌(Ethylene-Propylene-Diene) 고무, 플로로카본(Fluorocarbon)계 고무, 천연 고무(Natural Rubber), 니트릴 부타디엔((Nitrile butadien)고무, 폴리이소프렌(Polyisoprene) 고무, 폴리설파이드(Polysulfide) 고무, 스티렌-부타디엔(Syrene-Butadiene) 고무, 우레탄(Urethane Rubbers) 고무, 및 폴리아세틸렌계(Polyacetylenes)이며, 본 발명은 이에 국한 하는 것은 아니다.
상기 조성물(M-8)에서 용매는 물, 알코올류, 케톤류, 에테르류, 아미드류, 벤젠류 등으로 이루어진 군 중에서 선택된 1종 또는 2종이상의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 구체적으로, 물(Water), 메탄올(methanol), 에탄올(ethanol), 프로판올(propanol), 부탄올(butanol), 펜타놀(pentanol), 아세톤(acetone), 메틸에틸케톤(methylethylketone), 아세도니트릴(acetonitrile), 다이글라임(diglyme), 글라임(glyme), 셀루솔브(cellosolve), 디엠에프(DMF), 디옥산(dioxane), 에틸렌 글리콜(ethylene glycol), 클리세린(glycerin), 니트로메탄(nitromethane), 피리딘, 벤젠(Benzene), 톨루엔(toluene), 자일렌(xylene), 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran), 펜탄(pentane), 헥산(hexane), 클로로폼(chloroform), 디클로로메탄(dichloromehtnae), 디클로로에탄(dichloroethane), 트리클로로에틸렌(trichloroethylene), 테트라클로로메탄(tetrachloromethane), 에테르(diethylether), 디아이스프로필에테르(diisopropylether), 메틸-t-부틸 에테르(methyl-t-butyl ether), 헵탄(heptane), 에틸아세테이트(ethylacetate) 및 시클로헥산(cyclohexane), 부틸아세테이트(butylacetate) 등이며, 본 발명은 이에 국한 하는 것은 아니다.
상기 용액 조성물(L-1)은 분무 방식, 스핀코팅, 전기영동 증착, 캐스팅, 잉크젯 프린팅 및 오프셋 프린팅의 간편한 코팅 방법을 사용하여 적당한 기재에 코팅될 수 있다. 여기서, 기재는 종이, 반도체 및 금속, 세라믹 그리고 고분자 등으로 구성된 것 어떤 것이라도 좋다. 그 예로 종이, 유리, 실리콘, 실로콘산화막, 금(Gold), 폴리술폰(Polysulfone), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리카보네이트(Polycarbonate) 및 폴리에틸렌(Polyethylene) 등이 있으나, 이는 응용분야에 따라 다양하게 선택될 수 있으며, 본 발명은 이에 국한 하는 것은 아니다.
상기 용액 조성물(L-1)를 열경화성 및 광경화성 조성물과 혼합하여 박막을 형성한 후, 열 또는 광에 의해서 경화시킬 수 있다. 열경화성 및 광경화성 조성물은 개시제, 가교제 및 첨가제 등으로 구성될 수 있으며, 이는 경화의 종류에 따라 다르며, 구체적인 예를 하기에 설명한다.
본 발명의 광경화성 조성물은 전자선(e-beam), γ선, X선, 자외선, 가시광선 및 근적외선 등의 활성광선에 의해 경화될 수 있다. 전자선 및 γ선 등의 고에너지선이 경화에 사용되는 경우에는, 개시제없이(무촉매) 경화가 될 수 있다. 그러나, 광라디칼 중합 개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 여기서 사용되는 광라디칼 중합 개시제란, 광중합 발생제 단독 또는 광라디칼 발생제, 증감제 및 쇄이동제와의 조합을 의미한다.광경화에 사용되는 화합물은 에폭시 단량체, 옥세탄 단량체 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 양이온 중합성 단량체, 광이량체 [2+2]시클로어디션(cycloaddition)반응이 가능한 화합물 및 비닐(vinyl)기를 포함하는 중합성 단량체가 있다.
상기 광경화성 에폭시 및 옥세탄 단량체를 이용한 경화성 조성물은 에폭시 단량체, 옥세탄 단량체 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 양이온 중합성 단량체(A), 다관능 폴리올(B) 및 양이온성 광중합개시제(C)로 구성된다. 각각의 구성 성분에 관하여 하기에 상세히 설명한다. 본 발명에서, 에폭시 단량체로서는, 예컨대, 비스페놀A형, 비스페놀F형, 노볼락형 등의 액상 또는 고형의 에폭시 수지를 바람직하게 사용할 수 있다. 특히, 에폭시 수지를 사용함으로써, 자외선조사로 경화시킬 때의 경화속도를 증가시키는 것을 가능하게 한다. 에폭시 수지는 분자내에 지환식 에폭시기를 평균 2개 이상 갖는 화합물이고, 예를 들면 분자 내에 에폭시기를 2개 갖는 것들, 예컨대 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트 (예를 들어 UVR-6105 또는 UVR-6110, 다우 제조, Uvacure 1500 시리즈, 유씨비 제조); 비스(3,4-에폭시시클로헥실)아디페이트 (예를 들어 UVR-6128, 다우 제조); 2-(3,4-에폭시시클로헥실-5,5-스피로-3,4-에폭시)시클로헥산-메타-디옥산 (예를 들어 ERL-4234, 다우 제조); 및 분자 내에 3개, 4개 또는 그 이상의 에폭시기를 갖는 다관능성 지환식 에폭시 (예를 들어 Epolide GT, 다이셀 화학공업 제조)를 들 수 있다. 에폭시 단량체의 함량은, 조성물에 사용하는 에폭시 수지의 종류 등에 따라 달라질 수 있으나, 통상, 조성물에 10 ∼ 80 중량% 로 하는 것이 바람직하다. 본 발명에서, 옥세탄 단량체로서는 분자 내에 양이온 중합성 옥세탄고리를 한 개 이상 갖는 옥세탄 수지이다.옥세탄 수지로는 크실리렌디옥세탄, 3-에틸-3-(히드록시메틸)옥세탄, 3-에틸-3-(헥실옥시메틸)옥세탄, 3-에틸-3-(페녹시메틸)옥세탄, 비스[1-에틸(3-옥세타닐)]메틸에테르등이 사용될 수 있다. 특히, 반응성을 높은 점에서 2 관능의 크실리렌디옥세탄과 비스[1-에틸(3-옥세타닐)]메틸에테르가 바람직하게 사용 될 수 있다. 옥세탄 단량체의 함량은, 접착제 조성물에 사용하는 옥세탄 수지의 종류 등에 따라 다르지만, 통상, 조성물에 10 ∼ 80 증량% 로 하는 것이 바람직하다. 또한, 옥세탄 수지의 분자 내의 옥세타닐기가 두개이상일 경우, 반응 속도를 충분히 빠르게 유도 할 수는 있지만 경화물 자체가 너무 강직해질 수 있다. 반면에 옥세타닐기가 하나일 경우, 점도를 낮추게하나 경화물 자체가 충분한 접착력을 갖지 못하게 된다. 상기 에폭시 단량체 및 옥세탄 단량체는 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있다. 복수종의 에폭시 단량체 또는 옥세탄 단량체를 사용할 수 있다. 특히, 에폭시 수지와 옥세탄 수지의 혼합물이 바람직하게 사용된다. 에폭시 수지는 조성물의 급속 경화성 및 저온 경화성을 향상시키고, 또한 그의 낮은 점도로 인해 접착제 조성물의 피착체에의 접착성을 높이는 작용이 있다. 한편, 옥세탄 수지는 경화 반응을 촉진시키는 작용 및 점도를 조절할 수 있도록 한다. 따라서, 이 지환식 에폭시 수지와 옥세탄 수지를 조합하여 사용함으로써, 에폭시 수지의 저온 급속 경화성과 옥세탄 수지의 실온에서의 단시간 경화 반응 특성을 양호하게 겸비한 접착제 조성물을 얻을 수 있다. 지환식 에폭시 수지/옥세탄 수지의 배합비는 통상 5:95 내지 98:2, 바람직하게는 40:60 내지 94:6, 더욱 바람직하게는 50:50 내지 90:10, 가장 바람직하게는 50:50 내지 80:20이다. 이 양이온 중합성 단량체의 함량은 전체 조성물에 대하여 10중량% 내지 90중량%인 것이 바람직하다. 본 발명에서, 다관능 폴리올로서는, 예컨대, 폴리카프로락톤 폴리올, 폴리카보네이트폴리올, 폴리에스터 폴리올, 폴리에테르 폴리올 등의 액상 또는 고형의 폴리올 수지를 사용할 수 있다. 바람직하게는 폴리 카프로락톤 폴리올과 폴리카보네이트 폴리올이 이용 될 수 있고, 특히, 폴리카프로락톤 폴리올 수지를 사용함으로써, 자외선조사로 경화시킬 때의 경화속도를 증가시키는 것을 가능하게 한다. 폴리카프로락톤 폴리올은 분자내에 히드록시기를 평균 2개 이상 갖는 화합물이고, 예를 들면 분자내에 히록시기를 2개 갖는 것들, 예컨대 폴리카프로락톤 폴리올 (예를 들어 Tone-0200 시리즈 다우 제조) 및 3개 갖는 것들, 예컨대 폴리카프로락톤 폴리올(예를 들면 Tone-0300 시리즈 다우 제조)을 들 수 있다. 상기 폴리올은 개별적으로 또는 두개 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 상기 다관능 폴리올의 함량은, 접착제 조성물에 사용하는 폴리올 수지의 종류에 따라 달라질 수 있으나, 통상, 접착제 조성물에 9.5 ∼ 60 중량% 로 하는 것이 바람직하다. 본 발명에서, (C)양이온성 광중합 개시제로서는, 방향족 술포늄염을 갖는 것 등 일반적인 광경화 개시제를 사용할 수 있다. 예컨대, 트리아릴 술포니움 헥사플루오로포스페이트, 트리아릴 술포니움 헥사플루오로포스페이트, 트리아릴 수포니움 헥사플루오로안티몬네이트 및 이아릴오도니움 헥사플로오로안티몬네티트로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 광경화 개시제의 배합량은, 접착제조성물에, 0.5∼5중량% 로 하는 것이 바람직하다. 광경화 개시제를 과잉으로 사용하면 접착성이 저하되는 경우가 있고, 한편, 광중합개시제의 사용량이 너무 적으면 경화되기 어려워진다.
상기 광이량체 반응을 광반응성 성분으로서 본 발명에 따르는 감광성 네트워크에 사용하기에 바람직한 것은 신남산 에스테르(신나메이트, CA)와 신나밀산 아실에스테르(신나밀아실레이트, CAA)이다. 신남산 및 그 유도체는 약 300nm의 UV 광의 영향하에 이량체화하여 시클로부탄을 형성한다는 사실이 알려져 있다. 이 이량체는 약 240nm의 단파장의 UV 광으로 조사하면 다시 분해될 수 있다. 흡광 최대점은 예를 들면 페닐 고리에 위치하는 치환체에 의해 변경될 수 있으나, 그 흡광 최대점은 항상 UV 영역 내에 있다. 광이량체반응을 할 수 있는 또 다른 유도체로는 1,3-디페닐-2-프로펜-1-온(찰콘), 신나밀아실산, 4-메틸쿠마린, 여러가지 오르토-치환 신남산, 신나밀옥시실란(신남믹 알콜의 실릴에테르) 등이 있다. 신남산 및 유사 유도체의 광이량체화반응은 이중 결합의 [2+2] 시클로 첨가에 의해 시클로부탄 유도체가 형성되는 반응이다. I- 뿐만 아니라 Z- 이성체도 이반응을 보일 수 있다. 조사시 E/Z-이성화(isomerization)는 시클로 첨가와 동시에 그리고 경쟁적으로 이루어진다. 이같이 광이량체 반응이 용이한 유도체는 신나메이트, 쿠마린, 칼콘, 또는 말레이미드 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 화합물이다.
비닐(Vinyl)기를 가지는 중합성 단량체를 이용한 경화성 조성물은 단량체(A), 및 광중합개시제(C)로 구성된다. 각각의 구성 성분에 관하여 하기에 상세히 설명한다. 단량체(A)는 1개 또는 다수의 중합성 작용기를 가지는 화합물을 이요할 수 있다.
에틸렌성 불포화 화합물로서의 단량체로는 하기 화합물: 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, tert-부틸 (메타)아크릴레이트, 헥실 (메타)아크릴레이트, 옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 데실 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트 및 스테아릴 (메타)아크릴레이트 등의 알킬 (메타)아크릴레이트류; 시클로헥실 (메타)아크릴레이트, 보르닐 (메타)아크릴레이트, 이소보르닐 (메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐 (메타)아크릴레이트 및 디시클로펜테닐옥시에틸 (메타)아크릴레이트 등의 지환식 (메타)아크릴레이트류; 벤질 (메타)아크릴레이트, 페닐 (메타)아크릴레이트, 페닐카르비톨 (메타)아크릴레이트, 노닐페닐 (메타)아크릴레이트, 노닐페닐카르비톨 (메타)아크릴레이트 및 노닐페녹시 (메타)아크릴레이트 등의 방향족 (메타)아크릴레이트류; 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 부탄디올 모노(메타)아크릴레이트, 글리세롤 (메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (메타)아크릴레이트 및 글리세롤 디(메타)아크릴레이트 등의 히드록시기를 가진 (메타)아크릴레이트류; 2-디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 2-디에틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트 및 2-tert-부틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트 등의 아미노기를 가진 (메타)아크릴레이트; 메타크릴옥시에틸 포스페이트, 비스 메타크릴옥시에틸 포스페이트 및 메타크릴옥시에틸페놀산 포스페이트 등의 인원자를 가진 메타크릴레이트류; 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,3-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트 및 비스 글리시딜 (메타)아크릴레이트 등의 디(메타)아크릴레이트류이다. 또한, 3개 이상의 (메타)아크릴로일기를 함유하는 화합물(al)로서는, 구체적으로는 아래와 같은 화합물을 들 수 있다. 3작용성 (메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 에틸렌옥사이드(EO) 변성 글리세롤아크릴레이트(예를 들면, 제일공업제약 주식회사 제품 뉴프론티어 GE3A 등), 프로필렌옥사이드(PO) 변성 글리세롤트리아크릴레이트(예를 들면, 황천화학 주식회사 제품 빔세트 720), 펜타에리스리톨트리아크릴레이트(PETA)(예를 들면, 제일공업제약 주식회사 제품 뉴프론티어 PET-3 등), 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(TMTPA)(예를 들면, 제일공업제약 주식회사 제품 뉴프론티어 TMTP 등), 카프로락톤 변성 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(예를 들면, 다이셀 UCB 주식회사 제품 Ebecry 12047 등), 히드록시프로필아크릴레이트(HPA) 변성 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(예를 들면, 일본화약 주식회사 제품 카야랏 THE-330 등), (EO) 또는 (PO) 변성 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(예를 들면, 대일본잉크화학공업 주식회사 제품 LUMICURE ETA-300, 제일공업제약 주식회사 제품 뉴프론티어 TMP-3P 등), 알킬 변성 디펜타에리스리톨트리아크릴레이트(예를 들면, 일본화약 주식회사 제품 카야랏 D-330 등) 등, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트(예를 들면, 일립화성 주식회사 제품 팬크릴 FA-731A 등), EO 변성 인산트리아크릴레이트(예를 들면, 오사카유기화학 주식회사 제품 비스코트 3A) 등을 들 수 있다. 4작용성 (메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면 디트리메틸올프로판테트라아크릴레이트(DTMPTA)(예를 들면, 대일본잉크화학공업 주식회사 제품 LUMICURE DTA-400 등), 펜타에리스리톨에톡시테트라아크릴레이트(예를 들면, 미츠비시레이욘 주식회사 제품 다이세븀 UK-4154 등), 펜타에리스리톨테트라아크릴레이트(PETTA)(예를 들면, 신중촌화학화학 주식회사 제품 NK 에스테르 A-TMMT 등) 등을 들 수 있다. 5작용성 또는 6작용성 (메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면 디펜타에리스리톨히드록시펜타아크릴레이트(예를 들면, 화약사토마 주식회사 제품 SR-399E 등), 알킬 변성 디펜타에리스리톨펜타아크릴레이트(예를 들면, 일본화약 주식회사 제품 카야랏 D-310), 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(예를 들면, 대일본잉크화학공업 주식회사 제품 DAP-600 등), 디펜타에리스리톨펜타 및 헥사아크릴레이트비스·다작용성 모노머 혼합물(예를 들면, 대일본잉크화학공업 주식회사 제품 LUMICURE DPA-620 등) 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 사용해도 되고, 또는 (메타)아크릴로일기의 수가 상이하거나 기타 이들 이외의 구조도 포함한 상이한 복수의 화합물을 병용할 수도 있다. 또한, 일반적으로 시판되는 입수 가능한 상기 화합물은, 주성분인 목적 화합물 이외에, 주성분이 될 목적 화합물에 대하여 (메타)아크릴로일기의 수가 상이한 화합물도 포함하는 혼합물인 것이 많다. 상기 혼합물을 사용할 경우에는, 각종 크로마토그래피, 추출 등의 정제 방법으로 소정의 (메타)아크릴로일기의 수를 가진 화합물을 추출하여 사용할 수도 있지만, 혼합물인 상태로 사용할 수도 있다. 이러한 광라디칼 발생제의 구체예로는 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-메틸프로판-1-온, 1-(4-부틸페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 1-(4-메톡시페닐)-2-메틸프로판-1-온, 1-(4-메틸티오페닐)-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실 페닐케톤, 2-히드록시-1-(4-(2-히드록시에톡시)-페닐)-2-메틸프로판-1-온, 2-메틸-1-[(4-메틸티오)페닐]-2-몰포리노-프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-몰포리노페닐)-부탄-1-온 및 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-디메틸아미노페닐)-부탄-1-온 등의 아세토페논 화합물; 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤질디메틸케탄 및 벤질 등의 벤조인 화합물 및 그 유도체; 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐포스핀 옥사이드 및 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,6-트리메틸페닐포스핀 옥사이드 등의 아실포스핀 옥사이드 화합물; 2,2'-비스(o-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(o-브로모페닐)-4,4'5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(o-플루오로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(o,p-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라키스(4-메틸페닐)-1,2'-비이미다졸 및 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라키스(4-메톡시페닐)-1,2'-비이미다졸 등의 헥사아릴 비이미다졸 화합물; 메틸페닐 글리옥실레이트, α-아실옥심 에스테르 및 캄포퀴논 등의 화합물; 일본특허공개 2000-249822호 공보에 기재된 유기 붕소염 화합물, 일본특허공개 2004-221958호 및 2004-21975호 공보에 기재된 티타노센 화합물 및 일본특허공개 평10-253715호 공보에 기재된 트리아진 화합물을 열거할 수 있다. 중합 개시제는 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며, 전체 수지 조성물 대비 0.1∼5 wt％의 범위에서 사용하는 것이 좋다. 0.1 wt％ 미만을 사용하게 되면 경화가 이루어지지 않으며, 5 wt％ 를 초과하여 사용하게 되면 물성의 현격한 감소가 이루어지게 된다.
본 발명의 열경화용 코팅액 제조에 요구되는 열경화 단량체는 아민류, 안하이드라이드류, 이미다졸류, 아미도류, 아릴페놀류, 폴리메탈아크릴산과 같은 카르복실산류, 폴리아미도-아민 수지, 폴리아미드 수지, 보론트리플루오라이드(boron trifluoride), 트리스(β-메틸글리시딜)이소시안우레이트, 비스(β-메틸글리시딜)테레프탈레이트, p-페놀설포닉애시드, 레디칼 중합, 이소시아네이트류, 에폭시류, 옥세탄류, 알지딘류 등이 있다.
아민류는 비방향족과 방향족으로 구분되는데, 바람직한 비방향족 아민계 열경화제의 예에는 1,3-디아미노프로판(1,3-diaminopropane), 1,4-디아미노부탄(1,4-diaminobutane), 에틸렌디아민(ethylenediamine), 디에틸아미노프로필아민(diethylaminopropylamine), 디메틸아민(dimethylamine), 트리메틸헥사메틸렌디아민(trimethylhexamethylenediamine), 디에틸렌트리아민(diethylene triamine), 트리에틸렌 테트라민(triethylene tetramine), 디에틸아미노 프로필아민(diethylamino propylamine), 멘탄 디아민(menthane diamine), 1,1-디메틸하이드라진(1,1-dimethylhydrazine), N-(3-아미노프로필)1,3-프로판디아민(N-(3-aminopropyl)1,3-propanediamine), 스퍼미딘(spermidine), 스퍼민(spermine), 3,3'-디아미노-N-메틸디프로필아민(3,3'-diamino-N-methyldipropylamine), 사이클로프로필아민(cyclopropylamine), 사이클로펜틸아민(cyclopentylamine), 사이클로헥실아민(cyclohexylamine), 사이클로펜틸아민(cyclopentylamine), 사이클로옥틸아민(cyclooctylamine), 사이클로도데실아민(cyclododecylamine), 엑소-2-아미노보란(exo-2-aminorbornane), 1-아다만탄아민(1-adamantanamine), 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실아민)(4,4'-methylenbis(cyclohexylamine)), 이소포론 디아민(isophorone diamine), 에탄올아민(ethanolamine), 2-히드록시에틸하이드라진(2-hydroxyethylhydrazine), 3-아미노-1-프로판올(3-amino-1-propanol), 5-아미노-1-펜탄올(5-amino-1-pentanol), 세리놀(serinol), 2-(2-아미노에틸아미노)-에탄올(2-(2-aminoethylamino)-ethanol), 3-피롤리디놀(3-pyrrolidinol), 피페리딘(piperidine), 헥사메틸렌이민(hexamethyleneimine), 피페라진(piperazine), N-아미노에틸피페라진(N-aminoethylpiperazine) 및 1,4,7-트리아자사이클로노난(1,4,7-triazacyclononane) 등이 포함되고, 바람직한 방향족 아민계 열경화제의 예에는 벤질디메틸아민(benzyl dimethyl amine), 아닐린(aniline), 4,4'-디메틸아닐린(4,4'-dimethyl aniline), 디페닐아민(diphenylamine), N-페닐벤질아민(N-phenylbenzylamine), 헥사메틸렌 디아민(hexamethylene diamine), 메타페닐렌 디아민(meta phenylene diamine), 2-메틸 펜타디메틸렌디아민(2-methyl pentadimethylenediamine), 2-메틸 헥사메틸렌 디아민(2-methyl hexamethylene diamine), 3-메틸 헥사메틸렌 디아민(3-methyl hexamethylene diamine), 2,5-디메틸 헥사메틸렌 디아민(2,5-dimethyl hexamethylene diamine), 2,2-디메틸펜타메틸렌 디아민(2,2-dimethylpentamethylene diamine), 5-메틸노난 디아민(5-methylnonane diamine), 도데카디메틸렌 디아민(dodecadimethylene diamine), 2,2,7,7-테트라메틸 옥타메틸렌 디아민(2,2,7,7-tetramethyl octamethylene diamine), 메타크실렌 디아민(metaxylylene diamine), 파라크실렌 디아민(paraxylene diamine), 2-아미노페놀(2-aminophenol), 3-플루오로아닐린(3-fluoroaniline), 4,4'-에틸렌디아닐린(4,4'-ethylenedianiline), 알킬아닐린(alkylaniline), 4-사이클로헥실아닐린(4-cyclohexylaniline), 3,3-메틸렌디아닐린(3,3-methylenedianiline), 4,4'-메틸렌디아닐린(4,4'-methylenedianiline), 4-클로로아닐린(4-chloroaniline), 4-부톡시아닐린(4-butoxyanline), 4-펜틸옥시아닐린(4-pentyloxyaniline), 4-헥실옥시아닐린(4-hexyloxyaniline), 4,4'-옥시디아닐린(4,4'-oxydianline), 4'',4'''-(헥사플루오로이소프로필리덴)-비스(4-페녹시아닐린)(4'',4'''-(hexafluoroisopropylidene)-bis(4-phenoxyaniline)), N,N-디글리시딜-4-글리시딜옥시아닐린(N,N-diglycidyl-4-glycidyloxyaniline), 4-아미노페놀(4-aminophenol), 4,4'-티오디아닐린(4,4'-thiodianiline), 4-아미노페네틸 알코올(4-aminophenethyl alcohol), 2,2-디메틸아닐린(2,2-dimethylaniline), 4-플루오로-2-(트리플루오로메틸)아닐린( 4-fluoro-2-(trifluoromethyl)aniline), 4-플루오로-3-(트리플루오로메틸)아닐린(4-fluoro-3-(trifluoromethyl)aniline), 5,5'-(헥사플루오로이소프로필리덴)-디-O-톨루이덴(5,5'-(hexafluoroisopropylidene)-di-O-toluidine), 4'-아미노벤조-15-크라운-5,1,4-페닐렌디아민(4'-aminobenzo-15-crown-5, 1,4-phenylenediamine), 2-아미노비페닐(2-aminobiphenyl), 4,4'-메틸렌비스(N,N-디글리시딜아닐린)(4,4'-methylenbis(N,N-diglycidylaniline)), 4,4'-메틸렌비스(N,N-디글리시딜아닐린)(4,4'-methylenbis(N,N-diglycidylaniline)), 4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)-디아닐린(4,4'-(hexafluoroisopropylidene)-dianiline), 4-페녹시아닐린(4-phenoxyaniline), 3,3'-디메톡시베니딘(3,3'-dimethoxybenidine), 2-아미노나프탈렌(2-aminonaphthalene), 2,3-디아미노나프탈렌(2,3-diaminonapthalene), 1,8-디아미노나프탈렌(1-8-diaminonaphthalene), 1-아미노안트라센(1-aminoanthracene), 2-아미노안트라센(2-aminoanthracene), 9-아미노페난트렌(9-aminophenanthrene), 9,10-디아미노페난트렌(9,10-diaminophenanthrene), 3-아미노플루오로안텐(3-aminofluoroanthene), 1-아미노피렌(1-aminopyrene), 6-아미노크리센(6-aminochrysene), 페닐하이드라진(phenylhydrazine), 1,2-디페닐하이드라진(1,2-diphenylhydrazine), 4-(트리플루오로메틸)-페닐하이드라진( 4-(trifluoromethyl)-phenylhydrazine), 2,3,5,6-(테트라플루오로페닐하이드라진(tetrafluorophenylhydrazine)(2,3,5,6-tetrafluorophenylhydrazine), 디벤질아민(dibenzylamine), N,N'-디벤질에틸렌디아민(N.N'-dibenzylethylenediamine), N-벤질-2-페네틸아민(N-benzyl-2-phenethylamine), 1-아미노인단(1-aminoindan), 1,2,3,4-테트라하이드로-1-나프틸아민(1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthylamine), 2-메틸벤질아민(2-methylbenzylamine), 3,5-비스(트리플루오로메틸)벤질아민(3,5-bis(trifluoromethyl)benzylamine), 3,4,5-트리메톡시벤질아민(3,4,5-trimethoxybenzylamine), 인돌린(indoline), 3-아미노-1,2,4-트리아진(3-amino-1,2,4-triazine), 2-클로로-4,6-디아미노-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diamino-1,3,5-triazine), 2,4-디아미노-6-메틸-1,3,5-트리아진(2,4-diamino-6-methyl-1,3,5-triazine), 2,4,6-트리아미노피리미딘(2,4,6-triaminopyrimidine), 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 설페이트(2,4,5,6-tetraaminopyrimidine sulfate), 디아미노 디페닐 술폰(diamino diphenyl sulfone), 트리스(디메틸-아미노메틸)페놀(tris(dimethyl-aminomethyl)phenol) 및 디메틸 아미노메틸 페놀(dimethyl aminomethyl phenol) 등이 포함된다.
바람직한 안하이드라이드계 열경화제의 예에는 석시닉 안하이드라이드(succinic anhydride), 펜테닐 석시닉 안하이드라이드(pentenyl succinic anhydride), 헥세닐 석시닉 안하이드라이드(hexenyl succinic anhydride), 옥테닐 석시닉 안하이드라이드(octenyl succinic anhydride), 도데세닐 석시닉 안하이드라이드(dodecenyl succinic anhydride), 옥타데세닐 석시닉 안하이드라이드(octadecenyl succinic anhydride), 폴리이소부테닐 석시닉 안하이드라이드(polyisobutenyl succinic anhydride), 말레익 안하이드라이드(maleic anhydride), 글루타릭 안하이드라이드(glutaric anhydride), 시스-1,2-사이클로헥산디카르복실릭 안하이드라이드(cis-1,2-cyclohexanedicarbocylic anydride), 페닐말레익 안하이드라이드(phenylmaleic anhydride), 프탈릭 안하이드라이드(phthalic anhydride), 4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)-디프탈릭 안하이드라이드(4,4'-(hexafluoroisopropylidene)-diphthalic anhydride), 4-메틸프탈릭 안하이드라이드(4-methylphthalic anhydride), 3,6-디플루오로프탈릭 안하이드라이드(3,6-difluorophthalic anhydride), 3,6-디클로로프탈릭 안하이드라이드(3,6-dichlorophthalic anhydride), 4,5-디클로로프탈릭 안하이드라이드(4,5-dichlorophthalic anhydride), 테트라플루오로프탈릭 안하이드라이드(tetrafluorophthalic anhydride), 테트라클로로프탈릭 안하이드라이드(tetrachlorophthalic anhydride), 테트라브로모프탈릭 안하이드라이드(tetrabromophthalic anhydride), 3-히드록시프탈릭 안하이드라이드(3-hydroxyphthalic anhydride), 1,2,4-벤젠트리카르복실릭 안하이드라이드(1,2,4-benzenetricarboxylic anhydride), 3-니트로프탈릭 안하이드라이드(3-nitrophthalic anhydride), 1,2,4,5-벤젠테트라카르복실릭 디안하이드라이드(1,2,4,5-benznetetracarboxylic dianhydride), 디페닉 안하이드라이드(diphenic anhydride), 1,8-나프탈릭 안하이드라이드(1,8-naphthalic anhydride), 4-클로로-1,8-나프탈릭 안하이드라이드(4-chloro-1,8-naphthalic anhydride), 4-브로모-1,8-나프탈릭 안하이드라이드(4-bromo-1,8-naphthalic anhydride), 4-아미노-1,8-나프탈릭 안하이드라이드(4-amino-1,8-naphthalic anhydride), 1,4,5,8-나프탈렌테트라카르복실릭 디안하이드라이드(1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride) 및 3,4,9,10-퍼릴렌테트라카르복실릭 디안하이드라이드( 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic dianhydride) 등이 포함된다.
바람직한 이미다졸계 열경화제의 예에는 이미다졸(imidazole), 1-메틸이미다졸( 1-methylimidazole), 2-메틸이미다졸(2-methylimidazole), 4-메틸이미다졸(4-methylimidazole), 2-에틸이미다졸(2-ethylimidazole), 2-프로필이미다졸(2-propylimidazole), 2-이소프로필이미다졸(2-isopropylimidazole), 1-부틸이미다졸(1-butylimidazole), 2-운데실이미다졸(2-undecylimidazole), 1,2-디메틸이미다졸(1,2-dimethylimidazole), 2-에틸-4-메틸이미다졸(2-ethyl-4-methylimidazole), 1-데실-2-메틸이미다졸(1-decyl-2-methylimidazole), 1,5-디사이클로헥실이미다졸(1,5-dicyclohexylimidazole), 2,2'-비스(4,5-디메틸이미다졸)(2,2'-bis(4,5-dimethylimidazole)), 1-비닐이미다졸(1-vinylimidazole), 1-알릴이미다졸(1-allylimidazole), 5-클로로-1-메틸이미다졸(5-choloro-1-methylimidazole), 5-클로로-1-에틸-2-메틸이미다졸(5-chloro-1-ethyl-2-methylimidazole), 4,5-디클로로이미다졸(4,5-dichloroimidazole), 2,4,5-트리브로모이미다졸(2,4,5-tribromoimidazole), 2-머캡토이미다졸(2-mercaptoimidazole), 2-머캡토-1-메틸이미다졸(2-mercapto-1-methylimidazole), 1-(3-아미노프로필)이미다졸(1-(3-aminopropyl)imidazole), 1-페닐이미다졸(1-phenylimidazole), 2-페닐이미다졸(2-phenylimidazole), 4-페닐이미다졸(4-phenylimidazole), 4-(이미다졸-1-일)페놀(4-(imidazol-1-yl)phenol), 1-벤질이미다졸(1-benzylimidazole), 4-벤질-2-메틸이미다졸(4-methyl-2-phenylimidazole), 1-벤질-2-메틸이미다졸(1-benzyl-2-methylimidazole), 4,5-디페닐이미다졸(4,5-diphenylimidazole), 2,4,5-트리페닐이미다졸(2,4,5-triphenylimidazole), 1-(2,3,5,6-테트라플루오로페닐)이미다졸(1-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)imidazole), 4,5-디페닐-2-이미다졸에티올( 4,5-diphenyl-2-imiidazolethiol), 히스타민(histamine), 2-니트로이미다졸(2-nitroimidazole), 4-니트로이미다졸(4-nitroimidazole), 2-메틸-5-니트로이미다졸(2-methyl-5-nitroimidazole), 2-이미다졸카르복스알데하이드(2-imidazolecarboxaldehyde), 4-메틸-5-이미다졸카르복스알데하이드(4-methyl-5-imidazolecarboxaldehyde), 1,1'-카르보닐이미다졸(1,1'-carbonylimidazole), 1,1'-옥살릴디이미다졸(1,1'-oxalyldiimidazole), 1,1'-카르보닐비스(2-메틸이미다졸)(1,1'-carbonylbis(2-methylimidazole)), 메틸-이미다졸카르복실레이트(methyl-imidazolecarboxylate), 1-(터셔리-부톡시카르보닐)이미다졸(1-(tert-butoxycarbonyl)imidazole), 1-트랜스-시나모일이미다졸(1-trans-cinnamoylimidazole), 1-(2-나프토일)이미다졸(1-(2-naphthoyl)imidazole) 및 에틸-4-메틸-5-이미다졸-카르복실레이트( ethyl 4-methyl-5-imidazole-carboxylate) 등이 포함된다.
바람직한 아릴페놀계 열경화제의 예에는 m-크레졸(m-cresol), o-크레졸(o-cresol), p-크레졸(p-cresol), 2,4-크실레놀(2,4-xylenol), 2,5-크실레놀(2,5-xylenol), 3,4-크실레놀(3,4-xylenol), 3,5-크실레놀(3,5-xylenol), 티몰(thymol), 카테콜(catechol) 및 피로갈롤(pyrogallol) 등이 포함된다.
바람직한 카르복실산계 열경화제의 예에는 아세틱 애시드(acetic acid), 포르믹 애시드(formic acid), 프로피오닉 애시드(propionic acid), 부티릭 애시드(butyric acid), 이소부티릭 애시드(isobutyric acid), 발레릭 애시드(valeric acid), 이소발레릭 애시드(isovaleric acid), 피발릭 애시드(pivalic acid) 및 헥사노익 애시드(hexanoic acid) 등이 포함된다.
바람직한 이소시아네이트계 경화제는 방향족 이소시아네이트 화합물, 지방족 이소시아네이트 화합물, 지방환식 이소시아네이트 화합물 등을 모두 이용할 수 있다. 예를 들면, 톨루엔디이소시아네이트, 트리렌디이소시아네이트, 노르보난디이소시아네이트, 이소프론디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸 헥사메틸렌디이소시아네이트, 아다만틸디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 얻어지는 경화물의 유리 전이 온도의 높이, 경화물의 내찰상성(耐擦傷性) 등을 위하여, 지방환 구조를 가지는 것이 바람직하다. 예를 들면, 노르보난디이소시아네이트, 이소프론디이소시아네이트, 아다만틸디이소시아네이트를 이용하는 것이 바람직하다. 즉, 우레탄(메타)아크릴레이트(al-3)로서는, 2개 이상의 (메타)아크릴로일기를 가지는 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트(x1)와 지방환 구조를 가지는 이소시아네이트 화합물(x2)을 반응시켜서 얻어지는 우레탄(메타)아크릴레이트인 것이 바람직하다. 또한, 우레탄(메타)아크릴레이트(al-3)에 마이켈 부가에 의해 플루오르화 알킬기를 도입하여 얻어지는 화합물은, 예를 들면 상기 화합물(al-1) 및 화합물(al-2)로서 히드록시기를 가지는 것을 사용하고, 이에 마이켈 부가 반응에 의해 플루오르화 알킬기를 도입한 후, 이소시아네이트 화합물과 반응시킴으로써 합성할 수 있으며, 반응 순서는 특별히 제한되지 않는다.
바람직한 라디칼 열경화제는 에틸렌성 불포화 화합물로 라디칼 중합성을 가진 화합물은 어느 것이라도 좋고, 2개 이상의 에틸렌성 불포화기를 가진 것이 바람직하다. 또한 이는 라디칼 게시제화 함께 혼합하여 사용한다. 중합 개시제는 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며, 전체 수지 조성물 대비 0.1∼5 wt％의 범위에서 사용하는 것이 좋다. 0.1 wt％ 미만을 사용하게 되면 경화가 이루어지지 않으며, 5 wt％ 를 초과하여 사용하게 되면 물성의 현격한 감소가 이루어지게 된다. 바람직한 게시제의 예로는 아조비스-tert-부타올레이트(Azobis-tert-butanolate), 벤조일 퍼옥사이드(Benzoyl peroxide), 2,2-비스(tert-부틸 퍼옥시)부탄(2,2-Bis(tert-butyl peroxy)butane), 데타노일 퍼옥사이드(Decanoyl peroxide), 디시클로헥실퍼옥시디카르보네이트(dicyclohexyl peroxydicarbonate), 디-n-프로필퍼옥시디카르보네이트(di-n-propyl peroxydicarbonate), 디옥사노일 퍼옥사이드(dioxtanoyl peroxide), 디-tert-부틸퍼옥사이드(di-tert-butyl peroxide), tert-아밀 퍼네오데카노에이트(tert-amyl perneodecanoate), tert-아밀 퍼피발레이트(tert-amyl perpivalate), tert-부틸 시클로헥산카르복실레이트(tert-butyl cyclohexanecarboxylate), tert-부틸 퍼벤조에이트(tert-butyl perbenzoate), tert-부틸 퍼네오데카노에이트(tert-butyl perneodecanoate), tert-부틸 퍼피발레이트(tert-butyl perpivalate), tert-부틸 퍼옥시2-에틸헥사노에이트(tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate), tert-부틸 페닐퍼아세테이트(tert-butyl phenylperacetate), 1-메틸-1-프로필펜틸 퍼피발레이트(1-methyl-1-propylpentyl perivalate), 1,1,4-트리메틸페닐 퍼피발레이트(1,1,4-trimethylphenyl perpivalte), 1,1,4-트리메틸펜틸 퍼네오데카노에이트(1,1,4-trimethylpentyl perneodecanoate)이다.
본 발명에서 사용가능한 경화성수지는 동일한 작용 효과를 나타낸다면 그 범위가 나열된 수지에 한정되지 않음은 물론이다.
실시예 1
0.5mmol의 콜릭산(cholic acid)(Aldrich co.)(1)과 0.5mmol의 디부틸아민 0.5mmol을 THF에 혼합한 후, 1시간 동안 교반 후 열을 가하여 THF를 증류 시키켜 생성물(2)를 얻는다.(수율=99%)
실시예 2
콜릭산 대신 deoxycholic acid를 사용하는 것이외에, 실시예1과 같은 방법으로 실험을 시행하여 수득물(3)을 얻는다.(수율=85%)
실시예 3
토실기로 시환된 메틸 콜레이트(4)를 Polymer 42, p.4031-4038 (2001)에 공지된 방법에 따라 얻는다. 2.3mmol의 (4)를 DMF에 2.5mmol의 소듐시아나이드(Sodium Cyanide, NaCN)과 함께 녹여 24시간 100℃에서 교반 시킨다. 차가운 얼음물에 부어서 침전시키고, 침전물을 걸러내어 (5)를 얻는다. 그 후, DMF하에서 NaOH와 함께 가열하여 생성물(6)을 얻는다.(수율= 76%)
실시예 4
콜릭산 대신 deoxycholic acid를 사용하는 것이외에, 실시예3과 같은 방법으로 실험을 시행하여 수득물(7)을 얻는다.(수율=85%)
실시예 5
토실기로 시환된 메틸 콜레이트(4)를 실시예2와 같은 방법으로 수득한다. 2.3mmol의 (4)를 DMF에 2.5mmol의 소듐아이오다이드(NaI)과 함께 녹여 24시간 100℃에서 교반 시킨다. 차가운 얼음물에 부어서 침전시키고, 침전물을 걸러내어 (5)를 얻는다. 그 후, 에탄올에 녹인 후, 5%의 Na2SO4 25ml을 첨가하여, 100℃에서 12시간 동안 교반 시킨다. 생성물(10)을 얻는다.(수율= 76%)
실시예 6
콜릭산 대신 deoxycholic acid를 사용하는 것이외에, 실시예5과 같은 방법으로 실험을 시행하여 수득물(11)을 얻는다.(수율=77%)
실시예 7
(9)를 실시예6과 같은 방법으로 얻는다. 수득한 1.9mmol의 (9)를 9.5mmol의 P(OEt)3 를 160℃로 가열하면서 질소하에 교반한다. 6시간 후, 과량의 P(OEt)3을 감압하에 제거한다. 그 후 컬럼을 통하여 생성물(12)을 얻는다. 그 후, NaOH를 넣고 교반시켜 (13)을 얻는다.(수율=78%)
실시예 8
콜릭산 대신 deoxycholic acid를 사용하는 것이외에, 실시예5과 같은 방법으로 실험을 시행하여 수득물(14)을 얻는다.(수율=77%)
실시예 9
바일산 유도체(15)는 Journal of Lipid Research vol.35 p.901 (1995)에 공지된 방법에 따라 수득한다. 수득한 2.4mmol의 (15)를 acetonitrile에 10mmol의 메틸아이오딘(MeI), 10mmol의 (t-Bu)3N과 함께 혼합하여, 12시간 동안 환류 시킨다. 반응이 진행되면서 침천물이 생기게 되고 이것을 필터링을 실시하여 생성물(16)을 수득한다.(수율=87%)
실시예 10
콜릭산 대신 deoxycholic acid를 사용하는 것이외에, 실시예9과 같은 방법으로 실험을 시행하여 수득물(17)을 얻는다.(수율=77%)
실시예 11
유도체(18)을 Steroids vol.57 p.193 (1992)에 공지된 방법에 따라 수득한다. 2.1mmol의 (18)을 DMF에 녹인 후, 3mmol의 KOH, 3mmol의 피퍼라진을 첨가한 후, 100℃로 가열하면서 교반시킨다. 그 후, 가운 얼음물에 부어서 침전시키고, 중간체를 얻는다. 그 후, 실시예9와 같은 방법으로 생성물(19)를 수득한다.
실시예 12
콜릭산 대신 deoxycholic acid를 사용하는 것이외에, 실시예12과 같은 방법으로 실험을 시행하여 수득물(20)을 얻는다.(수율=77%)
실시예 13
유도체(18)을 Steroids vol.57 p.193 (1992)에 공지된 방법에 따라 수득한다. 1.2mmol의 (18)을 20ml의 에탄올에 메틸아이오딘(1.5mmol)과 함께 혼합하여, 3시간동안 80℃로 환류시킨다. 필터링을 실시하여 생성물(21)을 얻는다.
실시예 14
콜릭산 대신 deoxycholic acid를 사용하는 것이외에, 실시예12과 같은 방법으로 실험을 시행하여 수득물(22)을 얻는다.(수율=77%)
실시예 15
유도체(23)을 J. Med. Chem. 2000, 43, 3274-3282에 공지된 방법에 따라 얻는다. 얻어진 0.7mmol의 (21)을 THF에 1.5mmol의 디메틸아민, 0.1mmol의 포름산과 함께 교반시킨다. 그 후, 1M의 소튬에톡사이드(NaOEt)를 혼합시킨다. 컬럼을 통하여 화합물(22)를 습득한다. 얻어진 화합물(22)를 클로로메틸카르보시산 소듐염을 첨가하여 80℃에서 3시간동안 교반시켜 화합물(25)를 얻는다.
실시예 16
콜릭산 대신 deoxycholic acid를 사용하는 것이외에, 실시예16과 같은 방법으로 실험을 시행하여 수득물(26)을 얻는다.(수율=77%)
실시예 17
1.2mmol의 콜릭산(Cholic acid, Aldrich Co.)을 THF에 녹인 후, Tetraehtylene glycol을 1.3mmol첨가한다. 60℃에서 1시간 동안 교반시킨다. 반응 후, THF를 증류시킨 후, Ethanol에 재결정을 통하여 생성물(27)을 얻는다.(수율=89%)
실시예 18
콜릭산 대신 deoxycholic acid를 사용하는 것이외에, 실시예16과 같은 방법으로 실험을 시행하여 수득물(28)을 얻는다.(수율=77%)
실시예 19
1.2mmol의 콜릭산(Cholic acid, Aldrich Co.)을 THF에 녹인 후, Triehtylene glycol을 1.3mmol첨가한다. 60℃에서 1시간 동안 교반시킨다. 반응 후, THF를 증류시킨 후, Ethanol에 재결정을 통하여 생성물(29)을 얻는다.(수율=89%)
실시예 20
콜릭산 대신 deoxycholic acid를 사용하는 것이외에, 실시예16과 같은 방법으로 실험을 시행하여 수득물(30)을 얻는다.(수율=77%)
실시예 21
실시예20과 같은 방법으로 화합물(31)을 얻는다. 1.2mmol의 (1)를 3.6mmol의 트리에틸아민을 50ml의 THF에 녹인 후, 50ml의 THF에 3.6mmol의 클로로설포닉산(Chlorosulfonic acid, Aldrich. Co.)을 녹인 혼합물을 0℃에서 천천히 첨가한다. 5시간 동안 교반 후, 필터링을 실시하여 염을 제거한 한다. 그 후, 용매를 감압하여 증류시키고 에탄올에 녹이고 NaOH첨가한 후, 가열한다. 그 후 침천물을 필터링하여 수득물(32)을 얻는다.(수율=82%)
실시예 22
콜릭산 대신 deoxycholic acid를 사용하는 것이외에, 실시예16과 같은 방법으로 실험을 시행하여 수득물(33)을 얻는다.(수율=77%)
실시예 23
메틸콜레이드(Methyl cholate)(32)는 Steroids 61 (1996) 664에 공지된 방법에 따라 얻을 수 있다. 이것을 가지고 덴드리머형 콜릭산 유도체는 J. Org. Chem. 71 (2006) 768-774와 Org. lett. 8 (2006) 399-402에 공지된 방법에 따라 얻을 수 있다.
이 가지형 유도체(34)를 사용하여, 실시예1과 같은 방법으로 하이드록시기를 치환시킬 수 있다. 1.2mmol의 (34)를 1.2mmol의 트리에틸아민을 50ml의 THF에 녹인 후, 50ml의 THF에 4.8mmol의 2-나프틸로일 클로라이드(Aldrich co.)을 녹인 혼합물을 0℃에서 천천히 첨가한다. 5시간 동안 교반 후, 필터링을 실시하여 염을 제거한 후, 에틸아세테이드를 사용하여 재결정하여 생성물(35)를 얻는다. (수율=54%)
실시예 24
선형 유도체(36)은 Org. Biomol. Chem. 2, (2004) 2619-2623에 공지된 방법에 따라 얻을 수 있다. 유도체(36)을 1M NaOH와 메탄올에 녹여 서서히 가열기킨다.(수율=47%)
실시예 25
스타형 바일산 유도체A는 1mmol의 (2)와 3mmol의 트리에틸아민을 THF에 녹인후, 1,3,5-벤젠트리카보닐 트리클로라이드 1mmol을 THF 50ml에 녹인후, 0℃에서 천천히 첨가시킨 후 상온에서 5시간 교반시킨 후, THF를 증류한 후 컬럼을 통하여 생성물(38)을 얻을 수 있다.(수율=86%)
스타형 바일산 유도체(38)를 사용하여, 실시예1과 같은 방법으로 하이드록시기를 치환시켜 유도체(39)를 수득할 수 있다.(수율=77%)
실시예 26
유도체(23)을 J. Med. Chem. 2000, 43, 3274-3282에 공지된 방법에 따라 얻는다. 스타형 바일산 유도체(42)은 1mmol의 2,2‘,7,7’-tetraamino-9,9-spirobi[9H-fluorene](Journal of Organic Chemistry, 69(6), 1762-1775; 2004)과 트리에틸아민 4mmol을 THF에 녹인후, 유도체(23) 4mmol을 THF 50ml에 녹인후, 0℃에서 천천히 첨가시킨 후 상온에서 5시간 교반시킨 후, THF를 증류한 후 컬럼을 통하여 생성물(42)을 얻을 수 있다. (수율=86%)
얻어진 0.7mmol의 (42)를 THF에 1.5mmol의 디메틸아민, 0.1mmol의 포름산과 함께 교반시킨다. 그 후, 6mmol의 메틸아이오디이드(MeI)을 THF에 녹인 후, 첨가하여 70℃에서 3시간동안 교반시킨다.(수율=77%)
실시예 27
유도체(44)을 J. Med. Chem. 43, 3274-3282 (2000)에 공지된 방법에 따라 얻는다. J. Ind. Eng. Chem. Vol2. No.3 p.380~386(2006)에 공지된 방법에 바일산이 유도된 실란 커플링제(46)을 합성하였다. 공지된 방법 Materials Chemistry and Physics 91 (2005) 370~374 합성된과 같은 방법으로 10g의 나노 SiO2(직경=10nm, R&D Korea Co. 상기 입자는 구형이 아닐 수도 있으며, 그림은 편의상 구형으로 나타내었다.)를 250ml의 에탄올에 넣는다. 그 후, 13g의 물, 6.8g의 암모니아, 6.2g의 합성된133을 천천히 첨가한다. 혼합물을 1시간도안 초음파를 이용하여 분산시키고 500rpm으로 교반시켜준다. 원심분리를 통하여, 입자를 수거한다.
실시예 28
바일산 유도체(49)를 밋슈노부반응(mitsunobu reaction)에 따라서 얻는다(Carbohydrate Research, 329, 781-790(2000). (49)의 아세틸 그룹을 염기(Base)용액에 deprotection반응을 통하여 (50)을 얻는다. 이것을 1mg의 Au입자(직경~30nm, R&D코리아)와 20ml의 물에서 20mg의 화합물(50)을 함께 혼합하여 24시간 동안 교반시킨다.
실시예 29
유도체(52)을 Macromol. Rapid. Commun. 21, 685~690 (2000)에 공지된 방법에 따라 준비한다. 옥살릴 클로라이드(oxalyl chloride) 6.35mmol을 -70℃에서 디클로로메탄에 녹여 질소 분소분이기 하에서 교반시킨다. 14.1mmol의 DMSO를 10분간 천천이 첨가한다. 그 후, 5.4mmol의 유도체(52)를 20ml의 DMSO와 20ml의 디클로로메탄에 녹여 천천히 첨가시킨 후, 상온까지 온도를 올린다. 물에 부은 후, 디클로로메탄으로 추출한다. 그 후, 물로 세척한 후, 용매를 증류시킨다. 컴럼을 통하여 유도체(53)을 얻는다. 2.4mmol의 유도체(53), 클리신(glycine)을 포름산(HCOOH)를 THF에 녹여 24시간 교반시킨다. 얻어진 10mg의 유도체(54)와 1mg의 단일벽 탄소나노튜브(Single Wall Nanutube, HiPco)를 DMF에 녹여 130℃에서 초음파를 24시간동안 교반시킨다.(1,3-Dipolar cycloaddition, Georgakilas, V; J Am Chem Soc 2002, 124, 760, Tagmatarchis, N; J Mater Chem 2004, 14, 437)
실시예 30
카르복실로일 크로라이드(COCl)기로 표면개질된 탄소나노튜브(56)를 Chen, J; Science 1998, 282, 95의 공지된 방법에 따라 수득한다. 수득한 탄소나노뷰트(56)을 실시예21에서 수득한 수용성 바일산 유도체(30)을 트리에틸아민과 반응시켜 바일산 유도체로 표면개질된 탄소나노튜브(57)을 수득한다.
하기에 실시예1내지 실시예30의 화합물 합성 수율을 표 1에 나타내었다.
실시예1 내지 실시예30의 바일산 화합물 합성 수율
실시예 31
수득한 화합물(2)와 TiO2나노입자(직경 40nm, R&D코리아)를 각각 무게비 97:3으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 180 nm)
실시예 32
수득한 화합물(3)와 Fe2O3나노입자(직경 40nm, R&D코리아)를 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 230 nm)
실시예 33
수득한 화합물(6)와 Ag 나노입자(직경 40nm, R&D코리아)를 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 PET위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 20 nm)
실시예 34
수득한 화합물(13)와 단일벽 탄소나노튜브(Single-Wall CNT)를 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 PET위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 80 nm)
실시예 35
수득한 화합물(16)와 펜타센(Pentacene)을 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 PET위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 130 nm)
실시예 36
수득한 화합물(2), TiO2나노입자(직경 40nm, R&D코리아), 소디움 도데실설페이트(SDS)를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 160 nm)
실시예 37
수득한 화합물(3), Fe2O3나노입자(직경 40nm, R&D코리아) 및 소디움 도데실설페이트(SDS)를 각각 무게비 95:3:2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 120 nm)
실시예 38
수득한 화합물(6), Ag 나노입자(직경 40nm, R&D코리아) 및 소디움 도데실설페이트(SDS)를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 90 nm)
실시예 39
수득한 화합물(3), 단일벽 탄소나노튜브(Single-Wall CNT) 및 소디움 도데실설페이트(SDS)를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 400 nm)
실시예 40
수득한 화합물(3), 펜타센(Pentacene) 및 소디움 도데실설페이트(SDS)를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 680 nm)
실시예 41
수득한 화합물(2), TiO2나노입자(직경 40nm, R&D코리아), 소디움 콜레이트를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 780 nm)
실시예 42
수득한 화합물(3), Fe2O3나노입자(직경 40nm, R&D코리아) 및 소디움 콜레이트를 각각 무게비 95:3:2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 280 nm)
실시예 43
수득한 화합물(6), Ag 나노입자(직경 40nm, R&D코리아) 및 소디움 콜레이트를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 380 nm)
실시예 44
수득한 화합물(3), 단일벽 탄소나노튜브(Single-Wall CNT) 및 소디움 콜레이트를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 680 nm)
실시예 45
수득한 화합물(3), 펜타센(Pentacene) 및 소디움 콜레이트를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 280 nm)
실시예 46
소듐 디옥시콜레이트와 TiO2나노입자(직경 40nm, R&D코리아)를 각각 무게비 97:3으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 480 nm)
실시예 47
소듐 디옥시콜레이트와 Fe2O3나노입자(직경 40nm, R&D코리아)를 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 380 nm)
실시예 48
소듐 디옥시콜레이트와 Ag 나노입자(직경 40nm, R&D코리아)를 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 PET위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 280 nm)
실시예 49
소듐 디옥시콜레이트와 단일벽 탄소나노튜브(Single-Wall CNT)를 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 PET위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 180 nm)
실시예 50
소듐 디옥시콜레이트와 펜타센(Pentacene)을 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 PET위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 880 nm)
실시예 51
수득한 화합물(2), TiO2나노입자(직경 40nm, R&D코리아), 소디움 도데실설페이트(SDS) 및 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 각각 무게비 90:7:2:1으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 480 nm)
실시예 52
수득한 화합물(3), Fe2O3나노입자(직경 40nm, R&D코리아) 및 소디움 도데실설페이트(SDS) 및 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 각각 무게비 90:7:2:1으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 280 nm)
실시예 53
수득한 화합물(6), Ag 나노입자(직경 40nm, R&D코리아) 및 소디움 도데실설페이트(SDS) 및 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 각각 무게비 90:7:2:1으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 80 nm)
실시예 54
수득한 화합물(3), 단일벽 탄소나노튜브(Single-Wall CNT) 및 소디움 도데실설페이트(SDS) 및 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 각각 무게비 90:7:2:1으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 760 nm)
실시예 55
수득한 화합물(3), 펜타센(Pentacene) 및 소디움 도데실설페이트(SDS) 및 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 각각 무게비 90:7:2:1으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 30 nm)
실시예 56
수득한 화합물(2), TiO2나노입자(직경 40nm, R&D코리아) 및 시클릭 올레핀 고분자(COP)를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 45 nm)
실시예 57
수득한 화합물(3), Fe2O3나노입자(직경 40nm, R&D코리아) 및 시클릭 올레핀 고분자(COP)를 각각 무게비 95:3:2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 40 nm)
실시예 58
수득한 화합물(6), Ag 나노입자(직경 40nm, R&D코리아) 및 시클릭 올레핀 고분자(COP)를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 50 nm)
실시예 59
수득한 화합물(3), 단일벽 탄소나노튜브(Single-Wall CNT) 및 시클릭 올레핀 고분자(COP)를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 60 nm)
실시예 60
수득한 화합물(3), 펜타센(Pentacene) 및 시클릭 올레핀 고분자(COP)를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 30 nm)
실시예 61
수득한 화합물(47)과 소듐콜레이트(Sodium Cholate, Aldrich) 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 40 nm)
실시예 62
수득한 화합물(47)과 소듐콜레이트(Sodium Cholate, Aldrich) 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 80 nm)
실시예 63
수득한 화합물(47)과 소듐콜레이트(Sodium Cholate, Aldrich) 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 70 nm)
실시예 64
수득한 화합물(47)과 소듐콜레이트(Sodium Cholate, Aldrich) 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 80 nm)
실시예 65
수득한 화합물(47)과 소듐콜레이트(sodium cholate, Aldrich) 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 80 nm)
실시예 66
수득한 화합물(3), 단일벽 탄소나노튜브(Single-Wall CNT) 및 불소계고분자(Daiel-G801, US Patent 7202299)를 각각 무게비 70:10:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 테트라플로로보레이트(1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate)에 녹인 후, 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다. 그 후, 2,5-디메틸-2,5-디-t-부틸퍼옥시헥산(2,5-dimethyl-2,5-di-t-butylperoxyhexane)과 트리아릴 이소시아네이트(triallyl isocyanate)를 각각 3:1의 비율로 혼합, 교반 시킨다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅한 후. 핫플레이트(hot plate)에 80℃로 가열한 후, 식힌다.(두께=약 60 nm)
0.5mmol의 콜릭산(cholic acid)(Aldrich co.)(1)과 0.5mmol의 디부틸아민 0.5mmol을 THF에 혼합한 후, 1시간 동안 교반 후 열을 가하여 THF를 증류 시키켜 생성물(2)를 얻는다.(수율=99%)
실시예 2
콜릭산 대신 deoxycholic acid를 사용하는 것이외에, 실시예1과 같은 방법으로 실험을 시행하여 수득물(3)을 얻는다.(수율=85%)
실시예 3
토실기로 시환된 메틸 콜레이트(4)를 Polymer 42, p.4031-4038 (2001)에 공지된 방법에 따라 얻는다. 2.3mmol의 (4)를 DMF에 2.5mmol의 소듐시아나이드(Sodium Cyanide, NaCN)과 함께 녹여 24시간 100℃에서 교반 시킨다. 차가운 얼음물에 부어서 침전시키고, 침전물을 걸러내어 (5)를 얻는다. 그 후, DMF하에서 NaOH와 함께 가열하여 생성물(6)을 얻는다.(수율= 76%)
실시예 4
콜릭산 대신 deoxycholic acid를 사용하는 것이외에, 실시예3과 같은 방법으로 실험을 시행하여 수득물(7)을 얻는다.(수율=85%)
실시예 5
토실기로 시환된 메틸 콜레이트(4)를 실시예2와 같은 방법으로 수득한다. 2.3mmol의 (4)를 DMF에 2.5mmol의 소듐아이오다이드(NaI)과 함께 녹여 24시간 100℃에서 교반 시킨다. 차가운 얼음물에 부어서 침전시키고, 침전물을 걸러내어 (5)를 얻는다. 그 후, 에탄올에 녹인 후, 5%의 Na2SO4 25ml을 첨가하여, 100℃에서 12시간 동안 교반 시킨다. 생성물(10)을 얻는다.(수율= 76%)
실시예 6
콜릭산 대신 deoxycholic acid를 사용하는 것이외에, 실시예5과 같은 방법으로 실험을 시행하여 수득물(11)을 얻는다.(수율=77%)
실시예 7
(9)를 실시예6과 같은 방법으로 얻는다. 수득한 1.9mmol의 (9)를 9.5mmol의 P(OEt)3 를 160℃로 가열하면서 질소하에 교반한다. 6시간 후, 과량의 P(OEt)3을 감압하에 제거한다. 그 후 컬럼을 통하여 생성물(12)을 얻는다. 그 후, NaOH를 넣고 교반시켜 (13)을 얻는다.(수율=78%)
실시예 8
콜릭산 대신 deoxycholic acid를 사용하는 것이외에, 실시예5과 같은 방법으로 실험을 시행하여 수득물(14)을 얻는다.(수율=77%)
실시예 9
바일산 유도체(15)는 Journal of Lipid Research vol.35 p.901 (1995)에 공지된 방법에 따라 수득한다. 수득한 2.4mmol의 (15)를 acetonitrile에 10mmol의 메틸아이오딘(MeI), 10mmol의 (t-Bu)3N과 함께 혼합하여, 12시간 동안 환류 시킨다. 반응이 진행되면서 침천물이 생기게 되고 이것을 필터링을 실시하여 생성물(16)을 수득한다.(수율=87%)
실시예 10
콜릭산 대신 deoxycholic acid를 사용하는 것이외에, 실시예9과 같은 방법으로 실험을 시행하여 수득물(17)을 얻는다.(수율=77%)
실시예 11
유도체(18)을 Steroids vol.57 p.193 (1992)에 공지된 방법에 따라 수득한다. 2.1mmol의 (18)을 DMF에 녹인 후, 3mmol의 KOH, 3mmol의 피퍼라진을 첨가한 후, 100℃로 가열하면서 교반시킨다. 그 후, 가운 얼음물에 부어서 침전시키고, 중간체를 얻는다. 그 후, 실시예9와 같은 방법으로 생성물(19)를 수득한다.
실시예 12
콜릭산 대신 deoxycholic acid를 사용하는 것이외에, 실시예12과 같은 방법으로 실험을 시행하여 수득물(20)을 얻는다.(수율=77%)
실시예 13
유도체(18)을 Steroids vol.57 p.193 (1992)에 공지된 방법에 따라 수득한다. 1.2mmol의 (18)을 20ml의 에탄올에 메틸아이오딘(1.5mmol)과 함께 혼합하여, 3시간동안 80℃로 환류시킨다. 필터링을 실시하여 생성물(21)을 얻는다.
실시예 14
콜릭산 대신 deoxycholic acid를 사용하는 것이외에, 실시예12과 같은 방법으로 실험을 시행하여 수득물(22)을 얻는다.(수율=77%)
실시예 15
유도체(23)을 J. Med. Chem. 2000, 43, 3274-3282에 공지된 방법에 따라 얻는다. 얻어진 0.7mmol의 (21)을 THF에 1.5mmol의 디메틸아민, 0.1mmol의 포름산과 함께 교반시킨다. 그 후, 1M의 소튬에톡사이드(NaOEt)를 혼합시킨다. 컬럼을 통하여 화합물(22)를 습득한다. 얻어진 화합물(22)를 클로로메틸카르보시산 소듐염을 첨가하여 80℃에서 3시간동안 교반시켜 화합물(25)를 얻는다.
실시예 16
콜릭산 대신 deoxycholic acid를 사용하는 것이외에, 실시예16과 같은 방법으로 실험을 시행하여 수득물(26)을 얻는다.(수율=77%)
실시예 17
1.2mmol의 콜릭산(Cholic acid, Aldrich Co.)을 THF에 녹인 후, Tetraehtylene glycol을 1.3mmol첨가한다. 60℃에서 1시간 동안 교반시킨다. 반응 후, THF를 증류시킨 후, Ethanol에 재결정을 통하여 생성물(27)을 얻는다.(수율=89%)
실시예 18
콜릭산 대신 deoxycholic acid를 사용하는 것이외에, 실시예16과 같은 방법으로 실험을 시행하여 수득물(28)을 얻는다.(수율=77%)
실시예 19
1.2mmol의 콜릭산(Cholic acid, Aldrich Co.)을 THF에 녹인 후, Triehtylene glycol을 1.3mmol첨가한다. 60℃에서 1시간 동안 교반시킨다. 반응 후, THF를 증류시킨 후, Ethanol에 재결정을 통하여 생성물(29)을 얻는다.(수율=89%)
실시예 20
콜릭산 대신 deoxycholic acid를 사용하는 것이외에, 실시예16과 같은 방법으로 실험을 시행하여 수득물(30)을 얻는다.(수율=77%)
실시예 21
실시예20과 같은 방법으로 화합물(31)을 얻는다. 1.2mmol의 (1)를 3.6mmol의 트리에틸아민을 50ml의 THF에 녹인 후, 50ml의 THF에 3.6mmol의 클로로설포닉산(Chlorosulfonic acid, Aldrich. Co.)을 녹인 혼합물을 0℃에서 천천히 첨가한다. 5시간 동안 교반 후, 필터링을 실시하여 염을 제거한 한다. 그 후, 용매를 감압하여 증류시키고 에탄올에 녹이고 NaOH첨가한 후, 가열한다. 그 후 침천물을 필터링하여 수득물(32)을 얻는다.(수율=82%)
실시예 22
콜릭산 대신 deoxycholic acid를 사용하는 것이외에, 실시예16과 같은 방법으로 실험을 시행하여 수득물(33)을 얻는다.(수율=77%)
실시예 23
메틸콜레이드(Methyl cholate)(32)는 Steroids 61 (1996) 664에 공지된 방법에 따라 얻을 수 있다. 이것을 가지고 덴드리머형 콜릭산 유도체는 J. Org. Chem. 71 (2006) 768-774와 Org. lett. 8 (2006) 399-402에 공지된 방법에 따라 얻을 수 있다.
이 가지형 유도체(34)를 사용하여, 실시예1과 같은 방법으로 하이드록시기를 치환시킬 수 있다. 1.2mmol의 (34)를 1.2mmol의 트리에틸아민을 50ml의 THF에 녹인 후, 50ml의 THF에 4.8mmol의 2-나프틸로일 클로라이드(Aldrich co.)을 녹인 혼합물을 0℃에서 천천히 첨가한다. 5시간 동안 교반 후, 필터링을 실시하여 염을 제거한 후, 에틸아세테이드를 사용하여 재결정하여 생성물(35)를 얻는다. (수율=54%)
실시예 24
선형 유도체(36)은 Org. Biomol. Chem. 2, (2004) 2619-2623에 공지된 방법에 따라 얻을 수 있다. 유도체(36)을 1M NaOH와 메탄올에 녹여 서서히 가열기킨다.(수율=47%)
실시예 25
스타형 바일산 유도체A는 1mmol의 (2)와 3mmol의 트리에틸아민을 THF에 녹인후, 1,3,5-벤젠트리카보닐 트리클로라이드 1mmol을 THF 50ml에 녹인후, 0℃에서 천천히 첨가시킨 후 상온에서 5시간 교반시킨 후, THF를 증류한 후 컬럼을 통하여 생성물(38)을 얻을 수 있다.(수율=86%)
스타형 바일산 유도체(38)를 사용하여, 실시예1과 같은 방법으로 하이드록시기를 치환시켜 유도체(39)를 수득할 수 있다.(수율=77%)
실시예 26
유도체(23)을 J. Med. Chem. 2000, 43, 3274-3282에 공지된 방법에 따라 얻는다. 스타형 바일산 유도체(42)은 1mmol의 2,2‘,7,7’-tetraamino-9,9-spirobi[9H-fluorene](Journal of Organic Chemistry, 69(6), 1762-1775; 2004)과 트리에틸아민 4mmol을 THF에 녹인후, 유도체(23) 4mmol을 THF 50ml에 녹인후, 0℃에서 천천히 첨가시킨 후 상온에서 5시간 교반시킨 후, THF를 증류한 후 컬럼을 통하여 생성물(42)을 얻을 수 있다. (수율=86%)
얻어진 0.7mmol의 (42)를 THF에 1.5mmol의 디메틸아민, 0.1mmol의 포름산과 함께 교반시킨다. 그 후, 6mmol의 메틸아이오디이드(MeI)을 THF에 녹인 후, 첨가하여 70℃에서 3시간동안 교반시킨다.(수율=77%)
실시예 27
유도체(44)을 J. Med. Chem. 43, 3274-3282 (2000)에 공지된 방법에 따라 얻는다. J. Ind. Eng. Chem. Vol2. No.3 p.380~386(2006)에 공지된 방법에 바일산이 유도된 실란 커플링제(46)을 합성하였다. 공지된 방법 Materials Chemistry and Physics 91 (2005) 370~374 합성된과 같은 방법으로 10g의 나노 SiO2(직경=10nm, R&D Korea Co. 상기 입자는 구형이 아닐 수도 있으며, 그림은 편의상 구형으로 나타내었다.)를 250ml의 에탄올에 넣는다. 그 후, 13g의 물, 6.8g의 암모니아, 6.2g의 합성된133을 천천히 첨가한다. 혼합물을 1시간도안 초음파를 이용하여 분산시키고 500rpm으로 교반시켜준다. 원심분리를 통하여, 입자를 수거한다.
실시예 28
바일산 유도체(49)를 밋슈노부반응(mitsunobu reaction)에 따라서 얻는다(Carbohydrate Research, 329, 781-790(2000). (49)의 아세틸 그룹을 염기(Base)용액에 deprotection반응을 통하여 (50)을 얻는다. 이것을 1mg의 Au입자(직경~30nm, R&D코리아)와 20ml의 물에서 20mg의 화합물(50)을 함께 혼합하여 24시간 동안 교반시킨다.
실시예 29
유도체(52)을 Macromol. Rapid. Commun. 21, 685~690 (2000)에 공지된 방법에 따라 준비한다. 옥살릴 클로라이드(oxalyl chloride) 6.35mmol을 -70℃에서 디클로로메탄에 녹여 질소 분소분이기 하에서 교반시킨다. 14.1mmol의 DMSO를 10분간 천천이 첨가한다. 그 후, 5.4mmol의 유도체(52)를 20ml의 DMSO와 20ml의 디클로로메탄에 녹여 천천히 첨가시킨 후, 상온까지 온도를 올린다. 물에 부은 후, 디클로로메탄으로 추출한다. 그 후, 물로 세척한 후, 용매를 증류시킨다. 컴럼을 통하여 유도체(53)을 얻는다. 2.4mmol의 유도체(53), 클리신(glycine)을 포름산(HCOOH)를 THF에 녹여 24시간 교반시킨다. 얻어진 10mg의 유도체(54)와 1mg의 단일벽 탄소나노튜브(Single Wall Nanutube, HiPco)를 DMF에 녹여 130℃에서 초음파를 24시간동안 교반시킨다.(1,3-Dipolar cycloaddition, Georgakilas, V; J Am Chem Soc 2002, 124, 760, Tagmatarchis, N; J Mater Chem 2004, 14, 437)
실시예 30
카르복실로일 크로라이드(COCl)기로 표면개질된 탄소나노튜브(56)를 Chen, J; Science 1998, 282, 95의 공지된 방법에 따라 수득한다. 수득한 탄소나노뷰트(56)을 실시예21에서 수득한 수용성 바일산 유도체(30)을 트리에틸아민과 반응시켜 바일산 유도체로 표면개질된 탄소나노튜브(57)을 수득한다.
하기에 실시예1내지 실시예30의 화합물 합성 수율을 표 1에 나타내었다.
| 실시예 | 화합물 | 수율(%) |
| 실시예1 | 화합물(2) | 99% |
| 실시예2 | 화합물(3) | 85% |
| 실시예3 | 화합물(6) | 76% |
| 실시예4 | 화합물(7) | 85% |
| 실시예5 | 화합물(10) | 76% |
| 실시예6 | 화합물(11) | 77% |
| 실시예7 | 화합물(13) | 78% |
| 실시예8 | 화합물(14) | 77% |
| 실시예9 | 화합물(16) | 87% |
| 실시예10 | 화합물(17) | 77% |
| 실시예11 | 화합물(19) | 65% |
| 실시예12 | 화합물(20) | 77% |
| 실시예13 | 화합물(21) | 79% |
| 실시예14 | 화합물(22) | 77% |
| 실시예15 | 화합물(25) | 82% |
| 실시예16 | 화합물(26) | 77% |
| 실시예17 | 화합물(27) | 89% |
| 실시예18 | 화합물(28) | 77& |
| 실시예19 | 화합물(29) | 89% |
| 실시예20 | 화합물(30) | 77& |
| 실시예21 | 화합물(32) | 82% |
| 실시예22 | 화합물(33) | 77% |
| 실시예23 | 화합물(35) | 54% |
| 실시예24 | 화합물(37) | 47% |
| 실시예25 | 화합물(39) | 57% |
| 실시예26 | 화합물(43) | 65% |
| 실시예27 | 화합물(47) | 62% |
| 실시예28 | 화합물(51) | 65% |
| 실시예29 | 화합물(55) | 55% |
| 실시예30 | 화합물(57) | 56% |
실시예 31
수득한 화합물(2)와 TiO2나노입자(직경 40nm, R&D코리아)를 각각 무게비 97:3으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 180 nm)
실시예 32
수득한 화합물(3)와 Fe2O3나노입자(직경 40nm, R&D코리아)를 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 230 nm)
실시예 33
수득한 화합물(6)와 Ag 나노입자(직경 40nm, R&D코리아)를 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 PET위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 20 nm)
실시예 34
수득한 화합물(13)와 단일벽 탄소나노튜브(Single-Wall CNT)를 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 PET위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 80 nm)
실시예 35
수득한 화합물(16)와 펜타센(Pentacene)을 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 PET위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 130 nm)
실시예 36
수득한 화합물(2), TiO2나노입자(직경 40nm, R&D코리아), 소디움 도데실설페이트(SDS)를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 160 nm)
실시예 37
수득한 화합물(3), Fe2O3나노입자(직경 40nm, R&D코리아) 및 소디움 도데실설페이트(SDS)를 각각 무게비 95:3:2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 120 nm)
실시예 38
수득한 화합물(6), Ag 나노입자(직경 40nm, R&D코리아) 및 소디움 도데실설페이트(SDS)를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 90 nm)
실시예 39
수득한 화합물(3), 단일벽 탄소나노튜브(Single-Wall CNT) 및 소디움 도데실설페이트(SDS)를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 400 nm)
실시예 40
수득한 화합물(3), 펜타센(Pentacene) 및 소디움 도데실설페이트(SDS)를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 680 nm)
실시예 41
수득한 화합물(2), TiO2나노입자(직경 40nm, R&D코리아), 소디움 콜레이트를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 780 nm)
실시예 42
수득한 화합물(3), Fe2O3나노입자(직경 40nm, R&D코리아) 및 소디움 콜레이트를 각각 무게비 95:3:2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 280 nm)
실시예 43
수득한 화합물(6), Ag 나노입자(직경 40nm, R&D코리아) 및 소디움 콜레이트를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 380 nm)
실시예 44
수득한 화합물(3), 단일벽 탄소나노튜브(Single-Wall CNT) 및 소디움 콜레이트를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 680 nm)
실시예 45
수득한 화합물(3), 펜타센(Pentacene) 및 소디움 콜레이트를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 280 nm)
실시예 46
소듐 디옥시콜레이트와 TiO2나노입자(직경 40nm, R&D코리아)를 각각 무게비 97:3으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 480 nm)
실시예 47
소듐 디옥시콜레이트와 Fe2O3나노입자(직경 40nm, R&D코리아)를 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 380 nm)
실시예 48
소듐 디옥시콜레이트와 Ag 나노입자(직경 40nm, R&D코리아)를 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 PET위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 280 nm)
실시예 49
소듐 디옥시콜레이트와 단일벽 탄소나노튜브(Single-Wall CNT)를 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 PET위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 180 nm)
실시예 50
소듐 디옥시콜레이트와 펜타센(Pentacene)을 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 PET위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 880 nm)
실시예 51
수득한 화합물(2), TiO2나노입자(직경 40nm, R&D코리아), 소디움 도데실설페이트(SDS) 및 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 각각 무게비 90:7:2:1으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 480 nm)
실시예 52
수득한 화합물(3), Fe2O3나노입자(직경 40nm, R&D코리아) 및 소디움 도데실설페이트(SDS) 및 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 각각 무게비 90:7:2:1으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 280 nm)
실시예 53
수득한 화합물(6), Ag 나노입자(직경 40nm, R&D코리아) 및 소디움 도데실설페이트(SDS) 및 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 각각 무게비 90:7:2:1으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 80 nm)
실시예 54
수득한 화합물(3), 단일벽 탄소나노튜브(Single-Wall CNT) 및 소디움 도데실설페이트(SDS) 및 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 각각 무게비 90:7:2:1으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 760 nm)
실시예 55
수득한 화합물(3), 펜타센(Pentacene) 및 소디움 도데실설페이트(SDS) 및 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 각각 무게비 90:7:2:1으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 30 nm)
실시예 56
수득한 화합물(2), TiO2나노입자(직경 40nm, R&D코리아) 및 시클릭 올레핀 고분자(COP)를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 45 nm)
실시예 57
수득한 화합물(3), Fe2O3나노입자(직경 40nm, R&D코리아) 및 시클릭 올레핀 고분자(COP)를 각각 무게비 95:3:2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 40 nm)
실시예 58
수득한 화합물(6), Ag 나노입자(직경 40nm, R&D코리아) 및 시클릭 올레핀 고분자(COP)를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 50 nm)
실시예 59
수득한 화합물(3), 단일벽 탄소나노튜브(Single-Wall CNT) 및 시클릭 올레핀 고분자(COP)를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 60 nm)
실시예 60
수득한 화합물(3), 펜타센(Pentacene) 및 시클릭 올레핀 고분자(COP)를 각각 무게비 97:2.8:0.2으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 30 nm)
실시예 61
수득한 화합물(47)과 소듐콜레이트(Sodium Cholate, Aldrich) 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 40 nm)
실시예 62
수득한 화합물(47)과 소듐콜레이트(Sodium Cholate, Aldrich) 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 80 nm)
실시예 63
수득한 화합물(47)과 소듐콜레이트(Sodium Cholate, Aldrich) 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 70 nm)
실시예 64
수득한 화합물(47)과 소듐콜레이트(Sodium Cholate, Aldrich) 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 80 nm)
실시예 65
수득한 화합물(47)과 소듐콜레이트(sodium cholate, Aldrich) 각각 무게비 80:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 물을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅하였다. (두께=약 80 nm)
실시예 66
수득한 화합물(3), 단일벽 탄소나노튜브(Single-Wall CNT) 및 불소계고분자(Daiel-G801, US Patent 7202299)를 각각 무게비 70:10:20으로 혼합하여 2.0중량%의 농도로 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 테트라플로로보레이트(1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate)에 녹인 후, 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 3시간동안 초음파(BRASON, 2510EDTH)를 가하여 분산시킨다. 원심분리기로 10000rpm으로 시행한 후, 침천물을 제거한다. 그 후, 2,5-디메틸-2,5-디-t-부틸퍼옥시헥산(2,5-dimethyl-2,5-di-t-butylperoxyhexane)과 트리아릴 이소시아네이트(triallyl isocyanate)를 각각 3:1의 비율로 혼합, 교반 시킨다.
상기 제조한 조성물 용액을 사용하여 유리기판위에 스핀 코팅에 의해 2500 rpm의 회전 속도로 코팅한 후. 핫플레이트(hot plate)에 80℃로 가열한 후, 식힌다.(두께=약 60 nm)
본 발명에 따른 바일산 유도체는 다양한 치환체의 도입으로 열안정성을 증가시킬 뿐 아니라 수용성기를 도입하여 용매에 대한 용해도 조절할 수 있고, 다른 분자와 용이하게 반응할 수 있는 작용기를 가지므로 상이한 분자와의 공유결합이 용이하므로 용액공정용 조성물을 용이하게 제조할 수 있으며, 본 발명에 따르는 무기물, 금속물, 무기산화물, 금속산화물, 탄소나노뷰트, 플러렌 및 그라펜과의 화합 물 및 조성물은 분무 방식, 스핀코팅, 전기영동 증착, 캐스팅, 잉크젯 프린팅 및 오프셋 프린팅의 간편한 코팅 방법을 사용하여 기재에 코팅이 가능하기 때문에 다양한 용액공정분야에 유용하게 쓰일 수 있다.
도1은 본 발명의 실시예9에 따라 제조된 화합물(2)의 화학구조이다.
도2는 본 발명의 실시예9에 따른 화합물(2)의 1H-NMR 스텍트럼이다.
도3는 본 발명의 실시예9에 따른 화합물(2)의 IR 스텍트럼이다.
도4은 본 발명의 실시예31에 단일벽 탄소나노튜브의 용액조성물 사진이다.
Claims (28)
- 하기 화학식 1로 표시되는 수용성 바일산 유도체:[화학식 1]
상기 화학식 1에서,p1는 1 또는 2이며;R4는 -OH이고, R5는 수소 또는 -OH이고;R3 및 R6는 서로 독립적으로 하기 화학식 4로 표시되는 기이고,[화학식 4]
상기 화학식 4에서,n1은 0 또는 1이고(n1이 0인 경우, G1이 R3 또는 R6이 됨),L1은 하기 화학식 그룹 5에서 선택되는 어느 하나의 화학식으로 표시되는 관능기이고,<화학식 그룹 5>
상기 화학식 그룹 5에서,W1 내지 W7, W10, W12 및 W13은 서로 독립적으로또는
이고(여기서, a39 및 a40은 서로 독립적으로 1 내지 4 중 어느 하나의 정수임),
G1은 하기 화학식 6 내지 8, 10, 19 내지 23, 28, 30, 31, 38, 43, 49, 53 내지 85, 90 및 153 내지 161로 구성된 군에서 선택되는 어느 하나의 화학식으로 표시되는 기이고,
상기 화학식 6 내지 8, 10, 19 내지 23, 28, 30, 31, 38, 43, 49, 53 내지 85, 90 및 153 내지 161에서,a1 내지 a26 및 a29는 서로 독립적으로 1 내지 4의 정수이고,K111 내지 K118, K123, K127, K138, K144, K149 내지 K154 및 K156 내지 K170은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기이고,X1 + 내지 X3 + 및 X6 +는 서로 독립적으로 Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, NHRa1Ra2Ra3 +, NRa7Ra8Ra9Ra10 + 및 Ra11Ra12Ra13Ra14 +로 구성되는 양이온성 짝이온 군에서 선택되는 어느 하나이고(여기서, Ra1 내지 Ra3 및 Ra7 내지 Ra14는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다),Y1 - 내지 Y5 -, Y10 -, Y12 -, Y13 -, Y20 -, Y25 -, Y31 - 및 Y32 -는 서로 독립적으로 PF6 -, SbF6 -, BF4 -, ClO4 -, NO3 -, Cl-, Br-, I-, HSO4 -, AlCl4 -, MeSO4 -, (CF3SO2)2N-, BF4 -, Al2Cl7 -, Rb1CO2 -, Rb2SO3 -, Rb3SO4 - 및 Rb4PO4 -로 구성되는 음이온성 짝이온 군에서 선택되는 어느 하나이다(여기서, Rb1 내지 Rb4는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다). - 하기 화학식 2 및 화학식 3으로 구성된 군에서 선택되는 어느 하나의 화학식으로 표시되는 수용성 바일산 유도체:[화학식 2],
[화학식 3]
상기 [화학식 2] 내지 [화학식 3]에서,p2 및 p3은 서로 독립적으로 1 또는 2이고;R7, R8 및 R10은 -OH이고, R11은 수소 또는 -OH이고;R9 및 R12는 서로 독립적으로 하기 화학식 4로 표시되는 기이고,[화학식 4]
상기 화학식 4에서,n1은 0 또는 1이고(n1이 0인 경우, G1이 R9 또는 R12이 됨),L1은 하기 화학식 그룹 5에서 선택되는 어느 하나의 화학식으로 표시되는 관능기이고,<화학식 그룹 5>
상기 화학식 그룹 5에서,W1 내지 W7, W10, W12 및 W13은 서로 독립적으로또는
이고(여기서, a39 및 a40은 서로 독립적으로 1 내지 4 중 어느 하나의 정수임),
G1은 하기 화학식 6 내지 8, 10, 19 내지 23, 28, 30, 31, 38, 43, 49, 53 내지 85 및 90으로 구성된 군에서 선택되는 어느 하나의 화학식으로 표시되는 기이고,
상기 화학식 6 내지 8, 10, 19 내지 23, 28, 30, 31, 38, 43, 49, 53 내지 85 및 90에서,a1 내지 a26 및 a29는 서로 독립적으로 1 내지 4의 정수이고,K111 내지 K118, K123, K127, K138, K144, K149 내지 K154 및 K156 내지 K170은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기이고,X1 + 내지 X3 + 및 X6 +는 서로 독립적으로 Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, NHRa1Ra2Ra3 +, NRa7Ra8Ra9Ra10 + 및 Ra11Ra12Ra13Ra14 +로 구성되는 양이온성 짝이온 군에서 선택되는 어느 하나이고(여기서, Ra1 내지 Ra3 및 Ra7 내지 Ra14는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다),Y1 - 내지 Y5 -, Y10 -, Y12 -, Y13 -, Y20 -, Y25 -, Y31 - 및 Y32 -는 서로 독립적으로 PF6 -, SbF6 -, BF4 -, ClO4 -, NO3 -, Cl-, Br-, I-, HSO4 -, AlCl4 -, MeSO4 -, (CF3SO2)2N-, BF4 -, Al2Cl7 -, Rb1CO2 -, Rb2SO3 -, Rb3SO4 - 및 Rb4PO4 -로 구성되는 음이온성 짝이온 군에서 선택되는 어느 하나이며(여기서, Rb1 내지 Rb4는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다),m1 및 m2는 서로 독립적으로 2 내지 4의 정수이고;V1 및 V2는 연결기로서, 서로 독립적으로 하기 화학식 그룹 100에서 선택되는 어느 하나의 화학식으로 표시되는 관능기이고;<화학식 그룹 100>
Z1 및 Z2는 서로 독립적으로,
및
로 구성되는 군에서 선택되는 어느 하나이다(단, m1 또는 m2가 2인 경우, Z1 또는 Z2는
이고; m1 또는 m2가 3 경우, Z1 또는 Z2는
이고; m1 또는 m2가 4 경우, Z1 또는 Z2는
임).
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- 제1항의 수용성 바일산 유도체 중 화학식 153, 화학식 154, 화학식 156, 화학식 157 및 화학식 159로 구성된 군에서 선택되는 어느 하나로 표시되는 관능기를 가진 수용성 바일산 유도체와 무기물 입자 또는 무기산화물 입자가 결합된 하기 화학식 162로 표시되는 바일산 화합물:[화학식 162]
상기 화학식 162에서,P는 1 nm 내지 1 cm의 크기를 가진 무기물 입자 또는 무기산화물 입자이고,상기 무기물 입자는 Au, Ag, Cu, W, Pt, Si, ZnSe, ZnS, ZnTe, CdSe, CdS, InAs 및 InP로 구성된 군에서 선택되는 어느 하나이고,상기 무기산화물 입자는 Al2O3, SnO2, HfO2, In2O3:SnO2, SiO2, Fe2O3, Fe3O4, TiO2, In2O3Ga2O3ZnO(IGZO), In2O3Ga2O3(a-IGO), Ga2O3ZnO(a-GZO), In2O3ZnO(a-IZO) 및 In2O3Ga2O3ZnO(a-IGZO)로 구성된 군에서 선택되는 어느 하나이고;Q1은 P가 무기물 입자인 경우 하기 화학식 163, 화학식 164 또는 화학식 165와 같이 P와 결합되는 연결기이고, P가 무기산화물 입자인 경우 하기 화학식 165, 화학식 166 또는 화학식 167과 같이 P와 결합되는 연결기이고;
B는 상기 수용성 바일산 유도체에서 Q1에 포함되는 부분을 제외한 나머지 부분이다. - 삭제
- 제1항의 수용성 바일산 유도체 중 화학식 155, 화학식 156, 화학식 158, 화학식 160 및 화학식 161로 구성된 군에서 선택되는 어느 하나로 표시되는 관능기를 가진 수용성 바일산 유도체와 탄소나노튜브(Carbon Nanotube), 플러렌(Fullerene) 및 그라펜(Graphene)으로 구성되는 군에서 선택되는 어느 하나가 결합되어, 하기 화학식 그룹 168에서 선택되는 어느 하나의 화학식으로 표시되는 바일산 화합물:<화학식 그룹 168>
상기 <화학식 그룹 168>에서,Q2는 하기 화학식 그룹 169에서 선택되는 어느 하나로 표시되는 화학식과 같이 상기 탄소나노튜브, 플러렌 또는 그라펜과 결합되는 연결기이고;<화학식 그룹 169>
B는 상기 수용성 바일산 유도체에서 Q2에 포함되는 부분을 제외한 나머지 부분이다. - 삭제
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| KR100221690B1 (ko) | 1990-12-06 | 1999-10-01 | 이센브룩 라피체 | 담즙산 유도체 및 이의 제조방법 |
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