KR101277369B1

KR101277369B1 - 신축성의 복합 필름과 복합 직물 및 이들의 제조 방법

Info

Publication number: KR101277369B1
Application number: KR1020077017925A
Authority: KR
Inventors: 다카시 이마이
Original assignee: 니뽄 고아 가부시끼가이샤
Priority date: 2005-02-02
Filing date: 2006-02-02
Publication date: 2013-06-20
Also published as: US20130202875A1; EP1852253A4; CN101111373A; CN101111373B; EP1852253B1; US9950504B2; US20090042473A1; WO2006083002A1; HK1117101A1; KR20070103421A; EP1852253A1; JP2006212858A; US20160236457A1

Abstract

소성 ePTFE 필름의 적어도 한면에 엘라스토머 수지층을 연속적으로 형성하고, 얻어진 다층 필름을 소성 ePTFE 필름의 항복점 미만이며 또한 1.3배 이상의 신장 배율로 2축 방향으로, 혹은 신장 방향과 직교하는 방향으로 수축하지 않고 1축 방향으로, 연속적으로 신장하고, 얻어진 신장 다층 필름을 완화함으로써 제조된, 복합 필름의 세로 방향 및/또는 가로 방향의 10% 신장시의 인장 응력이 2.5 N/15 mm 이하이며, 및/또는 복합 필름의 세로 방향 및/또는 가로 방향의 신장율이 30% 이상이고 또한 신장 회복율이 70% 이상인, 소성 ePTFE 필름과 엘라스토머 수지층을 구비한 신축성 복합 필름.

소성, PTFE, 신축성

Description

신축성의 복합 필름과 복합 직물 및 이들의 제조 방법{STRETCH COMPOSITE FILM AND COMPOSITE FABRIC AND PROCESSES FOR PRODUCTION OF THEM}

본 발명은, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)의 연신 소성 다공질 필름을 함유하는, 신축성을 지니고 바람직하게는 방수투습성도 갖는 복합 필름과 복합 직물 및 이들의 제조 방법에 관한 것이다.

방수투습성 필름으로서 소성된 연신 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌(ePTFE) 필름이나, 그 연신 소성 다공질 PTFE 필름과 포백(布帛)의 라미네이트에 의한 직물이 제안 또는 실용화되어 왔지만, 충분한 신축성을 지닌 것은 아니었다.

예컨대, 일본 특허 공개 소51-30277호 공보(미국 특허 제3,953,566호 명세서 참조)에는, PTFE 분말 함유 페이스트를 압출 성형하여 얻어진 PTFE 성형품을 PTFE의 결정 융점 이하의 온도에서 연신 다공질화시킨 후에, 결정 융점 이상의 온도, 예컨대 350∼370℃에서 5초∼1시간 소성함으로써, 인장 강도 등의 강도가 높아진 연신 소성 다공질 PTFE 필름을 얻는 기술이 개시되어 있다.

또한, 일본 특허 공개 소55-7483호 공보에는, 연신 소성 다공질 PTFE 필름에 엘라스토머 수지층을 형성한 재료에 관한 기재가 보인다. 이들 일본 특허 공개 소51-30277호 공보 및 일본 특허 공개 소55-7483호 공보는, 의복용으로서 적합하게 이용되는 것을 제공하는 것이기는 하지만, 어느 것도 신축성을 갖는 것을 제공하는 것이 목적으로 되어 있지 않았다.

신축성을 부여하는 방법으로서, 일본 특허 공개 소59-187845호 공보에는, 연신 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌(ePTFE) 필름과 엘라스토머 수지층의 복합 필름 또는 그 복합 필름과 포백을 적층한 복합체를, ePTFE의 항복점을 넘어 적어도 5% 이상으로 기계적으로 신장하는 방법이 개시되어 있다. 일본 특허 공개 소59-187845호 공보의 ePTFE 필름은, 미국 특허 제3,953,566호의 기술에 의해서 주어진다고 하는 기재 내용을 보아 연신 소성 다공질 PTFE 필름이라고 생각된다.

이 일본 특허 공개 소59-187845호 공보에 있어서 실시예에서는, 12 인치 폭(14 인치 길이)의 ePTFE 필름과 엘라스토머 수지의 복합품을 1∼1.25 인치 폭의 스트립으로 접어, 세로 방향으로 인스트론 시험기로 2배(9 인치의 잡아 쥔 간격을 18 인치까지 늘림)까지 신장하면 시료 폭은 3/8∼1/2 인치까지 네킹(necking)한다는 것이 기재되어 있다. 이 방법에서는, 신장 처리시에 시료가 네킹함으로써 2배의 신장 처리가 가능하다. 여기서 2배의 신장으로 폭이 약 1/2까지 네킹하고 있는 것은, 본질적으로는 시료의 크기(총면적)에 변화가 없고, 시료는 신장 방향으로 변형했을 뿐이다. 시료 폭이 신장시에 네킹한 경우, 신장시의 장력을 개방하더라도, 신장 방향으로 주름이 생겨, 시료 폭은 신장 전의 7∼8할 정도까지밖에 회복되지 않는다. 그 때문에, 이 방법으로 제품을 제조한 경우, 투입한 포백의 폭보다 좁은 폭의 제품밖에 가능하지 않아, 제조 비용이 비싸진다. 또한, 제품에 주름이 생기기 때문에, 외관이 나빠진다. 또한, 상기 조건으로, 폭 방향의 네킹을 방지한 상태에 서 세로 방향으로 신장 처리한 경우, 소성된 ePTFE 필름이기 때문에 20% 정도의 신장에 의해 파단되어 버려, 신장 처리가 곤란하다.

그 일본 특허 공개 소59-187845호 공보에는 최종적인 신축성에 대한 기술이 없지만, 예 1에는 2배로 신장한 단계에서 폭이 약 반으로 네킹한다고 되어 있고, 이것이 64%의 직후 스트레치 회복이라고 한다. 실제로 예 1의 샘플을 제작하여 후술하는 방법에 의한 신장율 시험을 행한 바, 샘플 폭이 약 반까지 네킹하고, 신장율은 25%, 신장 회복율은 65%로, 충분한 신축성이 있다고는 말할 수 없었다.

또, 일본 특허 공개 소61-137739호 공보에는, 미소성의 ePTFE 필름과 엘라스토머 수지의 복합 필름에 의한 신축성을 지닌 투습방수 필름이 개시되어 있다. 즉, 미소성의 ePTFE 필름에 친수기를 갖는 엘라스토머 수지를 함침 유지시켜, 신축성을 발현시키는 방법이 개시되어 있다. 거기서는, ePTFE 필름이 미소성인 것이, 신축성을 발현하는 데에 긴요한 요건이다. ePTFE 필름이 미소성이기 때문에, 두께 방향으로의 응집력 부족에 기인한 표층 박리 현상이 발생한다. 그것을 피하기 위해서 소성을 하면, 피브릴 사이의 미끄러짐이 없기 때문에 연성(延性)이 부족하게 되어, 소성 ePTFE와 다른 적층재를 적층시키더라도, 상대 적층물의 신축성이 소성 ePTFE에 의해 저해되어, 적층물의 전체적인 신축성은 거의 얻을 수 없다는 취지가 기재되어 있다. 즉, 소성 ePTFE에 엘라스토머 수지를 함침 유지시킨 것만으로는 스트레치성이 발현되지 않음이 시사되어 있다.

더욱이 일본 특허 공개 소61-137739호 공보에는, 표층 박리 현상을 피한다는 의미에서, 친수기를 갖는 수지를 한면 또는 양면에 코팅하는 것이 기재되어 있다. 그러나, 한면에 코팅한 경우, 코팅되어 있지 않은 면의 응집력 부족은 명확하고, 양면에 코팅한 경우라도, 내부에 ePTFE 필름의 빈 구멍이 잔존하면, 그 부분에서 응집력 부족이 된다. 표층 박리 현상을 완전히 방지하기 위해서는, ePTFE 필름의 내부에 친수기를 갖는 수지를 완전히 함침할 필요가 있어, 필연적으로 수지층의 두께가 두껍게 된다. 친수기를 갖는 수지는 친수성을 갖기 때문에, 수지 내에 수분을 용해하여 투습성을 발현하는데, 수분이 무공질 수지층을 확산에 의해 이동하는 한, 무공질 수지의 두께가 두껍게 될수록 투습성이 저하된다. 미소성의 ePTFE 필름은, 표층 박리 등을 방지하기 위해서 친수기를 갖는 수지를 완전히 함침하지 않으면 실용적으로 내구성이 충분하지 않고, 완전히 함침하면 높은 투습성을 발현시키기 어렵다.

본 발명은, 이러한 지금까지의 문제점을 해결하여, 소성된 연신 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌(ePTFE) 필름을 함유하는, 신축성을 갖는 복합 필름과 복합 직물 및 이들의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 하고 있다. 바람직하게는, 방수투습성도 갖는, 소성된 연신 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌(ePTFE) 필름을 함유하는 복합 필름과 복합 직물 및 이들의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 하고 있다. 또한, 본 발명은, 이러한 신축성 복합 직물을 포함하는 섬유 제품을 제공하는 것도 목적으로 하고 있다.

본 발명의 하나의 측면은, 실질적으로 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어지는 연신 소성 다공질 필름과, 그 연신 소성 다공질 필름의 적어도 한면에 형성된 엘라스토머 수지층을 구비한 복합 필름으로서, 그 복합 필름의 세로 방향 및/또는 가로 방향의 10% 신장시의 인장 응력이 2.5 N/15 mm 이하인 것, 및/또는 그 복합 필름의 세로 방향 및/또는 가로 방향의 신장율이 30% 이상이며 또한 신장 회복율이 70% 이상인 것을 특징으로 하는 신축성 복합 필름에 관한 것이다. 한편, 그 엘라스토머 수지층으로서는, 폴리우레탄 수지를 함유하는 것이 바람직하다.

본 발명의 또 하나의 측면은, 실질적으로 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어지는 연신 소성 다공질 필름과, 그 연신 소성 다공질 필름의 적어도 한면에 형성된 엘라스토머 수지층을 구비한 복합 필름의 한면 또는 양면에 신축성 포백이 적층된 복합 직물로서, 그 복합 직물의 세로 방향 및/또는 가로 방향의 10% 신장시의 인장 응력이 2.5 N/15 mm 이하인 것, 및/또는 그 복합 직물의 세로 방향 및/또는 가로 방향의 신장율이 30% 이상이며 또한 신장 회복율이 70% 이상인 것을 특징으로 하는 신축성 복합 직물에 관한 것이다. 한편, 그 엘라스토머 수지층으로서는, 폴리우레탄 수지를 함유하는 것이 바람직하다.

본 발명의 또 하나의 측면은, 실질적으로 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어지는 연신 소성 다공질 필름과, 그 연신 소성 다공질 필름의 적어도 한면에 형성된 엘라스토머 수지층을 구비한 복합 필름의 한면 또는 양면에 신축성 포백이 적층된 복합 직물로서, 그 복합 직물의 세로 방향 및/또는 가로 방향의 10% 신장시의 인장 응력이 2.5 N/15 mm 이하인 것, 및/또는 그 복합 직물의 세로 방향 및/또는 가로 방향의 신장율이 30% 이상이며 또한 신장 회복율이 70% 이상인 신축성 복합 직물을 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유 제품에 관한 것이다.

본 발명의 또 하나의 측면은, 실질적으로 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어지는 연신 소성 다공질 필름과, 그 연신 소성 다공질 필름의 적어도 한면에 형성된 엘라스토머 수지층을 구비한 신축성 복합 필름을 연속적으로 제조하는 방법으로서,

(1) 그 연신 소성 다공질 필름의 적어도 한면에 그 엘라스토머 수지층을 연속적으로 형성하는 공정,

(2) 상기 (1)에서 얻어진 다층 필름을, 그 연신 소성 다공질 필름의 항복점 미만이며 또한 1.3배 이상의 신장 배율로, 2축 방향으로, 혹은 신장 방향과 직교하는 방향으로 수축하지 않고 1축 방향으로, 연속적으로 신장하는 공정, 및

(3) 상기 (2)에서 얻어진 신장 다층 필름을 완화(緩和)하는 공정

을 포함하는 것을 특징으로 하는 신축성 복합 필름의 제조 방법에 관한 것이다.

이러한 신축성 복합 필름의 제조 방법에 있어서, 그 신장 공정이 100∼200℃의 가열 조건 하에서 이루어지는 것이 바람직하고, 또한 그 신장 공정이 5%/초 이상의 신장 속도로 이루어지는 것이 바람직하다. 또한, 그 완화 공정이 100℃ 이하의 조건 하에서 이루어지는 것이 바람직하다.

본 발명의 또 하나의 측면은, 실질적으로 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어지는 연신 소성 다공질 필름과, 그 연신 소성 다공질 필름의 적어도 한면에 형성된 엘라스토머 수지층을 구비한 복합 필름의 한면 또는 양면에 신축성 포백이 적층된 신축성 복합 직물을 연속적으로 제조하는 방법으로서,

(2) 상기 (1)에서 얻어진 다층 필름의 한면 또는 양면에 신축성 포백을 연속적으로 적층하는 공정, 및 그 적층 공정에서 얻어진 적층 직물을, 그 연신 소성 다공질 필름의 항복점 미만이며 또한 1.3배 이상의 신장 배율로, 2축 방향으로, 혹은 신장 방향과 직교하는 방향으로 수축하지 않고 1축 방향으로, 연속적으로 신장하는 공정, 또는

(2') 상기 (1)에서 얻어진 다층 필름을, 그 연신 소성 다공질 필름의 항복점 미만이며 또한 1.3배 이상의 신장 배율로, 2축 방향으로, 혹은 신장 방향과 직교하는 방향으로 수축하지 않고 1축 방향으로, 연속적으로 신장하는 공정, 및 그 신장 공정에서 얻어진 신장 다층 필름의 한면 또는 양면에 신축성 포백을 연속적으로 적층하는 공정, 및

(3) 상기 (2) 또는 (2')에서 얻어진 신장 적층 직물을 완화하는 공정

을 포함하는 것을 특징으로 하는 신축성 복합 직물의 제조 방법에 관한 것이다.

이러한 신축성 복합 직물의 제조 방법에 있어서, 그 신장 공정이 100∼200℃의 가열 조건 하에서 이루어지는 것이 바람직하고, 또한 그 신장 공정이 5%/초 이상의 신장 속도로 이루어지는 것이 바람직하다. 또한, 그 완화 공정이 100℃ 이하의 조건 하에서 이루어지는 것이 바람직하다.

본 발명의 또 하나의 측면은, 실질적으로 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어지는 연신 소성 다공질 필름의 적어도 한면에 엘라스토머 수지층을 연속적으로 형성하고, 얻어진 다층 필름을 그 연신 소성 다공질 필름의 항복점 미만이며 또한 1.3배 이상의 신장 배율로 2축 방향으로, 혹은 신장 방향과 직교하는 방향으로 수축하지 않고 1축 방향으로, 연속적으로 신장하고, 얻어진 신장 다층 필름을 완화함으로써 제조된, 연신 소성 다공질 필름과 엘라스토머 수지층을 구비한 복합 필름으로서, 그 복합 필름의 세로 방향 및/또는 가로 방향의 10% 신장시의 인장 응력이 2.5 N/15 mm 이하이며, 및/또는 그 복합 필름의 세로 방향 및/또는 가로 방향의 신장율이 30% 이상이고 또한 신장 회복율이 70% 이상인 것을 특징으로 하는 신축성 복합 필름에 관한 것이다.

본 발명의 또 하나의 측면은, (1) 실질적으로 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어지는 연신 소성 다공질 필름의 적어도 한면에 엘라스토머 수지층을 연속적으로 형성하는 공정,

에 의해서 제조된, 연신 소성 다공질 필름, 엘라스토머 수지층 및 신축성 포백을 구비한 복합 직물로서, 그 복합 직물의 세로 방향 및/또는 가로 방향의 10% 신장시의 인장 응력이 2.5 N/15 mm 이하이며, 및/또는 그 복합 직물의 세로 방향 및/또는 가로 방향의 신장율이 30% 이상이고 또한 신장 회복율이 70% 이상인 것을 특징으로 하는 신축성 복합 직물에 관한 것이다.

본 발명에 따르면, 우수한 신장성과 신장 회복성을 지니며, 바람직한 형태에 따르면, 또한 방수투습성도 갖는 복합 필름, 복합 직물 및 섬유 제품이 제공된다. 바람직한 형태에 따르면, 소성된 연신 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌(ePTFE) 필름을 기재로 사용하기 때문에, 엘라스토머 수지층이 ePTFE 필름에 완전 함침되지 않더라도 실용적 내구성을 얻을 수 있어, 높은 투습성을 갖은 복합 필름, 복합 직물 및 섬유 제품이 제공된다. 또한, 본 발명에 따르면, 이러한 복합 필름 및 복합 직물의 제조 방법이 제공된다. 바람직한 형태에 따르면, 특정 범위 내의 신장 처리의 온도와 신장 처리 속도로 처리함으로써, 신장성, 신장 회복성이 우수한 복합 필름, 복합 직물을 유리하게 얻을 수 있는 제조 방법이 제공된다.

도 1은 ePTFE 필름의 적외 흡수 스펙트럼을 도시한 설명도이다.

도 2는 신장 처리하기 전에 있어서의 소성 ePTFE 필름면의 전자현미경 사진 을 도시한 설명도이다.

도 3은 본 발명의 복합 필름의 신장 처리에 있어서의 신장 속도의 영향을 도시한 설명도이다.

본 발명의 신축성 복합 필름은, 실질적으로 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어지는 연신 소성 다공질 필름과, 그 연신 소성 다공질 필름의 적어도 한면에 형성된 엘라스토머 수지층을 구비한 복합 필름으로서, 그 복합 필름의 세로 방향 및/또는 가로 방향의 10% 신장시의 인장 응력이 2.5 N/15 mm 이하인 것, 및/또는 복합 필름의 세로 방향 및/또는 가로 방향의 신장율이 30% 이상이며 또한 신장 회복율이 70% 이상인 것을 특징으로 하는 것이다.

본 발명에 있어서의 실질적으로 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어지는 연신 소성 다공질(소성 ePTFE) 필름은, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 필름을 연신 처리하여, 융점 이상의 온도, 예컨대 350∼370℃에서, 5초에서 1시간 열처리함으로써 얻어지는데, 이 소성 ePTFE 필름은 높은 투습성이 얻어지는 높은 공공율(空孔率)을 지니고, 표층 박리가 없어 내구성이 우수하며, 유연하고, 소수성이 매우 강하여, 내약품성, 내열성이 우수하다는 등의 특징이 있다.

한편, 본 발명의 PTFE에는, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체(FEP)나 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로알킬비닐에테르 공중합체(PFA) 등을 공중합한 변성 PTFE나, 무기물이나 유기물을 20 중량% 정도까지 혼합한 PTFE 등이 포함된다.

소성된 ePTFE 필름은, 예컨대「Comparative quantitative Study on the crystallinity of poly(tetrafluoroethylene) including Raman, infra-red and 19F nuclear magnetic resonance spectroscopy」 R. J. Lehnert, Polymer Vol. 38, No 7, P. 1521-1535(1997)」에 기재된 것과 같이, 적외 분광 광도계를 이용하여 적외선 흡수를 측정한 경우, 780 cm^-1에 소성에 의한 PTFE의 아모퍼스(amorphous) 흡수가 나타난다.

예컨대 파킨엘마사 제조의 적외 분광 광도계「파라곤 1000」을 사용하여, 소성 ePTFE 필름 표면의 적외선 흡수를 ATR법(매질에 KRS-5, 입사각 45도, 해상도 4 cm^-1, 스캔 횟수 20회)에 의해 측정한 경우, 780 cm^-1에 흡수가 확인된다. 도 1에 스펙트럼을 도시한 바와 같이, 미소성 ePTFE 필름에서는 780 cm^-1에 흡수가 전혀 보이지 않지만, 소성 ePTFE 필름에서는 흡수가 확인된다. ePTFE 필름의 한면에 엘라스토머 수지층이 형성되어 있는 경우는, ePTFE 필름면을 측정하고, ePTFE 필름의 양면에 엘라스토머 수지가 형성되어 있는 경우는, 엘라스토머 수지층에 점착 테이프 등을 붙여 당겨 벗김으로써, ePTFE 필름면을 노출시켜, 노출된 ePTFE 필름면을 측정한다.

또한, 시차 주사 열량계(DSC)를 이용하여 소성을 확인하더라도 좋다. 예컨대 1988년 7월 토론토에서의, 시미즈에 의한 PTFE 발견 50년의 기념 강연에서, DSC로 측정한 소성도에 의한 융해 온도의 차이가 설명되어 있다. 거기에는, 미소성의 ePTFE에서 345∼347℃, 반소성의 ePTFE에서 330∼340℃, 완전 소성의 ePTFE에서 327℃에 융해 피크가 있다고 되어 있으며, PTFE부만을 시료로서 얻어지는 경우는 DSC에 의한 판정도 가능하다. 한편, 본 발명에 있어서의 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어지는 소성 ePTFE에는 반소성 상태의 ePTFE도 포함된다. 반소성 상태의 ePTFE는 PTFE의 융점(327℃) 이상의 온도에서, 5초에서 1시간 열처리함으로써 얻어진다. 즉 PTFE의 융점 이상에서 열처리하는 것이 소성을 의미한다.

그 소성 ePTFE 필름의 최대 세공 직경은 0.01∼10 μm, 바람직하게는 0.1∼1 μm이다. 소성 ePTFE 필름의 최대 세공 직경이 0.01 μm보다도 작으면, 필름 제조상 곤란함이 있으며, 반대로 10 μm을 넘으면, 필름의 내수도가 저하되는 데에 더하여, 필름 강도가 약해지기 때문에, 적층 등의 후속 공정에서의 취급이 곤란하게 되어 바람직하지 못하다. 한편, 최대 세공 직경의 측정 방법은 ASTM F-316의 규정에 의해 구한 것이다.

또한, 소성 ePTFE 필름의 공공율은 50∼98%, 바람직하게는 60∼95%이다. 소성 ePTFE 필름의 공공율이 50%보다도 작으면, 투습성이 낮아지고, 반대로 98%를 넘으면 필름의 강도가 저하되어 버린다. 한편, 공공율의 측정 방법은, JIS K 6885의 외관 밀도 측정에 준거하여 측정한 외관 밀도(ρ)로부터, 다음 식(1)으로 계산하여 구한 것이다.

공공율(%)=(2.2-ρ)/2.2×100 (1)

소성 ePTFE 필름의 두께는 7∼300 μm, 바람직하게는 10∼100 μm이 적당이다. 소성 ePTFE 필름의 두께가 7 μm보다 얇으면 제조시의 취급성에 문제가 생기고, 300 μm을 넘으면 필름의 유연성이 손상되는 동시에 투습성이 저하되어 버린 다. 필름 두께의 측정은, 다이얼 게이지로 측정한 평균 두께(주식회사 테크록 제조 1/1000 mm 다이얼 시크네스 게이지를 이용하여, 본체 스프링 하중 이외의 하중을 걸지 않은 상태에서 측정함)에 의한 것이다.

본 발명에 있어서의 소성 ePTFE 필름에는, 필요에 따라서 그 세공 내표면에 발수성 및/또는 발유성 폴리머를 피복시킨 것도 포함될 수 있다. 이 경우, 그 폴리머의 예로서는, 함불소 측쇄를 갖는 폴리머를 예로 들 수 있다. 이러한 폴리머 및 그것을 소성 ePTFE 필름에 복합화하는 방법의 상세한 것에 대해서는 WO94/22928 공보 등에 개시되어 있다.

그 피복용 폴리머로서는, 하기 일반식(I)

(식에서, n은 3∼13의 정수, R은 수소 또는 메틸기임)

으로 나타내어지는 플루오로알킬아크릴레이트 및/또는 플루오로알킬메타크릴레이트를 중합하여 얻어지는 함불소 폴리머(불소화알킬 부분은 6∼16의 탄소 원자를 갖는 것이 바람직함)를 바람직하게 사용할 수 있다. 이 폴리머를 이용하여 소성 ePTFE 필름의 세공 안을 피복하려면, 이 폴리머의 수성 마이크로에멀젼(평균 입자 지름 0.01∼0.5 μm)을 함불소 계면활성제(예컨대, 암모늄퍼플루오로옥타네이트)를 이용하여 형성하고, 그것을 소성 ePTFE 필름의 세공 내에 함침시킨 후, 가열한다. 이에 따라, 물과 불소화 계면활성제가 제거되는 동시에, 함불소 폴리머가 용융하여 소성 ePTFE 필름의 세공 내표면을 피복하고, 또한 연속 구멍을 유지한, 발수성, 발 유성이 우수한 소성 ePTFE 필름을 얻을 수 있다. 또한, 다른 폴리머로서, 「AF 폴리머」(듀퐁 주식회사의 상품명)이나, 「사이톱」(아사히가라스 주식회사의 상품명) 등도 사용할 수 있다. 이들 폴리머를 소성 ePTFE 필름의 세공 내표면에 피복하려면, 예컨대 「프로리나이트」(스미토모쓰리엠 주식회사의 상품명) 등의 불활성 용제에 이들 폴리머를 용해시켜, 소성 ePTFE 필름에 함침시킨 후, 용제를 증발 제거하면 된다. 소성 ePTFE 필름의 세공 내표면을 상기 유기 폴리머에 의해 피복함으로써, 그 소성 ePTFE 필름이 여러 가지 오염물에 의해 오염되었을 때에, 오염물이 소성 ePTFE 필름의 내부에 침투하기 어렵게 되어, 소성 ePTFE 필름의 소수성 열화를 방지할 수 있다.

본 발명에 있어서의 신축성 복합 필름은, 이러한 소성 ePTFE 필름의 적어도 한쪽 면에 엘라스토머 수지의 층이 피막형으로 형성된 것이다. 그 엘라스토머 수지로서는, 실리콘 수지, 불소 고무, NBR, 에피크롤히드린, EPDM 등의 합성 고무, 천연 고무, 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지 등의 탄성을 갖는 수지라면 적절하게 이용되는데, 내열성이 요구되는 용도로 이용되는 경우에는, 실리콘 수지나 불소 고무 등이 바람직하다. 또한, 투습성의 관점에서는, 수산기, 카르복실기, 설폰산기, 아미노산기 등의 친수기를 갖는 고분자 재료이며, 수팽윤성이고 또한 수불용성인 투습성 수지가 바람직하게 이용된다. 구체적으로는, 적어도 일부가 가교된, 폴리비닐알코올, 초산셀룰로오스, 질산셀룰로오스 등의 친수성 폴리머나, 친수성 폴리우레탄 수지를 예시할 수 있는데, 내약품성, 가공성, 투습성 등을 고려하면 친수성 폴리우레탄 수지가 특히 바람직하다. 한편, 상기 수지는 적절하게 2종 이상의 수지를 혼합하여 이용하더라도 좋고, 내구성을 개선하거나, 제전성을 부여하거나 하는 목적 등을 위해, 무기물이나 유기물의 충전재를 혼합하여 이용하더라도 좋다.

친수성 폴리우레탄 수지로서는, 수산기, 아미노기, 카르복실기, 설폰산기, 옥시에틸렌기 등의 친수기를 포함하는 폴리에스테르계 혹은 폴리에테르계의 폴리우레탄이나 프리폴리머가 이용되고, 수지로서의 융점(연화점)을 조정하기 위해서, 이소시아나이트기를 2개 이상 갖는 디이소시아나이트류, 트리이소시아나이트류, 이들의 부가물(adduct)을 단독으로 혹은 혼합하여 가교제로서 사용할 수 있다. 또한, 말단이 이소시아나이트인 프리폴리머에 대해서는 2관능 이상의 디폴리올류, 트리폴리올류나 디아민류, 트리아민류를 경화제로서 이용할 수 있다. 투습성을 높게 유지하기 위해서는 2관능 쪽이 3관능보다 바람직하다.

본 발명에 있어서의 신축성 복합 필름에서는, 엘라스토머 수지층의 두께가, 바람직하게는 5∼500 μm, 보다 바람직하게는 10∼300 μm이다. 엘라스토머 수지층의 두께가 5 μm 이하이면, 신축성 복합 필름의 신장 회복성이 불충분하게 되고, 300 μm 이상이면 신축성 복합 필름이 딱딱하게 되고, 중량도 무겁게 된다. 신축성 복합 필름을 투습성이 요구되는 용도로 이용하는 경우에는, 엘라스토머 수지층의 두께가 바람직하게는 5∼100 μm, 보다 바람직하게는 10∼70 μm이다. 엘라스토머 수지층의 두께가 5 μm 이하이면 신축성 복합 필름의 신장 회복성이 불충분하게 되고, 100 μm 이상이면 투습성이 불충분하게 된다.

또한, 소성 ePTFE 필름의 적어도 한쪽 면에 형성된 엘라스토머 수지층이, 부분적으로 소성 ePTFE 필름의 내부에 침입하고 있는 쪽이, 엘라스토머 수지층의 박 리를 방지할 수 있고, 내구성이 높아지기 때문에 바람직하다. 엘라스토머 수지로서 투습성 수지를 이용한 경우는, 투습성 수지가 소성 ePTFE 필름의 내부에 침입한 부분의 두께는, 투습성과 유연성(촉감), 내구성의 관점에서, 3∼30 μm이 바람직하고, 5∼20 μm의 두께가 가장 바람직하다. 그 두께가 3 μm보다 얇으면 내구성이 실용상 충분하지 못하고, 30 μm을 넘으면 투습성이 지나치게 낮아진다. 한편, 폴리우레탄 수지층의 두께는, 전자현미경의 단면 사진(1000∼3000배)에서, 전자현미경 사진의 스케일(길이를 나타내는 눈금)을 이용하여 육안으로 평균 두께를 계측한 것에 의한 것이다.

본 발명에 있어서의 신축성 복합 필름에서는, 섬유 제품 등의 투습성이 요구되는 용도로 이용되는 경우에는, 그 투습도가 바람직하게는 2000∼100000 g/m²·24 hr, 보다 바람직하게는 3000∼70000 g/m²·24 hr이다. 한편, 투습도는 JIS L 1099B-2법에 의해 얻어진 측정치를 24 hr의 값으로 환산한 값이다.

본 발명에 있어서의 신축성 복합 필름에서는, 소성 ePTFE 필름의 양쪽 면에 엘라스토머 수지의 층이 피막형으로 형성되더라도 좋다. 그 경우에 상기한 엘라스토머 수지를 사용할 수 있는데, 양쪽 면에 동일한 엘라스토머 수지를 사용하더라도 좋고, 용도에 따라서 한쪽씩 별개의 엘라스토머 수지를 사용하더라도 좋다.

본 발명에 있어서의 신축성 복합 필름은, 그 복합 필름의 세로 방향 및/또는 가로 방향의 10% 신장시의 인장 응력이 2.5 N/15 mm 이하인 것, 및/또는 그 복합 필름의 세로 방향 및/또는 가로 방향의 신장율이 30% 이상이며 또한 신장 회복율이 70% 이상인 것을 특징으로 하는 것이다. 즉, 10% 신장시의 인장 응력이 2.5 N/15 mm 이하일 것과, 신장율이 30% 이상이며 또한 신장 회복율이 70% 이상일 것의 적어도 한쪽을 만족하는 것이다.

실용적인 신축성을 위해서는, 그 인장 응력과 신장율 및 신장 회복율의 범위 모두를 만족하는 복합 필름이 가장 바람직하다. 경우에 따라서는, 신장율 및 신장 회복율이 소정의 범위에 있고, 10% 신장시의 인장 응력이 상기한 범위 밖이라도 좋다. 또한, 10% 신장시의 인장 응력이 상기한 범위 내이고, 신장율 및 신장 회복율이 소정의 범위 밖이라도 좋다. 이들 특성은, 복합 필름의 세로 방향과 가로 방향의 적어도 한쪽에서 소정의 특성을 만족하는 것이면 된다.

신장율과 신장 회복율은, 더욱 바람직하게는 신장율이 35% 이상이고 또한 신장 회복율이 80% 이상인 복합 필름이, 특히 바람직하게는 신장율이 40% 이상이고 또한 신장 회복율이 90% 이상인 복합 필름이 보다 우수한 신축성을 보인다. 한편, 신장율은 JIS L 1096 B법에 준거하여, 하중을 300 g로 하여 1분 후의 신장율을 측정했다. 신장 회복율은 JIS L 1096 B-1법에 준거하여, 제중(除重) 후의 시간을 1분간으로 하여 측정했다.

본 발명의 신축성 복합 필름에 있어서의 10% 신장시의 인장 응력에 대해서는, 또한 2 N/15 mm 이하의 복합 필름이, 특히 1.5 N/15 mm 이하 복합 필름이, 우수한(늘리기 쉬운) 신축성을 보이는 데에 있어서 바람직하다. 한편, 그 인장 응력은 15 mm 폭의 시료를 200 mm/분의 인장 속도로 잡아당겨 시험함으로써 측정되는 것이다.

신장시의 응력이 작은 것(신장시의 저항이 작아 약간의 힘으로 신축하는 것)도 신축성을 체감하려면 중요한 요인이다. 예컨대, 신장율이 20%이고, 10% 신장시의 인장 응력이 3.25 N/15 mm인 복합 필름은 신축성이 뒤떨어진다고 느껴지지만, 동일한 신장율이라도, 10% 신장시의 인장 응력이 1.85 N/15 mm인 복합 필름은, 늘리기 쉽기 때문에 신축성을 체감할 수 있는 것으로 된다.

본 발명에 있어서의 신축성 복합 필름의 제조 방법은, 상기한 신축성 복합 필름을 연속적으로 제조하는 방법으로서,

(1) 실질적으로 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어지는 연신 소성 다공질(소성 ePTFE) 필름의 적어도 한면에 엘라스토머 수지층을 연속적으로 형성하는 공정,

(2) 상기 (1)에서 얻어진 다층 필름을, 소성 ePTFE 필름의 항복점 미만이며 또한 1.3배 이상의 신장 배율로, 2축 방향으로, 혹은 신장 방향과 직교하는 방향으로 수축하지 않고 1축 방향으로, 연속적으로 신장하는 공정, 및

(3) 상기 (2)에서 얻어진 신장 다층 필름을 완화하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 한다.

그 신축성 복합 필름의 제조 방법으로는, 소성 ePTFE 필름의 다공질 구조의 한면에 엘라스토머 수지, 바람직하게는 상기한 친수성 폴리우레탄 수지의 층을 연속적으로 형성하는 방법으로서 함침 첨착시키는 방법이 이용될 수 있다. 그 친수성 폴리우레탄 수지를 함침 첨착시키는 방법으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 폴리우레탄 수지를 용제에 의한 용액화, 가열에 의한 융액화를 행하여 도포액을 만 들고, 그것을 예컨대 롤코터 등으로 소성 ePTFE 필름에 도포한다. 함침 첨착시키는 데에 알맞은 도포액의 점도는, 도포 온도에 있어서 20000 cps 이하, 보다 바람직하게는 10000 cps 이하이다. 용제에 의한 용액화를 행한 경우는, 그 용제 조성에 따라 다르기도 하지만, 점도가 지나치게 저하되면 도포한 후에, 용액이 소성 ePTFE 필름 전체에 확산되어, 전체가 친수성으로 되어, 방수성에 문제점을 일으키거나, 친수성 폴리우레탄 수지의 함침량이 많아지기 때문에, 결과적으로 수지층이 두껍게 되어, 높은 투습성을 얻을 수 없게 될 가능성이 높아지기 때문에, 500 cps 이상의 점도를 유지하는 것이 바람직하다. 점도의 측정은, 예컨대 도키산교 주식회사 제조의 B형 점도계를 이용한다. 소성 ePTFE 필름의 다공 구조와 함침 첨착시키는 친수성 폴리우레탄 수지의 함침성은, 표면 장력, 구멍 직경, 온도, 압력 등에 따라 변화되기 때문에, 친수성 폴리우레탄 수지는 함침하지만, 소성 ePTFE 필름의 필름 전체에는 확산하지 않고, 친수성 폴리우레탄 수지가 소성 ePTFE 필름의 표면에 얇은 피막을 형성하는 조건이 필요하다. 앞에 말한 친수성 폴리우레탄 수지를 포함하는 도포액의 점도 조건은 0.2 μm 정도의 최대 세공 직경을 갖는 소성 ePTFE 필름에 유효하다.

본 발명의 신축성 복합 필름의 제조 방법은 네킹을 방지하면서 신장 처리하는 데에 특징이 있다. 즉, 소성 ePTFE 필름의 항복점 이하이며, 연신 방향에 대하여 직교하는 필름 치수를 일정하게 고정하면서 또는 신장하면서, 연신 방향으로 신장하는 것이 특징이다.

참고를 위해, 이러한 신장 처리 전의 소성 ePTFE면을 2000배로 촬영한 전자 현미경 사진의 예를 도 2에 도시한다. 도 2에서는, 결절부(노드(node))와 노드로부터 뻗은 피브릴이 확인된다. 예컨대 소성 ePTFE 필름의 세로 방향의 치수를 고정하지 않고 가로 방향으로 신장하면, 구멍 형상이 가로 방향으로 가늘고 길게 변형됨으로써, 가로 방향으로의 신장과 세로 방향으로의 네킹이 발생한다. 이에 대하여 본 발명의 네킹시키지 않고서 신장한다는 것은, 신장 처리에 의해 시료의 총면적이 커짐으로써 소성 ePTFE의 피브릴이 노드로부터 신규로 당겨져 인출되거나, 현재의 피브릴이 더욱 신장하는 것 중 어느 것을 의미한다. PTFE는 소성 변형성이 강하고 그 자체 탄성은 없지만, 함침 첨착된 엘라스토머 수지층의 탄성에 의해 완화 공정에서 거의 원래의 형상(치수)으로 회복한다. 소성 ePTFE를 신장시킨 후, 완화 공정에서 원래의 치수로 되돌림으로써(네킹시키지 않는 연속 가공이기 때문에), 엘라스토머 수지층의 탄성과 더불어, 처음으로 신장율 30% 이상이며 신장 회복율 70% 이상의 신축성이 가능하게 되고, 10% 신장시의 신장 응력도 2.5 N/15 mm 이하가 된다. 이와 같이, 본 발명의 제조 방법 및 그것에 의하여 얻어지는 신축성 복합 필름은, 피브릴의 성장 또는 신규 인출이 발생한다는 점에서, 본질적으로 상기 일본 특허 공개 소59-187845호 공보에 기재된 방법에 의한 것과는 다른 것이다.

본 발명의 제조 방법에 있어서 신장 공정과 완화 공정 전후에서의 신장 다층 필름의 치수 회복율은 80% 이상, 바람직하게는 85% 이상이다. 신장 다층 필름의 치수 회복율이 80%를 밑돌면, 제조된 신축성 복합 필름의 신축성이 불충분하게 된다. 한편, 치수 회복율은, 신장 처리하기 전의 다층 필름의 치수(L1)와, 신장 처리시의 신장 치수(L2), 신장다층 필름을 완화시킨 후의 신축성 복합 필름의 치수(L3)로부 터, 다음 식(2)으로 계산하여 구한 것이다.

치수 회복율(%)=(L2-L3)/(L2-L1)×100 (2)

원하는 신축성을 체감하기 위해서는, 신장율과 신장 회복율이 높고, 10% 신장시의 신장 응력이 낮을 필요가 있다. 이에 따라 낮은 응력에서의 신장성(늘어나기 쉬움)과 회복성(수축되기 쉬움)을 체감할 수 있다. 소성 ePTFE 필름을 신장시키기 위해서는, 어느 정도의 가열 상태에서 신장함으로써 원하는 배율로 신장할 수 있다. 신장 처리 온도는, 신장성과 회복성의 밸런스라는 점에서 100∼200℃가 바람직하고, 특히 120∼180℃가 바람직하다.

신장 처리 온도가 200℃를 넘는 온도에서 이루어지면, 엘라스토머 수지가 신장 상태에서 열 셋트되어, 신장 종료 후 치수의 회복이 나빠 신축성을 갖는다고는 말할 수 없는 것으로 된다. 또한 신장 처리 온도가 100℃를 밑도는 온도에서 이루어지면, 소성 ePTFE 필름이기 때문에 피브릴 사이의 미끄러짐성이나 노드부로부터의 신규 피브릴의 인출도 나빠, 결과적으로는 원하는 신장 배율까지 신장할 수 없다.

본 발명의 가로 방향의 파단 신장율이 200%인 소성 ePTFE 필름과 엘라스토머 수지의 복합 필름은, 예컨대 150℃에서 신장 배율이 1.4배, 신장 속도가 50%/초인 조건으로 신장하고, 신장 후 장력을 해제하여 회복(완화)시키면, 신장율이 30%, 신장 회복율이 90%이고, 10% 신장시의 신장 응력이 1.85 N/15 mm인 신축성이 우수한 필름을 얻을 수 있다. 한편, 동일한 필름을 90℃의 온도에서, 신장 배율이 1.4배, 신장 속도가 50%/초인 조건으로 신장하더라도, 신장 도중에 필름이 파단되어 버려 신장할 수 없다. 또한, 동일한 필름을 210℃에서 신장 배율 1.4배, 신장 속도 50%/초로 신장하고, 신장 후 장력을 해제하여 회복시킨 필름은, 신장율이 15%, 신장 회복율이 38%이고, 10% 신장시의 신장 응력이 2.8 N/15 mm인 신축성이 뒤떨어지는 필름이다.

신장 속도에 따라서도 완화 공정 후의 필름 치수의 회복율에 차이가 보인다. 신장 속도가 너무나 저속인 경우는, 소정 배율까지 신장하는 데 장시간이 걸려, 결과적으로 필름에의 열 셋트 시간이 길어져, 고온 하의 신장 처리와 마찬가지로 신축성이 나빠진다. 신장 속도는 5%/초 이상이 바람직하고, 특히 10%/초 이상이 바람직하다.

소성 ePTFE 필름은, 종횡의 연신 배율의 밸런스에 의해 종횡의 신장 용이성을 조정할 수 있다. 그 소성 ePTFE 필름과 엘라스토머 수지의 복합 필름도, 기재가 되는 소성 ePTFE 필름의 신장 용이성의 밸런스를 계승하고 있다. 예컨대 세로 방향의 연신 배율에 대하여, 가로 방향의 연신 배율을 낮게 함으로써, 가로 방향으로 신장하기 쉬운 소성 ePTFE 필름을 얻을 수 있다. 본 발명은 신장 용이성의 방향을 한정하는 것은 아니지만, 일반적으로 가로 방향으로 뻗는 직물 쪽이 종류도 많고 저렴하여, 가로 방향으로 신축하기 쉬운 소성 ePTFE 필름 쪽이 적합하게 이용된다.

본 발명의 신축성 복합 필름의 제조 방법에서는, 바람직하게는 신장 공정이 100∼200℃의 가열 조건 하에서, 또한 5%/초 이상의 신장 속도로 이루어진다. 그 신장율로서는, 세로 방향을 고정하고 가로 방향으로만 신장시키는 경우에는, 가로 방향의 신장 배율로서 1.3배 이상, 특히 1.4배 이상이 바람직하다. 또한 가로 방향 을 고정하고 세로 방향으로만 신장시키는 경우에는, 세로 방향의 신장 배율로서 1.3배 이상, 특히 1.4배 이상이 바람직하다. 2축 방향으로 신장시키는 경우에는, 세로 방향의 신장 배율로서 1.3배 이상, 특히 1.4배 이상이 바람직하고, 가로 방향의 신장 배율로서 1.3배 이상, 특히 1.4배 이상이 바람직하다. 신장 배율이 상기 범위를 밑도는 경우는, 얻어지는 신축성 복합 필름의 신축성이 불충분하게 될 우려가 있다. 신장 배율은 소성 ePTFE 필름이 파단되지 않는 범위라면, 높으면 높을수록 좋지만, 통상은 1축 방향으로 신장하는 경우에 2배 정도, 2축 방향으로 신장하는 경우에 1.7배 정도가 상한이 된다.

본 발명의 신축성 복합 필름의 제조 방법에서는, 완화 공정이 100℃ 이하의 조건 하에서 이루어지는 것이 바람직하고, 특히 실온∼80℃의 조건 하에서 이루어지는 것이 바람직하다. 완화 공정이 100℃를 넘는 온도에서 이루어지면, 완화 공정 후의 치수 회복율이 80%를 밑돌기 때문에, 신축성이 불충분하게 된다. 완화하는 방법은 특별히 한정되는 것은 아니며, 예컨대 신축성 복합 필름에 걸리는 장력을 해제하여 자연스럽게 수축시키는 것도 가능하다.

본 발명의 신축성 복합 직물은, 상기와 같은 신축성 복합 필름의 한면 또는 양면에 신축성 포백이 적층된 복합 직물로서, 그 복합 직물의 세로 방향 및/또는 가로 방향의 10% 신장시의 인장 응력이 2.5 N/15 mm 이하인 것, 및/또는 그 복합 직물의 세로 방향 및/또는 가로 방향의 신장율이 30% 이상이며 또한 신장 회복율이 70% 이상인 것을 특징으로 하는 것이다. 여기서 말하는 인장 응력, 신장율 및 신장 회복율은, 상기한 신축성 복합 필름의 경우와 기본적으로 같은 식이다.

그 신축성 포백으로서는, 신축성 복합 필름의 보호층으로서의 역할을 하고, 또한 신축성을 갖는 것이라면 어느 것도 사용할 수 있지만, 합성 섬유, 천연 섬유로 이루어지는 직포, 편물(니트), 부직포, 네트 등이 바람직하다. 합성 섬유로서는, 폴리아미드계, 폴리에스테르계, 폴리우레탄계, 폴리올레핀계, 폴리염화비닐계, 폴리염화비닐리덴계, 폴리플루오르카본계, 폴리아크릴계 등의 섬유가 바람직하게 이용된다. 또한, 신축성이 있는 폴리우레탄계의 스판덱스 섬유나 특수 폴리에스테르(PBT) 섬유로 구성한 포백이나, 부분적으로 이들 섬유를 병용한 포백, 실에 특수한 「꼬임」을 실시한 메카니컬 스트레치라 불리는 포백 등도 신축성이 우수하기 때문에 바람직하게 이용된다. 또한, 니트 등은 그 구조상 신축성을 갖고 있기 때문에 바람직하게 이용된다. 천연 섬유로서는, 면, 마, 동물의 털, 비단 등의 섬유가 이용된다.

신축성 복합 필름과 신축성 포백을 적층하는 경우, 신축성 복합 필름의 한면에 포백을 적층하여 2층 구조로 하거나, 신축성 복합 필름의 양면에 포백을 적층하여 3층 구조로 하는 방법을 채용할 수 있다.

본 발명에 있어서의 신축성 복합 직물을 연속적으로 제조하는 방법은,

(2) 상기 (1)에서 얻어진 다층 필름의 한면 또는 양면에 신축성 포백을 연속적으로 적층하는 공정, 및 그 적층 공정에서 얻어진 적층 직물을, 소성 ePTFE 필름 의 항복점 미만이며 또한 1.3배 이상의 신장 배율로, 2축 방향으로, 혹은 신장 방향과 직교하는 방향으로 수축하지 않고 1축 방향으로, 연속적으로 신장하는 공정, 또는

(2') 상기 (1)에서 얻어진 다층 필름을, 그 소성 ePTFE 필름의 항복점 미만이며 또한 1.3배 이상의 신장 배율로, 2축 방향으로, 혹은 신장 방향과 직교하는 방향으로 수축하지 않고 1축 방향으로, 연속적으로 신장하는 공정, 및 그 신장 공정에서 얻어진 신장 다층 필름의 한면 또는 양면에 신축성 포백을 연속적으로 적층하는 공정, 및

을 포함하는 것을 특징으로 하는 것이다. 여기서, 소성 ePTFE 필름의 표면에 엘라스토머 수지층을 형성하는 방법은, 상기한 신축성 복합 필름의 제조 방법과 기본적으로 동일하다. 또한, 적층 직물을 신장하는 공정 및 신장 적층 직물을 완화하는 공정도 상기한 방법과 기본적으로 동일하다.

소성 ePTFE 필름의 면에 엘라스토머 수지층을 형성한 다층 필름에 신축성포백을 적층한 후에 신장 처리를 하더라도 좋지만, 다층 필름의 신장 처리를 한 후에 신축성 포백을 적층하더라도 좋다.

신축성 복합 필름과 신축성 포백과의 적층은 공지의 방법으로 행할 수 있다. 예컨대, 신축성 복합 필름에 그라비아 패턴을 실시한 롤로 접착제를 도포하여, 그 위에 신축성 포백을 합쳐 롤로 압착하는 방법, 신축성 복합 필름에 접착제를 스프레이하고, 그 위에 신축성 포백을 합쳐 롤로 압착하는 방법, 신축성 복합 필름과 신축성 포백을 서로 겹친 상태에서, 히트 롤에 의해 열융착하는 방법 등을 이용할 수 있다.

신축성 포백과 신축성 복합 필름의 적층은 적합하게는 접착에 의해 얻어진다. 이를 위한 접착제로서는, 통상의 사용 조건에서는 쉽게 접착 강도의 저하를 일으키지 않는 것이면 되며, 종래 공지된 각종 접착제를 이용할 수 있다. 일반적으로는 비수용성의 접착제가 이용된다. 이러한 비수용성 접착제에는, 열가소성 수지 외에, 열이나 빛 등에 의해서 경화되는 경화성 수지가 포함된다. 비수용성 접착제의 구체적인 예로서는, 예컨대 폴리에스테르계, 폴리아미드계, 폴리우레탄계, 실리콘계, 폴리아크릴계, 폴리염화비닐계, 폴리부타디엔계, 고무계, 폴리올레핀계 등의 각종 수지를 적절하게 이용할 수 있다. 폴리우레탄계 접착제로서는, 특히 경화 반응형 핫멜트 접착제가 바람직하게 이용된다. 이 경우의 경화 반응형 핫멜트 접착제란, 상온에서 고체형이며, 가열에 의해 용융되어 저점도의 액체로 되는데, 액체 상태에서 도포하고, 이 상태로 유지함으로써, 혹은 더욱 온도를 올림으로써, 경화 반응을 일으켜 고점도의 액체 내지 고화물로 되는 접착제이다. 이 경우, 가열에 의해 용융했을 때, 즉, 안쪽 옷감에 대해 도포하기 이전의 용융액의 점도는 500∼30000 cps, 바람직하게는 500∼3000 cps이며, 한편, 그 용융액이 고점도화했을 때, 즉, 그 용융액을 이용하여 필름과 안쪽 옷감을 적층한 시점에서의 용융액의 점도는 500∼20000 cps, 바람직하게는 10000 cps 이상이다. 한편, 상기 용융액의 경화 반응은 경화 촉매나 경화제, 수분의 존재 하에서 진행한다.

상기한 경화 반응형 접착제의 바람직한 것으로서는, 습기(수분)에 의해 경화 반응을 일으키는 우레탄 프리폴리머를 들 수 있다. 이 우레탄 프리폴리머는, (I) 폴리에스테르폴리올이나 폴리에테르폴리올 등의 폴리올 성분과, (II) 톨릴렌디이소시아네이트(TDI), 메틸렌비스페닐디이소시아네이트(MDI), 크실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지방족 또는 방향족계의 디이소시아네이트나 트리이소시아네이트 등의 폴리이소시아네이트 성분을 부가 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 이 경우, 이 우레탄 프리폴리머는, 그 말단에 이소시아네이트기를 가지며, 습기의 존재 하에서 경화 반응을 일으킨다. 이 우레탄 프리폴리머에 있어서, 그 용융 온도는 실온보다 약간 높은 50℃ 이상, 바람직하게는 80∼150℃이다. 이러한 우레탄 프리폴리머는, 예컨대 니혼엔에스씨 주식회사에서 상품명 「본드마스터」로 입수할 수 있다. 이 폴리머는, 70∼150℃로 가열함으로써 기재에 대하여 도포 가공이 가능한 점도의 용융액으로 되고, 이 용융액을 이용하여 신축성 포백과 신축성 복합 필름을 접합시킨 후, 실온 정도로 냉각함으로써 반고체형으로 되어, 접착제의 포백에의 지나친 침투 확산이 방지되고, 더구나 공기 중의 수분에 의해서 습기 경화됨으로써, 부드럽고 강고한 접착을 얻는 것이 가능하게 된다.

상기한 적층을 행하는 경우의 접착 또는 융착의 면적은 3∼90%, 바람직하게는 5∼80%이다. 그 면적이 3% 미만이면, 신축성 복합 필름과 신축성 포백과의 접착 또는 융착의 강도를 충분히 얻을 수 없고, 90%를 넘으면, 얻어진 신축성 복합 직물의 촉감이 딱딱하게 되어, 투습성도 불충분하게 된다.

본 발명의 섬유 제품은, 상기한 신축성 복합 직물을 함유하는 것을 특징으로 한다. 섬유 제품이란, 구성 요소에 포백을 포함하는 제품이며, 의복, 모자, 장갑, 신발 등의 착의 제품, 이불, 시트, 침낭 등의 침구 제품, 텐트 등의 막(膜) 구조물, 가방 등의 주머니류 등을 들 수 있다. 예컨대 본 발명의 2층 구조의 신축성 복합 직물을 이용한 방수투습성을 갖춘 우비의 경우에는, 신축성 포백의 면을 바깥쪽, 엘라스토머 수지층의 면을 신체 쪽으로 하여 이용된다.

소성 ePTFE 필름면을 신체 쪽에 이용하면, 신체로부터 발생한 수증기는, 소성 ePTFE 필름의 구멍을 투과하고, 구멍 부분에 침입한 엘라스토머 수지의 면에 부착되어 엘라스토머 수지층 내부에 침투, 확산하여, 엘라스토머 수지층의 표면에서 증발해 나가기 때문에, 수증기가 부착, 침투하는 면에서의 실질적인 엘라스토머 수지의 유효 필름 면적은 구멍 부분에 한정되어 버린다. 이 때문에, 엘라스토머 수지면을 신체 쪽에 이용한 경우보다도 투습성이 낮아진다. 또한, 엘라스토머 수지면을 신체 쪽에 이용함으로써, 신체로부터 발생하는 땀·기름 등의 오염물을 엘라스토머 수지층 표면에서 차단하여, 오염물에 의해 소성 ePTFE 필름이 오염되는 것을 막을 수 있는 효과도 있다.

통상, 포백면이 우비의 외측 표면에 노출되어 사용되기 때문에, 외측 표면에 노출된 포백이 물을 빨아들이면, 우비 표면에 물의 막이 형성되어, 신축성 복합 직물의 투습성을 저해하는 동시에 시트 중량이 늘어나, 쾌적성이 저하되어 버리기 때문에, 포백의 외측 표면에는 불소계 발수제, 실리콘계 발수제 등에 의해 발수 처리된 것이 바람직하다.

이하에 실시예를 들어, 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 이들에 의해서 하등 한정되는 것은 아니다.

(실시예 1)

친수성 폴리우레탄 수지(다우케미컬 주식회사 제조, 상품명 : 하이폴 2000)에 NCO/OH의 당량비가 1이 되는 비율로 에틸렌글리콜을 가하고, 이어서 폴리우레탄 프리폴리머의 농도가 중량 베이스로 90%가 되도록 톨루엔을 가하여 잘 혼합 교반하여, 도포액을 조정했다. 저팬고어텍스 주식회사 제조의 소성 ePTFE 필름(두께 50 μm, 최대 세공 직경 0.3 μm, 공공율 80%, 인장력 시험에 의한 가로 방향의 파단 신장율이 260%)에 상기 도포액을 도포하고, 가열 경화시켜 폴리우레탄 수지층의 두께가 25 μm(함침 부분의 두께 : 15 μm, 표면 부분의 두께 : 10 μm)인 다층 필름을 얻었다. 이어서, 이 다층 필름을 표 1에 나타내는 조건으로, 히터 오븐 내에서 폭을 넓히는 텐터(tenter)를 갖는 장치로 연속적으로 가로 방향으로 신장 처리하고, 신장 직후에 텐터로부터 필름을 떼어, 실온에서 자연스럽게 수축시키면서 연속적으로 감았다. 한편, 세로 방향으로는 실질적으로 신축되지 않도록 일정 속도로 이동시켰다.

보다 구체적으로는, 상기 다층 필름을 신장 온도 150℃, 가로 방향의 신장 배율 1.5배, 신장 속도 6%/초로 상기 방법에 의해 신장 처리를 하여, 신축성 복합 필름을 제조했다. 얻어진 신축성 복합 필름의 신장율과 신장 회복율을 전술한 방법으로 측정했다.

그 결과, 표 1에 나타내는 바와 같이, 가로 방향의 신장율이 35%, 신장 회복율이 85%, 10% 신장시의 응력이 1.5 N/15 mm인 신축성이 우수한 필름을 얻었다. 한편, 신장 처리하기 전의 복합 필름의 가로 방향의 신장율은 10%, 신장 회복율은 65%, 10% 신장시의 응력은 3.0 N/15 mm이었다.

(비교예 1) 신장 속도의 영향

신장 속도를 1%/초로 변경하는 것 외에는 실시예 1과 같은 조건으로 복합 필름을 제조했다. 얻어진 복합 필름의 가로 방향의 신장율은 19%, 신장 회복율은 80%, 10% 신장시의 응력은 2.6 N/15 mm로 신장이 나쁜 필름이었다. 그 평가 결과를 표 1에 함께 나타낸다.

(비교예 2) 신장 온도의 영향

신장 온도를 220℃로 하고, 다른 것은 실시예 1과 같은 조건으로 복합 필름을 제조했다. 얻어진 복합 필름의 가로 방향의 신장율은 5%, 신장 회복율은 50%, 10% 신장시의 응력은 2.7 N/15 mm이었다. 동일한 신장 속도라도 온도가 높으면 열 셋트 효과가 높아서, 신축성이 불충분한 필름으로 되었다. 그 평가 결과를 표 1에 함께 나타낸다.

(비교예 3) 신장 온도의 영향

신장 온도를 90℃로 하고, 다른 것은 실시예 1과 같은 조건으로 다층 필름을 신장 처리한 바, 다층 필름이 파단되어 신장 처리를 할 수 없었다.

(실시예 2)

신장 온도 170℃에서, 가로 방향의 신장 배율을 1.6배, 신장 속도를 13%/초, 다른 것은 실시예 1과 같은 조건으로 신축성 복합 필름을 제조했다. 그 평가 결과를 표 1에 함께 나타낸다. 신장 배율을 높게, 신장 속도를 빠르게 설정함으로써, 가로 방향의 신장율이 42%, 신장 회복율이 85%, 10% 신장시의 응력은 1.4 N/15 mm 인 신축성이 우수한 필름을 얻을 수 있었다.

번호	신장 온도 (℃)	가로 방향의 신장 배율 (배)	신장 속도 (%/초)	가로 방향의 신장율 (%)	가로 방향의 신장 회복율 (%)	10% 신장시의 응력 (N/15 mm)
실시예 1	150	1.5	6	35	85	1.5
비교예 1	150	1.5	1	19	80	2.6
비교예 2	220	1.5	6	5	50	2.7
실시예 2	170	1.6	13	42	85	1.4

(실시예 3)

실시예 2의 신축성 복합 필름의 소성 ePTFE 필름면에 니혼엔에스씨 주식회사 제조의 접착제 「본드마스터」를 전사 면적이 40%인 그라비아 롤을 이용하여 도트형으로 전사하고, 그 전사면에 니트(나일론/스판덱스 혼합비 75/25, 게이지 28G, 평량 58 g/m², 가로 방향의 신장율 150%, 신장 회복율 95%)를 서로 겹쳐 가압함으로써, 2층 구조의 신축성 복합 직물을 얻었다. 얻어진 신축성 복합 직물은, 가로 방향의 신장율이 35%, 신장 회복율이 93%인 신축 특성을 갖고 있었다. 또한 상기 라미네이트 필름과 안쪽 옷감과의 접착 내구성은, ISO 6330 기재의 B 타입 가정용 세탁기, Kenmore Model 110. 20912(SEARS ROEBUCK AND CO 제조)를 사용하여, 욕비(浴比) 1/60, 욕온도 45℃ 이하, Heavy-Duty 모드로, 세제를 첨가하지 않는 수돗물을 이용하여 연속 교반 세탁을 100시간 행하고, 세탁 후의 시료를 눈으로 보아 관찰하여 박리의 유무로 판정했다. 그 결과, 박리는 없었다.

(비교예 4)

미소성의 ePTFE 필름을 사용한 것 외에는, 실시예 1과 같은 조건으로 신축성 복합 필름을 제조했다. 얻어진 신축성 복합 필름을 사용하여, 실시예 3과 같은 조건으로 신축성 복합 직물을 제작했다. 그 신축성 복합 직물에 대해서, 상기 연속 세탁 시험을 실시한 결과, 신축성 복합 직물의 일부가 박리되었다. 박리된 부분을 관찰한 바, ePTFE층의 응집 파괴에 의한 박리가 보였다.

(실시예 4)

실시예 1의 다층 필름(신장 처리 없음)의 소성 ePTFE 필름면에, 실시예 3과 동일한 조건으로 니트(나일론/스판덱스 혼합비 75/25, 게이지 28G, 평량 58 g/m², 가로 방향의 신장율 150%, 신장 회복율 95%)를 적층함으로써 얻어진 2층 구조의 적층 직물을, 신장 온도 110℃, 가로 방향의 신장 배율 1.8배, 신장 속도 20%/초의 조건으로 한 것 외에는 실시예 1과 같은 식으로 신장 처리했다. 얻어진 신축성 복합 직물을 평가한 결과, 가로 방향의 신장율이 45%, 신장 회복율 92%, 10% 신장시의 응력은 1.7 N/15 mm로 신축성이 우수한 직물이었다.

(실시예 5)

실시예 1의 다층 필름(신장 처리 없음)의 소성 ePTFE 필름면에, 실시예 3과 동일한 조건으로 니트(나일론/스판덱스 혼합비 75/25, 게이지 28G, 평량 58 g/m², 가로 방향의 신장율 150%, 신장 회복율 95%)를 적층함으로써, 2층 구조의 적층 직물을 제작했다. 또한 동일한 니트를 같은 방법으로, 다층 필름의 또 한 쪽의 면에 적층하여, 3층 구조의 적층 직물을 얻었다. 이 적층 직물을 실시예 4와 같은 식으로 신장 처리했다. 얻어진 신축성 복합 직물을 평가한 결과, 가로 방향의 신장율이 35%, 신장 회복율 95%, 10% 신장시의 응력은 2.0 N/15 mm로 신축성이 우수한 직물이었다.

(실시예 6)

실시예 1의 다층 필름(신장 처리 없음)의 소성 ePTFE 필름면에, 실시예 3과 동일한 조건으로 직포(나일론 가공사로 이루어지는 2/2 트윌(twill) 구조, 밀도 : 170×160 라인/인치, 평량 82 g/m², 가로 방향의 신장율 35%, 신장 회복율 90%)를 적층함으로써, 2층 구조의 적층 직물을 제작했다. 이 적층 직물을 신장 온도 150℃에서, 가로 방향의 신장 배율 1.4배, 신장 속도 20%/초의 조건으로 한 것 외에는 실시예 1과 같은 식으로 신장 처리했다. 얻어진 신축성 복합 직물의 가로 방향의 신장율은 25%, 신장 회복율은 88%, 10% 신장시의 응력은 1.96 N/15 mm로 신축성이 우수한 직물이었다.

(실시예 7)

실시예 1의 다층 필름을 170℃에서 1.5배 신장 처리했다. 그 때의 신장 속도를 5%/초, 1%/초, 0.5%/초, 0.3%/초로 행했다. 그 밖의 조건은 실시예 1과 같은 식으로 했다. 얻어진 복합 필름의 평가 결과를 도 3에 도시하는데, 신장 속도가 빠를수록 신장율이 높은 필름을 얻을 수 있었다.

본 발명은 소성된 연신 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌(ePTFE) 필름을 함유하는, 신축성을 갖는 복합 필름과 복합 직물 및 이들의 제조 방법을 제공한다. 바람직하게는, 방수투습성도 갖는, 소성된 연신 다공질 폴리테트라플루오로에틸렌(ePTFE) 필름을 함유하는 복합 필름과 복합 직물 및 이들의 제조 방법을 제공한다. 또한, 본 발명은 이러한 신축성 복합 직물을 포함하는 섬유 제품을 제공한다.

Claims

실질적으로 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어지는 연신 소성 다공질 필름과, 상기 연신 소성 다공질 필름의 적어도 한면에 형성된 엘라스토머 수지층을 포함하는 신축성 복합 필름으로서,

상기 복합 필름을 100∼200℃의 온도에서 5%/초 이상의 신장 속도로 세로 방향, 가로 방향 또는 세로 방향 및 가로 방향으로 10% 신장하고, 얻어진 신장된 복합 필름을 후속적으로 100℃ 이하의 온도에서 완화하는 경우,

(A) 상기 복합 필름의 인장 응력이 2.5 N/15 mm 이하인 것,

(B) 상기 복합 필름의 세로 방향, 가로 방향 또는 세로 방향 및 가로 방향의 신장율이 30% 이상이며, 신장 회복율이 70% 이상인 것, 또는

(C) 상기 복합 필름의 인장 응력이 2.5 N/15 mm 이하이고, 그리고 상기 복합 필름의 세로 방향, 가로 방향 또는 세로 방향 및 가로 방향의 신장율이 30% 이상이며, 신장 회복율이 70% 이상인 것을 특징으로 하는 신축성 복합 필름.
제1항에 있어서, 상기 엘라스토머 수지층이 폴리우레탄 수지를 함유하는 것인 신축성 복합 필름.
실질적으로 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어지는 연신 소성 다공질 필름과, 상기 연신 소성 다공질 필름의 적어도 한면에 형성된 엘라스토머 수지층을 구비한 복합 필름의 한면 또는 양면에 신축성 포백이 적층된 복합 직물로서,

상기 복합 직물을 100∼200℃의 온도에서 5%/초 이상의 신장 속도로 세로 방향, 가로 방향 또는 세로 방향 및 가로 방향으로 10% 신장하고, 얻어진 신장된 복합 직물을 후속적으로 100℃ 이하의 온도에서 완화하는 경우,

(A) 상기 복합 직물의 인장 응력이 2.5 N/15 mm 이하인 것,

(B) 상기 복합 직물의 세로 방향, 가로 방향 또는 세로 방향 및 가로 방향의 신장율이 30% 이상이며, 신장 회복율이 70% 이상인 것, 또는

(C) 상기 복합 직물의 인장 응력이 2.5 N/15 mm 이하이고, 그리고 상기 복합 직물의 세로 방향, 가로 방향 또는 세로 방향 및 가로 방향의 신장율이 30% 이상이며, 신장 회복율이 70% 이상인 것을 특징으로 하는 신축성 복합 직물.
제3항에 있어서, 상기 엘라스토머 수지층이 폴리우레탄 수지를 함유하는 것인 신축성 복합 직물.
제3항 또는 제4항에 기재한 신축성 복합 직물을 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유 제품.
실질적으로 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어지는 연신 소성 다공질 필름과, 상기 연신 소성 다공질 필름의 적어도 한면에 형성된 엘라스토머 수지층을 구비한 신축성 복합 필름을 연속적으로 제조하는 방법으로서,

(1) 상기 연신 소성 다공질 필름의 적어도 한면에 상기 엘라스토머 수지층을 연속적으로 형성하는 공정,

(2) 상기 (1)에서 얻어진 다층 필름을, 상기 연신 소성 다공질 필름의 항복점 미만이며 또한 1.3배 이상의 신장 배율로, 2축 방향으로, 혹은 신장 방향과 직교하는 방향으로 수축하지 않고 1축 방향으로, 연속적으로 신장하는 공정, 및

(3) 상기 (2)에서 얻어진 신장 다층 필름을 완화하는 공정

을 포함하는 것을 특징으로 하는 신축성 복합 필름의 제조 방법.
실질적으로 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어지는 연신 소성 다공질 필름과, 상기 연신 소성 다공질 필름의 적어도 한면에 형성된 엘라스토머 수지층을 구비한 복합 필름의 한면 또는 양면에 신축성 포백이 적층된 신축성 복합 직물을 연속적으로 제조하는 방법으로서,

(1) 상기 연신 소성 다공질 필름의 적어도 한면에 상기 엘라스토머 수지층을 연속적으로 형성하는 공정,

(2) 상기 (1)에서 얻어진 다층 필름의 한면 또는 양면에 신축성 포백을 연속적으로 적층하는 공정, 및 상기 적층 공정에서 얻어진 적층 직물을, 상기 연신 소성 다공질 필름의 항복점 미만이며 또한 1.3배 이상의 신장 배율로, 2축 방향으로, 혹은 신장 방향과 직교하는 방향으로 수축하지 않고 1축 방향으로, 연속적으로 신장하는 공정, 또는

(2') 상기 (1)에서 얻어진 다층 필름을, 상기 연신 소성 다공질 필름의 항복점 미만이며 또한 1.3배 이상의 신장 배율로, 2축 방향으로, 혹은 신장 방향과 직교하는 방향으로 수축하지 않고 1축 방향으로, 연속적으로 신장하는 공정, 및 상기 신장 공정에서 얻어진 신장 다층 필름의 한면 또는 양면에 신축성 포백을 연속적으로 적층하는 공정, 및

(3) 상기 (2) 또는 (2')에서 얻어진 신장 적층 직물을 완화하는 공정

을 포함하는 것을 특징으로 하는 신축성 복합 직물의 제조 방법.
제6항 또는 제7항에 있어서, 상기 신장 공정이 100∼200℃의 가열 조건 하에서 이루어지는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
제6항 또는 제7항에 있어서, 상기 신장 공정이 5%/초 이상의 신장 속도로 이루어지는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
제6항 또는 제7항에 있어서, 상기 완화 공정이 100℃ 이하의 조건 하에서 이루어지는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
실질적으로 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어지는 연신 소성 다공질 필름의 적어도 한면에 엘라스토머 수지층을 연속적으로 형성하고, 얻어진 다층 필름을 상기 연신 소성 다공질 필름의 항복점 미만이며 또한 1.3배 이상의 신장 배율로 2축 방향으로, 혹은 신장 방향과 직교하는 방향으로 수축하지 않고 1축 방향으로, 연속적으로 신장하고, 얻어진 신장 다층 필름을 완화함으로써 제조된, 상기 연신 소성 다공질 필름과 상기 엘라스토머 수지층을 구비한 복합 필름으로서,

상기 복합 필름을 100∼200℃의 온도에서 5%/초 이상의 신장 속도로 세로 방향, 가로 방향 또는 세로 방향 및 가로 방향으로 10% 신장하고, 얻어진 신장된 복합 필름을 후속적으로 100℃ 이하의 온도에서 완화하는 경우,

(A) 상기 복합 필름의 인장 응력이 2.5 N/15 mm 이하인 것,

(B) 상기 복합 필름의 세로 방향, 가로 방향 또는 세로 방향 및 가로 방향의 신장율이 30% 이상이며, 신장 회복율이 70% 이상인 것, 또는

(C) 상기 복합 필름의 인장 응력이 2.5 N/15 mm 이하이고, 그리고 상기 복합 필름의 세로 방향, 가로 방향 또는 세로 방향 및 가로 방향의 신장율이 30% 이상이며, 신장 회복율이 70% 이상인 것을 특징으로 하는 신축성 복합 필름.
(1) 실질적으로 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어지는 연신 소성 다공질 필름의 적어도 한면에 엘라스토머 수지층을 연속적으로 형성하는 공정,

(2) 상기 (1)에서 얻어진 다층 필름의 한면 또는 양면에 신축성 포백을 연속적으로 적층하는 공정, 및 상기 적층 공정에서 얻어진 적층 직물을, 상기 연신 소성 다공질 필름의 항복점 미만이며 또한 1.3배 이상의 신장 배율로, 2축 방향으로, 혹은 신장 방향과 직교하는 방향으로 수축하지 않고 1축 방향으로, 연속적으로 신장하는 공정, 또는

(2') 상기 (1)에서 얻어진 다층 필름을, 상기 연신 소성 다공질 필름의 항복점 미만이며 또한 1.3배 이상의 신장 배율로, 2축 방향으로, 혹은 신장 방향과 직교하는 방향으로 수축하지 않고 1축 방향으로, 연속적으로 신장하는 공정, 및 상기 신장 공정에서 얻어진 신장 다층 필름의 한면 또는 양면에 신축성 포백을 연속적으로 적층하는 공정, 및

(3) 상기 (2) 또는 (2')에서 얻어진 신장 적층 직물을 완화하는 공정

에 의해 제조된, 상기 연신 소성 다공질 필름, 상기 엘라스토머 수지층 및 상기 신축성 포백을 구비한 복합 직물로서,

상기 복합 직물을 100∼200℃의 온도에서 5%/초 이상의 신장 속도로 세로 방향, 가로 방향 또는 세로 방향 및 가로 방향으로 10% 신장하고, 얻어진 신장된 복합 직물을 후속적으로 100℃ 이하의 온도에서 완화하는 경우,

(A) 상기 복합 직물의 인장 응력이 2.5 N/15 mm 이하인 것,

(B) 상기 복합 직물의 세로 방향, 가로 방향 또는 세로 방향 및 가로 방향의 신장율이 30% 이상이며, 신장 회복율이 70% 이상인 것, 또는

(C) 상기 복합 직물의 인장 응력이 2.5 N/15 mm 이하이고, 그리고 상기 복합 직물의 세로 방향, 가로 방향 또는 세로 방향 및 가로 방향의 신장율이 30% 이상이며, 신장 회복율이 70% 이상인 것을 특징으로 하는 신축성 복합 직물.