KR101257448B1 - 폐자원의 고화에 의한 인공토양의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 폐자원의 고화에 의한 인공토양의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세히 설명하면 호소 또는 하천준설 슬러지와 정수 슬러지, 수용성 고분자 화합물, 제지슬러지 소각재, 산화칼슘, 그리고 재생골재 부산물인 폐토사 혹은 레드머드를 소정 비율로 혼합하고 고화하여 천연의 흙과 동일한 수준이거나 그 이상의 품질을 가진 인공토양을 구성함으로써, 폐자원을 경제적으로 환경 친화적인 토양으로 용이하게 제조가 가능하여 토사가 부족한 건축 및 토목공사나 토양 개량 등에 재활용할 수 있는 인공토양을 제조하는 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 폐자원의 고화에 의한 인공토양의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세히 설명하면 호소 및 하천준설 슬러지와 정수 슬러지, 수용성 고분자 화합물, 제지슬러지 소각재, 산화칼슘, 그리고 재생골재 부산물인 폐토사 혹은 레드머드를 소정 비율로 혼합하고 고화하여 천연의 흙과 동일한 수준이거나 그 이상의 품질을 가진 인공토양을 구성함으로써, 폐자원을 경제적으로 환경 친화적인 토양으로 용이하게 제조가 가능하여 토사가 부족한 건축 및 토목공사나 토양 개량 등에 재활용할 수 있는 인공토양을 제조하는 방법에 관한 것이다.
각종 건설공사에는 여러 형태의 건설 재료들이 사용되는 데, 그 중에서도 가장 필수적이며 많은 양이 소모되는 것으로 성토재(盛土材)가 있다. 성토재는 현재거의 모든 건설 및 토목 분야에서 천연 재료인 흙이 이용되고 있는 데, 일반적으로 건설공사에 있어 흙은 silt, 점토, 모래, 자갈 등이 모두 포함된 것이다. 성토(盛土)는 토목, 건축, 도로, 조경 공사 등 건축 현장의 전반에서 이루어지고 있으며 이에 이용되는 성토재는 노체, 노상, 동상방지, 설비, 기초, 보조 기층 및 기층, 부지 시설, 부지 조성 등 다양한 용도로 사용된다. 성토 공사에 소요되는 성토재료를 육상 토취장에서 개발하여 사용할 경우 토취장 개발과 관련된 민원과 환경 파괴 문제가 대두되므로 점점 육상 토취장의 허가와 개발이 어려워지고 있으며 성토재료로 널리 활용되는 모래는 하천 골재 채취 및 석산 개발의 제한 등 환경 규제가 확대됨에 따라 대규모 물량의 확보가 어려워 이에 따른 성토공사비의 단가가 지속적으로 상승되고 있다.
이를 해결하기 위해서 정부에서는 절토, 기존 흙에 시멘트 혹은 고화제를 혼합하여 사용하거나 처음부터 성토용 시멘트 블록, 콘크리트 블록 형태로 이용하는 방법, 폐콘크리트, 폐아스팔트, 제강 슬래그, 폐주물사 등의 건설 폐기물을 천연 흙과 일정 분량으로 혼합하여 사용하는 방법이 강구되고 있지만, 환경 훼손, 유해 물질 용출에 의한 2차 환경오염, 경제성, 물류비용으로 인해 성토재 수급에 어려움이 있다. 그러므로 기존의 천연 흙 소재를 대체 또는 동등한 물성을 보이는 성토재의 개발이 시급하다 할 수 있다.
한편, 폐자원인 슬러지의 경우 대부분 매립 또는 소각되고 있는데, '폐기물 및 그 밖의 물질의 투기에 의한 해양오염방지에 관한 협약'(Convention on the Prevention of Marine Pollution by Dumping of Wastes and Other Matter 1972, London convention)에 의하여 2012년부터 dredged material, sewage sludge와 같은 폐기물의 해양 투기(marine dumping)가 전면 금지되면서 막대한 해양 투기 물량이 전량 육상에서 매립 처리되어야 할 처지에 놓여 있다. 이럴 경우 매립지 감소와 2차 토양오염에 따른 매립부지 선정 문제가 대두될 우려가 있다.
따라서 불연성 또는 가연성 슬러지의 소각, 퇴비화, 재활용을 비롯한 다양한 기술 개발과 함께 슬러지나 준설토, 점토 퇴적물 등을 주로 인공토양으로 재활용하는 주된 연구 대상이 되고 있다.
일반적으로 정수 슬러지는 국내 정수장에서 상수원으로부터 취수된 수의 탁도 유발 물질을 응집 보조제인 Alum(sodium 또는 potassium 염)과 PAC(polyaluminum chloride), 알카리화제인 소석회, 분말 활성탄으로 제거하는 과정에서 침전되어 발생되는 진흙 상태의 물질로서 많은 양의 수분, 점토, 모래, 유기물질 및 응집제로 구성되어 있다. 성분상의 구성 비율은 SiO2와 Al2O3이 각각 30~60%, 20~35%, Fe2O3 가 2~6%이며 유기물 함량은 6~30% 정도이다. 정수 슬러지의 문제점은 일반 점토에 비해 많은 유기물 함량, 수분 함량과 공극률이 크므로 단순하게 탈수에 의존할 경우 토양으로 재활용되었을 때 일정한 강도와 지지력을 얻기 힘들며 매우 세립질로서 토질공학적인 보수력, 보비력, 통기성, 배수성이 좋지 않은 점이다. 또, 인산흡수 계수가 높으므로 수산화알루미늄의 불활성화가 반드시 필요하므로 대부분 매립되었다. 그러나 이와 같은 처리 방법은 높은 함수율로 인해 매립장의 안전을 저해하고 발생되는 침출수에 의해 주변 토양 및 지하수가 오염되는 문제가 발생될 수 있다. 상기와 같은 문제점을 해소하기 위해 정수 슬러지를 유용한 토양으로 재활용하기 위한 기술 개발이 속속 제안되고 있다(한국등록특허 10-0242766호 및 한국등록특허 10-0274532호).
그러나 흙과 정수 슬러지를 배합하게 되면 함수율은 감소되지만 정수 슬러지의 점토성으로 인해 수분이 우기(雨期)시에 흙과 정수 슬러지 입자 표면에 재흡착되는 문제점이 있다.
석탄재(coal ash)는 화력 발전소 등에서 무연탄 혹은 유연탄(미분탄 형태)의 연소 공정 후에 잔류되는 재(ash)로 정의된다. 국내 대부분 화력 발전소의 미분탄 연소 과정에서 발생되고 있으며 그 이외에도 제철소, 제지공장, 폐기물 소각로, 열병합 발전소 등 다양한 산업 현장에서 발생되고 있다. 석탄재의 주요 성분은 석탄의 종류, 산지, 연소 조건에 따라 달라지지만 SiO2가 가장 많은 부분을 차지하며 CaO, Al2O3, Fe2O3 등으로 구성되어 있다. 연소 조건에 따라 미연 탄소(unburnt carbon)가 대략적으로 약 8~10% 정도 포함되어 있다. 통상적으로 석탄재는 연소되는 석탄에 따라 달라지지만 연소 전 중량 100%에 대하여 약 10 ~ 20% 정도 발생된다. 배출되는 석탄재의 평균 입경 크기가 약 100 ㎛ 이하일 경우 fly ash로 그 보다 클 경우 bottom ash로 구분된다. 석탄재는 일반폐기물로 재활용될 수 있음에도 불구하고 재활용률은 매우 낮은데 그 이유는 첫째, 석탄재에 염화물(염분)이 다량 포함되어 있어 시멘트 재료로 활용되었을 때 철근의 표면 부식을 일으키며, 둘째 석탄재의 다공성으로 인해 자체 강도가 낮을 뿐만 아니라 흡수율이 높아 콘크리트 골재로 재활용될 경우 강도 저하 및 동결융해에 약한 단점이 있기 때문이다. 또, 석탄재는 석탄에서 유래되는 As, Ba, Cd, Cr, Tl, Se, Mo, Hg 등 다양한 중금속 원소가 포함되어 있으므로 적절한 처리를 거치지 않고 저장되거나 폐기될 경우 빗물 혹은 지표수(지하수)에 의해 용출되어 생태계에 악영향을 미칠 수 있다. 그러므로 막대한 발생량에 비해 거의 재활용이 없는 상태로 대부분 매립되고 있다.
석탄재 중에서 fly ash는 시멘트 원료, 점토 대체재, 성토재, 토지 개량재, 경량 골재 등 다양한 원료로 활용되고 있다. Bottom ash는 콘크리트 제품에서 인공 골재 또는 천연 골재의 대체재, 경량 건자재의 제조에 활용되고 있다(한국등록특허 제10-0550268호 등).
제지슬러지 소각재는 제지공장에서 발생되는 슬러지(paper mill sludge)와 나무껍질을 소각하는 공정에서 발생되는 부산물이다. 제지 슬러지는 함수율이 65~75% 정도이고 섬유를 비롯한 유기 물질은 14%, 무기 물질은 36% 정도이다. 제지공장에서 배출되는 제지슬러지는 유기물의 부패로 인하여 토양 오염이 심각하므로 대부분 소각 처리된다.
폴리실리콘 슬러지(polysilicon sludge)는 다결정실리콘(polycrystalline silicon)의 절삭 공정에서 발생되는 부산물이다. 태양에너지 산업의 발달과 더불어 태양 전지판의 주요 소재로 활용되는 폴리실리콘의 생산과 함께 산업 폐기물인 슬러지의 발생량이 급격하게 증가하는 상태이지만 적절한 폐기 및 재활용 방안을 찾지 못하고 있으며 폐기 처분 장소의 부족과 폐기 비용의 증가로 인해 또 다른 환경 문제를 일으키고 있다.
폐석회는 대리석, 방해석, 선석(霰石), 빙주석(氷洲石), 석회석, 백암, 난각, 패각, 산호 등을 가공 처리하여 생석회(CaO), 소석회(Ca(OH)2), 탄산석회(탄산칼슘, CaCO3), 소다회(무수 탄산나트륨, Na2CO3) 등을 생산하는 과정에서 발생되는 석회 잔류물을 통칭하는 개념으로 폐석회는 강알칼리성으로 인해 지정 폐기물에 가깝고, 높은 pH로 인해 다량의 암모니아 가스를 발생시키므로 악취 때문에 복토재 및 성토재로 개발되지 못하고 있다. 또한 석회질 비료, 보도블록, 벽돌, 시멘트 원료로 일부 활용되고 있지만 높은 함수율, 규격 미달, 시설 투자비로 인해 재활용 기술은 사업화되지 못했다.
폐석고는 배연탈황 공정(화력발전소 탈황설비에서 발생), 인산, 불산, 붕소, 티타늄 제조 공정에서 대량 부생되는 데 폐석고의 경우 pH가 2~3에 이를 정도로 매우 강한 산성이며 중금속 및 방사성 원소 등 유해불순물을 함유하고 있어서 방치될 경우 지하수 오염을 비롯한 환경오염이 발생할 수 있다. 폐석고의 재활용을 위해서는 유해 금속 성분의 제거, 중화, 하소, 조립 등의 여러 단계의 공정이 필요하다.
레드머드(red mud)는 Bauxite 광물에서 Bayer 공정에 의해 수산화알루미늄(Al(OH)3) 및 알루미나(Al2O3)를 제조하는 과정에서 부생되는 폐기물이다. Bayer 공정(Bayer process)은 Bauxite를 고온에서 수산화나트륨에 용해시킨 후 Gibbsite(Al(OH)3)를 종정으로 하여 Na[Al(OH)4]를 제조하고 이를 가수분해 및 하소(calcination)하여 알루미나(Al2O3)로 제조하는 방법이다. 레드머드는 알루미나 톤당 약 2톤 이상으로 발생되며 대략적인 입도 분포는 5 ~ 20 ㎛ 정도이다. 주성분은 Fe2O3, Al2O3, SiO2, Na2O, TiO2, CaO 등이고 이중 Fe2O3와 Al2O3가 전체의 65% 이상을 차지하고 있다. 레드머드는 알루미나 제조 공정상 NaOH와 함께 부생되므로 특성 상 pH 12 이상의 강알카리성을 띄고 있으며 건축 및 토목 재료로 활용되었을 때 백화 현상이 발생되어 더 이상 처리되지 못하고 사실상 방치되고 있다. 레드머드를 재활용되기 위해서는 수산화나트륨(NaOH)과 Bauxite에서 유래된 K2O에 대한 중화처리가 필요하다.
폐콘크리트의 재활용 과정에서 발생되는 폐콘크리트 미분말은 건설폐기물에 속하는 것으로서, 건설폐재류를 중간처리하는 과정에서 발생시킨 무기성 건설 슬러지는 토양오염을 일으키지 않는 범위에서 수분함량이 70%이하일 경우 탈수, 건조를 거쳐 성토 및 복토용으로 재활용될 수 있으며 부피 기준으로 토사와 50% 이상으로 혼합된 후 이용된다. 폐콘크리트와 건설 슬러지는 여타 슬러지에 비해 매우 높은 재활용율이 높지만, 대부분 대지 조성재, 기초 매립재, 노반재, 아스팔트 혼합재, 시멘트 원료로 이용되며 자원 재활용 및 원가 절감 효과, 골재의 수급 부족에 불구하고 콘크리트 골재 제조와 성토재와 같은 부가가치가 높은 단계의 재활용에는 미치지 못하고 있다.
이와 같이, 종래의 슬러지, 준설토, 점토 퇴적물 등을 인공 토양으로 재활용하기 위한 방법들은 다음과 같은 문제점이 있다. 1) 고화제로 cement를 사용하게 되면 반응 조건이 강알칼리화되어 암모니아 발생이 급격히 일어나며 이에 따라 악취 발생, 악취 발생에 따른 재활용 처리 조작 및 운용상에 불편한 점이 있으며, 2) 암모니아 발생을 억제하기 위해서 강산의 첨가에 따른 중화 조작이 필수 불가결하며, 3) 포졸란성 물질과 폐자원만 이용될 경우 재활용 인공 토양의 강도 발현이 충분히 되지 않으며 포졸란, 고화제, 고화 촉진제 등 여러 화합물의 발열 반응이 동반되어야 충분한 수분 증발과 건조가 일어날 수 있다.
또한, 석탄재, 소각재, 플라이애쉬, 무기성 슬러지, 건설폐재류 등 각종 산업 폐기물을 이용해 재활용 성토재를 개발하는 재활용기술은 많이 개시되어 있으나(한국등록특허 제10-981358호) 대부분의 기술이 목적하는 용도로의 공학적 특성만을 만족시키는데 치중하고 있으며, 주변 환경을 고려한 생태학적 재활용 성토재, 특히 작물의 생육이 용이하고 유해물질 오염 우려가 없으며, 인간이 안심하고 섭취할 수 있는 농작물을 재배할 수 있을 정도의 재활용 성토재 개발 기술은 미흡한 실정이다.
본 발명자들은 상기와 같은 종래 기술의 문제점으로 지적되고 있는 pH 조절에 의한 악취 발생 억제, 수분의 충분한 감소를 통한 물성 안정화를 해결하기 위하여 다양한 노력을 경주한 결과, 폐자원을 특정 조성으로 개량하면서 강알칼리계 분말을 투입하게 되면 혼합물에서 발생하는 반응열을 통하여 폐자원에 포함되어 있는 수분을 증발시키고 암모니아 발생을 효과적으로 억제하여 악취를 제거할 수 있어서 폐자원을 재활용하여 경제적이고 간단한 방법으로 친환경적인 인공토양을 제조할 수 있다는 사실을 알게 되어 본 발명을 완성하였다.
따라서 본 발명의 목적은 폐자원인 호소 또는 하천 준설 슬러지와 정수 슬러지 및 제지슬러지 소각재를 재활용하여 경제적이고 친환경적으로 인공토양을 제조하는 방법을 제공하는데 있다.
또한 본 발명의 다른 목적은 지력이 약해지거나 토성이 변하여 원래의 지력을 회복하기가 어려운 토양을 성질을 개량하는 일반 객토용도로도 활용할 수 있을 뿐만 아니라 산업용 건축 및 토목재료로 이용할 수 있는 재활용 인공토양을 제공하는데 있다.
상기와 같은 과제 해결을 위하여, 본 발명은 호소 및 하천준설 슬러지 중 하나 이상의 슬러지와 정수 슬러지를 1:0.5~1.5의 중량비로 혼합하여 제1혼합물을 제조하는 1차 혼합단계; 알긴산 나트륨, 폴리비닐 알코올, 리그노 술폰산, 콜라겐, 폴리아크릴산, 폴리아민 중에서 선택된 하나 이상의 수용성 고분자 화합물을 상기 제1혼합물 100중량부 대비 50~150 중량부로 혼합하여 제2혼합물을 제조하는 2차 혼합단계; 제2혼합물에 제지슬러지 소각재를 상기 제2혼합물 100 중량부 대비 100~250 중량부로 혼합하여 제3혼합물을 제조하는 3차 혼합단계; 제3혼합물에 산화칼슘을 제3혼합물 100 중량부 대비 10~40 중량부로 더 혼합하고 0.5~1일 동안 양생시켜 제4혼합물을 제조하는 4차 양생단계; 상기 제4혼합물과 폐토사 혹은 레드머드를 1:0.05~1의 중량비로 혼합하여 인공토양인 제5혼합물을 얻는 5차 혼합단계를 포함하는 폐자원의 고화에 의한 인공토양의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명에서는 추가로 상기 인공토양의 제조공정에서 상기 제5혼합물에 덱스트린, 아라빅검, 카르복시메틸 셀룰로스, 젤라틴, 소듐도데실설포네이트, 폴리디알릴디메틸암모 늄클로라이드 중에서 선택된 어느 하나 이상의 계면활성제를 제5혼합물 100중량부 대비 1~10 중량부로 더 혼합하여 제6혼합물을 얻는 6차 혼합단계를 포함하는 인공토양의 제조방법을 제공한다.
또한 본 발명은 a) 호소 및 하천준설 슬러지 중 하나 이상의 슬러지와 정수 슬러지가 1:0.5~1.5의 중량비로 혼합된 제1혼합물 100중량부, b) 알긴산 나트륨, 폴리비닐 알코올, 리그노 술폰산, 콜라겐, 폴리아크릴산, 폴리아민 중에서 선택된 하나 이상의 수용성 고분자 화합물 50~150 중량부, c) 제지슬러지 소각재 100~250 중량부, d) 산화칼슘이 상기 a)+b)+c)의 혼합물 100중량부에 대해 10~40 중량부가 혼합된, 상기 a)+b)+c)+d)의 혼합물과 폐토사 혹은 레드머드가 1:0.05~1의 중량비로 혼합된 것을 포함하는 인공토양을 제공한다.
또한 본 발명은 상기 인공토양에 대해 덱스트린, 아라빅검, 카르복시메틸 셀룰로스, 젤라틴, 소듐도데실설포네이트, 폴리디알릴디메틸암모 늄클로라이드 중에서 선택된 어느 하나 이상의 계면활성제가 전체 혼합물 대비 1~10 중량부로 추가 혼합된 인공토양을 제공한다,
상기와 같은 본 발명의 제조방법은 기존의 슬러지와 소각재 등의 폐자원을 재활용하면서 특정의 포졸란 물질과 경화제를 적절하게 구성함으로서 천연 토양에 못지 않은 친환경적인 인공토양을 경제적이고도 간단하게 제조할 수 있는 것이다.
또한, 본 발명에 따라 제조된 인공토양은 물리적 특성이 일반 흙과 유사하여 토사가 부족한 건설 현장이나 공유수면 매립, 도로 및 제방 축조, 연약 지반 개량, 항만부지 매립용, 산업단지 부지 매립용, 저지대 매립재, 해저지질 개선용, 인공 갯벌 조성용, 폐광산 복구재, 폐염전 매립용, 해안습지 조성용, 습지 표토재, 일반 토목 공사의 되메우기 및 채움재, 위생 매립자의 중간, 일일, 수시 복토재 혹은 녹생토 원료, 토양 개량제 등으로 재활용될 수 있도록 폐기물을 자원화할 수 있는 효과가 있다.
이하 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 호소 및 하천준설 슬러지와 정수 슬러지, 제지슬러지 소각재와 수용성 고분자, 그리고 경화성 물질 및 폐토사 혹은 레드머드로 인공토양을 제조하는 방법에 관한 것이다.
폐자원을 이용하여 인공토양을 제조하기 위해서는 폐자원의 발생 단계에서 동반되는 수분의 함유량을 줄이면서 이를 경제적으로 고화시키는 기술이 필요하다.
고화처리는 높은 함수율 슬러지에 고화제를 첨가한 후 슬러지의 workability, 중금속 원소의 고정화, 압축 강도, 투수성 등 토질 역학적 특성을 개선하여 성토재를 비롯한 건축 및 토목용 부재로 적합한 재료를 제조하는 공정이다.
본 발명에서는 이러한 기초에서 출발하여 여러 형태의 슬러지(하수, 상수, 호소, 광산, 제지, 피혁, 도금 등, 해안 퇴적물)와 제지슬러지 소각재에 고화제, 등을 첨가하여 폐자원을 복구재, 매립재, 채움재, 복토재, 토양 개량제, 녹생토 등으로 활용하기 위한 방법을 제안한다.
본 발명에서는 각종 폐자원의 활용방안을 연구하여 인공토양에 이용할 폐자원의 특성을 고려하고 각종 첨가 혼합성분들의 특성들도 다양하게 연구하여 본 발명에 따른 인공토양 제조를 위해 활용할 수 있는 성분들을 분석하고, 본 발명에서 폐자원의 고화 처리에 이용되는 성분을 특성에 따라 A, B, C, D, E, F로 분류하여 이를 토대로 본 발명을 구성한다.
여기서, A는 재활용 대상 폐자원이다.
B는 주로 CaO와 SiO2이 고용체로 형성된 포졸란성 물질(pozzolanic material)이며 A에 포함되어 있는 자유 수분과 반응하여 대부분 Ca(OH)2 또는 칼슘 알루미노실리케이트 계열 수화물을 형성한다. 급격한 수화 반응으로 인해 수분 발산이 동반되며 재활용 폐자원의 수분 함량 감소, D 화합물에서 공급되는 SO4 2 - 이온과 반응하여 경화체(trisulfate 또는 monosulfate계열의 칼슘 알루미노실리케이트 화합물, ettringite)를 형성한다. 슬러지가 성토재 등 인공 토양으로 재활용될 경우 강도 발현과 음이온의 치환효과에 따라 폐자원에 포함되어 있는 중금속 원소의 고정화에도 역할을 하게 된다.
C는 CaO(시멘트가 이용되면 SiO2, Al2O3이 공급되기도 함)로 주로 구성되어 있으며 폐자원의 고화 반응에 가장 중요한 Ca(OH)2 공급원이다. Ca(OH)2는 CaO의 수화에 의해 생성되며 D에서 공급되는 SO4 2 -와 반응에 의해 경화되어 고화체(성토재)를 형성한다. B와는 달리 높은 CaO의 함량으로 인해 고화제의 주요 성분이다. C는 폐자원 A의 수분에 의해 수화되면서 급속한 발열을 일으키며 수분 함유량을 낮게 만드는 재료이다. 또한, C는 세립질의 폐자원을 급속하게 안정화하며 중금속 원소를 고정화시킨다.
D는 폐자원의 경화 반응에서 중요한 성분인 ettringite의 생성에서 SO4 2 -를 공급하며 폐자원(슬러지)과 B 성분의 발열 반응을 촉진한다. SO42 - 이온의 공급으로 인해 CaO 또는 Ca(OH)2의 용해도가 증가되어 단기간 고화체(성토재)의 강도는 상승되지만 Al2O3 함량이 높을 경우 용해도 감소로 인해 고화 지연 현상이 나타날 수 있다.
E 성분은 A, B 성분과 C 성분의 반응에 의해 조성되는 높은 pH를 중성으로 하기 위한 pH 조절제이다. 만약 슬러지의 재활용은 대부분 높은 알카리성 상태에서 반응이 진행되는 데 이 경우 슬러지에 포함되어 있는 유기물의 분해가 촉진되어 악취가 발생된다. 그러므로 중성 조건으로 pH를 되돌려서 최종 제조되는 재활용 인공 토양의 pH를 중성에 가깝도록 하여 악취 발생, 악취 발생에 따른 복토 및 성토 조성 공사에서의 악취발생 방지를 위해 pH 조절제가 첨가된다. 기타 성분으로 분류된 E는 A, B, C, D와는 다른 작용을 하게 되는 데, 수분의 재흡착을 방지하기 위해 계면활성제, 악취 발생을 억제하기 위한 탈취제, 중금속 유출을 방지하기 위한 킬레이트제, 슬러지의 플록을 형성하기 위한 응집제 등이 사용될 수 있다.
이러한 성분의 분류를 토대로 하여 각 성분의 특성을 고려하여 본 발명에 따른 인공토양의 제조에 응용하였다.
본 발명에 따른 제조방법을 하나의 구현 예로서 설명하면 다음과 같은 방법이 전형적인 예가 될 수 있다.
먼저 수분을 제외한 고형분의 주성분이 점토질인 함수율 20~40중량%의 호소 및 하천준설 슬러지와 상수도시설 부산물인 함수율 40~60중량%의 정수 슬러지를 1:0.5~1.5의 중량비로 혼합하여 제1혼합물을 제조하는 1차 혼합단계를 거친다.
이러한 제1혼합물에 알긴산 나트륨, 폴리비닐 알코올, 리그노 술폰산, 콜라겐, 폴리아크릴산, 폴리아민 중에서 선택된 하나 이상의 수용성 고분자를 상기 제1혼합물 100 중량부 대비 50~150 중량부로 혼합하여 제2혼합물을 제조하는 2차 혼합단계를 거친다.
상기 2차 혼합단계를 거친 제1혼합물을 포함하는 제2혼합물에 수분을 조절하기 위해 흡수성 물질이면서 포졸란 물질인 제지슬러지 소각재를 혼합하되 상기 제2혼합물 100 중량부 대비 150~250 중량부로 혼합하여 제3혼합물을 제조하는 3차 혼합단계를 거친다.
상기 제3혼합물의 입자 상호간 결속력을 증대시키고 일축 압축강도를 증진시키기 위한 경화성 물질이면서 흡수성 물질이기도 한 산화칼슘을 제3혼합물 100 중량부 대비 10~40 중량부로 더 혼합하여 경화성 물질의 수화반응을 이용해 0.5~1일 동안 양생시켜 제4혼합물을 제조하는 4차 양생단계를 거친다.
상기 4차 양생단계를 거친 제4혼합물에 폐토사 혹은 레드머드를 각각 1:0.05~1 중량비로 혼합하여 목적하는 인공토양인 제5혼합물을 제조하는 5차 혼합단계를 거친다.
본 발명에 따르면 여기에 추가로 경화촉진 및 분산능력향상으로 인한 수분 재흡착에 의한 뭉침 현상을 방지하는 등의 목적으로 계면활성제를 포함하여 혼합물로 제조하는 인공토양도 포함한다.
이 경우 상기 제5혼합물에 덱스트린, 아라빅검, 카르복시메틸 셀룰로스, 젤라틴, 소듐도데실설포네이트, 폴리디알릴디메틸암모 늄클로라이드 중에서 선택된 어느 하나 이상의 계면활성제를 추가로 첨가하되 전체 혼합물인 제5혼합물 100 중량부에 대해 1~10 중량부로 혼합하여 제6혼합물을 제조하는 6차 혼합단계를 거칠 수 있다.
이와 같은 공정을 통해 본 발명은 계면활성제를 추가로 사용하거나 사용하지 않은 인공토양으로 제조되는 것이다.
상기와 같은 본 발명의 제조방법을 공정별로 좀더 상세히 설명하면 다음과 같다.
1차 혼합단계는 일반적으로 호소를 정비하여 저수용량을 복원하거나, 하천을 정비하거나, 수로를 정비하고 오염수역을 정화하는 과정에서 발생되는 함수율이 20~40중량%인 호소 및 하천준설 슬러지 중 하나 이상의 슬러지(수분을 제외한 고형분 중 유기물 함량 : 10~20중량%)와 함수율이 40~60중량%인 정수 슬러지(수분을 제외한 고형분 중 유기물 함량 : 30~50중량%)를 1:0.5~1.5중량비로 혼합하여, 제1혼합물을 제조하는 단계이다. 이렇게 제조된 제1혼합물은 재활용 인공토양의 중요한 재료로 이용될 수 있으며 점토(clay)와 실트(silt) 성분이 다수를 차지하고 있다. 혼합물, 그 자체로는 통기성과 투수성이 불량하여 그대로 성토재 또는 복토재로 사용할 경우 땅속에서 혐기성 분해를 일으켜 토양오염을 유발하게 된다. 여기서 이렇게 2종의 슬러지를 혼합사용하는 이유는 분해에서 발생되는 유해 가스의 발생량을 감소시킬 수 있고 상대적으로 유기물 함량이 줄어들어 고화가 용이하며 적은 양의 알루미노실리케이트계 부산물과 CaO로 쉽게 함수비율을 조절할 수 있기 때문이다.
2차 혼합단계는 수용성 고분자 화합물인 알긴산 나트륨, 폴리비닐 알코올, 리그노 술폰산, 콜라겐, 폴리아크릴산, 폴리아민 중에서 선택된 어느 하나 이상을 제1혼합물 100 중량부에 대해 50~150 중량부로 혼합하여 제2혼합물을 제조하는 단계이다. 2차 혼합단계에서 수용성 고분자 화합물을 혼합 사용하는 이유는 적절한 수분 흡습과 함께 경화작용을 일으키기 위해서 이다. 만일 수용성 고분자의 함량이 너무 적으면 충분한 흡수량에 도달되지 못해서 최종 함수율이 높아지며 너무 과량이면 빠른 경화로 인해 인공 토양 제조 과정에서 작업 효율이 떨어지는 문제점이 있으므로 바람직하지 않다.
3차 혼합단계는 상기 제2혼합물과 제지슬러지 소각재를 상기 제2혼합물 100 중량부 대비 100~250 중량부, 가장 바람직하게는 제1혼합물과 2배 정도의 중량 비율로 혼합하는 단계이다. 여기서 사용되는 제지슬러지 소각재(Paper sludge ash)는 수분을 조절하기 위해 흡수성 물질이면서 포졸란성 물질로서, 제지 공장 펄프 스럴지를 약 800~1000℃에서 소각한 후 발생된 것으로 매우 많이 발생되는 폐자원 중의 하나이며, Al2O3, CaO, SiO2, Fe2O3이 전체 성분의 90% 이상을 차지하고 있는 대표적인 포졸란성 물질(Pozzolanic material)이다. 여기서 제지슬러지 소각재의 함량이 너무 적으면 경화에 충분한 CaO가 공급되지 못하며 너무 많으면 급속한 수분 증발과 함께 수화 반응과 경화 반응에 따라 다음 단계의 혼합 조작이 어려워지는 문제가 있다. 제3혼합물은 수화 반응과 고화에 의해 발열이 시작되어 수증기 증발에 의한 수분 함량 감소가 일어나며 발열에 의해 가열된 고화물의 온도가 25 에 도달되었을 때 함수율은 25중량%이하, 바람직하게는 3~15중량%가 되도록 하는 것이 최종 제조되는 인공 토양의 pH 조절을 위한 조절제 첨가량 선정과 개별 재료의 혼합을 위한 유동성 확보 측면에서 바람직하다. 즉, 상기 수분함량보다 과량이 될 경우 장비에 인공 토양이 부착되어 작업 효율이 떨어지게 된다.
4차 양생단계는 상기 제3혼합물의 입자 상호간 결속력을 증대시키고 일축 압축강도를 증진시키기 위한 경화성 물질로 산화칼슘을 제3혼합물 100 중량부 대비 10~40 중량부로 더 혼합하여 경화성 물질의 수화반응을 이용해 0.5~1일 동안 양생시켜 제4혼합물을 제조하는 단계이다. 상기 산화칼슘(CaO)은 일반적으로 탄산칼슘(CaCO3)의 분해에 의해 생성되며 물에 용해될 경우 수산화칼슘(Ca(OH)2)이 생성되고 용액은 염기성을 띤다. 본 발명에서 산화칼슘의 함량은 80% 이상인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 4차 양생단계는 상기의 혼합물이 혼합에 의해 수화반응, 포졸란 반응, 흡수발열 반응을 거치며 안정화되는 단계이다. 따라서 본 발명에서 양생시간은 각각의 혼합 성분들이 일정한 단립화 상태에 도달되면 되는 것이므로 각 성분의 함량에 따라 양생시간은 다소 조절가능하나 0.5~1일 동안 양생하는 것이 가장 바람직하다.
5차 혼합단계는 양생단계를 거친 제4혼합물에 폐토사 혹은 레드머드를 1:0.05~1의 중량비로 혼합하여 목적하는 인공토양인 제5혼합물을 제조하는 단계이다. 상기 폐토사는 폐콘크리트를 분쇄하여 재생골재를 제조하는 과정에서 발생하는 미립질의 강알칼리성 폐토사를 중화시킨 것을 사용하는 것이 바람직하다. 폐토사는 건설폐재류를 재활용한 토사류에 해당되어 그 자체로 재활용 성토재의 원료가 될 수 있지만, 강알카리성으로 인해 적절한 중화를 거치지 않으면 재활용 인공 토양으로 활용되었을 때 알칼리성 용출수가 발생될 수 있다. 레드머드 역시 알루미나 제조 공정상 NaOH와 함께 부생되므로 특성상 강알카리성을 띄고 있어 알칼리성 용출수가 발생할 수 있다. 이러한 폐토사나 레드머드의 경우 위와 같이 강알칼리성 폐기물이라는 점 등으로 인해 재활용이 거의 되지 못하고 친환경적 처리가 곤란하여 이를 재활용하는 측면에서 인공토양 소재로 적용하는 것은 환경상으로나 경제적으로 매우 유익하다.
이러한 본 발명에 따른 인공토양의 제조방법은 기존의 슬러지와 소각재 등의 폐자원을 재활용하면서 특정의 포졸란 물질과 경화제 조성을 적절하게 구성함으로서 고화시켜서 최적화함으로써 천연 토양에 못지 않은 친환경적인 인공토양을 경제적이고도 간단하게 제조할 수 있는 것이다.
본 발명에 따르면 좀더 바람직한 조성의 인공토양을 제조하기 위해서 상기 제5혼합물에 추가로 계면활성제를 혼합하는 6차 혼합단계를 거칠 수 있다.
6차 혼합단계는 덱스트린, 아라빅검, 카르복시메틸 셀룰로스, 젤라틴, 소듐도데실설포네이트, 폴리디알릴디메틸암모 늄클로라이드 중에서 선택된 어느 하나 이상의 계면활성제를 추가로 첨가하되 전체 혼합물인 제5혼합물 100 중량부에 대해 1~10 중량부로 혼합하여 제6혼합물을 제조하는 단계로서, 필요에 따라 추가로 시행할 수 있는 공정단계이다. 여기서 사용되는 계면활성제는 성토재 조성물의 경화를 촉진할 뿐만 아니라 세립질 입자의 분산 능력을 높여 수분 재흡착을 방지하는 역할을 하게 된다. 그러나 그 사용량이 너무 적으면 단립화되는 토양 미립자의 표면에 충분한 소수화가 진행되지 않으므로 수분의 재흡착과 원하는 토성에 도달되지 못하는 단점이 있고 과도한 경화 반응으로 인해 추가 분쇄 과정이 요구될 수 있다.
위와 같이, 본 발명에 따라 제조된 인공토양은 a) 호소 및 하천준설 슬러지 중 선택된 하나 이상의 슬러지와 정수 슬러지가 1:0.5~1.5의 중량비로 혼합된 제1혼합물 100중량부, b) 알긴산 나트륨, 폴리비닐 알코올, 리그노 술폰산, 콜라겐, 폴리아크릴산, 폴리아민 중에서 선택된 하나 이상의 수용성 고분자 화합물 50~150 중량부, c) 제지슬러지 소각재 100~250중량부, d) 산화칼슘이 상기 a)+b)+c)의 혼합물 100중량부에 대해 10~40 중량부가 혼합된, 상기 a)+b)+c)+d)의 혼합물과 폐토사 혹은 레드머드가 1:0.05~1의 중량비로 혼합된 것으로 구성된다.
또한, 추가로 계면활성제를 첨가하는 경우는 덱스트린, 아라빅검, 카르복시메틸 셀룰로스, 젤라틴, 소듐도데실설포네이트, 폴리디알릴디메틸암모 늄클로라이드 중에서 선택된 어느 하나 이상의 계면활성제가 전체 혼합물 대비 1~10 중량부로 추가 혼합된 인공토양으로 제조될 수 있다.
이러한 본 발명에 따라 제조된 인공토양은 수분을 제외한 유기물 함량이 40~50 중량%로 제조될 수 있다.
상기 단계를 거쳐 제조된 인공 토양은 물리적 특성이 일반 흙과 유사하여 토사가 부족한 건설 현장이나 공유수면 매립, 도로 및 제방 축조, 연약 지반 개량, 항만부지 매립용, 산업단지 부지 매립용, 저지대 매립재, 해저지질 개선용, 인공 갯벌 조성용, 폐광산 복구재, 폐염전 매립용, 해안습지 조성용, 습지 표토재, 일반 토목 공사의 되메우기 및 채움재, 위생 매립자의 중간, 일일, 수시 복토재 혹은 녹생토 원료, 토양 개량제 등으로 재활용될 수 있다.
특히, 이렇게 본 발명에 따라 제조된 인공토양은 도로기층용, 도로보조기층용, 콘크리트 및 콘크리트 제품용, 아스팔트 콘크리트용, 동상방지층 및 차단층용, 하수관거용 잔골재, 노상 및 노체용, 되메우기 및 뒷채움용, 복토용, 성토용 등 토건분야에서 순환 골재 품질 기준을 만족하는 인공 토양으로 활용할 수 있는 것이다.
이하 본 발명을 실시예에 의거 상세히 설명하겠는 바, 본 발명이 실시예에 의거 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 ~ 6
다음 표 1의 조성으로 인공토양을 제조하되 호소 및 하천준설 슬러지와 정수 슬러지를 1:1로 혼합하여 1차 혼합물을 제조하고, 수용성 고분자 화합물인 알긴산 나트륨, 폴리비닐 알코올, 리그노 술폰산, 콜라겐, 폴리아크릴산, 폴리아민 중 어느 하나의 화합물을 제1혼합물과 1:1로 혼합하여 제2혼합물을 제조하고, 상기 제2혼합물과 제지슬러지 소각재를 1:1.125 중량비로 혼합하여 제3혼합물을 제조한다. 제3혼합물에 산화칼슘을 비율대로 혼합하고 양생시켜 제4혼합물을 제조한다. 양생단계를 거친 제4혼합물과 폐토사 혹은 레드머드를 혼합하여 제5혼합물을 제조하며, 전체 제5혼합물 100중량부에 대하여 계면활성제를 1 ~ 10 중량부를 더 혼합하여 재활용 인공토양 조성물을 제조한다.
다음 표 1에서 단위는 중량이다.
| 조성/g | 실시예1 | 실시예2 | 실시예 3 | 실시예4 | 실시예5 | 실시예6 |
| 호소슬러지 | 100 | |||||
| 정수슬러지 | 100 | |||||
| 수용성고분자 (폴리아민) |
200 | |||||
| 제지슬러지소각재 | 450 | 450 | 450 | 450 | 450 | 450 |
| 폐토사 | 350 | 100 | 150 | 200 | 250 | 400 |
| 산화칼슘 | 220 | 180 | 180 | 200 | 200 | 220 |
| 계면활성제 (덱스트린) |
10 | 10 | 10 | 50 | 50 | 50 |
비교예 1 ~ 6
상기 실시예와 동일한 비율로 하되 다음 표 2의 조성으로 인공 토양 조성물을 제조하였으며 조성에 따라 일부 성분을 제외하거나 상기 최적 범위를 벗어난 조건으로 비교 대상의 인공토양을 제조하였다.
| 조성/g | 비교예1 | 비교예2 | 비교예3 | 비교예4 | 비교예5 | 비교예6 |
| 호소슬러지 | 100 | |||||
| 정수슬러지 | 100 | |||||
| 수용성고분자 (폴리아민) |
20 | |||||
| 제지슬러지소각재 | 210 | 210 | 210 | 210 | 210 | 0 |
| 폐토사 | 0 | 150 | 300 | 400 | 0 | 0 |
| 산화칼슘 | 100 | 0 | 150 | 300 | 0 | 0 |
| 인산석고 | 200 | 500 | 0 | 50 | 0 | 0 |
| 계면활성제 (덱스트린) |
80 | 90 | 100 | 0 | 0 | 0 |
실험예
상기 표 1의 조성으로 인공토양을 제조한 실시예 1~6의 인공토양에 대해 물성시험을 실시하였다. 그 결과는 각각 다음 표 3 내지 표 5에 나타내었다.
표 3에서 기준치로 제시된 값은 국토해양부 순환골재 품질기준 및 폐기물 관리법, 토목공사 표준일반시방서의 값을 참조하였다. 미국의 경우 복토재에 대하여 RCRA (Resource Conversation & Recovery Act) Subtitle D에서 규정된 값이 있으며 국내의 경우 복토재와 성토재는 거의 동등하게 규정되었으므로 이를 준용하였다(Interstate Technology & Regulating Council, Technical and Regulating Guidance for Design, Installation, and Monitoring of Alternative Final Landfill Cover ALT-2, Washington, D.C., 2003). 일본의 경우 최근 국토교통성 도시국 도시안전과에서 제시한 택지조성용 성토재의 물성값이 준용되었다(迅速な復復興に資する再生資材の宅地造成盛土への活用に向けた基本的考え方, http://www.mlit.go.jp/report/press/toshi01_hh_000002.html).
표 3에서 제시된 물성치의 시험 방법은 KS 규격에 해당되는 것과 ASTM 규격, 미국 SSA (Soil Science Society of America) 규격, 일본 JGS(일본지반공학회) 및 JIS 규격을 각각 표기하였다(Protocol for Conducting Environmental Compliance Audits of Facilities Regulated under Subtitle D of RCRA, http://www.epa.gov/compliance/resources/policies/ incentives/auditing/apcol-rcrad.pdf). 표 4에서 PQL(practical quantitation limit)의 경우 미국 EPA 먹는 물 기준으로 이는 규제치는 아니지만 지하수에서 가장 낮은 농도로 정의되는 값이며 성토재, 복토재의 경우 특성상 지하수 오염을 유발할 수 있으므로 제시된 값을 참조하였다. 또한 일본 토양오염대책법에 따른 제2종 용출량 기준이 본 발명 인공 토양 조성물의 환경 위해서 판별을 위해서 준용되었다(土壤汚染策法施行規則,http://law.e-gov.go.jp/htmldata/H14/ H14F18001000029.html). 표 5에서 제시된 CB TEC(Consensus Based Threshold Effect Concentration)는 Burton 등이 발표한 논문에서 인용된 것으로 전세계 퇴적물의 품질 기준에서 문턱 효과 농도에 대하여 전문가들의 합의된 수치이다. 이는 성토재 또는 복토재로 본 발명의 인공 토양 조성물이 활용될 때 토양 오염을 고려할 수 있는 기준 값으로 준용하였다(G.A. Burton, Jr., Sediment Quality Criteria in use Around the World, Limnology, 3, 65-75 (2002)).
| 구분 | 흙쌓기의 최상부면으로부터 100cm 이상의 하부 (국토해양부 순환골재 품질 기준(2009.8), 폐기물 관리법, 토목공사 표준일반시방서) |
일본 국토교통성 |
US EPA (Resource Conservation & Recovery Act) RCRA Subtitle D (40 CFR § 258) 및 US ECOS(Environmental Council of the States) ITRC |
시험방법 | 실시예1 | 실시예2 | 실시예3 | 실시예4 | 실시예5 | 실시예6 |
| Cone index | - | >400 kN//m2 | - | JIS A 1228 | 430 | 427 | 418 | 435 | 486 | 429 |
| 수정 CBR(시방다짐) | 2.5 이상 | - | - | KS F 2320 | 12.5 | 12.4 | 11.7 | 11.0 | 10.3 | 12.3 |
| CBR(수침팽창시험) | - | <3% | - | KS F 2320 | 1.1 | 1.9 | 1.6 | 1.2 | 1.7 | 1.4 |
| 다짐후 건조밀도(t/m3) | 1.5 이상 | - | - | KS F 2312, ASTM D 1557 |
1.66 | 1.7 | 1.69 | 1.7 | 1.65 | 1.73 |
| 일축압축강도(MPa) | 0.1 MPa 이상 | - | - | KS F 2343 | 0.45 | 0.55 | 0.59 | 0.66 | 0.75 | 0.5 |
| 액상 한계(%) | <50% | - | <40% | KS F 2303, ASTM D 4318 |
NP | NP | NP | NP | NP | NP |
| 소성지수(%) | - | - | 7-30% | NP | NP | NP | NP | NP | NP | |
| 소성한계(%) | <25% | - | - | NP | NP | NP | NP | NP | NP | |
| 200mm(0.075 mm) 체 통과율(%) | - | <50% | >35% | KS F 2301, 2309 ASTM D 1140 |
41 | 47 | 37 | 36 | 41 | 46 |
| 투수계수 (cm/sec) |
<10-6 (45 cm 성토시) |
- | <10-5 cm/s (15 cm 성토시) |
KS F 2322, ASTM D 5084 |
0.7*10-7 | 0.6*10-7 | 0.4*10-7 | 0.75*10-7 | 0.24*10-7 | 0.1*10-7 |
| 전기전도도 | - | <200 mS/m | - | JGS 0212 | 86 | 50 | 92 | 136 | 100 | 45 |
| pH | <12.4 | 6 ~ 9 | - | KS F 2103, ASTM D 4972 |
7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 |
| 수분함량(%) | - | - | - | KS F 2312, ASTM D 2216 |
15 | 12 | 13 | 15 | 14 | 11 |
| 이물질 함량(%) (유기이물질) |
1.0 이하(용적) | - | - | KS F 2576 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 유기물 함량(%) | - | - | - | SSSA-3 | 40 | 45 | 43 | 47 | 48 | 42 |
| 암모니아 발생량 (ppm, 양생 후 조성물 표면) |
- | - | NIOSH Immediately Dangerous To Life or Health Concentration (300 ppm) |
- | 1 | 0 | 1 | 1 | 0 | 1 |
| H2S 발생량 (ppm, 양생 후 조성물 표면) |
- | - | NIOSH Immediately Dangerous To Life or Health Concentration (100 ppm) |
- | 2 | 2 | 1 | 0 | 2 | 2 |
| 염화물 함량(mg/mg) | - | <1 mg/mg | - | JGS 0241 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 시험항목(단위 : mg/L) | 기준치 | US EPA PQL (practical quantitation limit), mg/L |
일본 토양오염대책법시행규칙 제24조 및 동규칙별표4 (mg/L) |
시험방법 (폐기물공정시험기준 : 2011) |
|||||
| 실시예1 | 실시예2 | 실시예3 | 실시예4 | 실시예5 | 실시예6 | ||||
| Pb | 3 | 0.4 | 0.3 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| As | 1.5 | 0.01 | 0.3 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| Hg | 0.005 | 0.002 | 0.005 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| Cd | 0.3 | 0.001 | 0.3 | 0.0002 | 0.0003 | 0.0001 | 0.0003 | 0.0002 | 0.0004 |
| Cr6 + | 1.5 | 0.02 | 1.5 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| CN- | 1 | 0.2 | 1 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 유기인 | 1 | - | 1 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 테트라클로로에틸렌 | 0.3 | 0.0005 | 0.1 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 트리클로로에틸렌 | 0.1 | 0.001 | 0.3 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 기름성분(단위 : %) | 5% | - | - | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 시험항목(단위 : mg/kg) | 기준치 | CB TEC (Consensus Based Threshold Effect Concentration) |
시험방법(제2지역 : 토양오염시험기준 : 2011) | |||||
| 실시예1 | 실시예2 | 실시예3 | 실시예4 | 실시예5 | 실시예6 | |||
| Cd | 10 | 0.99 | 0.58 | 0.96 | 0.74 | 0.52 | 0.94 | 0.97 |
| Cu | 500 | 31.6 | 4 | 28 | 13 | 16 | 29 | 27 |
| As | 50 | 9.79 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| Hg | 10 | 0.18 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| Pb | 400 | 35.8 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| Cr6 + | 15 | 43.4 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| Zn | 600 | 121 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| Ni | 200 | 22.7 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| F- | 400 | - | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 유기인 | 10 | - | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| PCBs | 4 | 0.35 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| CN- | 2 | 2 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 페놀 | 4 | - | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 벤젠 | 1 | - | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 톨루엔 | 20 | - | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 에틸벤젠 | 50 | - | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 크실렌 | 15 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | |
| 석유계총탄화수소(TPH) | 800 | 1.19~4.61 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 트리클로로에틸렌 | 8 | - | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 테트라클로에틸렌 | 4 | - | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
비교 실험예
상기 표 2의 조성으로 인공토양을 제조한 비교예 1~6의 인공토양에 대해 물성시험을 실시하였다. 실험은 국토해양부에서 제정한 순환골재 품질기준과 폐기물관리법에서 규정한 지정폐기물 함유 유해물질 용출기준, 토양환경보전법 시행규칙에 따라 시행하였으며, 그 결과는 각각 다음 표 6 내지 표 8에 나타내었다.
| 구분 | 흙쌓기의 최상부면으로부터 100cm 이상의 하부 (국토해양부 순환골재 품질 기준(2009.8), 폐기물 관리법, 토목공사 표준일반시방서) |
일본 국토교통성 |
US EPA (Resource Conservation & Recovery Act) RCRA Subtitle D (40 CFR § 258) 및 US ECOS(Environmental Council of the States) ITRC |
시험방법 | 비교예1 | 비교예2 | 비교예3 | 비교예4 | 비교예5 | 비교예6 |
| Cone index | - | >400 kN//m2 | - | JIS A 1228 | 369 | 353 | 285 | 251 | 199 | 281 |
| 수정 CBR(시방다짐) | 2.5 이상 | - | - | KS F 2320 | 10.2 | 10.5 | 11.2 | 11.4 | 17.1 | 13.6 |
| CBR(수침팽창시험) | - | <3% | - | KS F 2320 | 2 | 3 | 1 | 3 | 1 | 3 |
| 다짐후 건조밀도(t/m3) | 1.5 이상 | - | - | KS F 2312, ASTM D 1557 |
1.49 | 1.29 | 1.41 | 1.16 | 1.66 | 1.55 |
| 일축압축강도(MPa) | 0.1 MPa 이상 | - | - | KS F 2343 | 0.57 | 0.25 | 0.45 | 0.18 | 0.34 | 0.18 |
| 액상 한계(%) | <50% | - | <40% | KS F 2303, ASTM D 4318 |
NP | NP | NP | NP | NP | NP |
| 소성지수(%) | - | - | 7-30% | NP | NP | NP | NP | NP | NP | |
| 소성한계(%) | <25% | - | - | NP | NP | NP | NP | NP | NP | |
| 200mm(0.075 mm) 체 통과율(%) | - | <50% | >35% | KS F 2301, 2309 ASTM D 1140 |
27 | 23 | 25 | 26 | 29 | 26 |
| 투수계수 (cm/sec) |
<10-6 (45 cm 성토시) |
- | <10-5 cm/s (15 cm 성토시) |
KS F 2322, ASTM D 5084 |
1.0*10-3 | 2.0*10-3 | 0.210-3 | 0.4*10-3 | 0.1*10-2 | 0.6*10-2 |
| 전기전도도 | - | <200 mS/m | - | JGS 0212 | 225 | 333 | 237 | 241 | 293 | 374 |
| pH | <12.4 | 6 ~ 9 | - | KS F 2103, ASTM D 4972 |
7.5 | 7.2 | 7.2 | 7.2 | 7.3 | 7.0 |
| 수분함량(%) | - | - | - | KS F 2312, ASTM D 2216 |
42 | 48 | 43 | 44 | 47 | 46 |
| 이물질 함량(%) (유기이물질) |
1.0 이하(용적) | - | - | KS F 2576 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 유기물 함량(%) | - | - | - | SSSA-3 | 30 | 27 | 33 | 37 | 30 | 35 |
| 암모니아 발생량 (ppm, 양생 후 조성물 표면) |
- | - | NIOSH Immediately Dangerous To Life or Health Concentration (300 ppm) |
- | 143 | 37 | 121 | 137 | 144 | 116 |
| H2S 발생량 (ppm, 양생 후 조성물 표면) |
- | - | NIOSH Immediately Dangerous To Life or Health Concentration (100 ppm) |
- | 52 | 20 | 40 | 81 | 14 | 27 |
| 염화물 함량(mg/mg) | - | <1 mg/mg | - | JGS 0241 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 시험항목(단위 : mg/L) | 기준치 | US EPA PQL (practical quantitation limit), mg/L |
일본 토양오염대책법시행규칙 제24조 및 동규칙별표4 (mg/L) |
시험방법 (폐기물공정시험기준 : 2011) |
|||||
| 비교예1 | 비교예2 | 비교예3 | 비교예4 | 비교예5 | 비교예6 | ||||
| Pb | 3 | 0.4 | 0.3 | 1.13 | 0.68 | 1.29 | 0.85 | 0.52 | 1.37 |
| As | 1.5 | 0.01 | 0.3 | 0.63 | 0.50 | 0.86 | 0.31 | 0.73 | 0.65 |
| Hg | 0.005 | 0.002 | 0.005 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| Cd | 0.3 | 0.001 | 0.3 | 1.80 | 1.43 | 1.68 | 1.26 | 1.79 | 1.39 |
| Cr6 + | 1.5 | 0.02 | 1.5 | 3.80 | 4.35 | 2.96 | 1.52 | 1.9 | 1.24 |
| CN- | 1 | 0.2 | 1 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 유기인 | 1 | - | 1 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 테트라클로로에틸렌 | 0.3 | 0.0005 | 0.1 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 트리클로로에틸렌 | 0.1 | 0.001 | 0.3 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 기름성분(단위 : %) | 5% | - | - | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 시험항목(단위 : mg/kg) | 기준치 | CB TEC (Consensus Based Threshold Effect Concentration) |
시험방법(제2지역 : 토양오염시험기준 : 2011) | |||||
| 비교예1 | 비교예2 | 비교예3 | 비교예4 | 비교예5 | 비교예6 | |||
| Cd | 10 | 0.99 | 92 | 119 | 134 | 103 | 76 | 114 |
| Cu | 500 | 31.6 | 2,058 | 1,004 | 1,273 | 2,489 | 2,200 | 5,012 |
| As | 50 | 9.79 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| Hg | 10 | 0.18 | 0.33 | 0.88 | 0.53 | 1.00 | 0.68 | 0.90 |
| Pb | 400 | 35.8 | 38.8 | 36.4 | 43.3 | 38.2 | 42.2 | 43.5 |
| Cr6 + | 15 | 43.4 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| Zn | 600 | 121 | 197 | 160 | 185 | 143 | 196 | 156 |
| Ni | 200 | 22.7 | 23.8 | 118 | 49 | 92 | 86 | 76 |
| F- | 400 | - | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 유기인 | 10 | - | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| PCBs | 4 | 0.35 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| CN- | 2 | - | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 페놀 | 4 | - | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 벤젠 | 1 | - | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 톨루엔 | 20 | - | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 에틸벤젠 | 50 | - | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 크실렌 | 15 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | |
| 석유계총탄화수소(TPH) | 800 | 1.19~4.61 | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 트리클로로에틸렌 | 8 | - | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
| 테트라클로에틸렌 | 4 | - | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D | N.D |
상기 표 3 내지 표 5의 결과를 살펴보면, 본 발명에 따라 제조된 인공토양의 경우 순환 골재의 품질 기준(표 3), 중금속용출시험(표 4), 토양오염우려기준 시험(표 5) 결과 모두 기준치 이내였고 미국 EPA의 음용수 및 일본 국토교통성의 토양오염 기준치를 통과하였다. 또한 비교예 실험결과(표 6 내지 표 8)에 비해 우수한 결과를 보인다.
따라서 상기 본 발명의 방법에 따라 제조된 폐자원의 고화에 의한 인공토양은 국내제품으로서 매립시설의 성토용으로 바람직하게 활용될 수 있으며, 그 외에도 자연상태의 양질의 토사와 혼용하여 매립시설 내 제한된 지역의 토지개량제로 활용할 수 있는 것으로 확인되었다.
Claims (7)
- 호소 및 하천준설 슬러지 중 하나 이상의 슬러지와 정수 슬러지를 1:0.5~1.5의 중량비로 혼합하여 제1혼합물을 제조하는 1차 혼합단계;
알긴산 나트륨, 폴리비닐 알코올, 리그노 술폰산, 콜라겐, 폴리아크릴산, 폴리아민 중에서 선택된 하나 이상의 수용성 고분자 화합물을 상기 제1혼합물 100중량부 대비 50~150 중량부로 혼합하여 제2혼합물을 제조하는 2차 혼합단계;
제2혼합물에 제지슬러지 소각재를 상기 제2혼합물 100 중량부 대비 100~250중량부로 혼합하여 제3혼합물을 제조하는 3차 혼합단계;
제3혼합물에 산화칼슘을 제3혼합물 100 중량부 대비 10~40 중량부로 더 혼합하고 0.5~1일 동안 양생시켜 제4혼합물을 제조하는 4차 양생단계; 및
상기 제4혼합물과 폐토사 혹은 레드머드를 1:0.05~1의 중량비로 혼합하여 인공토양인 제5혼합물을 얻는 5차 혼합단계
를 포함하는 것을 특징으로 하는 폐자원의 고화에 의한 인공토양의 제조방법.
- 청구항 1에 있어서, 3차 혼합단계에서 제3혼합물은 수화 반응과 고화에 의해 발열이 시작되어 수증기 증발에 의한 수분 함량 감소가 일어나며 발열에 의해 가열된 고화물의 온도가 25 에 도달되었을 때 함수율이 25%이하가 되도록 하는 것을 특징으로 하는 인공토양의 제조방법.
- 청구항 1에 있어서, 5차 혼합단계에서 제4혼합물과 폐토사 혹은 레드머드 혼합물의 혼합은 pH 7 ~ 8 범위에서 수행되는 것을 특징으로 하는 인공토양의 제조방법.
- 청구항 1에 있어서, 상기 5차 혼합단계 이후에 상기 제5혼합물에 덱스트린, 아라빅검, 카르복시메틸 셀룰로스, 젤라틴, 소듐도데실설포네이트, 폴리디알릴디메틸암모 늄클로라이드 중에서 선택된 어느 하나 이상의 계면활성제를 제5혼합물 100중량부 대비 1~10 중량부로 더 혼합하여 제6혼합물을 얻는 6차 혼합단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 인공토양의 제조방법.
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| KR20130008512A KR101257448B1 (ko) | 2013-01-25 | 2013-01-25 | 폐자원의 고화에 의한 인공토양의 제조방법 |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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