KR100903604B1 - 폐수처리오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물 - Google Patents

폐수처리오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 폐수처리오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물에 관한 것으로, 본 발명의 폐수처리오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물은, 폐수처리오니 100 중량부에 대해, 저회(Bottom Ash)를 포함한 비표면적이 1,500 cm2/g 이상인 포졸란 활성을 지닌 석탄회 20∼40 중량부와; 비표면적이 2,000 cm2/g 이상인 제지슬러지소각재 40∼60 중량부와; 폴리에스테르 제조공정에서 부산물로 발생되는 공정오니 10∼20 중량부와; 무기산 5∼10 중량부 및; 1종 포틀랜드시멘트 및 3종 조강시멘트와 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 1종의 무기 바인더 10∼20 중량부로 이루어지며; 상기 석탄회 20∼40 중량부와, 상기 제지슬러지소각재 40∼60 중량부와, 상기 공정오니 10∼20 중량부와, 상기 무기산 5∼10 중량부 및 상기 무기 바인더 10∼20 중량부로 이루어진 폐수처리오니의 함수비가 75% 미만일 경우, H2O 10~30 중량부를 포함하는 페수처리 오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물에 있어서, 상기 폐수처리오니는 단독 또는 하수처리오니와 정수처리오니 및 이들의 혼합 슬러지이고, 폐수처리오니를 단독으로 사용하는 경우 100 중량부로 사용하고, 혼합 사용하는 경우에는 폐수처리오니 40∼60 중량%, 하수처리오니 40∼60 중량%를 사용하며; 정수처리오니를 첨가할 경우에는, 폐수처리오니 100 중량부 또는 폐수 및 하수처리오니 혼합물 100 중량부에 정수처리오니 50∼100 중량부를 사용하는 것을 특징으로 한다.
상기 조성물로 제조된 흙은 폐석산 적지복구용 흙 외에도 쓰레기 매립장 복토재, 저지대 매립재, 토목공사의 뒷채움재 또는 폐광 복구용 흙으로 바람직하게 사용할 수 있다.
폐수처리오니, 제지슬러지소각재, 석탄회, 폐석산, 흙

Description

폐수처리오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물{THE SOIL COMPOSITION THE SLUDGE OF WASTE WATER TREATMENT FOR RECOVERING AN ABANDONED STONY MOUNTAIN}
본 발명은 폐수처리오니를 폐석산 적지복구용 흙으로 사용하는 것을 특징으로 하며, 그 외에도, 폐수처리오니를 쓰레기 매립장 복토재, 저지대 매립재, 토목공사의 뒤채움재 또는 폐광 복구재 등으로 사용하는 것을 특징으로 하는 폐수처리오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 하.폐수처리오니의 처리방법으로는 매립, 해양투기, 재활용, 소각 등의 방법이 있으나 최근까지도 대부분의 오니들은 매립이나 해양투기에 의하여 처리되어 왔다.
그러나 매립의 경우는 악취, 침출수 문제, 매립장의 안정화 지연, 매립작업의 지장 등의 많은 문제점이 발생된다.
또한, 해양투기의 경우는 런던국제협약에 의하여 장래에 금지될 전망이므로 새로운 대안의 설정이 절실히 필요할 단계이다.
우리나라는 그동안 정부의 고도의 경제육성정책에 힘입어 산업기술의 발전과 그에 따른 산업도시의 급속한 팽창으로 많은 공장들이 신,증설 되었으며 아울러 배출되는 폐수의 양도 많아지고 다양화 및 악성화 되어가고 있다.
또한, 산업경제의 발달과 더불어 필연적으로 증가되는 산업시설과 여기에서 배출되는 환경오염물질은 날로 증가추세에 있으나 자연은 이미 자체 자정능력을 상실한지 오래 되었다. 따라서 이제는 인위적으로 고도의 전문적인 기술을 가지고 많은 경비를 들여 적정처리하지 않으면 환경오염으로 인하여 모든 생물체에 악영향을 미치게 될 지경에 이르렀다.
따라서 본 출원인은 수분이 다량 함유된 유기성오니의 직매립을 금지한 폐기물관련법규를 준수하고, 바다에 버려지거나 매립되고 있는 유용한 자원인 폐수처리오니를 이용하여, 특히 채석하고 흉물스럽게 방치되어 있는 폐석산을 적지복구용 흙으로 사용할 수 있도록 고형화, 안정화, 무해화하는 것을 추구하며, 또한 폐수처리오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물의 제조방법을 제시함과 동시에, 이를 이용해 방치된 폐석산 적지복구용 흙 외에 폐광의 복구재, 저지대 매립재, 토목공사의 뒤채움재, 또는 쓰레기 매립장의 일일 복토재로도 재활용할 수 있는 폐수슬러지를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 개발을 추구하고자 한다.
본 발명은 폐석산 적지복구용 흙 외에 폐광의 복구재, 저지대 매립재, 건설 및 토목공사의 뒤채움재, 또는 쓰레기 매립장의 일일 복토재로도 재활용할 수 있는 폐수처리오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.
또한 본 발명은 폐수처리오니 처리과정에서 필연적으로 발생하는 NH3, H2S 등 유해가스 발생을 억제시키며, 사업장 부산물인 폐자원을 이용해, 저렴한 처리비용으로 폐수처리오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물 및 이의 제조방법을 제공하는 것을 다른 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명의 폐수처리오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물은, 폐수처리오니 100 중량부에 대해, 저회(Bottom Ash)를 포함한 비표면적이 1,500 cm2/g 이상인 포졸란 활성을 지닌 석탄회 20∼40 중량부와; 비표면적이 2,000 cm2/g 이상인 제지슬러지소각재 40∼60 중량부와; 폴리에스테르 제조공정에서 부산물로 발생되는 공정오니 10∼20 중량부와; 무기산 5∼10 중량부 및; 1종 포틀랜드시멘트 및 3종 조강시멘트와 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 1종의 무기 바인더 10∼20 중량부로 이루어지며; 상기 석탄회 20∼40 중량부와, 상기 제지슬러지소각재 40∼60 중량부와, 상기 공정오니 10∼20 중량부와, 상기 무기산 5∼10 중량부 및 상기 무기 바인더 10∼20 중량부로 이루어진 폐수처리오니의 함수비가 75% 미만일 경우, H2O 10~30 중량부를 포함하는 페수처리 오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물에 있어서, 상기 폐수처리오니는 단독 또는 하수처리오니와 정수처리오니 및 이들의 혼합 슬러지이고, 폐수처리오니를 단독으로 사용하는 경우 100 중량부로 사용하고, 혼합 사용하는 경우에는 폐수처리오니 40∼60 중량%, 하수처리오니 40∼60 중량%를 사용하며; 정수처리오니를 첨가할 경우에는, 폐수처리오니 100 중량부 또는 폐수 및 하수처리오니 혼합물 100 중량부에 정수처리오니 50∼100 중량부를 사용하는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 석탄회는 석탄화력발전소 및 열병합발전소에서 발생하는 평균 입도가 30∼50 ㎛이고, LOI(loss of ignition) 3∼20%이며, 수분함량 1% 미만이며, 비표면적이 1,500 cm2/g 이상인 것으로서, 전기집진기에 포집되지 아니하는 바닥재인 저회를 1~ 10중량% 미만으로 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 공정오니는 폴리에스테르 제조공정의 촉매를 회수하는 과정에서 발생된 부산물로서, pH 2.5∼3.5인 강산성 물질로 알루미노-실리케이트(Alumini-silicate)계 산업부산물인 석탄회 및 제지슬러지소각재와 반응기에서 중화반응 및 중화열을 발생시키는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 무기산은 인산(H3PO4), 과인산 및 중과인산석회{CaH4(PO4)H2O, CaH4(PO4)2}, 황산제일철(FeSO4), 황산제2철(Fe2SO4)로 이루어진 고상 및 액상 군에서 선택된 1종을 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 H2O는 혼합물의 반응과정에서 상기 석탄회 20∼40 중량부와, 상기 제지슬러지소각재 40∼60 중량부와, 상기 공정오니 10∼20 중량부와, 상기 무기산 5∼10 중량부 및 상기 무기 바인더 10∼20 중량부로 이루어진 폐수처리오니의 함수비가 75% 미만일 경우에 수화반응에 필요한 H2O의 부족으로 반응이 미흡하고, 비산먼지가 발생되는 것을 방지할 목적으로 폐수처리오니 100 중량부에 대해 H2O 10~30 중량부를 첨가하는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 흙의 조성물은 함수율이 40 중량% 이하이고, 유기물이 5∼35 중량% 이며, 일축압축강도가 1.5kgf/cm2 이상인 것을 특징으로 한다.
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본 발명에 따른 폐수처리오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 제조방법은 하기의 효과를 갖는다.
런던의정서에 의거 정부의 하.폐수처리오니의 전량 육상처리 방침에 적극 부응되고, 재활용으로 해양 환경오염을 방지하고 자원화를 촉진할 수 있으며, 매립 및 해양투기에 의존하고 있는 폐수처리오니를 유용한 자원인 적지복구용 흙으로 재이용하여 막대한 양의 부족한 흙을 대체할 수 있다.
또한, 복구에 소요되는 많은 양의 흙을 확보하기 위해 추가적인 2차 환경파괴를 방지할 수 있으며, 거대한 양생장치가 따로 필요 없어 부지확보가 용이하고 설치비가 아주 저렴하다.
또한, 중화열을 폐수처리오니의 함수비를 낮추는데 사용할 수 있으므로 단시간 내에 건조가 가능하고 추가적인 에너지 비용이 필요 없으며, 공정이 단순하고 양생시간이 매우 짧아 단시간에 복구용 성토매립이 가능하다.
마지막으로, 흙을 운반하기 위한 운송비가 절약되며 산업부산물을 이용하기 때문에 친환경적이다.
이하 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
본 명세서 전체에 걸쳐 언급하는 폐수처리오니는 그 자체로 국한되지 않고 하수처리오니 및 정수처리오니를 포함한다.
본 발명에 따른 폐수처리오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙 외에도 폐광의 복구재, 저지대 매립재, 토목공사의 뒤채움재, 또는 쓰레기 매립장의 일일 복토재로 재활용할 수 있는 흙을 제조하기 위한 조성물로는 폐수처리오니 외에 석탄회, 제지슬러지소각재, H2O, 공정오니, 무기산, 무기바인더가 사용된다.
조성물
이하 각 조성에 대해 더욱 상세히 설명한다.
이때 하기 설명되어지는 각 조성의 함량 범위는 각 조성을 사용하는 경우 얻어지는 각각의 효과와, 다른 조성과 혼합하여 얻어지는 시너지 효과를 최대화하기 위한 최적의 범위로서, 이 범위를 벗어나는 경우 전술한 바의 효과를 얻지 못한다.
본 발명에 따른 흙 조성물은 폐수처리오니를 주성분으로 하여 제조된다.
이하 표 1은 국내 S 폐수종말처리시설에서 처리된 폐수처리오니의 분석결과를 나타내었다.
폐수처리오니의 분석결과표(국내 S 폐수종말처리시설)
항목 기준 분석결과 분석방법
무기1 유기1 무기2 유기2
Pb 또는 그화합물(㎎/ℓ) 3.0 불검출 불검출 불검출 불검출 폐기물공정시험법
Cu 또는 그화합물(㎎/ℓ) 3.0 0.075 0.032 0.012 0.018 폐기물공정시험법
As 또는 그화합물(㎎/ℓ) 1.5 불검출 불검출 불검출 불검출 폐기물공정시험법
Hg 또는 그화합물(㎎/ℓ) 0.005 불검출 불검출 불검출 불검출 폐기물공정시험법
Cd 또는 그화합물(㎎/ℓ) 0.3 불검출 불검출 불검출 불검출 폐기물공정시험법
Cr 또는 그화합물(㎎/ℓ) - 0.159 0.152 0.153 0.153 폐기물공정시험법
Cr+6또는 그화합물(㎎/ℓ) 1.5 불검출 불검출 불검출 불검출 폐기물공정시험법
폐수처리 과정에서 발생하는 폐수처리오니를 단독으로 사용하거나, 하수처리오니와 혼합하여 사용할 수 있으며, 또한 상기 폐수 및 하수처리오니에 정수처리오니를 혼합하여 사용할 수 있다. 즉, 폐수 및 하수처리오니의 함수비가 80% 이상일 경우 반응과정에서 NH3가 다량 발생될 수 있으므로 무기성오니인 정수처리오니를 일정량 혼합하면 발생가스를 상당량 감소시킬 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 폐수처리오니를 단독으로 사용하는 경우 100 중량부로 사용하고, 혼합 사용하는 경우에는 폐수처리오니 40∼60 중량부와 하수처리오니 40∼60 중량부를 사용한다. 정수처리오니를 첨가할 경우에는 폐수처리오니 100 중량부 또는 폐수 및 하수처리오니 혼합물 100 중량부에 정수처리오니 50∼100 중량부를 사용한다.
여기서 정수처리오니는 수돗물을 생산할 때 발생되는 탈수케익 상태의 부산물로써 고형물 중 유기물함량이 40% 이하인 무기성오니를 말한다.
본 발명에서는 폐수처리오니에 대해 저회(Bottom Ash)를 포함하여 비표면적이 1,500 cm2/g 이상이며 포졸란 활성을 지닌 석탄회 20∼40 중량부와 비표면적이 2,000 cm2/g 이상인 제지슬러지소각재 40∼60 중량부를 사용한다.
상기 석탄회는 석탄화력발전소 및 열병합발전소에서 미분탄(微粉炭)을 연소시킨 후 발생되는 매우 미세한 분말 상태의 회(灰)를 말하며, 평균 입도가 30∼50 ㎛이고, LOI(loss of ignition) 3∼20%이며, 수분함량 1% 미만인 비산회(飛散灰)를 사용한다. 저회는 전기집진기에 포집되지 아니하고 보일러 연소실이나 절탄기 및 공기예열기 하부에서 포집된 조분의 바닥재를 의미하며 전체 석탄회 구성물의 1 ~ 10중량% 미만으로 사용한다.
석탄회는 제지슬러지소각재와 혼합하여 사용하면 무기바인더의 수산화칼슘(Ca(OH)2)과 반응하여 에트린가이트(Ettringitte)라 불리우는 규산칼슘수화물(3CaO·Al2O3,3CaSO3H2O)의 불용성 무기질을 생성하는 포졸란 반응을 일으키는데 경화체의 조직을 보다 치밀하게 만들어 준다.
대략적인 반응식은 아래와 같다.
3Ca(OH)2 + 2SiO2 = 3CaO·2SiO3H2O(C-S-H)
제지슬러지소각재는 제지공장에서 발생되는 슬러지와 박피(나무껍질) 그리고 폐함섬을 소각하는 공정에서 발생되는 부산물이다. 본 발명에서는 제지산업에서 발생되는 산업 폐부산물인 제지슬러지소각재를 40∼60중량부로 사용하는데, 제지슬러지소각재에는 산화칼슘(CaO)이 다량 함유되어 있어 폐수처리오니에 포함된 수분을 다량 흡수하여 발열반응을 일으키며, 또한 Ca(OH)2와 반응하여 불용성 수화물을 생성시키는 포졸란 물질로 이용할 수 있다.
또한, 공기와 접촉하면 CO2를 흡수하여 탄산칼슘(CaCO3)을 생성하기도 한다. 대략적인 반응식은 아래와 같다.
CaO+H2O = Ca(OH)2 + 15.6Kcal/mol
Ca(OH)2+CO2 = CaCO3 + H2O(↑)
이하 표 2는 이러한 제지슬러지소각재의 성분구성을 나타내었다.
제지슬러지소각재 성분구성표
성분 단위 함유량 시험방법
SiO2 % 24.9 KS L 5120 : 2004
Al2O3 % 10.8 KS L 5120 : 2004(ICP)
Fe2O3 % 0.89 KS L 5120 : 2004(ICP)
CaO % 40.6 KS L 5120 : 2004
Cl- % 0.57 ASTM 0 2361 : 2002

H2O는 혼합물의 반응과정에서 상기 석탄회 20∼40 중량부와, 상기 제지슬러지소각재 40∼60 중량부와, 상기 공정오니 10∼20 중량부와, 상기 무기산 5∼10 중량부 및 상기 무기 바인더 10∼20 중량부로 이루어진 폐수처리오니의 함수비가 75% 미만일 경우에는 수화반응에 필요한 H2O가 부족하므로 수화반응시 비산먼지가 발생하게 되며 비산먼지는 대기의 오염을 유발시킨다.
아울러 수화반응에 필요한 H2O의 부족은 제조가 완료된 흙의 품질이 저하되므로, 통상적으로 함수비가 75% 미만일 경우에는 상술한 바와 같은 문제를 해결하기 위하여 상기 폐수처리오니 100 중량부에 대해 H2O 10~30 중량부를 첨가한다.
삭제
상기 공정오니는 폴리에스테르 제조공정에서 부산물로 발생되는 것으로, 슬러지 100 중량부에 대해 공정오니 10∼20 중량부로 사용한다. pH가 2.5∼3.5인 공정오니는 제품인 테레프탈산(TerePhthalic Acid, TPA) 제조과정에서 모액과 TPA를 분리하여 모액에 포함된 촉매(Co)를 회수하는 과정에서 발생되는 강산성 물질(비중 약 1.5, pH2.5∼pH3.5, 폐기물 공정시험법, 10g 25㎖ 30min 25℃)로써 알루미노-실리케이트(Alumini-silicate)계 산업부산물(석탄회, 제지슬러지소각재)과 반응하여 급속한 발열반응을 일으킨다.
이하 표 3은 이러한 공정오니의 중금속 용출시험 결과를 나타내었다.
공정오니의 중금속 용출시험 결과
검사항목 단 위 지정폐기물기준 결 과 시험방법
수소이온농도(pH) - 폐산:2.0 이하 폐알칼리:12.5 이상 2.5~3.5 폐기물공정시험법
6가크롬 mg/l 1.5 이상 불검출 폐기물공정시험법
납함유량 mg/l 3 이상 불검출 폐기물공정시험법
구리함유량 mg/l 3 이상 0.03 폐기물공정시험법
카드뮴함유량 mg/l 0.3 이상 불검출 폐기물공정시험법
비소함유량 mg/l 1.5 이상 불검출 폐기물공정시험법
수은함유량 mg/l 0.005 이상 불검출 폐기물공정시험법
트리클로로에틸렌 mg/l 0.3 이상 불검출 폐기물공정시험법
테트라클로로에틸렌 mg/l 0.1 이상 불검출 폐기물공정시험법
시안함유량 mg/l 1 이상 불검출 폐기물공정시험법
유기인화합물 mg/l 1 이상 불검출 폐기물공정시험법
본 발명의 공정오니는 반응기에서 알루미노-실리케이트(Alumini-silicate)계 산업부산물과 격렬한 중화반응을 일으키며 이 과정에서 폐수처리오니에 포함된 수분을 단시간 내에 증발시키는 역할을 한다. 또한 반응과정에서 폐수처리오니에 녹아있는 NH4이온이 NH3화 되지 못하도록 분위기를 중성화시켜 유해가스 발생을 원천적으로 차단시키는 기능을 한다.
따라서 중화반응 시, 강력한 발열반응 촉진 및 pH 조절제로 유용하게 사용될 수 있으며, 알루미노-실리케이트(Alumini-silicate)계 산업부산물과의 반응성 및 교반성도 매우 용이하다.
상기 무기산은 인산(H3PO4), 과인산 및 중과인산석회{CaH4(PO4)H2O, CaH4(PO4)2}, 황산제일철(FeSO4), 황산제2철(Fe2SO4) 등으로 이루어진 고상 및 액상 군에서 선택된 1종이 가능하며 폐수처리오니 100 중량부에 5∼10 중량부를 사용한다. 인산은 산소산의 일종으로 화학비료, 식품공업, 인산염제조, 반도체나 LCD(Liquid Crystal Display) 에칭용액 등 광범위 하게 사용되는 무기산으로서 흡습 용해하는 조해성이 있으며, 과인산석회는 인산칼슘과 석고(CaSO2H2O)의 혼합물로 되어 있다.
인산류는 폐수처리오니, 석탄회, 제지슬러지소각재에 함유된 석회, Al2O3와 같은 알카리성 물질과 혼합되면 불용성의 결정질인 인산염을 생성시키며, 특히 Cu, Pb 등을 효과적으로 고정시킨다. 또한 흙의 인산 결핍현상을 일으키는 등 유해한 작용을 하는 활성 Al3+와 반응하여 불용화된다.
대략적인 반응식은 아래와 같다.
Al2O3+2CaH4(PO4)2 = 2AlPO4+2CaHPO4+3H2O
Al2O3+2H2PO4 = 2AlPO4+3H2O
황산제일철(FeSO4)은, 철강업, 산화티타늄 공정의 폐액으로 부터 추출된 것과 묽은 황산에 철분이 평균 7% 이하가 되도록 제조한 황산제일철 용액을 포함하는 것을 특징으로 한다.
구체적으로, 본 발명에 따른 황산제일철은 철강공장의 산세공정이나 화학공업에서 부산물로 발생된 폐황산을 사용하고, Ni, Cr, Pb 등 중금속이 용출되지 않아야 하며, 고상의 황산제일철은 1수염인 FeSOH2O와 7수염인 FeSO7H2O를 모두 사용할 수 있으나, 1수염에는 Mn이 포함되어 있는 경우가 많으므로 주의해서 사용한다.
또한 철분이 7% 이하로 용해된 황산제일철 용액을 취급할 때 저장탱크나 이송관로에 결정질(結晶質)이 석출될 수 있으므로 보온처리를 하는 것이 바람직하다.
이러한 무기산은 알루미노-실리케이트(Alumini-silicate)계 물질들과 강하게 반응하여 단단한 불용성 고형물을 생성 한다.
또한 본 발명에 따른 흙 조성물에는 무기 바인더가 사용되며, 이러한 무기 바인더로는 1종 포틀랜드시멘트 및 3종 조강시멘트로 이루어진 군에서 선택된 1종이 가능하다.
상기 무기 바인더는 단독 또는 혼합하여 사용할 수도 있는데 보통 함수비가 80% 이하인 폐수처리오니에는 포틀랜드시멘트를 80% 이상인 폐수처리오니에는 3종 조강시멘트를 사용함이 바람직하다.
또한 조강시멘트(특히 알루미나계시멘트)를 포틀랜드시멘트와 1:1로 혼합하여 사용하면 고온에서 폐수처리오니에 함유된 수분을 흡수하여 빠르게 굳어지는 성질을 이용할 수 있다. 시멘트는 폐수처리오니, 석탄회, 제지슬러지소각재에 함유된 Al2O3, SiO2와 화학적으로 결합하여 불용성 CaO-SiO2-Al2O3 및 켈레나이트수화물(2CaO·Al2OSiOnH2O)을 생성시킨다. 이러한 수화반응이 진행되면서 최종 고화물의 강도를 증진시킨다.
제조방법
이하 첨부된 도면을 참조로 본 발명의 폐수처리오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물의 제조방법을 설명한다. 도 1은 본 발명에 따른 폐수처리오니를 이용한 폐석산적지복구용 흙의 조성물의 제조방법을 보인 순서도이고, 도 2는 본 발명에 따른 폐수처리오니를 이용한 폐석산적지복구용 흙의 조성물의 제조방법에 이용된 혼합첨가물의 명칭을 나열한 도면이며, 도 3은 본 발명에 따른 폐수처리오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물의 제조방법에 따라 제조된 흙의 실제 제조사진이며, 도 4는 본 발명에 따른 폐수처리오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물의 제조방법에 따라 제조된 흙의 실제 제조사진이다.
도 1을 참조하면, 폐수처리오니와 석탄회, 제지슬러지소각재 등을 사용하여 제조되는 폐석산 적지복구용 흙은 알루미노-실리케이트(Alumini-silicate)계 산업부산물인 저회(Bottom Ash)를 포함하여 비표면적이 1,500 cm2/g 이상이며 포졸란 활성을 지닌 석탄회 20∼40 중량부와 비표면적이 2,000 cm2/g 이상인 제지슬러지소각재 40∼60 중량부를 혼합하여 제1혼합물을 제조하는 1차 혼합단계(S1)와; 폴리에스테르 제조공정에서 부산물로 발생되는 공정오니 10∼20 중량부와 무기산 5∼10 중량부를 혼합하여 제2혼합물을 제조하는 2차 혼합단계(S2)와; 상기 제1혼합물과 제2혼합물을 1종 포틀랜드시멘트 및 3종 조강시멘트의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 1종의 무기 바인더 10∼20 중량부와 혼합하여 제3혼합물을 제조하는 3차 혼합단계(S3)와; 상기 제3혼합물을 폐수처리오니 100 중량부에 대해, 상기 석탄회 20∼40 중량부와, 상기 제지슬러지소각재 40∼60 중량부와, 상기 공정오니 10∼20 중량부와 상기 무기산 5∼10 중량부 및 상기 무기 바인더 10∼20 중량부로 이루어진 폐수처리오니의 함수비가 75% 미만일 경우, 상기 폐수처리오니의 함수비가 75% 미만일 경우, H2O 10~30 중량부를 혼합하여 제4혼합물을 제조하는 4차 혼합단계(S4) 및; 상기 제4혼합물을 양생하는 양생단계(S5)를 거쳐 제조된다.
먼저, (S1) 단계에서는 조분 및 미분의 석탄회 20∼40 중량부와 제지슬러지소각재 40∼60 중량부를 혼합하여 제1혼합물을 제조하는 1차 혼합단계를 수행한다.
다음으로, (S2) 단계에서는 공정오니 10∼20 중량부와 무기산 5∼10 중량부를 혼합하여 제2혼합물을 제조하는 2차 혼합단계를 수행한다.
다음으로, (S3) 단계에서는 상기 제1혼합물과 제2혼합물을 무기 바인더 10∼20 중량부와 혼합하여 제3혼합물을 제조하는 3차 혼합단계를 수행한다.
특히, (S3) 단계에서, 상기 석탄회 20∼40 중량부와, 상기 제지슬러지소각재 40∼60 중량부와, 상기 공정오니 10∼20 중량부와, 상기 무기산 5∼10 중량부 및 상기 무기 바인더 10∼20 중량부로 이루어진 폐수처리오니의 함수비가 75% 미만일 경우에는 수화반응에 필요한 H2O가 부족하므로 수화반응시 비산먼지가 발생하게 되며 비산먼지는 대기의 오염을 유발시킨다.
아울러 수화반응에 필요한 H2O의 부족은 제조가 완료된 흙의 품질이 저하되므로, 통상적으로 함수비가 75% 미만일 경우에는 상술한 바와 같은 문제를 해결하기 위하여 상기 폐수처리오니 100 중량부에 대해 H2O 10~30 중량부를 첨가한다.
다음으로, (S4) 단계에서는 상기 제3혼합물을 폐수처리오니 100 중량부와 H2O 10~30 중량부(함수비가 75% 이하인 경우)를 혼합하여 제4혼합물을 제조하는 4차 혼합단계를 수행한다.
상기 (S1) 내지 (S4)의 혼합에서 사용되는 혼합기는 통상적으로 패들 믹서(Paddle Mixer), 퍼그밀 믹서(Pug Mill Mixer), 핀 믹서(Pin Mixer) 등을 사용한다.
다음으로, (S5) 단계에서는 상기 제4혼합물을 양생하는 양생단계를 거쳐 흙을 제조한다.
상기 제4혼합물은 벨트 컨베이어(belt conveyor)를 거쳐 양생 저장시설로 공급된다. 이 제4혼합물은 혼합기 내부에서 양생조에 이르는 동안 격렬하게 반응하고, 불용성수화물들이 안정되면서 중금속들을 고정시켜 용출을 억제시키며, Ca6Al2(OH)2(SO4)·26H2O 또는 CaPb3Si3O11과 같은 난용성 물질의 수화반응 과정에서 중금속들이 치환되거나 결정구조 안으로 고용화되어 안정화된다.
이렇게 조성된 최종혼합물은 양생 저장시설에서 폐수처리오니의 세포수가 파괴되어 발생된 잔여수분을 증발시키면서 더욱 견고해진다. 보통 3시간 또는 1일 양생과정을 거친 후 폐석산적지복구용 흙으로 사용할 수 있다.
용도
전술한 바의 단계를 거쳐 제조된 흙은 도로공사용 순환골재 품질기준에 따른 무기성 건설폐기물로부터 생산된 골재기준에도 손색이 없고 중금속 용출도 없으므로 폐석산 복구용 흙으로는 바람직하게 사용할 수 있다.
아래[표 4]는 전술한 바와 같이 제조된 흙의 "건설공사의 성토용으로 사용하는 순환골재 품질 및 관리기준" 이며, [표 5] 및 [표 6]은 [표 4]에 따라 시험한 결과표이다
건설공사의 성토용으로 사용하는 순환골재 품질 및 관리기준
구분 흙쌓기의 최상부면으로부터 100 cm 이내의 하부 흙쌓기의 최상부면으로부터 100 cm 이상의 하부 시험방법
최대치수(mm) 100 이하 100 이하 -
수정 CBR(시방다짐) 10 이상 2.5 이상 KS F 2320
5.0mm체 통과율(%) 25~100 - KS F 2502
0.08mm체 통과율(%) 0~25 - KS F 2301, KS F 2309
소성지수 10 이하 - KS F 2303
다짐후 건조밀도(t/m3) - 1.5 이상 KS F 2312
이물질 함유량(%) (유기이물질) 1.0 이하(용적) KS F 2576
폐수처리오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 시험결과 1.
시험항목 시험결과 시험방법
밀도(g/cm3) 2.644 KS F 2308 : 2006
자연함수비(%) 27.7 KS F 2306 : 2000
액성한계(%) NP KS F 2303 : 2000
소성한계(%) NP
소성지수(%) NP
최대입경(mm) 9.52 KS F 2301 : 2005, KS F 2302 : 2007
60%입경(mm) 0.52
10%입경(mm) 0.13
균등계수 4.0
5.0mm 통과 질량 백분율(%) 99.6
2.0mm 통과 질량 백분율(%) 95.3
0.425mm 통과 질량 백분율(%) 51.8
0.08mm 통과 질량 백분율(%) 3.3 KS F 2309 : 2004
유기 이물질 함유량(%) 0.0 KS F 2576 : 2006
폐수처리오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 시험결과 2.
다짐시험(KS F 2312 : 2001) 실내 C.B.R 시험( KS F 2320 : 2000)
다 짐 방 법: D-b 밀 도: 2.644g/cm3 최대건조밀도: 1.635g/cm3 최적함수비(OMC): 15.0(%) 회수 건조밀도 (g/cm 3 ) C.B.R (%) 팽창비 (%) 수침 후 함수비 (%) 수정C.B.R (%) 시방규정 (%)
55회 25회 10회 1.623 1.526 1.334 23.3 11.6 3.6 0.0 0.0 0.0 17.8 19.6 23.2 14.9 수정 C.B.R 10 이상
상기 단계를 거쳐 완성된 최종혼합물은 폐석산 적지복구용 흙으로 재활용하는 것 외에 폐광의 복구재, 저지대 매립재, 토목공사의 뒤채움재, 쓰레기 매립장의 일일 복토재 또는 토양개량제로도 재활용할 수 있을 뿐만 아니라, 최종혼합물의 조성 원료를 선택적으로 사용함으로서 건축자재용 원료로도 사용할 수 있다. 즉, 세골재, 보도블럭, 호안블럭, 경량벽돌, 점토벽돌 등의 충진원료로 바람직하게 사용할 수 있다.
이상에서 본 발명의 특정한 실시예에 설명 및 도시하였지만 본 발명은 당업자에 의하여 다양하게 변형되어 실시될 가능성이 있는 것이 자명한 일이다. 이와 같이 변형된 실시예들은 본 발명의 기술적 사상이나 전망으로부터 개별적으로 이해되어져서는 안되며, 이와 같이 변형된 실시예들은 첨부된 특허청구범위 안에 속한다 해야 할 것이다.
(실시예 1 내지 실시예 3)
저회(Bottom Ash)를 포함한 석탄회(비표면적이 1,500 cm2/g 이상), 그리고 제지슬러지소각재(비표면적이 2,000cm2/g 이상)를 혼합하여 제1혼합물을 제조하고, 별도의 혼합기에 공정오니와 무기산을 혼합하여 제2혼합물을 제조하였다.
고속교반믹서에 상기 제1혼합물과 제2혼합물, 그리고 무기바인더를 첨가하여 제3혼합물을 얻은 다음, 폐수처리오니를 첨가하여 교반속도 60~70RPM으로 다시 균일하게 혼합하여 흙 조성물을 제조하였다.
이때 사용된 각 조성은 하기 표 7에 나타낸 바와 같다.
조성(중량부) 실시예1 실시예2 실시예3
제1혼합물 석탄회 20 20 20
제지슬러지소각재 30 35 40
제2혼합물 공정오니 10 15 20
무기산 5 5 5
H2O _ _ _
제3혼합물 바인더 1종 포틀랜트시멘트 10 10 10
3종 조강시멘트 _ _ _
제4혼합물 폐수처리오니 100 100 100
(실험예 1)
상기 실시예에서 제조된 흙 조성물의 물성을 측정하고, 얻어진 결과를 하기 표 8에 나타내었다. 이때 비교예 1로서 폐수처리오니를 사용하였다.
함수율(수분)시험
폐기물공정시험방법에 의거 습윤상태의 최종혼합물 시료를 105~110℃로 건조시켜 건조 전후의 무게차이로 함수율을 측정하였다.
유기물함량 시험
폐기물공정시험방법에 의거 1차 건조된 시료 20g에 25% 질산암모늄용액을 넣어 시료를 적시고 천천히 가열하여 탄화시킨 다음 600±25℃의 전기로 안에서 3시간 강열하고 황산데시케이터 안에서 방냉하여 그 무게(W3)를 정밀히 측정하여 계산하였다.
일축압축강도 시험
시료를 원통형 공시체로 제작하여 측압을 받지 않은 상태에서 압축강도시험기로 축하중(1%/min)을 가하여 시험하였다.
암모니아가스(NH 3 ) 시험
검지관식 기체측정기(GASTEC)를 이용하여 시료의 표면 바로 위에서 3회 측정하여 평균값을 구하였다.
구 분 함수비(%) 유기물함량(%) 일축압축강도 (kg/cm2) NH3발생량(ppm)
실시예 1 35 31.9 1.53 22
실시예 2 31 24.4 1.88 27
실시예 3 26 23.4 2.01 31
비교예 1 81 57.7 0.29 41
상기 표 8을 참조하면, 본 발명에 따라 제조된 흙 조성물의 경우 81%의 고함수비를 가진 폐수처리오니와 비교하여 함수비가 매우 낮아지고 일축압축강도가 크게 증가함을 알 수 있다.
유기물함량 또한 낮아졌으며, NH3 발생량도 감소함을 알 수가 있다. 일축압축강도는 제지슬러지소각재와 공정오니의 첨가에 비례하여 증대 하였으며, 이는 중화열 증가와 이에 따른 함수비 감소가 크게 기여한 것으로 판단된다.
도 1은 본 발명에 따른 폐수처리오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물의 제조방법을 보인 순서도,
도 2는 본 발명에 따른 폐수처리오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물의 제조방법에 이용된 혼합첨가물의 명칭을 보인 도면,
도 3은 본 발명에 따른 폐수처리오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성 물의 제조방법에 따라 제조된 흙의 실제 이송사진,
도 4는 본 발명에 따른 폐수처리오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물의 제조방법에 따라 제조된 흙의 실제 제조사진.

Claims (9)

  1. 폐수처리오니 100 중량부에 대해,
    저회(Bottom Ash)를 포함한 비표면적이 1,500 cm2/g 이상인 포졸란 활성을 지닌 석탄회 20∼40 중량부와;
    비표면적이 2,000 cm2/g 이상인 제지슬러지소각재 40∼60 중량부와;
    폴리에스테르 제조공정에서 부산물로 발생되는 공정오니 10∼20 중량부와;
    무기산 5∼10 중량부 및;
    1종 포틀랜드시멘트 및 3종 조강시멘트와 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 1종의 무기 바인더 10∼20 중량부로 이루어지며;
    상기 석탄회 20∼40 중량부와, 상기 제지슬러지소각재 40∼60 중량부와, 상기 공정오니 10∼20 중량부와, 상기 무기산 5∼10 중량부 및 상기 무기 바인더 10∼20 중량부로 이루어진 폐수처리오니의 함수비가 75% 미만일 경우, H2O 10~30 중량부를 포함하는 페수처리 오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물에 있어서,
    상기 폐수처리오니는 단독 또는 하수처리오니와 정수처리오니 및 이들의 혼합 슬러지이고, 폐수처리오니를 단독으로 사용하는 경우 100 중량부로 사용하고, 혼합 사용하는 경우에는 폐수처리오니 40∼60 중량%, 하수처리오니 40∼60 중량%를 사용하며;
    정수처리오니를 첨가할 경우에는, 폐수처리오니 100 중량부 또는 폐수 및 하수처리오니 혼합물 100 중량부에 정수처리오니 50∼100 중량부를 사용하는 것을 특징으로 하는 폐수처리 오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 석탄회는 석탄화력발전소 및 열병합발전소에서 발생하는 평균 입도가 30∼50 ㎛이고, LOI(loss of ignition) 3∼20%이며, 수분함량 1% 미만이며, 비표면적이 1,500 cm2/g 이상인 것으로서, 전기집진기에 포집되지 아니하는 바닥재인 저회를 1~ 10중량% 미만으로 포함하는 것을 특징으로 하는 폐수처리 오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 공정오니는 폴리에스테르 제조공정의 촉매를 회수하는 과정에서 발생된 부산물로서, pH 2.5∼3.5인 강산성 물질로 알루미노-실리케이트(Alumini-silicate)계 산업부산물인 석탄회 및 제지슬러지소각재와 반응기에서 중화반응 및 중화열을 발생시키는 것을 특징으로 하는 폐수처리 오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 무기산은 인산(H3PO4), 과인산 및 중과인산석회{CaH4(PO4)H2O, CaH4(PO4)2}, 황산제일철(FeSO4), 황산제2철(Fe2SO4)로 이루어진 고상 및 액상 군에서 선택된 1종을 포함하는 것을 특징으로 하는 폐수처리 오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물.
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서,
    상기 H2O는 혼합물의 반응과정에서 상기 석탄회 20∼40 중량부와, 상기 제지슬러지소각재 40∼60 중량부와, 상기 공정오니 10∼20 중량부와, 상기 무기산 5∼10 중량부 및 상기 무기 바인더 10∼20 중량부로 이루어진 폐수처리오니의 함수비가 75% 미만일 경우에 수화반응에 필요한 H2O의 부족으로 반응이 미흡하고, 비산먼지가 발생되는 것을 방지할 목적으로 폐수처리오니 100 중량부에 대해 H2O 10~30 중량부를 첨가하는 것을 특징으로 하는 폐수처리 오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 흙의 조성물은 함수율이 40 중량% 이하이고, 유기물이 5∼35 중량% 이며, 일축압축강도가 1.5kgf/cm2 이상인 것을 특징으로 하는 폐수처리 오니를 이용한 폐석산 적지복구용 흙의 조성물.
  9. 삭제
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