KR101249443B1 - 극성 작용기를 포함하는 고리형 올레핀계 중합체 및 이를이용한 광학 이방성 필름 - Google Patents

극성 작용기를 포함하는 고리형 올레핀계 중합체 및 이를이용한 광학 이방성 필름 Download PDF

Info

Publication number
KR101249443B1
KR101249443B1 KR1020070041465A KR20070041465A KR101249443B1 KR 101249443 B1 KR101249443 B1 KR 101249443B1 KR 1020070041465 A KR1020070041465 A KR 1020070041465A KR 20070041465 A KR20070041465 A KR 20070041465A KR 101249443 B1 KR101249443 B1 KR 101249443B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
carbon atoms
substituted
unsubstituted
aryl
alkynyl
Prior art date
Application number
KR1020070041465A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20080096245A (ko
Inventor
백경림
정혜영
전성호
윤성철
이호준
원영철
최대승
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020070041465A priority Critical patent/KR101249443B1/ko
Publication of KR20080096245A publication Critical patent/KR20080096245A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101249443B1 publication Critical patent/KR101249443B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
    • C08G61/04—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms
    • C08G61/06—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
    • C08G61/04—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms
    • C08G61/06—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds
    • C08G61/08—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds of carbocyclic compounds containing one or more carbon-to-carbon double bonds in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/22—Absorbing filters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

본 발명은 극성 작용기를 포함하는 노보넨계 단량체를 포함하는 부가중합체로서, 광학 특성과 내열성을 나타내는 고리형 올레핀계 중합체, 이를 이용한 광학 이방성 필름, 이를 포함하는 액정표시장치 및 전자소자를 제공한다.
고리형 올레핀계 중합체, 광학 이방성 필름, 액정표시장치

Description

극성 작용기를 포함하는 고리형 올레핀계 중합체 및 이를 이용한 광학 이방성 필름{CYCLIC OLEFIN POLYMERS HAVING POLAR FUNCTIONAL GROUPS AND OPTICAL ANISOTROPIC FILMS COMPRISING THE SAME}
도 1은 실시예 1에서 제조된 필름의 열기계 측정 그래프이다.
도 2는 실시예 1에서 제조된 필름의 동적 점탄성 측정 그래프이다.
본 발명은 고리형 올레핀계 중합체, 이를 이용한 광학 이방성 필름, 이를 포함하는 액정표시장치 및 전자소자에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 우수한 광학 특성과 내열성을 나타내는 극성 작용기를 포함하는 고리형 올레핀계 중합체, 이를 이용한 광학 이방성 필름, 이를 포함하는 편광판, 액정표시장치 및 전자소자에 관한 것이다.
지금까지 정보전자 산업분야에서, 실리콘 산화물, 실리콘 나이트라이드(nitride) 등과 같은 무기물이 주로 사용되어 왔으나, 크기가 작고 효율이 높은 소자(device)에는 적용이 어려워 이를 대체할 수 있는 물질에 대한 필요성이 증가하고 있다. 따라서, 종래 유리를 사용하고 있는 액정 표시에 의한 전자부품을 비롯 하여 많은 용도 분야에서 우수한 광학 특성과 내열성을 겸비하는 소재가 요구되고 있다.
이러한 요건을 만족시킬 수 있는 소재는 유전상수(dielectric constant)와 흡습성(water absorption)이 낮고, 금속 부착성(metal adhesion), 강도(mechanical strength), 열안정성(heat resistance) 및 투명도(transparency)가 우수해야 한다. 따라서, 이를 만족시킬 수 있는 높은 유리전이온도(glass transition temperature)를 갖는 중합체에 대한 관심이 높아지고 있다. 이러한 중합체는 반도체나 TFT-LCD의 절연막, 편광판 보호필름, 다중칩 모듈(multichip modules), 집적회로(IC), 인쇄 회로기판(printed circuit board), 전자소재의 봉지제, 평판 디스플레이(flat panel display) 등의 전자 재료로 사용될 수 있다.
예를 들면, 일본 공개특허 제2619856호는 환상 올레핀과 에틸렌과의 부가 공중합체를 제시하고 있으나, 이는 에틸렌 사슬의 분포가 있고, 에틸렌 사슬이 긴 경우는 결정화가 일어나 광학적 투명성을 저해할 수 있는 단점이 있다.
또한, 일본 공개특허 제1996-198919호 및 제1992-063807호에는 노보넨의 부가 중합체 또는 노보넨과 알킬 치환 노보넨과의 부가 공중합체를 제시하고 있으나, 이는 노보넨계 부가 중합체의 유리전이온도가 140 ~ 210℃로서 유리 대체 등의 광학 투명 기판재료로서 내열성 면에서 충분하지 않은 문제점이 있다.
또한, 일본 공개특허 제1985-26024호는 테트라시클로도데센계 화합물의 개환 중합체의 수소화물 또는 테트라시클로도데센계 화합물과 노보넨계 화합물과의 개환 공중합체의 수소화물을 제시하고 있고, 일본 공개특허 제1989-132625호 및 제1989- 132626호에는 극성 작용기를 포함하는 환상 올레핀의 개환 중합체의 수소화물을 제시하고 있다. 그러나, 이들의 개환 중합체의 수소화물은 완전히 수소화하는 것이 어렵기 때문에 그 수소화물은 미량의 불포화 결합을 중합체 내에 포함하게 된다. 그 결과 고온에서 박막, 필름 또는 시트 성형가공시 착색이 일어나고, 내열성 면에서 충분하지 않은 단점이 있다.
따라서, 본 발명은 상기 기술적인 문제점을 해결하기 위하여, 광학 특성과 내열성이 우수한 극성 작용기를 포함하는 고리형 올레핀계 중합체, 이를 이용한 광학 이방성 필름, 이를 포함하는 편광판, 액정표시장치 및 전자소자를 제공하는 것에 목적이 있다.
본 발명은 극성 작용기를 포함하는 노보넨계 단량체를 포함하는 부가중합체로서, 승온 속도 10℃/min 및 온도 범위 30℃ ~ 350℃의 조건으로 한 열기계 측정에서 측정 그래프의 기울기가 변하는 온도, 또는 측정주파수 10rad/s, 승온 속도 5℃/min 및 온도 범위 20℃ ~ 350℃의 조건으로 한 동적 점탄성 측정에서 측정된 Tan δ의 피크 온도가 250℃ ~ 400℃인 고리형 올레핀계 중합체를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 고리형 올레핀계 중합체로 이루어진 광학 이방성 필름을 제공한다.
또한, 본 발명은 편광막, 및 상기 편광막의 일면 또는 양면에 구비된 상기 고리형 올레핀계 중합체를 포함하는 보호필름을 포함하는 편광판을 제공한다.
또한, 본 발명은 액정셀, 및 상기 액정셀의 일면 또는 양면에 구비된 상기 편광판을 포함하는 액정패널을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 액정패널을 포함하는 액정표시장치를 제공한다.
또한, 본 발명은 액정셀; 상기 액정셀의 양면에 각각 구비된 제1 편광판 및 제2 편광판; 및 상기 제1 편광판 및 제2 편광판 중 적어도 하나와 액정셀 사이에 구비된 하나 이상의 상기 광학 이방성 필름을 포함하는 액정표시장치를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 광학 이방성 필름을 포함하는 전자소자를 제공한다.
이하, 본 발명에 대해 상세히 설명한다.
종래에는 일반적으로 고리형 올레핀계 중합체의 유리전이온도를 주사형 시차 열량계(DSC, differential scanning calorimeter)를 이용하여 측정하였는데, 이 경우 유리전이온도가 명확하게 측정되지 않았다. 따라서 액정표시장치에 사용되는 광학필름 또는 기타 전자소재에 유용한 재료를 찾아내기가 어려웠다. 그러나, 본 발명자들은 전술한 조건에서의 열기계 측정에 의하여 측정된 측정 그래프의 기울기가 변하는 온도 또는 동적 점탄성 측정에 의하여 측정된 Tan δ의 피크 온도가 250℃ ~ 400℃의 온도를 갖는 고리형 올레핀계 중합체가 전술한 광학필름 또는 기타 전자소재에 유용한 열적 특성을 갖는다는 사실을 밝혀내었다.
이때, 상기 열기계 측정에 의하여 측정된 측정 그래프의 기울기가 변하는 온도 또는 동적 점탄성 측정에 의하여 측정된 Tan δ의 피크 온도가 250℃ 미만이면 상기 고리형 올레핀계 중합체를 성형할 때 열변형이 일어나고, 내열성이 저하되며, 급격한 길이 변화가 생기고, 400℃를 초과하면 고리형 올레핀계 중합체의 열분해가 일어난다. 상기 열기계 측정에 의해 측정된 측정 그래프의 기울기가 변하는 온도 또는 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 Tan δ의 피크 온도는 300℃ ~ 400℃인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 고리형 올레핀계 중합체는 전술한 바와 같이 열적 특성이 우수할 뿐만 아니라, 극성 작용기를 포함하는 노보넨계 단량체를 부가 중합하여 제조된 것으로서, 이를 이용함으로써 종래에는 제조할 수 없었던 복굴절율(birefringence)을 조절할 수 있는 광학 이방성 필름으로 제조할 수 있다.
일반적인 고리형 올레핀의 형태적인 유닛(conformational unit)은 하나 또는 두 개의 안정한 회전 상태를 가지므로 딱딱한(rigid) 페닐 고리를 주쇄로 한 폴리 이미드(polyimide)와 같이 연장된 형태를 이룰 수 있다. 이러한 연장된 형태를 갖는 노보넨계 중합체에 극성기를 도입하면, 간결한 형태를 갖고 있는 중합체의 경우보다 극성기의 도입으로 분자간의 상호작용이 증가하게 되어, 분자간의 충전(packing)에 지향 순서(directional order)를 갖게 되어 광학적 및 전기적으로 이방성을 가질 수 있다는 것을 발견하였다.
따라서, 본 발명의 고리형 올레핀계 중합체는 도입되는 극성 작용기의 종류와 함량에 따라 다양한 복굴절률을 가질 수 있으며, 특히 제조되는 두께 방향의 굴절률의 조절이 용이하여 다양한 모드의 LCD(Liquid crystal display)용 광학 보상필름으로 제조할 수 있다.
상기 노보넨계 단량체는 노보넨(바이시클로[2,2,1]헵트-2-엔(bicyclo[2,2,1]hept-2-ene)) 단위를 적어도 하나 이상을 포함하는 단량체를 의 미한다.
본 발명에 있어서 극성 작용기를 포함하는 노보넨계 단량체는 하기 화학식 1로 표시되는 것이 바람직하다.
Figure 112007032114169-pat00001
상기 화학식 1에서,
m은 0 내지 4의 정수이고,
R1, R2, R3 및 R4 중에서 적어도 하나는 극성 작용기를 나타내며, 나머지는 비극성 작용기이고;
상기 R1, R2, R3 및 R4 는 수소, 할로겐, 또는 극성 작용기가 아닌 경우, R1 과 R2, 또는 R3 와 R4 가 서로 연결되어 탄소수 1 내지 10의 알킬리덴 그룹을 형성하거나, 또는 R1 또는 R2 가 R3 및 R4 중의 어느 하나와 연결되어 탄소수 4 내지 12의 포화 또는 불포화 지방족 고리, 또는 탄소수 6 내지 24의 방향족 고리를 형성할 수 있다.
구체적으로, 상기 화학식 1의 비극성 작용기는,
수소; 할로겐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 선형 또는 분지형 알키닐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 및 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로 카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아랄킬을 포함할 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 극성 작용기는 산소, 질소, 인, 황, 실리콘, 보론 등 중에서 선택된 하나 이상을 포함하는 극성 작용기(polar group)일 수 있다.
구체적으로, 상기 극성 작용기는 -R8OR9, -OR9, -OC(O)OR9, -R8OC(O)OR9, -R8C(O)OR9 , -C(O)R9, -R8C(O)R9, -C(O)OR9, -OC(O)R9, -R8OC(O)R9, -(R8O)k-OR9(k는 1~10의 정수), -(OR8)k-OR9(k는 1~10의 정수), -C(O)-O-C(O)R9, -R8C(O)-O-C(O)R9, -SR9, -R8SR9, -SSR9, -R8SSR9, -S(=O)R9, -R8S(=O)R9, -R8C(=S)R9, -R8C(=S)SR9, -R8SO3R9, -SO3R9, -R8N=C=S, -N=C=S, -NCO, -R8-NCO, -CN, -R8CN, -NNC(=S)R9, -R8NNC(=S)R9, -NO2, -R8NO2,
Figure 112007032114169-pat00002
,
Figure 112007032114169-pat00003
,
Figure 112007032114169-pat00004
,
Figure 112007032114169-pat00005
,
Figure 112007032114169-pat00006
,
Figure 112007032114169-pat00007
,
Figure 112007032114169-pat00008
,
Figure 112007032114169-pat00009
,
Figure 112007032114169-pat00010
,
Figure 112007032114169-pat00011
,
Figure 112007032114169-pat00012
,
Figure 112007032114169-pat00013
,
Figure 112007032114169-pat00014
,
Figure 112007032114169-pat00015
,
Figure 112007032114169-pat00016
,
Figure 112007032114169-pat00017
,
Figure 112007032114169-pat00018
,
Figure 112007032114169-pat00019
,
Figure 112007032114169-pat00020
,
Figure 112007032114169-pat00021
,
Figure 112007032114169-pat00022
,
Figure 112007032114169-pat00023
,
Figure 112007032114169-pat00024
,
Figure 112007032114169-pat00025
,
Figure 112007032114169-pat00026
,
Figure 112007032114169-pat00027
,
Figure 112007032114169-pat00028
,
Figure 112007032114169-pat00029
,
Figure 112007032114169-pat00030
,
Figure 112007032114169-pat00031
,
Figure 112007032114169-pat00032
,
Figure 112007032114169-pat00033
,
Figure 112007032114169-pat00034
,
Figure 112007032114169-pat00035
,
Figure 112007032114169-pat00036
,
Figure 112007032114169-pat00037
,
Figure 112007032114169-pat00038
,
Figure 112007032114169-pat00039
,
Figure 112007032114169-pat00040
,
Figure 112007032114169-pat00041
,
Figure 112007032114169-pat00042
,
Figure 112007032114169-pat00043
,
Figure 112007032114169-pat00044
,
Figure 112007032114169-pat00045
,
Figure 112007032114169-pat00046
,
Figure 112007032114169-pat00047
,
Figure 112007032114169-pat00048
,
Figure 112007032114169-pat00049
,
Figure 112007032114169-pat00050
,
Figure 112007032114169-pat00051
,
Figure 112007032114169-pat00052
,
Figure 112007032114169-pat00053
,
Figure 112007032114169-pat00054
,
Figure 112007032114169-pat00055
,
Figure 112007032114169-pat00056
,
Figure 112007032114169-pat00057
,
Figure 112007032114169-pat00058
,
Figure 112007032114169-pat00059
,
Figure 112007032114169-pat00060
,
Figure 112007032114169-pat00061
,
Figure 112007032114169-pat00062
, ,
Figure 112007032114169-pat00064
,
Figure 112007032114169-pat00065
,
Figure 112007032114169-pat00066
,
Figure 112007032114169-pat00067
,
Figure 112007032114169-pat00068
,
Figure 112007032114169-pat00069
,
Figure 112007032114169-pat00070
등을 포함할 수 있으며,
상기 극성 작용기에서 R8 및 R11은 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕 시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 선형 또는 분지형 알키닐렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아랄 킬렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕실렌; 또는 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 카보닐옥실렌이며, R8 또는 R11이 2개 이상이 존재하는 경우 서로 동일하거나 상이하고,
R9, R12, R13 및 R14는 서로 동일하거나 상이하며, 수소; 할로겐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로 카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 선형 또는 분지형 알키닐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아랄킬; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시; 또는 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 카 보닐옥시이고, R12가 2이상 존재하는 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
상기 고리형 올레핀계 부가 중합체는 당업계에서 알려진 제조방법에 의해 제조하거나, 제조된 것을 구입하여 사용할 수 있다. 바람직하게, 본 발명의 상기 고리형 올레핀계 부가 중합체는 1) 하기 화학식 2로 표시되는, 금속에 직접 배위결합 또는 공유결합하는 헤테로 원자를 포함하는 리간드를 가지는 10족 금속 함유 전촉매; 및 2) 하기 화학식 3으로 표시되는, 포스포늄을 가지는 염화합물을 포함하는 조촉매로 이루어진 촉매 혼합물을 포함하는 촉매 시스템하에서 부가 중합하여 호모 중합체로 제조되거나, 서로 다른 극성 작용기를 포함하는 노보넨계 단량체를 부가 중합하여 극성 작용기를 포함하는 노보넨계 단량체들로 이루어진 이원 또는 삼원 공중합체로 제조되거나, 또는 극성 작용기를 포함하는 노보넨계 단량체와 극성 작용기를 포함하지 않는 노보넨을 부가 중합하여 공중합하여 이원, 또는 삼원 공중합체를 제조될 수 있다.
Figure 112007032114169-pat00071
상기 화학식 2에서,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 S, O 및 N 중에서 선택된 헤테로 원자이고; 이러 한 헤테로 원자들에 수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 알키닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아랄킬이 배위 또는 공유된 구조이며;
R5는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 알키닐렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아랄킬렌이고,
R6은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 알키닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아랄킬이며,
M은 10족 금속이고; p는 1 또는 2이다.
[(R14)-P(R15)a(R15')b[Z(R16)d]c][Ani]
상기 화학식 3에서,
a, b 및 c는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이고, a+b+c=3 이며;
Z는 산소, 황, 실리콘, 또는 질소이고;
d는 Z가 산소 또는 황인 경우 1이며, Z가 질소인 경우 2이고, Z가 실리콘인 경우 3이며;
R14는 수소, 알킬 및 아릴기 중 어느 하나이고;
R15, R15' 및 R16은 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 알키닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아랄킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 선형 또는 분지형의 알킬을 포함하는 트리알킬실릴; 탄소수 1 내지 10의 선형 또는 분지형 알콕시를 포함하는 트리알콕시실릴; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬을 포함하는 트리시클로알킬실릴; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴을 포함하는 트리아릴실릴; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴옥시를 포함하는 트리아릴옥시실릴; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 선형 또는 분지형 알킬을 포함하는 트리알킬실록시; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬을 포함하는 트리시클로알킬실록시; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴을 포함하는 트리아릴실록시이고, R15, R15' 또는 R16이 2개 이상인 경우 서로 동일하거나 상이하며,
[Ani]은 상기 화학식 2의 금속 M에 약하게 배위될 수 있는 음이온이다. 구체적으로 보레이트, 알루미네이트, [SbF6]-, [PF6]-, [AsF6]-, 퍼플루오로아세테이트 (perfluoroacetate; [CF3CO2]-), 퍼플루오로프로피오네이트(perfluoropropionate; [C2F5CO2]-), 퍼플루오로부티레이트(perfluorobutyrate; [CF3CF2CF2CO2]-), 퍼클로레이트(perchlorate; [ClO4]-), 파라-톨루엔설포네이트(p-toluenesulfonate; [p-CH3C6H4SO3]-), [SO3CF3]-, 보라타벤젠 및 할로겐으로 치환되거나 비치환된 카보레인으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나이다.
상세하게, 상기 전촉매는 극성 반응기를 가진 모노머, 수분, 산소 등에 대해 안정성이 높으며, 상기 조촉매는 암모늄 보레이트의 경우와 같이 촉매 반응성을 저하시키는 아민을 발생시키지 않는다. 반면, 포스포늄 조촉매는 10족 금속 전촉매와 반응하여 전촉매를 양이온 형태의 촉매로 활성화시키고 동시에 포스핀을 발생하여 양이온 형태의 촉매를 안정화 시켜 극성 모노머의 극성기, 수분, 산소에 의한 촉매의 비활성화를 막아주는 역할을 한다.
상기 화학식 3의 [Ani]는 하기 화학식 3a 또는 3b로 표시되는 음이온인 보레이트 또는 알루미네이트를 포함할 수 있다.
[M'(R17)4]
[M'(OR17)4]
상기 화학식 3a 및 3b에서,
M'는 보론 또는 알루미늄이고;
R17은 각각 독립적으로 할로겐; 할로겐으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬; 할로겐으로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐; 할로겐으로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬; 탄소수 3 내지 20의 탄화수소로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 탄소수 3 내지 20의 선형 또는 분지형 트리알킬실록시 또는 탄소수 18 내지 48의 선형 또는 분지형 트리아릴실록시가 치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 또는 할로겐으로 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아랄킬이다.
바람직하게는, 상기 전촉매는 하기 화학식 4로 표시되는 화합물이 사용될 수 있다.
Figure 112007032114169-pat00072
상기 화학식 4에서,
X', X", Y' 및 Y"는 각각 독립적으로 S 및 O 중에서 선택된 헤테로 원자이 고;
R1', R2', R2'' 및 R2'''는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 알키닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아랄킬이며,
M은 10족 금속이고,
r 과 s는 각각 독립적으로 0 내지 2 이며, r + s 는 2 이다.
또한, 바람직하게는 상기 전촉매가 하기 화학식 5로 표시되는 화합물일 수 있다.
Figure 112007032114169-pat00073
상기 화학식 5에서,
R1', R2', R2'' 및 R2'''는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 알키닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아랄킬이고,
r 과 s는 각각 독립적으로 0 내지 2 이며, r + s 는 2이고,
상기 금속에 직접 배위 또는 공유되는 헤테로 원자를 포함하는 리간드가 아세틸아세토네이트 또는 아세테이트인 것이 바람직하다.
바람직하게는, 상기 조촉매는 하기 화학식 6으로 표시되는 화합물이 사용될 수 있다.
[H-P(R3')3][Ani]
상기 화학식 6에서,
R3' 는 수소; 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬 또는 알콕시; 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐; 탄소수 3 내지 20의 알키닐; 탄소수 1 내지 20의 할로알킬로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬; 탄소수 1 내지 20의 할로알킬로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 또는 탄소수 1 내지 20의 할로알킬로 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아랄킬이고, R3'가 2개 이상인 경우 서로 동일하거나 상이할 수 있으며,
[Ani]은 상기 화학식 2의 금속 M에 약하게 배위될 수 있는 음이온이고, 보레이트, 알루미네이트, [SbF6]-, [PF6]-, [AsF6]-, 퍼플루오로아세테이트 (perfluoroacetate; [CF3CO2]-), 퍼플루오로프로피오네이트(perfluoropropionate; [C2F5CO2]-), 퍼플루오로부티레이트(perfluorobutyrate; [CF3CF2CF2CO2]-), 퍼클로레이트(perchlorate; [ClO4]-), 파라-톨루엔설포네이트(p-toluenesulfonate; [p-CH3C6H4SO3]-), [SO3CF3]-, 보라타벤젠 및 할로겐으로 치환 또는 비치환된 카보레인으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나이며, R3' 가 사이클로헥실, 부틸 및 페닐기 중에서 선택되는 어느 하나인 것이 바람직하다.
본 명세서에서, 아릴은 페닐, 나프틸, 바이페닐, 터페닐(terphenyl), 트리페닐렌일, 안트릴, 페난트렌일, 페날렌일(phenalenyl), 쿼터페닐(quarterphenyl), 피렌일(pyrenyl), 크라이센일(chrysenyl), 테트라센일(tetracenyl), 테트라페닐(tetraphenyl), 테트라페닐렌일(tetraphenylenyl), 페릴렌일(perylenyl), 펜타센일(pentacenyl), 펜타펜일(pentaphenyl), 피세닐(picenyl), 플루오렌일(fluorenyl), 인다센일, 바이페닐렌일(biphenylenyl), 아세나프탈렌일(acenaphthylenyl), 아세페난트렌일(acephenanthrenyl), 테트랄리닐(tetralinyl), 인덴일(indenyl), 스틸벤일(stilbenyl) 및 코로넨일(coronenyl) 등을 포함한다.
또한, 본 명세서에서 알케닐은 비닐 및 알릴을 포함한다.
또한, 본 명세서에서 용어 '치환 또는 비치환된'은 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴, 실록시 등으로 치환되거나 치환되지 않는 것을 의미한다.
본 발명에 따른 고리형 올레핀계 중합체는 테트라하이드로푸란을 용매로 한 퍼미에이션 크로마토그래피로 측정되는 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw)이 10,000 ~ 1,000,000인 것이 바람직하다. 상기 고리형 올레핀계 중합체의 중량 평균 분자량이 10,000 미만인 경우에는 필름 제조시 필름이 부서지기 쉬운 문제가 있고, 분자량이 1,000,000을 초과하는 경우에는 시트로서의 가공성이 저하되고, 용액 캐스팅의 경우에는 유기 용매에 용해시키기 어려워 가공성이 떨어지는 문제가 있다.
본 발명의 고리형 올레핀계 중합체는 투명하고, 금속이나 다른 극성 작용기를 가진 중합체에 대한 부착성이 우수하며, 유전상수가 낮아 절연성 전자재료 등으로 사용될 수 있고, 열안정성 및 강도가 우수하다. 또한, 상기 고리형 올레핀계 중합체는 커플링제(coupling agent) 없이 전자소재의 기질(substrate)에 부착될 수 있고, 구리, 은 및 금과 같은 금속 기질(substrate)에 잘 부착될 수 있다. 또한, 편광판의 보호필름 등으로 사용될 수 있을 정도로 광학적 특성이 우수하며, 집적회로(IC), 인쇄 회로기판(printed circuit board) 또는 다중 칩모듈(multichip modules)과 같은 전자소자에 사용될 수 있다.
본 발명은 상기 고리형 올레핀계 중합체를 포함하는 광학 이방성 필름을 제공한다.
본 발명의 광학 이방성 필름은 상기 극성 작용기를 포함하는 고리형 올레핀계 중합체를 용매에 녹여 용매 캐스팅 방법으로 필름 또는 시트상으로 제조할 수 있으며, 1 종 이상의 이들 고리형 올레핀계 중합체의 블렌드로부터 필름을 제조할 수도 있다.
구체적으로, 우선 상기 고리형 올레핀계 중합체를 고분자 함량 5 내지 95 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 60 중량%로 용매에 투입하고 상온에서 교반하여 고분자 용액을 제조하는 것이 바람직하다. 이때 제조된 용액의 점도는 100 내지 10,000 cps인 것이 용매 캐스팅에 바람직하며, 더욱 바람직하게는 300 내지 8,000 cps이다. 또한, 상기 필름 제조시에는 필름의 기계적인 강도와 내열성, 내광성, 취급성을 개선하기 위하여 가소제(plasticizer), 열화방지제(deterioration-preventing agent), 자외선 안정제(UV stabilizer), 대전 방지제(antistatic agent) 등과 같은 첨가제를 첨가할 수 있다.
본 발명에 따른 광학 이방성 필름은 두께방향의 위상차를 갖고 있어, 필름을 단지 일축연신(uniaxial stretching) 만으로도 이축 광학 필름 (biaxial optical film)을 얻을 수 있으므로, 이축 광학 위상차 필름 (biaxial optical compensation film)으로의 제조공정이 간소화될 수 있다.
상기와 같이 제조된 광학 이방성 필름은 하기 수학식 1로 표시되는 리타데이션 값(retardation value) (Rth)이 70 내지 1,000 ㎚이고, 바람직하게는 50 내지 500㎚인 특성을 갖는다.
<수학식 1>
Figure 112007032114169-pat00074
상기 수학식 1에서,
ny는 파장 550 nm에서 측정되는 면내의 고속 축(fast axis)의 굴절률(refractive index)이고; nz는 파장 550 nm에서 측정되는 두께 방향의 굴절률이며, d는 필름의 두께이다.
이러한 광학 이방성 특성을 가지는 필름은 필름의 굴절률이
Figure 112007032114169-pat00075
인 관계(nx는 면내의 저속 축(slow axis)의 굴절률이고, ny는 고속 축(fast axis)의 굴절률이며, nz는 두께 방향의 굴절률임)를 만족하게 되어 다양한 모드의 액정 디스플레이용 네가티브 C-플레이트(negative C-plate) 형 광학 보상 필름(optical compensation film)으로 사용할 수 있다.
본 발명은 편광막, 및 상기 편광막의 일면 또는 양면에 구비된 상기 고리형 올레핀계 중합체를 포함하는 보호필름을 포함하는 편광판을 제공한다.
본 발명은 액정셀, 및 상기 액정셀의 일면 또는 양면에 구비된 상기 편광판을 포함하는 액정패널을 제공한다. 여기서 상기 액정셀과 편광판 사이에 전술한 본 발명에 따른 광학 이방성 필름을 하나 이상을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명은 상기 액정패널을 포함하는 액정표시장치를 제공한다.
본 발명의 액정표시장치는 액정셀; 상기 액정셀의 양면에 각각 구비된 제1 편광판 및 제2 편광판; 및 상기 제1 편광판 및 제2 편광판 중 적어도 하나의 액정셀 사이에 구비된 하나 이상의 상기 광학 이방성 필름을 포함할 수 있다.
본 발명은 상기 광학 이방성 필름을 포함하는 전자소자를 제공하며, 이 전자 소자는 집적회로, 회로인쇄기판, 다중 칩모듈(multichip modules) 등을 포함한다.
이하, 본 발명의 실시예를 통해 본 발명에 대해 상세히 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시예들은 여러 가지 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들로 인하여 한정되는 식으로 해석되어서는 안된다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
<제조예 1>
메틸아세테이트노보넨 (5.0g, 30.9m㏖)과 톨루엔 (18mL)을 250mL 쉐렌크 (schlenk) 플라스크에 투입하였다. 팔라듐아세테이트 (Pd(OAc)2)(OAc=acetate, 0.46㎎, 2.06μmol)와 트리시클로헥실포스포늄(테트라키스펜타플루오로페닐) 보레이트 ([(Cy)3PH][B(C6F5)4]) (5.0mg, 5.2μmol)에 디클로로메탄 1mL 를 넣어 녹인 후 단량체 용액에 투입하였다. 반응 온도를 90℃로 올리고 18시간동안 교반하였다. 18시간 반응 후에 100mL 톨루엔을 넣어 점도가 높은 중합체 용액을 묽히고, 이를 과량의 에탄올에 투입하여 흰색의 중합체 침전물을 얻었다. 이 침전물을 유리 깔때기로 걸러서 회수한 중합체를 진공오븐에서 80℃로 24시간동안 건조하여 중합체 4.48 g (투입된 단량체 총량기준 89.5 중량%)를 얻었다. 이 중합체의 중량평균 분자량(Mw)은 223,300 이고, Mw/Mn은 3.17 이었다.
<제조예 2>
메틸아세테이트노보넨 (3.6g, 21.63m㏖), 메틸에스터노보넨 (1.41g, 9.27m㏖), 톨루엔 (18mL)을 250mL 쉐렌크 (schlenk) 플라스크에 투입하였다. 팔라듐아세테이트 (Pd(OAc)2)(OAc=acetate, 0.46㎎, 2.06μmol)와 트리시클로헥실포스포늄(테트라키스펜타플루오로페닐) 보레이트 ([(Cy)3PH][B(C6F5)4]) (5.0mg, 5.2μmol)에 디클로로메탄 1mL 를 넣어 녹인 후 단량체 용액에 투입하였다. 반응 온도를 90℃로 올리고 18시간동안 교반하였다. 18시간 반응 후에 100mL 톨루엔을 넣어 점도가 높은 중합체 용액을 묽히고, 이를 과량의 에탄올에 투입하여 흰색의 공중합체 침전물을 얻었다. 이 침전물을 유리 깔때기로 걸러서 회수한 공중합체를 진공오븐에서 80℃로 24시간동안 건조하여 공중합체 4.48 g (투입된 단량체 총량기준 87.7 중량%)를 얻었다. 이 중합체의 중량평균 분자량(Mw)은 168,100 이고, Mw/Mn은 2.87 이었다.
<제조예 3>
메틸아세테이트노보넨 (3.59g, 21.63m㏖), 메틸에스터노보넨 (0.69g, 4.64m㏖), 부틸노보넨 (0.69g, 4.64m㏖)과 톨루엔(18mL)을 250mL 쉐렌크 (schlenk) 플라스크에 투입하였다. 팔라듐아세테이트 (Pd(OAc)2)(OAc=acetate, 0.46㎎, 2.06μmol) 와 트리시클로헥실포스포늄(테트라키스펜타플루오로페닐) 보레이트 ([(Cy)3PH][B(C6F5)4]) (5.0mg, 5.2μmol)에 디클로로메탄 1mL 를 넣어 녹인 후 단량체 용액에 투입하였다. 반응 온도를 90℃로 올리고 18시간동안 교반하였다. 18시간 반응 후에 100mL 톨루엔을 넣어 점도가 높은 중합체 용액을 묽히고, 이를 과량의 에탄올에 투입하여 흰색의 공중합체 침전물을 얻었다. 이 침전물을 유리 깔때기로 걸러서 회수한 공중합체를 진공오븐에서 80℃로 24시간동안 건조하여 공중합체 3.72g (투입된 단량체 총량기준 74.3 중량%)을 얻었다. 이 중합체의 중량평균 분자량(Mw)은 221,800 이고, Mw/Mn은 3.54 이었다.
<제조예 4>
메틸아세테이트노보넨 (4.11g, 24.72m㏖), 부틸노보넨 (0.92g, 6.18㏖)과 톨루엔(18mL)을 250mL 쉐렌크(schlenk) 플라스크에 투입하였다. 팔라듐아세테이트 (Pd(OAc)2)(OAc=acetate, 0.46㎎, 2.06μmol) 와 트리시클로헥실포스포늄(테트라키스펜타플루오로페닐) 보레이트 ([(Cy)3PH][B(C6F5)4]) (5.0mg, 5.2μmol)에 디클로로메탄 1mL 를 넣어 녹인 후 단량체 용액에 투입하였다. 반응 온도를 90℃로 올리고 18시간동안 교반하였다. 18시간 반응 후에 100mL 톨루엔을 넣어 점도가 높은 중합체 용액을 묽히고, 이를 과량의 에탄올에 투입하여 흰색의 공중합체 침전물을 얻었다. 이 침전물을 유리 깔때기로 걸러서 회수한 공중합체를 진공오븐에서 80℃로 24시간동안 건조하여 공중합체 3.75g (투입된 단량체 총량기준 74.6 중량%)를 얻었다. 이 중합체의 중량평균 분자량(Mw)은 182,000 이고, Mw/Mn은 2.52 이었다.
<제조예 5>
메틸아세테이트노보넨 (3.59g, 21.63m㏖), 페닐노보넨 (1.58 g, 9.27m㏖)과 톨루엔(18mL)을 250mL 쉐렌크(schlenk) 플라스크에 투입하였다. 팔라듐아세테이트 (Pd(OAc)2)(OAc=acetate, 0.46㎎, 2.06μmol) 와 트리시클로헥실포스포늄(테트라키 스펜타플루오로페닐) 보레이트 ([(Cy)3PH][B(C6F5)4]) (5.0mg, 5.2μmol)에 디클로로메탄 1mL 를 넣어 녹인 후 단량체 용액에 투입하였다. 반응 온도를 90℃로 올리고 18시간동안 교반하였다. 18시간 반응 후에 100mL 톨루엔을 넣어 점도가 높은 중합체 용액을 묽히고, 이를 과량의 에탄올에 투입하여 흰색의 공중합체 침전물을 얻었다. 이 침전물을 유리 깔때기로 걸러서 회수한 공중합체를 진공오븐에서 80℃로 24시간동안 건조하여 5-노보넨-2-메틸아세테이트 중합체 4.48 g (투입된 단량체 총량기준 86.7 중량%)를 얻었다. 이 중합체의 중량평균 분자량(Mw)은 224,000 이고, Mw/Mn은 4.24 이었다.
<실시예 1> 제조예 1 노보넨 중합체로 이루어진 투명 필름 제조
상기 제조예 1에서 합성된 중합체를 톨루엔 용매 시스템을 이용해 용해하여 15 wt% 농도의 중합체 용액을 얻었다. 이 코팅 용액을 나이프 코터(knife coater)를 이용하여 유리 기판 위에서 캐스팅한 후, 상온에서 1시간 건조하고, 다시 질소 분위기 하에 100℃에서 1시간 동안 건조하였다. 건조 후 -10℃에서 10 초간 보관한 후 나이프(knife)로 유리 기판 위의 필름을 박리하여 두께 편차가 2% 미만인 균일한 두께의 투명 필름을 얻었다. 필름두께는 약 65㎛이었다.
<실시예 2> 제조예 2 노보넨 중합체로 이루어진 투명 필름 제조
상기 제조예 2에서 합성된 중합체를 톨루엔 용매 시스템을 이용해 용해하여 17 wt% 농도의 중합체 용액을 얻었다. 이 코팅 용액을 상기 실시예 1과 동일한 방 법으로, 두께가 약 69㎛인 필름을 제조하였다.
<실시예 3> 제조예 3 노보넨 중합체로 이루어진 투명 필름 제조
상기 제조예 3에서 합성된 중합체를 톨루엔 용매 시스템을 이용해 용해하여 17 wt% 농도의 중합체 용액을 얻었다. 이 코팅 용액을 상기 실시예 1과 동일한 방법으로, 두께가 약 72㎛인 필름을 제조하였다.
<실시예 4> 제조예 4 노보넨 중합체로 이루어진 투명 필름 제조
상기 제조예 4에서 합성된 중합체를 톨루엔을 용매 시스템을 이용해 용해하여 17 wt% 농도의 중합체 용액을 얻었다. 이 코팅 용액을 상기 실시예 1과 동일한 방법으로, 두께는 약 67㎛인 필름을 제조하였다.
<실시예 5> 제조예 5 노보넨 중합체로 이루어진 투명 필름 제조
상기 제조예 5에서 합성된 중합체를 톨루엔을 용매 시스템을 이용해 용해하여 15 wt% 농도의 중합체 용액을 얻었다. 이 코팅 용액을 상기 실시예 1과 동일한 방법으로, 두께는 약 60㎛인 필름을 제조하였다.
<위상차 측정>
프리즘 커플러를 이용하여 상기 실시예 1 내지 5에서 제조된 필름의 굴절율을 측정하고, 자동굴절률계 (일본왕자계측기사제, KOBRA-21ADH)를 이용하여 면내 위상차 (Rin)와, 두께방향 위상차 (Rth)을 측정하였다. 굴절율, 면내 위상차 (Rin), 두께방향 위상차 (Rth)는 아래의　표 1에 결과를 종합하였다.
두께(㎛) 굴절율 면내 위상차 (Rin)/㎛ 두께방향 위상차 (Rth)/㎛
실시예 1 65 1.522 0 3.52
실시예 2 69 1.522 0 3.66
실시예 3 72 1.522 0 3.61
실시예 4 67 1.522 0 3.42
실시예 5 60 1.522 0 6.23
<열기계 측정>
실시예 1에서 제조된 필름을 열기계 측정 방법으로 유리 전이 온도를 측정하였다. 열기계 분석기 (METTLER TOLEDO사, TMA/SDTA840)를 이용하여 하중 0.5gf, 승온 속도 10℃/min, 온도 범위 30℃ ~ 350℃에서 측정하고, 측정 그래프의 기울기가 변하는 온도를 유리 전이 온도로 결정하였다. 측정 전, 150℃ 오븐에서 제조된 필름을 열처리 하였다. 도 1에 나타나듯이, 측정 그래프의 기울기가 변하는 온도는 300℃이었다.
<동적 점탄성 측정>
실시예 1 내지 5에서 제조된 필름을 동적 점탄성 측정 방법으로 Tan δ를 측정하였다. 이는 레오미터 (TA사, ARES)를 이용하여 주파수 10rad/s, 승온 속도 5℃/min, 변형 1%의 진동 모드, 온도 범위 20℃ ~ 350℃에서 측정하였다. 실시예 1 내지 실시예 5에서 제조된 필름의 동적 점탄성 측정에 의해 얻어진 Tan δ의 피크 온도 결과를 하기 표 2에 종합하였다. 도 2에 나타나듯이, 실시예 1에서 제조된 필름을 동적 점탄성으로 측정되는 Tan δ의 피크 온도는 305℃이었다.
Tg (℃)
실시예1 305
실시예2 320
실시예3 325
실시예4 323
실시예5 338
본 발명에 따른 극성 작용기를 포함하는 고리형 올레핀계 중합체는 투명하고, 금속이나 다른 극성 작용기를 가진 중합체에 대한 부착성이 우수하며, 유전상수가 낮아 절연성 전자재료 등으로 사용될 수 있고, 열안정성 및 강도가 우수하다. 또한, 상기 고리형 올레핀계 중합체는 커플링제(coupling agent) 없이 전자소재의 기질(substrate)에 부착될 수 있고, 구리, 은 및 금과 같은 금속 기질(substrate)에 잘 부착될 수 있다. 또한, 편광판의 보호필름 등으로 사용될 수 있을 정도로 광학적 특성이 우수하며, 집적회로(IC), 인쇄 회로기판(printed circuit board) 또는 다중 칩모듈(multichip modules)과 같은 전자 소재에 사용될 수 있다. 따라서, 이를 이용한 광학 이방성 필름은 광학 특성과 내열성이 우수하고, 복굴절율을 조절할 수 있다.

Claims (15)

  1. 극성 작용기를 포함하는 노보넨계 단량체를 포함하는 부가중합체에서, 승온 속도 10℃/min 및 온도 범위 30℃ ~ 350℃의 조건으로 한 열기계 측정에서 측정 그래프의 기울기가 변하는 온도, 또는 측정주파수 10rad/s, 승온 속도 5℃/min 및 온도 범위 20℃ ~ 350℃의 조건으로 한 동적 점탄성 측정에서 측정된 Tan δ의 피크 온도가 250℃ ~ 400℃이고,
    하기 화학식 2로 표시되는, 금속에 직접 배위결합 또는 공유결합하는 헤테로 원자를 포함하는 리간드를 가지는 10족 금속 함유 전촉매; 및 하기 화학식 3으로 표시되는, 포스포늄을 가지는 염화합물을 포함하는 조촉매로 이루어진 촉매 혼합물을 포함하는 촉매 시스템하에서 부가 중합하여 제조되는 고리형 올레핀계 중합체.
    [화학식 2]
    Figure 112012081392033-pat00149
    상기 화학식 2에서,
    X 및 Y 는 각각 독립적으로 S, O 및 N 중에서 선택된 헤테로 원자이고; 이러한 헤테로 원자들에 수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 알키닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아랄킬이 배위 또는 공유된 구조이며;
    R5는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 알키닐렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아랄킬렌이고,
    R6은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 알키닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아랄킬이며,
    M은 10족 금속이고; p는 1 또는 2이다.
    [화학식 3]
    [(R14)-P(R15)a(R15')b[Z(R16)d]c][Ani]
    상기 화학식 3에서,
    a, b 및 c는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이고, a+b+c=3 이며;
    Z는 산소, 황, 실리콘, 또는 질소이고;
    d는 Z가 산소 또는 황인 경우 1이며, Z가 질소인 경우 2이고, Z가 실리콘인 경우 3이며;
    R14는 수소, 알킬 및 아릴기 중 어느 하나이고;
    R15, R15' 및 R16은 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 알키닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아랄킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 선형 또는 분지형의 알킬을 포함하는 트리알킬실릴; 탄소수 1 내지 10의 선형 또는 분지형 알콕시를 포함하는 트리알콕시실릴; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬을 포함하는 트리시클로알킬실릴; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴을 포함하는 트리아릴실릴; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴옥시를 포함하는 트리아릴옥시실릴; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 선형 또는 분지형 알킬을 포함하는 트리알킬실록시; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬을 포함하는 트리시클로알킬실록시; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴을 포함하는 트리아릴실록시이고, R15, R15' 또는 R16이 2개 이상인 경우 서로 동일하거나 상이하며,
    [Ani]은 상기 화학식 2의 금속 M에 약하게 배위될 수 있는 음이온이다. 구체적으로 보레이트, 알루미네이트, [SbF6]-, [PF6]-, [AsF6]-, 퍼플루오로아세테이트 (perfluoroacetate; [CF3CO2]-), 퍼플루오로프로피오네이트(perfluoropropionate; [C2F5CO2]-), 퍼플루오로부티레이트(perfluorobutyrate; [CF3CF2CF2CO2]-), 퍼클로레이트(perchlorate; [ClO4]-), 파라-톨루엔설포네이트(p-toluenesulfonate; [p-CH3C6H4SO3]-), [SO3CF3]-, 보라타벤젠 및 할로겐으로 치환되거나 비치환된 카보레인으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나이다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 극성 작용기를 포함하는 노보넨계 단량체는 하기 화학식 1로 표시되는 노보넨계 단량체를 포함하는 고리형 올레핀계 중합체:
    <화학식 1>
    Figure 112007032114169-pat00076
    상기 화학식 1에서,
    m은 0 내지 4의 정수이고,
    R1, R2, R3 및 R4 중에서 적어도 하나는 극성 작용기를 나타내며, 나머지는 비극성 작용기이고;
    상기 R1, R2, R3 및 R4 는 수소, 할로겐, 또는 극성 작용기가 아닌 경우, R1 과 R2, 또는 R3 와 R4 가 서로 연결되어 탄소수 1 내지 10의 알킬리덴 그룹을 형성하거나, 또는 R1 또는 R2 가 R3 및 R4 중의 어느 하나와 연결되어 탄소수 4 내지 12의 포화 또는 불포화 지방족 고리, 또는 탄소수 6 내지 24의 방향족 고리를 형성한다.
  3. 청구항 2에 있어서, 상기 비극성 작용기는,
    수소; 할로겐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 선형 또는 분지형 알키닐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로 알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 및 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아랄킬을 포함하는 고리형 올레핀계 중합체.
  4. 청구항 2에 있어서, 상기 극성 작용기는 산소, 질소, 인, 황, 실리콘 및 보론 중에서 선택된 하나 이상을 포함하는 것인 고리형 올레핀계 중합체:
    상기 극성 작용기는 -R8OR9, -OR9, -OC(O)OR9, -R8OC(O)OR9, -R8C(O)OR9 , -C(O)R9, -R8C(O)R9, -C(O)OR9, -OC(O)R9, -R8OC(O)R9, -(R8O)k-OR9(k는 1~10의 정수), -(OR8)k-OR9(k는 1~10의 정수), -C(O)-O-C(O)R9, -R8C(O)-O-C(O)R9, -SR9, -R8SR9, -SSR9, -R8SSR9, -S(=O)R9, -R8S(=O)R9, -R8C(=S)R9, -R8C(=S)SR9, -R8SO3R9, -SO3R9, -R8N=C=S, -N=C=S, -NCO, -R8-NCO, -CN, -R8CN, -NNC(=S)R9, -R8NNC(=S)R9, -NO2, -R8NO2,
    Figure 112007032114169-pat00077
    ,
    Figure 112007032114169-pat00078
    ,
    Figure 112007032114169-pat00079
    ,
    Figure 112007032114169-pat00080
    ,
    Figure 112007032114169-pat00081
    ,
    Figure 112007032114169-pat00082
    ,
    Figure 112007032114169-pat00083
    ,
    Figure 112007032114169-pat00084
    ,
    Figure 112007032114169-pat00085
    ,
    Figure 112007032114169-pat00086
    ,
    Figure 112007032114169-pat00087
    ,
    Figure 112007032114169-pat00088
    ,
    Figure 112007032114169-pat00089
    ,
    Figure 112007032114169-pat00090
    ,
    Figure 112007032114169-pat00091
    ,
    Figure 112007032114169-pat00092
    ,
    Figure 112007032114169-pat00093
    ,
    Figure 112007032114169-pat00094
    ,
    Figure 112007032114169-pat00095
    ,
    Figure 112007032114169-pat00096
    ,
    Figure 112007032114169-pat00097
    ,
    Figure 112007032114169-pat00098
    ,
    Figure 112007032114169-pat00099
    ,
    Figure 112007032114169-pat00100
    ,
    Figure 112007032114169-pat00101
    ,
    Figure 112007032114169-pat00102
    ,
    Figure 112007032114169-pat00103
    ,
    Figure 112007032114169-pat00104
    ,
    Figure 112007032114169-pat00105
    ,
    Figure 112007032114169-pat00106
    ,
    Figure 112007032114169-pat00107
    ,
    Figure 112007032114169-pat00108
    ,
    Figure 112007032114169-pat00109
    ,
    Figure 112007032114169-pat00110
    ,
    Figure 112007032114169-pat00111
    ,
    Figure 112007032114169-pat00112
    ,
    Figure 112007032114169-pat00113
    ,
    Figure 112007032114169-pat00114
    ,
    Figure 112007032114169-pat00115
    ,
    Figure 112007032114169-pat00116
    ,
    Figure 112007032114169-pat00117
    ,
    Figure 112007032114169-pat00118
    ,
    Figure 112007032114169-pat00119
    ,
    Figure 112007032114169-pat00120
    ,
    Figure 112007032114169-pat00121
    ,
    Figure 112007032114169-pat00122
    ,
    Figure 112007032114169-pat00123
    ,
    Figure 112007032114169-pat00124
    ,
    Figure 112007032114169-pat00125
    ,
    Figure 112007032114169-pat00126
    ,
    Figure 112007032114169-pat00127
    ,
    Figure 112007032114169-pat00128
    ,
    Figure 112007032114169-pat00129
    ,
    Figure 112007032114169-pat00130
    ,
    Figure 112007032114169-pat00131
    ,
    Figure 112007032114169-pat00132
    , ,
    Figure 112007032114169-pat00134
    ,
    Figure 112007032114169-pat00135
    ,
    Figure 112007032114169-pat00136
    ,
    Figure 112007032114169-pat00137
    ,
    Figure 112007032114169-pat00138
    ,
    Figure 112007032114169-pat00139
    ,
    Figure 112007032114169-pat00140
    ,
    Figure 112007032114169-pat00141
    ,
    Figure 112007032114169-pat00142
    ,
    Figure 112007032114169-pat00143
    ,
    Figure 112007032114169-pat00144
    및
    Figure 112007032114169-pat00145
    을 포함할 수 있으며,
    상기 극성 작용기에서 R8 및 R11은 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아 릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 선형 또는 분지형 알키닐렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아랄킬렌; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕실렌; 또는 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 카보닐옥실렌이며, R8 또 는 R11이 2개 이상이 존재하는 경우 서로 동일하거나 상이하고,
    R9, R12, R13 및 R14는 서로 동일하거나 상이하며, 수소; 할로겐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 선형 또는 분지형 알키닐; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택 된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아랄킬; 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시; 또는 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 카보닐옥시이고, R12가 2이상 존재하는 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 열기계 측정에서 측정 그래프의 기울기가 변하는 온도 또는 동적 점탄성 측정에서 측정된 Tan δ의 피크 온도가 300℃ 내지 400℃인 것인 고리형 올레핀계 중합체.
  6. 청구항 1에 있어서, 중량 평균 분자량이 10,000 ~ 1,000,000인 고리형 올레핀계 중합체.
  7. 청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항의 고리형 올레핀계 중합체로 이루어진 광학 이방성 필름.
  8. 청구항 7에 있어서, 하기 수학식 1로 표시되는 리타데이션 값(Rth)이 70 내지 1000 ㎚인 것인 광학 이방성 필름:
    <수학식 1>
    Figure 112007032114169-pat00146
    상기 수학식 1에서,
    ny는 파장 550 ㎚에서 측정되는 면내의 고속 축(fast axis)의 굴절률이고,
    nz는 파장 550 ㎚에서 측정되는 두께 방향의 굴절률이며,
    d는 필름의 두께이다.
  9. 편광막, 및 상기 편광막의 일면 또는 양면에 구비된 청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항의 고리형 올레핀계 중합체를 포함하는 보호필름을 포함하는 편광판.
  10. 액정셀, 및 상기 액정셀의 일면 또는 양면에 구비된 청구항 9의 편광판을 포함하는 액정패널.
  11. 청구항 10에 있어서, 상기 액정셀 및 상기 편광판 사이에 극성 작용기를 갖는 노보넨계 단량체를 포함하는 부가중합체로서, 승온 속도 10℃/min 및 온도 범위 30℃ ~ 350℃의 조건으로 한 열기계 측정에서 측정 그래프의 기울기가 변하는 온도, 또는 측정주파수 10rad/s, 승온 속도 5℃/min 및 온도 범위 20℃ ~ 350℃의 조건으로 한 동적 점탄성 측정에서 측정된 Tan δ의 피크 온도가 250℃ ~ 400℃인 고리형 올레핀계 중합체로 이루어진 광학 이방성 필름을 추가로 포함하는 것인 액정패널.
  12. 청구항 10의 액정패널을 포함하는 액정표시장치.
  13. 청구항 12에 있어서, 상기 액정표시장치는 액정셀; 상기 액정셀의 양면에 각각 구비된 제1 편광판 및 제2 편광판; 및 상기 제1 편광판 및 제2 편광판 중 적어도 하나와 액정셀 사이에 구비된 하나 이상의 청구항 7의 광학 이방성 필름을 포함하는 액정표시장치.
  14. 청구항 7의 광학 이방성 필름을 포함하는 전자소자.
  15. 청구항 14에 있어서, 상기 전자소자는 집적회로(IC), 인쇄 회로기판(printed circuit board) 및 다중 칩모듈(multichip modules) 중에서 선택된 어느 하나인 전 자소자.
KR1020070041465A 2007-04-27 2007-04-27 극성 작용기를 포함하는 고리형 올레핀계 중합체 및 이를이용한 광학 이방성 필름 KR101249443B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070041465A KR101249443B1 (ko) 2007-04-27 2007-04-27 극성 작용기를 포함하는 고리형 올레핀계 중합체 및 이를이용한 광학 이방성 필름

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070041465A KR101249443B1 (ko) 2007-04-27 2007-04-27 극성 작용기를 포함하는 고리형 올레핀계 중합체 및 이를이용한 광학 이방성 필름

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20080096245A KR20080096245A (ko) 2008-10-30
KR101249443B1 true KR101249443B1 (ko) 2013-04-03

Family

ID=40155649

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020070041465A KR101249443B1 (ko) 2007-04-27 2007-04-27 극성 작용기를 포함하는 고리형 올레핀계 중합체 및 이를이용한 광학 이방성 필름

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101249443B1 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102035406B1 (ko) * 2015-05-01 2019-10-22 코니카 미놀타 가부시키가이샤 편광판 보호 필름, 그것이 구비된 편광판, 액정 표시 장치, 및 편광판 보호 필름의 제조 방법
CN105675442A (zh) * 2016-01-26 2016-06-15 浙江理工大学 一种基底支撑聚合物薄膜黏度的测量方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003048918A (ja) * 2001-05-30 2003-02-21 Jsr Corp 環状オレフィン系付加型共重合体の架橋体、架橋用組成物および架橋体の製造方法
JP2006305816A (ja) * 2005-04-27 2006-11-09 Univ Nihon ノルボルネン系重合体フィルムの製造方法およびノルボルネン系重合体フィルム

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003048918A (ja) * 2001-05-30 2003-02-21 Jsr Corp 環状オレフィン系付加型共重合体の架橋体、架橋用組成物および架橋体の製造方法
JP2006305816A (ja) * 2005-04-27 2006-11-09 Univ Nihon ノルボルネン系重合体フィルムの製造方法およびノルボルネン系重合体フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
KR20080096245A (ko) 2008-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100561068B1 (ko) 노보넨-에스테르계 부가중합체 및 이의 제조방법
KR100733923B1 (ko) 극성 작용기를 갖는 고리형 올레핀 중합체 제조용 촉매시스템, 이를 이용한 중합체 제조방법과 이 방법에 의해제조된 올레핀 중합체 및 상기 중합체를 포함하는 광학이방성 필름
JP5449649B2 (ja) 極性作用基を含む環状オレフィン重合体の製造方法、これにより製造されたオレフィン重合体及びその重合体を含む光学異方性フィルム
US7786230B2 (en) Method for polymerizing cycloolefin polymer containing polar functional groups and electronics devices employing the polymerized cycloolefins
KR101544562B1 (ko) 광반응기를 갖는 고리형 올레핀 화합물 및 광반응성 중합체
KR101015435B1 (ko) 중합체 제조방법
KR100651252B1 (ko) 고리형 올레핀 및 극성 비닐 올레핀계의 공중합체 제조방법, 이 방법에 의해 제조된 공중합체 및 상기 공중합체를포함하는 광학 이방성 필름
KR101249443B1 (ko) 극성 작용기를 포함하는 고리형 올레핀계 중합체 및 이를이용한 광학 이방성 필름
KR100477943B1 (ko) 극성 작용기를 포함하는 고리형 올레핀 중합 방법
TWI359822B (en) Method for polymerizing cyclic olefin having polar
KR100515595B1 (ko) 극성 작용기를 포함하는 고리형 올레핀 중합방법 및고리형 올레핀 중합체를 채용한 전자장치
KR100876528B1 (ko) 극성 작용기를 갖는 고리형 올레핀 중합체 제조용 촉매조성물
KR100590474B1 (ko) 벌크 밀도가 높은 고리형 올레핀 고분자의 제조 방법 및이에 의하여 제조된 고리형 올레핀 고분자
KR100970550B1 (ko) 고리형 올레핀계 부가 중합체를 함유하는 보호필름을포함하는 편광판 및 이를 포함하는 액정표시장치
KR100985234B1 (ko) 극성 작용기를 갖는 고리형 올레핀 중합체의 제조방법, 이방법에 의해 제조된 고리형 올레핀 중합체 및 상기중합체를 포함하는 광학 이방성 필름
KR100762839B1 (ko) 극성 작용기를 갖는 고리형 올레핀 중합체 제조용 촉매시스템, 이를 이용한 중합체 제조방법과 이 방법에 의해제조된 올레핀 중합체 및 상기 중합체를 포함하는 광학이방성 필름
KR20080044412A (ko) 벌크 밀도가 높은 고리형 올레핀계 고분자의 제조방법 및이에 의하여 제조된 고리형 올레핀계 고분자
JPS63243111A (ja) 新規な重合体
KR20080111588A (ko) 노보넨과 극성 비닐 올레핀의 공중합체의 제조방법, 이방법에 의해 제조된 공중합체 및 상기 공중합체를 포함하는광학 등방성 필름

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160216

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170216

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180116

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190116

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200116

Year of fee payment: 8