KR101247132B1 - Water-soluble and antibiotic paint composition for plastics and method of manufacturing coating film using the same - Google Patents

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Abstract

플라스틱 부품용 항균 수성 도료 조성물이 개시되어 있다. 수산기를 가진 수분산성 폴리우레탄 수지 5∼30 중량%, 수분산 폴리우레탄 수지 10∼50 중량%, 경화제 1∼20 중량%, 습윤제 0.1∼5 중량%, 소포제 0.1∼2 중량%, 광안정제 0.5∼5 중량%, 경화촉진제 0.01∼2 중량%, 증점제 0.1∼3 중량%, 항균제 0.15∼0.5 중량%, 소광제 0.1∼20 중량%, 안료 0.1∼5 중량% 및 용제 2∼50 중량%를 포함하여 이루어진다. 친환경적이며 유성 도료와 유사한 외관, 품질 및 신뢰성을 실현할 수 있을 뿐만 아니라 우수한 항균성을 갖는다.An antimicrobial aqueous coating composition for plastic parts is disclosed. 5-30% by weight of water-dispersible polyurethane resin with hydroxyl group, 10-50% by weight of water-dispersible polyurethane resin, 1-20% by weight of curing agent, 0.1-5% by weight of wetting agent, 0.1-2% by weight of antifoaming agent, 0.5-% by weight stabilizer 5 wt%, 0.01-2 wt% curing accelerator, 0.1-3 wt% thickener, 0.15-0.5 wt% antibacterial agent, 0.1-20 wt% matting agent, 0.1-5 wt% pigment, and 2-50 wt% solvent Is done. It is not only environmentally friendly and can achieve appearance, quality and reliability similar to oil-based paints, but also has excellent antibacterial properties.

Description

플라스틱 부품용 항균 수성 도료 조성물 및 이를 사용한 도막의 형성방법{WATER-SOLUBLE AND ANTIBIOTIC PAINT COMPOSITION FOR PLASTICS AND METHOD OF MANUFACTURING COATING FILM USING THE SAME}Antimicrobial water-based coating composition for plastic parts and method of forming coating film using the same {WATER-SOLUBLE AND ANTIBIOTIC PAINT COMPOSITION FOR PLASTICS AND METHOD OF MANUFACTURING COATING FILM USING THE SAME}

본 발명은 플라스틱 부품용 항균 수성 도료 조성물 및 이를 사용한 도막의 형성방법에 관한 것으로서, 상세하게는 도막물성이 우수하면서도 친환경적이며 인체에 안전한 플라스틱 부품용 항균 수성 도료 조성물 및 이를 사용한 도막의 형성방법에 관한 것이다.The present invention relates to an antimicrobial aqueous coating composition for plastic parts and a method of forming a coating film using the same, and in particular, to an antimicrobial aqueous coating composition for plastic parts and a method for forming a coating film using the same, which are excellent in coating properties and environmentally safe. will be.

플라스틱은 미생물에 의해 열화 되기 힘든 것으로 생각되고 있으나 가공시에 사용되는 첨가제가 미생물의 영양분이 되는 경우 또는 플라스틱 표면에 부착된 오염 물질이 미생물의 영양분이 되는 경우에 미생물에 의하여 열화 될 수 있다.Plastics are thought to be difficult to deteriorate by microorganisms, but may be degraded by microorganisms when additives used in processing become nutrients to microorganisms or when contaminants attached to plastic surfaces become nutrients to microorganisms.

플라스틱의 범용화, 주거 환경의 밀폐화 및 실내 온도의 최적화로 인하여 미생물의 생육 조건과 잘 부합되는 환경이 조성되는 현실에 대응하여 플라스틱 분야에도 항균 특성을 가미한 제품이 개발되고 있으며 상업적 생산이 증가하고 있다. 특히, 최근 위생에 대한 관심이 증가하고, 세균에 의한 오염 등을 방지하기 위한 다양한 방법들이 플라스틱류에 적용되고 있다.Due to the generalization of plastics, the encapsulation of residential environments, and the optimization of room temperature, products that have antimicrobial properties are being developed in the plastics sector in response to the reality that an environment that matches microbial growth conditions is being developed, and commercial production is increasing. . In particular, the interest in hygiene has recently increased, and various methods for preventing contamination by bacteria have been applied to plastics.

자동차 내장재로 사용되는 플라스틱 중 계기판, 도어 트림(door trim)류, 센터 훼이셔 패널 (center facia panel), 센터 콘솔 (center console), 오디오 패널 (audio panel)의 경우 인체와의 접촉을 통해 땀과 이물질이 부품 표면에 접착할 수 있다. 따라서 특히 이러한 부품은 습도와 온도가 적절한 수준으로 유지되는 자동차 내에서 세균의 번식처가 될 수 있으며 운전자에게 질병을 일으키거나 불쾌한 냄새를 유발하는 원인이 될 수 있다.In the case of plastics used for automobile interior materials, the instrument panel, door trims, center facia panel, center console, and audio panel come in contact with human body. Foreign material may adhere to the part surface. Therefore, these parts can be a breeding ground for bacteria, especially in cars where humidity and temperature are kept at an appropriate level, and can cause illness or unpleasant odors for the driver.

한편, 유성 도료에 함유된 유기용제들은 휘발성유기화합물(volatile organic compounds)을 발생하여 환경오염을 유발하고, 냄새가 심하며 작업자의 건강을 해치는 등의 문제로 국내외에 각종 환경 관련 법규에 의해 제제를 받고 있으며 선진국을 중심으로 한 환경 보호 프로그램에 따라 유기용제 함량을 줄이려는 시도가 계속 되고 있다.On the other hand, organic solvents contained in oil-based paints generate volatile organic compounds, causing environmental pollution, smells bad, and harms the health of workers. Attempts are being made to reduce the amount of organic solvents in accordance with environmental protection programs in developed countries.

이에 따라 유성용제를 대신하여 수성용제를 사용하여 제조된 다양한 플라스틱 소재용 수성 도료 조성물이 연구되어 왔다. 수성용제를 자동차용 플라스틱 부품에 적용하기 위해서는 일반적인 플라스틱에서 요구되는 물성 이외에 더욱 우수한 특성을 가진 도료 조성물이 요구된다. 따라서 수성도료로서 다양한 플라스틱 소재에 적용가능하면서 항균력의 지속성을 실현할 수 있는 도료 조성물의 개발이 필요하다.Accordingly, various aqueous coating compositions for plastic materials manufactured using aqueous solvents instead of oily solvents have been studied. In order to apply the aqueous solvent to the plastic parts for automobiles, a coating composition having more excellent properties than the physical properties required for general plastics is required. Therefore, it is necessary to develop a coating composition that can be applied to various plastic materials as an aqueous coating and realize the sustainability of antibacterial activity.

이에 본 발명의 기술적 과제는 친환경적이며 냄새와 휘발성 유기화합물의 발생이 적을 뿐 아니라 기존 유성 도료와 동일한 외관, 품질 및 신뢰성을 실현할 수 있을 뿐만 아니라 우수한 항균력 및 이의 지속성을 높일 수 있는 자동차 플라스틱 부품용 항균 수성 도료 조성물을 제공하는 것이다.Therefore, the technical problem of the present invention is not only environmentally friendly and low generation of odor and volatile organic compounds, but also can realize the same appearance, quality and reliability as conventional oil-based paints, as well as excellent antibacterial activity and antimicrobial for automobile plastic parts that can increase its durability. It is to provide an aqueous coating composition.

본 발명의 다른 목적은 상기한 자동차 플라스틱 부품용 수성 도료 조성물을 사용하여 항균성 도막을 형성하는 방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for forming an antimicrobial coating film using the above-described aqueous coating composition for automobile plastic parts.

상기한 본 발명의 목적을 실현하기 위한 플라스틱 부품용 항균성 수성 도료 조성물은 수산기를 가진 수분산성 폴리우레탄 수지 5∼30 중량%, 수분산 폴리우레탄 수지 10∼50 중량%, 경화제 1∼20 중량%, 습윤제 0.1∼5 중량%, 소포제 0.1∼2 중량%, 광안정제 0.5∼5 중량%, 경화촉진제 0.01∼2 중량%, 증점제 0.1∼3 중량%, 항균제 0.15∼0.5 중량%, 소광제 0.1∼20 중량%, 안료 0.1∼5 중량% 및 용제 2∼50 중량%를 포함하여 이루어진다.The antimicrobial water-based coating composition for plastic parts for realizing the above object of the present invention is 5-30% by weight of water-dispersible polyurethane resin with hydroxyl group, 10-50% by weight of water-dispersed polyurethane resin, 1-20% by weight of hardener, 0.1 to 5 wt% wetting agent, 0.1 to 2 wt% antifoaming agent, 0.5 to 5 wt% light stabilizer, 0.01 to 2 wt% curing accelerator, 0.1 to 3 wt% thickener, 0.15 to 0.5 wt% antibacterial agent, 0.1 to 20 wt% %, 0.1-5 weight% of pigments, and 2-50 weight% of solvents.

일실시예에 있어서, 상기 수산기를 가진 수분산성 폴리우레탄 수지는 a) 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 이소시아네이트, b) 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 친수성 폴리올 및 c) 폴리카보네이트디올과 폴리에스테르디올을 포함한다.In one embodiment, the water-dispersible polyurethane resin having a hydroxyl group is a) an isocyanate having an average number of functional groups of two or more, b) a hydrophilic polyol having an average number of two or more functional groups and c) polycarbonate diols and polyesterdiols It includes.

일실시예에 있어서, 상기 수산기를 가진 수분산성 폴리우레탄 수지는 상기 이소시아네이트 5~30 중량%, 상기 친수성 폴리올 2~10 중량%, 상기 폴리카보네이트디올 및 폴리에스테르디올 30~60 중량%, 용제 5~25 중량% 및 중화제 1~5 중량%를 포함한다.In one embodiment, the water-dispersible polyurethane resin having a hydroxyl group is 5 to 30% by weight of the isocyanate, 2 to 10% by weight of the hydrophilic polyol, 30 to 60% by weight of the polycarbonate diol and polyesterdiol, solvent 5 ~ 25 weight percent and 1-5 weight percent neutralizing agent.

일실시예에 있어서, 상기 수분산 폴리우레탄 수지는 pH 가 6~10 이고, 인장강도가 5~35 mPa 이고, 파단신율은 600~800% 범위이다. In one embodiment, the water dispersion polyurethane resin has a pH of 6 ~ 10, a tensile strength of 5 ~ 35 mPa, elongation at break is in the range of 600 ~ 800%.

일실시예에 있어서, 상기 수분산 폴리우레탄 수지는 아크릴 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 및 폴리카보네이트 폴리올로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 폴리올 및 이소시아네이트를 반응시켜 제조된 것이다.In one embodiment, the water-dispersed polyurethane resin is prepared by reacting at least one polyol and isocyanate selected from the group consisting of acrylic polyol, polyester polyol and polycarbonate polyol.

일실시예에 있어서, 상기 경화제는 이소포론 디이소시아네이트 및 하이드로필릭 헥사메틸렌디이소시아네이트 중 적어도 하나이다. In one embodiment, the curing agent is at least one of isophorone diisocyanate and hydrophilic hexamethylene diisocyanate.

일실시예에 있어서, 상기 항균제는 규조토 0.1~80 중량%, 산화나트륨 0.1~80 중량%, 산화은 0.1~80 중량% 및 알루미나 0.1~80 중량%를 포함하여 이루어진다.In one embodiment, the antimicrobial agent comprises 0.1-80 wt% of diatomaceous earth, 0.1-80 wt% of sodium oxide, 0.1-80 wt% of silver oxide, and 0.1-80 wt% of alumina.

일실시예에 있어서, 상기 소광제는 평균입경이 약 1∼30㎛인 마이크로나이즈드 실리카 분산체이다.In one embodiment, the matting agent is a micronized silica dispersion having an average particle diameter of about 1 to 30 μm.

상기한 본 발명의 다른 목적은 자동차용 플라스틱 소재상에 수산기를 가진 수분산성 폴리우레탄 수지 5∼30 중량%, 수분산 폴리우레탄 수지 10∼50 중량%, 경화제 1∼20 중량%, 습윤제 0.1∼5 중량%, 소포제 0.1∼2 중량%, 광안정제 0.5∼5 중량%, 경화촉진제 0.01∼2 중량%, 증점제 0.1∼3 중량%, 항균제 0.15∼0.5 중량%, 소광제 0.1∼20 중량%, 안료 0.1∼5 중량% 및 용제 2∼50 중량%를 포함하는 플라스틱 부품용 항균 수성 도료 조성물을 도포하는 단계 및 도포된 도료 조성물을 건조시키는 단계를 포함한다.Another object of the present invention described above is 5 to 30% by weight of a water-dispersible polyurethane resin having a hydroxyl group on a plastic material for automobiles, 10 to 50% by weight of a water-dispersible polyurethane resin, 1 to 20% by weight of a curing agent, and 0.1 to 5 wetting agent. Weight%, antifoam 0.1-2% by weight, light stabilizer 0.5-5% by weight, curing accelerator 0.01-2% by weight, thickener 0.1-3% by weight, antibacterial 0.15-0.5% by weight, quencher 0.1-20% by weight, pigment 0.1 Applying an antimicrobial aqueous coating composition for plastic parts comprising -5% by weight and 2-50% by weight of a solvent; and drying the applied coating composition.

본 발명의 실시예에 따른 도료 조성물은 친환경적이며 냄새와 휘발성 유기화합물의 발생이 적고 유성 도료가 갖는 부착성, 내수성, 내열성 등의 우수한 도막 물성을 수성 도료 상태로서 실현할 수 있으면서도 지속적인 항균력을 갖는다. 이러한 도료 조성물을 플라스틱 소재에 적용하면 고부가가치의 상품을 제조할 수 있다.The coating composition according to the embodiment of the present invention is environmentally friendly, generates little odors and volatile organic compounds, and has excellent antimicrobial activity while being able to realize excellent coating properties such as adhesion, water resistance, heat resistance, and the like of an oil paint. Applying such a coating composition to a plastic material can produce a high value-added product.

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하고자 한다. 본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail. While the invention is susceptible to various modifications and alternative forms, specific embodiments thereof are further described in the text. It should be understood, however, that the invention is not intended to be limited to the particular forms disclosed, but includes all modifications, equivalents, and alternatives falling within the spirit and scope of the invention.

본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 성분, 단계, 공정, 조성물 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 성분, 단계, 공정, 조성물 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.In this application, the terms "comprises" or "having" are intended to indicate that there is a feature, ingredient, step, process, composition, or combination thereof described on the specification, one or more other features or ingredients, It is to be understood that it does not preclude the presence or possibility of addition of steps, processes, compositions or combinations thereof.

또한, 다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥 상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.Also, unless otherwise defined, all terms used herein, including technical or scientific terms, have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Terms such as those defined in the commonly used dictionaries should be construed as having meanings consistent with the meanings in the context of the related art and shall not be construed in ideal or excessively formal meanings unless expressly defined in this application. Do not.

이하, 본 발명을 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 실시예에 따른 플라스틱 부품용 항균 수성 도료 조성물은 수산기를 가진 수분산성 폴리우레탄 수지 5∼30 중량%, 수분산 폴리우레탄 수지 10∼50 중량%, 경화제 1∼20 중량%, 습윤제 0.1∼5 중량%, 소포제 0.1∼2 중량%, 광안정제 0.5∼5 중량%, 경화촉진제 0.01∼2 중량%, 증점제 0.1∼3 중량%, 항균제 0.15∼0.5 중량%, 소광제 0.1∼20 중량%, 안료 0.1∼5 중량% 및 용제 2∼50 중량%를 포함하여 이루어진다.The antimicrobial water-based coating composition for plastic parts according to the embodiment of the present invention is 5-30% by weight of the water-dispersible polyurethane resin having a hydroxyl group, 10-50% by weight of the water-dispersed polyurethane resin, 1-20% by weight of the curing agent, and 0.1∼wetting agent. 5 wt%, antifoam 0.1-2 wt%, light stabilizer 0.5-5 wt%, curing accelerator 0.01-2 wt%, thickener 0.1-3 wt%, antibacterial 0.15-0.5 wt%, quencher 0.1-20 wt%, pigment 0.1 to 5 wt% and 2 to 50 wt% solvent.

실시예에 따라 항균제를 포함하는 상기 수성 도료 조성물은 도료를 소재상에 도포하고 건조시킨 이후에도 항균 효력을 나타내게 된다. 실시예에 따라 사용되는 항균제는 친수성 수지와의 혼용성과 분산성이 우수하며 조성물 내에 고르게 분산되어 대상체에 적용이 용이한 형태로 제조된다. 또한 장시간 동안 사용 후에는 도막이 갖는 항균제 성분의 담지력이 우수하여 항균제 성분이 점점 방출되어 없어지는 현상이 방지된다. 이에 따라 조성물이 도포되는 시점으로부터 약 36개월 이상의 장시간 동안 지속적인 항균 효력을 나타낼 수 있다.According to an embodiment, the aqueous coating composition including the antimicrobial agent exhibits an antimicrobial effect even after the coating is applied on a material and dried. The antimicrobial agent used according to the embodiment has excellent compatibility with the hydrophilic resin and dispersibility, and is evenly dispersed in the composition to prepare a form that is easy to apply to the object. In addition, after using for a long time, the carrying capacity of the antimicrobial component of the coating film is excellent, preventing the phenomenon that the antimicrobial component is gradually released and disappeared. This can result in a sustained antimicrobial effect for a long time of about 36 months or more from the time the composition is applied.

형성된 도막은 항균성 코팅막을 형성하므로 각종 세균, 곰팡이균, 바이러스 등의 서식을 예방하는 것은 물론이고 유기물의 분해로 인하여 발생되는 냄새를 제거하여 건강하고 쾌적한 환경을 제공해 줄 수 있다. 또한 형성되는 도막은 소재에 대한 부착력과 밀착력이 우수하여 외력이 가해지지 않는 한 지속적인 항균 효력을 나타낸다. 외력이 가해지는 경우에도 형성된 도막의 부착력과 내마모성이 우수하여 마찰과 스크래치와 같은 요인에 의한 코팅막의 손실이 적다.Since the formed coating film forms an antimicrobial coating film, it can prevent a variety of bacteria, fungi, viruses, etc., as well as provide a healthy and pleasant environment by removing the odor generated by the decomposition of organic matter. In addition, the coating film formed is excellent in the adhesion and adhesion to the material exhibits a continuous antimicrobial effect unless an external force is applied. Even when an external force is applied, the coating film formed is excellent in adhesion and wear resistance, so that the loss of the coating film due to factors such as friction and scratches is small.

실시예에 따른 도료 조성물을 구성하는 각 성분의 종류 및 역할에 대하여 좀 더 상세히 설명하기로 한다.The kind and role of each component constituting the coating composition according to the embodiment will be described in more detail.

<수산기를 가진 수분산성 폴리우레탄 수지><Water Dispersible Polyurethane Resin with Hydroxyl Group>

도료 조성물을 제조하는데 있어서 수산기를 가진 수분산성 폴리우레탄 수지의 사용량은 조성물 총량을 기준으로 할 때 약 5~30 중량% 범위가 되도록 한다. 이는 만약 이의 사용량이 약 5 중량% 미만인 경우에는 부착성, 내용제성 등의 도막 물성이 저하되는 문제점이 발생되며, 이의 사용량이 약 30 중량%를 초과하면 도막이 단단해져 질감 저하 및 냄새를 유발하는 등의 문제가 있기 때문이다.The amount of the water-dispersible polyurethane resin having a hydroxyl group in preparing the coating composition is in the range of about 5 to 30% by weight based on the total amount of the composition. This is because if the amount is less than about 5% by weight of the coating film properties such as adhesion, solvent resistance, etc. is a problem occurs, and if the amount is more than about 30% by weight of the coating film becomes hard, causing a decrease in texture and odor, etc. Because there is a problem.

수산기를 가진 수분산성 폴리우레탄 수지는 a) 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 이소시아네이트 b) 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 친수성 폴리올 및 c) 폴리카보네이트 디올과 폴리에스테르 디올을 포함하여 이루어질 수 있다. 구체적으로, 상기 수분산성 폴리우레탄 수지는 이소시아네이트 약 5~30 중량%, 친수성 폴리올 약 2~10중량%, 폴리카보네이트 디올 및 폴리에스테르 디올 약 30~60 중량%, 용제 약 5~25 중량% 및 중화제 약 1~5 중량%를 포함할 수 있다.The water-dispersible polyurethane resin having a hydroxyl group may comprise a) isocyanates having at least two average functional groups b) hydrophilic polyols having at least two average functional groups and c) polycarbonate diols and polyester diols. Specifically, the water-dispersible polyurethane resin is about 5 to 30% by weight of isocyanate, about 2 to 10% by weight of hydrophilic polyol, about 30 to 60% by weight of polycarbonate diol and polyester diol, about 5 to 25% by weight of solvent and neutralizing agent About 1 to 5 weight percent.

상기 수산기를 가진 수분산성 폴리우레탄 수지를 구성하는 각 성분의 구체적인 예를 설명하기로 한다. 먼저, a) 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 이소시아네이트로서 톨루엔 디이소시아네이트, 4,4-디페닐 메탄디이 소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디사이클로헥실메탄디이소시아네이트 및 이로부터 유도된 다관능성 이소시아네이트 중에서 선택된 적어도 1종을 사용하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 이소포론디이소시아네이트 및 디사이클로헥실메탄디이소시아네이트 중에서 선택된 적어도 1종을 사용하도록 한다. The specific example of each component which comprises the water-dispersible polyurethane resin which has the said hydroxyl group is demonstrated. First, a) toluene diisocyanate, 4,4-diphenyl methane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexyl methane diisocyanate and derived therefrom as an isocyanate having two or more average functional groups Preference is given to using at least one member selected from polyfunctional isocyanates. More preferably, at least one selected from isophorone diisocyanate and dicyclohexyl methane diisocyanate is used.

이러한 상기 이소시아네이트는 상기 수산기를 가진 수분산성 폴리우레탄 수지의 전체 중량에 대하여, 약 5~30 중량%를 사용하는 것이 좋은데, 이때, 상기 a) 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 이소시아네이트의 사용량이 약 5 중량% 미만이면 기계적 물성 및 내화학성이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 약 30 중량% 초과하면 점도가 높아져서 합성하기 어려운 문제가 발생할 수 있으므로 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다. The isocyanate is preferably used in an amount of about 5 to 30% by weight based on the total weight of the water-dispersible polyurethane resin having a hydroxyl group, wherein a) the amount of isocyanate having an average number of functional groups of 2 or more is about 5 If it is less than the weight% may cause a problem that the mechanical properties and chemical resistance is lowered, if it exceeds about 30% by weight it may be a problem that difficult to synthesize due to high viscosity may be used within the above range.

상기 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 친수성 폴리올은 우레탄쇄에 친수성을 부여하여 수분산이 가능하게 하는 역할을 수행하며, 디메틸프로피오닉산, 디메틸부타노익산, 폴리옥시에틸렌글리콜, 측쇄에 카르복실기를 함유하는 폴리카프로락톤 디올, 측쇄에 술폰산기를 갖는 폴리에테르 디올, 및 측쇄에 알콕시기로 치환된 폴리옥시에틸렌기를 갖는 폴리올 중에서 선택된 적어도 1종을 사용할 수 있다.The hydrophilic polyol having an average number of functional groups of 2 or more plays a role of dispersing water by imparting hydrophilicity to the urethane chain, and containing carboxyl groups in dimethylpropionic acid, dimethylbutanoic acid, polyoxyethylene glycol, and side chains. At least one selected from among polycaprolactone diol, polyether diol having a sulfonic acid group in the side chain, and polyol having a polyoxyethylene group substituted with an alkoxy group in the side chain can be used.

이러한 상기 친수성 폴리올은 상기 수산기를 가진 수분산성 폴리우레탄 수지의 전체 중량에 대하여, 약 2~10 중량%를 사용하는 것이 좋은데, 이때, 상기 b)친수성 폴리올의 사용량이 약 2 중량% 미만이면 친수성이 부족하여 수분산이 되지 않는 문제가 발생할 수 있고, 약 10 중량% 초과하면 내수성이 저하되는 문제가 발생할 수 있으므로 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다.The hydrophilic polyol is preferably used in an amount of about 2 to 10% by weight based on the total weight of the water-dispersible polyurethane resin having a hydroxyl group, wherein b) the hydrophilic polyol is less than about 2% by weight. It may be insufficient to cause a problem of not being dispersed, and if it exceeds about 10% by weight may cause a problem of lowering the water resistance is good to use within the above range.

상기 c) 폴리카보네이트 디올과 폴리에스테르 디올로서는 약 500~2,000의 중량평균분자량 범위를 갖는 디올을 사용하는 것이 내화학성 및 생산성 측면에서 유리하다. 이러한 폴리카보네이트 디올과 폴리에스테르 디올의 사용량은 수산기를 가진 수분산성 폴리우레탄 수지 총량에 대하여 약 30~60 중량% 범위로 사용하는 것이 바람직하다.C) As the polycarbonate diol and the polyester diol, it is advantageous in terms of chemical resistance and productivity to use a diol having a weight average molecular weight range of about 500 to 2,000. The amount of the polycarbonate diol and polyester diol is preferably used in the range of about 30 to 60% by weight based on the total amount of the water dispersible polyurethane resin having a hydroxyl group.

상기 용제는 일반적인 용제를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 N-메틸피롤리돈 및아세톤 중에서 선택된 1종 이상을 사용하는 것이 좋다. 상기 용제는 상기 수산기를 가진 수분산성 폴리우레탄 수지 전체 중량에 대하여 약 5~25 중량%를 사용하는 것이 좋으며, 상기 범위를 벗어나서 사용하면 제조가 어렵거나 코팅제로 사용시 건조시간이 오래 걸리는 문제가 있을 수 있다. The solvent may be a general solvent, preferably at least one selected from N-methylpyrrolidone and acetone. The solvent is preferably to use about 5 to 25% by weight relative to the total weight of the water-dispersible polyurethane resin having a hydroxyl group, if used outside the above range may be difficult to manufacture or take a long time to dry when used as a coating agent have.

또한, 상기 중화제로서는 N-메틸디에탄올아민, 트리에탄올아민등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 트리에탄올아민을 사용하는 것이 좋다. 상기 중화제의 사용량은 약 1~5 중량%를 사용하는 것이 좋으며, 약 1 중량% 미만으로 사용시 중화제를 사용하는 효과가 미비하며, 약 5 중량%를 초과하여 사용하면 냄새 및 변색을 일으키는 문제가 있을 수 있으므로 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다.In addition, as said neutralizing agent, N-methyl diethanolamine, a triethanolamine, etc. can be used, Preferably it is good to use a triethanolamine. The amount of the neutralizing agent is preferably used in about 1 to 5% by weight, the use of the neutralizing agent is insufficient when used in less than about 1% by weight, when used in excess of about 5% by weight may cause a problem of odor and discoloration It may be used within the above range because it can.

<수분산 폴리우레탄 수지><Water Dispersion Polyurethane Resin>

수분산 폴리우레탄 수지는 폴리올 및 이소시아네이트를 반응시켜 합성 할 수 있다. 상기 수분산 폴리우레탄 수지의 제조에 사용되는 폴리올로서는 아크릴 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올 등을 예로 들 수 있다. 또한 수분산 폴리우레탄 수지는 pH가 6~10, 인장강도가 5~35 mPa, 파단신률은 600~800%인 것이 바람직하다.The water-dispersed polyurethane resin can be synthesized by reacting polyol and isocyanate. As a polyol used for manufacture of the said water-dispersed polyurethane resin, an acrylic polyol, polyester polyol, polycarbonate polyol, etc. are mentioned. In addition, the water-dispersed polyurethane resin preferably has a pH of 6 to 10, a tensile strength of 5 to 35 mPa, and an elongation at break of 600 to 800%.

도료 조성물을 제조하는데 있어서 수분산 폴리우레탄 수지의 사용량은 도료 조성물 총량을 기준으로 할 때 약 10~50 중량% 범위가 되도록 한다. 만약 이의 사용량이 약 10 중량% 미만인 경우에는 부착성, 내용제성 등의 도막물성이 저하되는 문제점이 발생되며, 이의 사용량이 약 50 중량%를 초과하면 도막이 단단해져 질감 저하 및 냄새를 유발하는 등의 문제가 있다.The amount of the water-dispersed polyurethane resin used in preparing the coating composition is in the range of about 10 to 50% by weight based on the total amount of the coating composition. If the amount thereof is less than about 10% by weight, there is a problem of deterioration of coating properties such as adhesion and solvent resistance, and if the amount thereof is more than about 50% by weight, the coating film becomes hard to cause texture degradation and odor. There is.

<경화제><Curing agent>

도료 조성물의 경화를 위하여 첨가되는 경화제는 무황변과 내후성이 우수한 이소포론 디이소시아네이트 및 하이드로필릭 헥사메틸렌디이소시아네이트가 바람직하게 사용되며, 도료 조성물에 대하여 약 1∼20 중량% 범위로 포함하는 것이 좋다. 만약 이의 함량이 약 1 중량% 미만인 경우에는 도료의 경화가 일어나지 않아서 도막의 물성 확보가 어렵다는 문제점이 있으며, 만약 약 20 중량%를 초과할 경우에는 경화제의 양이 너무 많아서 가사 시간이 짧아져서 작업상 문제점을 야기할 수 있기 때문이다.The hardening agent added for curing the coating composition is preferably isophorone diisocyanate and hydrophilic hexamethylene diisocyanate which are excellent in yellowing and weather resistance, and preferably included in the range of about 1 to 20% by weight based on the coating composition. If the content is less than about 1% by weight, there is a problem that it is difficult to secure the properties of the coating film because hardening of the paint does not occur.If the content exceeds about 20% by weight, the pot life is shortened due to the excessive amount of hardener. This can cause problems.

<습윤제><Wetting agent>

소재 습윤성은 기본적으로 도료의 표면장력과 피도체의 표면장력 차이에 의하여 결정된다. 일반적인 법칙은 도료 표면장력이 피도체의 표면장력 보다 낮거나 최소한 같아야 한다. 만약, 도료가 피도체의 도장면에 잘 퍼지지 않거나 묻지 않는 경우에는 도료의 표면장력이 피도체의 표면장력 보다 높기 때문이다. 특히 물이 많이 함유된 수성도료는 일반적으로 표면장력이 매우 높아 소재 습윤성이 종종 문제가 된다. Material wettability is basically determined by the difference between the surface tension of the paint and the surface tension of the workpiece. The general rule is that the paint surface tension must be at least equal to or less than the surface tension of the subject. If the paint does not spread or adhere well to the painted surface of the subject, the surface tension of the paint is higher than the surface tension of the subject. In particular, water-based water-based paints generally have a very high surface tension and thus often cause material wettability.

도료의 표면장력을 크게 저하 시켜 소재 습윤성을 향상시키며 분화구 현상을 방지하며 그 외에 표면에 슬립성을 부여하기 위해 폴리에테르 변성 실록산, 폴리에테르 실록산 공중합체, 폴리디메틸 실록산, 폴리에테르 변성 폴리디메틸실록산 등이 바람직하게 사용된다. 사용량은 도료 조성물에 대하여 약 0.1~5 중량% 범위로 포함하는 것이 좋다. 만약 이의 함량이 약 0.1 중량% 미만인 경우에는 도장 표면의 먼지로 인한 외관 불량 문제가 발생 하며, 약 5 중량%를 초과하면 재도장시 부착 저하의 문제점을 야기할 수 있기 때문이다.In order to greatly reduce the surface tension of the paint to improve the material wettability, to prevent crater phenomena, and to provide slip property on the surface, polyether modified siloxane, polyether siloxane copolymer, polydimethyl siloxane, polyether modified polydimethyl siloxane, etc. This is preferably used. The amount used is preferably included in the range of about 0.1 to 5% by weight based on the coating composition. If the content is less than about 0.1% by weight, a problem of poor appearance due to dust on the paint surface occurs, and if the content exceeds about 5% by weight, it may cause a problem of deterioration of adhesion during repainting.

<소포제><Defoamer>

도료 내에 기포가 존재하는 것은 바람직하지 못하다. 도료의 생산 공정 중에 기포가 발생하면 도료를 포장할 때 최적량으로 담을 수 없으며 더 큰 문제는 도료를 도장 할 때 기포가 발생하여 표면 불량을 발생시키는 것이다. 기포는 외관상 보기에도 좋지 않을 뿐만 아니라 보호적 기능을 가진 도료의 고유한 성능을 저하시키는 문제가 있다. 따라서 소포제는 거의 모든 도료의 제조시 꼭 필요한 성분 중 하나이다. It is undesirable that bubbles exist in the paint. If bubbles are generated during the production process of the paint, it is impossible to contain the optimum amount when packing the paint, and a bigger problem is that bubbles are generated when the paint is applied to generate surface defects. Bubbles not only look good, but also have the problem of deteriorating the inherent performance of the paint having a protective function. Defoamers are therefore one of the essential ingredients in the manufacture of almost all paints.

비실리콘계 소포제를 사용하는 것이 바람직하며 도료 조성물에 대하여 약 0.1~2 중량% 범위로 포함하는 것이 좋다. 만약 이의 함량이 약 0.1 중량% 미만인 경우에는 소포 효과가 미흡하며, 약 2 중량%를 초과하면 재도장시 부착 저하의 문제점을 야기할 수 있기 때문이다.It is preferable to use a non-silicone antifoaming agent, and it is preferable to include it in the range of about 0.1 to 2 weight% with respect to the coating composition. If the content thereof is less than about 0.1% by weight, the defoaming effect is insufficient, and if it exceeds about 2% by weight it may cause a problem of deterioration of adhesion during repainting.

<광안정제><Light stabilizer>

광안정제는 장시간 빛에 노출되어 발생하는 도막의 노화, 색변화 등을 방지하는 효과가 있는데, 자외선 차단, 빛에너지 흡수 및 전환, 자유 라디칼 제거기능 등을 수행한다. 자외선 흡수계(UV absorbers) 및 입체 장애 효과를 지닌 유기아민계 화합물인 자외선 저해 아민광안정화제(UV hindered amine light stabilizer)계를 적절히 혼합해서 사용하도록 한다. The light stabilizer is effective to prevent aging, color change, etc. of the coating film generated by exposure to light for a long time, and performs UV blocking, light energy absorption and conversion, and free radical removal. UV absorbers and UV hindered amine light stabilizers, which are organic amine compounds with steric hindrance, should be mixed and used.

자외선 흡수계 광안정제로서는 벤조페논계, 옥사아닐리드계, 벤조트리아졸계, 트리아진계 등 다양한 종류가 사용가능하다. 유기아민계 광안정제로서는 4-벤조일옥시-2,2,6,6-테트라메틸비페리딘, 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-하이드록시벤조이드 등을 사용할 수 있다. 바람직하게는 자외선 흡수계 광안정제와 자외선 저해 아민광안정화제계 광안정제의 비율을 약 2 : 1의 중량비로 혼합하여 사용하는 것이 적절하다. As the ultraviolet absorbing light stabilizer, various kinds such as benzophenone series, oxanilide series, benzotriazole series and triazine series can be used. As the organic amine light stabilizer, 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylbiferridine, 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-hydroxybenzoide Etc. can be used. Preferably, the ratio of the ultraviolet absorbing light stabilizer and the ultraviolet inhibiting amine light stabilizer light stabilizer is suitably used in a mixture of about 2: 1 by weight.

광안정제의 사용량은 도료 조성물 총량에 대하여 약 0.5~5 중량% 범위가 되도록 한다. 만일, 이의 함량이 약 0.5 중량% 미만인 경우에는 시간이 지남에 따라 도막이 쉽게 황변되고 광택이 저하되는 문제가 있고, 약 5 중량%를 초과하면 도료 저장성이 불안정하게 된다는 문제가 있기 때문이다.The amount of the light stabilizer to be in the range of about 0.5 to 5% by weight based on the total amount of the coating composition. If the content thereof is less than about 0.5% by weight, there is a problem that the coating film is easily yellowed and gloss is degraded over time, and when the content is more than about 5% by weight, the paint storage stability becomes unstable.

<경화촉진제><Curing accelerator>

경화 촉진제로는 트리메틸렌디아민, 옥토산주석, 디부틸주석디라우레이트, 2-에틸헥소산납 등이 바람직하며 도료 조성물에 대하여 약 0.01~2 중량% 범위로 포함하는 것이 좋다. 만약 이의 함량이 약 0.01 중량% 미만인 경우에는 건조시간이 길어지며 내약품성, 내습성 및 마모성 등의 물리적 특성이 저하되며, 약 2 중량%를 초과할 경우 도료의 경화가 너무 급격하게 발생하여, 도장 작업시 도막에 팝핑 현상이 발생하거나 도막의 수축을 발생시킨다.As the hardening accelerator, trimethylenediamine, octosan tin, dibutyltin dilaurate, lead 2-ethylhexate and the like are preferable, and it is preferable to include in the range of about 0.01 to 2% by weight based on the coating composition. If the content is less than about 0.01% by weight, the drying time is long, and the physical properties such as chemical resistance, moisture resistance, and abrasion resistance are lowered. If the content is more than about 2% by weight, the paint hardens too rapidly, resulting in coating During operation, popping occurs in the coating or shrinkage of the coating.

<증점제><Thickener>

증점제로서는 아크릴계 증점제, 우레탄 증점제 및 에틸렌 비닐 아세테이트 증점제 중에서 선택하여 사용하는 것이 바람직하며, 도료 조성물에 대하여 약 0.1~3 중량% 범위로 포함하는 것이 좋다. 만약 이의 함량이 약 0.1 중량% 미만일 경우에는 도장시 도료가 흘러내려 작업성이 저하되는 문제가 있으며, 만약 약 3 중량%를 초과하면 저장성이 저하되고 도막외관이 불량할 수 있기 때문이다.The thickener is preferably selected from acrylic thickeners, urethane thickeners and ethylene vinyl acetate thickeners, and may be included in the range of about 0.1 to 3% by weight based on the coating composition. If the content thereof is less than about 0.1% by weight, there is a problem that the paint flows down during painting, and thus the workability is lowered. If the content is more than about 3% by weight, the storage property may be degraded and the appearance of the coating may be poor.

<항균제><Antibacterial agent>

항균제로서는 특별한 제한 없이 사용가능하나 수성 도료 조성물에 대한 친화력과 분산성 등을 고려할 때 무기계 항균제가 바람직하게 적용된다. 구체적으로, 규조토(이산화규소 99.5중량% 이상의 순도)가 약 0.1~80 중량%, 산화나트륨이 약 0.1~80 중량%, 산화은이 약 0.1~80 중량% 및 알루미나가 약 0.1~80 중량%를 포함하도록 혼합한 것이 바람직하다. 혼합물의 평균 입자경은 약 5~15㎛ 범위인 것이 바람직하다. 항균제의 첨가량은 도료 조성물에 대하여 약 0.15~0.5 중량% 범위로 포함하는 것이 좋다. 만약 이의 함량이 약 0.15 중량% 미만일 경우에는 지속적인 항균 효과를 얻기 어려우며, 약 0.5 중량%를 초과하면 항균 효력을 우수하나 비경제적이며 썬크림성, 내PVC 가소제성 등 도막의 물리적 성질도 약간 저하될 수 있기 때문이다.The antimicrobial agent may be used without particular limitation, but an inorganic antimicrobial agent is preferably applied in consideration of affinity and dispersibility of the aqueous coating composition. Specifically, about 0.1-80% by weight of diatomaceous earth (purity of 99.5% by weight or more of silicon dioxide), about 0.1-80% by weight of sodium oxide, about 0.1-80% by weight of silver oxide, and about 0.1-80% by weight of alumina It is preferable to mix so that. The average particle diameter of the mixture is preferably in the range of about 5-15 μm. The amount of the antimicrobial agent added may be included in the range of about 0.15 to 0.5% by weight based on the coating composition. If the content is less than about 0.15% by weight, it is difficult to obtain a continuous antimicrobial effect. If the content is higher than about 0.5% by weight, the antimicrobial effect is excellent, but it is uneconomical and the physical properties of the coating film such as sunscreen and PVC plasticizer may be slightly reduced. Because it can.

<소광제><Quenching agent>

재료의 광택을 줄여주거나 없애주는 역할을 하는 소광제로서는, 실리카 겔, 침강 실리카, 이산화티탄 등이 사용가능하다. 특히, 본 발명에서는 평균 입경이 약 1∼30㎛인 마이크로나이즈드 실리카 분산체를 사용하는 것이 바람직하다. 만약 이의 평균입경이 약 30㎛를 초과하는 경우에는 코팅막의 면이 거칠어져 외관이 불량하고 스크래치성이 저하된다는 문제점이 발생할 수 있으므로 상기한 입경 범위를 갖는 분산체를 사용하는 것이 좋다.As the matting agent that serves to reduce or eliminate the gloss of the material, silica gel, precipitated silica, titanium dioxide and the like can be used. In particular, in the present invention, it is preferable to use a micronitized silica dispersion having an average particle diameter of about 1 to 30 µm. If the average particle diameter thereof exceeds about 30 μm, the surface of the coating film may be coarse, resulting in poor appearance and deterioration of scratchability. Therefore, it is preferable to use a dispersion having the above-described particle size range.

평균입경이 약 1∼30㎛인 마이크로나이즈드 실리카 분산체를 포함하는 소광제는 도료 조성물에 약 1∼20 중량% 범위로 포함하는 것이 좋으며 함량이 상기 범위 내일 경우 감광(소광), 표면의 질감을 개선할 수 있는 효과가 있다. 소광제의 사용량은 조성물 총량을 기준으로 할 때 약 0.1∼20 중량% 범위가 되도록 한다. 만약 이의 함량이 약 0.1 중량% 미만이면 소광 효과를 얻기 어렵고 약 20 중량%를 초과하면 스크래치에 약한 문제가 있다. The matting agent containing the micronized silica dispersion having an average particle diameter of about 1 to 30 μm is preferably included in the paint composition in a range of about 1 to 20 wt%, and if the content is within the above range, the photosensitive (quenching) surface texture There is an effect to improve. The amount of quencher used is in the range of about 0.1 to 20% by weight, based on the total amount of the composition. If the content thereof is less than about 0.1% by weight, it is difficult to obtain a matting effect, and if it exceeds about 20% by weight, there is a weak problem in scratching.

<안료><Pigment>

안료는 원하는 색상에 따라 무기안료를 선택하여 혼합해서 사용하며 바람직하기로는 티타늄디옥사이드, 카본블랙, 옐로우 안료, 블루 안료, 그린 안료, 레드 안료 등 다양한 안료에서 선택된 것을 적절히 혼합해서 조성물 총량을 기준으로 할 때 약 0.1∼5 중량% 범위가 되도록 사용하도록 한다. 이의 함량이 약 0.1 중량% 미만일 경우에는 착색 및 은폐가 잘되지 않는 문제가 있고, 약 5 중량%를 초과하면 소재와 도료간의 부착에 문제가 있기 때문이다.Pigments are selected and mixed with inorganic pigments according to the desired color. Preferably pigments selected from various pigments such as titanium dioxide, carbon black, yellow pigment, blue pigment, green pigment, and red pigment may be mixed based on the total amount of the composition. When used in the range of about 0.1 to 5% by weight. If the content thereof is less than about 0.1% by weight, there is a problem in that coloring and concealment is difficult, and when it exceeds about 5% by weight, there is a problem in adhesion between the material and the paint.

<용제><Solvent>

용제로서는 다양한 성분이 적용가능하나 구체적으로는 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, 부틸 아세테이트, 에틸렌글리콜 메틸에테르, 디에틸렌글리콜 메틸에테르, 부틸렌글리콜 메틸에테르, 디부틸렌글리콜 메틸에스테르, 프로필렌글리콜 메틸에테르, 디프로필렌글리콜 메틸레테르, 프로필렌글리콜 메틸에테르 아세테이트 등에서 선택하여 적절히 혼합해서 조성물 총량을 기준으로 할 때 약 2~50 중량% 범위가 되도록 사용하도록 한다. 이의 함량이 약 2 중량% 미만일 경우에는 표면 레벨링이 저하되는 문제가 있고, 약 50 중량%를 초과하면 냄새를 유발 할 수 있는 문제가 있다.Various components are applicable as the solvent, but specifically, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl ether, butylene glycol methyl ether, dibutylene glycol methyl ester, propylene glycol methyl ether, di Choose from propylene glycol methyl ether, propylene glycol methyl ether acetate, etc. and mix suitably to use it in the range of about 2-50 weight% based on the total amount of the composition. When the content thereof is less than about 2% by weight, there is a problem that the surface leveling is lowered, and when the content exceeds about 50% by weight, there is a problem that may cause an odor.

실시예에 따른 플라스틱 부품용 항균 수성 도료 조성물에는 상술한 다양한 성분 외에도 슬립제, 침강방지제 등과 같은 다양한 첨가제를 추가로 포함시킬 수 있다. 이들 첨가제는 친환경적이며 냄새와 휘발성 유기화합물의 발생이 적고 기존 유성 도료와 동일한 외관, 품질 및 신뢰성을 실현할 수 있으며 우수한 항균력의 효과 및 지속성을 높일 수 있는 한도 내에서 적절한 양으로 사용할 수 있다.The antimicrobial water-based coating composition for plastic parts according to the embodiment may further include various additives such as slip agents and anti-settling agents in addition to the various components described above. These additives are environmentally friendly, generate less odors and volatile organic compounds, achieve the same appearance, quality and reliability as conventional oil paints, and can be used in appropriate amounts within the limit to increase the effect and durability of excellent antibacterial activity.

이하, 본 발명을 실시예를 통하여 더욱 구체적으로 설명하기로 하는데 본 발명이 이러한 실시예에 의하여 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

Figure 112011022123411-pat00001
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Figure 112011022123411-pat00002
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상기 각 실시예 및 비교예에 따라 제조된 친환경적이며 냄새와 휘발성 유기화합물의 발생이 적으며 기존 유성 도료와 동일한 외관, 품질 및 신뢰성을 실현할 수 있을 뿐만 아니라 우수한 항균력의 효과 및 지속성을 높이는 자동차 플라스틱 부품용 항균 수성 도료 조성물 샘플을 사용하여 다음과 같은 시험을 수행하였다.Car plastic parts that are environmentally friendly, less odor and less volatile organic compounds produced according to each of the above examples and comparative examples, can realize the same appearance, quality and reliability as conventional oil-based paints, as well as increase the effect and durability of excellent antibacterial activity. The following tests were performed using a sample of an antimicrobial aqueous coating composition.

폴리프로필렌 소재의 시험편에 프라이머(노루비케미칼, WP-200 primer)를 약 8~12㎛ 두께로 도장하고 상온에서 약 5분 동안 방치 후 약 80℃에서 약 10분 동안 건조시켰다. 그리고 약 5분 동안 상온에서 방치 후, 표 1에 나타난 조성으로 제조된 각 도료 조성물을 약 20~25㎛ 두께로 도장하고 상온에서 약 15분 동안 방치한 후 약 80℃에서 약 30분 동안 건조하여 샘플을 완성하였다. 완성된 샘플을 이용하여 다음 각 항목에 대하여 다양한 평가 시험을 수행하였다.A primer (Norbi Chemical, WP-200 primer) was coated on a polypropylene test piece to a thickness of about 8 to 12 μm and left at room temperature for about 5 minutes, and then dried at about 80 ° C. for about 10 minutes. After leaving at room temperature for about 5 minutes, each coating composition prepared in the composition shown in Table 1 was coated with a thickness of about 20 ~ 25㎛, left for about 15 minutes at room temperature and dried at about 80 ℃ for about 30 minutes The sample was completed. Using the completed sample, various evaluation tests were performed for each of the following items.

<도막의 항균성 평가><Antimicrobial evaluation of coating>

항균성 시험은 JIS Z 2801에 준하여 실시하였다. 항균도(정균감소값; R(정균감소율;%)) 테스트는 JIS Z 2801:2000 에 준하여 수행하였다. 시험조건은 다음과 같다.The antimicrobial test was carried out according to JIS Z 2801. Antimicrobial degree (bactericidal reduction value; R (bactericidal reduction rate;%)) test was performed according to JIS Z 2801: 2000. The test conditions are as follows.

1) 시험균종1) Test strain

① Staphylococcus aureus ATCC 6538P① Staphylococcus aureus ATCC 6538P

② Escherichia coli ATCC 8739② Escherichia coli ATCC 8739

2) 접종균액의 농도 및 접종량2) concentration and inoculation amount

① 5.0 × 10

Figure 112011022123411-pat00003
CFU/mL, 0.4mL(2.0 × 10
Figure 112011022123411-pat00004
CFU/piece)① 5.0 × 10
Figure 112011022123411-pat00003
CFU / mL, 0.4 mL (2.0 × 10
Figure 112011022123411-pat00004
CFU / piece)

② 8.0 × 10

Figure 112011022123411-pat00005
CFU/mL, 0.4mL(3.2 × 10
Figure 112011022123411-pat00006
CFU/piece)② 8.0 × 10
Figure 112011022123411-pat00005
CFU / mL, 0.4 mL (3.2 × 10
Figure 112011022123411-pat00006
CFU / piece)

3) 도장된 플라스틱 시편의 크기: 50 × 50 mm3) Size of painted plastic specimen: 50 × 50 mm

4)대조편: Stomacher bag4) Control: Stomacher bag

정균감소값(R)은 R=log(B/C) 의 식에 따라 계산하였다. 여기에서, B는 24시간 후 대조편의 균수를 나타내며 C는 24시간 후 시험편의 균수를 나타낸다.The bacteriostatic reduction value (R) was calculated according to the formula of R = log (B / C). Here, B represents the number of bacteria of the control piece after 24 hours and C represents the number of bacteria of the test piece after 24 hours.

시험편을 사용하여 초기 항균성 시험, 내습성 시험, 내광 시험, 내열 싸이클 시험 등을 다음과 같이 수행하였다.Using the test piece, the initial antimicrobial test, moisture resistance test, light resistance test, heat cycle test and the like were performed as follows.

초기 항균성 시험: 상기의 항균성 시험을 실시하였다.Initial antimicrobial test: The antimicrobial test above was carried out.

내습성 시험: 시편을 온도 50± 2℃, 상대습도 95± 2% 조건에서 약 168 시간 동안 방치한 후 꺼내어 에어블로우에 의해 표면 수분을 제거 한 후, 실온에서 한시간 방치하여 도막의 표면상태를 조사하고 10일 이내에 상기 항균성 시험을 하였다.Moisture resistance test: After leaving the specimen for about 168 hours at 50 ± 2 ℃ and 95 ± 2% of relative humidity, remove it and remove surface moisture by air blow. The antimicrobial test was performed within 10 days.

내광 시험: XENON ARC 하에서 블랙판넬 온도 89± 3℃, 조내 습도 50± 5%, RH 조사 조도 340 nm에서의 조건으로 총 누적 광량이 1050 KJ/m2이 될 때까지 조사한 후 꺼내어 시편을 중성세제 수용액으로 세정하고 공기로 건조시켜 1시간 동안 실온에서 방치한 후 10일 이내에 상기의 항균성 시험을 하였다.Light test: under XENON ARC, irradiate until the total cumulative amount of light reaches 1050 KJ / m 2 under the condition of black panel temperature 89 ± 3 ℃, ambient humidity 50 ± 5%, RH irradiance at 340 nm and remove the specimen The solution was washed with an aqueous solution, dried with air, left at room temperature for 1 hour, and then subjected to the above antimicrobial test within 10 days.

내열 싸이클 시험: 하기 표에 나타난 싸이클 시험을 3번 반복하고 1시간 동안 실온에서 방치한 후 10일 이내에 상기의 항균성 시험을 하였다.Heat-resistant cycle test: The cycle test shown in the following table was repeated three times and the antibacterial test was performed within 10 days after being left at room temperature for 1 hour.

싸이클 조건을 하기 표 2에 요약하여 나타내었다.Cycle conditions are summarized in Table 2 below.

싸이클 조건Cycle condition 80± 2℃ × 3시간 → 실온 × 1시간 → -40± 2℃ × 3시간 → 실온 × 1시간 →
50± 2℃, 95± 2% RH × 7시간 → 실온 × 1시간
80 ± 2 ℃ × 3 hours → Room temperature × 1 hour → -40 ± 2 ℃ × 3 hours → Room temperature × 1 hour →
50 ± 2 ℃, 95 ± 2% RH × 7 hours → room temperature × 1 hour

도막 항균성은 각 조성물별로 5개의 시편에 대하여 평가한 후 평균값을 취하였으며 그 결과를 표 3에 나타내었다. 표 3에서, Test Bacteria ①은 Staphylococcus aureus ATCC 6538P를 나타내고, Test Bacteria ②는 Escherichia coli ATCC 8739를 나타낸다.The antimicrobial properties of the coating film were evaluated for five specimens of each composition, and the average value was taken. The results are shown in Table 3. In Table 3, Test Bacteria ① represents Staphylococcus aureus ATCC 6538P, and Test Bacteria ② represents Escherichia coli ATCC 8739.

Figure 112011022123411-pat00007
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상기 표 3에 나타난 결과로부터, 항균제의 첨가량이 조성물 총량에 대하여 0.1 중량%로서 너무 적은 경우에는 항균도가 낮으며 특히 내습시험 후 항균도가 낮다는 것을 확인할 수 있다. From the results shown in Table 3, when the addition amount of the antimicrobial agent is too small as 0.1% by weight relative to the total amount of the composition, it can be confirmed that the antimicrobial activity is low, especially after the moisture resistance test.

<도막 물성 평가><Film Property Evaluation>

상온 부착성 시험: 시편에 수평 및 수직 방향으로 2mm 간격으로 11cut 씩 크로스-컷(cross-cut)을 행한 후 표면을 부드러운 솔로 깨끗이 하고 적당한 폭과 길이의 규정된 테이프로 단단히 부착시킨 후 테이프를 한쪽 90° 각도로 강하게 당겨서 박리된 도막 눈금의 개수를 세었다. 바둑판 눈금 부착성 테스트라고도 하고 총 100개의 바둑판 눈금에서 박리된 개수가 많을수록 부착성이 나쁜 것으로 평가하였다.Adhesion test at room temperature: After 11-cut cross-cuts at 2mm intervals in the horizontal and vertical directions on the specimen, the surface is cleaned with a soft brush and firmly attached with a prescribed tape of the appropriate width and length. The number of peeled coating scales was counted by pulling strongly at an angle of 90 °. Also referred to as a checker board adhesion test, the greater the number of peeling on a total of 100 checkerboard scale was evaluated as poor adhesion.

내썬크림성: 아크릴판(50mm × 50mm)에 같은 크기의 백면포 2장을 겹쳐 올린 후 썬크림 0.25g을 전면에 도포한다. 썬크림 도포 부위를 도장 시편 위에 올리고 아크릴판을 눌러 밀착 시킨다. 80± 2℃의 항온조에 1시간 방치한 후 꺼내어 백면포와 아크릴판을 제거한다. 약 10-15분 정도 실온에 방치한 후 중성세제로 씻어내고 건조한다. 도막의 표면상태를 조사하고 즉시 상기의 부착성 시험을 하였다.Sun Cream Resistance: Lay up two sheets of white cotton cloth of the same size on acrylic plate (50mm × 50mm) and apply 0.25g sunscreen to the front. Place the sunscreen on the coated specimen and press the acrylic plate to bring it into close contact. It is left to stand in a thermostat at 80 ± 2 ℃ for 1 hour and then taken out to remove the white cloth and acrylic plate. Leave at room temperature for about 10-15 minutes, rinse with neutral detergent and dry. The surface state of the coating film was investigated and immediately tested for adhesion.

내 PVC 가소제성: 아크릴판(50mm × 50mm)에 같은 크기의 PVC 패드(가소재 함량 60 wt% 상당인 것)를 겹쳐 올린 후 패드 부위를 도장시편 위에 올리고 0.1 kgf의 하중을 아크릴판에 주어 밀착시킨다(도장시편-PVC패드-아크릴판-하중 순). 110± 2℃의 항온조에 약 1시간 동안 방치한 후 꺼내어 하중, 아크릴판, PVC 패드를 제거한다. 약 10-15분 정도 실온에 방치 후 중성세제로 씻어내고 건조한다. 도막의 표면상태를 조사하고 즉시 상기의 부착성 시험을 하였다.PVC plasticizer: Laminate the same size PVC pads (equivalent to 60 wt% of plastic material) on an acrylic plate (50mm × 50mm) and place the pads on the coated specimen and apply 0.1kgf load to the acrylic plate (Painting specimens-PVC pad-acrylic plate-load order). Leave it in a thermostatic bath at 110 ± 2 ℃ for about 1 hour and remove it to remove the load, acrylic plate and PVC pad. Leave at room temperature for about 10-15 minutes, rinse with neutral detergent and dry. The surface state of the coating film was investigated and immediately tested for adhesion.

도막 물성은 각 조성물별로 5개의 시편에 대하여 평가한 후 평균값을 취하였으며 그 결과를 표 4에 나타내었다.Coating properties were taken after the evaluation of the five specimens for each composition and the results are shown in Table 4.

구분division 상온부착성
(박리된 눈금수)
Room temperature
(Peeled scale)
썬크림성
(박리된 눈금수)
Sunscreen
(Peeled scale)
내PVC가소제성
(박리된 눈금수)
PVC plasticizer
(Peeled scale)
실시예1Example 1 00 00 00 비교예1Comparative Example 1 00 00 00 비교예2Comparative Example 2 00 55 00 비교예3Comparative Example 3 00 2121 1One

표 3 및 표 4에 나타난 바와 같이 실시예 1에 따른 자동차 플라스틱 부품용 항균 수성 도료 조성물을 사용한 경우에 우수한 항균력을 제공받을 수 있으면서도, 상온 부착성, 썬크림성, 내PVC가소제성 등 다양한 도막 물성이 우수하다는 것을 확인할 수 있다. 이에 비하여 수지 성분의 함량이 적절한 수준에 미달인 비교예 2 및 3의 경우에는 부착성 등의 물성이 양호하지 못하다는 것을 확인할 수 있다.As shown in Table 3 and Table 4, when using the antimicrobial water-based coating composition for automotive plastic parts according to Example 1 can be provided with excellent antimicrobial power, various coating film properties such as room temperature adhesion, sunscreen, PVC plasticizer It can be confirmed that this is excellent. On the other hand, in Comparative Examples 2 and 3 in which the content of the resin component is less than an appropriate level, it can be confirmed that physical properties such as adhesion are not good.

이상에서 설명한 바와 같이 본 발명의 자동차 플라스틱 부품용 항균 수성 도료 조성물 및 이를 사용한 도막의 형성방법에 의하면 친환경적이며 냄새와 휘발성 유기화합물의 발생이 적으며 기존 유성 도료와 유사한 외관, 품질 및 신뢰성을 실현할 수 있을 뿐만 아니라 우수한 항균력의 효과 및 지속성을 높이는 자동차 플라스틱 부품용 항균 수성 도료로 자동차용 플라스틱 소재의 고부가가치를 실현할 수 있다.As described above, according to the present invention, the antimicrobial water-based coating composition for automobile plastic parts and the method of forming the coating film using the same are environmentally friendly, generate less odor and volatile organic compounds, and achieve similar appearance, quality, and reliability as conventional oil-based paints. In addition, the antimicrobial water-based coating material for automobile plastic parts, which enhances the effect and durability of excellent antibacterial activity, can realize high added value of plastic material for automobiles.

이상에서는 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허 청구의 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.Although described above with reference to the embodiments, those skilled in the art can be variously modified and changed within the scope of the invention without departing from the spirit and scope of the invention described in the claims below. I can understand.

Claims (9)

수산기를 가진 수분산성 폴리우레탄 수지 5∼30 중량%; 수분산 폴리우레탄 수지 10∼50 중량%; 경화제 1∼20 중량%; 습윤제 0.1∼5 중량%; 소포제 0.1∼2 중량%; 광안정제 0.5∼5 중량%; 경화촉진제 0.01∼2 중량%; 증점제 0.1∼3 중량%; 항균제 0.15∼0.5 중량%; 소광제 0.1∼20 중량%; 안료 0.1∼5 중량% 및 용제 2∼50 중량%를 포함하는 플라스틱 부품용 항균 수성 도료 조성물.5 to 30% by weight of water-dispersible polyurethane resin having a hydroxyl group; Water dispersion polyurethane resin 10 to 50% by weight; 1 to 20% by weight of curing agent; 0.1 to 5 wt% wetting agent; Antifoam 0.1-2% by weight; 0.5 to 5 wt% light stabilizer; 0.01 to 2 wt% of a curing accelerator; Thickener 0.1 to 3% by weight; 0.15-0.5 wt% antimicrobial agent; 0.1-20% by weight of matting agent; An antimicrobial aqueous coating composition for plastic parts comprising 0.1 to 5 wt% of a pigment and 2 to 50 wt% of a solvent. 제1항에 있어서, 상기 수산기를 가진 수분산성 폴리우레탄 수지는 a) 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 이소시아네이트, b) 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 친수성 폴리올 및 c) 폴리카보네이트디올과 폴리에스테르디올을 포함하는 것을 특징으로 하는 도료 조성물.The method of claim 1, wherein the water-dispersible polyurethane resin having a hydroxyl group is a) an isocyanate having an average number of two or more functional groups, b) a hydrophilic polyol having an average number of two or more functional groups and c) a polycarbonate diol and polyester diol Coating composition comprising a. 제2항에 있어서, 상기 수산기를 가진 수분산성 폴리우레탄 수지는 상기 이소시아네이트 5~30 중량%, 상기 친수성 폴리올 2~10 중량%, 상기 폴리카보네이트디올 및 폴리에스테르디올 30~60 중량%, 용제 5~25 중량% 및 중화제 1~5 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 도료 조성물.According to claim 2, wherein the water-dispersible polyurethane resin having a hydroxyl group is 5 to 30% by weight of the isocyanate, 2 to 10% by weight of the hydrophilic polyol, 30 to 60% by weight of the polycarbonate diol and polyesterdiol, solvent 5 ~ A paint composition comprising 25% by weight and 1 to 5% by weight neutralizer. 제1항에 있어서, 상기 수분산 폴리우레탄 수지는 pH 가 6~10 이고, 인장강도가 5~35 mPa 이고, 파단신율은 600~800% 범위인 것을 특징으로 하는 도료 조성물.The coating composition according to claim 1, wherein the water-dispersed polyurethane resin has a pH of 6 to 10, a tensile strength of 5 to 35 mPa, and an elongation at break of 600 to 800%. 제1항 또는 4항에 있어서, 상기 수분산 폴리우레탄 수지는 아크릴 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 및 폴리카보네이트 폴리올로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 폴리올 및 이소시아네이트를 반응시켜 제조된 것임을 특징으로 하는 도료 조성물.The coating composition according to claim 1 or 4, wherein the water-dispersed polyurethane resin is prepared by reacting at least one polyol and an isocyanate selected from the group consisting of acrylic polyols, polyester polyols and polycarbonate polyols. 제1항에 있어서, 상기 경화제는 이소포론 디이소시아네이트 및 하이드로필릭 헥사메틸렌디이소시아네이트 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 도료 조성물. The coating composition according to claim 1, wherein the curing agent is at least one of isophorone diisocyanate and hydrophilic hexamethylene diisocyanate. 제1항에 있어서, 상기 항균제는 규조토 0.1~80 중량%, 산화나트륨 0.1~80 중량%, 산화은 0.1~80 중량% 및 알루미나 0.1~80 중량%를 포함하는 것임을 특징으로 하는 도료 조성물.The coating composition according to claim 1, wherein the antimicrobial agent comprises 0.1 to 80 wt% of diatomaceous earth, 0.1 to 80 wt% of sodium oxide, 0.1 to 80 wt% of silver oxide, and 0.1 to 80 wt% of alumina. 제1항에 있어서, 상기 소광제는 평균입경이 약 1∼30㎛인 마이크로나이즈드 실리카 분산체인 것을 특징으로 하는 도료 조성물.The coating composition of claim 1 wherein the matting agent is a micronized silica dispersion having an average particle diameter of about 1-30 μm. 자동차용 플라스틱 소재상에 수산기를 가진 수분산성 폴리우레탄 수지 5∼30 중량%; 수분산 폴리우레탄 수지 10∼50 중량%; 경화제 1∼20 중량%; 습윤제 0.1∼5 중량%; 소포제 0.1∼2 중량%; 광안정제 0.5∼5 중량%; 경화촉진제 0.01∼2 중량%; 증점제 0.1∼3 중량%; 항균제 0.15∼0.5 중량%; 소광제 0.1∼20 중량%; 안료 0.1∼5 중량% 및 용제 2∼50 중량%를 포함하는 플라스틱 부품용 항균 수성 도료 조성물을 도포하는 단계; 및
도포된 도료 조성물을 건조시키는 단계를 포함하는 항균성 도막의 형성방법.
5 to 30% by weight of a water dispersible polyurethane resin having a hydroxyl group on the plastic material for automobiles; Water dispersion polyurethane resin 10 to 50% by weight; 1 to 20% by weight of curing agent; 0.1 to 5 wt% wetting agent; Antifoam 0.1-2% by weight; 0.5 to 5 wt% light stabilizer; 0.01 to 2 wt% of a curing accelerator; Thickener 0.1 to 3% by weight; 0.15-0.5 wt% antimicrobial agent; 0.1-20% by weight of matting agent; Applying an antimicrobial aqueous coating composition for plastic parts comprising 0.1 to 5 wt% of a pigment and 2 to 50 wt% of a solvent; And
Method of forming an antimicrobial coating film comprising the step of drying the applied coating composition.
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