KR101531569B1 - Water-soluble paint composition and method for producing the same - Google Patents

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Abstract

수성 도료 조성물은 수산기를 가진 수희석성 폴리우레탄 수지 10 내지 20 중량%, 수분산성 아크릴 수지 1 내지 10 중량%, 수분산성 폴리우레탄 수지 20 내지 30 중량%, 수분산성 폴리카보네이트우레탄 수지 10 내지 20 중량%, 경화제 1 내지 20 중량%, 경화촉진제 0.01 내지 1 중량%, 습윤제 0.1 내지 5 중량%, 광안정제 0.1 내지 2 중량%, 슬립제 0.1 내지 3 중량%, 소포제 0.01 내지 2 중량%, 안료 1 내지 10 중량% 및 용제 10 내지 30 중량%를 포함한다.
이에 따라, 소재 상에 프라이머의 코팅 및 건조하는 단계를 제외함으로써, 공정의 단순화를 통하여 생산성을 높일 수 있고 공정 비용을 절감할 수 있다. 또한, 내마모성, 부착성, 내열성 등의 도막 물성 및 우수한 내스크래치성, 부드러운 질감을 수성 도료에서 실현함과 동시에 수성도료에서 요구되는 사양에서 가사시간을 늘려주어 작업자의 편의성을 도모할 수 있다.
The aqueous coating composition comprises 10 to 20 wt% of a water-soluble polyurethane resin having a hydroxyl group, 1 to 10 wt% of a water-dispersible acrylic resin, 20 to 30 wt% of a water-dispersible polyurethane resin, 10 to 20 wt% 1 to 20 wt% of a curing agent, 0.01 to 1 wt% of a curing accelerator, 0.1 to 5 wt% of a wetting agent, 0.1 to 2 wt% of a light stabilizer, 0.1 to 3 wt% of a slip agent, 0.01 to 2 wt% By weight and 10 to 30% by weight of a solvent.
Thus, by excluding the step of coating and drying the primer on the material, the productivity can be improved and the process cost can be reduced by simplifying the process. In addition, it is possible to realize coating properties such as abrasion resistance, adhesiveness, heat resistance, and excellent scratch resistance and soft texture in water-based paints, and at the same time, increase working time in specifications required for water-based paints.

Description

수성 도료 조성물 및 이를 사용한 도막의 형성방법{WATER-SOLUBLE PAINT COMPOSITION AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water-based coating composition,

본 발명은 수성 도료 조성물 및 이를 사용한 도막의 형성방법에 관한 것으로, 질감 및 내스크래치성이 향상된 수성 도료 조성물 및 이를 사용한 도막의 형성방법에 관한 것이다. The present invention relates to a water-base coating composition and a method for forming a coating film using the same, and relates to a water-base coating composition having improved texture and scratch resistance and a method for forming a coating film using the same.

최근들어 자동차의 고급화에 따라 자동차 내장재로 사용되는 도료 및 가죽의 소재 등에 관하여 요구되는 물성 및 특성이 점차 증가되고 있다. Background Art [0002] In recent years, with the advancement of automobiles, physical properties and properties required for paints and leather materials used as automobile interior materials are gradually increasing.

그 중에서 인체와의 접촉이 많은 도어 트림(door trim) 크러쉬 패트(crush pad), 콘솔(consol)류, 센터패시아(center facia) 등의 부품이 대부분 질감이 향상된 수성 도료의 사용이 증가하고 있으며, 도료를 사용하여 도막을 형성한 후에 인체 접촉 등의 외부 충격 및 자극에 따른 스크래치의 발생을 최소화할 수 있는 수성 도료의 개발이 진행 중이다.Among them, parts such as door trim, crush pad, console, and center facia, which are in contact with the human body, are mostly used, and the use of water- Development of a water-based paint capable of minimizing the occurrence of scratches caused by external impacts such as human contact and irritation after formation of a coating film using a paint is under development.

일반적으로 자동차 내장용 수성 도료는 소재와의 부착을 위한 프라이머, 외관 및 내구성을 위한 베이스 코트로 구성된다. 상기 수성 도료는 수산기를 가지고 있는 폴리우레탄 수지와 유연한 수분산 폴리우레탄 수지 등을 혼용하여 사용하는 주제와 경화제 등으로 이루어져 우수한 도장 작업성, 질감 및 내화학성을 나타내고 있다.Generally, waterborne paints for automobiles are composed of primer for attachment to a material, and base coat for appearance and durability. The water-based paint is composed of a mixture of a polyurethane resin having a hydroxyl group and a flexible water-dispersed polyurethane resin, and a hardener to exhibit excellent paint workability, texture and chemical resistance.

다만, 현재 사용되는 수성 도료의 경우, 프라이머 내부의 수분을 증발시키기 위하여 프라이머 코팅 후 80℃에서 10분 가량 건조 후 베이스를 코팅하는 2코트 2베이킹(2-coat 2-baking)으로 도막을 형성하고 있다. 즉, 플라스틱 소재상에 도막을 형성하기 위해서는 프라이머 도료 조성물, 칼라베이스 도료 조성물 및 톱코트 도료 조성물을 차례로 코팅하고 건조시키는 과정이 필요하다. 이에 따라, 공정에 있어서 비용이 증가되며, 수성 도료의 사용시 유성 도료의 사용에 비하여 비용의 측면에서 불리하였다. 또한, 기존의 수성도료의 경우 가사시간이 짧아 주제와 경화제 혼합 후, 단시간 내에 사용해야 하는 문제점이 있다.However, in the case of currently used water-based paints, a coating film is formed by 2-coat 2-baking, in which primers are coated, followed by drying at 80 ° C for about 10 minutes to coat the base to evaporate moisture inside the primer have. That is, in order to form a coating film on a plastic material, it is necessary to sequentially coat and dry the primer coating composition, the color base coating composition and the top coat coating composition. As a result, the cost is increased in the process and the use of the water-based paint is disadvantageous in terms of cost compared to the use of the oil-based paint. In addition, the conventional water-based paints have a short pot life, which means that they must be used within a short period of time after mixing the curing agent and the base.

본 발명은 이러한 종래기술의 문제점을 해결하고자, 이에 본 발명의 기술적 과제는 플라스틱 소재 상에 프라이머의 코팅 및 건조하는 단계를 제외할 수 있어, 1코트 1베이킹(1-coat 1-baking)으로 도막을 형성할 수 있으며, 유성 도료의 장점인 내마모성, 부착성, 내열성 등의 도막 물성 및 우수한 내스크래치성, 부드러운 질감을 수성 도료에서 실현함으로써 친환경적이며 고부가가치를 갖는 플라스틱 소재의 실현이 가능한 플라스틱 소재용 수성 도료 조성물을 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and it is an object of the present invention to provide a method of coating a primer on a plastic material, And can realize a plastic material having environment-friendly and high added value by realizing coating property such as abrasion resistance, adhesion property, heat resistance, and excellent scratch resistance and soft texture, which are advantages of oil-based paints, in water- To provide a water-based coating composition.

본 발명의 다른 목적은 상기 수성 도료 조성물을 사용하여 도막을 형성하는 방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for forming a coating film using the above water-base coating composition.

상기한 본 발명의 목적을 실현하기 위한 실시예에 따른 수성 도료 조성물은 수산기를 가진 수희석성 폴리우레탄 수지 10 내지 20 중량%, 수분산성 아크릴 수지 1 내지 10 중량%, 수분산성 폴리우레탄 수지 20 내지 30 중량%, 수분산성 폴리카보네이트우레탄 수지 10 내지 20 중량%, 경화제 1 내지 20 중량%, 경화촉진제 0.01 내지 1 중량%, 습윤제 0.1 내지 5 중량%, 광안정제 0.1 내지 2 중량%, 슬립제 0.1 내지 3 중량%, 소포제 0.01 내지 2 중량%, 안료 1 내지 10 중량% 및 용제 10 내지 30 중량%를 포함한다.The water-base coating composition according to an embodiment of the present invention for realizing the object of the present invention comprises 10 to 20% by weight of a water-soluble polyurethane resin having a hydroxyl group, 1 to 10% by weight of a water-dispersible acrylic resin, % Of a water-dispersible polycarbonate urethane resin, 1 to 20 wt% of a curing agent, 0.01 to 1 wt% of a curing accelerator, 0.1 to 5 wt% of a wetting agent, 0.1 to 2 wt% of a light stabilizer, 0.01 to 2% by weight of an antifoaming agent, 1 to 10% by weight of a pigment and 10 to 30% by weight of a solvent.

일 실시예에서, 상기 수산기를 가진 수희석성 폴리우레탄 수지는 a) 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 이소시아네이트, b) 중량평균 분자량 500 내지 5000의 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 친수성 폴리올, c) 폴리카보네이트 폴리올 또는 폴리에스테르 폴리올을 포함하는 폴리올 화합물, d)용제 및 e) 중화제를 포함할 수 있다.In one embodiment, the succinic polyurethane resin having a hydroxyl group is selected from the group consisting of a) isocyanates having two or more functional groups per molecule, b) hydrophilic polyols having two or more functional groups having an average number of functional groups of 500 to 5,000, c) A polyol compound comprising a carbonate polyol or polyester polyol, d) a solvent, and e) a neutralizing agent.

일 실시예에서, 상기 수산기를 가진 수희석성 폴리우레탄 수지는 a) 상기 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 이소시아네이트 5 내지 30 중량%, b) 상기 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 친수성 폴리올 2 내지 10 중량%, c) 상기 폴리카보네이트 폴리올 및 폴리에스테르 폴리올을 포함하는 폴리올 화합물 30 내지 60 중량%, d) 상기 용제 5 내지 25 중량% 및 e) 상기 중화제 1 내지 5 중량%를 포함할 수 있다.In one embodiment, the succinic polyurethane resin having a hydroxyl group comprises a) 5 to 30% by weight of an isocyanate having 2 or more average functional groups, b) 2 to 10% by weight of a hydrophilic polyol having 2 or more average functional groups %, c) 30 to 60 wt.% of a polyol compound comprising the polycarbonate polyol and the polyester polyol, d) 5 to 25 wt.% of the solvent and e) 1 to 5 wt.% of the neutralizing agent.

일 실시예에서, 상기 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 이소시아네이트는 톨루엔 디이소시아네이트, 4,4-디페닐 메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디사이클로헥실메탄디이소시아네이트 및 이로부터 유도된 다관능성 이소시아네이트로 이루어진 그룹에서 선택된 하나이상을 포함할 수 있다.In one embodiment, the isocyanate having two or more of the average number of functional groups is selected from the group consisting of toluene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, Based polyfunctional isocyanate. The term " polyfunctional isocyanate "

일 실시예에서, 상기 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 친수성 폴리올은 폴리옥시에틸렌글리콜, 측쇄에 카르복실기를 함유하는 폴리카프로락톤 디올, 측쇄에 술폰산기를 갖는 폴리에테르 디올 및 측쇄에 알콕시기로 치환된 폴리옥시에틸렌기를 갖는 폴리올로 이루어진 그룹에서 선택된 하나이상을 포함할 수 있다.In one embodiment, the hydrophilic polyol having two or more average functional groups is selected from the group consisting of polyoxyethylene glycol, polycaprolactone diol containing a carboxyl group in the side chain, polyether diol having a sulfonic acid group in the side chain, and polyoxy An ethylene group, and a polyol having an ethylene group.

일 실시예에서, 상기 폴리카보네이트 폴리올 및 폴리에스테르 폴리올은 중량평균분자량 500 내지 5000을 갖는 것일 수 있다.In one embodiment, the polycarbonate polyol and the polyester polyol may have a weight average molecular weight of 500 to 5000.

일 실시예에서, 상기 용제는 N-메틸피롤리돈, 아세톤, 메틸에틸게톤, 디메틸포름아미드, 글리콜에테르에스테르 및 하이드로게네이티드퓨란으로 이루어진 그룹에서 선택된 하나이상을 포함할 수 있다.In one embodiment, the solvent may include one or more selected from the group consisting of N-methyl pyrrolidone, acetone, methyl ethyl ketone, dimethyl formamide, glycol ether ester, and hydrogenated furan.

일 실시예에서, 상기 중화제는 N-메틸디에탄올아민 및 트리에탄올아민으로 이루어진 그룹에서 선택된 하나이상을 포함할 수 있다.In one embodiment, the neutralizing agent may comprise at least one member selected from the group consisting of N-methyldiethanolamine and triethanolamine.

일 실시예에서, 상기 수분산성 아크릴 수지는 a) 아크릴레이트 모노머, b) 라디칼 개시제, c) 아민계 중화제 및 d)수분산성 유기용제를 포함할 수 있다.In one embodiment, the water-dispersible acrylic resin may comprise a) an acrylate monomer, b) a radical initiator, c) an amine-based neutralizing agent, and d) a water-dispersible organic solvent.

일 실시예에서, 상기 수분산성 폴리우레탄 수지는 a) 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 이소시아네이트, b) 중량평균 분자량 500 내지 5000의 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 친수성 폴리올, c) 중량평균분자량 500 내지 5000의 아크릴 폴리올과 에스테르 폴리올, d)용제 및 e) 중화제를 포함할 수 있다.B) a hydrophilic polyol having two or more average number of functional groups having a weight average molecular weight of 500 to 5,000; c) a hydrophilic polyol having a weight average molecular weight of 500 To 5000, of an acrylic polyol and an ester polyol, d) a solvent, and e) a neutralizing agent.

상기한 본 발명의 다른 목적을 실현하기 위한 실시예에 따른 도막의 형성방법은 플라스틱 소재 상에 베이스 도료 조성물을 도포 및 건조시키는 단계; 수산기를 가진 수희석성 폴리우레탄 수지 10 내지 20 중량%, 수분산성 아크릴 수지 1 내지 10 중량%, 수분산성 폴리우레탄 수지 20 내지 30 중량%, 수분산성 폴리카보네이트우레탄 수지 10 내지 20 중량%, 경화제 1 내지 20 중량%, 경화촉진제 0.01 내지 1 중량%, 습윤제 0.1 내지 5 중량%, 광안정제 0.1 내지 2 중량%, 슬립제 0.1 내지 3 중량%, 소포제 0.1 내지 2 중량%, 안료 1 내지 10 중량% 및 용제 10 내지 30 중량%를 포함하는 수성 도료 조성물을 도포하는 단계 및 도포된 도료 조성물을 건조시키는 단계를 포함한다.According to another aspect of the present invention, there is provided a method of forming a coating film, comprising: coating and drying a base coating composition on a plastic material; 10 to 20% by weight of a water-soluble polyurethane resin having a hydroxyl group, 1 to 10% by weight of a water dispersible acrylic resin, 20 to 30% by weight of a water dispersible polyurethane resin, 10 to 20% by weight of a water dispersible polycarbonate urethane resin, Wherein the antifoaming agent is used in an amount of 0.1 to 2% by weight, the pigment is used in an amount of 1 to 10% by weight, the solvent is used in an amount of 0.1 to 5% by weight, the light stabilizer is used in an amount of 0.1 to 2% To 10% by weight and 30% by weight of the aqueous coating composition, and drying the applied coating composition.

일 실시예에서, 상기 수산기를 가진 수희석성 폴리우레탄 수지는 a) 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 이소시아네이트, b) 중량평균 분자량 500 내지 5000의 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 친수성 폴리올, c) 폴리카보네이트 폴리올 또는 폴리에스테르 폴리올을 포함하는 폴리올 화합물, d)용제 및 e) 중화제를 포함할 수 있다.In one embodiment, the succinic polyurethane resin having a hydroxyl group is selected from the group consisting of a) isocyanates having two or more functional groups per molecule, b) hydrophilic polyols having two or more functional groups having an average number of functional groups of 500 to 5,000, c) A polyol compound comprising a carbonate polyol or polyester polyol, d) a solvent, and e) a neutralizing agent.

일 실시예에서, 상기 수산기를 가진 수희석성 폴리우레탄 수지는 a) 상기 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 이소시아네이트 5 내지 30 중량%, b) 상기 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 친수성 폴리올 2 내지 10 중량%, c) 상기 폴리카보네이트 폴리올 및 폴리에스테르 폴리올을 포함하는 폴리올 화합물 30 내지 60 중량%, d) 상기 용제 5 내지 25 중량% 및 e) 상기 중화제 1 내지 5 중량%를 포함할 수 있다.In one embodiment, the succinic polyurethane resin having a hydroxyl group comprises a) 5 to 30% by weight of an isocyanate having 2 or more average functional groups, b) 2 to 10% by weight of a hydrophilic polyol having 2 or more average functional groups %, c) 30 to 60 wt.% of a polyol compound comprising the polycarbonate polyol and the polyester polyol, d) 5 to 25 wt.% of the solvent and e) 1 to 5 wt.% of the neutralizing agent.

일 실시예에서, 상기 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 이소시아네이트는 톨루엔 디이소시아네이트, 4,4-디페닐 메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디사이클로헥실메탄디이소시아네이트 및 이로부터 유도된 다관능성 이소시아네이트로 이루어진 그룹에서 선택된 하나이상을 포함할 수 있다.In one embodiment, the isocyanate having two or more of the average number of functional groups is selected from the group consisting of toluene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, Based polyfunctional isocyanate. The term " polyfunctional isocyanate "

일 실시예에서, 상기 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 친수성 폴리올은 폴리옥시에틸렌글리콜, 측쇄에 카르복실기를 함유하는 폴리카프로락톤 디올, 측쇄에 술폰산기를 갖는 폴리에테르 디올, 및 측쇄에 알콕시기로 치환된 폴리옥시에틸렌기를 갖는 폴리올로 이루어진 그룹에서 선택된 하나이상을 포함할 수 있다.In one embodiment, the hydrophilic polyol having two or more average number of functional groups is selected from the group consisting of polyoxyethylene glycol, polycaprolactone diol containing a carboxyl group in the side chain, polyether diol having a sulfonic acid group in the side chain, and poly An oxyethylene group, and a polyol having an oxyethylene group.

일 실시예에서, 상기 폴리카보네이트 폴리올 및 폴리에스테르 폴리올은 중량평균분자량 500 내지 5000을 갖는 것일 수 있다.In one embodiment, the polycarbonate polyol and the polyester polyol may have a weight average molecular weight of 500 to 5000.

일 실시예에서, 상기 도료 조성물을 상기 플라스틱 소재 상에 20~40㎛ 두께로 도포한 후 건조시킬 수 있다.In one embodiment, the coating composition may be applied to the plastic material to a thickness of 20 to 40 탆 and then dried.

본 발명의 실시예에 따른 수성 도료 조성물은 소재 상에 프라이머의 코팅 및 건조하는 단계를 제외함으로써, 공정의 단순화를 통하여 생산성을 높일 수 있고 공정 비용을 절감할 수 있다. 또한, 내마모성, 부착성, 내열성 등의 도막 물성 및 우수한 내스크래치성, 부드러운 질감을 수성 도료에서 실현함과 동시에 수성도료에서 요구되는 사양에서 가사시간을 늘려주어 작업자의 편의성을 도모할 수 있다.The water-based coating composition according to the embodiment of the present invention excludes the step of coating and drying the primer on the material, so that the productivity can be improved and the processing cost can be reduced by simplifying the process. In addition, it is possible to realize coating properties such as abrasion resistance, adhesiveness, heat resistance, and excellent scratch resistance and soft texture in water-based paints, and at the same time, increase working time in specifications required for water-based paints.

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하고자 한다. 본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail. While the invention is susceptible to various modifications and alternative forms, specific embodiments thereof are further described in the text. It should be understood, however, that the invention is not intended to be limited to the particular forms disclosed, but includes all modifications, equivalents, and alternatives falling within the spirit and scope of the invention.

본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. The terminology used in this application is used only to describe a specific embodiment and is not intended to limit the invention. The singular expressions include plural expressions unless the context clearly dictates otherwise. In this application, the terms "comprises", "having", and the like are used to specify that a feature, a number, a step, an operation, an element, a part or a combination thereof is described in the specification, But do not preclude the presence or addition of one or more other features, integers, steps, operations, components, parts, or combinations thereof.

또한, 다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥 상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.Also, unless otherwise defined, all terms used herein, including technical or scientific terms, have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Terms such as those defined in commonly used dictionaries are to be interpreted as having a meaning consistent with the contextual meaning of the related art and are to be interpreted as either ideal or overly formal in the sense of the present application Do not.

이하, 본 발명을 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 수성 도료 조성물은 수산기를 가진 수희석성 폴리우레탄 수지 10 내지 20 중량%; 수분산성 아크릴 수지 1 내지 10 중량%; 수분산성 폴리우레탄 수지 20 내지 30 중량%; 수분산성 폴리카보네이트우레탄 수지 10 내지 20 중량%; 경화제 1 내지 20 중량%; 경화촉진제 0.01 내지 1 중량%; 습윤제 0.1 내지 5 중량%; 광안정제 0.1 내지 2 중량%; 슬립제 0.1 내지 3 중량%; 소포제 0.01 내지 2 중량%; 안료 1 내지 10 중량% 및 용제 10 내지 30 중량%를 포함한다. 각 성분의 종류 및 역할에 대하여 좀 더 상세히 설명하기로 한다. The aqueous coating composition according to the present invention comprises 10 to 20% by weight of a water-soluble polyurethane resin having a hydroxyl group; 1 to 10% by weight of a water-dispersible acrylic resin; 20 to 30% by weight of a water dispersible polyurethane resin; 10 to 20% by weight of a water-dispersible polycarbonate urethane resin; 1 to 20% by weight of a hardener; 0.01 to 1% by weight of a curing accelerator; 0.1 to 5 wt% wetting agent; 0.1 to 2% by weight of a light stabilizer; 0.1 to 3% by weight of a slip agent; 0.01 to 2% by weight of antifoaming agent; 1 to 10% by weight of pigment and 10 to 30% by weight of solvent. The type and role of each component will be described in more detail.

<수산기를 포함하는 수희석성 폴리우레탄 수지> &Lt; Hydrous polyurethane resin containing hydroxyl group >

주성분인 수산기를 포함하는 수희석성 폴리우레탄 수지는 a) 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 이소시아네이트(isocyanate), b) 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 친수성 폴리올(polyol) c) 폴리카보네이트 폴리올(polycarbonate polyol) 및/또는 폴리에스테르 폴리올(polyester polyol)을 포함하는 폴리올 화합물 등을 사용하여 제조된다. A) a hydrophilic polyol having two or more functional groups per molecule; c) a polycarbonate polyol (b) having an average number of functional groups of 2 or more; b) an isocyanate having two or more functional groups per molecule; ) And / or a polyester polyol (polyol compound).

일반적인 수분산 폴리우레탄(polyurethane) 반응에서는 이소시아네이트를 양말단에 남겨 수용화를 시키고 쇄연장제로서 다가 아민(amine) 등을 사용하여 양 말단에 우레아기를 형성시켜서 프리폴리머(prepolymer)를 제조한 후 물에 분산시킨다. 그런데, 이렇게 하여 얻어진 수분산 폴리우레탄은 분산시 재현성, 분자량 제어가 어렵다. 특히, 도료에 적용시 경화 반응을 일으킬 수 있는 작용기의 부족으로 경화 후 도막을 연화시켜 내후성, 내마모성 등의 도막 물성에 악영향을 미쳐 특히 자동차용 수용성 상도로 사용하기에는 부족한 점이 있다. In a general water-dispersed polyurethane reaction, a prepolymer is prepared by dissolving isocyanate in both ends and forming urea groups at both ends by using a polyhydric amine or the like as a chain extender to prepare a prepolymer, Dispersed. However, it is difficult to control the reproducibility and the molecular weight of the water-dispersed polyurethane thus obtained. Particularly, the coating film is softened after curing due to a lack of functional groups that can cause a curing reaction when applied to paints, which adversely affects the physical properties of coating films such as weatherability and abrasion resistance, and is inadequate for use as an aqueous top coat for automobiles.

그리고 일반적인 수분산 폴리우레탄은 분자량이 커서 도장 작업성의 확보가 어렵고 하드한 특성이 강해서 우수한 탄성 및 소프트 감이 부족하여 자동차 내장제 도료로서 사용하기 위해서는 특성을 좀 더 향상시킬 필요가 있다.The general water-dispersed polyurethane has a high molecular weight and is difficult to obtain a coating workability and has a hard characteristic. Therefore, it is necessary to further improve the properties for use as an automotive interior paint because of lack of excellent elasticity and soft feeling.

수분산 폴리우레탄은 수성 도료 조성물의 가사 시간(pot life)확보에 결정적인 역할을 하며, 경화제와 경화 반응을 하여 수성 도료 조성물의 내구성 및 유연성 등을 향상시킨다.The water-dispersed polyurethane plays a crucial role in securing the pot life of the aqueous coating composition and causes a curing reaction with the curing agent to improve the durability and flexibility of the aqueous coating composition.

본 발명의 일실시예에 의하면, 수성 도료 조성물은 쇄연장제를 사용하지 않고 제조되며 폴리우레탄 프리폴리머(polyurethane prepolymer)의 제조시에 OH/NCO 의 당량비를 1.4~2로 맞추어서 10~80 mgKOH/g이 되도록 하였다. 잔존하는 수산기가 도료에 적용시 수분산 폴리이소시아네이트(polyisocyanate)와 경화 반응을 하여 내후성, 내마모성 등의 도료 물성에 큰 향상을 가져올 수 있다. 도료 제조시에 NV 제어가 용이하게 하기 위하여 수분산을 시키지 않고 물에 희석이 가능한 수산기를 포함하는 수희석성 폴리우레탄 수지를 제조하였다. According to one embodiment of the present invention, the water-base coating composition is prepared without using a chain extender, and when the polyurethane prepolymer is prepared, the equivalent ratio of OH / NCO is adjusted to 1.4 to 2 to 10 to 80 mgKOH / g Respectively. When the remaining hydroxyl groups are applied to the coating material, the curing reaction with water-dispersed polyisocyanate causes a great improvement in paint properties such as weather resistance and abrasion resistance. A water-swellable polyurethane resin containing a hydroxyl group capable of being diluted with water was prepared without water dispersion in order to facilitate NV control at the time of coating.

수산기를 포함하는 수희석성 폴리우레탄 수지를 이루는 조성 물질의 조성비는 예컨대, 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 이소시아네이트(isocyanate) 5~30 중량%, 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 친수성 폴리올(polyol) 2~10 중량%, 폴리에스테르 폴리올(polyester polyol) 30~60 중량%, 용제 5~25 중량% 및 중화제 1~5 중량%를 포함한다. The composition ratio of the composition material constituting the water-soluble polyurethane resin including a hydroxyl group is, for example, 5 to 30% by weight of an isocyanate having 2 or more average functional groups, 2 or more of a hydrophilic polyol 2 having an average number of functional groups of 2 or more To 10% by weight of a polyester polyol, 30 to 60% by weight of a polyester polyol, 5 to 25% by weight of a solvent and 1 to 5% by weight of a neutralizing agent.

상기 수산기를 포함하는 수희석성 폴리우레탄 수지의 제조를 위한 조성물질 각각에 대하여 좀 더 상세하게 설명하면 다음과 같다. Each of the constituent materials for the production of the water-soluble polyurethane resin containing the hydroxyl group will be described in more detail as follows.

먼저, 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 이소시아네이트(isocyanate)는 톨루엔 디이소시아네이트(toluene diisocyanate), 4,4-디페닐 메탄디이소시아네이트(4,4-diphenyl methane diisocyanate), 헥사메틸렌디이소시아네이트(hexamethylene diiocyanate), 이소포론디이소시아네이트(isophorone diisocyanate), 디사이클로헥실메탄디이소시아네이트(dicyclohexylmethane diisocyanate) 및 이들로부터 유도된 다관능성 이소시아네이트 중에서 적어도 하나 이상을 사용할 수 있다. 특히, 바람직하게는 이소포론디이소시아네이트 및 디사이클로헥실메탄디이소시아네이트 중에서 적어도 하나 이상을 사용할 수 있다. First, an isocyanate having two or more average functional groups is exemplified by toluene diisocyanate, 4,4-diphenyl methane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, At least one of isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate and polyfunctional isocyanates derived therefrom can be used. Particularly, at least one of isophorone diisocyanate and dicyclohexylmethane diisocyanate is preferably used.

상기 이소시아네이트는 수산기를 포함하는 수희석성 폴리우레탄 수지의 전체 중량에 대하여 5~30 중량% 범위로 사용하는 것이 좋다. 만약 이의 사용량이 5 중량% 미만이면 기계적 물성 및 내화학성이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 만약 30 중량%를 초과하면 점도가 높아져서 합성하기 어려운 문제가 발생할 수 있다. The isocyanate is preferably used in an amount of 5 to 30% by weight based on the total weight of the water-swellable polyurethane resin containing a hydroxyl group. If the amount is less than 5% by weight, mechanical properties and chemical resistance may be deteriorated. If the amount is more than 30% by weight, viscosity may be increased, which may result in difficulty in synthesis.

평균 관능기수 2개 이상을 갖는 친수성 폴리올은 우레탄쇄에 친수성을 부여하여 수분산이 가능하게 하는 역할을 수행하며, 폴리옥시에틸렌글리콜(polyoxyethylene glycol), 측쇄에 카르복실기(carboxyl)를 함유하는 폴리카프로락톤디올(polycaprolactone diol), 측쇄에 술폰산기를 갖는 폴리에테르디올(polyether diol) 및 측쇄에 알콕시기로 치환된 폴리옥시에틸렌기(polyoxyethylene)를 갖는 폴리올(polyol) 중에서 적어도 하나 이상을 사용할 수 있다. 친수성 폴리올은 상기 수산기를 포함하는 수희석성 폴리우레탄 수지의 전체 중량에 대하여 2~10 중량%를 사용하는 것이 좋다. 만약 이의 사용량이 2 중량% 미만이면 친수성이 부족하여 수분산이 어려워 질 수 있으며 만약 이의 사용량이 10 중량%를 초과하면 내수성이 저하될 수 있기 때문이다. The hydrophilic polyol having two or more average functional groups has the function of imparting hydrophilicity to the urethane chain to enable water dispersion, and is a polyoxyethylene glycol, a polycaprolactone containing a carboxyl group in its side chain At least one of polycaprolactone diol, a polyether diol having a sulfonic acid group in its side chain and a polyoxyethylene polyoxyethylene group substituted with an alkoxy group in the side chain can be used. The hydrophilic polyol is preferably used in an amount of 2 to 10% by weight based on the total weight of the hydrous polyurethane resin containing the hydroxyl group. If the amount is less than 2% by weight, hydrophilicity may be insufficient and dispersion of water may be difficult. If the amount of use is more than 10% by weight, the water resistance may be lowered.

평균 관능기수 2개 이상을 갖는 친수성 폴리올은 중량평균분자량을 500 내지 5000의 범위를 갖는다. 상기 중량평균분자량이 500 내지 5000 범위를 갖는 것이 내화학성 및 생산성의 측면에서 유리하다.The hydrophilic polyol having two or more average functional groups has a weight average molecular weight ranging from 500 to 5,000. It is advantageous in terms of chemical resistance and productivity that the weight average molecular weight is in the range of 500 to 5,000.

폴리에스테르 폴리올을 포함하는 폴리올 화합물로서는 중량평균분자량이 500~5,000 범위를 갖는 폴리올 화합물을 사용하는 것이 내화학성 및 생산성 측면에서 유리하다. 더욱 바람직하게는 폴리에스테르 디올을 포함하는 폴리올 화합물을 사용하도록 한다. As the polyol compound containing a polyester polyol, it is advantageous in terms of chemical resistance and productivity to use a polyol compound having a weight average molecular weight in the range of 500 to 5,000. More preferably, a polyol compound containing a polyester diol is used.

용제는 일반적인 용제를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 N-메틸피롤리돈(N-pyrrolidone), 아세톤(acetone), 메틸에틸게톤(methyethylketone), 디메틸포름아미드(dimethylformamide), 글리콜에테르에스테르(glycoletherester), 하이드로게네이티드퓨란(hydrogenated furan) 등을 예로 들 수 있다. 이 중에서 선택된 1종 이상을 사용하는 것이 좋다. 상기 용제는 상기 수산기를 포함하는 수희석성 폴리우레탄 수지 전체 중량에 대하여 5 ~ 25 중량%를 사용하는 것이 좋으며, 상기 범위를 벗어나서 사용하면 제조가 어렵거나 코팅제로 사용시 건조시간이 오래 걸리는 문제가 있을 수 있다. The solvent may be selected from common solvents and is preferably selected from the group consisting of N-pyrrolidone, acetone, methyl ethyl ketone, dimethylformamide, glycoletherester, Hydrogenated furan, and the like. It is preferable to use at least one selected from these. The solvent is preferably used in an amount of 5 to 25% by weight based on the total weight of the water-soluble polyurethane resin containing the hydroxyl group. If the solvent is used outside the above range, it may be difficult to manufacture or may take a long time to dry when used as a coating agent have.

중화제는 N-메틸디에탄올아민(N-methylethanolamine), 트리에탄올아민(triethanolamine) 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 트리에탄올아민을 사용하는 것이 좋다. 상기 중화제의 사용량은 수희석성 폴리우레탄 수지 전체 중량에 대하여 1 ~ 5 중량%를 사용하는 것이 좋으며, 1 중량% 미만으로 사용시 중화제를 사용하는 효과가 미비하며, 5 중량%를 초과하여 사용하면 냄새 및 변색을 일으키는 문제가 있을 수 있으므로 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다. As the neutralizing agent, N-methylethanolamine, triethanolamine and the like can be used, and it is preferable to use triethanolamine. The neutralizing agent is preferably used in an amount of 1 to 5% by weight based on the total weight of the water-swellable polyurethane resin. When the amount of the neutralizing agent is less than 1% by weight, the effect of using a neutralizing agent is insufficient. There may be a problem causing discoloration. Therefore, it is preferable to use within the above range.

수성 도료 조성물의 주성분인 폴리우레탄 수지를 제조하기 위해 사용되는 폴리에스테르 폴리올(polyester polyol)은 알코올 화합물과 산을 축합 반응시켜 제조할 수 있다. 구체적으로는 디에틸렌글리콜(diethylene glycol)과 아디픽산(adipic acid)을 모체로 하고 약 500∼5,000 의 분자량을 갖는 폴리에스테르(polyester) 또는 메틸프로판디올(methylpropane diol) 등의 알코올 화합물과 아디픽산(adipic acid), 이소프탈산(isophthalic acid) 등의 산을 축합 반응시킨 약 500∼5,000 의 분자량을 갖는 폴리에스테르 폴리올이 바람직하게 사용가능하다. The polyester polyol used for producing the polyurethane resin which is the main component of the aqueous coating composition can be prepared by condensation reaction of an alcohol compound and an acid. Specifically, an alcohol compound such as polyester or methylpropane diol having a molecular weight of about 500 to 5,000 and diethylene glycol and adipic acid as a matrix and an adipic acid adipic acid, isophthalic acid or the like condensed with an acid such as a polyester polyol having a molecular weight of about 500 to 5,000 can be preferably used.

다음, 폴리에스테르 폴리올을 사용한 수산기를 포함하는 수희석성 폴리우레탄 수지는 다음과 같이 제조하였다. Next, a water-swellable polyurethane resin containing a hydroxyl group using a polyester polyol was prepared as follows.

먼저, 환류냉각기, 질소가스 유입관, 온도계, 교반기 등이 설치된 반응용기에 N-메틸피롤리돈 94g, 디에틸렌글리콜과 아디픽산을 모체로 하여 얻어진 분자량 500∼5,000을 갖는 폴리에스테르 폴리올 660g과 디메틸프로피오닉산 3g을 혼합하여 질소기류 하에서 충분히 교반하였다. 폴리에스테르 폴리올과 디메틸프로피오닉산 혼합물에 헥사메틸렌디이소시아네이트 60g을 투입하고 약 60∼100℃로 승온시킨 후 약 6시간 동안 교반하여 친수성 기를 포함하는 폴리에스테르 폴리우레탄 프리폴리머를 제조하였다. 그 후 60~70℃로 냉각 후 프리폴리머의 중화를 위하여 트리에탄올아민 2g을 중화도는 90~100% 정도의 범위로 중화 시켜서 수산기를 가지는 폴리에스테르계 수희석성 폴리우레탄 수지를 제조하였다. First, 94 g of N-methylpyrrolidone, 660 g of a polyesterpolyol having a molecular weight of 500 to 5,000, obtained by using diethylene glycol and adipic acid as the matrix, and 660 g of dimethylpolysiloxane having a molecular weight of 500 to 5,000 were placed in a reaction vessel equipped with a reflux condenser, a nitrogen gas inlet tube, a thermometer, And 3 g of propionic acid were mixed and sufficiently stirred in a nitrogen stream. 60 g of hexamethylene diisocyanate was added to a mixture of polyester polyol and dimethylpropionic acid, and the mixture was heated to about 60 to 100 DEG C and stirred for about 6 hours to prepare a polyester polyurethane prepolymer containing a hydrophilic group. After cooling to 60 to 70 ° C, 2 g of triethanolamine was neutralized to a degree of neutralization of about 90 to 100% for neutralization of the prepolymer to prepare a polyester-based hydrous polyurethane resin having a hydroxyl group.

도료 조성물을 제조하는 데 있어서, 상기 수산기를 가진 수희석성 폴리우레탄 수지의 사용량은 조성물 총량을 기준으로 할 때 약 10 내 20 중량% 범위가 되도록 한다. 상기 수지는 수성 도료 조성물의 가사 시간(pot life)확보에 결정적인 역할을 하기 때문에 이의 사용량이 약 10 중량% 미만인 경우에는 수성 도료 조성물의 가사 시간(pot life)이 짧아지는 문제가 발생한다. 또한, 이의 사용량이 약 20 중량% 초과인 경우에는 광택이 매우 높아져, 소광제가 과다하게 첨가되어져야 하며, 도막 표면의 내스크래치성 등 도막 물성이 저하되는 문제가 발생 할 수 있다.In the preparation of the coating composition, the amount of the hydrogenated polyurethane resin having a hydroxyl group is set in a range of about 10 to 20% by weight based on the total amount of the composition. Since the resin plays a decisive role in securing the pot life of the aqueous coating composition, when the amount of the resin used is less than about 10% by weight, the pot life of the aqueous coating composition becomes short. When the amount is more than about 20% by weight, the gloss becomes very high, the light extinction agent must be added in excess, and the physical properties of the coating film such as scratch resistance on the surface of the coating film may be deteriorated.

<수분산성 아크릴 수지><Water-dispersible acrylic resin>

상기 수분산성 아크릴 수지는 a) 모노머, b) 개시제, c) 중화제 및 d) 용제 등을 사용하여 제조된다.The water-dispersible acrylic resin is prepared by using a) a monomer, b) an initiator, c) a neutralizing agent, and d) a solvent.

상기 수분산성 아크릴 수지의 제조를 위한 조성물질 각각에 대하여 좀 더 상세하게 설명하면 다음과 같다.Each of the composition materials for the production of the water-dispersible acrylic resin will be described in more detail as follows.

상기 모노머는 메틸아크릴레이트 모노머(MethylAcrylate Monomer MAM), 메틸메타크릴레이트 모노머(methylmethacrylate monomer MMA), 부틸아크릴레이트 모노머(butylacrylate monomer BAM), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 모노머(2-hydroxyethylmethacrylate monomer; 2-HEMA), 비닐아세테이트 모노머(vinylacetate monomer VAM), 스타이렌 모노머(styrene monomer SM) 등 중에서 적어도 하나 이상을 사용할 수 있다. 특히, 바람직하게는 카복실기 모노머(carboxylic monomer)인 메틸아크릴레이트 모노머(MethylAcrylate Monomer MAM), 메틸메타크릴레이트 모노머(methylmethacrylate monomer; MMA), 부틸아크릴레이트 모노머(butylacrylate monomer; BAM), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 모노머(2-hydroxyethylmethacrylate monomer; 2-HEMA) 등 중에서 적어도 하나 이상을 사용할 수 있다.The monomer may be selected from the group consisting of Methylecrylate Monomer MAM, Methylmethacrylate monomer MMA, Butylacrylate monomer BAM, 2-hydroxyethylmethacrylate monomer 2 -HEMA, vinylacetate monomer VAM, styrene monomer SM, and the like. Particularly preferably, a carboxylic monomer such as a methylecrylate monomer (MAM), a methylmethacrylate monomer (MMA), a butylacrylate monomer (BAM), a 2-hydroxy And 2-hydroxyethylmethacrylate monomer (2-HEMA) may be used.

상기 개시제는 라디칼 개시제를 사용할 수 있으며, 상기 라디칼 개시제로서 벤조일퍼옥사이드(benzoyl peroxide; BPO) 또는 아조비스이소부티로나이트릴(azobisisobutyronitrile; AIBN) 중에서 적어도 하나 이상을 사용할 수 있다.The initiator may be a radical initiator, and at least one of benzoyl peroxide (BPO) or azobisisobutyronitrile (AIBN) may be used as the radical initiator.

상기 중화제는 아민류 중화제를 사용할 수 있으며, 상기 아민류 중화제는 트리에탄올아민(triethanol amine; TEA), 디메틸에타놀아민(dimethyl ethanol amine; DMEA), 디에타놀아민(diethanol amine), 암모니아(ammonial; NH3) 중에서 적어도 하나 이상을 사용할 수 있다.The neutralizing agent may be an amine neutralizing agent. The amine neutralizing agent may be at least one selected from the group consisting of triethanol amine (TEA), dimethyl ethanol amine (DMEA), diethanol amine, ammonia (NH 3) You can use more than one.

상기 용제는 수용성 유기용제를 사용할 수 있으며, 상기 수용성 유기 용제로서, 부틸셀로솔브(butyl cellosolve; EC)(ethylene glycol monobutyl ether), 에틸셀로솔브(ethyl cellosolve; EC) 등의 에테르계 유기용제, 메탄올(methanol), 에탄올(ethanol), 이소프로필알코올(isopropyl alcohol; IPA), 노말부타놀(n-butanol), 이소부타놀(isobutanol) 등의 알코올계 유기용제 등 중에서 적어도 하나 이상을 사용할 수 있다. 특히, 바람직하게는 부틸셀로솔브(butyl cellosolve; EC)(ethylene glycol monobutyl ether), 에틸셀로솔브(ethyl cellosolve; EC), 메탄올(methanol), 이소프로필알코올(isopropyl alcohol; IPA) 중에서 적어도 하나 이상을 사용할 수 있다.The solvent may be a water-soluble organic solvent. Examples of the water-soluble organic solvent include ether organic solvents such as butyl cellosolve (EC) (ethylene glycol monobutyl ether) and ethyl cellosolve (EC) Alcohol-based organic solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol (IPA), n-butanol, and isobutanol may be used. have. Particularly preferably, at least one of ethylene glycol monobutyl ether (EC), ethyl cellosolve (EC), methanol, and isopropyl alcohol (IPA) Or more can be used.

수분산성 아크릴 수지는 pH가 7.0 내지8.0 범위가 되도록 하며, 진자 경도계(Konig Pendulum Hardness Test; DIN 53157)에서 Konig 값이 130 내지140초 범위인 것을 사용하는 것이 바람직하다.Preferably, the water-dispersible acrylic resin has a pH in the range of 7.0 to 8.0, and the Konig value in the Konig Pendulum Hardness Test (DIN 53157) ranges from 130 to 140 seconds.

도료 조성물을 제조하는데 있어서 수분산성 아크릴 수지의 사용량은 도료 조성물 총량을 기준으로 할 때 약 1 내지 10 중량% 범위가 되도록 한다. 만약 이의 사용량이 약 1 중량% 미만인 경우에는 내화학성이 저하되는 문제점이 발생되며, 이의 사용량이 약 10 중량%를 초과하면 도막이 단단해져 도막의 스크래치에 악영향을 주는 문제점이 있다.The amount of the water-dispersible acrylic resin used in the preparation of the coating composition is in the range of about 1 to 10% by weight based on the total amount of the coating composition. If the amount is less than about 1% by weight, the chemical resistance is deteriorated. If the amount is more than about 10% by weight, the coating film becomes hard and adversely affects the scratch of the coating film.

<수분산성 폴리우레탄 수지><Water-dispersible polyurethane resin>

상기 수분산성 폴리우레탄 수지는 썬크림성 확보를 위하여 사용된다. 상기 수분산성 폴리우레탄 수지는 플라스틱 소재에 부착이 우수하여 프라이머의 활용이 불필요하게 되는 바, 도막을 형성하는 공정에 있어서, 프라이머의 코팅 및 건조하는 단계를 제외할 수 있어, 1코트 1베이킹(1-coat 1-baking)으로 도막을 형성할 수 있다.The water-dispersible polyurethane resin is used for securing sunscreen properties. Since the water-dispersible polyurethane resin is excellent in adhesion to a plastic material, it is unnecessary to use a primer. In the step of forming a coating film, the step of coating and drying the primer may be omitted, -coat 1-baking).

상기 수분산 폴리우레탄 수지는 폴리올 및 이소시아네이트를 반응시켜 합성 할 수 있다. 상기 수분산 폴리우레탄 수지의 제조에 사용되는 폴리올은 폴리카보네이트 폴리올을 제외한 폴리올을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 수분산 폴리우레탄 수지의 제조에 사용되는 폴리올로서는 폴리아크릴 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 등을 들 수 있다.The water-dispersed polyurethane resin can be synthesized by reacting a polyol and an isocyanate. The polyol used in the production of the water-dispersed polyurethane resin may be a polyol other than the polycarbonate polyol. Examples of the polyol used in the production of the water-dispersed polyurethane resin include polyacryl polyols and polyester polyols.

또한 상기 수분산 폴리우레탄 수지는 pH가 6 내지 10, 인장강도가 5 내지 35 mPa, 파단신률은 600 내지 800%인 것이 바람직하다.The water-dispersed polyurethane resin preferably has a pH of 6 to 10, a tensile strength of 5 to 35 mPa, and a fracture elongation of 600 to 800%.

도료 조성물을 제조하는데 있어서 상기 수분산 폴리우레탄 수지의 사용량은 도료 조성물 총량을 기준으로 할 때 약 20 내지 30 중량% 범위가 되도록 한다. 만약 이의 사용량이 약 20 중량% 미만인 경우에는 부착성, 내화학성 등의 도막물성이 저하되는 문제점이 발생되며, 이의 사용량이 약 30 중량%를 초과하면 습윤성이 취약해져 도장시 외관불량 등의 문제점이 있다.The amount of the water-dispersed polyurethane resin used in the preparation of the coating composition is about 20 to 30% by weight based on the total amount of the coating composition. If the amount is less than about 20% by weight, physical properties such as adhesiveness and chemical resistance deteriorate. If the amount of the coating is more than about 30% by weight, wettability becomes poor, have.

<수분산성 폴리카보네이트우레탄 수지><Water-dispersible polycarbonate urethane resin>

상기 수분산성 폴리카보네이트우레탄 수지는 a) 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 이소시아네이트, b) 중량평균분자량 500 내지 5000의 폴리카보네이트 폴리올, c)용제 및 d) 중화제 등을 사용하여 제조된다.The water-dispersible polycarbonate urethane resin is prepared by using a) an isocyanate having two or more average functional groups, b) a polycarbonate polyol having a weight average molecular weight of 500 to 5000, c) a solvent and d) a neutralizing agent.

상기 수분산성 폴리카보네이트우레탄 수지는 상기 수분산성 폴리우레탄 수지를 용해시킨다. 상기 수분산성 폴리카보네이트우레탄 수지는 다른 폴리우레탄 수지보다 내스크래치성이 뛰어난 반면에, 내썬크림성에 취약하다.The water-dispersible polycarbonate urethane resin dissolves the water-dispersible polyurethane resin. The water-dispersible polycarbonate urethane resin is superior in scratch resistance to other polyurethane resins, but is susceptible to sun cream resistance.

상기 수분산성 폴리카보네이트우레탄 수지의 제조를 위한 조성물질 각각에 대하여 좀 더 상세하게 설명하면 다음과 같다.Each of the constituent materials for the production of the water-dispersible polycarbonate urethane resin will now be described in more detail.

도료 조성물을 제조하는데 있어서 상기 수분산 폴리우레탄 수지의 사용량은 도료 조성물 총량을 기준으로 할 때 약 10 내지 20 중량% 범위가 되도록 한다. 만약 이의 사용량이 약 10 중량% 미만인 경우에는 내스크래치성 및 도장 작업성이 저하되는 문제점이 발생되며, 이의 사용량이 약 20 중량%를 초과하면 내썬크림성 등 내화학성이 저하되는 등의 문제가 있다.The amount of the water-dispersed polyurethane resin used in the preparation of the coating composition is in the range of about 10 to 20% by weight based on the total amount of the coating composition. If the amount is less than about 10% by weight, scratch resistance and coating workability are deteriorated. If the amount is more than about 20% by weight, resistance to chemical resistance such as sunscreen property deteriorates .

<경화제><Curing agent>

도료 조성물의 경화를 위하여 첨가되는 경화제는 무황변과 내후성이 우수한 이소포른 디이소시아네이트 및 하이드로필릭 헥사메틸렌디이소시아네이트가 바람직하며, 도료 조성물에 대하여 약 1∼20 중량% 범위로 포함하는 것이 좋다. 만약 이의 함량이 약 1 중량% 미만인 경우에는 도료의 경화가 일어나지 않아서 도막의 물성 확보가 어렵다는 문제점이 있으며, 만약 약 20 중량%를 초과할 경우에는 경화제의 양이 너무 많아서 가사 시간이 짧아져서 작업상 문제점을 야기할 수 있기 때문이다.The curing agent added for the curing of the coating composition is preferably isophoron diisocyanate and hydrolytic hexamethylene diisocyanate excellent in non-yellowing and weathering resistance, and is preferably contained in the range of about 1 to 20% by weight based on the coating composition. If the content of the curing agent is less than about 1% by weight, the curing of the curing agent does not occur and it is difficult to secure physical properties of the coating film. If the content of curing agent is more than about 20% by weight, Because it can cause problems.

<경화촉진제><Curing accelerator>

경화 촉진제로는 트리메틸렌디아민, 옥토산주석, 디부틸 주석디라우레이트, 2-에틸헥소산납 등이 바람직하며, 상기 경화촉진제는 수성 도료 조성물에 대하여 0.01 내지1중량% 범위로 포함하는 것이 좋다. 만약 이의 함량이 0.01 중량% 미만인 경우에는 건조시간이 길어지며 내약품성, 내습성 및 마모성 등의 물리적 특성이 저하되며, 1 중량%를 초과할 경우 도료의 경화가 너무 급격하게 발생하여, 도장 작업시 도막에 팝핑 현상이 발생하거나 도막의 수축을 발생시킨다.As the curing accelerator, trimethylenediamine, tin octoate, dibutyltin dilaurate, lead 2-ethylhexanoate and the like are preferable, and the curing accelerator is preferably contained in the range of 0.01 to 1% by weight with respect to the aqueous coating composition . If the content is less than 0.01% by weight, the drying time is prolonged and physical properties such as chemical resistance, moisture resistance and abrasion property are deteriorated. When the content is more than 1% by weight, hardening of the coating occurs too rapidly, Popping phenomenon occurs in the coating film or contraction of the coating film occurs.

<습윤제><Wetting agent>

습윤성은 기본적으로 도료의 표면장력과 피도체의 표면장력 차이에 의하여 결정된다. 일반적인 법칙은 도료 표면장력이 피도체의 표면장력보다 낮거나 최소한 같아야 한다. 만약, 도료가 도장면에 잘 퍼지지 않거나 묻지 않는 경우에는 도료의 표면장력이 피도체의 표면장력보다 높기 때문이다. 물이 많이 함유된 수성도료는 일반적으로 표면장력이 매우 높아 습윤성이 종종 문제가 된다.The wettability is basically determined by the difference between the surface tension of the paint and the surface tension of the conductor. The general rule is that the paint surface tension must be at least equal to the surface tension of the conductor. This is because the surface tension of the coating material is higher than the surface tension of the object to be coated if the coating material does not spread well on the coating surface. Water-borne water-based paints generally have very high surface tension and wettability is often a problem.

도료의 표면장력을 강하게 저하 시켜 습윤성을 향상시키며 분화구 현상을 방지하며 그 외에 표면에 슬립성을 부여하기 위해 폴리에테르 실록산 공중합체, 폴리디메틸 실록산, 폴리에테르 변성 폴리디메틸실록산 등이 바람직하며, 상기 습윤제는 수성 도료 조성물에 대하여 0.1 내지 5 중량% 범위로 포함하는 것이 좋다. 만약 이의 함량이 0.1 중량% 미만인 경우에는 도장 표면의 먼지로 인한 외관 불량 문제가 발생 하며, 5 중량%를 초과하면 재도장시 부착 저하의 문제점을 야기할 수 있다.A polyether siloxane copolymer, a polydimethylsiloxane, a polyether-modified polydimethylsiloxane and the like are preferably used in order to strongly decrease the surface tension of the paint to improve the wettability, prevent the cratering phenomenon and give the slip property to the surface, In the range of 0.1 to 5% by weight based on the aqueous coating composition. If the content thereof is less than 0.1% by weight, problems of external appearance due to dust on the surface of the coating will occur. If the content exceeds 5% by weight, there is a problem of adhesion deterioration upon re-coating.

<광안정제><Photon tablets>

광안정제는 장시간 빛에 노출되어 발생하는 도막의 노화, 색변화 등을 방지하는 효과가 있는데, 자외선 차단, 빛에너지 흡수 및 전환, 자유 라디칼 제거기능 등을 수행한다. 자외선 흡수계(UV absorbers) 및 입체 장애 효과를 지닌 유기아민계 화합물인 자외선 저해 아민광안정화제(UV hindered amine light stabilizer)계를 적절히 혼합해서 사용하도록 한다. 자외선 흡수계 광안정제로서는 벤조페논계, 옥사아닐리드계, 벤조트리아졸계, 트리아진계 등 다양한 종류가 사용가능하다. 유기아민계 광안정제로서는 4-벤조일옥시-2,2,6,6-테트라메틸비페리딘, 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-하이드록시벤조이드 등을 사용할 수 있다. 바람직하게는 자외선 흡수계와 자외선 저해 아민광안정화제계의 비율을 약 2:1의 중량비로 혼합하여 사용하는 것이 적절하다.The light stabilizer has the effect of preventing the aging and the color change of the coating film caused by exposure to long-term light, and it performs UV blocking, light energy absorption and conversion, free radical removal function and the like. UV absorbers and UV hindered amine light stabilizers, which are organic amine compounds with steric hindrance effects, should be properly mixed. As ultraviolet absorbing light stabilizers, various types such as benzophenone, oxanilide, benzotriazole, and triazine can be used. Examples of the organic amine light stabilizers include 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylbipyridine, 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl- Etc. may be used. It is preferable to mix the ultraviolet absorber and the ultraviolet light inhibitor amine photostabilizer at a weight ratio of about 2: 1.

또한, 상기 광안정제는 수성 도료 조성물에 대하여 0.1 내지 2 중량% 범위로 포함하는 것이 좋다. 만일, 이의 함량이 약 0.1 중량% 미만인 경우에는 시간이 지남에 따라 도막이 쉽게 황변되고 광택이 저하되는 문제가 있고, 약 2 중량%를 초과하면 도료 저장성이 불안정하게 된다는 문제가 있다.It is preferable that the light stabilizer is contained in the range of 0.1 to 2% by weight based on the water-base coating composition. If the content thereof is less than about 0.1% by weight, the coating film may yellow easily and degrade in gloss over time, and if the content is more than about 2% by weight, the paint storage stability becomes unstable.

<슬립제><Slip agent>

실리콘 첨가제는 도막 표면의 슬립성을 향상시킬 수 있다. 때때로 그것은 단순한 슬립성뿐만 아니라 도막의 다른 물성과 연결시켜 생각할 수 있다. 슬립성이 좋은 경우에는 내스크래치성, 내오염성이 좋아지게 되고, 쉽게 세척을 할 수 있으며 내점착성이 좋아진다.The silicone additive can improve the slipperiness of the coating film surface. Sometimes it can be thought of in conjunction with other properties of the coating as well as simple slip properties. When the slip property is good, scratch resistance and stain resistance are improved, and the product can be easily cleaned and the tack resistance is improved.

또한, 상기 슬립제는 수성 도료 조성물에 대하여 0.1 내지 3 중량% 범위로 포함하는 것이 좋다. 만일, 이의 함량이 0.1 중량% 미만인 경우에는 내마모성 및 내스크래치성 등의 물리적 특성이 저하되며, 3 중량%를 초과하면 재도장시 부착 저하의 문제점을 야기할 수 있다.The slip agent is preferably contained in an amount of 0.1 to 3% by weight based on the aqueous coating composition. If the content is less than 0.1% by weight, the physical properties such as abrasion resistance and scratch resistance are deteriorated. If the content is more than 3% by weight, there is a problem of adhesion deterioration upon re-coating.

<소포제> <Defoamer>

기포는 생산의 여러 단계 교반, 분산 및 도장공정 중에 발생한다. 이는 건조도막에 분화구 현상이나 도막을 약하게 하는 등의 표면결함을 일으키기 때문에 소포제를 사용하여 존재하는 기포제거 및 기포의 생성을 억제 하여야 한다. 소포제로써 적합한 화학적 구조는 실리콘, 미네랄 오일, 지방산 및 탄화불소 같은 표면장력이 낮은 분자를 갖고 있는 것이다. 비실리콘계 소포제 사용이 바람직하며, 상기 소포제는 수성 도료 조성물에 대하여 0.01 내지 2 중량% 범위로 포함하는 것이 좋다. 만약 이의 함량이 0.01 중량% 미만인 경우에는 소포 효과가 미흡 하며, 2 중량%를 초과하면 도막 형성시 크레타링(cratering) 문제를 일으킬 수 있다. Bubbles occur during the stirring, dispersing and painting processes of various stages of production. This causes surface defects such as cratering or weakening of the coating film on the dry film, so it is necessary to use a defoaming agent to suppress bubble removal and bubble formation. Suitable chemical structures as defoamers are molecules with low surface tension, such as silicon, mineral oils, fatty acids and fluorocarbons. The use of a non-silicone antifoaming agent is preferred, and the antifoaming agent is preferably included in the range of 0.01 to 2% by weight based on the waterborne coating composition. If the content thereof is less than 0.01% by weight, the effect of defoaming is insufficient. If the content is more than 2% by weight, cratering may occur during the formation of the coating film.

<안료><Pigment>

상기 안료는 일반적으로 도료에 색상을 부여하기 위하여 사용되며, 상기 안료는 유/무기 안료일 수 있고, 검정색 및 유색안료를 사용할 수 있다. 상기 안료는 무광 도료를 제조하기 위하여 첨가될 수 있으며, 도료의 광택을 떨어뜨릴 수 있다.The pigments are generally used to impart color to paints, the pigments may be organic or inorganic pigments, and black and colored pigments may be used. The pigment may be added to produce a matte coating, which may degrade the gloss of the coating.

상기 유/무기 안료는 카본 블랙(carbon black), 안트라퀴논(anthraquinone), 프탈로시아닌(phthalocyanine) 등 및 벤즈이미다졸론(benzimidazolone)을 포함하는 유기 안료 및 산화철 황(iron oxide yellow), 산화철 적(iron oxide red), 망간 피로포스페이트(manganese pyrophosphate), 티타늄디옥사이드(titanium dioxide; TiO2) 및 징크옥사이드(zinc oxide; ZnO) 등을 포함하는 무기 안료를 예로 들 수 있다. The organic and inorganic pigments may include organic pigments including carbon black, anthraquinone, phthalocyanine, and benzimidazolone, and organic pigments such as iron oxide yellow, iron oxide yellow, oxide red, manganese pyrophosphate, titanium dioxide (TiO 2) and zinc oxide (ZnO), and the like.

상기 안료는 수성 도료 조성물 총 중량에 대하여, 1 내지 10 중량 % 범위로 포함하는 것이 좋다. 만일, 이의 함량이 약 1 중량% 미만인 경우에는 도료에 원하는 색을 나타내기 어려우며 도료의 색상이 불균일 해질 수 있다. 또한, 약 10 중량%를 초과하면 내습성이 감소되는 등의 문제점이 있다.The pigment is preferably contained in an amount of 1 to 10% by weight based on the total weight of the aqueous coating composition. If the content thereof is less than about 1% by weight, it is difficult to exhibit a desired color in the paint, and the color of the paint may become uneven. On the other hand, if it exceeds about 10% by weight, there is a problem that moisture resistance is reduced.

<용제> <Solvent>

용제는 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, 부틸 아세테이트, 에틸렌글리콜 메틸에테르, 디에틸렌글리콜 메틸에테르, 부틸렌글리콜 메틸에테르, 디부틸렌글리콜 메틸에스테르, 프로필렌글리콜 메틸에테르, 디프로필렌글리콜 메틸에테르 등 중에서 하나 이상을 선택하여 적절히 혼합해서 사용할 수 있다. 상기 용제는 수성 도료 조성물에 대하여 조성물 총량을 기준으로 할 때 10 내지 30 중량% 범위가 되도록 한다. 이의 함량이 10 중량% 미만일 경우에는 표면 레벨링이 저하되는 문제가 있고, 30 중량%를 초과하면 냄새를 유발 할 수 있는 문제가 있다. The solvent may be at least one selected from the group consisting of ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl ether, butylene glycol methyl ether, dibutylene glycol methyl ester, propylene glycol methyl ether and dipropylene glycol methyl ether It can be selected and mixed properly. The solvent is present in the range of 10 to 30% by weight based on the total amount of the composition for the aqueous coating composition. When the content is less than 10% by weight, there is a problem that the surface leveling is lowered. When the content is more than 30% by weight, there is a problem that smell can be caused.

<소광제><Light Extinguishing Agent>

재료의 광택을 줄여주거나 없애주는 역할을 하는 소광제로서는, 실리카 겔, 침강 실리카, 이산화티탄 등이 사용가능하다. 특히, 본 발명에서는 평균 입경이 약 1∼30㎛인 마이크로나이즈드 실리카 분산체를 사용하는 것이 바람직하다. 만약 이의 평균입경이 약 30㎛를 초과하는 경우에는 코팅막의 면이 거칠어져 외관이 불량하고 스크래치성이 저하된다는 문제점이 발생할 수 있으므로 상기한 입경 범위를 갖는 분산체를 사용하는 것이 좋다.Silica gel, precipitated silica, titanium dioxide and the like can be used as a quenching agent which serves to reduce or eliminate the gloss of the material. Particularly, in the present invention, it is preferable to use a micronized silica dispersion having an average particle size of about 1 to 30 μm. If the average particle diameter exceeds about 30 탆, the surface of the coating film may become coarse, resulting in poor appearance and poor scratch resistance. Therefore, it is preferable to use a dispersion having the above-mentioned particle size range.

평균입경이 약 1∼30㎛인 마이크로나이즈드 실리카 분산체를 포함하는 소광제는 도료 조성물에 약 1∼20 중량% 범위로 포함하는 것이 좋으며 함량이 상기 범위 내일 경우 감광(소광), 표면의 질감을 개선할 수 있는 효과가 있다. 소광제의 사용량은 조성물 총량을 기준으로 할 때 약 1 내지 20 중량% 범위가 되도록 한다. 만약 이의 함량이 약 1 중량% 미만이면 소광 효과를 얻기 어렵고 약 20 중량%를 초과하면 스크래치성이 저하되는 문제가 있다.The quencher containing the micronized silica dispersion having an average particle size of about 1 to 30 μm is preferably contained in the coating composition in the range of about 1 to 20% by weight, and when the content is within the above range, the quenching agent (quenched) Can be improved. The amount of the quencher to be used is in the range of about 1 to 20% by weight based on the total amount of the composition. If the content is less than about 1% by weight, it is difficult to obtain a quenching effect. If the content is more than about 20% by weight, scratch resistance is deteriorated.

상기한 성분 외에도 내마모성, 부착성, 내열성 등의 물성이 우수하면서도 유성도료를 대신하여 수성도료를 사용함으로써 도막건조 후 냄새가 없고 플라스틱 소재의 균열 및 침식을 방지할 수 있으며 환경친화적이고 인체에 안전할 뿐만 아니라, 양호한 내스크래치성을 제공해 줄 수 있는 자동차 플라스틱용 도료 조성물에는 침강방지제, 색분리방지제 등과 같은 다양한 첨가제를 추가로 함유할 수 있으며, 이들 첨가제의 사용량은 원하는 최종 용도 및 다양한 요인에 따라 적절히 가감하여 사용할 수 있다.In addition to the above-mentioned components, it has excellent physical properties such as abrasion resistance, adhesiveness and heat resistance, and it can prevent cracks and erosion of plastic materials by using a water-based paint instead of oil-based coatings, In addition, various additives such as anti-settling agent, anti-coloring agent and the like may be further added to the coating composition for automobile plastic which can provide good scratch resistance. The amount of these additives to be used may be properly adjusted depending on the desired end use and various factors It can be used by adding and subtracting.

이하, 본 발명을 실시예 및 비교예를 통하여 더욱 구체적으로 설명하기로 하되, 본 발명이 이러한 실시예로만 제한되는 것은 아님이 이해되어야만 한다. 표 1에는 수성 도료 조성물을 제조하기 위한 성분 및 이의 함량을 나타내었다.Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but it should be understood that the present invention is not limited to these examples. Table 1 shows the components and their contents for preparing the aqueous coating composition.

<표 1> <Table 1>

Figure 112013066245696-pat00001
Figure 112013066245696-pat00001

상기 각 실시예 및 비교예에 따라 수성 도료 조성물 샘플을 사용하여 도막을 형성하고, 다음과 같은 시험을 수행하였다. A coating film was formed using the aqueous coating composition samples according to each of the above Examples and Comparative Examples, and the following test was carried out.

<시험예: 도막 물성의 평가> <Test Example: Evaluation of Physical Properties of Coating Film>

폴리카보네이트 / 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 (PC/ABS) 소재의 시험편에 표 1에 나타난 조성으로 제조된 각 수성 도료 조성물을 약 20∼40㎛ 두께로 도장하고 상온에서 약 15분 동안 방치한 후 약 80℃에서 약 30분 동안 건조하여 샘플을 완성하였다. 완성된 샘플을 이용하여 다음 각 항목에 대하여 다양한 평가 시험을 수행하였다. Each water-based coating composition prepared by the composition shown in Table 1 was coated on a test piece of polycarbonate / acrylonitrile butadiene styrene (PC / ABS) to a thickness of about 20 to 40 탆, allowed to stand at room temperature for about 15 minutes, Lt; 0 &gt; C for about 30 minutes to complete the sample. Various evaluation tests were carried out on the following items using the completed samples.

스크래치 시험: 실시예 1 및 비교예 1 내지 5에 따른 도장 시편을 JIS K 6718 에 따라 스트로크 10cm, 500gf의 하중으로 사파이어 긁힘자(팁: 1mm)를 이용하여 도막면에 수직으로 이동했을 경우 도막 손상 여부를 평가하고, 그 결과를 확인하였다. 이 때 스크래치성의 평가는 그 정도에 따라 우수(5)∼불량(1)으로 나타내었다.Scratch test: When the coated specimen according to Example 1 and Comparative Examples 1 to 5 was moved vertically to the coated film surface using a sapphire scratcher (tip: 1 mm) under a load of 10 cm and a load of 500 gf according to JIS K 6718, , And confirmed the results. At this time, the evaluation of the scratch resistance was expressed as excellent (5) to poor (1) according to the degree of scratching.

재도장성 시험: 폴리카보네이트 / 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 (PC/ABS) 시편에 1차 도장을 실시한 후, 1일 간격으로 건조된 도막 위에 재도장을 실시하였다. 이에 경과시간에 따른 부착성 평가를 실시하였다. 시편에 수평 및 수직 방향으로 2mm 간격으로 11컷 씩 크로스-컷(cross-cut)을 행한 후 표면을 부드러운 솔로 깨끗이 하고 적당한 폭과 길이의 규정된 테이프로 단단히 부착시킨 후 테이프를 한쪽 90°각도로 강하게 당겨서 박리된 도막 눈금의 개수를 세었다. 바둑판 눈금 부착성 테스트라고도 하는데 총 100개의 바둑판 눈금에서 박리된 개수를 측정하고, 박리된 눈금수가 많을수록 부착성이 나쁜 것으로 평가하였다. Reinforcing test: A first coating was applied to the polycarbonate / acrylonitrile butadiene styrene (PC / ABS) specimen, and then the coated film was repainted on the dried film at intervals of one day. The adhesion test was carried out according to the elapsed time. The specimens were cross-cut by 11 cuts at 2 mm intervals horizontally and vertically. The surface was then cleaned with a soft brush and firmly adhered to the specimens of the appropriate width and length. The tape was then cut at a 90 ° angle The number of scale marks peeled off by pulling strongly was counted. It is also called a checkerboard adhesion test. The number of peeled checkers was measured from a total of 100 checkerboard scales, and the more the scraped scales were, the worse the adhesion was evaluated.

내썬크림성: 아크릴판(50mm× 50mm)에 같은 크기의 백면포(TOYOSYNTHETIC, CH2070-3) 2장을 겹쳐 올린 후 썬크림 0.25g을 전면에 도포하였다. 썬크림 도포부위를 도장 시편 위에 올리고 아크릴판을 눌러 밀착 시켰다. 80± 2℃의 항온조에 1시간 방치한 후 꺼내어 백면포와 아크릴판을 제거하였다. 10∼15분 정도 실온에 방치한 후 중성세제로 씻어내고 건조하였다. 도막의 표면상태를 조사하고 즉시 상기의 재도장성 시험을 하였다. Inner Sun Cream Resistance: Two sheets of the same size (TOYOSYNTHETIC, CH2070-3) were superimposed on an acrylic plate (50 mm x 50 mm) and 0.25 g of sun cream was applied to the entire surface. The application area of the sun cream was placed on the coating specimen, and the acrylic plate was pressed to be in close contact. After standing for 1 hour in a thermostatic chamber at 80 ± 2 ° C, the white cotton cloth and the acrylic plate were removed. After standing at room temperature for 10 to 15 minutes, it was washed with a neutral detergent and dried. The surface condition of the coating film was examined and immediately subjected to the above re-coatability test.

가사 시간(pot life) 시험:Pot life test:

주제와 경화제를 혼합한 초기 점도 120 내지 130초를 가지는 도료를 200 내지 300RPM으로 교반하였다. 30분 간격으로 점도가 30초 이상 변경되는 시점을 측정하였다.A paint having an initial viscosity of 120 to 130 seconds in which a subject and a curing agent were mixed was stirred at 200 to 300 RPM. The time point at which the viscosity changed over 30 seconds was measured at intervals of 30 minutes.

도막 물성은 각 조성물별로 5개의 시편에 대하여 평가한 후 평균값을 취하였으며, 그 결과를 표 2에 나타내었다. The physical properties of the coating were evaluated on five specimens for each composition, and the average values were taken. The results are shown in Table 2.

<표 2> <Table 2>

Figure 112013066245696-pat00002
Figure 112013066245696-pat00002

표 2에 나타난 바와 같이 실시예 1에 따른 수성 도료 조성물을 사용하여 제조된 도막이 우수한 물성을 나타낸다는 것을 확인할 수 있다. 실시예 1에 따른 수성 도료 조성물을 사용한 경우에 내스크래치성, 재도장성, 내썬크림성, 가사시간 등 모든 물성에 있어서, 가장 우수하다는 것을 확인할 수 있다.As shown in Table 2, it can be confirmed that the coating film prepared using the water-based coating composition according to Example 1 exhibits excellent physical properties. It can be confirmed that the water-based coating composition according to Example 1 is the most excellent in all physical properties such as scratch resistance, re-coatability, resistance to sun cream, and pot life.

이상에서 설명한 바와 같이 본 발명의 수성 도료 조성물 및 도막의 형성 방법에 의하면 기존의 2코트 2베이킹을 1코트 1베이킹을 통하여 도막을 형성할 수 있는 수성도료 조성물을 제공하며, 재도장성, 내 스크래치성, 내썬크림성, 가사시간 등에 있어서 물성을 향상시킬 수 있어, 자외선, 열, 약품 등으로부터 장시간 보호할 수 있으며 부드러운 촉감 부여 및 도장 표면의 강도를 높이는 것이 가능하여 플라스틱 소재의 고부가가치를 실현할 수 있다.As described above, the water-base coating composition of the present invention and the coating film forming method of the present invention provide a water-based coating composition capable of forming a coating film through conventional 1-coat 1 baking of 2-coat 2 baking, It is possible to improve physical properties in terms of resistance to weathering, resistance to sun cream, and pot life, and it is possible to protect from ultraviolet rays, heat, chemicals and the like for a long time, and to provide soft touch and increase strength of painted surface, .

이상 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허 청구의 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined in the appended claims. It will be possible.

Claims (17)

수산기를 가진 수희석성 폴리우레탄 수지 10 내지 20 중량%;
a) 아크릴레이트 모노머, b) 라디칼 개시제, c) 아민계 중화제 및 d)수분산성 유기용제를 포함하는 수분산성 아크릴 수지 1 내지 10 중량%;
수분산성 폴리우레탄 수지 20 내지 30 중량%;
수분산성 폴리카보네이트우레탄 수지 10 내지 20 중량%;
경화제 1 내지 20 중량%; 경화촉진제 0.01 내지 1 중량%; 습윤제 0.1 내지 5 중량%; 광안정제 0.1 내지 2 중량%; 슬립제 0.1 내지 3 중량%; 소포제 0.01 내지 2 중량%; 안료 1 내지 10 중량% 및 용제 10 내지 30 중량%를 포함하되,
수산기를 가진 수희석성 폴리우레탄 수지는
a) 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 이소시아네이트 5 내지 30 중량%, b) 중량평균 분자량 500 내지 5000의 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 친수성 폴리올 2 내지 10 중량%, c) 폴리카보네이트 폴리올 및 폴리에스테르 폴리올을 포함하는 폴리올 화합물 30 내지 60 중량%, d) 용제 5 내지 25 중량% 및 e) 중화제 1 내지 5 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 도료 조성물.
10 to 20% by weight of a water-soluble polyurethane resin having a hydroxyl group;
1 to 10% by weight of a water-dispersible acrylic resin comprising a) an acrylate monomer, b) a radical initiator, c) an amine-based neutralizing agent and d) a water-dispersible organic solvent;
20 to 30% by weight of a water dispersible polyurethane resin;
10 to 20% by weight of a water-dispersible polycarbonate urethane resin;
1 to 20% by weight of a hardener; 0.01 to 1% by weight of a curing accelerator; 0.1 to 5 wt% wetting agent; 0.1 to 2% by weight of a light stabilizer; 0.1 to 3% by weight of a slip agent; 0.01 to 2% by weight of antifoaming agent; 1 to 10% by weight of a pigment and 10 to 30% by weight of a solvent,
The hydrous polyurethane resin having a hydroxyl group
a) 5 to 30% by weight of an isocyanate having 2 or more average functional groups, b) 2 to 10% by weight of a hydrophilic polyol having an average number of functional groups of 2 to 500, and a weight average molecular weight of 500 to 5,000, c) a polycarbonate polyol and a polyester 30 to 60% by weight of a polyol compound comprising a polyol, d) 5 to 25% by weight of a solvent and e) 1 to 5% by weight of a neutralizing agent.
삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 이소시아네이트는 톨루엔 디이소시아네이트, 4,4-디페닐 메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디사이클로헥실메탄디이소시아네이트 및 이로부터 유도된 다관능성 이소시아네이트로 이루어진 그룹에서 선택된 하나이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 도료 조성물.The process of claim 1, wherein the isocyanate having two or more average functional groups is selected from the group consisting of toluene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, And at least one member selected from the group consisting of a polyfunctional isocyanate-derived polyfunctional isocyanate. 제1항에 있어서, 상기 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 친수성 폴리올은 폴리옥시에틸렌글리콜, 측쇄에 카르복실기를 함유하는 폴리카프로락톤 디올, 측쇄에 술폰산기를 갖는 폴리에테르 디올 및 측쇄에 알콕시기로 치환된 폴리옥시에틸렌기를 갖는 폴리올로 이루어진 그룹에서 선택된 하나이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 도료 조성물.The hydrophilic polyol as claimed in claim 1, wherein the hydrophilic polyol having two or more average functional groups is at least one selected from the group consisting of polyoxyethylene glycol, polycaprolactone diol containing a carboxyl group in a side chain, polyether diol having a sulfonic acid group in a side chain, and poly An oxyethylene group, and a polyol having an oxyethylene group. 제1항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 폴리올 및 폴리에스테르 폴리올은 중량평균분자량 500 내지 5000을 갖는 것을 특징으로 하는 수성 도료 조성물.The waterborne coating composition according to claim 1, wherein the polycarbonate polyol and the polyester polyol have a weight average molecular weight of 500 to 5,000. 제1항에 있어서, 상기 용제는 N-메틸피롤리돈, 아세톤, 메틸에틸게톤, 디메틸포름아미드, 글리콜에테르에스테르 및 하이드로게네이티드퓨란으로 이루어진 그룹에서 선택된 하나이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 도료 조성물.The aqueous coating composition according to claim 1, wherein the solvent comprises at least one selected from the group consisting of N-methyl pyrrolidone, acetone, methyl ethyl ketone, dimethyl formamide, glycol ether ester and hydrogenated furan Composition. 제1항에 있어서, 상기 중화제는 N-메틸디에탄올아민 및 트리에탄올아민으로 이루어진 그룹에서 선택된 하나이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 도료 조성물.The waterborne coating composition according to claim 1, wherein the neutralizing agent comprises at least one selected from the group consisting of N-methyldiethanolamine and triethanolamine. 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 수분산성 폴리우레탄 수지는 a) 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 이소시아네이트, b) 중량평균 분자량 500 내지 5000의 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 친수성 폴리올, c) 중량평균분자량 500 내지 5000의 아크릴 폴리올과 에스테르 폴리올, d)용제 및 e) 중화제를 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 도료 조성물.The water-dispersible polyurethane resin according to claim 1, wherein the water-dispersible polyurethane resin comprises a) an isocyanate having two or more average functional groups, b) a hydrophilic polyol having two or more average functional groups of 500 to 5,000, c) 500-5000 of acrylic polyols and ester polyols, d) a solvent and e) a neutralizing agent. 플라스틱 소재 상에 베이스 도료 조성물을 도포 및 건조시키는 단계;
a) 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 이소시아네이트 5 내지 30 중량%, b) 중량평균 분자량 500 내지 5000의 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 친수성 폴리올 2 내지 10 중량%, c) 폴리카보네이트 폴리올 및 폴리에스테르 폴리올을 포함하는 폴리올 화합물 30 내지 60 중량%, d) 용제 5 내지 25 중량% 및 e) 중화제 1 내지 5 중량%를 포함하는 수산기를 가진 수희석성 폴리우레탄 수지 10 내지 20 중량%; a) 아크릴레이트 모노머, b) 라디칼 개시제, c) 아민계 중화제 및 d)수분산성 유기용제를 포함하는 수분산성 아크릴 수지 1 내지 10 중량%; 수분산성 폴리우레탄 수지 20 내지 30 중량%; 수분산성 폴리카보네이트우레탄 수지 10 내지 20 중량%; 경화제 1 내지 20 중량%; 경화촉진제 0.01 내지 1 중량%; 습윤제 0.1 내지 5 중량%; 광안정제 0.1 내지 2 중량%; 슬립제 0.1 내지 3 중량%; 소포제 0.01 내지 2 중량%; 안료 1 내지 10 중량% 및 용제 10 내지 30 중량%를 포함하는 수성 도료 조성물을 도포하는 단계; 및
도포된 도료 조성물을 건조시키는 단계를 포함하는 도막의 형성방법.
Applying and drying the base coating composition on the plastic material;
a) 5 to 30% by weight of an isocyanate having 2 or more average functional groups, b) 2 to 10% by weight of a hydrophilic polyol having an average number of functional groups of 2 to 500, and a weight average molecular weight of 500 to 5,000, c) a polycarbonate polyol and a polyester From 30 to 60% by weight of a polyol compound comprising a polyol, d) from 10 to 20% by weight of a hydrogenated polyurethane resin having a hydroxyl group comprising from 5 to 25% by weight of a solvent and from 1 to 5% by weight of a neutralizing agent; 1 to 10% by weight of a water-dispersible acrylic resin comprising a) an acrylate monomer, b) a radical initiator, c) an amine-based neutralizing agent and d) a water-dispersible organic solvent; 20 to 30% by weight of a water dispersible polyurethane resin; 10 to 20% by weight of a water-dispersible polycarbonate urethane resin; 1 to 20% by weight of a hardener; 0.01 to 1% by weight of a curing accelerator; 0.1 to 5 wt% wetting agent; 0.1 to 2% by weight of a light stabilizer; 0.1 to 3% by weight of a slip agent; 0.01 to 2% by weight of antifoaming agent; 1 to 10% by weight of a pigment and 10 to 30% by weight of a solvent; And
And drying the applied coating composition.
삭제delete 삭제delete 제11항에 있어서, 상기 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 이소시아네이트는 톨루엔 디이소시아네이트, 4,4-디페닐 메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디사이클로헥실메탄디이소시아네이트 및 이로부터 유도된 다관능성 이소시아네이트로 이루어진 그룹에서 선택된 하나이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 도막의 형성방법.The method of claim 11, wherein the isocyanate having two or more average functional groups is selected from the group consisting of toluene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, Derived polyfunctional isocyanate, and a polyfunctional isocyanate derived from the polyfunctional isocyanate. 제11항에 있어서, 상기 평균 관능기수 2개 이상을 갖는 친수성 폴리올은 폴리옥시에틸렌글리콜, 측쇄에 카르복실기를 함유하는 폴리카프로락톤 디올, 측쇄에 술폰산기를 갖는 폴리에테르 디올, 및 측쇄에 알콕시기로 치환된 폴리옥시에틸렌기를 갖는 폴리올로 이루어진 그룹에서 선택된 하나이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 도막의 형성방법.The hydrophilic polyol as claimed in claim 11, wherein the hydrophilic polyol having two or more average functional groups is at least one selected from the group consisting of polyoxyethylene glycol, polycaprolactone diol containing a carboxyl group in a side chain, polyether diol having a sulfonic acid group in a side chain, A polyoxyethylene group, a polyoxyethylene group-containing polyoxyethylene group, and a polyoxyethylene group-containing polyol. 제11항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 폴리올 및 폴리에스테르 폴리올은 중량평균분자량 500 내지 5000을 갖는 것을 특징으로 하는 도막의 형성방법.The method for forming a coating film according to claim 11, wherein the polycarbonate polyol and the polyester polyol have a weight average molecular weight of 500 to 5,000. 제11항에 있어서, 상기 도료 조성물을 상기 플라스틱 소재 상에 20~40㎛ 두께로 도포한 후 건조시키는 것을 특징으로 하는 도막의 형성방법. The method for forming a coating film according to claim 11, wherein the coating composition is applied on the plastic material to a thickness of 20 to 40 탆 and then dried.
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