KR101132689B1 - A resin composition with an excellent anti-scratch, flame-retardant, and golss property - Google Patents

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Abstract

본 발명에 따른 내스크래치성, 난연성 및 광택 특성이 우수한 수지 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 폴리카보네이트 수지, 스티렌계-비닐시안계 공중합체 수지, 메틸메타크릴레이트-부타디엔 공중합체 수지로 이루어진 수지에 인계 난연제, 할로겐계 난연제, 및 난연 보조제를 포함하는 열가소성 수지에 관한 것이다. The present invention relates to a resin composition having excellent scratch resistance, flame retardancy, and gloss characteristics, and more particularly, to a resin comprising a polycarbonate resin, a styrene-vinyl cyan copolymer resin, and a methyl methacrylate-butadiene copolymer resin. The present invention relates to a thermoplastic resin comprising a phosphorus flame retardant, a halogen flame retardant, and a flame retardant aid.

본 발명에 따른 열가소성 수지는 폴리카보네이트 수지 20~70 중량%, 스티렌계-비닐시안계 공중합체수지 20~70 중량%, 메틸메타크릴레이트-부타디엔 공중합체 수지 1~30 중량%로 이루어진 수지조성물 100 중량부에, 인계 난연제 1-30 중량부, 할로겐계 난연제 1-30 중량부, 및 난연보조제 0.01-10 중량부로 이루어진다.The thermoplastic resin according to the present invention is a resin composition 100 consisting of 20 to 70% by weight of polycarbonate resin, 20 to 70% by weight of styrene-vinyl cyan-based copolymer resin, and 1 to 30% by weight of methyl methacrylate-butadiene copolymer resin. To the weight part, it consists of 1-30 weight part of phosphorus flame retardants, 1-30 weight part of halogen-type flame retardants, and 0.01-10 weight part of flame retardant adjuvant.

본 발명에 따른 열가소성 수지는 내스크래치성, 난연성 및 광택 특성이 우수하며, 선택적으로 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 안료, 염료 또는 무기 첨가제를 더하여 성능을 향상시킬 수 있다.The thermoplastic resin according to the present invention is excellent in scratch resistance, flame retardancy and gloss characteristics, and can optionally be improved by adding heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, compatibilizers, pigments, dyes or inorganic additives.

인계 난연제 Phosphorus Flame Retardant

Description

내스크래치성, 난연성 및 광택 특성이 우수한 수지 조성물{A RESIN COMPOSITION WITH AN EXCELLENT ANTI-SCRATCH, FLAME-RETARDANT, AND GOLSS PROPERTY} A resin composition excellent in scratch resistance, flame retardancy and gloss property {A RESIN COMPOSITION WITH AN EXCELLENT ANTI-SCRATCH, FLAME-RETARDANT, AND GOLSS PROPERTY}

본 발명은 내스크래치성, 난연성 및 광택특성이 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 폴리카보네이트 수지, 스티렌계-비닐시안계 공중합체 수지 및 메틸메타크릴레이트-부타디엔 공중합체로 이루어진 난연성, 내스크래치성 및 광택 특성이 탁월한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent scratch resistance, flame retardancy, and gloss characteristics, and more specifically, to a flame retardant composed of a polycarbonate resin, a styrene-vinyl cyan copolymer resin, and a methyl methacrylate-butadiene copolymer. A thermoplastic resin composition having excellent scratch resistance and gloss characteristics.

최근 가전제품들은 대형화, 고기능화, 고급화 추세에 따라 수지의 다양한 특성이 요구되고 있다. 특히 전기 전자제품은 고성능의 사양이 보편화 됨에 따라 외장 재료의 외관이 고광택성, 고급 질감의 색상 표현, 내스크래치성 등이 더욱 중요시 되고 있다. 또한 가전제품에서 화재에 대한 안정성 문제로 인해 난연성도 요구되어지고 있다.Recently, home appliances have been required to have various characteristics of resins according to trends of large size, high functionality, and high quality. In particular, as high-performance specifications of electric and electronic products are becoming more common, the appearance of exterior materials is becoming more important, such as high glossiness, high-quality color expression, and scratch resistance. In addition, flame retardancy is required due to the stability of fire in home appliances.

폴리카보네이트 수지는 투명성, 열안정성, 자기소화성, 치수 안정성 등의 수지 고유 특성과 함께 고충격, 고내열성의 기계적 물성 또한 매우 우수한 엔지니어링 플라스틱으로서 전기 전자 제품, 및 자동차 부품에 광범위하게 사용되고 있다. 그러나 폴리카보네이트 수지는 위와 같은 장점이 있기는 하지만 연필경도가 B정도로 내스크래치성이 매우 취약해 폴리카보네이트 수지 자체로 가전제품의 외장재로 쓰이기 어려운 단점이 있다.Polycarbonate resin is an engineering plastic having excellent mechanical properties such as transparency, thermal stability, self-extinguishing and dimensional stability, as well as high impact and high heat resistance, and is widely used in electric and electronic products and automotive parts. However, polycarbonate resin has the above advantages, but the pencil hardness of B is very fragile scratch resistance, polycarbonate resin itself is difficult to be used as the exterior material of home appliances.

현재까지 알려진 폴리카보네이트수지에 내스크래치성을 부여하는 방법은 내스크래치성 필름을 제조하여 폴리카보네이트 표면에 접착하는 방법, 및 폴리카보네이트 수지와 폴리메틸메타크릴레이트 수지 등의 내스크래치성이 우수한 고분자를 얼로이(alloy)하는 방법 등이 있다.Known methods for imparting scratch resistance to polycarbonate resins include a method of preparing a scratch resistant film and adhering it to a polycarbonate surface, and polymers having excellent scratch resistance such as polycarbonate resin and polymethyl methacrylate resin. There is a method of alloying.

그러나 필름을 접착하는 방법은 수지 제조 가공 외에 추가의 공정이 필요하여 수지의 원가 상승이 요인이 된다. 그리고 폴리카보네이트 수지와 폴리메틸메타크릴레이트 수지를 얼로이 하는 방법은 폴리카보네이트 수지와 폴리메틸메타크릴레이트 수지 사이의 상용성이 부족해 기계적 물성이 저하되고 상분리가 일어나는 취약점이 있다.However, the method of adhering the film requires an additional step in addition to the resin manufacturing process, resulting in a cost increase of the resin. In addition, the method of aligning the polycarbonate resin and the polymethyl methacrylate resin has a weakness in that the mechanical properties decrease and phase separation occurs due to the lack of compatibility between the polycarbonate resin and the polymethyl methacrylate resin.

예를 들어 대한민국 특허출원 제 2006-0111868호 에서는 폴리카보네이트 수지와 폴리메틸메타크릴레이트 수지의 내스크래치 성능 밑 난연특성을 상호 보완적으로 개선하는 방법을 제안하였지만, 폴리카보네이트 수지와 폴리페틸메타크릴레이트 수지는 상용성이 없기 때문에 고온에서 용융혼련을 할지라도 각각의 상(phase)으로 분리되는 단점이 있다. 폴리카보네이트 수지의 굴절률은 1.59이고 폴리메틸메타크릴레이트 수지의 굴절률은 1.49로 차이가 있기 때문에 두 수지를 혼합할 경우 빛을 산란하여 고채도를 갖는 색상으로 착색이 어려울 뿐 만 아니라 사출시 용융접합선이 매우 뚜렷이 보이는 단점을 갖고 있기 때문에 실질적으로 전기 전자 제품의 외장재로 적용하는 것이 매우 곤란하다.For example, Korean Patent Application No. 2006-0111868 proposed a method of complementarily improving the flame retardancy characteristics under the scratch resistance of polycarbonate resin and polymethyl methacrylate resin, but polycarbonate resin and polymethyl methacrylate. Since the resin is not compatible, there is a disadvantage in that each phase is separated even when melt kneading at a high temperature. Since the refractive index of polycarbonate resin is 1.59 and the refractive index of polymethyl methacrylate resin is 1.49, it is difficult to color the color with high saturation by scattering light when mixing the two resins, and the melt joint line is very high during injection. It is very difficult to apply practically as an exterior material of electrical and electronic products because of the obvious disadvantages.

대한민국 특허공개 제 2004-0079118호 에서는 폴리카보네이트와 메타크릴레이트계 수지의 상용화를 위하여 금속 스테이린산 에스테르를 사용하여 혼련 공정 중에 폴리카보네이트의 분자량을 저하시켜 상용성을 개선하였으나 기계적 물성이 급격하게 저하되는 단점을 갖고 있다.Korean Patent Publication No. 2004-0079118 improves compatibility by lowering the molecular weight of polycarbonate during kneading process using a metal stearic acid ester for the commercialization of polycarbonate and methacrylate resin, but the mechanical properties are rapidly reduced. It has a disadvantage.

대한민국 특허출원 제 2006-0127265 에서는 용융접합선의 선명도를 낮추기 위 폴리카보네이트 수지와 변성 폴리메틸메타크릴레이트 수지를 얼로이하고 난연성 향상을 위해 인계난연제와 할로겐계 난연제를 혼용하여 사용하는 방법을 제시하였다. 그러나 폴리메틸메타크릴레이트 수지 자체의 분해 등으로 인해 난연성능이 현저히 저하되기 때문에 사용되는 난연제의 양이 과량 사용되어지고, 용융접합선을 저하시켰다고는 하나, 여전히 성형품에서는 용융접합선이 존재하여 고광택성을 요구하는 전기 전자제품의 외장재로 사용되기에는 어려움이 있다.In Korean Patent Application No. 2006-0127265, a polycarbonate resin and a modified polymethyl methacrylate resin are alloyed to reduce the sharpness of a melt joint line, and a method of using a phosphorus flame retardant and a halogen flame retardant in combination to improve flame retardancy is proposed. However, since the flame retardant performance is significantly reduced due to decomposition of the polymethyl methacrylate resin itself, the amount of the flame retardant used is excessively used, and the melt joint line is reduced. It is difficult to be used as the exterior material of the electrical and electronic products required.

또한 최근 LCD/PDP 등 가전제품에 고광택 난연수지로 널리 사용중인 PC/ABS의 경우 뛰어난 광택성과 우수한 난연 성능을 가지고 있는 반면, 사용되는 PC의 함량이 최소 70%이상에서 V-0 난연성능 발현이 가능하여 원가상승의 주된 요인이 된다.In addition, PC / ABS, which is widely used as a high-gloss flame retardant resin for home appliances such as LCD / PDP, has excellent gloss and excellent flame retardant performance, while V-0 flame retardant performance is exhibited when the amount of PC used is at least 70%. As a result, it is a major factor in the cost increase.

이에 따라 전자제품의 하우징 재료가 요구하는 내스크래치 특성 및 화재안정성인 난연성을 확보하면서도 별도의 추가 공정이나 원가상승의 요인이 없이 사용가능한 새로운 수지에 대한 요구가 계속되고 있다.Accordingly, there is a continuous demand for new resins that can be used without any additional process or cost increase while securing scratch resistance and fire stability, which are required for housing materials of electronic products.

본 발명의 목적은 폴리카보네이트 수지와 폴리메틸메타크릴레이트 수지를 얼로이하는 방법에 따르는 난연성능의 저하와 용융접합선 등의 문제를 해결할 수 있는 새로운 수지조성물을 제공하는 것이다. An object of the present invention is to provide a new resin composition that can solve the problems such as degradation of flame retardant performance and melt joint line according to the method of alloying polycarbonate resin and polymethyl methacrylate resin.

본 발명의 다른 목적은 내스크래치 성능이 저하되는 폴리카보네이트 수지의 사용을 최소화하여 원가 상승요인이 없이 사용가능한 새로운 내스크러치성 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a new scratch resistant thermoplastic resin composition which can be used without a cost increase factor by minimizing the use of a polycarbonate resin having reduced scratch resistance.

본 발명의 또 다른 목적은 내스크러치 성능과 광택특성에 영향을 미치지 않으면서도 우수한 난연성을 제공할 수 있는 내스크리치용 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다. It is still another object of the present invention to provide a flame retardant thermoplastic resin composition for scratch resistance that can provide excellent flame resistance without affecting scratch resistance and gloss characteristics.

본 발명의 또 다른 목적은 충격강도가 우수한 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. Another object of the present invention is to provide a scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition excellent in impact strength.

상기와 같은 목적을 달성하기 위해서, In order to achieve the above object,

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 폴리카보네이트 수지, 스티렌계-비닐시안계 공중합체 수지, 메틸메타크릴레이트-부타디엔 공중합체 수지가 혼합된 수지와 인계와 할로겐계가 혼합된 난연제를 사용하는 것을 특징으로 한다. The thermoplastic resin composition of the present invention is characterized by using a polycarbonate resin, a styrene-vinyl cyan-based copolymer resin, a resin in which a methyl methacrylate-butadiene copolymer resin is mixed, and a flame retardant in which phosphorus and halogen are mixed.

본 발명에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 내스크러칭성, 광택 특성 및 난연특성이 조화를 이룰 수 있도록, 폴리카보네이트 수지 20-70 중량%, 스티렌계-비닐시안계 공중합체수지 20-70 중량%, 메틸메타크릴레이트-부타디엔 공중합체 수지 1-30 중량% 이루어진 열가소성 수지 100 중량부에, 인계 난연제 1-30 중량부와 할로겐계 난연제 1-30 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다. In the present invention, the thermoplastic resin composition is 20-70% by weight of polycarbonate resin, 20-70% by weight of styrene-vinyl cyan copolymer resin so that the scratch resistance, gloss characteristics and flame retardant properties can be harmonized , 1-30 parts by weight of a phosphorus flame retardant and 1-30 parts by weight of a halogen-based flame retardant, in 100 parts by weight of a thermoplastic resin composed of 1-30% by weight of methyl methacrylate-butadiene copolymer resin.

본 발명에 있어서, 상기 열가소성 수지는 인계 난연제와 할로겐계 난연제의 특성을 향상시킬 수 있도록, 난연보조제를 0.01-10중량부 더 포함하는 것이 바람직하다. In the present invention, it is preferable that the thermoplastic resin further comprises 0.01 to 10 parts by weight of a flame retardant aid so as to improve the properties of the phosphorus flame retardant and the halogen flame retardant.

본 발명의 실시에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 선택적으로 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 안료, 염료 또는 무기 첨가제를 하나 이상 더하여 성능을 향상시킬 수 있다.In the practice of the present invention, the thermoplastic resin composition may optionally add one or more thermal stabilizers, antioxidants, light stabilizers, compatibilizers, pigments, dyes or inorganic additives to improve performance.

(A) 폴리카보네이트 수지(PC)(A) polycarbonate resin (PC)

본 발명에 상기 폴리카보네이트 수지는 비스페놀-A-폴리카보네이트 수지, 테트라메틸-폴리카보네이트 수지 비스페놀-Z-폴리카보네이트 수지, 테트라브로머-폴리카보네이트 수지를 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 상용성 및 내충격 향상에 좋은 비스페놀-A-폴리카보네이트 수지를 사용하는 것이 좋다. In the present invention, the polycarbonate resin is preferably bisphenol-A-polycarbonate resin, tetramethyl-polycarbonate resin bisphenol-Z-polycarbonate resin, tetrabromer-polycarbonate resin, more preferably compatible And bisphenol-A-polycarbonate resin which is good for impact resistance improvement.

또한 상기 폴리카보네이트 수지는 수지 조성물내에 함유량은 20-70 중량부가 바람직하다. 만일 함유량이 20 중량부 미만이면 충격 강도 및 난연성능이 저하될 수 있으며, 70 중량부를 넘는 경우 내스크래치성이 저하되고, 원가 상승 요인이 된다. In addition, the polycarbonate resin is preferably 20 to 70 parts by weight in the resin composition. If the content is less than 20 parts by weight, the impact strength and the flame retardant performance may be lowered. If the content is more than 70 parts by weight, the scratch resistance is lowered, resulting in a cost increase factor.

본 발명의 실시에 있어서 폴리카보네이트 수지는 중량평균분자량이 18,000-40,000인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 평균 분자량이 20,000-30,000 정도이다. 이는 폴리카보네이트 수지의 특성상 분자량이 낮으면 충격강도 등의 기계적 물성이 저하되며, 분자량이 높으면 폴리카보네이트가 분산이 되지 않아 유동성이 크게 저하되어 압출 및 사출 성형시 어려움이 있다.In the practice of the present invention, the polycarbonate resin preferably has a weight average molecular weight of 18,000-40,000, more preferably about 20,000-30,000. If the molecular weight is low in the nature of the polycarbonate resin, mechanical properties such as impact strength is lowered. If the molecular weight is high, the polycarbonate is not dispersed, so fluidity is greatly reduced, which causes difficulty in extrusion and injection molding.

(B) 스티렌계-비닐시안계 공중합체 수지(SAN)(B) Styrene-vinyl cyan-based copolymer resin (SAN)

본 발명에 있어서, 상기 스티렌계-비닐시안계 공중합체 수지는 스티렌계 단량체와 비닐시안계 단량체의 혼합물, 또는 이들과 공중합 가능한 소량의 비닐 단량체를 포함하는 혼합물, 일예로 15중량% 미만을 포함하는 혼합물을 공중합해 제조되는 수지이다. 다양한 제조업체에서 상업적으로 구입하여 이용할 수 있다. In the present invention, the styrene-vinyl cyan-based copolymer resin is a mixture of a styrene monomer and a vinyl cyan monomer, or a mixture containing a small amount of vinyl monomer copolymerizable therewith, for example comprising less than 15% by weight It is resin produced by copolymerizing a mixture. It is commercially available and available from various manufacturers.

본 발명에 있어서 스티렌계 단량체는 방향족 비닐단량체로서 스티렌, 알파-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 이들 2 이상의 혼합물 등을 사용할 수 있으며 바람직하게는 스티렌이다.In the present invention, the styrene monomer may be styrene, alpha-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, a mixture of two or more thereof, and the like as the aromatic vinyl monomer, and preferably styrene.

본 발명에 있어서 상기 비닐시안계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있으며 바람직하게는 아크릴로니트릴이다.In the present invention, the vinyl cyan monomer may be acrylonitrile, methacrylonitrile, a mixture thereof, or the like, preferably acrylonitrile.

본 발명의 바람직한 일 실시예에 있어서, 상기 스티렌계-비닐시안계 단량체는 스티렌-아르릴로니트릴 공중합체(일명; SAN)이다. In a preferred embodiment of the present invention, the styrene-vinyl cyan monomer is a styrene-arrylonitrile copolymer (aka SAN).

본 발명에 있어서 상기 스티렌계-비닐시안계 단량체 공중합체는 상기 폴리카보네이트와의 혼련성을 높일수 있도록 분자량 분포가 넓은 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 중량평균분자량과 수 평균분자량의 비가 2.5에서 5.5인 것이 바람직하다. 분자량 분포가 넓어 중량평균분자량과 수 평균분자량의 비가 2.5에서 5.5 가 되면 제품의 표면광택 및 내스크래치성이 우수한 제품을 제조할 수 있게 된다.In the present invention, the styrene-vinyl cyan monomer copolymer is preferably a wide molecular weight distribution so as to improve the kneading with the polycarbonate, more preferably the ratio of the weight average molecular weight and the number average molecular weight is 2.5 to 5.5 It is preferable. When the molecular weight distribution is wide and the ratio of the weight average molecular weight and the number average molecular weight is 2.5 to 5.5, it is possible to manufacture a product having excellent surface gloss and scratch resistance.

이론적으로 한정되지는 않지만 분자랑 분포가 넓을 경우 저분자량 수지가 표 면의 낮은 온도에서 용융이 가능해 성형품의 평활성이 높아지게 되며 고분자량 수지가 성형품의 강성을 높여서 최종제품이 요구되는 내구성 등을 보유할 수 있게 되는 것이다. Although not theoretically limited, if the molecular weight distribution is wide, the low molecular weight resin can be melted at the low temperature of the surface to increase the smoothness of the molded product, and the high molecular weight resin can increase the rigidity of the molded product to maintain durability required for the final product. It will be possible.

그러나 분자량 분포가 너무 넓어서 5.5 이상이 되면 수지 내에 거대 고분자, 즉 100만 이상의 분자량을 가지는 고분자가 생겨서 압출 가공시 용융이 되지 않아 성형품 표면에 겔(gel)이나 피시아이(Fish-eye)와 같은 현상과 표면불량이 생기게 되며 또한 저분자량은 압출 가공 시 휘발되어 표면 광택 등이 저하되는 문제가 생기게 된다.However, if the molecular weight distribution is too wide to reach 5.5 or more, macromolecules, that is, polymers having a molecular weight of 1 million or more, are formed and are not melted during extrusion, such as gel or fish-eye on the surface of the molded product. Excessive surface defects are also generated and low molecular weights are volatilized during extrusion, resulting in deterioration of surface gloss.

본 발명에 있어서, 상기 스티렌계-비닐시안계 공중합체는 최종제품이 물리적 특성, 특히 강성을 유지할 수 있도록 중량평균분자량이 130,000 이상인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 중량평균분자량이 15만에서 50만인 것이 더욱 바람직하다.In the present invention, the styrene-vinyl cyan-based copolymer has a weight average molecular weight of 130,000 or more, so that the final product can maintain physical properties, in particular rigidity, more preferably the weight average molecular weight is 150,000 to 500,000 More preferred.

본 발명에 있어서, 상기 스티렌계-비닐시안계 공중합체는 20-70 중량부를 사용하는 것이 바람직하며, 20 중량부 미만시에는 내스크래치 성능을 얻기가 어려우며 압출시 수지의 분산저하가 발생하여 외관불량이 발생하며, 70 중량부를 초과하여 사용시에는 충격강도 등 기계적 물성이 저하되어 사출 성형시 불량의 원인이 된다. In the present invention, it is preferable to use 20-70 parts by weight of the styrene-vinyl cyan-based copolymer, when less than 20 parts by weight, it is difficult to obtain scratch resistance and poor dispersion due to resin dispersion during extrusion This occurs, and when used in excess of 70 parts by weight, mechanical properties such as impact strength is lowered, which causes a defect in injection molding.

본 발명의 실시에 있어서, 상기 스티렌계-비닐시안계 공중합체는 스티렌계와 비닐시안계의 조성비율이 각각 70-90 중량부 및 10-30 중량부인 것이 더욱 바람직하다.In the practice of the present invention, the styrene-vinyl cyan-based copolymer is more preferably a composition ratio of styrene-based and vinyl cyanide is 70-90 parts by weight and 10-30 parts by weight, respectively.

비닐시안계의 함량이 높아질 경우 중합체의 열안정성이 낮아지게 되며, 스티렌계의 함량이 높아질 경우에는 중합체의 강성이 약해질 수 있게 된다.When the content of the vinyl cyanide is high, the thermal stability of the polymer is low, and when the content of the styrene is high, the rigidity of the polymer may be weakened.

본 발명에 있어서, 상기 스티렌계-비닐시안계 공중합체의 제조방법은 상기의 분자량과 분자량 분포를 충족할 수 있는 한 특별한 제한은 없으며 통상의 유화중합, 괴상 중합 또는 현탁 중합을 이용하여 제조할 수 있다. 본 발명의 실시에 있어서 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체는 외관특성을 위해 괴상중합을 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, the method for producing the styrene-vinyl cyan-based copolymer is not particularly limited as long as it can satisfy the above molecular weight and molecular weight distribution, and can be prepared using conventional emulsion polymerization, block polymerization or suspension polymerization. have. In the practice of the present invention, it is preferable that the acrylonitrile-styrene copolymer uses bulk polymerization for appearance characteristics.

(C) 메틸메타크릴레이트-부타디엔 공중합체 수지(MBS)(C) Methyl methacrylate-butadiene copolymer resin (MBS)

본 발명에 있어서, 상기 메틸메타크릴레이트-부타디엔 공중합체는 부타디엔계 고무에 메타아크릴산에스테르 또는 알킬메타아크릴산 에스테르, 방향족비닐화합물, 및 비닐시안계화합물이 중합된 그라프트 공중합체 수지로서, 폴리카보네이트와 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체의 상용성을 증가시킨다. In the present invention, the methyl methacrylate-butadiene copolymer is a graft copolymer resin in which a methacrylic acid ester or an alkyl methacrylate ester, an aromatic vinyl compound, and a vinyl cyan compound are polymerized in a butadiene rubber. Increase the compatibility of the acrylonitrile-styrene copolymer.

상기 그라프트 공중합체에 사용되는 부타디엔계 고무는 부타디엔 또는 부타디엔과 공중합 가능한 소량의 불포화 단량체, 예를 들어 스티렌, 아클리로니트릴이 공중합된 고무이다.The butadiene-based rubber used in the graft copolymer is a rubber in which a small amount of unsaturated monomer copolymerizable with butadiene or butadiene, such as styrene and acrylonitrile, is copolymerized.

본 발명에 있어서, 상기 부타디엔 고무에 그라프트되는 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물은 (메타)아크릴산 메틸에스테르, (메타)아크릴산 에틸에스테르, (메타)아크릴산 프로필에스테르, (메타)아크릴산 2-에틸헥실에스테르, (메타)아크릴산 데실에스테르 및 (메타)아크릴산 라우릴에스테르이며, 바람직하게는 메틸메타아크릴레이트이다. 상기 방향족비닐화합물은 스티렌 계 단량체이다. In the present invention, the methacrylic acid alkyl ester compound or acrylic acid alkyl ester compound grafted to the butadiene rubber is (meth) acrylic acid methyl ester, (meth) acrylic acid ethyl ester, (meth) acrylic acid propyl ester, (meth) acrylic acid 2 -Ethylhexyl ester, (meth) acrylic acid decyl ester, and (meth) acrylic acid lauryl ester, Preferably it is methyl methacrylate. The aromatic vinyl compound is a styrene monomer.

본 발명에서, 상기 부타디엔계 고무는 최종 제품이 고투명성 및 고광택성과 내충격성을 동시에 만족시킬 수 있도록, 소입경과 대입경으로 이루어지는 것이 바람직하다.In the present invention, the butadiene-based rubber is preferably made of a small particle size and a large particle size, so that the final product can satisfy both high transparency and high gloss and impact resistance.

본 발명의 실시에 있어서, 상기 소입경 고무는 직경 700-1500 Å 범위가 바람직하며, 더욱 바람직하게는, 800-1200 Å이다. 또한, 상기 대입경 고무는 직경 2000-4000 Å 범위가 바람직하며, 2500-3500 Å이 더욱 바람직하다. 소입경 고무의 크기가 너무 커지게 되면, 투명성 및 광택성이 낮아지게 되며, 적어질 경우에는 충격강도가 낮아지게 된다. 또한 대입경 고무의 경우 크기가 너무 커지거나 적어지게 되면, 오히려 충격강도가 낮아지는 문제가 있다.In the practice of the present invention, the small particle size rubber preferably has a diameter of 700-1500 mm 3, and more preferably 800-1200 mm 3. In addition, the large-diameter rubber is preferably in the range of 2000-4000 mm in diameter, more preferably 2500-3500 mm in diameter. If the size of the small particle rubber is too large, the transparency and glossiness is lowered, if less, the impact strength is lowered. In addition, in the case of large particle size rubber, if the size becomes too large or small, there is a problem in that the impact strength is lowered.

본 발명의 바람직한 실시에 있어서, 상기 그라프트 공중합체는 최종 제품이 고광택, 고충격 특성을 유지할 수 있도록 평균 입경이 700~1500 Å인 부타디엔 고무 5-25 중량부; 평균 입경이 2000-4000 Å인 부타디엔고무 20-50 중량부; 메틸메타아크릴레이트 20-40 중량부; 스티렌 10-20 중량부; 아크릴로니트릴 1-10 중량부로 이루어질 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the graft copolymer is 5-25 parts by weight of butadiene rubber having an average particle diameter of 700 ~ 1500 kPa so that the final product can maintain high gloss, high impact characteristics; 20-50 parts by weight of butadiene rubber having an average particle diameter of 2000-4000 mm 3; 20-40 parts by weight of methyl methacrylate; 10-20 parts by weight of styrene; It may consist of 1-10 parts by weight of acrylonitrile.

본 발명에 있어서, 상기 메틸메타크릴레이트-부타디엔 공중합체 수지는 높은 고무함량을 가지는 서로 다른 입경을 갖는 디엔계 고무질 중합체(R1,R2)로 이루어진 고무 라텍스 혼합물(R)에 메타크릴산 알킬아스테르, 방향족 비닐 화합물 및 불포화 니트릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물 및 알킬 아릴 설포네이트염의 유화제와 분산제를 첨가하고 교반시켜 그라프트 중합하여 이루어진다. 상기 방법으로 제조된 공중합체 수지는 평균 입경이 700~1500A인 디엔계 고무질 중합체 (R1) 5-25중량부와 평균 입경이 2000-4000A인 디엔계 고무질 중합체 (R2) 20-50 중량부를 포함하는 높은 고형분 함량의 고무 라텍스 혼합물(R)에 메타크릴산 알킬아스테르 화합물 20-40 중량부 방향족 비닐 화합물 10-20 중량부 불포화 니트릴계 화합물 1-10 중량부를 그라프트 공중합하여 제조된다.In the present invention, the methyl methacrylate-butadiene copolymer resin is alkyl methacrylate in a rubber latex mixture (R) made of a diene rubber polymer (R 1 , R 2 ) having different particle diameters having a high rubber content A monomer mixture comprising an aster, an aromatic vinyl compound and an unsaturated nitrile monomer and an emulsifier and a dispersant of the alkyl aryl sulfonate salt are added and stirred to perform graft polymerization. The copolymer resin prepared by the above method is 5-25 parts by weight of a diene rubber polymer (R 1 ) having an average particle diameter of 700-1500 A and 20-50 parts by weight of a diene rubber polymer (R 2 ) having an average particle diameter of 2000-4000A. 20-40 parts by weight of alkyl methacrylate compound 10-20 parts by weight of aromatic vinyl compound 1-10 parts by weight of unsaturated nitrile compound is prepared by graft copolymerization into rubber latex mixture R having a high solid content.

본 발명에 있어서, 상기 메틸메타크릴레이트-부타디엔 공중합체는 1-30 중량부, 보다 바람직하게는 2-20 중량부를 사용하는 것이 좋으며, 1 중량부 미만 사용시에는 수지들간의 상용성이 저하되어 수지들간의 상분리가 일어나고, 기계적 물성이 저하되어 외관불량이 발생한다. 30 중량부를 초과하여 사용하면 내스크래치성과 난연성능이 저하된다.In the present invention, the methyl methacrylate-butadiene copolymer is preferably used 1-30 parts by weight, more preferably 2-20 parts by weight, when less than 1 part by weight, the compatibility between the resins is lowered resin Phase separation between them occurs, and mechanical properties decrease, resulting in appearance defects. If used in excess of 30 parts by weight, scratch resistance and flame retardant performance is lowered.

(D) 난연제(D) flame retardant

본 발명에 있어서, 상기 난연제는 인계와 할로겐계가 혼합된 난연제로 이루어지며, 바람직하게는 인계 난연제 1-30 중량부와 할로겐계 난연제 1-30 중량부로 이루어지는 것이 좋다. In the present invention, the flame retardant is composed of a flame retardant mixed with phosphorus-based and halogen-based, preferably consisting of 1-30 parts by weight of phosphorus-based flame retardant and 1-30 parts by weight of halogen-based flame retardant.

본 발명에 있어서, 상기 인계 난연제를 단독으로 사용할 경우에는 표면 광택 특성은 우수하게 나타나지만, 난연성능이나 기계적 물성 발현이 어렵고, 할로겐계 난연제만을 단독으로 사용할 경우에는 유동성이 크게 저하되어 성형품 표면에 가스 자국, 웰드 라인 등의 외관 특성 발현에 한계가 있다.In the present invention, when the phosphorus-based flame retardant is used alone, the surface gloss property is excellent, but it is difficult to express flame retardant performance or mechanical properties, and when only the halogen-based flame retardant is used alone, the fluidity is greatly reduced, resulting in gas traces on the surface of the molded article. There is a limit to the appearance of appearance characteristics such as and weld lines.

본 발명에 있어서, 상기 인계 난연제는 통상의 인을 함유한 난연제를 말하는 것으로써, 일 예로, 포스페이트(Phosphate), 포스포네이트(Phosphonate), 포스피네이트(Phosphinate), 포스핀옥사이드(Phosphin Oxide), 포스파젠(Phosphazene), 방향족 인산 에스테르 올리고머(PX-200) 및 이들의 금속염 등이 적용될 수 있다.In the present invention, the phosphorus-based flame retardant refers to a flame-retardant containing a common phosphorus, for example, phosphate, phosphonate, phosphinate, phosphine oxide (Phosphin Oxide) , Phosphazene, aromatic phosphate ester oligomer (PX-200) and metal salts thereof may be applied.

바람직하게는, 하기의 화학식 1로 표시되는 트라이페닐 포스페이트(TPP)와, 화학식 2로 표시되는 방향족 인산 에스테르 올리고머 계열의 난연제인 비스페놀에이 다이 포스페이트(BPADP)의 조합을 사용할 수 있다. Preferably, a combination of triphenyl phosphate (TPP) represented by formula (1) below and bisphenol a diphosphate (BPADP), which is a flame retardant of the aromatic phosphate ester oligomer series represented by formula (2), may be used.

Figure 112008062127617-pat00001
[화학식 1]
Figure 112008062127617-pat00001
[Formula 1]

Figure 112008062127617-pat00002
[화학식 2]
Figure 112008062127617-pat00002
(2)

본 발명에 있어서, 인계 난연제는 1-30 중량부, 보다 바람직하게는 3-20 중량부를 사용하는 것이 좋으며, 1 중량부 미만시에는 유동성이 떨어지고, 표면 불량 발생이 늘어나고, 광택특성이 저하된다. 30 중량부를 초과하여 사용시에는 기계적 물성 발현이 어렵다.In the present invention, the phosphorus flame retardant is preferably used 1-30 parts by weight, more preferably 3-20 parts by weight, when less than 1 part by weight, fluidity is poor, surface defects increase, and gloss properties are reduced. When used in excess of 30 parts by weight, it is difficult to express mechanical properties.

본 발명에 있어서, 상기 할로겐계 난연제는 데카브로머다이페닐 옥사이드(DBDPO), 옥타브로머다이페닐 옥사이드(OBDPO), 테트라브로머비스페놀에이(TBBA), 2,4,6 트리브로머페녹시 1,3,5 트리잔(SR-245), 브로미네이트아로마틱 컴파운드(S-8010, S-4010)등의 브롬계 난연제 와 브롬미네이트 에폭시 올리고머(BEO) 타입의 난연제가 사용된다. 더욱 바람직하게는 2,4,6 트리브로머페녹시 1,3,5 트리잔(SR-245)를 사용하는 것이 좋으며(화학식3), 그 외 브롬계 난연제를 사용시에는 블랙도와 선명성 발현이 어려움이 있다.In the present invention, the halogen-based flame retardant decabromer diphenyl oxide (DBDPO), octabromer diphenyl oxide (OBDPO), tetrabromer bisphenol A (TBBA), 2,4,6 tribromerphenoxy 1, Bromine-based flame retardants such as 3,5 trizan (SR-245) and brominated aromatic compounds (S-8010, S-4010) and flame retardants of the bromine laminate epoxy oligomer (BEO) type are used. More preferably, it is preferable to use 2,4,6 tribromerphenoxy 1,3,5 trizan (SR-245) (Formula 3), and when using a bromine-based flame retardant, it is difficult to express blackness and clarity. There is this.

Figure 112008062127617-pat00003
Figure 112008062127617-pat00003

(화학식 3)(Formula 3)

본 발명의 실시에 있어서 2,4,6 트리브로머페녹시 1,3,5 트리잔(SR-245)의 사용량은 1-30 중량부, 보다 바람직하게는 5-20 중량부를 사용하는 것이 바람직하며, 1 중량부 미만 사용시에는 난연 성능 발현에 한계가 있고, 30 중량부를 초과하여 사용시에는 광택성 및 외관 특성 발현에 한계가 있다.In the practice of the present invention, the amount of 2,4,6 tribromerphenoxy 1,3,5 trizan (SR-245) used is preferably 1-30 parts by weight, more preferably 5-20 parts by weight. And, when used less than 1 part by weight there is a limit in the expression of flame retardant performance, when used in excess of 30 parts by weight there is a limit in the appearance of gloss and appearance characteristics.

(E) 기타 첨가제(E) other additives

본 발명에 있어서, 수지의 기능향상을 보조하기 위해 사용될 수 있는 기타 첨가제는 안료 및 염료 0.01-6중량부, 자외선흡수제 0.01-5.0 중량부, 활제 0.3-5.0 중량부 및 난연 보조제 0.01-10 중량부를 포함하여 이루어진다. In the present invention, other additives that may be used to assist in improving the function of the resin are 0.01-6 parts by weight of pigments and dyes, 0.01-5.0 parts by weight of UV absorbers, 0.3-5.0 parts by weight of lubricant and 0.01-10 parts by weight of flame retardant aids. It is made to include.

본 발명에 있어서, 상기 자외선 흡수제는 자외선의 흡수를 위해서 사용되는 것으로서, 시판되는 통상의 자외선 흡수제를 사용할 수 있다. 발명의 실시에 있어서, 상기 자외선 흡수제는 벤조트리아졸 혹은 HALS계를 각각 혹은 혼합하여 0.01-5.0 중량부를 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, the ultraviolet absorber is used for absorbing ultraviolet rays, and commercially available commercial ultraviolet absorbers can be used. In the practice of the invention, it is preferable to use 0.01-5.0 parts by weight of the ultraviolet absorber, respectively or mixed with benzotriazole or HALS system.

본 발명에 있어서, 상기 활제는 가공 특성의 향상을 위해서 사용될 수 있으며, 일예로 에틸렌비스스테아르아미드 혹은 폴리에틸렌왁스스테아린산, PE-wax, 아크릴계 고분자WAX등이 사용될 수 있으며, 0.1-5.0 중량부를 첨가한다. 바람직하게는 0.2-3.0 중량부이다.In the present invention, the lubricant may be used to improve processing characteristics, for example, ethylene bis stearamide or polyethylene wax stearic acid, PE-wax, acrylic polymer WAX, etc. may be used, and 0.1 to 5.0 parts by weight is added. Preferably it is 0.2-3.0 weight part.

본 발명에 있어서, 상기 안료 및 염료는 요구하는 칼라에 맞추어 조색하고 첨가 가능하며, 안료 및 염료량은 0.01-6.0 중량부를 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, the pigments and dyes can be colored and added according to the desired color, and the amount of pigments and dyes is preferably 0.01 to 6.0 parts by weight.

본 발명에 있어서, 상기 난연보조제는 블랙도의 발현을 위해서 난안티몬계 화합물인 PTFE를 사용하는 것이 바람직하며, 사용량은 0.01-5 중량부가 바람직하다.In the present invention, the flame retardant auxiliary agent is preferably used for the non-antimony compound PTFE for the expression of blackness, the amount of use is preferably 0.01-5 parts by weight.

본 발명에 따른 수지 조성물은 폴리카보네이트 수지에 메타크릴레이트계 수지를 얼로이 하는 대신 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 수지 및 메틸메타크릴레이 트-부타디엔 공중합체를 얼로이함으로서 메타크릴레이트계 수지 사용에 따른 난연성의 저하를 개선할 수 있었다.The resin composition according to the present invention is prepared by using an acrylonitrile-styrene copolymer resin and a methyl methacrylate-butadiene copolymer instead of an alloy of a methacrylate resin in a polycarbonate resin. It was possible to improve the degradation of the flame retardancy.

본 발명에 따른 수지 조성물은 또한 폴리메틸메타크릴레이트 수지와 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 수지의 원가 차이로 인해 매우 경제적인 열가소성 수지를 제조할 수 있다.The resin composition according to the present invention can also produce a very economical thermoplastic resin due to the difference in cost between the polymethyl methacrylate resin and the acrylonitrile-styrene copolymer resin.

또한 인계 난연제와 할로겐계 난연제를 병용 사용함으로써 난연성을 확보하는 동시에 고광택 특성을 발현할 수 있었다.In addition, by using a phosphorus flame retardant and a halogen flame retardant in combination, it was possible to secure flame retardancy and to express high gloss characteristics.

실시예Example

본 발명에 따른 수지 조성물은 밴버리 믹서, 압출기 같은 일반적인 혼합 용융 가공 장치를 이용하여 수지 조성물을 제조할 수 있다. 상기한 수지 성분들은 통상의 합성수지 제조방법으로 압출기에서 서로 균일하게 분산시키고 용융물을 냉각시켜 펠레트화 하여 제조한다.The resin composition according to the present invention can produce a resin composition using a general mixed melt processing apparatus such as a Banbury mixer and an extruder. The resin components are prepared by uniformly dispersing each other in an extruder and pelletizing the melt by cooling in a conventional synthetic resin manufacturing method.

이하, 본 발명을 실시예에 의거하여 상세히 설명하면 다음과 같으며, 본 발명이 실시 예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following Examples, but the present invention is not limited to the Examples.

실시예 1~4Examples 1-4

표 1과 같은 조성비로 하여 균일한 배합을 위하여 소형의 텀블러 믹서로 충분히 혼합한후 Φ=32mm 인 이축압출기에서 압출온도가 220-250 ℃ 범위에서 압출하여 냉각, 고화하여 펠렛 형태로 만들었다. 100℃가 유지된 순환 열풍 건조기에서 4시간 건조 후 160톤 사출기에서 사출온도 200-250 ℃까지 변화시키고 금형온도를 65℃로 하여 테스트 시편을 제조한 후 다음 규정의 방법에 따라 평가를 실시하였다.After mixing sufficiently with a small tumble mixer for a uniform mixing in the composition ratio as shown in Table 1, the extrusion temperature in the twin screw extruder with Φ = 32mm extruded in the range of 220-250 ℃, cooled and solidified to form a pellet. After drying for 4 hours in a circulating hot air dryer maintained at 100 ° C, the test temperature was changed to an injection temperature of 200-250 ° C and a mold temperature of 65 ° C in a 160-ton injection machine, and then evaluated according to the following method.

비교실시예 1-4Comparative Example 1-4

표 1에 나타낸 바와 같은 조성과 상기 기술한 실시 예와 동일한 방법으로 시편을 제조하였다.Specimens were prepared in the same manner as in the compositions and compositions described in Table 1 above.

시험예 1Test Example 1

이상의 실시예 1- 4 및 비교실시예 1-4에 따라 제조된 시편을 24시간 방치 후, 다음과 같은 방법에 의거하여 물성을 측정하였고, 펠렛은 건조 후 유동성을 측정하여 표1에 나타내었다.After leaving the specimen prepared according to Example 1-4 and Comparative Example 1-4 for 24 hours, the physical properties were measured according to the following method, and the pellets are shown in Table 1 by measuring the fluidity after drying.

<시험방법><Test method>

(1) 연필경도(1) pencil hardness

ASTM D336과 같이 500g 하중에서 측정하였으며, 그 값이 F 이상일 때 내스크래치 수지에 적합하다는 판정을 하였다.It measured at 500g load like ASTM D336, and determined that it is suitable for scratch-resistant resin when the value is F or more.

시험은 연한연필(6B)에서 경한연필(9H) 순으로 진행하였다. 5회 정도 시험을 진행하며 시험편의 도막에 손상이 생길 때의 연필이 경도로 사용된다.The test was conducted in the order of a soft pencil (6B) to a hard pencil (9H). The test is conducted five times, and the pencil is used for hardness when the coating film of the specimen is damaged.

(2) 멜트플로우 인덱스지수(g/10분)(2) Meltflow Index (g / 10min)

ASTM D1238법을 사용하였으며 220℃, 10 kg이었다.ASTM D1238 was used and was 220 ° C., 10 kg.

(3) 광택도 측정(3) glossiness measurement

광택도는 Micro Haze Plus를 이용하여 측정하였다.Glossiness was measured using a Micro Haze Plus.

(4) 아이조드 충격강도의 측정(4) Measurement of Izod impact strength

아이조드 충격강도는 ASTM D256에 규정한 방법에 따라 1/8" 두께에서 측정하였다.Izod impact strength was measured at 1/8 "thickness according to the method specified in ASTM D256.

(5) 외관특성(5) Appearance characteristics

성형품 표면에서 발생 가능한 가스자국이나 플로우마크(Flow mark), 핀홀(Pin-hole) 등의 존재 유무에 따라 육안으로 판별하였으며, 가스자국, 플로우마크, 핀홀 등이 없는 성형품을 양호하다고 판별하였다.It was visually discriminated according to the presence or absence of gas marks, flow marks, and pinholes, which may occur on the surface of the molded article, and molded articles without gas traces, flow marks, and pinholes were determined to be good.

[표 1][Table 1]

항목Item 실시예Example 비교실시예Comparative Example 1One 22 33 44 1One 22 33 44 조성
(A+B+C
=100중량%)
Furtherance
(A + B + C
= 100% by weight)
AA 4242 4242 5050 5050 4242 4242 4242 4242
BB B1B1 5050 5050 4040 4040 -- 5050 5050 5050 B2B2 -- -- -- -- 5050 -- CC 88 88 1010 1010 88 88 88 88 DD D1D1 1010 -- 1010 -- 1010 2323 D2D2 -- 1010 -- 1010 -- -- 2323 EE 1414 1414 1414 1414 1414 -- -- 2020 FF 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 GG 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 물성Properties 연필경도Pencil hardness FF FF FF FF HBHB BB BB FF 유동성liquidity 8080 5050 7070 4545 100100 110110 140140 1515 광택도Glossiness 100100 100100 100100 100100 100100 105105 106106 9595 충격강도Impact strength 1010 99 1515 1414 66 3.73.7 3.53.5 1111 UL94 난연도 (1/16")UL94 Flame Retardant (1/16 ") V-OV-O V-OV-O V-OV-O V-OV-O V-OV-O HBHB HBHB V-0V-0 외관특성Appearance Characteristics 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 불량Bad

(주)(week)

A) 폴리카보네이트 수지 (삼양사 Trirex 3025 분자량 25,000)A) polycarbonate resin (Samyang Corporation Trirex 3025 molecular weight 25,000)

B) 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 B) Acrylonitrile-Styrene Copolymer

B1(금호석유화학 SAN 350HM 중량평균분자량 15.5만, AN 34%)B1 (Kumho Petrochemical SAN 350HM weight average molecular weight 15.5 million, AN 34%)

B2(금호석유화학 SAN 326 중량평균분자량 12만, AN 26%)B2 (Kumho Petrochemical SAN 326 weight average molecular weight 120,000, AN 26%)

C) 메틸메타크릴레이트-부타디엔 공중합체 수지 (금호석유화학 M560)C) Methyl methacrylate-butadiene copolymer resin (Kumho Petrochemical M560)

D) 인계 난연제D) Phosphorus Flame Retardant

D1 (트라이페닐 포스페이트(TPP) (다이하찌 케미칼))D1 (triphenyl phosphate (TPP) (Daihachi Chemical))

D2 (비스페놀에이 다이 포스페이트(BPADP) (아사히덴카 FP-700))D2 (bisphenol-A diphosphate (BPADP) (Asahidenka FP-700))

E) 2,4,6, 트리브로머페녹시 1,3,5 트리잔 (일본제일공업 SR-245)E) 2,4,6, Tribromerphenoxy 1,3,5 Trizan (Japan First Industries SR-245)

F) PE-wax (라이온케미칼)F) PE-wax (Lion Chemical)

G) PTFE (듀폰)G) PTFE (DuPont)

상기 표에서 보면 실시예 1-4의 경우 연필경도, 유동성, 광택도, 난연성, 외관 특성이 비교예에 비해 전반적으로 좋은 특성을 보이고 있으며, 이러한 내스크래치성 및 난연성은 내스크래치 난연수지에 적합한 물성을 가지고 있음을 나타낸다.In the above table, in Examples 1-4, pencil hardness, flowability, glossiness, flame retardancy, and appearance characteristics are generally better than those of the comparative example. Such scratch resistance and flame retardancy are suitable for scratch flame retardant resins. Indicates that it has

충격강도 향상을 위해서는 실시예 3 및 4에서 나타나있는 바와 같이 PC 증량과 함께 메틸메타크릴레이트-부타디엔 공중합체 수지의 함량을 증량하면 용이하게 충격강도 향상이 가능하다.In order to improve the impact strength, as shown in Examples 3 and 4, the impact strength can be easily improved by increasing the content of the methyl methacrylate-butadiene copolymer resin together with the PC increase.

상기 표에서 비교실시예 1을 보면 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 수지의 분자량이 낮고, 아크릴로니트릴의 함량이 낮은 수지를 사용할 경우에는 연필경도 발현이 어렵다. Looking at the comparative example 1 in the above table, when using a resin having a low molecular weight of acrylonitrile-styrene copolymer resin and a low acrylonitrile content, it is difficult to express pencil hardness.

비교실시예 2 및 3 를 보면 인계난연제 단독 사용시에는 광택도 및 외관특성 발현에는 탁월하나, 기계적 물성 발현이 어렵고, 난연성능이 크게 저하된다. 비교 실시예 4 를 보면 할로겐계 난연제 단독 사용시에는 기계적 물성 및 난연성능 발현은 탁월하나, 광택도 및 외관특성 발현에 어려움이 있다.In Comparative Examples 2 and 3, when the phosphorus-based flame retardant alone is used, the glossiness and appearance characteristics are excellent, but mechanical properties are hardly expressed, and flame retardant performance is greatly reduced. In Comparative Example 4, when the halogen-based flame retardant alone is used, the mechanical and flame retardant performances are excellent, but the glossiness and appearance characteristics are difficult.

본 발명은 기재된 구체예를 중심으로 상세히 설명되었지만 본 발명의 기술상 범위내에서 다양한 변형 및 수정은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 이용될 수 있으며, 이러한 변형 및 수정은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Although the present invention has been described in detail with reference to the described embodiments, various modifications and variations within the technical scope of the present invention can be readily used by those skilled in the art, and all such modifications and modifications are disclosed in the present invention. It can be seen to be included in the area of.

Claims (10)

폴리카보네이트 수지 20-70 중량%, 스티렌계-비닐시안계 공중합체 수지 20-70 중량%, 메틸메타크릴레이트-부타디엔 공중합체 수지 1-30 중량%가 혼합된 수지 100 중량부에 인계 1-30 중량부와 할로겐계 난연제 1-30 중량부 및 난연보조제 0.1-10 중량부를 더 포함하며, 20 to 70% by weight of polycarbonate resin, 20 to 70% by weight of styrene-vinyl cyan copolymer resin, 1 to 30% by weight of methyl methacrylate-butadiene copolymer resin It further comprises 1 part by weight and 1-30 parts by weight of halogen-based flame retardant and 0.1-10 parts by weight of a flame retardant aid, 여기서, 상기 메틸메타아크릴레이트-부타디엔 공중합체 수지는 부타디엔 고무에 대한 메틸메타아크릴레이트, 스티렌, 및 비닐시안계 단량체의 그라프트체인 것을 특징으로 하는 내스크러치성 난연 열가소성 수지 조성물.Here, the methyl methacrylate-butadiene copolymer resin is a scratch-resistant flame-retardant thermoplastic resin composition, characterized in that the graft body of methyl methacrylate, styrene, and vinyl cyan monomer to butadiene rubber. 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지는 중량평균분자량이 18,000-40,000 인 것을 특징으로 하는 내스크러치성 난연 열가소성 수지 조성물.The scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition of claim 1, wherein the polycarbonate resin has a weight average molecular weight of 18,000-40,000. 제1항에 있어서, 상기 스티렌계-비닐시안계 공중합체는 중량평균분자량과 수 평균분자량의 비가 2.5에서 5.5이며, 중량평균 분자량이 130,000-500,000 이며, 아크릴로니트릴이 10~30 중량%, 스티렌이 70~90 중량% 인 것을 특징으로 하는 내스크러치성 난연 열가소성 수지 조성물.The method of claim 1, wherein the styrene-vinyl cyan-based copolymer has a weight average molecular weight and a number average molecular weight of 2.5 to 5.5, a weight average molecular weight of 130,000-500,000, acrylonitrile of 10 to 30% by weight, styrene The scratch-resistant flame-retardant thermoplastic resin composition, characterized in that 70 to 90% by weight. 제1항에 있어서, 상기 메틸메타크릴레이트-부타디엔 공중합체 수지는 평균 입경이 700-1500 Å인 부타디엔 고무 5-25 중량부; 평균 입경이 2000-4000 Å인 부타디엔고무 20-50 중량부; 메틸메타아크릴레이트 20-40 중량부; 스티렌 10-20 중량부; 아크릴로니트릴 1-10 중량부로 이루어진 그라프트 공중합체인 것을 특징으로 하는 내스크러치성 난연 열가소성 수지 조성물.According to claim 1, wherein the methyl methacrylate-butadiene copolymer resin is 5-25 parts by weight of butadiene rubber having an average particle diameter of 700-1500 kPa; 20-50 parts by weight of butadiene rubber having an average particle diameter of 2000-4000 mm 3; 20-40 parts by weight of methyl methacrylate; 10-20 parts by weight of styrene; The scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition, characterized in that the graft copolymer consisting of 1-10 parts by weight of acrylonitrile. 제1항에 있어서, 상기 인계 난연제는 트라이페닐 포스페이트(TPP), 방향족 인산 에스테르 올리고머(PX-200), 비스페놀에이 다이 포스페이트(BPADP) 난연제에서 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 내스크러치성 난연 열가소성 수지 조성물.According to claim 1, wherein the phosphorus flame retardant is a scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin, characterized in that at least one selected from triphenyl phosphate (TPP), aromatic phosphate ester oligomer (PX-200), bisphenol A di phosphate (BPADP) flame retardant. Composition. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 인계 난연제는 하기 화학식(1)로 표현되는 화합물과 The phosphorus flame retardant and the compound represented by the following formula (1)
Figure 112011084058001-pat00004
(화학식 1)
Figure 112011084058001-pat00004
(Formula 1)
하기 화학식(2)로 표현되는 화합물, 또는 이들의 혼합물이며,It is a compound represented by following General formula (2), or a mixture thereof,
Figure 112011084058001-pat00005
(화학식 2)
Figure 112011084058001-pat00005
(2)
상기 할로겐계 난연제는 하기 화학식(3)으로 표현되는 화합물The halogen flame retardant is a compound represented by the following formula (3)
Figure 112011084058001-pat00006
Figure 112011084058001-pat00006
(화학식 3)(Formula 3) 인 것을 특징으로 하는 내스크러치성 난연 열가소성 수지 조성물.A scratch resistant flame retardant thermoplastic resin composition, characterized in that
제1항에 있어서, 상기 난연 보조제는 폴리테트라플로로에틸렌(PTFE)인 것을 특징으로 하는 내스크러치성 난연 열가소성 수지 조성물.The scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition of claim 1, wherein the flame retardant aid is polytetrafluoroethylene (PTFE). 제1항에 따른 내스크러치성 난연 열가소성 수지 조성물로부터 성형한 전기전자 제품 하우징.An electrical and electronics housing molded from the scratch resistant flame retardant thermoplastic resin composition of claim 1.
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