KR20190082073A - Thermoplastic resin composition and molded article using the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a thermoplastic resin composition comprising, with respect to 100 parts by weight of a basic resin including 50 to 70 wt% of a polycarbonate resin (A-1) and 30 to 50 wt% of a rubber modified vinyl-based copolymer (A-2), 1 to 3 parts by weight of a cross-linking styrene-acrylonitrile copolymer (B) and 1 to 3 parts by weight of a methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer (C). The thermoplastic resin composition of the present invention has excellent impact resistance and appearance uniformity.

Description

열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 {THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLE USING THE SAME}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article using the thermoplastic resin composition.

열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품에 관한 것이다.A thermoplastic resin composition and a molded article using the same.

폴리카보네이트(polycarbonate) 수지는 엔지니어링 플라스틱 중 하나로서 플라스틱 산업에서 폭넓게 사용되고 있는 재료이다.Polycarbonate resin is one of the engineering plastics that is widely used in the plastics industry.

폴리카보네이트 수지는 비스페놀-A와 같은 벌크한 분자 구조에 의해 유리전이온도(Tg)가 약 150℃에 이르게 되어, 높은 내열도를 나타내며, 카보네이트 그룹의 카보닐기는 회전 운동성이 높아 폴리카보네이트 수지에 유연성과 강성을 부여한다. 또한, 비정질 고분자로 투명성이 우수한 특성을 가지고 있다.The polycarbonate resin has a glass transition temperature (Tg) of about 150 DEG C due to a bulk molecular structure such as bisphenol-A, exhibits a high heat resistance, and the carbonyl group of the carbonate group has high flexibility, And rigidity. It is also an amorphous polymer and has excellent transparency.

뿐만 아니라, 내충격성 및 타 수지와의 상용성 등이 우수하나, 폴리카보네이트 수지는 유동성이 떨어지는 단점이 있어 작업성 및 후가공성을 보완하기 위하여 다양한 수지와의 얼로이(alloy) 형태로도 많이 사용된다.In addition, it has excellent impact resistance and compatibility with other resins. However, since polycarbonate resin has a disadvantage of low fluidity, it is often used as an alloy form with various resins in order to complement workability and post-processability do.

이 중 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(PC/ABS) 얼로이는 내구성, 성형성, 내열성, 내충격성 등이 우수하여 전기/전자 분야, 자동차 분야, 건축 분야 및 기타 생활 소재 등 광범위한 분야에 적용되고 있다. Among these, polycarbonate / acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (PC / ABS) is superior in durability, formability, heat resistance and impact resistance, and is widely used in the fields of electric / electronic, automobile, Is applied to the field.

최근, 소재 적용 부위에 따라 고급스러운 느낌을 구현하기 위하여 비교적 낮은 광택(gloss) 특성을 갖는 소재가 요구되고 있다. 그러나 PC/ABS 얼로이는 대체로 높은 광택을 구현한다. 이러한 광택 특성을 낮추기 위한 방법으로 고무질 중합체 입자 크기를 증가시키거나 소광제 등을 적용하는 방법이 시도되었으나, 외관의 균일성이 저하될 우려가 있다.In recent years, a material having a relatively low gloss characteristic has been demanded in order to realize a luxurious feeling depending on a material application site. However, PC / ABS alloys generally achieve high gloss. As a method for lowering the gloss characteristic, a method of increasing the particle size of the rubbery polymer or applying a quencher or the like has been attempted, but the uniformity of the appearance may be lowered.

따라서, 기존 PC/ABS 얼로이 대비, 내구성, 성형성, 내열성, 내충격성을 우수하게 유지하면서도 저광 특성과 외관 균일성을 확보할 수 있는 열가소성 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다.Accordingly, there is a need to develop a thermoplastic resin composition which can maintain low light properties and appearance uniformity while maintaining excellent durability, moldability, heat resistance, and impact resistance as compared with conventional PC / ABS alloys.

내충격성과 외관 균일성이 우수하고 저광 특성을 갖는 열가소성 수지 조성물, 및 이를 이용한 성형품을 제공하는 것이다.To provide a thermoplastic resin composition excellent in impact resistance and appearance uniformity and having low light properties, and a molded article using the same.

일 구현예에 따르면, (A-1) 폴리카보네이트 수지 50 내지 70 중량%, 및 (A-2) 고무 변성 비닐계 공중합체 30 내지 50 중량%를 포함하는 기초 수지 100 중량부에 대하여, (B) 가교형 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 1 내지 3 중량부; 및 (C) 메틸 메타크릴레이트-부틸 아크릴레이트 공중합체 1 내지 3 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물이 제공된다.According to one embodiment, 100 parts by weight of a base resin comprising 50 to 70% by weight of (A-1) a polycarbonate resin and 30 to 50% by weight of a rubber-modified vinyl copolymer (A-2) ) 1 to 3 parts by weight of a crosslinked styrene-acrylonitrile copolymer; And (C) 1 to 3 parts by weight of a methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer.

상기 (A-2) 고무 변성 비닐계 공중합체는 (A-2-1) 부타디엔계 고무질 중합체의 평균입경이 200 nm 내지 400 nm인 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체, 및 (A-2-2) 부타디엔계 고무질 중합체의 평균입경이 400 nm 내지 1,000 nm인 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체를 포함할 수 있다.The rubber-modified vinyl copolymer (A-2) is preferably an acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer having an average particle diameter of 200 nm to 400 nm of the butadiene rubber-like polymer (A-2-1) 2-2) an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer having an average particle diameter of the butadiene rubber-like polymer of 400 nm to 1,000 nm.

상기 (A-2-1) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는 부타디엔계 고무질 중합체로 이루어진 코어, 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체가 상기 코어에 그라프트 중합되어 형성된 쉘을 포함할 수 있다.The acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer (A-2-1) may include a core composed of a butadiene rubber-like polymer and a shell formed by graft-polymerizing a styrene-acrylonitrile copolymer to the core. have.

상기 (A-2-1) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 100 중량%를 기준으로 상기 코어는 40 내지 50 중량%로 포함될 수 있다.The core may be contained in an amount of 40 to 50% by weight based on 100% by weight of the (A-2-1) acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer.

상기 (A-2-2) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체는 부타디엔계 고무질 중합체로 이루어진 코어, 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체가 상기 코어에 그라프트 중합되어 형성된 쉘을 포함하는 코어-쉘 구조의 분산상과 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 연속상을 포함할 수 있다.The (A-2-2) acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer is a copolymer of a core-shell having a core formed of a butadiene-based rubbery polymer and a shell formed by graft-polymerizing a styrene- acrylonitrile copolymer to the core Structure and a styrene-acrylonitrile copolymer continuous phase.

상기 (A-2-2) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 100 중량%를 기준으로 상기 코어는 10 내지 15 중량%로 포함될 수 있다.The core may be contained in an amount of 10 to 15% by weight based on 100% by weight of the (A-2-2) acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer.

상기 (B) 가교형 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 중량평균분자량이 1,000,000 g/mol 내지 9,000,000 g/mol일 수 있다.The (B) crosslinkable styrene-acrylonitrile copolymer may have a weight average molecular weight of 1,000,000 g / mol to 9,000,000 g / mol.

상기 (C) 메틸 메타크릴레이트-부틸 아크릴레이트 공중합체는 중량평균분자량이 1,000,000 g/mol 내지 5,000,000 g/mol일 수 있다.The (C) methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer may have a weight average molecular weight of 1,000,000 g / mol to 5,000,000 g / mol.

상기 (C) 메틸 메타크릴레이트-부틸 아크릴레이트 공중합체는 메틸 메타크릴레이트 60 중량% 내지 90 중량% 및 부틸 아크릴레이트 10 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다.The (C) methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer may be a copolymer of a monomer mixture containing 60 to 90% by weight of methyl methacrylate and 10 to 40% by weight of butyl acrylate.

한편, 일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물을 이용한 성형품이 제공될 수 있다.Meanwhile, a molded article using the thermoplastic resin composition according to one embodiment can be provided.

일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물과 이를 이용한 성형품은 내충격성과 외관 균일성이 우수하고 저광 특성을 가짐에 따라 도장, 무도장으로 사용하는 여러 가지 제품의 성형에 광범위하게 적용될 수 있으며, 특히, 자동차 내장재 등의 용도에 유용하게 적용될 수 있다.The thermoplastic resin composition and the molded article using the thermoplastic resin composition according to one embodiment are excellent in impact resistance and appearance uniformity and can be widely applied to molding various products used in painting and unpainted materials due to their low light properties, And can be usefully used for applications.

도 1 및 도 2는 일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물을 이용하여 제조된 성형품 시편의 외관 평가 기준을 나타낸 것으로, 도 1은 외관 균일성이 "양호"한 시편의 외관을, 도 2는 외관 균일성이 "불량"인 시편의 외관을 각각 촬영한 이미지이다.1 and 2 show the appearance evaluation standards of a molded product specimen produced using the thermoplastic resin composition according to one embodiment. Fig. 1 shows the appearance of a specimen having "good" appearance uniformity, Fig. 2 shows the appearance uniformity It is an image of the appearance of a Psalm with a surname of "Poor".

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 첨부된 청구범위에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, it should be understood that the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the appended claims.

본 발명에 있어서는 특별히 언급하지 않는 한 평균 입경이란 체적평균 직경이고, 동적 광산란(Dynamic light scattering) 분석기기를 이용하여 측정한 Z-평균 입경을 의미한다.In the present invention, unless otherwise stated, the average particle diameter means a volume average diameter, which means a Z-average particle diameter measured using a dynamic light scattering analyzer.

일 구현예에 따르면, (A-1) 폴리카보네이트 수지 50 내지 70 중량%, 및 (A-2) 고무 변성 비닐계 공중합체 30 내지 50 중량%을 포함하는 기초 수지 100 중량부에 대하여, (B) 가교형 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 1 내지 3 중량부; 및 (C) 메틸 메타크릴레이트-부틸 아크릴레이트 공중합체 1 내지 3 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물이 제공된다.According to one embodiment, 100 parts by weight of a base resin comprising 50 to 70% by weight of a (A-1) polycarbonate resin and 30 to 50% by weight of a rubber-modified vinyl copolymer (A-2) ) 1 to 3 parts by weight of a crosslinked styrene-acrylonitrile copolymer; And (C) 1 to 3 parts by weight of a methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer.

이하, 상기 열가소성 수지 조성물에 포함되는 각 성분에 대하여 구체적으로 설명한다.Hereinafter, each component contained in the thermoplastic resin composition will be described in detail.

(A) 기초 수지(A) Base resin

(A-1) 폴리카보네이트 수지(A-1) Polycarbonate resin

폴리카보네이트 수지는 카보네이트 결합을 가진 폴리에스테르로서 그 종류가 특별히 제한되지 않으며, 수지 조성물 분야에서 이용 가능한 임의의 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있다.The polycarbonate resin is a polyester having a carbonate bond and the kind thereof is not particularly limited, and any polycarbonate resin usable in the resin composition field can be used.

예컨대, 하기 화학식 1로 표시되는 디페놀류와 포스겐, 할로겐산 에스테르, 탄산 에스테르 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 화합물을 반응시켜 제조될 수 있다.For example, it can be produced by reacting a diphenol represented by the following formula (1) with a compound selected from the group consisting of phosgene, a halogen acid ester, a carbonic ester and a combination thereof.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서, In Formula 1,

A는 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C5 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C5 알킬리덴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 할로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C6 사이클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C6 사이클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C10 사이클로알킬리덴기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕실렌기, 할로겐산 에스테르기, 탄산 에스테르기, CO, S 및 SO2로 이루어진 군에서 선택되는 연결기이며, R1 및 R2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기이며, n1 및 n2는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.A represents a single bond, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C5 alkenylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C5 alkylidene group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 haloalkyl A substituted or unsubstituted C5 to C6 cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted C5 to C6 cycloalkenylene group, a substituted or unsubstituted C5 to C10 cycloalkylidene group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylene group , A substituted or unsubstituted C1 to C20 alkoxysilyl group, a halogen acid ester group, a carbonate ester group, CO, S and SO 2 , R 1 and R 2 each independently represent a substituted or unsubstituted A substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, and n1 and n2 each independently represent an integer of 0 to 4;

상기 화학식 1로 표시되는 디페놀류는 2종 이상이 조합되어 폴리카보네이트 수지의 반복단위를 구성할 수도 있다.The diphenols represented by the above formula (1) may be composed of two or more of them to form a repeating unit of a polycarbonate resin.

상기 디페놀류의 구체적인 예로는, 히드로퀴논, 레조시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판('비스페놀-A'라고도 함), 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로헥산, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)술폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 비스(4-히드록시페닐)에테르 등을 들 수 있다. 상기 디페놀류 중에서, 바람직하게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판 또는 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로헥산을 사용할 수 있다. 더 바람직하게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 사용할 수 있다.Specific examples of the diphenols include hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (also referred to as bisphenol- (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis Propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis Bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, Bis (4-hydroxyphenyl) ketone, and bis (4-hydroxyphenyl) ether. Among the above diphenols, preferred are 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl- Dimethyl (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane or 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane. More preferably, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane can be used.

상기 폴리카보네이트 수지는 2종 이상의 디페놀류로부터 제조된 공중합체의 혼합물일 수 있다.The polycarbonate resin may be a mixture of copolymers prepared from two or more diphenols.

또한 상기 폴리카보네이트 수지는 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형(branched) 폴리카보네이트 수지, 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등을 사용할 수 있다.The polycarbonate resin may be a linear polycarbonate resin, a branched polycarbonate resin, or a polyester carbonate copolymer resin.

상기 선형 폴리카보네이트 수지의 구체적인 예로는 비스페놀-A계 폴리카보네이트 수지일 수 있다. 상기 분지형 폴리카보네이트 수지의 구체적인 예로는 트리멜라틱 무수물, 트리멜리틱산 등과 같은 다관능성 방향족 화합물을 디페놀류 및 카보네이트와 반응시켜 제조되는 수지일 수 있다. 상기 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지는 이관능성 카르복실산을 디페놀류 및 카보네이트와 반응시켜 제조할 수 있으며, 여기서 사용되는 카보네이트는 디페닐카보네이트와 같은 디아릴카보네이트 또는 에틸렌 카보네이트일 수 있다.A specific example of the linear polycarbonate resin may be a bisphenol-A polycarbonate resin. Specific examples of the branched polycarbonate resin may be a resin prepared by reacting a polyfunctional aromatic compound such as trimellitic anhydride, trimellitic acid and the like with a diphenol and a carbonate. The polyester carbonate copolymer resin may be prepared by reacting a bifunctional carboxylic acid with a diphenol and a carbonate. The carbonate used herein may be a diaryl carbonate such as diphenyl carbonate or ethylene carbonate.

상기 폴리카보네이트 수지는 기초 수지 100 중량%에 대하여 50 중량% 내지 70 중량%로 포함될 수 있으며, 예를 들어 55 중량% 내지 70 중량%, 예를 들어 60 중량% 내지 70 중량%로 포함될 수 있다. 폴리카보네이트 수지가 50 중량% 미만인 경우에는 외관 특성이 좋지 않으며, 70 중량%를 초과하는 경우에는 기계적 강도가 저하될 수 있다.The polycarbonate resin may be contained in an amount of 50 wt% to 70 wt%, for example, 55 wt% to 70 wt%, for example, 60 wt% to 70 wt%, based on 100 wt% of the base resin. When the polycarbonate resin is less than 50% by weight, the appearance characteristics are poor. When the polycarbonate resin is more than 70% by weight, the mechanical strength may be lowered.

상기 폴리카보네이트 수지는 중량평균분자량이 10,000 g/mol 내지 200,000 g/mol 인 것을 사용하는 것이 바람직하며, 예를 들어, 14,000 g/mol 내지 40,000 g/mol인 것을 사용하는 것이 효과적이다. 폴리카보네이트 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내인 경우, 우수한 내충격성 및 유동성을 얻을 수 있다. 또한, 원하는 유동성을 충족시키기 위하여 중량평균분자량 또는 유동지수가 다른 2종 이상의 폴리카보네이트 수지를 혼합하여 사용할 수도 있다.The polycarbonate resin preferably has a weight average molecular weight of 10,000 g / mol to 200,000 g / mol, for example, 14,000 g / mol to 40,000 g / mol. When the weight average molecular weight of the polycarbonate resin is within the above range, excellent impact resistance and fluidity can be obtained. Further, two or more kinds of polycarbonate resins different in weight average molecular weight or flow index may be mixed and used in order to satisfy desired fluidity.

(A-2) 고무 변성 비닐계 공중합체(A-2) a rubber-modified vinyl copolymer

일 구현예에 따른 고무 변성 비닐계 공중합체는 부타디엔계 고무질 중합체와 비닐계 공중합체를 포함할 수 있다. The rubber-modified vinyl-based copolymer according to one embodiment may include a butadiene-based rubber-like polymer and a vinyl-based copolymer.

상기 부타디엔계 고무질 중합체는 폴리부타디엔 고무, 부타디엔-스티렌 공중합체 고무, 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 고무 또는 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.The butadiene rubber-like polymer may be selected from the group consisting of a polybutadiene rubber, a butadiene-styrene copolymer rubber, a butadiene-acrylonitrile copolymer rubber, or a combination thereof.

상기 비닐계 공중합체는 방향족 비닐 단량체, 아크릴계 단량체 또는 이들의 조합인 것을 사용할 수 있고, 상기 방향족 비닐 단량체와 공중합이 가능한 단량체를 더 사용할 수 있다.The vinyl-based copolymer may be an aromatic vinyl monomer, an acrylic monomer, or a combination thereof, and a monomer capable of copolymerizing with the aromatic vinyl monomer may further be used.

상기 방향족 비닐 단량체로는 스티렌, C1 내지 C10의 알킬 치환 스티렌, 할로겐 치환 스티렌 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 상기 알킬 치환 스티렌의 구체적인 예로는 o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌, α-메틸 스티렌 등을 들 수 있다.As the aromatic vinyl monomer, styrene, C1 to C10 alkyl-substituted styrene, halogen-substituted styrene, or a combination thereof may be used. Specific examples of the alkyl-substituted styrene include o-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene, and -methylstyrene.

상기 방향족 비닐 단량체와 공중합이 가능한 단량체로는 시안화 비닐 단량체, 아크릴계 단량체, 헤테로 고리 단량체 또는 이들의 조합일 수 있다.The monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer may be a vinyl cyanide monomer, an acrylic monomer, a heterocyclic monomer, or a combination thereof.

상기 시안화 비닐 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 푸마로니트릴 또는 이들의 조합인 것을 사용할 수 있다.As the vinyl cyanide monomer, acrylonitrile, methacrylonitrile, fumaronitrile, or a combination thereof may be used.

상기 아크릴계 단량체로는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르, (메타)아크릴산 에스테르 또는 이들의 조합인 것을 사용할 수 있다. 이때 상기 알킬은 C1 내지 C10의 알킬을 의미한다. 상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 구체적인 예로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.As the acrylic monomer, alkyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid ester, or a combination thereof may be used. Wherein said alkyl means C1 to C10 alkyl. Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate.

상기 고무 변성 비닐계 공중합체는 기초 수지 100 중량%를 기준으로, 예를 들어 30 중량% 내지 50 중량%, 예를 들어 30 중량% 내지 45 중량%, 예를 들어 30 중량% 내지 40 중량% 포함될 수 있다. The rubber-modified vinyl-based copolymer is contained in an amount of, for example, 30 wt% to 50 wt%, for example, 30 wt% to 45 wt%, for example, 30 wt% to 40 wt% .

고무 변성 비닐계 공중합체가 상기 기초 수지에 30 중량% 미만으로 포함되면 열가소성 수지 조성물의 내충격성이 저하되는 문제가 있고, 50 중량% 초과로 포함되면 내열성이 저하되는 문제가 있다.When the rubber-modified vinyl copolymer is contained in an amount of less than 30% by weight based on the base resin, there is a problem that the impact resistance of the thermoplastic resin composition is deteriorated. When the vinyl copolymer exceeds 50% by weight, heat resistance is deteriorated.

일 구현예에서 고무 변성 비닐계 공중합체의 구체적인 예로는 부타디엔계 고무질 중합체로 이루어진 코어, 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체가 상기 코어에 그라프트 중합되어 형성된 쉘을 포함하는 코어-쉘 구조의 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 (A-2-1)를 들 수 있다.Specific examples of the rubber-modified vinyl-based copolymer in one embodiment include a core-shell acrylic resin having a core composed of a butadiene-based rubbery polymer and a shell formed by graft-polymerizing a styrene-acrylonitrile copolymer to the core Nitrile-butadiene-styrene graft copolymer (A-2-1).

고무 변성 비닐계 공중합체의 다른 예로는 부타디엔계 고무질 중합체로 이루어진 코어, 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체가 상기 코어에 그라프트 중합되어 형성된 쉘을 포함하는 코어-쉘 구조의 분산상과 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 연속상을 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 (A-2-2)를 들 수 있다.Another example of the rubber-modified vinyl copolymer includes a core-shell structure dispersed phase comprising a core composed of a butadiene rubber-like polymer and a shell formed by graft-polymerizing a styrene-acrylonitrile copolymer to the core, and a styrene- Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (A-2-2) containing a nitrile copolymer continuous phase.

고무 변성 비닐계 공중합체는 상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체, 상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 일 구현예에서, 고무 변성 비닐계 공중합체는 상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체와 상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체를 함께 포함할 수 있다.The rubber-modified vinyl copolymer may include the acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer, the acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, or a combination thereof. In one embodiment, the rubber-modified vinyl-based copolymer may comprise the acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer and the acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer.

상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체, 상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체는 모두 전술한 바와 같이 코어-쉘 구조를 가질 수 있다. 코어를 구성하는 부타디엔계 고무질 중합체 성분은 특히 저온에서의 충격강도를 향상시키며, 쉘 성분은 계면 장력을 낮추어 분산상의 고무질 중합체 입자 크기를 작게하는 한편, 계면에서의 접착력을 향상시킬 수 있다.The acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer and the acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer may have a core-shell structure as described above. The butadiene-based rubbery polymer component constituting the core improves the impact strength particularly at low temperatures, and the shell component can lower the interfacial tension to reduce the size of the rubbery polymer particles in the dispersed phase and improve the adhesion at the interface.

일 구현예에서, 고무 변성 비닐계 공중합체에 포함되는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(A-2-1)와 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(A-2-2)는 부타디엔계 고무질 중합체의 평균 입경 및 쉘 형성 방법 면에서 서로 다르다. In one embodiment, the acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer (A-2-1) and the acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (A-2-2) contained in the rubber- Butadiene-based rubbery polymer and the shell forming method.

우선, 상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(A-2-1)는 부타디엔계 고무질 중합체에 스티렌과 아크릴로니트릴을 첨가하고 유화중합, 괴상중합 등 통상의 중합방법을 통해 그라프트 공중합함으로써 제조될 수 있다. 즉, 상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(A-2-1)는 부타디엔계 고무질 중합체로 이루어진 코어, 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체가 상기 코어에 그라프트 중합되어 형성된 쉘을 포함하는 코어-쉘 구조의 그라프트 공중합체를 포함할 수 있다.First, the acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer (A-2-1) is prepared by adding styrene and acrylonitrile to a butadiene-based rubbery polymer and subjecting the mixture to graft copolymerization through emulsion polymerization, bulk polymerization, ≪ / RTI > That is, the acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer (A-2-1) includes a core composed of a butadiene rubber-like polymer and a shell formed by graft-polymerizing a styrene- acrylonitrile copolymer to the core The core-shell structure of the graft copolymer.

상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(A-2-1)는 부타디엔계 고무질 중합체의 평균입경이 예를 들어 200 nm 내지 400 nm, 예를 들어 200 nm 내지 350 nm, 예를 들어 250 nm 내지 350 nm일 수 있다.The acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer (A-2-1) may be prepared by copolymerizing a butadiene-based rubbery polymer having an average particle size of, for example, 200 nm to 400 nm, for example, 200 nm to 350 nm, nm to 350 nm.

상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(A-2-1)는 기초 수지 100 중량%를 기준으로, 예를 들어 3 중량% 내지 20 중량%, 예를 들어 5 중량% 내지 20 중량%, 예를 들어 5 중량% 내지 15 중량% 포함될 수 있다. The acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer (A-2-1) may be used in an amount of, for example, 3 wt% to 20 wt%, for example, 5 wt% to 20 wt% , For example from 5% to 15% by weight.

상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(A-2-1) 100 중량%에 대하여, 상기 부타디엔계 고무질 중합체는 40 중량% 내지 50 중량%가 포함될 수 있다. 한편, 상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(A-2-1)의 쉘은 상기 스티렌 및 아크릴로니트릴이 8 : 2 내지 6 : 4의 중량비로 공중합되어 있을 수 있다.The butadiene rubber polymer may be contained in an amount of 40% by weight to 50% by weight based on 100% by weight of the acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer (A-2-1). Meanwhile, the shell of the acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer (A-2-1) may be copolymerized with styrene and acrylonitrile in a weight ratio of 8: 2 to 6: 4.

상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(A-2-1)가 상기 기초 수지에 3 중량% 미만으로 포함되면 열가소성 수지 조성물의 내충격성이 저하되는 문제가 있고, 20 중량% 초과로 포함되면 내열성이 저하되는 문제가 있다.When the acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer (A-2-1) is contained in an amount of less than 3% by weight of the base resin, the impact resistance of the thermoplastic resin composition is lowered. There is a problem that the heat resistance is deteriorated.

한편, 상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(A-2-2)는 부타디엔계 고무질 중합체로 이루어진 코어, 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체가 상기 코어에 그라프트 중합되어 형성된 쉘을 포함하는 코어-쉘 구조의 분산상과 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 연속상을 포함할 수 있다.On the other hand, the acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (A-2-2) comprises a core composed of a butadiene-based rubbery polymer and a shell formed by graft-polymerizing a styrene- acrylonitrile copolymer to the core. - shell structure and a styrene-acrylonitrile copolymer continuous phase.

상기 아크릴로니트릴-부타디엔 스티렌 공중합체(A-2-2)는, 부타디엔계 고무질 중합체의 평균입경이 예를 들어 300 nm 내지 1,000 nm, 예를 들어 400 nm 내지 1,000 nm, 예를 들어 400 nm 내지 900 nm, 예를 들어 400 nm 내지 800 nm, 예를 들어 400 nm 내지 700 nm, 예를 들어 450 nm 내지 700 nm, 예를 들어 500 nm 내지 700 nm일 수 있다.The acrylonitrile-butadiene styrene copolymer (A-2-2) may be prepared by copolymerizing the butadiene-based rubbery polymer with an average particle size of, for example, 300 nm to 1,000 nm, for example, 400 nm to 1,000 nm, For example from 400 nm to 700 nm, for example from 450 nm to 700 nm, for example from 500 nm to 700 nm.

상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(A-2-2)는 기초 수지 100 중량%를 기준으로, 예를 들어 10 중량% 내지 30 중량%, 예를 들어 15 중량% 내지 30 중량%, 예를 들어 20 중량% 내지 30 중량% 포함될 수 있다.The acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (A-2-2) is, for example, 10 to 30% by weight, for example, 15 to 30% by weight, based on 100% To 20% by weight to 30% by weight.

상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(A-2-2) 100 중량%에 대하여, 상기 부타디엔계 고무질 중합체는 10 중량% 내지 15 중량% 포함되어 있을 수 있다. 상기 연속상을 이루고 있는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체의 중량평균 분자량은 예를 들어 150,000 g/mol 내지 250,000 g/mol, 예를 들어 170,000 g/mol 내지 230,000 g/mol일 수 있다.The butadiene rubber-like polymer may be contained in an amount of 10 to 15% by weight based on 100% by weight of the acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (A-2-2). The weight average molecular weight of the styrene-acrylonitrile copolymer constituting the continuous phase may be, for example, 150,000 g / mol to 250,000 g / mol, for example, 170,000 g / mol to 230,000 g / mol.

상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(A-2-2)가 상기 열가소성 수지 조성물 대비 10 중량% 미만으로 포함되면 열가소성 수지 조성물의 내충격성이 저하되며, 열가소성 수지 조성물로 성형품 제조 시 성형품의 소광 효과가 저하되는 문제가 있고, 30 중량% 초과로 포함되면 내열성이 저하되는 문제가 있다.When the acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (A-2-2) is contained in an amount of less than 10% by weight relative to the thermoplastic resin composition, the impact resistance of the thermoplastic resin composition is lowered, and when the thermoplastic resin composition is used, There is a problem that the effect is lowered, and when it is contained in an amount exceeding 30% by weight, heat resistance is deteriorated.

(B) 가교형 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(B) a crosslinked styrene-acrylonitrile copolymer

가교형 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체가 가교형 결합을 이루어 초고분자량을 갖는 물질일 수 있다. 가교형 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는, 폴리카보네이트 수지와 고무 변성 비닐계 공중합체 간 상용성을 향상시키는 동시에, 열가소성 수지 조성물로 성형품 제조 시 성형품의 표면에 요철을 부여하여 성형품의 소광 효과를 향상시킬 수 있다. 이에 따라 압출 성형성이 우수한 열가소성 수지, 및 상기 열가소성 수지로 이루어져 저광 특성이 향상된 성형품을 제공할 수 있다.The crosslinked styrene-acrylonitrile copolymer may be a substance having an ultrahigh molecular weight in which the styrene-acrylonitrile copolymer forms a crosslinking bond. The crosslinked styrene-acrylonitrile copolymer improves the compatibility between the polycarbonate resin and the rubber-modified vinyl copolymer, and improves the extinction effect of the molded article by imparting irregularities to the surface of the molded article during the production of the molded article with the thermoplastic resin composition . Accordingly, it is possible to provide a thermoplastic resin having excellent extrusion moldability and a molded article made of the thermoplastic resin and having improved low light properties.

가교형 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 중량평균분자량이, 예를 들어 1,000,000 g/mol 내지 10,000,000 g/mol, 예를 들어 2,000,000 g/mol 내지 8,000,000 g/mol, 예를 들어 3,000,000 g/mol 내지 7,000,000 g/mol, 예를 들어 예를 들어 3,000,000 g/mol 내지 10,000,000 g/mol, 예를 들어 4,000,000 g/mol 내지 6,000,000 g/mol일 수 있다.The crosslinked styrene-acrylonitrile copolymer has a weight average molecular weight of, for example, from 1,000,000 g / mol to 10,000,000 g / mol, such as from 2,000,000 g / mol to 8,000,000 g / mol, such as from 3,000,000 g / g / mol, for example from 3,000,000 g / mol to 10,000,000 g / mol, for example from 4,000,000 g / mol to 6,000,000 g / mol.

상기 가교형 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체의 중량평균분자량이 상기 범위를 벗어나는 경우 폴리카보네이트 수지와 고무 변성 비닐계 공중합체 간 상용성이 저하되어 압출 성형성이 저하될 우려가 있다.When the weight average molecular weight of the cross-linked styrene-acrylonitrile copolymer is out of the above range, compatibility between the polycarbonate resin and the rubber-modified vinyl copolymer may deteriorate and the extrusion moldability may be deteriorated.

가교형 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 기초 수지 100 중량부에 대하여, 예를 들어 20 중량부 이하, 예를 들어 0 초과 18 중량부 이하, 예를 들어 0 초과 15 중량부 이하, 예를 들어 0 초과 12 중량부 이하, 예를 들어 0 초과 10 중량부 이하, 예를 들어 1 중량부 내지 10 중량부, 예를 들어 1 중량부 내지 8 중량부, 예를 들어 1 중량부 내지 5 중량부 포함될 수 있다.The crosslinked styrene-acrylonitrile copolymer is used in an amount of, for example, not more than 20 parts by weight, for example, not less than 0 parts by weight and not more than 18 parts by weight, for example, not less than 0 parts by weight and not more than 15 parts by weight, for example, 0 For example, from 1 part to 10 parts by weight, for example from 1 part by weight to 8 parts by weight, for example from 1 to 5 parts by weight have.

상기 가교형 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체의 함량이 상기 범위 내일 경우, 폴리카보네이트 수지와 고무 변성 비닐계 공중합체 간의 상용성이 향상되어, 일 구현예에 따른 열가소성 수지의 압출 성형성이 개선될 수 있다.When the content of the crosslinkable styrene-acrylonitrile copolymer is within the above range, the compatibility between the polycarbonate resin and the rubber-modified vinyl copolymer is improved, and the extrusion moldability of the thermoplastic resin according to one embodiment can be improved have.

(C) 메틸 메타크릴레이트-부틸 아크릴레이트 공중합체(C) Methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer

메틸 메타크릴레이트-부틸 아크릴레이트 공중합체는 열가소성 수지 조성물을 구성하는 성분들 간의 상용성을 향상시킴으로써 상기 열가소성 수지 조성물로 성형품 제조 시, 성형품이 균일한 외관을 갖도록 할 수 있다.The methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer improves the compatibility between components constituting the thermoplastic resin composition, so that the molded article can have a uniform appearance at the time of producing the molded article with the thermoplastic resin composition.

상기 메틸 메타크릴레이트-부틸 아크릴레이트 공중합체는 상기 메틸 메타크릴레이트 60 중량% 내지 90 중량% 및 상기 부틸 아크릴레이트 10 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다. 메틸 메타크릴레이트-부틸 아크릴레이트 공중합체를 구성하는 메틸 메타크릴레이트 및 부틸 아크릴레이트 단량체 성분이 상기 범위일 경우 폴리카보네이트 수지와 고무 변성 비닐계 공중합체의 상용성을 향상시킬 수 있다.The methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer may be a copolymer of a monomer mixture containing 60 to 90% by weight of methyl methacrylate and 10 to 40% by weight of butyl acrylate. When the content of the methyl methacrylate and butyl acrylate monomer constituting the methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer is in the above range, the compatibility of the polycarbonate resin and the rubber-modified vinyl copolymer can be improved.

상기 메틸 메타크릴레이트-부틸 아크릴레이트 공중합체는 중량평균분자량이 1,000,000 내지 5,000,000 g/mol일 수 있고, 바람직하게는 1,200,000 내지 4,000,000 g/mol일 수 있으며, 더 바람직하게는 1,500,000 내지 3,000,000 g/mol일 수 있다. 메틸 메타크릴레이트-부틸 아크릴레이트 공중합체의 중량평균 분자량이 상기 범위일 경우 사출성형시의 전단속도 영역에서 수지 조성물의 유동성을 해치지 않으면서 조성 성분 간의 모폴로지(morphology)가 안정해진다.The methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer may have a weight average molecular weight of 1,000,000 to 5,000,000 g / mol, preferably 1,200,000 to 4,000,000 g / mol, more preferably 1,500,000 to 3,000,000 g / mol . When the weight average molecular weight of the methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer is within the above range, the morphology between the constituent components becomes stable without deteriorating the fluidity of the resin composition in the shear rate range during injection molding.

상기 메틸 메타크릴레이트-부틸 아크릴레이트 공중합체는 기초 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 3 중량부로 포함될 수 있고, 바람직하게는 1 내지 2 중량부로 포함될 수 있다. 메틸 메타크릴레이트-부틸 아크릴레이트 공중합체가 1 중량부 미만인 경우에는 폴리카보네이트 수지와 고무 변성 비닐계 공중합체의 상용성이 떨어지며, 3 중량부를 초과하는 경우에는 수지 조성물의 유동성이 떨어져 가공이 어렵다는 문제가 있다.The methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer may be included in an amount of 1 to 3 parts by weight, preferably 1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. When the amount of the methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer is less than 1 part by weight, the compatibility of the polycarbonate resin with the rubber-modified vinyl copolymer is poor. When the amount is more than 3 parts by weight, .

(D) 기타 첨가제(D) Other additives

상기 열가소성 수지 조성물은 그 용도에 따라 선택적으로 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 난연제, 활제, 가소제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제 또는 착색제를 더 포함할 수 있으며, 최종 성형품의 특성에 따라 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The thermoplastic resin composition may further include additives in accordance with the use thereof. The additive may further include a flame retardant, a lubricant, a plasticizer, a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer or a colorant, and may be used in a mixture of two or more kinds depending on the properties of the final molded product.

상기 난연제는 연소성을 감소시키는 물질로, 포스페이트(phosphate) 화합물, 포스파이트(phosphite) 화합물, 포스포네이트(phosphonate) 화합물, 폴리실록산, 포스파젠(phosphazene) 화합물, 포스피네이트(phosphinate) 화합물 또는 멜라민 화합물 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The flame retardant is a material that reduces combustibility and may be a phosphate compound, a phosphite compound, a phosphonate compound, a polysiloxane, a phosphazene compound, a phosphinate compound or a melamine compound But it is not limited thereto.

상기 활제는 가공/성형/압출 중에 열가소성 수지 조성물과 접촉하는 금속 표면을 윤활시켜 열가소성 수지 조성물의 흐름 또는 이동을 도와주는 물질로, 통상적으로 사용되는 물질을 사용할 수 있다.The lubricant is a material that lubricates a metal surface contacting with the thermoplastic resin composition during processing / molding / extrusion to aid flow or movement of the thermoplastic resin composition, and a commonly used material can be used.

상기 가소제는 열가소성 수지 조성물의 유연성, 가공 작업성 또는 팽창성을 증가시키는 물질로, 통상적으로 사용되는 물질을 사용할 수 있다.The plasticizer is a material which increases the flexibility, workability or extensibility of the thermoplastic resin composition, and a commonly used material can be used.

상기 열안정제는 고온에서 혼련 또는 성형할 경우 열가소성 수지 조성물의 열적 분해를 억제하는 물질로, 통상적으로 사용되는 물질을 사용할 수 있다.The heat stabilizer is a substance which inhibits thermal decomposition of the thermoplastic resin composition when kneaded or molded at a high temperature, and a commonly used material can be used.

상기 산화방지제는 열가소성 수지 조성물과 산소와의 화학적 반응을 억제 또는 차단시킴으로써 열가소성 수지 조성물이 분해되어 고유 물성이 상실되는 것을 방지하는 물질로, 페놀형, 포스파이트형, 티오에테르형 또는 아민형 산화방지제 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The antioxidant is a substance that prevents the thermoplastic resin composition from being degraded and loss of its inherent properties by inhibiting or blocking the chemical reaction between the thermoplastic resin composition and oxygen. The antioxidant may be a phenol type, phosphite type, thioether type or amine type antioxidant But it is not limited thereto.

상기 광안정제는 자외선으로부터 열가소성 수지 조성물이 분해되어 색이 변하거나 기계적 성질이 상실되는 것을 억제 또는 차단시키는 물질로, 바람직하게는 힌더드 페놀형, 벤조페논형 또는 벤조트리아졸형 광안정제 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The light stabilizer is a substance that inhibits or blocks the loss of color or mechanical properties of the thermoplastic resin composition from ultraviolet rays. Preferably, the light stabilizer is at least one of hindered phenol type, benzophenone type or benzotriazole type light stabilizer But is not limited thereto.

상기 착색제는 통상적인 안료 또는 염료를 사용할 수 있다.Conventional pigments or dyes may be used as the colorant.

상기 첨가제는 기초 수지 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 내지 15 중량부로 포함될 수 있다.The additive may be included in an amount of 0.1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 열가소성 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법에 의해서 제조될 수 있다.The thermoplastic resin composition according to the present invention can be produced by a known method for producing a thermoplastic resin composition.

예를 들어, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 본 발명의 구성 성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후 압출기 내에서 용융 혼련하는 방법에 의하여 펠렛의 형태로 제조될 수 있다.For example, the thermoplastic resin composition according to the present invention can be produced in the form of pellets by mixing the constituents of the present invention and other additives simultaneously, followed by melt-kneading in an extruder.

본 발명의 일 실시예에 의한 성형품은 상술한 열가소성 수지 조성물로부터 제조될 수 있다. 상기 열가소성 수지 조성물은 내약품성, 내열성 및 내충격성이 우수하고, 성형성이 뛰어나 화학 약품에 대한 내성이 요구되는 성형품에 제한없이 적용이 가능하며, 저광 특성이 향상되어 자동차 내장재 용도로 사용될 경우 고급스러운 외관을 구현할 수 있다.The molded article according to one embodiment of the present invention can be produced from the above-mentioned thermoplastic resin composition. The thermoplastic resin composition is excellent in chemical resistance, heat resistance and impact resistance, is excellent in moldability and can be applied to any molded article requiring resistance to chemicals. When the composition is used for automobile interior materials, The appearance can be realized.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the following examples are only a preferred embodiment of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

실시예 1 내지 실시예 2 및 비교예 1 내지 비교예 5 Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 5

실시예 1 내지 실시예 2 및 비교예 1 내지 비교예 5의 폴리카보네이트 수지 조성물은 하기 표 1 에 기재된 성분 함량비에 따라 제조되었다. The polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 5 were produced in accordance with the component content ratios described in Table 1 below.

표 1에서, 기초 수지를 이루고 있는 구성요소들은 기초 수지의 총 중량을 기준으로 중량%로 나타내었고, 기초 수지에 첨가되는 가교형 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 및 메틸 메타크릴레이트-부틸 아크릴레이트 공중합체의 경우, 기초 수지 100 중량부에 대한 중량부로 나타내었다. In Table 1, the constituent elements constituting the base resin are represented by weight% based on the total weight of the base resin, and the crosslinked styrene-acrylonitrile copolymer and methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer In the case of coalescence, it is expressed in parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin.

한편, 표 1의 비교예에서, (E) 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 기초 수지에 포함되는 것으로 기초 수지 총 중량을 기준으로 중량%로 나타내었고, (F) 가교형 폴리메틸메타크릴레이트 수지는 기초 수지에 첨가되는 것으로서 기초 수지 100 중량부에 대한 중량부로 나타내었다.On the other hand, in the comparative examples in Table 1, the styrene-acrylonitrile copolymer (E) is contained in the base resin and is expressed as% by weight based on the total weight of the base resin. (F) Crosslinked polymethyl methacrylate resin Is added to the base resin and expressed in parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin.

표 1에 기재된 성분을 건식 혼합하고 이축 압출기(L/D=38, φ=45mm)의 공급부에 정량적으로 연속 투입하여 용융/혼련하였다. 이어서 이축 압출기를 통해 펠렛화된 열가소성 수지 조성물을 약 100℃에서 약 2 시간 동안 건조한 후, 실린더 온도 약 260℃, 금형 온도 약 60℃의 6 oz 사출 성형기를 사용하여, 물성평가용 시편 및 가로 x 세로 x 두께가 140 mm x 200 mm x 2.6 mm인 외관평가용 시편을 사출성형 하였다.The components listed in Table 1 were dry-mixed and melted / kneaded by continuously feeding them quantitatively to a feeding section of a biaxial extruder (L / D = 38,? = 45 mm). The pelletized thermoplastic resin composition was then dried at about 100 ° C for about 2 hours and then dried by using a 6 oz injection molding machine having a cylinder temperature of about 260 ° C and a mold temperature of about 60 ° C, A specimen for appearance evaluation having a length x thickness of 140 mm x 200 mm x 2.6 mm was injection-molded.

구분division 실시예
1
Example
One
실시예
2
Example
2
비교예
1
Comparative Example
One
비교예
2
Comparative Example
2
비교예
3
Comparative Example
3
비교예
4
Comparative Example
4
비교예
5
Comparative Example
5
(A-1)(A-1) 6565 6565 6565 6565 6565 6565 6565 (A-2-1)(A-2-1) 1010 1010 1010 1010 1010 1010 1010 (A-2-2)(A-2-2) 2525 2525 00 2525 2525 2525 2525 (B)(B) 22 1One 00 00 00 1One 22 (C)(C) 22 22 00 00 00 00 00 (E)(E) 00 00 2525 00 00 00 00 (F)(F) 00 00 00 00 22 00 00

상기 표 1 에 기재된 각 구성에 대한 설명은 다음과 같다. The configurations shown in Table 1 are as follows.

(A) 기초 수지(A) Base resin

(A-1) 폴리카보네이트 수지(A-1) Polycarbonate resin

중량평균 분자량이 약 24,000 g/mol인 폴리카보네이트 수지(롯데첨단소재)Polycarbonate resin having a weight average molecular weight of about 24,000 g / mol (Lotte high-tech material)

(A-2) 고무 변성 비닐계 공중합체(A-2) a rubber-modified vinyl copolymer

(A-2-1) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(A-2-1) Acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer

고무질 중합체의 평균입경이 약 250 nm 이고, 폴리부타디엔 고무 함량이 약45 중량%인 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(롯데첨단소재)Acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer (Lotte High-Tech Material) having an average particle size of about 250 nm and a polybutadiene rubber content of about 45% by weight,

(A-2-2) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(A-2-2) Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer

분산상에 포함된 폴리부타디엔 고무 코어의 평균입경이 약 500 nm, 폴리부타디엔 고무 코어의 함량이 약 15 중량%이고 연속상을 이루는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체의 중량평균 분자량이 약 200,000 g/mol인 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(롯데첨단소재)The polybutadiene rubber core contained in the dispersed phase had an average particle diameter of about 500 nm, a content of polybutadiene rubber core of about 15% by weight, and a styrene-acrylonitrile copolymer having a continuous phase had a weight average molecular weight of about 200,000 g / mol Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (Lotte high-tech material)

(B) 가교형 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(B) a crosslinked styrene-acrylonitrile copolymer

중량평균분자량이 약 5,000,000 g/mol인 가교형 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(Chemtura)A crosslinked styrene-acrylonitrile copolymer having a weight average molecular weight of about 5,000,000 g / mol (Chemtura)

(C) 메틸 메타크릴레이트-부틸 아크릴레이트 공중합체(C) Methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer

중량평균분자량이 약 2,000,000 g/mol인 메틸 메타크릴레이트-부틸 아크릴레이트 공중합체(K-125P, Dow Chemical) Methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer (K-125P, Dow Chemical) having a weight average molecular weight of about 2,000,000 g / mol,

(E) 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (SAN)(E) styrene-acrylonitrile copolymer (SAN)

중량평균분자량이 약 100,000 g/mol인 비 가교형 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(롯데첨단소재)A non-crosslinked styrene-acrylonitrile copolymer having a weight average molecular weight of about 100,000 g / mol (Lotte High-Tech Material)

(F) 가교형 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA) 수지(F) Crosslinkable polymethylmethacrylate (PMMA) resin

평균입경이 약 5 ㎛인 비드(bead) 형상의 가교형 폴리메틸메타크릴레이트 수지(롯데첨단소재)A bead-shaped crosslinked polymethyl methacrylate resin having an average particle diameter of about 5 탆 (Lotte High-Tech Material)

실험예Experimental Example

실험 결과를 하기 표 2에 나타내었다. The experimental results are shown in Table 2 below.

(1) 광택도(gloss, GU): ASTM D523에 따라 측정각을 60°로 설정하여 시편 외관의 광택도를 측정하였다.(1) Gloss (GU): The glossiness of the appearance of the specimen was measured by setting the measurement angle to 60 ° in accordance with ASTM D523.

(2) 내충격성(㎏f*㎝/㎝): 두께 1/8" 시편에 대하여 ASTM D256에 따라 상온에서 노치(notched) 아이조드(Izod) 충격강도를 측정하였다. (2) Impact resistance (kgf * cm / cm): Notched Izod impact strength was measured at room temperature according to ASTM D256 for 1/8 "thick specimens.

(3) 외관: 가로 x 세로 x 두께가 140 mm x 200 mm x 2.6 mm인 외관평가용 시편 표면의 외관을 육안으로 평가하였다. 시편 표면에 플로우 마크(flow mark)가 관찰되지 않는 외관 균일성이 우수한 시편은 "양호"로, 플로우 마크가 관찰되어 외관 균일성이 좋지 않은 시편은 "불량"으로 각각 평가하였다.(3) Appearance: Appearance of the surface of the specimen for evaluation of appearance having a width of 140 mm x 200 mm x 2.6 mm was visually evaluated. The test specimens having excellent appearance uniformity with no flow mark on the surface of the specimen were evaluated as "good", and flow marks were observed, and specimens having poor appearance uniformity were evaluated as "poor".

도 1 및 도 2는 일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물을 이용하여 제조된 성형품 시편의 외관 평가 기준을 나타낸 것으로, 도 1은 외관 균일성이 "양호"한 시편의 외관을, 도 2는 외관 균일성이 "불량"인 시편의 외관을 각각 촬영한 이미지이다. 외관 균일성이 "불량"인 시편에서 플로우 마크가 관찰되는 부분은 점선으로 강조하여 표시하였다.1 and 2 show the appearance evaluation standards of a molded product specimen produced using the thermoplastic resin composition according to one embodiment. Fig. 1 shows the appearance of a specimen having "good" appearance uniformity, Fig. 2 shows the appearance uniformity It is an image of the appearance of a Psalm with a surname of "Poor". The portion where the flow mark was observed in the specimen having the appearance uniformity of "defective" was emphasized by the dotted line.

실시예
1
Example
One
실시예
2
Example
2
비교예
1
Comparative Example
One
비교예
2
Comparative Example
2
비교예
3
Comparative Example
3
비교예
4
Comparative Example
4
비교예
5
Comparative Example
5
광택도Glossiness 2323 2727 4848 3636 2929 2727 2323 내충격성Impact resistance 5757 5757 5757 5757 4747 5757 5757 외관Exterior 양호Good 양호Good 양호Good 불량Bad 양호Good 불량Bad 불량Bad

표 1 내지 표 2 및 도 1 내지 도 2로부터, 폴리카보네이트 수지, 고무 변성 비닐계 공중합체, 가교형 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 및 메틸 메타크릴레이트-부틸 아크릴레이트 공중합체를 최적의 함량으로 사용함으로써, 저광 특성과 우수한 내충격성을 확보하면서도 외관이 우수하고 균일한 열가소성 수지 조성물을 구현할 수 있음을 알 수 있다.It can be seen from Tables 1 to 2 and Figs. 1 to 2 that the polycarbonate resin, the rubber-modified vinyl copolymer, the crosslinked styrene-acrylonitrile copolymer, and the methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer It can be seen that a homogeneous thermoplastic resin composition having excellent appearance can be realized while ensuring low light properties and excellent impact resistance.

이상에서 본 발명을 앞서 기재한 바에 따라 바람직한 실시예를 통해 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되지 않으며 다음에 기재하는 특허청구범위의 개념과 범위를 벗어나지 않는 한, 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것을 본 발명이 속하는 기술 분야에 종사하는 자들은 쉽게 이해할 것이다.While the present invention has been shown and described with reference to certain preferred embodiments thereof, it will be understood by those of ordinary skill in the art that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the following claims. Those skilled in the art will readily understand.

Claims (10)

(A-1) 폴리카보네이트 수지 50 내지 70 중량%, 및
(A-2) 고무 변성 비닐계 공중합체 30 내지 50 중량%를 포함하는 기초 수지 100 중량부에 대하여,
(B) 가교형 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 1 내지 3 중량부; 및
(C) 메틸 메타크릴레이트-부틸 아크릴레이트 공중합체 1 내지 3 중량부
를 포함하는 열가소성 수지 조성물.
(A-1) 50 to 70% by weight of a polycarbonate resin, and
(A-2) 100 parts by weight of a base resin containing 30 to 50% by weight of a rubber-modified vinyl copolymer,
(B) 1 to 3 parts by weight of a crosslinked styrene-acrylonitrile copolymer; And
(C) 1 to 3 parts by weight of a methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer
And a thermoplastic resin composition.
제1항에서,
상기 (A-2) 고무 변성 비닐계 공중합체는
(A-2-1) 부타디엔계 고무질 중합체의 평균입경이 200 nm 내지 400 nm인 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체, 및 (A-2-2) 부타디엔계 고무질 중합체의 평균입경이 400 nm 내지 1,000 nm인 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The rubber-modified vinyl copolymer (A-2)
(A-2-1) an acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer having an average particle diameter of 200 nm to 400 nm of a butadiene rubber-like polymer, and (A-2-2) a butadiene rubber- wherein the thermoplastic resin composition comprises an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer.
제2항에서,
상기 (A-2-1) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는
부타디엔계 고무질 중합체로 이루어진 코어, 및
스티렌-아크릴로니트릴 공중합체가 상기 코어에 그라프트 중합되어 형성된 쉘을 포함하는 열가소성 수지 조성물.
3. The method of claim 2,
The acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer (A-2-1)
A core made of a butadiene-based rubbery polymer, and
And a shell formed by graft-polymerizing a styrene-acrylonitrile copolymer on the core.
제3항에서,
상기 (A-2-1) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 100 중량%를 기준으로 상기 코어는 40 내지 50 중량%로 포함되어 있는 열가소성 수지 조성물.
4. The method of claim 3,
Wherein the core is contained in an amount of 40 to 50% by weight based on 100% by weight of the (A-2-1) acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer.
제2항에서,
상기 (A-2-2) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체는
부타디엔계 고무질 중합체로 이루어진 코어, 및
스티렌-아크릴로니트릴 공중합체가 상기 코어에 그라프트 중합되어 형성된 쉘을 포함하는 코어-쉘 구조의 분산상과 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 연속상을 포함하는 열가소성 수지 조성물.
3. The method of claim 2,
The acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (A-2-2)
A core made of a butadiene-based rubbery polymer, and
A thermoplastic resin composition comprising a dispersed phase of a core-shell structure and a styrene-acrylonitrile copolymer continuous phase comprising a shell formed by graft-polymerizing a styrene-acrylonitrile copolymer onto the core.
제5항에서,
상기 (A-2-2) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 100 중량%를 기준으로 상기 코어는 10 내지 15 중량%로 포함되어 있는 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 5,
Wherein the core is contained in an amount of 10 to 15% by weight based on 100% by weight of the (A-2-2) acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer.
제1항에서,
상기 (B) 가교형 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 중량평균분자량이 1,000,000 g/mol 내지 10,000,000 g/mol인 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The crosslinked styrene-acrylonitrile copolymer (B) has a weight average molecular weight of 1,000,000 g / mol to 10,000,000 g / mol.
제1항에서,
상기 (C) 메틸 메타크릴레이트-부틸 아크릴레이트 공중합체는 중량평균분자량이 1,000,000 g/mol 내지 5,000,000 g/mol인 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The thermoplastic resin composition of (C) the methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer has a weight average molecular weight of 1,000,000 g / mol to 5,000,000 g / mol.
제1항에서,
상기 (C) 메틸 메타크릴레이트-부틸 아크릴레이트 공중합체는 메틸 메타크릴레이트 60 중량% 내지 90 중량% 및 부틸 아크릴레이트 10 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체인 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1,
Wherein the methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer (C) is a copolymer of a monomer mixture comprising 60% by weight to 90% by weight of methyl methacrylate and 10% by weight to 40% by weight of butyl acrylate.
제1항 내지 9항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물을 이용한 성형품.A molded article using the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 9.
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