KR102181558B1 - Polycarbonate resin composition - Google Patents

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Abstract

본 발명에서는 폴리카보네이트 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체와 함께 메틸메타아크릴레이트-부타디엔 공중합체를 충격 보강제로 포함함으로써, 내광성, 내스크래치성 및 기계적 물성이 우수할 뿐 아니라 고흑색도를 나타내며, 소량의 폴리부틸렌테레프탈레이트를 더 포함함으로써 내광성을 더 개선시킬 수 있는 폴리카보네이트계 수지 조성물이 제공된다.In the present invention, by including a methyl methacrylate-butadiene copolymer together with a polycarbonate and styrene-acrylonitrile copolymer as an impact modifier, it has excellent light resistance, scratch resistance and mechanical properties, as well as high blackness, and a small amount By further including polybutylene terephthalate of, there is provided a polycarbonate-based resin composition that can further improve light resistance.

Description

폴리카보네이트계 수지 조성물{POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION}Polycarbonate resin composition {POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION}

본 발명은 내광성, 내스크래치성 및 기계적 물성이 우수하고, 고흑색도를 나타내는 폴리카보네이트계 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polycarbonate resin composition having excellent light resistance, scratch resistance, and mechanical properties, and exhibiting high blackness.

폴리카보네이트는 비스페놀 A와 같은 방향족 디올과 포스겐과 같은 카보네이트 전구체가 축중합하여 제조되는 수지로서, 우수한 기계적 물성 및 열적 물성을 가지고 있다. 특히 상온에서 높은 내충격성을 가지고 있으며, 치수 안정성이 우수하다. 폴리카보네이트에 다양한 종류의 충진제를 보강하여 우수한 물성을 구현하는 연구가 진행되고 있다.Polycarbonate is a resin prepared by condensation polymerization of an aromatic diol such as bisphenol A and a carbonate precursor such as phosgene, and has excellent mechanical and thermal properties. In particular, it has high impact resistance at room temperature and has excellent dimensional stability. Research is being conducted to realize excellent physical properties by reinforcing polycarbonate with various types of fillers.

최근에는, 폴리카보네이트 외에 ABS (아크릴로니트릴ㅡ부타디엔-스티렌계 공중합체) 등의 다른 수지와 혼합하여 물성을 개선하고자 하는 방법이 개발되고 있다.Recently, in addition to polycarbonate, a method for improving physical properties by mixing with other resins such as ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene-based copolymer) has been developed.

예를 들어, 폴리카보네이트와 ABS (아크릴로니트릴ㅡ부타디엔-스티렌계 공중합체)를 혼합하여 가공성을 높인 폴리카보네이트계 수지 조성물에 대한 연구가 활발히 진행되고 있으며,이를 통상 PC/ABS 수지 또는 PC/ABS Alloy라고 한다. PC/ABS 소재는 높은 노치 충격 강도를 유지하면서 가공성을 향상시킨 열가소성 수지 혼합물로서, 비교적 내열성이 높기 때문에 Centerfacia, Air-vent bezel, Garnish 등 자동차의 다양한 부품이나, 컴퓨터의 하우징 또는 기타 사무용 기기 등의 열을 많이 발하는 대형 사출물에 적용되고 있다. 또한 난연성도 우수하며 최근 그 사용 영역이 증가하고 있다. For example, studies on polycarbonate-based resin compositions that improve processability by mixing polycarbonate and ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene-based copolymer) are being actively conducted, and these are usually PC/ABS resins or PC/ABS It is called Alloy. PC/ABS material is a thermoplastic resin mixture that improves workability while maintaining high notch impact strength.Since it has relatively high heat resistance, it can be used for various parts of automobiles such as Centerfacia, Air-vent bezel, and Garnish, and housing of computers or other office equipment. It is applied to large-sized injection products that emit a lot of heat. It also has excellent flame retardancy, and its use area is increasing recently.

그러나, PC/ABS 소재는 내충격성 및 내열성 등의 기계적 물성은 우수하여도, 내광성, 내스크래치성 등의 표면 특성이 떨어지는 문제가 있다.However, even though the PC/ABS material has excellent mechanical properties such as impact resistance and heat resistance, there is a problem in that surface properties such as light resistance and scratch resistance are inferior.

또한, 내광성 및 내스크래치성 개선을 위해, 폴리카보네이트(PC)와 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA), 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (SAN) 및 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 (ABS)를 혼합하는 방법이 있다. 그러나, 상기 방법으로 제조되는 수지 조성물은 PMMA 수지를 사용하여 내광성, 내스크래치성을 향상시킬 수 있으나, 내열성, 내충격성이 떨어지는 문제가 있으며 Deep Black color 구현도 어려운 문제가 있다.In addition, in order to improve light resistance and scratch resistance, polycarbonate (PC) and polymethyl methacrylate (PMMA), styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) were used. There is a way to mix. However, the resin composition prepared by the above method can improve light resistance and scratch resistance by using a PMMA resin, but there is a problem in that heat resistance and impact resistance are inferior, and it is difficult to implement a deep black color.

또한, 내광성을 개선하고자 폴리카보네이트(PC), 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (SAN), 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 공중합체(ASA) 및 충격보강제 (아크릴계 또는 실리콘계)를 혼합하는 방법이 있다. 그런데, 일반적인 PC/ASA 수지 조성물의 경우 내광성은 우수하지만, 내충격성이 떨어지고 Deep Black color 구현이 어려운 문제가 있다.In addition, there is a method of mixing polycarbonate (PC), styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), acrylonitrile-styrene-acrylate copolymer (ASA), and an impact modifier (acrylic or silicone) to improve light resistance. . However, in the case of a general PC/ASA resin composition, light resistance is excellent, but impact resistance is poor and it is difficult to implement a deep black color.

따라서, 기계적 물성, 내광성, 내스크래치성 및 흑색도가 모두 우수한 새로운 재료의 개발이 필요하다.Therefore, it is necessary to develop a new material excellent in all of mechanical properties, light resistance, scratch resistance, and blackness.

이에, 본 발명은 기계적 물성, 내광성, 내스크래치성 및 흑색도가 모두 우수한 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition having excellent mechanical properties, light resistance, scratch resistance, and blackness, and a molded article manufactured using the same.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 폴리카보네이트 60 내지 70 중량%, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 20 내지 30 중량%, 및 메틸메타아크릴레이트-부타디엔 공중합체 4 내지 10 중량%를 포함하는, 폴리카보네이트계 수지 조성물을 제공한다.According to an embodiment of the present invention, polycarbonate comprising 60 to 70% by weight of polycarbonate, 20 to 30% by weight of a styrene-acrylonitrile copolymer, and 4 to 10% by weight of a methyl methacrylate-butadiene copolymer It provides a resin composition.

또, 본 발명의 다른 일 구현예에 따르면, 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공한다.Further, according to another embodiment of the present invention, it provides a molded article comprising the polycarbonate-based resin composition.

본 발명의 일 구현예에 따른 폴리카보네이트계 수지 조성물은, 폴리카보네이트와 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체와 함께 충격 보강제로서 종래 사용되는 ABS나 MBS 대신 메틸메타크릴레이트(MMA) 함량이 높은 메틸메타아크릴레이트-부타디엔 공중합체를 적용하고, 또한 상기 성분들의 함량 구성비를 최적화함으로써, 내광성, 내스크래치성 및 기계적 물성이 우수함은 물론 흑색도가 우수한 효과를 나타낼 수 있다. 또, 본 발명의 폴리카보네이트계 수지 조성물은 소량의 폴리부틸렌테레프탈레이트를 더 포함시킴으로써, 내광성을 더 향상시킬 수 있다.The polycarbonate-based resin composition according to an embodiment of the present invention is a methyl methacrylate having a high methyl methacrylate (MMA) content instead of ABS or MBS that is conventionally used as an impact modifier together with a polycarbonate and styrene-acrylonitrile copolymer. By applying the rate-butadiene copolymer and optimizing the content composition ratio of the above components, it is possible to exhibit excellent effects in light resistance, scratch resistance, and mechanical properties, as well as excellent blackness. Further, the polycarbonate resin composition of the present invention can further improve light resistance by further including a small amount of polybutylene terephthalate.

또한, 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물은 우수한 상용성을 나타내어 성형품 제조시 우수한 외관 특성을 나타낼 수 있다. 이에 따라 자동차나 OA전자기기, 전기 전자기기 등의 다양한 분야에 적용될 수 있으며, 특히 우수한 외관 특성과 함께 마찰 소음성 개선이 요구되는 Centerfacia, Air-vent bezel, Garnish 등 자동차의 다양한 부품 제조에 유용하다.In addition, the polycarbonate-based resin composition exhibits excellent compatibility and may exhibit excellent appearance characteristics when manufacturing a molded article. Accordingly, it can be applied to various fields such as automobiles, OA electronic devices, and electric electronic devices, and is particularly useful for manufacturing various parts of automobiles such as centerfacia, air-vent bezel, and garnish that require improved frictional noise with excellent appearance characteristics. .

본 명세서에서 사용되는 용어는 단지 예시적인 실시예들을 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도는 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서, "포함하다", "구비하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 실시된 특징, 단계, 구성 요소 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 단계, 구성 요소, 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terms used in the present specification are only used to describe exemplary embodiments, and are not intended to limit the present invention. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise. In the present specification, terms such as "comprises", "includes" or "have" are intended to designate the existence of a feature, step, component, or combination of the implemented features, one or more other features or steps, It is to be understood that the possibility of the presence or addition of components, or combinations thereof, is not excluded in advance.

본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 예시하고 하기에서 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.The present invention will be described in detail below and exemplify specific embodiments, as various changes can be made and various forms can be obtained. However, this is not intended to limit the present invention to a specific form disclosed, it should be understood to include all changes, equivalents, and substitutes included in the spirit and scope of the present invention.

이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품에 대하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.Hereinafter, a polycarbonate-based resin composition according to a specific embodiment of the present invention and a molded article including the same will be described in more detail.

본 발명에서는 폴리카보네이트(PC)와 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN)를 포함하는 폴리카보네이트계 수지 조성물을 제조시, 충격 보강제로서 종래 사용되는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS) 또는 메틸메타아크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체(MBS)를 사용하지 않고, 메틸메타아크릴레이트-부타디엔 공중합체 (MB)를 일정량 포함시킴으로써, 내광성, 내충격성 및 기계적 물성이 모두 우수하면서도 고흑색도를 나타내는 효과를 제공할 수 있다. 또한 본 발명의 폴리카보네이트계 수지 조성물은 특정 소량의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (PBT)를 더 포함함으로써, 내광성을 더 향상시킬 수 있다. 또한, 본 발명의 폴리카보네이트계 수지 조성물은 최적의 구성비로 혼합되므로, 상기 물성 구현과 동시에 상용성도 우수하여, 성형품의 품질 특성을 향상시킬 수 있다.In the present invention, when preparing a polycarbonate-based resin composition comprising a polycarbonate (PC) and a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) or By including a certain amount of methyl methacrylate-butadiene copolymer (MB) without using the methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS), it exhibits high blackness while excellent in both light resistance, impact resistance and mechanical properties. It can provide an effect. In addition, the polycarbonate-based resin composition of the present invention can further improve light resistance by further including a specific small amount of polybutylene terephthalate (PBT). In addition, since the polycarbonate-based resin composition of the present invention is mixed in an optimal composition ratio, it is excellent in compatibility with realization of the above physical properties, and quality characteristics of a molded article can be improved.

구체적으로, 본 발명의 일 구현예에 따르면, 폴리카보네이트 60 내지 70 중량%, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 20 내지 30 중량%, 및 메틸메타아크릴레이트-부타디엔 공중합체 4 내지 10 중량%를 포함하는, 폴리카보네이트계 수지 조성물이 제공될 수 있다.Specifically, according to an embodiment of the present invention, comprising 60 to 70% by weight of polycarbonate, 20 to 30% by weight of a styrene-acrylonitrile copolymer, and 4 to 10% by weight of a methyl methacrylate-butadiene copolymer , A polycarbonate-based resin composition may be provided.

이러한 본 발명의 폴리카보네이트계 수지 조성물은 ABS 수지를 포함하지 않는다.The polycarbonate resin composition of the present invention does not contain an ABS resin.

또한, 본 발명의 다른 구현예에 따라, 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물은 폴리부틸렌테레프탈레이트를 더 포함할 수 있다. 바람직하게, 전체 수지 조성물의 총 중량에 대해 폴리부틸렌테레프탈레이트 3 내지 8 중량%를 더 포함할 수 있다.In addition, according to another embodiment of the present invention, the polycarbonate-based resin composition may further include polybutylene terephthalate. Preferably, it may further include 3 to 8% by weight of polybutylene terephthalate based on the total weight of the total resin composition.

이하 각 구성 성분에 대해 보다 상세히 설명한다. Hereinafter, each component will be described in more detail.

(a) 폴리카보네이트(a) polycarbonate

상기 폴리카보네이트는 폴리카보네이트계 수지 조성물에 포함되는 베이스 수지로, 보다 구체적으로는 방향족 디올계 화합물과 카보네이트 전구체의 중합 반응에 의해 제조된 방향족 폴리카보네이트일 수 있다. The polycarbonate is a base resin included in the polycarbonate-based resin composition, and more specifically, may be an aromatic polycarbonate prepared by polymerization reaction of an aromatic diol-based compound and a carbonate precursor.

상기 폴리카보네이트 제조를 위한 방향족 디올계 화합물은 비스페놀계 화합물일 수 있으며, 구체적으로는 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)설폰, 비스(4-히드록시페닐)설폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(비스페놀 A; BPA), 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산(비스페놀 Z; BPZ), 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 비스(4-히드록시페닐)디페닐메탄 또는 α,ω-비스[3-(ο-히드록시페닐)프로필]폴리디메틸실록산 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.The aromatic diol-based compound for preparing the polycarbonate may be a bisphenol-based compound, specifically bis(4-hydroxyphenyl)methane, bis(4-hydroxyphenyl)ether, bis(4-hydroxyphenyl)sulfone , Bis(4-hydroxyphenyl)sulfoxide, bis(4-hydroxyphenyl)sulfide, bis(4-hydroxyphenyl)ketone, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 2,2- Bis(4-hydroxyphenyl)propane (bisphenol A; BPA), 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane (bisphenol Z; BPZ) , 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)propane, 2,2-bis(4 -Hydroxy-3-bromophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane, 2,2 -Bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenylethane, bis(4-hydroxyphenyl)diphenylmethane or α,ω -Bis[3-(ο-hydroxyphenyl)propyl]polydimethylsiloxane, and the like, and any one or a mixture of two or more of them may be used.

또, 상기 카보네이트 전구체로는 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 디시클로헥실 카보네이트, 디페닐 카보네이트, 디토릴 카보네이트, 비스(클로로페닐) 카보네이트, m-크레실 카보네이트, 디나프틸 카보네이트, 비스(디페닐) 카보네이트, 카보닐 클로라이드(포스겐), 트리포스겐, 디포스겐, 카보닐 브로마이드 또는 비스할로포르메이트 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있으며, 이들 중에서도 트리포스겐 또는 포스겐이 사용될 수 있다.In addition, the carbonate precursors include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, dicyclohexyl carbonate, diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis(chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (Diphenyl) carbonate, carbonyl chloride (phosgene), triphosgene, diphosgene, carbonyl bromide, bishaloformate, and the like, and any one or a mixture of two or more of them may be used. Phosgene or phosgene can be used.

보다 구체적으로 상기 폴리카보네이트는 방향족 디올계 화합물의 히드록시기와 카보네이트 전구체가 반응하여 형성된, 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 포함하는 것일 수 있다: More specifically, the polycarbonate may include a repeating unit represented by the following Formula 1 formed by reacting a hydroxy group of an aromatic diol-based compound and a carbonate precursor:

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112018040412598-pat00001
Figure 112018040412598-pat00001

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, C1-10 알콕시, 또는 할로겐이고, R 1 to R 4 are each independently hydrogen, C1-10 alkyl, C1-10 alkoxy, or halogen,

Z는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1-10 알킬렌, 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2, 및 CO로 이루어진 군에서 선택된다. Z is selected from the group consisting of unsubstituted or phenyl substituted C1-10 alkylene, unsubstituted or C1-10 alkyl substituted C3-15 cycloalkylene, O, S, SO, SO 2 , and CO do.

보다 더 구체적으로, 상기 화학식 1에서 R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 클로로, 또는 브로모이고, Z는 메틸렌, 에탄-1,1-디일, 프로판-2,2-디일, 부탄-2,2-디일, 1-페닐에탄-1,1-디일, 또는 디페닐메틸렌과 같이, 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 직쇄 또는 분지쇄의 C1-10 알킬렌이거나, O, S, SO, SO2, 또는 CO일 수 있다. 보다 더 구체적으로, 상기 화학식 1에서 Z는 사이클로헥산-1,1-디일, O, S, SO, SO2, 또는 CO일 수 있다.More specifically, in Formula 1, R 1 to R 4 are each independently hydrogen, methyl, chloro, or bromo, and Z is methylene, ethane-1,1-diyl, propane-2,2-diyl, butane- Straight or branched C1-10 alkylene unsubstituted or substituted with phenyl, such as 2,2-diyl, 1-phenylethane-1,1-diyl, or diphenylmethylene, or O, S, SO, It may be SO 2 , or CO. More specifically, in Formula 1, Z may be cyclohexane-1,1-diyl, O, S, SO, SO 2 , or CO.

일례로, 비스페놀 A와 카보네이트 전구체로서 트리포스겐이 중합될 경우, 상기 폴리카보네이트는 하기 화학식 1-1로 표시되는 반복단위를 포함하는 것일 수 있다:For example, when bisphenol A and triphosgene are polymerized as a carbonate precursor, the polycarbonate may include a repeating unit represented by the following Formula 1-1:

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure 112018040412598-pat00002
Figure 112018040412598-pat00002

또, 상기 폴리카보네이트는 ASTM D1238에 따라 측정한 용융흐름지수(MFRR)(300℃, 1.2kg)가 2 내지 30 g/10min, 보다 구체적으로는 3 내지 20 g/10min일 수 있고, 이 범위 내에서 가공성이 우수하고 물성 밸런스가 뛰어난 효과가 있다.In addition, the polycarbonate may have a melt flow index (MFRR) (300°C, 1.2kg) measured according to ASTM D1238 of 2 to 30 g/10min, more specifically 3 to 20 g/10min, and within this range It has excellent processability and excellent balance of properties.

또, 상기 폴리카보네이트는 ASTM D792에 따라 측정한 밀도가 0.8 내지 1.5g/㎤, 보다 구체적으로는 1.0 내지 1.3g/㎤일 수 있다. 상기 범위 내에서 충격강도가 우수하고 유동성이 양호하여 우수한 가공성을 얻을 수 있다.In addition, the polycarbonate may have a density measured according to ASTM D792 of 0.8 to 1.5 g/cm 3, more specifically 1.0 to 1.3 g/cm 3. Within the above range, the impact strength is excellent and the fluidity is good, so that excellent workability can be obtained.

또, 상기 폴리카보네이트는 중량 평균 분자량(Mw)이 20,000 내지 60,000 g/mol일 수 있으며, 상기 범위 내에서 충격강도가 우수하고 유동성이 양호하여 우수한 가공성을 얻을 수 있다.In addition, the polycarbonate may have a weight average molecular weight (Mw) of 20,000 to 60,000 g/mol, and excellent workability can be obtained due to excellent impact strength and good fluidity within the above range.

상술한 폴리카보네이트는 일반적인 방향족 폴리카보네이트의 잘 알려진 합성 방법에 따라 직접 합성하거나, 상업적으로 시판되고 있는 방향족 폴리카보네이트를 입수하여 사용할 수 있다. The above-described polycarbonate may be directly synthesized according to a well-known synthesis method of a general aromatic polycarbonate, or commercially available aromatic polycarbonate may be obtained and used.

또, 상기 폴리카보네이트는 수지 조성물 총 중량에 대하여 60 내지 70 중량%, 보다 구체적으로는 65 내지 70중량%로 포함될 수 있다. 상기한 함량 범위로 포함될 때 수지 조성물의 내열성 및 충격강도가 개선될 수 있다. 즉, 상기 폴리카보네이트의 함량이 60 중량% 이하이면 내열성 및 충격 강도가 저하되는 문제가 있고, 70 중량% 이상이면 성형성이 저하되는 문제가 있다.In addition, the polycarbonate may be included in an amount of 60 to 70% by weight, more specifically 65 to 70% by weight, based on the total weight of the resin composition. When included in the above content range, the heat resistance and impact strength of the resin composition may be improved. That is, when the content of the polycarbonate is 60% by weight or less, there is a problem that heat resistance and impact strength are deteriorated, and when it is 70% by weight or more, there is a problem that the moldability is deteriorated.

(b) 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(b) styrene-acrylonitrile copolymer

상기 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 스티렌계 단량체와 아크릴로니트릴이 그라프트(Graft)된 공중합체 수지로서, 투명성, 광택성, 내충격성, 내화학성이 우수한 특징을 나타낸다.The styrene-acrylonitrile copolymer is a copolymer resin in which a styrene-based monomer and acrylonitrile are grafted, and exhibits excellent characteristics of transparency, gloss, impact resistance, and chemical resistance.

또, 상기 스티렌계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, 또는 p-메틸스티렌 등일 수 있으나, 그 종류가 제한되지는 않는다. 또한, 상기 스티렌계 단량체와 아크릴로니트릴은 50:50 내지 20:80의 중량비로 포함될 수 있으며, 일반적으로 잘 알려진 합성 방법에 따라 직접 합성하거나, 상업적으로 시판되고 있는 제품을 입수하여 사용할 수 있다.In addition, the styrene-based monomer may be styrene, α-methylstyrene, or p-methylstyrene, but the type is not limited. In addition, the styrene-based monomer and acrylonitrile may be included in a weight ratio of 50:50 to 20:80, and may be directly synthesized according to a generally well-known synthesis method, or commercially available products may be obtained and used.

또, 상기 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 ASTM D1238에 따라 230℃에서 3.8kg 하중으로 측정한 용융지수(MI)가 5 내지 20 g/10min일 수 있고, 이 범위 내에서 가공성이 우수하고 물성 밸런스가 뛰어난 효과가 있다. In addition, the styrene-acrylonitrile copolymer may have a melt index (MI) of 5 to 20 g/10min, measured at 230°C with a load of 3.8 kg according to ASTM D1238, and has excellent processability and balance of properties within this range. Has an excellent effect.

또, 상기 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 중량평균분자량(Mw)이 130,000내지 150,000g/mol일 수 있으며, 상기 범위 내에서 충격강도가 우수하고 유동성이 양호하여 우수한 가공성을 얻을 수 있다.In addition, the styrene-acrylonitrile copolymer may have a weight average molecular weight (Mw) of 130,000 to 150,000 g/mol, and within the above range, the impact strength is excellent and fluidity is good, so that excellent processability can be obtained.

상기 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 폴리카보네이트계 수지 조성물 총 중량에 대하여 20 내지 30중량%, 보다 구체적으로는 20 내지 25중량%로 포함될 수 있다. 상기 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체의 함량이 20 중량% 이하이면 성형성이 저하되는 문제가 있고, 30 중량% 이상이면 충격 강도가 저하되는 문제가 있다. 또, 상기 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체의 함량이 20 내지 25 중량%인 경우, 성형성 및 충격 강도를 동시에 향상시키는데 최적화할 수 있다.The styrene-acrylonitrile copolymer may be included in an amount of 20 to 30% by weight, more specifically 20 to 25% by weight, based on the total weight of the polycarbonate-based resin composition. When the content of the styrene-acrylonitrile copolymer is 20% by weight or less, there is a problem that the moldability is deteriorated, and when it is 30% by weight or more, there is a problem that the impact strength is decreased. In addition, when the content of the styrene-acrylonitrile copolymer is 20 to 25% by weight, it can be optimized to simultaneously improve moldability and impact strength.

(c) 메틸메타아크릴레이트-부타디엔 공중합체(c) methyl methacrylate-butadiene copolymer

상기 메틸메타아크릴레이트-부타디엔 공중합체 (MB)는 기존 ABS나 MBS 대신 사용하는 충격보강제로서, 각 성분들의 함량을 최적의 구성비로 특정함으로써, 종래보다 내광성, 내스크래치성 및 기계적 물성이 개선되면서도 deep black color 구현이 가능하여 다양한 분야에 적용할 수 있는 효과가 있다.The methyl methacrylate-butadiene copolymer (MB) is an impact modifier used in place of the existing ABS or MBS. By specifying the content of each component at an optimal composition ratio, light resistance, scratch resistance, and mechanical properties are improved, while deeper It is possible to implement black color, so it has an effect that can be applied to various fields.

상기 메틸메타아크릴레이트-부타디엔 공중합체는, 내충격성 및 내열성을 나타내는 부타디엔 고무질 중합체에 메틸메타크릴레이트가 그라프트된 공중합체 수지이다.The methyl methacrylate-butadiene copolymer is a copolymer resin in which methyl methacrylate is grafted onto a butadiene rubbery polymer exhibiting impact resistance and heat resistance.

상기 부타디엔 고무질 중합체는 그 구성의 한정은 없으나 폴리부타디엔(Polybutadiene), 폴리스티렌-부타디엔(Polystyrene-Butadiene), 폴리아크릴로니트릴-부타디엔(Polyacrylonitrile-Butadiene) 등의 디엔계 고무; 및 상기 디엔계 고무에 수소를 첨가한 포화 고무; C1-C8 알킬아크릴레이트(Alkylacrylate), 폴리부틸아크릴레이트(Polybutylacrylate), 에틸헥실아크릴레이트(Ethylhexylacrylate) 등의 아크릴 고무; 이소프렌(Isoprene) 고무; 클로로프렌(Chloroprene) 고무; 에틸렌-프로필렌(Ethylene-Propylene: EPM) 고무; 및 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체(Ethylene-Propylene-Diene: EPDM) 고무로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있으며, 이중에서도 폴리부타디엔 고무일 수 있다.The butadiene rubber polymer is not limited in its composition, but diene-based rubbers such as polybutadiene, polystyrene-butadiene, and polyacrylonitrile-butadiene; And saturated rubber obtained by adding hydrogen to the diene rubber. Acrylic rubbers such as C1-C8 alkyl acrylate, polybutylacrylate, and ethylhexyl acrylate; Isoprene rubber; Chloroprene rubber; Ethylene-Propylene (EPM) rubber; And one or more selected from the group consisting of ethylene-propylene-diene (EPDM) rubber may be used, and among them, polybutadiene rubber may be used.

상기 메틸메타아크릴레이트-부타디엔 공중합체는 전체 공중합체에 대해 메틸메타크릴레이트(MMA) 20 내지 40 중량% 혹은 20 내지 30 중량%를 포함할 수 있다. 상기 공중합체에서 메틸메타크릴레이트의 함량이 20 중량% 이하이면 내광성 및 내스크래치성이 떨어지는 문제가 있고, 40 중량% 이상이면 충격 강도가 떨어지는 문제가 있다. 또, 상기 메틸메타아크릴레이트-부타디엔 공중합체에서 메틸메타크릴레이트 함량이 20 내지 30 중량%인 경우, 더 우수한 내광성, 내스크래치성 및 충격 강도 향상을 꾀할 수 있다. The methyl methacrylate-butadiene copolymer may include 20 to 40% by weight or 20 to 30% by weight of methyl methacrylate (MMA) with respect to the entire copolymer. When the content of methyl methacrylate in the copolymer is 20% by weight or less, there is a problem in that light resistance and scratch resistance are inferior, and when it is 40% by weight or more, there is a problem that impact strength is inferior. In addition, when the methyl methacrylate content is 20 to 30% by weight in the methyl methacrylate-butadiene copolymer, better light resistance, scratch resistance, and impact strength may be improved.

또한, 상기 메틸메타아크릴레이트-부타디엔 공중합체는 일반적으로 잘 알려진 합성 방법에 따라 직접 합성하거나, 상기 메틸메타크릴레이트 함량을 갖는 상업적으로 시판되고 있는 제품을 입수하여 사용할 수 있다.In addition, the methyl methacrylate-butadiene copolymer may be directly synthesized according to a generally well-known synthesis method, or a commercially available product having the methyl methacrylate content may be obtained and used.

또, 상기 메틸메타아크릴레이트-부타디엔 공중합체는 중량평균분자량(Mw)이 200,000내지 300,000 g/mol일 수 있으며, 상기 범위 내에서 충격강도가 우수하고 유동성이 양호하여 우수한 가공성을 얻을 수 있다.In addition, the methyl methacrylate-butadiene copolymer may have a weight average molecular weight (Mw) of 200,000 to 300,000 g/mol, and has excellent impact strength and good fluidity within the above range, thereby obtaining excellent processability.

이러한 메틸메타아크릴레이트-부타디엔 공중합체는 폴리카보네이트계 수지 조성물 총 중량에 대하여 4 내지 10 중량%, 보다 구체적으로는 4 내지 8 중량%로 포함될 수 있다. 상기 메틸메타아크릴레이트-부타디엔 공중합체의 함량이 4 중량% 이하이면 충격 강도가 저하되는 문제가 있고, 10 중량% 이상이면 성형성이 저하되고 내열성이 떨어지는 문제가 있다. 또, 상기 메틸메타아크릴레이트-부타디엔 공중합체의 함량이 4 내지 8 중량%인 경우, 성형성 및 내열성을 동시에 향상시키는데 최적화할 수 있다.The methyl methacrylate-butadiene copolymer may be included in an amount of 4 to 10% by weight, more specifically 4 to 8% by weight, based on the total weight of the polycarbonate-based resin composition. When the content of the methyl methacrylate-butadiene copolymer is 4% by weight or less, there is a problem that the impact strength is lowered, and when it is 10% by weight or more, there is a problem that the moldability is lowered and heat resistance is poor. In addition, when the content of the methyl methacrylate-butadiene copolymer is 4 to 8% by weight, it can be optimized to simultaneously improve moldability and heat resistance.

(d) 폴리부틸렌테레프탈레이트(d) polybutylene terephthalate

또한 본 발명의 폴리카보네이트계 수지 조성물은 폴리부틸렌테레프탈레이트 (PBT) 수지를 소량 더 포함시킴으로써, 내광성을 더욱 향상시킬 수 있다.Further, the polycarbonate-based resin composition of the present invention can further improve light resistance by further including a small amount of polybutylene terephthalate (PBT) resin.

상기 폴리부틸렌테레프탈레이트는 내화학성, 내열노화성(고온에서도 양호한 기계적 성질을 유지), 기계적 물성, 전기절연성 등이 우수한 폴리에스테르 수지이다. The polybutylene terephthalate is a polyester resin excellent in chemical resistance, heat aging resistance (maintains good mechanical properties even at high temperatures), mechanical properties, and electrical insulation.

다만, 그 함량이 너무 과량으로 포함되는 경우, 내충격성, 내열성 등이 부족하여 고온내열성이 요구되는 자동차 엔진 주변의 커넥터 소재로 사용시 문제가 될 수 있으므로, 그 함량을 적절히 조절하여 사용하는 것이 좋다.However, if the content is included in an excessive amount, it may be problematic when used as a connector material around an automobile engine that requires high-temperature heat resistance due to insufficient impact resistance and heat resistance, so it is recommended to appropriately control the content.

바람직하게, 본 발명의 폴리카보네이트계 수지 조성물은 전체 수지 조성물의 총 중량에 대해 폴리부틸렌테레프탈레이트 3 내지 8 중량%, 보다 바람직하게 3 내지 5 중량%를 더 포함할 수 있다. 상기 폴리부틸렌테레프탈레이트의 함량이 3 중량% 이하이면 내광성 향상 효과가 떨어지며, 8 중량% 이상이면 열변형 온도 및 충격강도 물성이 현저히 떨어지는 문제가 있다. 또, 상기 폴리부틸렌테레프탈레이트의 함량이 3 내지 5 중량%인 경우, 내광성, 열변형 온도 및 충격 강도 물성을 동시에 향상시키는데 최적화할 수 있다.Preferably, the polycarbonate-based resin composition of the present invention may further contain 3 to 8% by weight of polybutylene terephthalate, more preferably 3 to 5% by weight, based on the total weight of the total resin composition. When the content of the polybutylene terephthalate is 3% by weight or less, the effect of improving light resistance is deteriorated, and when the content of the polybutylene terephthalate is less than 8% by weight, there is a problem that the thermal deformation temperature and impact strength physical properties are significantly decreased. In addition, when the content of the polybutylene terephthalate is 3 to 5% by weight, it can be optimized to simultaneously improve light resistance, heat deflection temperature, and impact strength properties.

상기 폴리부틸렌테레프탈레이트는 1,4-부탄디올과 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트를 단량체로 사용하여 직접 에스테르화 반응 또는 에스터 교환반응을 통하여 축중합한 중합체이다. 또한, 상기 폴리부틸렌테레프탈레이트는 일반적으로 잘 알려진 합성 방법에 따라 직접 합성하거나, 상업적으로 시판되고 있는 제품을 입수하여 사용할 수 있다.The polybutylene terephthalate is a polymer obtained by condensation polymerization through a direct esterification reaction or transesterification reaction using 1,4-butanediol and terephthalic acid or dimethyl terephthalate as monomers. In addition, the polybutylene terephthalate may be directly synthesized according to a generally well-known synthesis method or may be used by obtaining a commercially available product.

상기 폴리부틸렌테레프탈레이트는 고유 점도가 0.8내지 1.2 혹은 0.98 내지 1.02 dl/g일 수 있다. The polybutylene terephthalate may have an intrinsic viscosity of 0.8 to 1.2 or 0.98 to 1.02 dl/g.

(e) 기타첨가제(e) Other additives

본 발명의 일 구현예에 따른 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물은, 필요에 따라 열안정제, 무기 충전제, 활제, UV 안정제, 산화방지제, 염료, 안료, 및 착색제 등의 첨가제를 1종 이상 더 포함할 수도 있다.The polycarbonate-based resin composition according to an embodiment of the present invention may further include one or more additives such as a heat stabilizer, an inorganic filler, a lubricant, a UV stabilizer, an antioxidant, a dye, a pigment, and a colorant, if necessary. have.

상기 첨가제의 함량은, 본 발명의 폴리카보네이트계 수지 조성물은 전체 수지 조성물의 총 중량에 대해 적절히 조절할 수 있고, 예를 들면 전체 수지 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 5 중량부로 포함될 수 있다.The content of the additive may be appropriately adjusted with respect to the total weight of the total resin composition in the polycarbonate-based resin composition of the present invention, and for example, may be included in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on the total weight of the total resin composition.

상기 산화방지제로는 페놀계 산화방지제, 포스파이트계 산화방지제 또는 티오에테르계 산화방지제 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 이중에서도 폴리카보네이트계 수지 조성물내 구성 성분들과의 우수한 상용성 및 기계적 특성 개선 효과를 고려할 때, 페놀계 산화방지제 및 포스파이트계 산화방지제 중 적어도 하나가 사용될 수 있다. The antioxidant may include a phenolic antioxidant, a phosphite antioxidant, or a thioether antioxidant, and any one or a mixture of two or more of them may be used. Among these, at least one of a phenol-based antioxidant and a phosphite-based antioxidant may be used in consideration of excellent compatibility with the constituents of the polycarbonate-based resin composition and the effect of improving mechanical properties.

상기 페놀계 산화방지제로는 테트라키스 메틸렌 3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 메탄, 1,3,5-트리스-(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤젤)-1,3,5-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)-트리온 및 1,3,5-트리스-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-s-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)-트리온 등을 들 수 있으며, 이외 상업적으로 입수가능한 IR1076 (Ciba Geigy 사제) 등이 사용될 수 있다. 또, 상기 포스파이트계 산화방지제로는 트리스노닐페닐포스파이트, 트리스-(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 또는 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트 등을 들 수 있으며, 이외 상업적으로 입수 가능한 IF 168 (BASF사제) 등이 사용될 수 있다.As the phenolic antioxidant, tetrakis methylene 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate methane, 1,3,5-tris-(4-t-butyl-3 -Hydroxy-2,6-dimethylbenzel)-1,3,5-triazine-2,4,6-(1H,3H,5H)-trione and 1,3,5-tris-(3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-s-triazine-2,4,6-(1H,3H,5H)-trione, etc., and other commercially available IR1076 (Ciba Geigy Priest), etc. may be used. In addition, as the phosphite-based antioxidant, trisnonylphenylphosphite, tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, or bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaeryth Lithol diphosphite, etc. may be mentioned, and other commercially available IF 168 (manufactured by BASF) and the like may be used.

또, 상기 무기 충전제로는 금속 분말, 유리 섬유, 카본블랙, 탄소 섬유, 클레이, 운모류, 탈크, 웰라스토나이트(wollastonite) 또는 마이카(mica) 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 이중에서도 폴리카보네이트계 수지 조성물내 구성 성분들과의 우수한 상용성 및 기계적 특성 개선 효과를 고려할 때, 무기 충전제로서 카본블랙, 탄소 섬유, 또는 유리 섬유가 사용될 수 있다. 상기 무기 충진제는 폴리카보네이트계 수지 조성물 내 폴리카보네이트 및 스티렌계 수지의 총 함량 100중량부에 대해 0.1 내지 10중량부, 보다 구체적으로는 3 내지 8중량부로 포함될 수 있다. 상기한 함량 범위로 포함될 때 보다 우수한 기계적 특성 개선 효과를 나타낼 수 있다.In addition, the inorganic filler may include metal powder, glass fiber, carbon black, carbon fiber, clay, mica, talc, wollastonite, or mica, and any one or a mixture of two or more of them Can be used. Among them, carbon black, carbon fiber, or glass fiber may be used as the inorganic filler in consideration of excellent compatibility with the constituents of the polycarbonate resin composition and the effect of improving mechanical properties. The inorganic filler may be included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, more specifically 3 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total content of polycarbonate and styrene resin in the polycarbonate-based resin composition. When included in the above content range, it may exhibit a better mechanical property improvement effect.

상기 윤활제로는 광유, 탄화수소, 지방산, 알코올, 지방산 에스테르, 지방산 아미드, 금속 비누, 천연 왁스, 실리콘 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.Examples of the lubricant include mineral oil, hydrocarbons, fatty acids, alcohols, fatty acid esters, fatty acid amides, metal soaps, natural waxes, silicones, and the like, and any one or a mixture of two or more thereof may be used.

상기 첨가제들은 조성물을 형성하기 위한 성분들을 혼합하는 동안 적절히 혼합시킬 수 있고, 1종 이상의 첨가제를 폴리카보네이트계 수지 조성물에 포함시킴으로써, 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 포함된 1종 이상의 첨가제의 특성을 부여할 수 있다. The additives can be appropriately mixed while mixing the components for forming the composition, and by including one or more additives in the polycarbonate-based resin composition, one or more types of the polycarbonate-based resin composition and the molded article manufactured therefrom Additive properties can be given.

또한, 본 발명의 다른 구현예에 따라, 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물을 포함하는 성형품이 제공될 수 있다.In addition, according to another embodiment of the present invention, a molded article including the polycarbonate-based resin composition may be provided.

상기한 조성을 갖는 본 발명의 일 구현예에 따른 폴리카보네이트계 수지 조성물은 우수한 내광성, 내스크래치성 및 흑색도를 나타냄은 물론, 내충격성 등의 기계적 물성이 향상되는 효과를 나타내어 Deep black color 구현이 가능한 효과를 제공할 수 있다.The polycarbonate-based resin composition according to an embodiment of the present invention having the above composition exhibits excellent light resistance, scratch resistance, and blackness, as well as improving mechanical properties such as impact resistance, so that a deep black color can be realized. It can provide an effect.

이에 따라 상기 수지 조성물을 이용하여 제조된 성형품도, 우수한 외관 뿐 아니라 기계적 물성이 우수하고 deep black color 구현이 가능하다. 따라서, 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물을 이용한 성형품은 자동차나 OA전자기기, 전기 전자기기 등의 다양한 분야에 적용될 수 있으며, 특히 Centerfacia, Air-vent bezel, Garnish 등 자동차의 다양한 부품에 적용시 자동차내 내광성, 내스크래치성을 향상시킬 수 있다.Accordingly, even a molded article manufactured using the resin composition has excellent appearance as well as excellent mechanical properties and can implement a deep black color. Therefore, the molded article using the polycarbonate resin composition can be applied to various fields such as automobiles, OA electronic devices, and electric electronic devices, especially when applied to various parts of automobiles such as centerfacia, air-vent bezel, and garnish. , Can improve scratch resistance.

상기 성형품을 상술한 폴리카보네이트계 수지 조성물을 원료로 사용하여 압출, 사출 또는 캐스팅 등의 방법으로 성형하여 얻어지는 물품이다. 상기 성형 방법 및 조건은 성형품의 종류에 따라 적절히 선택 및 조절될 수 있다. 일례로 상기 성형품은 상기한 폴리카보네이트계 수지 조성물을 혼합 및 압출 성형하여 펠릿으로 제조한 후, 상기 펠릿을 건조하여 사출하는 방법으로 제조될 수 있다.It is an article obtained by molding the molded article by a method such as extrusion, injection or casting using the above-described polycarbonate resin composition as a raw material. The molding method and conditions may be appropriately selected and adjusted according to the type of the molded article. For example, the molded article may be prepared by mixing and extrusion molding the polycarbonate-based resin composition into pellets, and then drying the pellets and then injecting them.

상기 성형품은 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물로부터 형성됨에 따라 마찰소음성이 감소하고 우수한 외관 특성을 가지며, 자동차, OA전자기기, 전기 전자기기 등일 수 있으며, 특히 센터패시아(Centerfacia), 에어밴트 베젤(Air-vent bezel), 가니시(Garnish) 등 자동차의 부품 일 수 있다. As the molded article is formed from the polycarbonate-based resin composition, friction noise decreases and has excellent appearance characteristics, and may be automobiles, OA electronic devices, electric electronic devices, etc., and in particular, centerfacia, air vent bezel ( Air-vent bezel), Garnish, etc. may be automobile parts.

이하, 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예들이 제시된다. 그러나 하기의 실시예들은 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명을 이들만으로 한정하는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments are presented to aid understanding of the invention. However, the following examples are only for illustrating the present invention, and the present invention is not limited thereto.

하기 실시예 및 비교예에서 사용한 물질은 하기와 같다:Materials used in the following Examples and Comparative Examples are as follows:

1. 폴리카보네이트 수지 (PC) (LG PC, 1300-15), 용융지수 15 g/10분(ASTM D1238, 300℃, 1.2 Kgf)1. Polycarbonate resin (PC) (LG PC, 1300-15), melt index 15 g/10 min (ASTM D1238, 300℃, 1.2 Kgf)

2. 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 (ABS) (LG ABS, DP270E)2. Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) (LG ABS, DP270E)

3. 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 (SAN) (LG SAN, 80HF)3. Acrylonitrile-Styrene Copolymer (SAN) (LG SAN, 80HF)

4. 메틸메타아크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체 (MBS) (LG MBS EM500)4. Methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS) (LG MBS EM500)

5. 메틸메타아크릴레이트-부타디엔-공중합체 (MB) (LG MB EM520)5. Methyl methacrylate-butadiene-copolymer (MB) (LG MB EM520)

6. 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 공중합체 (ASA) (LG ASA SA927)6. Acrylonitrile-styrene-acrylate copolymer (ASA) (LG ASA SA927)

7. 폴리메틸메타아크릴레이트 (PMMA) (LG PMMA, IH830)7. Polymethylmethacrylate (PMMA) (LG PMMA, IH830)

8. 실리콘계 충격 보강제 (MRC, S2001)8. Silicone impact modifier (MRC, S2001)

9. 폴리부틸렌테레프탈레이트 (PBT) (Changchun PBT, 1100-211M)9. Polybutylene terephthalate (PBT) (Changchun PBT, 1100-211M)

10. 첨가제: 열안정제 0.4중량%, 활제 0.3중량% 및 UV안정제 0.3중량%의 혼합물을 1중량% 사용10. Additive: 1% by weight of a mixture of 0.4% by weight of a heat stabilizer, 0.3% by weight of a lubricant, and 0.3% by weight of a UV stabilizer is used

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 7Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 7

하기 표 1에 기재된 성분 및 함량으로 사용하여 슈퍼 믹서(super mixer)로 혼합한 후, 이축 압출기 (twin-screw extruder)를 이용하여 220 내지 280℃ 온도 구간에서 용융 혼련하였다. 이후 압출가공을 통해 펠렛화한 후, 100℃에서 2시간 이상 건조하고, 사출 성형하여 시편을 제조하였다. 제조한 시편은 상온에서 1일 방치한 후 이하 실험예에서의 물성 평가에 사용하였다. 표 1에서 함량 단위는 중량%이다.After mixing with a super mixer using the components and contents shown in Table 1 below, melt-kneading was performed at a temperature range of 220 to 280°C using a twin-screw extruder. After pelletizing through extrusion processing, dried at 100° C. for 2 hours or more, and injection-molded to prepare a specimen. The prepared specimens were allowed to stand at room temperature for 1 day and then used for evaluation of physical properties in the following experimental examples. In Table 1, the content unit is% by weight.

구분division 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 1One 22 33 44 55 66 77 PCPC 7070 7070 6666 7070 7070 7070 7070 5050 7070 7070 SANSAN 2323 2121 2323 2323 2323 2323 2323 2323 2626 1717 충격
보강제
Shock
Reinforcement
MBMB 66 88 66 33 1212
ABSABS 66 66 MBSMBS 66 실리콘계Silicone 22 ASAASA 66 44 PMMAPMMA 2020 PBTPBT 44 첨가제additive 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 합계 (단위: 중량%)Total (Unit: wt%) 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100

실험예: 물성평가Experimental example: property evaluation

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 폴리카보네이트계 수지 조성물에 대해 하기와 같은 방법으로 물성 평가를 수행하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.For the polycarbonate-based resin compositions prepared in the Examples and Comparative Examples, physical property evaluation was performed in the following manner, and the results are shown in Table 2 below.

1) 융용지수: ASTM D1238에 의거하여 250℃, 2.16kg 하중에서 측정하였다.1) Melt Index: Measured at 250°C, 2.16kg load according to ASTM D1238.

2) 인장강도: ASTM D638 에 의거하여 측정하였다.2) Tensile strength: Measured according to ASTM D638.

3) 굴곡강도: ASTM D790 에 의거하여 측정하였다.3) Flexural strength: It was measured according to ASTM D790.

4) 굴곡탄성율: ASTM D790 에 의거하여 측정하였다.4) Flexural modulus: Measured according to ASTM D790.

5) 아이조드 강도 (23℃, -10℃): ASTM D256 에 의거하여 각 온도별 아이조드 강도를 측정하였다.5) Izod strength (23°C, -10°C): Izod strength at each temperature was measured according to ASTM D256.

6) HDT(℃): ASTM D648에 의거하여 측정하였다.6) HDT (°C): It was measured according to ASTM D648.

7) 내스크래치성 (ΔL): Ericshen test를 이용하여 측정하였다.7) Scratch resistance (ΔL): It was measured using the Ericshen test.

8) Color (L*): Colormeter 기기를 이용하여 Lightness value L*를 측정하였다8) Color (L*): Lightness value L* was measured using a colormeter device.

<Color 평가 기준><Color evaluation criteria>

L* 낮을수록 Dark한 Black colorThe lower the L*, the darker black color

내광성 (ΔE): SAE J1885(700KJ)에 의거하여 측정하였다.Light resistance (ΔE): It was measured based on SAE J1885 (700KJ).

구 분division 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 1One 22 33 44 55 66 77 용융지수
(g/10min)
Melt index
(g/10min)
4.54.5 4.14.1 4.84.8 4.64.6 4.84.8 5.05.0 5.05.0 5.35.3 5.25.2 3.73.7
인장강도(MPa)Tensile strength (MPa) 5555 5252 5555 5454 5353 5555 5454 5454 5757 4949 굴곡강도(MPa)Flexural strength (MPa) 8484 8282 8484 8484 8383 8484 8383 8484 8686 7878 굴곡탄성율(MPa)Flexural modulus (MPa) 2,2302,230 2,1202,120 2,2502,250 2,1802,180 2,1502,150 2,2002,200 2,1802,180 2,2302,230 2,3502,350 1,8301,830 아이조드강도
(23℃, J/m)
Izod strength
(23℃, J/m)
440440 440440 440440 450450 440440 420420 430430 380380 450450 480480
아이조드강도(-10℃, J/m)Izod strength (-10℃, J/m) 290290 340340 280280 298298 293293 170170 190190 180180 160160 350350 HDT(℃)HDT(℃) 113113 111111 112112 113113 112112 114114 114114 105105 115115 106106 내스크래치성 (ΔL) 1) Scratch resistance (ΔL) 1) 4.54.5 3.53.5 4.54.5 6.26.2 8.38.3 5.85.8 5.85.8 2.32.3 6.56.5 3.73.7 Color (L*) 2) Color (L*) 2) 5.35.3 5.55.5 5.05.0 6.06.0 5.05.0 8.28.2 9.09.0 7.07.0 4.84.8 7.17.1 내광성 (ΔE) 3) Light fastness (ΔE) 3) 0.70.7 0.80.8 0.40.4 1.01.0 3.23.2 0.40.4 0.50.5 1.31.3 0.40.4 3.83.8 주)
1) Ericshen test: ΔL 값이 낮을수록 내스크래치성 우수함
2) L*: lightness value, 값이 낮을수록 Black감 우수
3) Color 색상 변화
week)
1) Ericshen test: The lower the ΔL value, the better the scratch resistance.
2) L*: lightness value, the lower the value, the better the black feeling
3) Color color change

표 2의 결과를 통해, 본 발명에 따른 수지 조성을 갖는 실시예 1 내지 3의 카보네이트계 수지 조성물은, 비교예 1 내지 7의 결과와 비교하여, 동등 이상의 기계적 물성을 나타내고, 특히 내스크래치성, 흑색도 및 내광성이 모두 개선된 효과를 나타내었다.Through the results of Table 2, the carbonate-based resin compositions of Examples 1 to 3 having a resin composition according to the present invention exhibited mechanical properties equal to or higher than the results of Comparative Examples 1 to 7, and in particular, scratch resistance, black Both degrees and light resistance showed improved effects.

반면, 비교예 1 내지 7은 기계적 물성이 우수하더라도, 내스크래치성, 흑색도 및 내광성이 불량하였다. 특히, 비교예 2 경우, ABS 수지를 충격 보강제로 사용하여 내광성 및 내스크래치성이 저하되었고, 비교예 5는 PMMA를 첨가하여 내광성과 내스크래치성이 향상되었지만 Deep black color 구현이 어렵고 내열성 과 내충격성이 불량하였다.On the other hand, Comparative Examples 1 to 7 had poor scratch resistance, blackness, and light resistance, even though they had excellent mechanical properties. In particular, in the case of Comparative Example 2, light resistance and scratch resistance were decreased by using an ABS resin as an impact modifier, and in Comparative Example 5, light resistance and scratch resistance were improved by adding PMMA, but it was difficult to implement a deep black color and heat resistance and impact resistance. This was bad.

Claims (9)

폴리카보네이트 60 내지 70 중량%,
스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 20 내지 30 중량%, 및
메틸메타아크릴레이트-부타디엔 공중합체 4 내지 10 중량%
를 포함하는, 폴리카보네이트계 수지 조성물.
60 to 70% by weight of polycarbonate,
20 to 30% by weight of a styrene-acrylonitrile copolymer, and
Methyl methacrylate-butadiene copolymer 4 to 10% by weight
Containing a polycarbonate resin composition.
제1항에 있어서,
상기 메틸메타아크릴레이트-부타디엔 공중합체는, 전체 공중합체에 대해 메틸메타크릴레이트 20 내지 40 중량%를 포함하는 폴리카보네이트계 수지 조성물.
The method of claim 1,
The methyl methacrylate-butadiene copolymer is a polycarbonate-based resin composition comprising 20 to 40% by weight of methyl methacrylate based on the total copolymer.
제1항에 있어서,
상기 폴리카보네이트는 방향족 디올계 화합물과 카보네이트 전구체의 중합 반응에 의해 제조된 방향족 폴리카보네이트인, 폴리카보네이트계 수지 조성물.
The method of claim 1,
The polycarbonate is an aromatic polycarbonate prepared by polymerization of an aromatic diol-based compound and a carbonate precursor, a polycarbonate-based resin composition.
제1항에 있어서,
상기 폴리카보네이트는 ASTM D1238에 따라 측정한 용융흐름지수(MFRR)(300℃, 1.2kg)가 10 내지 50 g/10min 이고, ASTM D792에 따라 측정한 밀도가 0.8 내지 1.5g/㎤인, 폴리카보네이트계 수지 조성물.
The method of claim 1,
The polycarbonate has a melt flow index (MFRR) (300°C, 1.2kg) of 10 to 50 g/10min measured according to ASTM D1238, and a density of 0.8 to 1.5 g/cm 3 measured according to ASTM D792. System resin composition.
제1항에 있어서,
상기 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 ASTM D1238에 따라 230℃에서 3.8kg 하중으로 측정한 용융지수(MI)가 10 내지 30 g/10min인, 폴리카보네이트계 수지 조성물.
The method of claim 1,
The styrene-acrylonitrile copolymer has a melt index (MI) of 10 to 30 g/10min measured at 230° C. with a load of 3.8 kg according to ASTM D1238, a polycarbonate-based resin composition.
제1항에 있어서,
전체 수지 조성물의 총 중량에 대해 폴리부틸렌테레프탈레이트 3 내지 8 중량%를 더 포함하는 폴리카보네이트계 수지 조성물.
The method of claim 1,
Polycarbonate-based resin composition further comprising 3 to 8% by weight of polybutylene terephthalate based on the total weight of the total resin composition.
제6항에 있어서,
상기 폴리부틸렌테레프탈레이트는 고유 점도가 0.8 내지 1.2인 dl/g인, 폴리카보네이트계 수지 조성물.
The method of claim 6,
The polybutylene terephthalate has an intrinsic viscosity of 0.8 to 1.2 dl/g, a polycarbonate resin composition.
제1항에 있어서,
상기 폴리카보네이트계 수지 조성물은 열안정제, 무기 충전제, 활제, UV 안정제, 산화방지제, 염료, 안료, 및 착색제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는, 폴리카보네이트계 수지 조성물.
The method of claim 1,
The polycarbonate-based resin composition further comprises at least one additive selected from the group consisting of a heat stabilizer, an inorganic filler, a lubricant, a UV stabilizer, an antioxidant, a dye, a pigment, and a colorant.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 폴리카보네이트계 수지 조성물을 포함하는 성형품.A molded article comprising the polycarbonate resin composition of any one of claims 1 to 8.
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