KR101095774B1 - 중합체 분말에 첨가제를 도입하기 위한 장치 및 방법 - Google Patents

중합체 분말에 첨가제를 도입하기 위한 장치 및 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 첨가제를 중합체 분말에 도입시키는 장치를 제공한다. 또한, 본 발명은 첨가제를 폴리올레핀 분말에 도입시키는 방법을 제공하고, 이 방법은 (a) 첨가제를 용매 중에 첨가하여 용액을 형성시키는 단계, 및 (b) 그 용액을 온도 60℃ 이상에서 중합체 분말에 도입시키는 단계로서, 상기 용액은 가열 분무 수단을 통해 분무시킴으로써 그 중합체 분말에 도입시키는 단계를 포함한다.

Description

중합체 분말에 첨가제를 도입하기 위한 장치 및 방법{ADDITIVISING POLYMER POWDERS}
본 발명은 중합체 분말 또는 플러프(fluff), 및 특히 폴리에틸렌 분말에 첨가제를 도입시키는 개선된 방법에 관한 것이다. 그 방법은 압출기를 통해 분말을 가공할 필요 없이 중합체 분말 전체에 걸쳐 균일한 방식으로 첨가제를 도입시킬 수 있기 때문에 유익하다. 또한, 본 발명은 상기 방법을 실행하는데 사용되는 장치를 포함한다.
수십년 동안, 중합체의 특성을 개선하기 위해, 첨가제를 중합체, 예컨대 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌으로 도입시키는 것이 알려져 왔다. 첨가제는 중합체에 다양한 다른 이점을 부여할 수 있다. 전형적인 첨가제는 UV 방사선에 대한 보호 첨가제, 항부식 첨가제 및 항산화 첨가제를 포함한다. 일반적으로 이러한 첨가제를 중합체에 도입시키는 가장 간단한 방법은 첨가제의 존재 하에서 중합체를 압출시키는 것이었다. 그 압출 공정은 중합체의 용융을 유발시키고, 용융되거나 연화된 중합체가 다이(die)를 통해 압출되는 동안, 첨가제는 중합체 체적을 통해 균일하게 혼합되는데, 이는 일반적으로 압출된 펠릿화 생성물(extruded pelletised product)의 전반에 걸쳐 첨가물의 균일한 분포를 유도한다.
시중에서 판매되는 대부분의 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌, 및 또다른 유사한 중합체가 압출된 펠릿 형태로 공급되지만, 이는 모든 용도에 적합하지 않다. 일부 용도에서, 생성물의 분말 또는 플러프 형태는, 예를 들면 압출하기 어려운 고분자량 수지의 경우, 또는 압출이 열화를 유발시키는 경우에 바람직하다. 제조 공정의 성향으로 인해, 중합체는 통상적으로는 반응기로부터 분말 형태로 얻는다. 이러한 분말은 소정의 첨가제와 함께 압출기로 도입시킨다. 그러나, 그 분말이 비압출된 형태로 판매되는 경우, 압출 절차 없이 소정의 첨가제를 도입시키는 방법이 문제점으로 발생한다.
과거에는, 고체 형태의 첨가제와 분말을 블렌딩 처리하거나, 첨가제를 용매, 예컨대 C12 분획 중에 약 40℃에서 용해시키고, 이어서 이 용액을 분말에 첨가함으로써 이러한 문제를 해결하고자 하는 시도가 있어 왔다. 이러한 시도들은 한정된 성공으로 그쳤다. 고형분 형태의 분말과 첨가제의 블렌딩 처리는 첨가제의 충분히 균일한 혼입을 허용하지 않는다. 용매를 이용하는 것은 균일성을 개선시킬 수 있다. 그러나 많은 첨가제는 적절한 용매에서 용해할 수 없고, 이러한 방식으로 도입시킬 수 없다. 과거에는 빈약하게 용해할 수 있는 첨가제가 냉점에서 시스템 중 용액으로부터 침전되어 차단을 유발시키는 경향이 있기 때문에, 그 용매의 온도를 증가시키는 것은 이러한 문제점의 해결책으로 고려되지 않아 왔다. 이는 차례로 공정 중지로 이어지고, 그 공정이 경제적으로 비실용적이게 할 수 있다.
본 발명의 목적은, 상기 논의된 바와 같이, 알려진 방법에 대한 문제점을 해결하는 것이다. 그러므로, 본 발명은 중합체 분말 또는 플러프, 특히 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 분말에 첨가제를 도입시키기 위한 개선된 방법 또는 장치를 제공하고자 한다.
따라서, 본 발명은 첨가제를 폴리올레핀 분말에 도입시키는 방법을 제공하고, 이 방법은
(a) 하나 이상의 첨가제(들)를 용매에 첨가하는 단계;
(b) 하나 이상의 첨가제(들)를 완전 용해시키기 위해서 혼합물(a)을 온도 60℃ 이상으로 가열시키는 단계;
(c) 가열된 용액(b)을 그 중합체 분말에 도입시키는 단계
를 포함하며, 그 용액은 가열 분무 수단(heated spraying mean)을 통해 분무시킴으로써 그 중합체 분말에 도입된다.
본 발명의 내용에서, 분말은 미립자 형태의 임의의 중합체 형태를 의미하고, 압출되지 않는다. 중합체 입자는 산업적 제조 공정에서 정규 제조되는 임의의 크기일 수 있다. 통상적으로는 입자를 중합 반응기의 침강 레그(settling leg)로의 침강에 의해 생성시킨다. 이러한 입자는 종종 플러프라고 불리운다. 일반적으로 이러한 플러프 입자는 크기로 분류하고, 직경 1600 μm 이하이다. 상기 입자는, 바람직하게는 직경 1500 μm 이하, 더욱 바람직하게는 직경 10 μm 내지 1000 μm이다. 가장 바람직하게는, 입자는 직경 100-1000 μm 범위에 있다. 단일모드 중합체(monomodal polymer)의 평균 입자 직경은 바람직하게는 300 μm 이상이고, 그 반면에 이중모드 중합체의 경우, 바람직하게는 125 μm 이상이다. 각각의 단일모드 및 이중모드 중합체에 대한 전형적인 분말 크기 분포는 하기 표 1 및 표 2에 제시하고 있다.
단일모드 폴리에틸렌의 전형적인 분말 입자 크기 분포
크기 입자
(μm)
백분율
(중량%)
0-63
<125
<250
<500
<1000
<1600
0.1-3
1.5-4
2-10
10-55
42-99
95-100
이중모드 폴리에틸렌의 전형적인 분말 입자 크기 분포
크기 입자
(μm)
백분율
(중량%)
0-63
<125
<250
<500
<1000
<1600
0.4-12
3-40
7-83
24-99
87-100
95-100
중합체의 특징적인 특성은 특별히 한정하지 않지만, 일반적으로 그 중합체가 고밀도 중합체이다. 바람직하게는 중합체는 단일모드 중합체의 경우 비중 920-970 kgm-3, 이중모드 중합체의 경우 비중 920-965 kgm-3을 갖는다. 바람직하게는 중합체는 단일모드 중합체의 경우 벌크 밀도 380-520 kgm-3, 이중모드 중합체의 경우 280-470 kgm-3을 갖는다. 중합체의 용융 지수는 특별히 한정하지 않지만, 바람직하게는 단일모드 중합체의 경우, 용융 지수(190℃에서 2.16 kg)는 0.05-2.0 g/10 min의 범위에 있고, 이중모드 중합체의 경우 0.03-60.0 g/10 min의 범위에 있다. 단일모드 또는 이중모드 중합체의 경우, 비열 용량은 20℃에서의 0.40 kcal/kg℃ 내지 100℃에서의 0.55 kcal/kg℃의 범위에 있다.
본 발명은 이러한 특징을 갖는 분말, 특히 상기 특징을 갖는 폴리에틸렌 분말에 특히 적합하다.
본 발명의 방법은 분말을 압출시킬 필요 없이 다량의 다양한 첨가제를 중합체 분말에 도입시킬 수 있기 때문에 특히 유익하다. 용매가 시스템에서 임의의 지점에서 큰 온도 변동을 겪기 쉬운 고온 공정의 어려운 문제점인 것으로 알려진 시스템의 차단은, 충분히 높은 유속에서 시스템 내의 용액 순환을 유지시켜 첨가제의 침전을 방지함으로써, 피할 수 있다. 특히, 또한 차단은 분무 수단을 가열시킴으로써 피할 수 있고, 그러하지 않은 경우, 분무 수단은 침전 및 차단이 일어나기 쉬운 지점일 수 있다.
본 발명은 하기 도면을 참조하여 예시로만 보다 상세히 기술한다.
도 1은, 첨가제를 용해시키기 위한 용기, 병렬 펌프 및 여과기, 분무를 위한 노즐 및 첨가제 용액의 순환을 유지하기 위한 긴 전달 루프를 상세화하고 있는, 본 발명의 예시적 장치를 도시한다.
도 2는 첨가제를 중합체 생성물에 분무하는 가열 노즐의 단면을 도시하고, 여기서 고온 유체는 첨가제 용액이 분무를 위한 노즐 마우스로 공급되는 중심부 주위로 유도된다.
본 방법을 기술하기 위해서, 중합체 분말을 제조하는 전형적인 방법을 우선 기술한다. 이러한 방법은 일반적으로 난류 반응기, 예컨대 루프 형태의 연속 파이프 반응기를 사용한다. 그러나, 다른 형태의 반응기, 예컨대 교반형 반응기를 사용할 수 있다.
중합은 주로 순환 난류의 반응기 내에서 실행한다. 소위 루프 반응기는 잘 알려져 있고, 문헌[the Encyclopaedia of Chemical Technology, 3rd edition, vol. 16 page 390]에 기술되어 있다. 이는 동일한 타입의 장비에서 LLDPE(선형 저밀도 폴리에틸렌) 및 HDPE(고밀도 폴리에틸렌) 수지를 제조할 수 있다. 루프 반응기는 병렬 또는 직렬로 하나 이상의 추가 반응기, 예컨대 또다른 루프 반응기에 연결될 수 있다. 또다른 루프 반응기에 직렬 또는 병렬로 연결된 루프 반응기는 "이중 루프" 반응기로 칭할 수 있다.
본 발명에 따른 이중 루프 반응기에서, 공정은 연속 공정이다. 단량체(예를 들면 에틸렌)는, 공단량체(예를 들면, 헥센), 수소, 촉매 및 활성화제의 존해 하에서 액체 희석제(예를 들면 이소부텐) 중에서 중합한다. 슬러리는, 반응기에서 트러프 엘보우(trough elbow)로 연결되어 있는 수직 재킷화된 파이프 구간들로 주구성된 축류 펌프에 의해 순환 유지된다. 중합열은 수냉각 재킷에 의해 방출시킨다. 반응기 라인은 병렬 또는 직렬로 사용될 수 있는 2개의 이중 루프 반응기를 포함한다. 반응기의 대략적인 체적은 약 100 m3일 수 있다. 단일모드 등급은 병렬 또는 직렬 배치에 의해 제조되고, 이중모드 등급은 직렬 배치에 의해 제조된다.
생성물(예를 들면 폴리에틸렌)은 침강 레그 및 불연속 방출 밸브를 통해 약간의 희석제와 함께 반응기로부터 얻게 된다. 전체 순환류의 소량 분획을 배출한다. 이것을 중합체 탈기 구간으로 이송하여 고체 함량을 증가시킨다.
감압되는 동안, 슬러리는 가열된 플래쉬 라인을 통해 플래쉬 탱크로 이송된다. 플래쉬 탱크에서는 생성물 및 희석제를 분리한다. 탈기 공정은 퍼지 칼럼에서 완결된다. 컨베이어 건조 유닛은 일부 예에서 퍼지 칼럼 전에 사용할 수 있다.
질소 하에서 플러프 사일로(silo)로 이송된 분말 생성물은 플러프로서 유지할 수 있고, 본 발명에 따라 첨가할 수 있거나, 또는 특정한 첨가제와 함께 펠릿으로 압출할 수 있다. 사일로 및 고온 및 저온 기류를 포함하는 펠릿 처리 유닛은 펠릿으로부터 잔류 성분을 제거하도록 한다. 이어서 펠릿은 최종 저장 전에 균질화 사일로로 유도된다.
플래쉬 탱크 및 퍼지 칼럼으로부터 배출되는 기체는 증류 구간에서 처리한다. 이는 희석제, 단량체 및 공단량체를 별도 회수하도록 한다.
이중 루프 반응기 공정의 이 실시양태에서 크롬 타입, 지글러-나타 타입 또는 메탈로센 타입 촉매가 사용가능하다. 각 촉매 타입은 특정 주입 시스템을 갖을 수 있다.
본 발명은 예시적 제조 공정의 끝에서의 중합체 첨가에 관한 것이라는 점을 상기에서부터 알 수 있다.
본 발명에서, 용액을 중합체 분말에 첨가할 때, 용액의 온도는 60℃ 이상인 것이 바람직하다. 전형적인 온도는 안전상의 이유로 60℃ 내지 사용하는 용매의 인화점(flash point)까지의 범위에 있을 수 있다. 더욱 바람직하게는, 온도는 60-160℃, 또는 100-120℃일 수 있다. 전형적으로, 공정은 대부분의 경우, 약 110℃에서 수행한다.
사용하는 용매는, 이것이 중합체 생성물에 불리하게 영향을 미치지 않는 경우에 특히 한정하지 않는다. 전형적으로 용매는 탄화수소 분획 Cn을 포함하는데, 여기서 n은 정수 4-24이다. 더욱 바람직하게는, n은 정수 6-18이고, 가장 바람직하게는 정수 8-14이다. 전형적으로, 사용된 용매는 C12 분획이지만, 도데칸 또는 이소도데칸을, 필요한 경우, 그 분획에 첨가할 수 있다. 필요한 경우, 유사한 다른 용매를 또다른 바람직한 용매 분획에 첨가할 수 있다.
사용된 첨가제는 특히 한정하지 않고, 중합체의 특성을 개선시키는데 유용한 임의의 첨가제를 포함할 수 있다. 일반적으로 그 첨가제는 하나 이상의 항산화제, 항부식제 및 UV 보호제를 포함한다. 전형적으로, 항산화제는 BHT, DLTDP 및 이가녹스(Irganox) 1076을 포함한다. 바람직하게는 항-UV 첨가제는 치마조브(Chimasorb) 944 LD를 포함한다.
바람직한 실시양태에서, 방법은 분무 수단으로서 노즐을 사용하여 수행한다. 그 노즐은, 그 방법과 관련된 용액 및 가열을 견딜 수 있는 한 특별히 한정하지 않는다. 일부 실시양태에서는 분무 수단이 사용된 용매 중의 첨가제의 용해도에 따라 보다 낮은 온도로 가열될 수 있지만, 전형적으로, 분무 수단은 용액의 온도 이상의 온도로 가열한다.
본 발명의 방법은 임의의 중합체 분말에 적용할 수 있지만, 전형적으로 폴리올레핀 분말이 바람직하다. 가장 바람직한 실시양태에서, 중합체 분말은 폴리에틸렌 분말 및 폴리프로필렌 분발에서 선택하는데, 폴리에틸렌 분말이 가장 바람직하다.
폴리올레핀 제조 공정에서, 컨베이어는 중량체 분말을 반응 용기로부터 제거한 후, 그 중합체를 건조하는데 종종 사용된다. 종종 퍼지 칼럼을 컨베이어 건조기 후에 사용하여 건조 공정을 완결시킨다. 일부 실시양태에서는, 컨베이어 상의 분말에 분무시킴으로써 용액을 중합체 분말에 도입시킬 수 있다. 대안으로, 필요한 경우, 용액은 믹서(mixer)내의 분말상에 분무할 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 방법은 분무 후에, 바람직하게는 퍼지 칼럼을 사용하여 중합체 분말로부터 용매를 제거하는 단계를 추가로 포함한다.
또한 본 발명은 첨가제를 폴리올레핀 분말 상에 도입시키는 장치를 제공하고, 이 장치는
(a) 첨가제를 용매에 용해시켜 용액을 형성시키기 위한 용해 용기;
(b) 그 용액을 중합체 분말 상에 도입시키기 위한 가열 분무 수단; 및
(c) 용해 용기를 가열 분무 수단에 연결하는 전달 구간(communicating section)
을 포함하며, 여기서 용해 용기와 분무 수단 사이에는, 전달 구간으로부터 고체를 제거하기 위한 병렬 구성의 2개 이상의 여과기, 및 전달 구간을 통해 용액을 가열 분무 수단에 펌핑하기 위한 병렬 구성의 2개 이상의 펌프가 배치되어 있다.
본 발명의 장치에서, 여과기 및 펌프의 병렬 구성은, 제조 공정이 멈출 필요 없이 작동하기 위해서 시스템으로부터 각각 중 하나를 제거할 수 있다. 이는, 시스템이 적절하게 유지되지 않는 경우, 첨가제의 침전이 발생하여 그 시스템을 차단시킬 수 있기 때문에, 본 공정에서 중요하다. 더불어, 보수의 경우를 제외하고, 양 펌프 및 양 여과기 중에 순환을 유지하는 것은 이러한 성분 중의 침전을 방지하고 작동의 요건을 감소시킨다.
바람직하게는, 전달 구간은 용해 용기의 배출구에서 용해 용기의 유입구로 연장하는 루프를 포함하고, 가열 분무 수단은, 3 방향 밸브를 통한 여과기 및 펌프로부터 하류의 추가 전달 구간을 경유하여 루프에 연결된다. 루프의 목적은, 분무가 멈춘 경우에도, 항상 용액이 시스템 주위를 순환하도록 하는 것이다. 전형적으로 전달 구간을 통하는 용액의 유속은, 온도 저하로 인해 발생할 수 있는 전달 구간에서의 첨가물의 침전을 방지하기에 충분히 높은 속도로 유지된다. 전달 구간을 통하는 용액의 유속이 고속으로 유지되는 경우에, 바람직하게는 추가 전달 구간은 가열 분무 수단 내로 흐르는 용액의 유속을 감소시키는 제어 밸브를 포함한다. 이는 분무 지점의 용액 압력을 너무 높지 않도록 한다. 전달 구간 및 추가 전달 구간은 각 구간에서 유속을 관찰하기 위한 유량계를 포함하는 것이 바람직하다. 추가로, 그 구간의 압력을 관찰하기 위해 전달 구간 중에 압력계가 있는 것이 바람직하다. 이는 추가 전달 구간에서 제어 밸브의 적절한 작용에 압력이 충분하도록 한다. 전형적으로 추가 전달 구간은 전달 구간보다 매우 짧다. 이는, 임의의 차단이 발생하는 경우에, 이 부분의 보수가 용이하도록 한다.
바람직한 실시양태에서, 혼합 용기는 용해 용기를 대신하여 사용할 수 있다. 혼합 용기는 루프로부터 회수물을 수용하고, 용해 용기와 동일한 방식으로, 그 용기로부터 전달 구간으로 용액을 도입시키기 위한 배출구를 갖는다. 그러나, 이러한 실시양태에서, 용해는, 전달 구간 또는 루프의 임의의 일부를 고체 첨가제 또는 새로운 용매(fresh solvent)에 노출시킬 필요 없이, 루프의 주요 구간의 외부에서 실시한다. 이러한 실시양태에서는, 용해 용기를 사용하여 용액을 생성하고, 이어서 그 용액을 혼합 용기로 공급한다.
필요한 경우, 새로운 용매는 밸브를 통해 시스템의 임의의 일부로 도입할 수 있다. 바람직하게는, 용해 용기에서 혼합 용기로 용액을 공급하는 라인에 새로운 용매를 첨가할 수 있도록 장치를 배치한다.
또한, 용해 용기에서 혼합 용기로 용액을 공급하도록 막 펌프를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 병렬 펌프는 막 펌프인 것이 바람직하다.
이하, 본 발명은 하기 특정한 실시양태를 참조하여 단지 예시로만 보다 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 중합체 생성물에 첨가제를 도입하기 위한 전형적인 장치의 작동을 간략하게 설명하면 다음과 같다.
도 1은 중합체 플러프 생성물에 첨가제를 도입하기 위한 본 발명의 전형적인 장치를 나타낸 것이다. 첨가제는 용매와 함께, 용해 용기에 도입시켰다. 모든 첨가제가 용해할 때까지 필요한 만큼 용액을 가열시키고 교반시켰다. 첨가제 용액을 용해 용기로부터 취하였고 막 펌프를 통해, 혼합 용기로 이어지는 긴 루프 전달 구간으로 펌프 처리하였다. 또한, 추가 용매가 필요한 경우, 용매를 이 공급을 통해 첨가할 수 있었다. 첨가제 용액은, 침전이 발생하지 않는 충분한 유속으로 전달 루프 내에서 순환 유지시켰다. 또한, 혼합 용기는 형성될 수 있는 임의의 고체가 신속히 다시 한번 용해될 수 있도록 도왔다. 루프의 압력계 및 유량계는 필요한 흐름이 유지되도록 하였다. 병렬 막 펌프는 루프 주위로 유체를 추진시키는 반면, 병렬 여과기는 루프로부터 임의의 고체가 제거되도록 하였다. 이러한 펌프 및 여과기는, 병렬 배치가 한 펌프 또는 여과기가 작동하도록 하는 반면 남은 하나가 여전히 작동가능하도록 하기 때문에, 시스템을 중단하는 것 없이 작동시킬 수 있었다. 보다 짧은 추가 전달 구간이 3 방향 밸브를 통해 루프를 노즐과 결합시켰다. 첨가제 용액은 루프로부터 제어 밸브를 통해 이 라인 아래로 공급하고, 제어 밸브는 분무에 적절한 수준으로 노즐에서의 압력을 감소시켰다. 이어서, 첨가제 용액은 중합체 플러프로 직접 분무하였다.
노즐을 차단이 발생하지 않도록 가열하였다. 본 발명과 함께 사용하기 위해 개조된 노즐은 도 2에 도시하였다.
상기에 논의한 바와 같이, 첨가제는 용액 중의 첨가제 조성물로서 첨가하였 다. 본 발명에 사용될 수 있는 첨가제 용액의 예로는 다음을 들 수 있다.
1. BHT 9 중량%; DLTDP 13 중량% ; 이가녹스 1076 18 중량%; 및 이소도데칸 용액 60 중량%
2. 이가녹스 1076 30 중량%; 치마조브 944 LD 25 중량%; 및 이소도데칸 용액 45 중량%
이러한 모든 실시예 첨가제 조성물은 상기 기술된 프로토콜(protocol)로 사용할 수 있다. 상기 용액은 특히 폴리에틸렌 플러프 및 폴리프로필렌 플러프에 첨가제를 도입하는 데 효과적이다.

Claims (13)

  1. 첨가제를 폴리올레핀 분말에 도입시키는 장치로서,
    (a) 첨가제를 용매에 용해시켜 용액을 형성시키기 위한 용해 용기,
    (b) 그 용액을 중합체 분말 상에 도입시키기 위한 가열 분무 수단, 및
    (c) 용해 용기를 가열 분무 수단에 연결하는 전달 구간
    을 포함하고, 용해 용기와 분무 수단 사이에는 전달 구간으로부터 고체를 제거하기 위한 병렬 구성의 2개 이상의 여과기와 전달 구간을 통해 용액을 가열 분무 수단에 펌핑하기 위한 병렬 구성의 2개 이상의 펌프가 배치되어 있는 장치.
  2. 제1항에 있어서, 전달 구간은 용해 용기의 배출구에서 용해 용기의 유입구로 연장되는 루프를 포함하고, 가열 분무 수단은 3 방향 밸브를 통한 여과기 및 펌프로부터 하류의 추가 전달 구간을 경유하여 루프에 연결되는 것인 장치.
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 제1항의 장치를 이용하여 첨가제를 폴리올레핀 분말에 도입시키는 방법으로서,
    (a) 하나 이상의 첨가제(들)를, 탄화수소 분획 Cn(여기서, n이 정수 4-24임)을 포함하는 용매에 첨가하는 단계,
    (b) 하나 이상의 첨가제(들)를 완전 용해시키기 위해서 혼합물(a)을 온도 60℃ 이상으로 가열시키는 단계,
    (c) 가열된 용액(b)을 중합체 분말 상에 도입시키는 단계
    를 포함하고, 상기 용액은 가열 분무 수단을 통해 분무시킴으로써 중합체 분말 상에 도입시키는 것인 방법.
  6. 제5항에 있어서, n이 12인 방법.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서, 단계(b)에 사용되는 온도가 100℃ 내지 120℃인 방법.
  8. 제5항 또는 제6항에 있어서, 첨가제는 하나 이상의 항산화제, 항부식제 및 UV 보호제를 포함하는 것인 방법.
  9. 제5항 또는 제6항에 있어서, 분무 수단은 노즐을 포함하는 것인 방법.
  10. 제5항 또는 제6항에 있어서, 분무 수단은 용액 온도 이상의 온도로 가열하는 것인 방법.
  11. 제5항 또는 제6항에 있어서, 중합체 분말은 폴리에틸렌 분말 및 폴리프로필렌 분말로부터 선택하는 것인 방법.
  12. 제5항 또는 제6항에 있어서, 용액은 혼합기 내의 분말 상에 또는 퍼지 칼럼 중 또는 후의 분말 상에 또는 컨베이어의 분말 상에 분무시킴으로써 중합체 분말에 도입시키는 것인 방법.
  13. 제5항 또는 제6항에 있어서, 분무 후에 중합체 분말로부터 용매를 제거하는 추가 단계를 포함하는 방법.
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