KR101033723B1 - Developing roller, electrophotographic process cartridge, and electrophotographic apparatus for image formation - Google Patents

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Abstract

탄성체로부터의 저분자량 물질의 스며나옴 억제 효과, 토너 이형성이 우수하고, 또한 반복 화상 형성에 의해서도 균열을 일으키기 어려운 충분한 가요성을 구비한 표면을 갖는 현상 롤러를 제공한다. 상기 현상 롤러는, 토너를 담지 반송하고, 감광 드럼의 정전 잠상을 토너로 현상하기 위한 롤러이며, 축심체, 탄성층 및 표면층을 이 순서대로 갖는다. 상기 표면층은, 규소 원자와 화학 결합하고 있는 탄소 원자를 포함하는 산화규소막을 포함한다. 상기 산화규소막은, 규소 원자와 화학 결합을 형성하고 있는 산소 원자의 규소 원자에 대한 존재비(O/Si)가 0.65 이상 1.95 이하이며, 또한 규소 원자와 화학 결합을 형성하고 있는 탄소 원자의 규소 원자에 대한 존재비(C/Si)가 0.05 이상 1.65 이하이다.Provided is a developing roller having a surface with sufficient flexibility which is excellent in suppression of penetration of a low molecular weight substance from an elastic material and excellent in toner releasability and hardly causes cracking even by repeated image formation. The developing roller is a roller for supporting and conveying the toner and developing the electrostatic latent image of the photosensitive drum with toner, and has an axial core, an elastic layer and a surface layer in this order. The surface layer includes a silicon oxide film containing a carbon atom chemically bonded to a silicon atom. The silicon oxide film preferably has an abundance ratio (O / Si) of oxygen atoms forming a chemical bond with a silicon atom to a silicon atom of 0.65 or more and 1.95 or less and a silicon atom of a carbon atom forming a chemical bond with a silicon atom (C / Si) of not less than 0.05 and not more than 1.65.

토너, 정전 잠상, 축심체, 탄성층, 표면층, 현상 롤러, 인장 탄성률, 전자 사진 프로세스 카트리지, 전자 사진 화상 형성 장치 Toner, electrostatic latent image, axial core, elastic layer, surface layer, developing roller, tensile modulus, electrophotographic process cartridge, electrophotographic image forming apparatus

Description

현상 롤러, 전자 사진 프로세스 카트리지 및 전자 사진 화상 형성 장치 {DEVELOPING ROLLER, ELECTROPHOTOGRAPHIC PROCESS CARTRIDGE, AND ELECTROPHOTOGRAPHIC APPARATUS FOR IMAGE FORMATION}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a development roller, an electrophotographic process cartridge, and an electrophotographic image forming apparatus,

본 발명은 복사기, 레이저 프린터와 같은 전자 사진 화상 형성 장치에 있어서 사용되는 현상 롤러, 상기 현상 롤러를 구비하는 전자 사진 프로세스 카트리지 및 전자 사진 화상 형성 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a developing roller used in an electrophotographic image forming apparatus such as a copying machine or a laser printer, an electrophotographic process cartridge having the developing roller, and an electrophotographic image forming apparatus.

감광 드럼 상의 정전 잠상을 토너에 의해 가시화하는 현상 방식으로서, 탄성층을 구비한 현상 롤러를 감광 드럼에 접촉시켜 현상을 행하는 접촉 현상 방식이 제안되어 있다.A contact developing system for developing an electrostatic latent image on a photosensitive drum by toner is proposed in which development is performed by bringing a developing roller having an elastic layer into contact with a photosensitive drum.

접촉 현상에 사용하는 현상 롤러는, 토너를 반송시키면서 접촉 부재에 접촉된다. 그 때문에 현상 롤러의 표면의 태크성이 강한 경우, 반송하고 있는 토너가 현상 롤러 상에 부착한 채로 되는 경우가 있다. 이와 같이 현상 롤러 표면에 부착된 토너는, 그 후의 해당 현상 롤러와 감광 드럼의 반복 접촉에 의해 서서히 열화하고, 최종적으로는 현상 롤러 표면에 있어서 융착하여, 필름화(filming)를 야기하는 경우가 있다.The developing roller used for contact development contacts the contact member while conveying the toner. Therefore, when the surface tension of the developing roller is strong, the conveyed toner may remain attached on the developing roller. The toner adhering to the surface of the developing roller as described above is gradually deteriorated by repeated contact between the developing roller and the photosensitive drum thereafter and finally fused on the surface of the developing roller to cause filming .

이러한 토너의 필름화에의 대책으로서, 일본 특허 공개 평09-62086호 공보 (특허 문헌 1)에서는, 토너에 대하여 이형성을 나타내는 특성을 갖는 무기 입자를 탄성층의 표면에 뿌리고, 부착시켜, 토너에 대한 양호한 대전성을 갖고, 또한 필름화를 억제한 탄성층을 갖는 현상 롤러를 제안하고 있다.As a countermeasure against film formation of such a toner, Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-62086 (Patent Document 1) discloses a technique in which inorganic particles having a property of releasing the toner are sprinkled on the surface of the elastic layer, A developing roller having an elastic layer with good chargeability and suppressing film formation is proposed.

그러나, 본 발명자들의 검토에 따르면, 전술한 무기 입자는 표면에 부착되어 있는 정도이기 때문에, 사용 중에 쉽게 이탈하여, 필름화의 억제 효과를 장기간에 걸쳐 지속시키는 것은 곤란하였다.However, according to the investigations of the present inventors, since the above-mentioned inorganic particles are adhered to the surface, they are easily separated during use, and it is difficult to maintain the film-inhibiting effect for a long period of time.

또한, 탄성층을 구비한 현상 롤러에 있어서는, 화상 품위나 감광 드럼의 수명에 영향을 주는 경우가 있다.Further, in the case of a developing roller provided with an elastic layer, the image quality and the life of the photosensitive drum may be influenced.

탄성층으로부터 스며나오는 저분자량 물질의 감광 드럼에의 부착을 억제할 필요가 있지만, 특허 문헌 1에 기재된 발명에 관한 현상 롤러에서는, 해당 저분자량 물질의 감광 드럼에의 부착을 양호하게 방지하는 것은 곤란하였다.It is necessary to suppress the adhesion of the low molecular weight substance exuding from the elastic layer to the photosensitive drum. However, in the developing roller according to the invention disclosed in Patent Document 1, it is difficult to satisfactorily prevent the adhesion of the low molecular weight substance to the photosensitive drum Respectively.

여기서, 상기 특허 문헌 1에 관한 명세서의 발명의 상세한 설명에는, 종래의 토너의 필름화 대책으로서 탄성층의 표면에 적어도 1종의 수지를 코팅한 타입의 현상 롤러가 예시되어 있다. 그리고 이러한 현상 롤러는, 해당 코팅층의 불충분한 가요성이나 탄성체에 대한 접착성에 의해, 신뢰성에 문제가 있었던 것을 기재하고 있다.As a countermeasure against filming of conventional toners, a developing roller of the type in which at least one kind of resin is coated on the surface of the elastic layer is exemplified in the detailed description of the invention disclosed in Patent Document 1. Such a developing roller has a problem in reliability due to insufficient flexibility of the coating layer or adhesion to an elastic body.

따라서, 본 발명자들은 접촉 현상에 관한 전자 사진 화상의 고품위화의 한층 더한 안정화를 도모하는 측면에서,Therefore, the present inventors have found that, from the viewpoint of further stabilizing the electrophotographic image with respect to the contact phenomenon,

1. 탄성층으로부터의 저분자량 성분의 스며나옴을 유효하게 억제할 수 있고, 1. It is possible to effectively inhibit permeation of low molecular weight components from the elastic layer,

2. 토너 이형성이 우수한 표면을 갖고, 또한2. It has a surface with excellent toner releasability, and

3. 충분한 가요성을 갖고, 반복 화상 형성에 의해서도 균열을 일으키기 어려운, 표면층을 구비한 현상 롤러의 개발이 중요하다는 인식을 얻기에 이르렀다.3. It has been recognized that development of a developing roller having a surface layer, which has sufficient flexibility and is hard to cause cracking even by repeated image formation, is important.

따라서, 본 발명의 과제는, 상기 1 내지 3의 요건을 만족한 표면층을 구비한 현상 롤러를 제공하는 데에 있다.SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a developing roller having a surface layer satisfying the requirements 1 to 3 above.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여, 예의 검토하고, 표면층을 형성하는 재료를 특정하는 것이 필요하다는 것을 발견하고, 드디어 본 발명에 이르렀다.Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have found that it is necessary to specify the material for forming the surface layer in order to solve the above problems and have finally reached the present invention.

즉, 본 발명에 관한 현상 롤러는, 토너를 담지 반송하고, 감광 드럼의 정전 잠상을 토너로 현상하기 위한 현상 롤러이며, 축심체, 탄성층 및 표면층을 이 순서대로 갖고, 상기 표면층은, 탄소 원자를 포함하는 산화규소의 막을 포함하고, 상기 탄소 원자를 포함하는 산화규소의 막은, 규소 원자와 화학 결합을 형성하고 있는 산소 원자의 규소 원자에 대한 존재비(O/Si)가 0.65 이상 1.95 이하이며, 또한 규소 원자와 화학 결합을 형성하고 있는 탄소 원자의 규소 원자에 대한 존재비(C/Si)가 0.05 이상 1.65 이하인 것을 특징으로 한다.That is, the developing roller according to the present invention is a developing roller for carrying and carrying toner and developing the electrostatic latent image of the photosensitive drum with toner, and has an axis core, an elastic layer and a surface layer in this order, (O / Si) of oxygen atoms forming a chemical bond with silicon atoms to silicon atoms is 0.65 or more and 1.95 or less, And the abundance ratio (C / Si) of the carbon atoms forming the chemical bond with the silicon atom to silicon atoms is not less than 0.05 and not more than 1.65.

또한, 본 발명에 관한 전자 사진 프로세스 카트리지는, 전자 사진 화상 형성 장치 본체에 탈착 가능하게 장착되는 전자 사진 프로세스 카트리지이며, 조립된 현상 롤러가, 상기의 현상 롤러인 것을 특징으로 한다.Further, an electrophotographic process cartridge according to the present invention is an electrophotographic process cartridge detachably mounted on an electrophotographic image forming apparatus main body, and the assembled developing roller is the above developing roller.

또한, 본 발명에 관한 전자 사진 화상 형성 장치는, 감광 드럼 및 상기 감광 드럼에 접촉하여 배치되는 현상 롤러를 갖는 전자 사진 화상 형성 장치이며, 상기 현상 롤러가, 상기의 현상 롤러인 것을 특징으로 한다.Further, an electrophotographic image forming apparatus according to the present invention is an electrophotographic image forming apparatus having a photosensitive drum and a developing roller disposed in contact with the photosensitive drum, wherein the developing roller is the developing roller described above.

본 발명에 관한 현상 롤러에 따르면, 탄성층으로부터의 저분자량 물질의 스며나옴을 유효하게 억제할 수 있다. 즉, 장시간, 전자 사진 감광체에 접촉시킨 경우에도, 해당 전자 사진 감광체의 표면에의 상기 탄성층으로부터 스며나온 저분자량 물질의 부착을 유효하게 억제할 수 있다. 그 결과, 안정되게 고품위의 전자 사진 화상을 얻을 수 있다. 또한, 본 발명에 관한 현상 롤러에 따르면, 그 표면에 있어서의 필름화의 발생이 억제되어, 안정된 화상을 형성할 수 있다. 또한, 본 발명에 관한 현상 롤러에 따르면, 사용에 수반하는 그 표면층의 박리를 유효하게 억제할 수 있다. 그로 인해, 현상 롤러의 한층 더한 내구성의 향상을 도모할 수 있다.According to the developing roller of the present invention, permeation of low molecular weight substances from the elastic layer can be effectively suppressed. That is, even when the electrophotographic photosensitive member is contacted with the electrophotographic photosensitive member for a long time, adhesion of the low molecular weight substance permeating from the elastic layer to the surface of the electrophotographic photosensitive member can be effectively inhibited. As a result, a high-quality electrophotographic image can be stably obtained. Further, according to the developing roller of the present invention, the occurrence of filming on the surface of the developing roller is suppressed, and a stable image can be formed. Further, according to the developing roller of the present invention, peeling of the surface layer due to use can be effectively suppressed. Therefore, it is possible to further improve the durability of the developing roller.

도 1은, 현상 롤러의 일례의 단면도.1 is a cross-sectional view of an example of a developing roller.

도 2는, 인장 탄성률의 측정용 시험편의 채취 방법을 도시하는 설명도.Fig. 2 is an explanatory view showing a method of collecting a test piece for measuring a tensile modulus of elasticity. Fig.

도 3은, 플라즈마 CVD법에 의한 SiOx막 제조 장치의 모식도.3 is a schematic view of a SiOx film production apparatus by plasma CVD.

도 4는, 현상 롤러의 전류값의 측정 방법을 도시하는 설명도.4 is an explanatory view showing a method of measuring the current value of the developing roller;

도 5는, 본 발명의 현상 롤러를 탑재한 현상 장치의 일례를 도시하는 모식도.5 is a schematic diagram showing an example of a developing apparatus equipped with the developing roller of the present invention.

도 6은, 본 발명의 현상 롤러를 탑재한 프로세스 카트리지를 도시하는 모식도.6 is a schematic diagram showing a process cartridge on which the developing roller of the present invention is mounted.

<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION [

본 발명의 현상 롤러의 일례의 단면도를 도 1에 도시한다.1 is a cross-sectional view of an example of a developing roller of the present invention.

본 발명의 현상 롤러(1)는, 통상, 금속과 같은 도전성 재료로 형성되는 축심체(11)를 갖고, 그 외주면 상에 적어도 1층의 탄성층(12)이 있고, 또한 외주면에 적어도 1층의 표면층(13)이 적층되어 있다.The developing roller 1 of the present invention usually has an axial core 11 formed of a conductive material such as metal and has at least one elastic layer 12 on the outer circumferential surface thereof and at least one layer The surface layer 13 of the second electrode layer is laminated.

(축심체(11))(Axial body 11)

축심체(11)는, 본 도면에서는 원기둥 형상이지만, 상기 축심체는 중공 원통 형상이어도 된다.The shaft body 11 has a cylindrical shape in the figure, but the shaft body may have a hollow cylindrical shape.

현상 롤러(1)는, 일반적으로 전기적인 바이어스를 인가 또는 접지받아 사용된다. 따라서, 축심체(11)는 지지 부재인 동시에, 도전재로서 적어도 표면이 도전성인 것이 바람직하다. 따라서, 축심체(11)는, 적어도 외주면이 그 위에 형성되는 탄성층(12)에 소정의 전압을 인가하기에 충분한 도전성의 재질로 이루어진다. 구체적인 축심체의 구성으로서는 이하의 것을 예시할 수 있다.The developing roller 1 is generally used by applying or grounding an electrical bias. Therefore, it is preferable that the shaft body 11 is a supporting member and at least the surface is conductive as the conductive material. Therefore, the shaft body 11 is made of a conductive material which is sufficient to apply a predetermined voltage to the elastic layer 12, at least the outer circumferential surface of which is formed thereon. Specific examples of the structure of the shaft body include the following.

ㆍAl, Cu 합금, SUS와 같은 금속 또는 합금제의 축심체;A shaft body made of metal or alloy such as Al, Cu alloy, SUS;

ㆍCr이나 Ni의 도금을 표면에 실시한 철제 축심체;An iron shaft body on which a surface of Cr or Ni is plated;

ㆍCr이나 Ni의 도금을 표면에 실시한 합성 수지제의 축심체.ㆍ Shaft made of synthetic resin made by plating Cr or Ni on the surface.

전자 사진 화상 형성 장치에 이용되는 현상 롤러에서는, 축심체(11)는, 통상 외경 4mm 내지 10mm의 범위로 하는 것이 적당하다.In the developing roller used in the electrophotographic image forming apparatus, it is appropriate that the axis core body 11 generally has an outer diameter in the range of 4 mm to 10 mm.

(탄성층(12))(The elastic layer 12)

탄성층(12)은, 원료 주성분으로서 고무 또는 수지를 사용한 성형체이다. 또한, 원료 주성분의 고무로서, 종래, 현상 롤러에 사용되고 있는 다양한 고무를 사 용할 수 있다. 구체적으로는, 이하의 것을 들 수 있다. 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합 고무(EPDM), 아크릴니트릴-부타디엔 고무(NBR), 클로로프렌 고무(CR), 천연 고무(NR), 이소프렌 고무(IR), 스티렌-부타디엔 고무(SBR), 불소 고무, 실리콘 고무, 에피클로로히드린 고무, NBR의 수소화물, 다황화 고무, 우레탄 고무.The elastic layer 12 is a molded body using rubber or resin as a raw material main component. Various rubbers conventionally used in developing rollers can be used as the raw material main component rubber. Specifically, the following can be mentioned. (EPDM), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), styrene-butadiene rubber (SBR) Rubber, epichlorohydrin rubber, hydride of NBR, polysulfide rubber, urethane rubber.

또한, 원료 주성분의 수지는 주로 열가소성 수지이며, 이하의 것을 들 수 있다. 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 에틸렌-아세트산 비닐 공중합 수지(EVA)와 같은 폴리에틸렌계 수지; 폴리프로필렌계 수지; 폴리카르보네이트 수지; 폴리스티렌계 수지; ABS 수지; 폴리이미드; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르 수지; 불소 수지; 폴리아미드 6, 폴리아미드 66, MXD6과 같은 폴리아미드 수지. The resin mainly constituting the raw material is mainly a thermoplastic resin, and the following may be mentioned. Polyethylene resins such as low density polyethylene (LDPE), high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE) and ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA); Polypropylene type resin; Polycarbonate resins; Polystyrene type resin; ABS resin; Polyimide; Polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; Fluorine resin; Polyamide 6 such as polyamide 6, polyamide 66, and MXD6.

그리고, 이들 고무 및 수지는, 단독으로 혹은 2종 이상을 혼합하여 사용된다.These rubbers and resins may be used alone or in combination of two or more.

또한, 본 발명의 현상 롤러에서는, 탄성층 자체에 요구되는 기능에 필요한, 도전제나 비도전성 충전제와 같은 성분, 또한 고무 및 수지 성형체로 할 때에 이용되는 각종 첨가제 성분, 예를 들어 가교제, 촉매, 분산 촉진제와 같은 것을 주성분의 고무 재료에 적절하게 배합할 수 있다.Further, in the developing roller of the present invention, it is possible to use various components such as a conductive agent and a non-conductive filler, which are required for the function required for the elastic layer itself, and various additive components used for forming rubber and resin molded articles, Such as an accelerator, can be appropriately compounded in the rubber material of the main component.

도전제로서는, 이온 도전 기구에 의한 이온 도전성 물질과, 전자 도전 기구에 의한 도전 부여제가 있으며, 어느 한쪽, 혹은 병용하는 것도 가능하다.As the conductive agent, either an ionic conductive material by an ion conductive mechanism or a conductive agent by an electron conductive mechanism may be used, or a combination thereof may be used.

전자 도전 기구에 의한 도전제로서는, 이하의 것을 들 수 있다. 알루미늄, 팔라듐, 철, 구리, 은과 같은 금속분이나 섬유; 산화티탄, 산화주석, 산화아연과 같은 금속 산화물; 황화구리, 황화아연 등과 같은 금속 화합물 분체; 적당한 입자의 표면에 산화주석, 산화안티몬, 산화인듐, 산화몰리브덴, 아연, 알루미늄, 금, 은, 구리, 크롬, 코발트, 철, 납, 백금, 로듐과 같은 것을 전해 처리, 스프레이 도공, 혼합 진탕과 같은 것에 의해 부착시킨 분체; 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙(상품명), PAN계 카본 블랙, 피치계 카본 블랙, 카본 나노튜브와 같은 카본 블랙계의 도전제.Examples of the conductive agent by the electron conductive mechanism include the following. Metal powders and fibers such as aluminum, palladium, iron, copper and silver; Metal oxides such as titanium oxide, tin oxide, and zinc oxide; Metal compound powders such as copper sulfide, zinc sulfide and the like; The surface of suitable particles may be treated with electrolytic treatment, spray coating, mixed shaking, etc. with tin oxide, antimony oxide, indium oxide, molybdenum oxide, zinc, aluminum, gold, silver, copper, chromium, cobalt, iron, lead, Powder attached by the same; Carbon black-based conductive agents such as acetylene black, Ketjenblack (trade name), PAN-based carbon black, pitch-based carbon black, and carbon nanotube.

또한, 이온 도전 기구에 의한 도전 부여제로서, 이하의 것을 들 수 있다. LiCF3SO3, NaClO4, LiClO4, LiAsF6, LiBF4, NaSCN, KSCN, NaCl과 같은 알칼리 금속염; NH4Cl, NH4SO4, NH4NO3 등의 암모늄염; Ca(ClO4)2, Ba(ClO4)2와 같은 알칼리 토금속염; 이들 염의 1,4-부탄디올, 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜과 같은 다가 알코올이나 그들의 유도체와의 착체; 이들 염의 에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 폴리에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 폴리에틸렌글리콜 모노에틸에테르와 같은 모노올과의 착체; 4급 암모늄염과 같은 양이온성 계면 활성제; 지방족 술폰산염, 알킬황산에스테르염, 알킬인산에스테르염과 같은 음이온성 계면 활성제; 베타인과 같은 양쪽성 계면 활성제.As the conductive agent by the ion conductive mechanism, the following may be mentioned. Alkali metal salts such as LiCF 3 SO 3 , NaClO 4 , LiClO 4 , LiAsF 6 , LiBF 4 , NaSCN, KSCN, NaCl; Ammonium salts such as NH 4 Cl, NH 4 SO 4 and NH 4 NO 3 ; Ca (ClO 4) 2, Ba (ClO 4) alkaline earth metal salts such as 2; Complexes of these salts with polyhydric alcohols such as 1,4-butanediol, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol and polypropylene glycol and derivatives thereof; Complexes of these salts with monools such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, polyethylene glycol monomethyl ether and polyethylene glycol monoethyl ether; Cationic surfactants such as quaternary ammonium salts; Anionic surfactants such as aliphatic sulfonic acid salts, alkyl sulfuric acid ester salts and alkyl phosphoric acid ester salts; Amphoteric surfactants such as betaine.

이들 도전제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.These conductive agents may be used alone or in combination of two or more.

그 밖에, 탄성층에 도전성을 부여하는 수단으로서, 도전제 대신에, 혹은 도전제와 함께 도전성 고분자 화합물을 첨가하는 방법도 이용할 수 있다.In addition, as a means for imparting conductivity to the elastic layer, a method of adding a conductive polymer compound together with a conductive agent or a conductive polymer may also be used.

도전성 고분자 화합물이란, 폴리아세틸렌과 같은 공액계를 갖는 중합체를 호 스트 중합체로 하고, 여기에 I2와 같은 도펀트를 도프하여 도전화한 고분자 화합물이다.The conductive polymer compound is a polymer compound made of a host polymer having a conjugated system such as polyacetylene and doped with a dopant such as I 2 to conduct the conductive polymer.

호스트 중합체로서는, 예를 들어 이하의 것을 들 수 있다. 폴리아세틸렌, 폴리(p-페닐렌), 폴리피롤, 폴리티오페닌, 폴리(p-페닐렌옥시드), 폴리(p-페닐렌술피드), 폴리(p-펠렌비닐렌), 폴리(2,6-디메틸페닐렌옥시드), 폴리(비스페놀 A 카르보네이트), 폴리비닐카르바졸, 폴리디아세틸렌, 폴리(N-메틸-4-비닐피리딘), 폴리아닐린, 폴리퀴놀린, 폴리(페닐렌에테르술폰).Examples of the host polymer include the following. Poly (p-phenylenesulfide), poly (p-phenylenylene), poly (p-phenylene vinylene), poly (Dimethylphenylene oxide), poly (bisphenol A carbonate), polyvinylcarbazole, polydiacetylene, poly (N-methyl-4-vinylpyridine), polyaniline, polyquinoline and poly (phenylene ether sulfone).

도펀트로서는 I2 외에, 이하의 것을 들 수 있다. Cl2, Br2, ICl, ICl3, IBr, IF3과 같은 할로겐류; PF5, AsF5, SbF5, FeCl3, AlCl3, CuCl2와 같은 루이스산류; Li, Na, Rb, Cs와 같은 알칼리 금속류; Be, Mg, Ca, Sc, Ba와 같은 알칼리 토금속류, 파라톨루엔술폰산, 벤젠술폰산, 안트라퀴논술폰산, 나프탈렌술폰산, 나프탈렌디술폰산, 나프탈렌트리술폰산과 같은 방향족 술폰산 또는 그의 알칼리 금속염.As the dopant, in addition to I 2 , the following can be mentioned. Cl 2 , Br 2 , ICl, ICl 3 , IBr, IF 3 ; Lewis acids such as PF 5 , AsF 5 , SbF 5 , FeCl 3 , AlCl 3 and CuCl 2 ; Alkali metals such as Li, Na, Rb and Cs; Alkaline earth metals such as Be, Mg, Ca, Sc and Ba, aromatic sulfonic acids such as paratoluenesulfonic acid, benzenesulfonic acid, anthraquinone sulfonic acid, naphthalene sulfonic acid, naphthalene disulfonic acid and naphthalene trisulfonic acid or alkali metal salts thereof.

이들 중, 카본 블랙계의 도전제는 비교적 저렴하면서 용이하게 입수할 수 있고, 또한 주성분의 고무 및 수지 재료의 종류에 따르지 않고, 양호한 도전성을 부여할 수 있기 때문에 적합하다. 주성분의 고무 및 수지 재료 중에, 미분말 형상의 도전제를 분산시키는 수단으로서는, 종래부터 이용되는 하기의 수단을 주성분의 고무 및 수지 재료에 따라서 적절하게 이용하면 된다. 예를 들어, 롤 니더, 밴버리 믹서, 볼 밀, 샌드 그라인더, 페인트 셰이커와 같은 것을 들 수 있다.Of these, carbon black-based conductive agents are suitable because they are relatively inexpensive and readily available, and can impart good conductivity regardless of the kind of rubber and resin material of the main component. As the means for dispersing the conductive agent in the form of a fine powder in the main component rubber and the resin material, the following conventional means may be appropriately used depending on the rubber and the resin material of the main component. Examples include roll kneaders, Banbury mixers, ball mills, sand grinders, and paint shakers.

충전제 및 증량제로서는, 이하의 것을 들 수 있다. 실리카, 석영 미분말, 규조토, 산화아연, 염기성 탄산마그네슘, 활성 탄산칼슘, 규산마그네슘, 규산알루미늄, 이산화티탄, 탈크, 운모 분말, 황산알루미늄, 황산칼슘, 황산바륨, 유리 섬유, 유기 보강제, 유기 충전제.Examples of the filler and the extender include the following. Silica, quartz powder, diatomaceous earth, zinc oxide, basic magnesium carbonate, activated calcium carbonate, magnesium silicate, aluminum silicate, titanium dioxide, talc, mica powder, aluminum sulfate, calcium sulfate, barium sulphate, glass fiber, organic reinforcing agent, organic filler.

이들 충전제는 표면을 유기 규소 화합물로 처리하여 소수화하여도 된다.These fillers may be subjected to hydrophobic treatment by treating the surface with an organosilicon compound.

산화 방지제로서는, 힌더드 페놀계 산화 방지제, 페놀계 산화 방지제, 인계 산화 방지제, 아민계 산화 방지제, 유황계 산화 방지제와 같은 고분자 화합물에 대하여 사용되는 공지된 것을 적절하게 선택하여 사용할 수 있다.As the antioxidant, known ones which are used for a polymer compound such as a hindered phenol antioxidant, a phenol antioxidant, a phosphorus antioxidant, an amine antioxidant and a sulfur antioxidant can be appropriately selected and used.

가공 보조제로서는, 공지의 재료가 사용 가능하다. 구체적으로는, 스테아르산, 올레산과 같은 지방산, 지방산의 금속염이나 에스테르를 사용할 수 있다.As the processing aid, known materials can be used. Specifically, fatty acids such as stearic acid and oleic acid, and metal salts and esters of fatty acids can be used.

예를 들어, 고무 성형체를 실리콘 고무로 제작하기 위해서는, 액상 실리콘 고무를 주제로서 사용하고, 폴리오르가노히드로겐실록산을 가교 성분으로 하고, 백금계 촉매를 사용하여, 고무 성분 상호의 가교를 도모한다.For example, in order to produce a rubber molded article from a silicone rubber, a liquid silicone rubber is used as a subject, a polyorganohydrogen siloxane is used as a crosslinking component, and a crosslinking of rubber components is attempted using a platinum-based catalyst .

또한, 감광 드럼과 접촉하여 닙 폭을 확보하고, 추가하여 적합한 세트성을 만족하는 것으로 하기 위해서는, 탄성층의 두께는, 바람직하게는 0.5mm 이상, 보다 바람직하게는 1.0mm 이상으로 한다. 또한, 탄성층의 두께의 상한은, 제작되는 현상 롤러의 외경 정밀도를 손상시키지 않는 한 특별히 제한되지 않는다. 실용상, 탄성층의 두께는 6.0mm 이하, 특히 5.0mm 이하로 하는 것이 바람직하다. 또한, 탄성층의 두께는, 목적으로 하는 닙 폭을 달성하기 위하여, 그 경도에 따라 적절하게 결정한다.The thickness of the elastic layer is preferably 0.5 mm or more, and more preferably 1.0 mm or more in order to ensure the nip width in contact with the photosensitive drum and further satisfy the suitability for setting. The upper limit of the thickness of the elastic layer is not particularly limited as long as it does not impair the accuracy of the outer diameter of the developing roller to be manufactured. In practice, the thickness of the elastic layer is preferably 6.0 mm or less, particularly 5.0 mm or less. The thickness of the elastic layer is appropriately determined in accordance with its hardness in order to achieve a desired nip width.

또한, 본 발명에서는, 이 탄성층의 성형은 종래부터 알려져 있는 압출 성형 법, 사출 성형법 등에 의해 가능하지만, 특별히 한정되지 않는다. 층 구성으로서는 본 발명에 기재된 특징을 가지면 한정되지 않으며, 2층 이상의 구성으로 할 수도 있다.In the present invention, the forming of the elastic layer can be performed by an extrusion molding method, an injection molding method or the like known in the art, but is not particularly limited. The layer constitution is not limited as long as it has the features described in the present invention, and it may be constituted by two or more layers.

또한, 표면층을 갖는 탄성층의 인장 탄성률은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 1.0MPa 이상 100.0MPa 이하인 것이 바람직하고, 1.0MPa 이상 30.0MPa 이하인 것이 보다 바람직하다. 표면층을 갖는 탄성층의 인장 탄성률을 상기 수치 범위 내로 함으로써, 현상 롤러를 전자 사진 감광체 등의 접촉 부재에 장기간 접촉한 채 방치해 둔 경우에도, 현상 롤러의 접촉부에 압접 영구 왜곡이 발생하기 어렵다. 또한, 접촉 부재와 현상 롤러간을 통과하는 토너에 가하는 압력이 지나치게 커지지 않고, 토너의 외첨제의 탈리나 매몰, 및 토너 내의 왁스 등의 스며나옴을 유효하게 억제할 수 있다.The elastic modulus of the elastic layer having the surface layer is not particularly limited, but is preferably 1.0 MPa or more and 100.0 MPa or less, more preferably 1.0 MPa or more and 30.0 MPa or less. By setting the tensile elastic modulus of the elastic layer having the surface layer within the above-described numerical range, it is difficult for permanent stress to be generated in the contact portion of the developing roller to occur even when the developing roller is left in contact with a contact member such as an electrophotographic photosensitive member for a long period of time. Further, the pressure applied to the toner passing between the contact member and the developing roller is not excessively increased, and it is possible to effectively suppress the release or burial of the external additive of the toner and the penetration of wax or the like in the toner.

본 발명에 있어서의 인장 탄성률은, JIS-K7113:1995에 기재된 방법에 준하여 측정된다. 또한, 본 발명에 있어서는, 도 2에 도시한 바와 같이, 길이 100mm이고 롤러 반주기분인 샘플을 현상 롤러(1)로부터 잘라내어, 인장 탄성률 측정용 시험편(40)으로 한다.The tensile modulus in the present invention is measured according to the method described in JIS-K7113: 1995. In the present invention, as shown in Fig. 2, a sample having a length of 100 mm and a roller bearing capacity is cut out from the developing roller 1 to obtain a test piece 40 for measuring the tensile elastic modulus.

측정에는 만능 인장 시험기 「텐실론 RTC-1250A」(상품명, 가부시끼가이샤 오리엔테크제)를 사용한다. 또한 측정 환경은 온도 20℃, 습도 60%RH로 한다. 또한, 측정은 시험편의 양단부 각 10mm를 척에 설치하고, 척간 길이 80mm, 측정 속도 20mm/min으로 행한다. 얻어진 인장 탄성률 5시료의 평균값을 산출하고, 해당 현상 롤러의 표면층을 갖는 탄성층의 인장 탄성률로 한다.For the measurement, a universal tensile tester &quot; Tensilon RTC-1250A &quot; (trade name, manufactured by Orientech Kabushiki Kaisha) is used. In addition, the measurement environment is set at a temperature of 20 ° C and a humidity of 60% RH. In addition, the measurement is performed by setting each end portion of the test piece 10 mm on the chuck, and measuring the chuck length 80 mm and measuring speed 20 mm / min. The obtained average value of the tensile modulus of 5 samples is calculated and used as the tensile elastic modulus of the elastic layer having the surface layer of the developing roller.

(표면층(13))(Surface layer 13)

본 발명의 현상 롤러는, 도 1에 도시한 바와 같이, 탄성층(12)의 표면을 피복하고 있는 표면층(13)을 갖는다. 상기 표면층은, 규소 원자와 화학 결합하고 있는 탄소 원자를 포함하는 산화규소막(이후 「SiOx막」이라고 기재하기도 함)의 막을 포함한다. 즉, 표면층(13)에 포함되는 SiOx의 막은, Si-O 및 Si-C의 화학 결합을 갖는다. 그리고, 규소 원자와 화학 결합하고 있는 산소 원자의 규소 원자에 대한 존재비(O/Si)가 0.65 이상 1.95 이하이다. 또한, 규소 원자와 화학 결합을 형성하고 있는 탄소 원자의 규소 원자에 대한 존재비(C/Si)가 0.05 이상 1.65 이하이다.The developing roller of the present invention has a surface layer 13 covering the surface of the elastic layer 12, as shown in Fig. The surface layer includes a film of a silicon oxide film (hereinafter also referred to as &quot; SiOx film &quot;) containing carbon atoms chemically bonded to silicon atoms. That is, the SiOx film included in the surface layer 13 has chemical bonds of Si-O and Si-C. (O / Si) of oxygen atoms chemically bonded to silicon atoms with respect to silicon atoms is 0.65 or more and 1.95 or less. Also, the abundance ratio (C / Si) of the carbon atoms forming the chemical bond with the silicon atom to the silicon atom is 0.05 or more and 1.65 or less.

상기한 존재비 O/Si는 1.30 이상 1.80 이하인 것이 보다 바람직하다. 존재비 O/Si가 0.65보다 작으면 탄성층으로부터 오염 물질이 블리드하는 것을 방지하는 것이 곤란하여, 현상 롤러로서 사용할 때, 접촉하는 감광 드럼에의 오염이 문제가 되는 경우가 있다. 또한 1.95 초과에서는 SiOx막 자체가 단단하고, 균열이 발생하기 쉬워, 현상 롤러로서 사용하였을 때, 얻어진 화상에는 균열에 기인하여 줄무늬가 발생하기 쉽다.It is more preferable that the abundance ratio O / Si is 1.30 or more and 1.80 or less. When the abundance ratio O / Si is less than 0.65, it is difficult to prevent contaminants from bleeding from the elastic layer, so that contamination of the photosensitive drum in contact with the photosensitive drum may become a problem when used as a developing roller. On the other hand, when it is more than 1.95, the SiOx film itself is hard and easily cracked, and when used as a developing roller, streaks tend to occur in the obtained image due to cracks.

또한, 상기의 존재비 C/Si는 0.10 이상 0.70 이하인 것이 보다 바람직하다. 존재비 C/Si가 0.05보다 작으면, 산화규소의 막과 탄성층 표면의 밀착성이 저하하고, 균일하면서 적정한 표면층을 얻는 것이 곤란해지는 경우가 있다. 또한 존재비 C/Si가 1.65 초과에서는 막의 표면이 태크(점착)성으로 되기 쉬워, 현상 롤러로서 사용할 때, 토너에의 이형성이 저하하고, 필름화가 발생하기 쉬워진다.In addition, the abundance ratio C / Si is more preferably 0.10 or more and 0.70 or less. If the abundance ratio C / Si is less than 0.05, the adhesion between the silicon oxide film and the surface of the elastic layer decreases, and it may become difficult to obtain a uniform and appropriate surface layer. On the other hand, when the abundance ratio C / Si is more than 1.65, the surface of the film tends to become tacky (tacky), and when used as a developing roller, releasability to the toner decreases and filming tends to occur.

또한, 표면층 중의 각 원소의 존재 비율은 다음과 같이 하여 구한다.The existence ratio of each element in the surface layer is obtained as follows.

X선 광전자 분광 장치 「Quantum2000」(상품명, 울백-파이 가부시끼가이샤제)을 사용하고, X선원을 AlKα로 하여, 현상 롤러의 표면층(13)의 표면을 Si의 2p 궤도, O 및 C의 1s 궤도의 결합 에너지에 기인하는 피크를 측정한다. 각각의 피크로부터 각 원자의 존재비를 산출하고, 얻어진 존재비로부터 O/Si 및 C/Si를 구한다.The surface of the surface layer 13 of the developing roller was treated with a 2p orbit of Si, 1s of O and C (a product of &lt; RTI ID = The peak due to the binding energy of the orbit is measured. The abundance ratios of the respective atoms are calculated from each peak, and O / Si and C / Si are obtained from the abundance ratio obtained.

또한, SiOx의 화학 결합에 대해서는, 푸리에 변환 적외 분광 분석(FT-IR) 장치 「SpectrumOne」(상품명, 가부시끼가이샤 퍼킨 엘머 재팬제)에 의해, 현상 롤러의 표면층(13)을 구성하는 SiOx막의 표면의 IR 측정으로 확인한다. 즉, Si-O 진동 피크(450cm-1), Si-C 신축 피크(800 내지 820cm-1)의 존재에 의해, Si-O 및 Si-C의 화학 결합의 존재를 확인한다. 또한, 후술하는 방법으로 형성되는 본 발명에 관한 표면층의 O/Si 및 C/Si의 값의 위치에 있어서의 편차는 거의 생길 수 없기 때문에, 측정 개소는 표면층의 1개소이면 된다.The chemical bonding of SiOx was carried out by a Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) apparatus "SpectrumOne" (trade name, manufactured by Perkin Elmer Japan Co., Ltd.) Of the test results. That is, by the presence of Si-O oscillation peak (450cm -1), Si-C stretching peak (800 to 820cm -1), to confirm the presence of the chemical bond of Si-O and Si-C. Further, since the deviation in the position of the O / Si and C / Si values of the surface layer according to the present invention formed by the method described later can hardly occur, the measurement point may be located at one point in the surface layer.

본 발명에 관한 SiOx의 막을 탄성층 상에 형성하는 방법으로서는, 이하의 방법을 들 수 있다. 침지 코팅, 스프레이 코팅, 롤 코팅, 링 코팅과 같은 습식 코팅법; 진공 증착, 스퍼터링, 이온 플레이팅과 같은 물리적 기상 성장(PVD)법; 플라즈마 CVD, 열 CVD, 레이저 CVD와 같은 화학적 기상 성장(CVD)법.As a method for forming a film of SiOx according to the present invention on the elastic layer, the following methods can be mentioned. Wet coating methods such as dip coating, spray coating, roll coating and ring coating; Physical vapor deposition (PVD) methods such as vacuum deposition, sputtering, and ion plating; Chemical vapor deposition (CVD) methods such as plasma CVD, thermal CVD, and laser CVD.

그 중에서도, 특히 탄성층과 표면층(SiOx막)의 밀착성이나 처리 시간 및 처리 온도, 장치의 간편성, 얻어지는 표면층의 균일성을 고려하면, 플라즈마 CVD법이 바람직하다.Among them, the plasma CVD method is preferable in view of the adhesion between the elastic layer and the surface layer (SiOx film), the treatment time and the treatment temperature, the simplicity of the device, and the uniformity of the surface layer obtained.

이하에, 플라즈마 CVD법에 의한 SiOx막의 형성 방법의 일례를 나타낸다.Hereinafter, an example of a method of forming a SiOx film by the plasma CVD method will be described.

또한, 도 3은, 이 플라즈마 CVD법에 의한 SiOx막을 형성하는 장치의 모식도이다.3 is a schematic view of an apparatus for forming a SiOx film by the plasma CVD method.

본 장치는 진공 챔버(41), 평행하게 놓여진 평판 전극(42), 원료 가스 봄베 및 원료 액체 탱크(43), 원료 공급 수단(44), 챔버 내의 가스 배기 수단(45), 고주파를 공급하는 고주파 공급 전원(46) 및 탄성 롤러(48)를 회전하는 모터(47)에 의해 구성되어 있다.The apparatus includes a vacuum chamber 41, a flat plate electrode 42 placed in parallel, a raw material gas cylinder and a raw material liquid tank 43, a raw material supply means 44, a gas exhaust means 45 in the chamber, a high frequency And a motor 47 for rotating the supply power source 46 and the elastic roller 48. [

도 3에 도시한 장치를 사용하여, 하기의 수순 (1) 내지 (4)에 의해 SiOx막을 표면층으로서 갖는 현상 롤러를 제조할 수 있다.By using the apparatus shown in Fig. 3, a developing roller having a SiOx film as its surface layer can be manufactured by the following procedures (1) to (4).

ㆍ수순 (1) 평판 전극(42)의 사이에 축심체 상에 탄성층이 형성된 탄성 롤러(48)를 설치하고, 얻어지는 SiOx의 막이 균일해지도록 모터(47)를 구동시켜 둘레 방향으로 회전시킨다.Procedure (1) An elastic roller 48 having an elastic layer formed on the shaft core between the flat plate electrodes 42 is provided, and the motor 47 is driven to rotate in the circumferential direction so that the resulting SiOx film becomes uniform.

ㆍ수순 (2) 배기 수단에 의해, 진공 챔버(41) 내를 진공화한다.Procedure (2) The inside of the vacuum chamber 41 is evacuated by the evacuation means.

ㆍ수순 (3) 원료 가스 도입구로부터 원료 가스를 도입하고, 평판 전극(42)에 고주파 공급 전원(46)에 의해 고주파 전력을 공급하고, 플라즈마를 발생시켜, 성막을 행한다.(3) The raw material gas is introduced from the raw material gas inlet, the high frequency power is supplied to the flat plate electrode 42 by the high frequency power supply source 46, and plasma is generated to perform film formation.

ㆍ수순 (4) 소정 시간 경과 후, 원료 가스 및 고주파 전력 공급을 정지하고, 진공 챔버(41) 내에 공기 또는 질소를 대기압까지 도입(리크)하고, 탄성 롤러(48)를 취출한다.(4) After the lapse of a predetermined time, the supply of the raw material gas and the high frequency power is stopped, and air or nitrogen is introduced (leaked) into the vacuum chamber 41, and the elastic roller 48 is taken out.

이상과 같은 수순에 의해 탄소를 함유하는 SiOx막을 포함하는 표면층을 갖는 현상 롤러를 제조하는 것이 가능하다. 또한, 플라즈마 CVD 처리되는 탄성 롤러(48)는, 균일한 플라즈마 분위기하에 놓을 수 있는 것이면 다수개를 동시에 처리하여도 된다.It is possible to manufacture a developing roller having a surface layer containing a SiOx film containing carbon by the above procedure. Further, the elastic roller 48 subjected to the plasma CVD treatment may be treated at the same time as long as it can be placed under a uniform plasma atmosphere.

여기서, 원료 가스로서, 통상, 가스 상태의 혹은 가스 상태화한 유기 규소 화합물을, 필요에 따라 탄화수소 화합물과 함께, 불활성 가스, 산화성 가스 등의 기체의 공존하 혹은 비존재하에 도입한다. 상기 탄화수소 화합물의 예로서는, 예를 들어 톨루엔, 크실렌, 메탄, 에탄, 프로판, 아세틸렌 등을 들 수 있다.Here, as the raw material gas, an organosilicon compound in a gaseous state or a gaseous state is introduced into the reactor, if necessary, in the presence or in the absence of a gas such as an inert gas or an oxidizing gas together with the hydrocarbon compound. Examples of the hydrocarbon compound include, for example, toluene, xylene, methane, ethane, propane, and acetylene.

또한, 유기 규소 화합물로서는, 이하의 것을 들 수 있다. 1,1,3,3-테트라메틸디실록산, 헥사메틸디실록산, 비닐트리메틸실란, 메틸트리메톡시실란, 헥사메틸디실란, 메틸실란, 디메틸실란, 트리메틸실란, 테트라메틸실란, 디에틸실란, 프로필실란, 페닐실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 옥타메틸시클로테트라실록산.Examples of the organic silicon compound include the following. Hexamethyldisiloxane, tetramethyldisiloxane, 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, hexamethyldisiloxane, vinyltrimethylsilane, methyltrimethoxysilane, hexamethyldisilane, methylsilane, dimethylsilane, trimethylsilane, tetramethylsilane, Propylsilane, phenylsilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, octamethylcyclotetrasiloxane.

취급상의 안전면에서 1,1,3,3-테트라메틸디실록산, 헥사메틸디실록산, 테트라메틸실란이 바람직하다.From the viewpoint of handling safety, 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, hexamethyldisiloxane and tetramethylsilane are preferable.

실란원으로서는 유기 규소 화합물에 한정되는 것이 아니며, 실란, 아미노실란, 실라잔도 사용할 수 있다.The silane source is not limited to the organic silicon compound, and silane, aminosilane, and silazane can also be used.

또한, 유기 규소 화합물 등이 가스 상태이면 그대로 사용하고, 상온에서 액체이면 가열하여 기화시켜 불활성 가스에 의해 반송하거나, 혹은 불활성 가스로 버 블링하여 반송하여 사용한다. 또한 상온에서 고체인 것에서는 가열하여 기화시키고, 불활성 가스에 의해 반송하여 사용한다. 또한, 원료 물질을 감압 상태에 있어서, 기화를 촉진시켜도 된다.If the organic silicon compound or the like is in a gaseous state, it is used as it is, and if it is a liquid at room temperature, it is heated and vaporized and transported by an inert gas or by bubbling with an inert gas. Further, in the case of a solid at room temperature, it is heated and vaporized, and is transported by inert gas. Further, vaporization may be promoted while the raw material is in a reduced pressure state.

또한, 원료의 유기 규소 화합물이 산소 함유 화합물일 때에는, 산소가 없어도 SiOx막을 퇴적하는 것이 가능하다. 또한, 상기 원료 가스와 함께, 또는 원료 가스에 추가하여, 진공 챔버 내에 산소, 산화력을 갖는 가스(N2O, CO2 등)와 같은 산화성 가스를 도입한다. 또한, 상기에서 사용할 수 있는 불활성 가스로서 헬륨, 아르곤, 질소와 같은 것을 들 수 있다.Further, when the raw material organic silicon compound is an oxygen-containing compound, it is possible to deposit a SiOx film even without oxygen. In addition to the raw material gas, or in addition to the raw material gas, an oxidizing gas such as oxygen (N 2 O, CO 2, etc.) having oxygen and oxidizing power is introduced into the vacuum chamber. Examples of the inert gas usable in the above include helium, argon and nitrogen.

SiOx막에 있어서의 규소 원자, 규소 원자에 화학 결합하고 있는 산소 원자, 및 규소 원자에 화학 결합하고 있는 탄소 원자의 존재 비율은, 도입하는 원료 가스의 배합비, 공급하는 고주파 전력 등에 의해 제어하는 것이 가능하다.The presence ratio of the silicon atoms in the SiOx film, the oxygen atoms chemically bonded to the silicon atoms, and the carbon atoms chemically bonded to the silicon atoms can be controlled by the mixing ratio of the source gas to be introduced, the high-frequency power to be supplied, and the like Do.

구체적으로는, 예를 들어 상기한 유기 규소 화합물과 산소 가스의 배합비에 있어서, 산소 가스의 비율을 높임으로써 O/Si의 값을 증가시킬 수 있다. 산소 가스의 비율을 저하시킴으로써 C/Si의 값을 증가시킬 수 있다.Specifically, for example, the value of O / Si can be increased by increasing the ratio of the oxygen gas in the blending ratio of the above-described organic silicon compound and oxygen gas. The value of C / Si can be increased by lowering the ratio of oxygen gas.

또한, 고주파 전력을 증가시킴으로써, O/Si 및 C/Si의 값을 저하시킬 수 있다. 또한, 상기한 탄화수소 화합물을 병용함으로써, 해당 탄화수소 화합물의 사용량에 따라 O/Si 및 C/Si의 값을 증가시킬 수 있다.Further, by increasing the high-frequency power, the values of O / Si and C / Si can be lowered. Further, by using the above hydrocarbon compounds in combination, the values of O / Si and C / Si can be increased according to the amount of the hydrocarbon compound used.

또한, 습식법에 의한 SiOx막의 제조 방법으로서는 이하의 방법이 예시된다.As a method for producing the SiOx film by the wet method, the following methods are exemplified.

무기 고분자 전구체 용액(예를 들어, 퍼히드로폴리실라잔 용액 등)과 수산기 를 갖는 고분자 용액(예를 들어, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 등)의 혼합물을 탄성층 상에 균일하게 도포하고, 계속해서 가열이나 자외선 조사에 의해 해당 혼합물의 도막을 경화시키는 방법.A mixture of an inorganic polymer precursor solution (for example, a perhydro polysilazane solution or the like) and a polymer solution having a hydroxyl group (for example, 2-hydroxyethyl methacrylate or the like) is uniformly coated on the elastic layer, And then the coating film of the mixture is cured by heating or ultraviolet irradiation.

그리고, 상기의 방법에 있어서는, 상기 무기 고분자 전구체 용액과 상기 고분자 용액의 몰비를 변화시킴으로써 O/Si 및 C/Si의 값을 제어할 수 있다.In the above method, the values of O / Si and C / Si can be controlled by changing the molar ratio of the solution of the inorganic polymer precursor and the solution of the polymer.

여기서, SiOx막용의 원료 혼합물을 탄성층 상에 도포하기 전에, 탄성층 표면에, 상기 혼합물을 잘 도포할 수 있도록 자외선 조사나 전자선 조사, 혹은 플라즈마 처리와 같은 활성화 처리를 실시하여도 된다.Here, the surface of the elastic layer may be subjected to activation treatment such as ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, or plasma treatment so that the mixture can be applied well before the raw material mixture for SiOx film is applied on the elastic layer.

이와 같이 하여 형성된 SiOx막의 두께는, 15nm 이상 5000nm 이하인 것이 바람직하고, 300nm 이상 3000nm 이하인 것이 보다 바람직하다. 막 두께를 상기의 수치 범위 내로 함으로써, 장기간의 사용에 수반하는 마모에 대해서도 실용상 충분해진다. 또한, 상기한 CVD법으로 SiOx의 막을 제조한 경우에도 탄성층이 과도하게 승온하여, 탄성층의 특성이 변화하게 되는 것을 유효하게 억제할 수 있다.The thickness of the SiOx film thus formed is preferably 15 nm or more and 5000 nm or less, more preferably 300 nm or more and 3000 nm or less. By setting the film thickness within the above-mentioned numerical range, it is practically sufficient to abrade the film due to long-term use. Further, even when a film of SiOx is produced by the CVD method described above, it is possible to effectively inhibit the elastic layer from being excessively heated to change the characteristics of the elastic layer.

또한, 형성된 SiOx의 막의 막 두께는, 박막 측정 장치(상품명: F20-EXR; FILMETRICS사제)를 사용하여, 현상 롤러의 길이 방향을 단부로부터 등간격으로 3군데, 또한 둘레 방향으로 등간격으로 3군데의 합계 9군데를 측정하여 얻어진 값의 평균값이다.The film thickness of the formed SiOx film was measured by using a thin film thickness measuring apparatus (trade name: F20-EXR; manufactured by FILMETRICS Co., Ltd.) in three places at equal intervals from the end portion in the longitudinal direction of the developing roller, And the average value of the values obtained by measuring 9 places in total.

또한, 본 발명에 있어서의 현상 롤러는, 도 4와 같이 하여, 현상 롤러를 회전시켜 DC50V 인가시켰을 때에 계측되는 전류값이 5㎂ 이상 5000㎂ 이하인 것이 바람직하고, 100㎂ 이상 500㎂ 이하인 것이 보다 바람직하다. 상기 전류값을 상기 수치 범위로 함으로써, 전자 사진 감광 드럼에 형성된 정전 잠상을 토너에 의해 현상할 때, 현상에 충분한 현상 바이어스를 얻기 쉽다. 그로 인해, 충분한 농도의 전자 사진 화상을 얻을 수 있다. 또한 전자 사진 감광 드럼의 표면에 핀홀이 생겼을 때에도 바이어스 리크가 발생하기 어렵기 때문에, 해당 핀홀에 기인하는 가로 줄무늬 등이 전자 사진 화상에 발생하는 것을 유효하게 억제할 수 있다.The developing roller in the present invention preferably has a current value measured when DC 50 V is applied by rotating the developing roller as shown in Fig. 4, preferably 5 to 5000 占,, more preferably 100 to 500 占Do. By setting the current value to the above-described numerical range, it is easy to obtain a developing bias sufficient for developing when the electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive drum is developed by the toner. As a result, an electrophotographic image of a sufficient concentration can be obtained. Furthermore, since a bias leak is unlikely to occur even when a pinhole is formed on the surface of the electrophotographic photosensitive drum, it is possible to effectively suppress occurrence of horizontal stripe or the like caused by the pinhole in the electrophotographic image.

직경 40mm의 SUS제 원통 형상 전극(51)에, 현상 롤러(1)의 축심체 노출부에 각 500g의 하중을 가하고, 상기 현상 롤러(1)의 외주면을 접촉시킨다. 이 상태에서 원통 형상 전극(51)을 회전시켜, 연동 회전에 의해, 현상 롤러(1)를 둘레 방향으로 24rpm의 속도로 회전시킨다. 회전이 안정된 시점에서, 직류 전원(52)으로부터 축심체에 전압을 인가하고, 원통 형상 전극과의 사이에 50V의 전압을 건다. 또한, 이 때의 환경은 20℃, 50%RH로 한다. 그 때의 전류계(53)로 전류값을 현상 롤러(1)의 1주분 계측하고, 그 평균값을 구하여, 전류값으로 한다. 또한, 본 명세서에서는 이와 같이 하여 계측한 전류값을 「현상 롤러의 전류값」이라고 한다. 이 현상 롤러의 전류값을 적정하면서 균일하게 제어하는 것은, 토너가 이동하기 위한 전계 강도를 적정하면서 균일하게 유지하는 점에서 중요하다.A load of 500 g each is applied to the shaft-shaped body exposed portion of the developing roller 1 to the cylindrical electrode 51 made of SUS having a diameter of 40 mm and the outer circumferential surface of the developing roller 1 is brought into contact. In this state, the cylindrical electrode 51 is rotated, and the developing roller 1 is rotated in the circumferential direction at a speed of 24 rpm by the interlocking rotation. At a time when the rotation is stabilized, a voltage is applied to the shaft core from the direct current power source 52, and a voltage of 50 V is applied between the shaft and the cylindrical electrode. The environment at this time is set to 20 ° C and 50% RH. The current value is measured by the current meter 53 at that time for one week of the developing roller 1, and the average value thereof is determined as the current value. In the present specification, the current value thus measured is referred to as &quot; current value of the developing roller &quot;. It is important to control the current value of the developing roller uniformly while appropriately keeping the electric field intensity for moving the toner uniform and uniform.

상기 본 발명의 현상 롤러는, 복사기, 팩시밀리, 프린터와 같은 화상 형성 장치의 현상 롤러로서, 또한 프로세스 카트리지 타입의 화상 형성 장치에 있어서는 프로세스 카트리지의 현상 롤러로서 유용하다.The developing roller of the present invention is useful as a developing roller of an image forming apparatus such as a copying machine, a facsimile, and a printer, and as a developing roller of a process cartridge in an image forming apparatus of the process cartridge type.

본 발명의 현상 롤러를 탑재한 컬러 전자 사진 화상 형성 장치의 일례를 도 5에 모식도로 나타내었다. 이 도 5에 의해 이하에 설명한다.Fig. 5 schematically shows an example of a color electrophotographic image forming apparatus equipped with the developing roller of the present invention. This will be described below with reference to FIG.

도 5의 모식도에 도시하는 컬러 전자 사진 화상 형성 장치는, 옐로우 Y, 마젠타 M, 시안 C 및 블랙 BK의 색 토너마다 설치된 화상 형성부(10)(10a 내지 10d)를 탠덤 형식으로 갖고 있다. 상기 화상 형성부(10)는, 사양은 각 색 토너 특성에 따라서 조금 차이가 있지만, 기본적 구성에 있어서 동일하다. 화상 형성부(10)에는, 화살표 방향으로 회전하는 잠상 담지체로서의 감광 드럼(21)이 설치되어 있다. 그 주위에는, 감광 드럼(21)을 균일하게 대전하기 위한 대전 부재(26), 균일하게 대전한 감광 드럼(21)에 레이저광(25)을 조사하여 정전 잠상을 형성하는 노광 수단, 정전 잠상을 형성한 감광 드럼(21)에 토너를 공급하여 정전 잠상을 현상하는 현상 장치(22)가 설치되어 있다. 또한, 감광 드럼(21) 상의 토너상을, 급지 롤러 쌍(37)에 의해 공급되고 반송 벨트(34)에 의해 반송되는 종이 등의 기록 매체(36)의 이면으로부터 바이어스 전원(32)을 인가하여 기록 매체(36) 상에 전사하는 전사 롤러(31)를 갖는 전사 부재가 설치되어 있다. 반송 벨트(34)는 구동 롤러(30), 종동 롤러(35) 및 텐션 롤러(33)에 걸려지고, 각 화상 형성부에서 형성된 토너상을 기록 매체(36) 상에 순차적으로 중첩하여 전사하도록, 화상 형성부와 동기하여 이동해서 기록 매체(36)를 반송하도록 제어되어 있다. 또한, 기록 매체(36)는, 반송 벨트(34)에 접어들기 직전에 설치된 흡착 롤러(38)의 작용에 의해, 반송 벨트(34)에 정전적으로 흡착되어, 반송되도록 되어 있다.The color electrophotographic image forming apparatus shown in the schematic diagram of Fig. 5 has image forming sections 10 (10a to 10d) provided for each color toner of yellow Y, magenta M, cyan C and black BK in a tandem format. The specifications of the image forming section 10 are the same in basic configuration although they differ slightly depending on the toner characteristics of the respective colors. The image forming unit 10 is provided with a photosensitive drum 21 as a latent image bearing member that rotates in the direction of the arrow. There are provided a charging member 26 for uniformly charging the photosensitive drum 21, an exposure means for forming a latent electrostatic image by irradiating the uniformly charged photosensitive drum 21 with laser light 25, And a developing device 22 for supplying the toner to the formed photosensitive drum 21 to develop the electrostatic latent image. The bias power source 32 is applied to the toner image on the photosensitive drum 21 from the back side of the recording medium 36 such as paper that is fed by the feeding roller pair 37 and conveyed by the conveyance belt 34 There is provided a transfer member having a transfer roller 31 to be transferred onto the recording medium 36. [ The conveyance belt 34 is engaged with the drive roller 30, the driven roller 35 and the tension roller 33 so that the toner image formed in each image forming portion is successively superimposed on the recording medium 36, And is controlled so as to move in synchronism with the image forming section to convey the recording medium 36. [ The recording medium 36 is electrostatically adsorbed on the conveying belt 34 and conveyed by the action of the adsorption roller 38 provided immediately before the conveying belt 34 is folded.

또한, 컬러 전자 사진 화상 형성 장치에는, 기록 매체(36) 상에 중첩 전사한 토너상을 가열 등에 의해 정착하는 정착 장치(29)와, 화상 형성된 기록 매체를 장치 밖으로 배지하는 반송 장치(도시하지 않음)가 설치되어 있다. 또한, 기록 매 체(36)는 박리 장치(39)의 작용에 의해 반송 벨트(34)로부터 벗겨져 정착 장치(29)에 보내지도록 되어 있다.The color electrophotographic image forming apparatus also includes a fixing device 29 for fixing the toner image superimposed and transferred on the recording medium 36 by heating or the like, and a conveying device (not shown) for discharging the image- ). The recording medium 36 is peeled from the conveying belt 34 by the action of the peeling device 39 and is sent to the fixing device 29. [

한편, 화상 형성부(10)에는 감광 드럼(21) 상에 전사되지 않고 잔존하는 전사 잔류 토너를 제거하여 표면을 클리닝하는 클리닝 블레이드(28)를 갖는 클리닝 부재와, 감광 드럼으로부터 긁어내어진 토너를 수납하는 폐 토너 용기(27)가 설치되어 있다. 클리닝된 감광 드럼(21)은 화상 형성이 가능해져 대기하도록 되어 있다.On the other hand, the image forming unit 10 is provided with a cleaning member having a cleaning blade 28 for removing the transfer residual toner remaining on the photosensitive drum 21 without being transferred, and a cleaning blade 28 for cleaning the surface, A waste toner container 27 for storing waste toner is provided. The cleaned photosensitive drum 21 is allowed to stand by for image formation.

또한, 감광 드럼(21), 대전 부재(26), 현상 장치(22), 클리닝 블레이드(28) 및 폐 토너 용기(27)를 일체로 하여, 프로세스 카트리지로 하는 것도 가능하다.It is also possible to form the process cartridge with the photosensitive drum 21, the charging member 26, the developing device 22, the cleaning blade 28 and the waste toner container 27 integrally.

상기 화상 형성부(10)에 설치되는 현상 장치(22)에는, 토너(23)를 수용한 토너 용기(24)와, 토너 용기의 개구를 폐색하도록 설치되고, 토너 용기로부터 노출된 부분에서 감광 드럼과 대향하는 현상 롤러(1)가 설치되어 있다. 토너 용기(24) 내에는, 현상 롤러(1)에 접촉하여 현상 롤러(1)에 토너를 공급하는 롤러 형상의 토너 도포 부재(7)와, 현상 롤러(1)에 공급한 토너를 박막 형상으로 형성하는 동시에, 마찰 대전을 행하는 토너량 규제 블레이드(9)가 설치되어 있다. 토너 도포 부재(7)로서는, 예를 들어 축체 상에 발포 스펀지체나 폴리우레탄 폼을 설치한 것이나, 레이온 또는 폴리아미드와 같은 섬유를 식모한 퍼 브러시 구조의 것이, 현상 롤러(1) 상의 잔류 토너를 제거하는 점에서 바람직하다. 이 토너 도포 부재(7)는 현상 롤러(1)와 적절한 접촉폭을 갖고 배치하는 것이 바람직하고, 또한 현상 롤러(1)에 대하여 그 접촉부에 있어서 반대 방향으로 회전하는 것이 바람직하다.The developing device 22 provided in the image forming section 10 is provided with a toner container 24 for containing the toner 23 and a developing device 22 provided at a portion exposed from the toner container to close the opening of the toner container, And a developing roller 1 facing the developing roller 1 are provided. The toner container 24 is provided with a roller-shaped toner applying member 7 that contacts the developing roller 1 and supplies the toner to the developing roller 1; And a toner amount regulating blade 9 for performing friction charging is provided. As the toner applying member 7, for example, a foamed sponge body or a polyurethane foam is provided on a shaft body, or a perforated structure in which fibers such as rayon or polyamide are put on the surface of the developing roller 1, It is preferable from the point of view of elimination. The toner applying member 7 is desirably disposed at an appropriate contact width with the developing roller 1 and is preferably rotated in the opposite direction with respect to the developing roller 1 at the contact portion thereof.

본 발명의 프로세스 카트리지는, 상기한 바와 같이, 전자 사진 화상 형성 장치 본체에 탈착 가능하고, 상기의 현상 롤러를 구비하는 것이다. 또한, 단색의 화상 형성 장치용의 프로세스 카트리지에 대하여, 도 6에 그 일례의 모식도를 도시한다.As described above, the process cartridge of the present invention is detachably mountable to the main assembly of the electrophotographic image forming apparatus and includes the developing roller. 6 is a schematic view of an example of a process cartridge for a monochromatic image forming apparatus.

현상 롤러(1)는 감광 드럼(21) 및 토너 도포 부재(7)에 접하는 상태에서 장착되어 있다. 토너 용기(24)에 넣어진 토너(23)는, 토너 도포 부재(7)에 의해 현상 롤러(1)에 공급할 수 있다. 이 때 그 양은 토너량 규제 블레이드(9)로 조정된다. 한편, 대전 부재(26)에서 대전된 감광 드럼(21) 상에 레이저광(25)에 의해 정전 잠상이 형성되고, 상기 정전 잠상은, 현상 롤러(1)에 담지 반송된 토너에 의해 현상화(顯像化)되어 토너상으로 된다. 이 감광 드럼(21)의 토너상은 종이 등의 기록 매체 상에 전사된다. 그리고, 감광 드럼(21) 상에 남은 토너는, 클리닝 블레이드(28)에 의해 긁어내어져, 폐 토너 용기(27)에 떨어뜨려지는 구조로 되어 있다.The developing roller 1 is mounted in contact with the photosensitive drum 21 and the toner applying member 7. The toner 23 put in the toner container 24 can be supplied to the developing roller 1 by the toner applying member 7. At this time, the amount is adjusted by the toner amount regulation blade 9. On the other hand, an electrostatic latent image is formed on the photosensitive drum 21 charged by the charging member 26 by the laser beam 25. The electrostatic latent image is developed by the toner carried on the developing roller 1 Thereby forming a toner image. The toner image of the photosensitive drum 21 is transferred onto a recording medium such as paper. The toner remaining on the photosensitive drum 21 is scraped off by the cleaning blade 28 and dropped onto the waste toner container 27.

이하, 실시예를 나타내어, 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이에 의해 한정되는 것이 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

또한, 사용한 시약 등은 특별히 특정하지 않는 한, 순도 99.5% 이상의 것이다.Unless otherwise specified, reagents used are those having a purity of 99.5% or more.

<제조예 1> (탄성 롤러 1의 제조)Production Example 1 (Production of elastic roller 1)

하기의 재료를 배합하여 액상 실리콘 고무의 베이스 재료로 하였다.The following materials were blended to prepare a liquid silicone rubber base material.

ㆍ양쪽 말단 비닐기의 디메틸폴리실록산(비닐기 함유량 0.15질량%): 100질량 부,- Dimethylpolysiloxane (vinyl group content 0.15% by mass) of both terminal vinyl groups: 100 parts by mass,

ㆍ충전제로서의 석영 분말(상품명: Min-USil; Pennsylvania Glass Sand사제): 7질량부 및7 parts by mass of quartz powder (trade name: Min-USil; manufactured by Pennsylvania Glass Sand) as a filler and

ㆍ카본 블랙(상품명: 덴카 블랙, 분말 형상품; 덴끼 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 10질량부.Carbon black (trade name: Denka black, powder type; manufactured by Denki Kagaku Kogyo K.K.): 10 parts by mass.

상기 베이스 재료에, 경화 촉매로서 염화백금산과 디비닐테트라메틸디실록산의 착체(0.5질량%)를 0.5질량부 배합하여 A액을 제조하였다. 또한, 상기 베이스 재료에, 양쪽 말단 Si-H기의 디메틸실록산-메틸히드로겐실록산 공중합체(Si 원자에 결합하는 H 함유량 0.30%)를 1.5질량부 배합하여 B액을 제조하였다.0.5 mass parts of a complex of chloroplatinic acid and divinyltetramethyldisiloxane (0.5 mass%) as a curing catalyst was added to the base material to prepare solution A. Further, 1.5 parts by mass of a dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer having both terminal Si-H groups (H content of 0.30% bonded to Si atoms) was blended in the base material to prepare liquid B.

원통형 금형의 중심부에, 표면을 프라이머 처리한 직경 6mm, 길이 250mm의 SUM재로 만든 원기둥 형상 축심체를 배치하였다. 이 금형에, 상기 A액, B액을 질량비 1:1로 혼합한 것을 주입하고, 온도 130℃에서 20분간 가열 경화하고, 또한 온도 200℃에서 4시간 후경화하여, 길이 240mm, 두께 3mm의 탄성층을 갖는 탄성 롤러 1을 얻었다.A cylindrical core body made of a SUM material having a diameter of 6 mm and a length of 250 mm, whose surface was primed, was disposed in the center of the cylindrical mold. The mold A was mixed with the solution A and the solution B in a mass ratio of 1: 1, and the mixture was heated and cured at 130 ° C for 20 minutes and then cured at 200 ° C for 4 hours. To obtain an elastic roller 1 having a layer.

<제조예 2> (탄성 롤러 2의 제조)Production Example 2 (Production of elastic roller 2)

하기의 재료를 직경 30mm, L/D 32의 2축 압출기를 사용하여 용융 혼련하고 압출하여 수지 혼합물을 제조하였다.The following materials were melted and kneaded using a twin screw extruder having a diameter of 30 mm and L / D 32 and extruded to prepare a resin mixture.

ㆍ폴리올레핀계 엘라스토머(상품명: 산토프렌 8211-25; AES 재팬 가부시끼가이샤제): 100질량부 및100 parts by mass of a polyolefin elastomer (trade name: Santoprene 8211-25; manufactured by AES Japan K.K.) and

ㆍMT 카본 블랙(상품명: 써맥스 플로폼 N990; CANCAB사제): 40질량부.占 MT Carbon Black (trade name: SUMAX FLOFOM N990; manufactured by CANCAB CO., LTD.): 40 parts by mass.

계속해서, 상기 수지 혼합물을 펠릿화하였다. 이 펠릿을 크로스헤드 압출기를 사용하여, 축심체(직경 6mm, 길이 250mm) 상에 수지층을 형성하였다. 이 수지층의 단부를 절단하고, 또한 수지층 부분을 회전 지석으로 연마하여, 두께 3mm의 탄성층을 갖는 탄성 롤러 2를 얻었다.Subsequently, the resin mixture was pelletized. This pellet was formed into a resin layer on a shaft body (diameter 6 mm, length 250 mm) using a crosshead extruder. The end of the resin layer was cut, and the resin layer portion was polished with a rotary grinder to obtain an elastic roller 2 having an elastic layer with a thickness of 3 mm.

<제조예 3> (탄성 롤러 3의 제조)Production Example 3 (Production of elastic roller 3)

폴리올레핀계 엘라스토머(산토프렌 8211-25; AES 재팬 가부시끼가이샤제)를, 올레핀계 엘라스토머(상품명: 산토프렌 8211-45; AES 재팬 가부시끼가이샤제)로 바꾼 것 이외는, 상기 제조예 2와 동일하게 하여 탄성 롤러 3을 얻었다.The same procedure as in Production Example 2 was carried out except that the polyolefin elastomer (Santoprene 8211-25; manufactured by AES Japan K.K.) was changed to an olefin elastomer (trade name: Santoprene 8211-45; manufactured by AES Japan K.K.) Thereby obtaining the elastic roller 3.

<제조예 4> (탄성 롤러 4의 제조)&Lt; Production Example 4 > (Production of elastic roller 4)

폴리올레핀계 엘라스토머(상품명: 산토프렌 8211-25; AES 재팬 가부시끼가이샤제)를 LDPE(상품명: 노바테크 LD LJ902; 닛본 폴리에틸렌 가부시끼가이샤제)로 바꾼 것 이외는, 상기 제조예 2와 동일하게 하여 탄성 롤러 4를 얻었다.The procedure of Production Example 2 was repeated except that the polyolefin elastomer (trade name: Santoprene 8211-25; manufactured by AES Japan K.K.) was changed to LDPE (trade name: Novatec LD LJ902; manufactured by Nippon Polyethylene K.K.) Elastic roller 4 was obtained.

<제조예 5> (탄성 롤러 5의 제조)Production Example 5 (Production of elastic roller 5)

폴리올레핀계 엘라스토머(상품명: 산토프렌 8211-25; AES 재팬 가부시끼가이샤제)를 LDPE(상품명: 노바테크 LD LJ802; 닛본 폴리에틸렌 가부시끼가이샤제)로 바꾼 것 이외는 상기 제조예 2와 동일하게 하여 탄성 롤러 5를 얻었다.Except that the polyolefin elastomer (trade name: Santoprene 8211-25; manufactured by AES Japan K.K.) was changed to LDPE (trade name: Novatec LD LJ802; manufactured by Nippon Polyethylene K.K.) Roller 5 was obtained.

<제조예 6> (탄성 롤러 6의 제조)&Lt; Production Example 6 > (Production of elastic roller 6)

폴리올레핀계 엘라스토머(상품명: 산토프렌 8211-25; AES 재팬 가부시끼가이샤제)를 EVA(상품명: 에바플렉스 EV45LX; 미쯔이ㆍ듀퐁 폴리케미컬 가부시끼가이샤제)로 바꾼 것 이외는 상기 제조예 2와 동일하게 하여 탄성 롤러 6을 얻었다.Except that a polyolefin elastomer (trade name: Santoprene 8211-25; manufactured by AES Japan K.K.) was changed to EVA (trade name: EVAPLEX EV45LX; manufactured by Mitsui-Dupont Polychemical Co., Ltd.) Thereby obtaining the elastic roller 6.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

탄성 롤러 1을 도 3에 도시한 플라즈마 CVD 장치 내에 설치하였다. 그 후, 진공 펌프를 사용하여 진공 챔버 내를 1Pa까지 감압으로 하였다. 그 후, 원료 가스로서 헥사메틸디실록산 증기 1.0sccm, 산소 1.5sccm 및 아르곤 가스 22.5sccm의 혼합 가스를 진공 챔버 내에 도입하고, 진공 챔버 내의 압력을 25.3Pa로 하였다. 압력이 일정해진 후, 고주파 전원으로부터 주파수 13.56MHz, 120W의 전력을 평판 전극에 공급하고, 전극간에 플라즈마를 발생시켰다. 진공 챔버 내에 설치한 탄성 롤러 1을 24rpm으로 회전시켜, 3분간 처리하였다. 처리 종료 후 전력 공급을 정지하고, 진공 챔버 내에 잔류하고 있는 원료 가스를 배기하고, 공기를 진공 챔버 내에 대기압으로 될 때까지 도입하였다. 그 후, 표면층이 형성된 현상 롤러를 취출하였다.The elastic roller 1 was provided in the plasma CVD apparatus shown in Fig. Thereafter, the pressure in the vacuum chamber was reduced to 1 Pa by using a vacuum pump. Thereafter, a mixed gas of 1.0 sccm of steam of hexamethyldisiloxane as a raw material gas, 1.5 sccm of oxygen and 22.5 sccm of argon gas was introduced into the vacuum chamber, and the pressure in the vacuum chamber was set to 25.3 Pa. After the pressure was fixed, a power of 13.56 MHz and 120 W was supplied from the high frequency power source to the flat plate electrode, and a plasma was generated between the electrodes. The elastic roller 1 provided in the vacuum chamber was rotated at 24 rpm for 3 minutes. After the end of the processing, the power supply was stopped, the raw material gas remaining in the vacuum chamber was evacuated, and air was introduced into the vacuum chamber until it was atmospheric pressure. Thereafter, the developing roller having the surface layer formed thereon was taken out.

얻어진 현상 롤러의 표면을, X선 광전자 분광 장치로, 존재비 O/Si 및 존재비 C/Si를 구한 바, 각각 1.56, 0.32이었다.The surface of the obtained developing roller was found to be 1.56 and 0.32, respectively, when the abundance ratio O / Si and abundance ratio C / Si were determined by an X-ray photoelectron spectroscope.

또한, 현상 롤러의 표면층의 막 두께를 박막 측정 장치(상품명: F20-EXR; FILMETRICS사제)를 사용하여 측정한 바, 막 두께는 1530nm이었다. 또한, 측정은 현상 롤러의 길이 방향 등분된 3군데, 또한 둘레 방향 등분된 3군데의 합계 9군데에서 행하고, 얻어진 값의 평균값을 막 두께로 하였다.Further, the film thickness of the surface layer of the developing roller was measured using a thin film thickness measuring apparatus (trade name: F20-EXR; manufactured by FILMETRICS), and the film thickness was 1530 nm. In addition, the measurement was carried out at three points in the longitudinal direction of the developing roller and at nine points in the total of three points in the circumferential direction, and the average value of the obtained values was taken as the film thickness.

또한, 온도 20℃, 습도 50%RH 환경하에 있어서, 50V의 전압을 인가시키고, 24rpm의 속도로 회전시키면서 측정한 현상 롤러의 전류값은 270㎂이었다.Further, under the environment of a temperature of 20 캜 and a humidity of 50% RH, a current value of the developing roller measured while rotating at a speed of 24 rpm by applying a voltage of 50 V was 270..

현상 롤러로부터 도 2를 따라 제작한 길이 100mm의 롤러 반주분의 시험편을 사용하여 측정한 표면층을 갖는 탄성층(이하, 「탄성층+표면층」이라고 함)의 인장 탄성률은 1.0MPa이었다. 또한, 인장 탄성률은, 측정을 5시료에 대하여, 만능 인장 시험기(상품명: 텐실론 RTC-1250A; 가부시끼가이샤 오리엔테크제)로 온도 20℃, 습도 60%RH의 측정 환경에서 행하고, 그 평균값으로 하였다.The tensile modulus of elastic layer (hereinafter referred to as &quot; elastic layer + surface layer &quot;) having a surface layer measured using a test piece of a roller half of 100 mm in length produced from the developing roller along Fig. 2 was 1.0 MPa. The tensile modulus of elasticity was measured in five samples using a universal tensile tester (trade name: Tensilon RTC-1250A; manufactured by Orientech Co., Ltd.) in a measurement environment at a temperature of 20 ° C and a humidity of 60% RH, Respectively.

<실시예 2>&Lt; Example 2 >

탄성 롤러 2를 사용하고, 또한 표면층의 형성에 있어서의 플라즈마 CVD 처리의 시간을 4분으로 하였다. 그 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 현상 롤러를 제조하였다.The elastic roller 2 was used and the time for the plasma CVD treatment in forming the surface layer was set to 4 minutes. A developing roller was produced in the same manner as in Example 1 except for the above.

얻어진 현상 롤러의 각종 특성에 대하여 실시예 1과 동일하게 해석하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.Various characteristics of the obtained developing roller were analyzed in the same manner as in Example 1. [ The results are shown in Table 1.

<실시예 3>&Lt; Example 3 >

플라즈마 CVD 처리의 시간을 10초로 한 것 이외는, 실시예 2와 동일하게 하여 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다.A developing roller was obtained in the same manner as in Example 2 except that the time for the plasma CVD treatment was set to 10 seconds. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

<실시예 4><Example 4>

플라즈마 CVD 처리의 시간을 8초로 한 것 이외는, 실시예 2와 동일하게 하여 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다.A developing roller was obtained in the same manner as in Example 2 except that the time for the plasma CVD treatment was changed to 8 seconds. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

<실시예 5>&Lt; Example 5 >

플라즈마 CVD 처리의 시간을 10분으로 한 것 이외는, 실시예 2와 동일하게 하여 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다.A developing roller was obtained in the same manner as in Example 2 except that the time for the plasma CVD treatment was changed to 10 minutes. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

<실시예 6>&Lt; Example 6 >

플라즈마 CVD 처리의 시간을 11분으로 한 것 이외는, 실시예 2와 동일하게 하여 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다.A developing roller was obtained in the same manner as in Example 2 except that the time for the plasma CVD treatment was changed to 11 minutes. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

<실시예 7>&Lt; Example 7 >

표면층의 형성에 있어서, 원료 가스의 조성을 헥사메틸디실록산 증기 1.0sccm, 산소 2.5sccm 및 아르곤 가스 21.5sccm으로 하였다. 또한 플라즈마 CVD 처리의 시간을 30초로 하였다. 그 이외는, 실시예 2와 동일하게 하여 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다.In the formation of the surface layer, the composition of the raw material gas was 1.0sccm of hexamethyldisiloxane vapor, 2.5sccm of oxygen and 21.5sccm of argon gas. The time for the plasma CVD treatment was 30 seconds. A developing roller was obtained in the same manner as in Example 2 except for the above. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

<실시예 8>&Lt; Example 8 >

표면층의 형성에 있어서, 원료 가스의 조성을 헥사메틸디실록산 증기 1.0sccm, 산소 0.5sccm 및 아르곤 가스 23.5sccm으로 하였다. 또한, 플라즈마 CVD 처리의 시간을 6분으로 하였다. 그 이외는, 실시예 2와 동일하게 하여 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다.In the formation of the surface layer, the composition of the raw material gas was 1.0 sccm of hexamethyldisiloxane vapor, 0.5 sccm of oxygen and 23.5 sccm of argon gas. The time for the plasma CVD treatment was 6 minutes. A developing roller was obtained in the same manner as in Example 2 except for the above. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

<실시예 9>&Lt; Example 9 >

표면층의 형성에 있어서, 플라즈마 CVD 처리의 시간을 3분으로 한 것 이외는, 실시예 8과 동일하게 하여 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다.A developing roller was obtained in the same manner as in Example 8 except that the time for the plasma CVD treatment was changed to 3 minutes in the formation of the surface layer. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

<실시예 10>&Lt; Example 10 >

표면층의 형성에 있어서, 플라즈마 CVD 처리의 시간을 1분으로 한 것 이외는, 실시예 8과 동일하게 하여 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다.A developing roller was obtained in the same manner as in Example 8 except that the time for the plasma CVD treatment was changed to 1 minute in the formation of the surface layer. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

<실시예 11>&Lt; Example 11 >

탄성 롤러 3을 사용한 것 이외는, 실시예 2와 동일하게 하여 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다.A developing roller was obtained in the same manner as in Example 2 except that the elastic roller 3 was used. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

<실시예 12>&Lt; Example 12 >

탄성 롤러 4를 사용한 것 이외는, 실시예 2와 동일하게 하여 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다.A developing roller was obtained in the same manner as in Example 2 except that the elastic roller 4 was used. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

<실시예 13>&Lt; Example 13 >

탄성 롤러 5를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다.A developing roller was obtained in the same manner as in Example 1 except that the elastic roller 5 was used. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

<실시예 14>&Lt; Example 14 >

탄성 롤러 6을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다.A developing roller was obtained in the same manner as in Example 1 except that the elastic roller 6 was used. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

<실시예 15>&Lt; Example 15 >

실시예 2에 있어서의 표면층의 형성 조건을, 원료 가스 조성 1,1,3,3-테트라메틸디실록산 증기 1.0sccm, 산소 2.5sccm 및 아르곤 가스 22.5sccm, 챔버 내 압력 50.6Pa 및 고주파 전원 13.56MHz, 200W로 바꾸었다. 또한, 플라즈마 CVD 처리의 시간을 1분으로 하였다. 그 이외는 실시예 2와 동일하게 하여 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다.The conditions for forming the surface layer in Example 2 were as follows: raw material gas composition 1, 1, 3, 3-tetramethyldisiloxane steam 1.0 sccm, oxygen 2.5 sccm and argon gas 22.5 sccm, chamber pressure 50.6 Pa and high frequency power 13.56 MHz , And 200W respectively. The time for the plasma CVD treatment was 1 minute. A developing roller was obtained in the same manner as in Example 2 except for the above. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

<실시예 16>&Lt; Example 16 >

원료 가스 조성을 테트라메틸실란 증기 1.0sccm, 산소 0.5sccm 및 아르곤 가 스 22.5sccm으로 바꾸고, 플라즈마 CVD 처리의 시간을 10분으로 하였다. 그 이외는, 실시예 2와 동일하게 하여 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다.The raw material gas composition was changed to tetramethylsilane vapor of 1.0 sccm, oxygen of 0.5 sccm, and argon gas of 22.5 sccm, and the time of the plasma CVD treatment was set to 10 minutes. A developing roller was obtained in the same manner as in Example 2 except for the above. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

<실시예 17>&Lt; Example 17 >

탄성 롤러 2의 탄성층의 표면을 엑시머광으로 표면 처리하였다. 계속해서, 퍼히드로폴리실라잔 용액(상품명: 아쿠아미카 NP110-5; AZ 일렉트로닉 머티리얼즈 가부시끼가이샤제) 250g과 2-히드록시에틸메타크릴레이트 3g의 혼합 용액을 침지법에 의해 도공하였다. 그 후, 1일간 풍건하여, 표면층이 형성된 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다.The surface of the elastic layer of the elastic roller 2 was surface-treated with excimer light. Subsequently, a mixed solution of 250 g of a perhydro polysilazane solution (trade name: Aquamika NP110-5; AZ Electronic Materials Co., Ltd.) and 3 g of 2-hydroxyethyl methacrylate was coated by a dipping method. Thereafter, a developing roller having a surface layer formed by air drying for one day was obtained. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

<실시예 18>&Lt; Example 18 >

표면층의 형성에 있어서, 플라즈마 처리의 시간을 6분으로 한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다.A developing roller was obtained in the same manner as in Example 1 except that the surface treatment time was changed to 6 minutes in the formation of the surface layer. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

<실시예 19>&Lt; Example 19 >

표면층의 형성에 있어서, 원료 가스 조성을 헥사메틸디실록산 증기 1.0sccm 및 아르곤 가스 21.5sccm으로 바꾸고, 플라즈마 CVD 처리의 시간을 3분으로 한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다.A developing roller was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition of the raw material gas was changed to 1.0 sccm of hexamethyldisiloxane vapor and 21.5 sccm of argon gas in the formation of the surface layer, and the duration of the plasma CVD treatment was changed to 3 minutes. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

<실시예 20>&Lt; Example 20 >

실시예 1의 표면층의 형성에 있어서, 원료 가스 조성으로서 헥사메틸디실록 산 증기 20sccm을 진공 챔버 내에 도입하고, 진공 챔버 내의 압력을 6Pa로 하였다. 또한 고주파 전원에 의해 150W의 전력을 평행 평판 전극에 공급하고, 5분간 처리하였다. 그 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다.In forming the surface layer of Example 1, 20 sccm of hexamethyldisiloxane vapor was introduced into the vacuum chamber as the raw material gas composition, and the pressure in the vacuum chamber was set to 6 Pa. Further, 150 W of electric power was supplied to the parallel plate electrodes by a high frequency power source and treated for 5 minutes. A developing roller was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

<실시예 21>&Lt; Example 21 >

실시예 20의 표면층의 형성에 있어서, 원료 가스로서 헥사메틸디실록산 증기 10sccm 및 톨루엔 증기 10sccm의 혼합 가스를 진공 챔버 내에 도입하고, 진공 챔버 내의 압력을 6Pa로 하였다. 그 이외는 실시예 20과 동일하게 하여 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다.In forming the surface layer of Example 20, a mixed gas of 10 sccm of hexamethyldisiloxane vapor and 10 sccm of toluene vapor was introduced as a raw material gas into the vacuum chamber, and the pressure in the vacuum chamber was set to 6 Pa. A developing roller was obtained in the same manner as in Example 20 except for the above. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

<실시예 22>&Lt; Example 22 >

실시예 21의 표면층의 형성에 있어서, 원료 가스로서 헥사메틸실록산 증기 3sccm을 진공 챔버 내에 도입하고, 진공 챔버 내의 압력을 2Pa로 하였다. 또한 고주파 전원에 의해 200W의 전력을 평행 평판 전극에 공급하였다. 그 이외는 실시예 21과 동일하게 하여 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다. In forming the surface layer of Example 21, 3sccm of vapor of hexamethylsiloxane as a raw material gas was introduced into the vacuum chamber, and the pressure in the vacuum chamber was set to 2Pa. In addition, 200 W of power was supplied to the parallel plate electrode by the high frequency power source. A developing roller was obtained in the same manner as in Example 21 except for the above. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

<실시예 23>&Lt; Example 23 >

실시예 22의 표면층의 형성에 있어서, 원료 가스로서 헥사메틸디실록산 증기 10sccm 및 톨루엔 증기 20sccm의 혼합 가스를 진공 챔버 내에 도입하고, 진공 챔버 내 압력을 8Pa로 하였다. 또한 고주파 전원에 의해 30W의 전력을 평행 평판 전극에 공급하였다. 그 이외는 실시예 22와 동일하게 하여 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다.In forming the surface layer of Example 22, a mixed gas of 10 sccm of hexamethyldisiloxane vapor and 20 sccm of toluene vapor was introduced as a raw material gas into the vacuum chamber, and the pressure in the vacuum chamber was set to 8 Pa. In addition, 30 W of power was supplied to the parallel plate electrodes by the high frequency power source. A developing roller was obtained in the same manner as in Example 22 except for the above. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

실시예 1의 표면층의 형성에 있어서, 원료 가스 조성을 테트라메틸실란 증기 1.0sccm, 산소 2.5sccm 및 아르곤 가스 21.5sccm으로 바꾸었다. 또한, 플라즈마 CVD 처리의 시간을 2분으로 하였다. 그 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다.In forming the surface layer of Example 1, the composition of the raw material gas was changed to 1.0 sccm of tetramethylsilane vapor, 2.5 sccm of oxygen and 21.5 sccm of argon gas. The time for the plasma CVD treatment was 2 minutes. A developing roller was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

<비교예 2>&Lt; Comparative Example 2 &

실시예 20의 표면층의 형성에 있어서, 원료 가스로서 헥사메틸디실록산 증기 30sccm을 진공 챔버 내에 도입하고, 진공 챔버 내의 압력을 6Pa로 하였다. 또한, 고주파 전원에 의해 200W의 전력을 공급하였다. 그 이외는 실시예 20과 동일하게 하여 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다.In forming the surface layer of Example 20, 30 sccm of vapor of hexamethyldisiloxane was introduced as a raw material gas into the vacuum chamber, and the pressure in the vacuum chamber was set to 6 Pa. Further, 200 W of power was supplied by the high frequency power source. A developing roller was obtained in the same manner as in Example 20 except for the above. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

<비교예 3>&Lt; Comparative Example 3 &

가열 경화형 실리콘 접착 밀봉제(상품명 TSE3251-C; 모멘티브ㆍ퍼포먼스ㆍ머티리얼즈사제)를 고형분으로 5%의 농도로 조정한 메틸에틸케톤을 주용매로 하는 혼합 용액을 제조하였다. 이 혼합 용액에 카본 블랙(상품명: 덴카 블랙; 덴끼 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제, 분말 형상품)을, 수지 성분에 대하여 21중량부 첨가하고, 충분히 교반하여 표면층 형성용의 도공액을 제조하였다.A mixed solution containing methyl ethyl ketone as a main solvent adjusted to a concentration of 5% in terms of solid content was prepared as a heat curing type silicone adhesive sealant (trade name: TSE3251-C, manufactured by Momentive Performance Materials). To this mixed solution, 21 parts by weight of carbon black (trade name: Denka black; manufactured by Denki Kagaku Kogyo K.K., powder type) was added to the resin component and sufficiently stirred to prepare a coating solution for surface layer formation.

탄성층의 표면을 엑시머광으로 표면 처리한 탄성 롤러 1을 상기 도공액에 침지하고, 끌어올려 건조시키고, 또한 140℃에서 2시간 가열 처리하여 현상 롤러를 얻었다. 이 현상 롤러의 해석 결과를 표 1에 나타낸다.The elastic roller 1 having the surface of the elastic layer surface-treated with excimer light was immersed in the coating solution, pulled up and dried, and further heated at 140 캜 for 2 hours to obtain a developing roller. Table 1 shows the results of the analysis of the developing roller.

Figure 112009070983077-pct00001
Figure 112009070983077-pct00001

(평가 1)(Evaluation 1)

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 현상 롤러에 대하여 하기의 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.The developing rollers obtained in the above Examples and Comparative Examples were evaluated as follows. The evaluation results are shown in Table 2.

또한, 평가에 사용한 레이저 프린터(상품명: 레이저 샷 LBP-1310; 캐논사제)는, A4 용지 세로 출력용의 기계이며, 기록 미디어의 출력 속도가 16ppm, 화상의 해상도가 1200dpi이다. 또한, 현상 롤러의 토너량 규제 블레이드에의 접촉 압력 및 진입량은, 현상 롤러 상의 토너 담지량이 0.35mg/cm2로 되도록 하였다.The laser printer (trade name: Laser shot LBP-1310, manufactured by Canon Inc.) used for evaluation was a machine for longitudinal printing on A4 paper, and the output speed of the recording medium was 16 ppm and the resolution of the image was 1200 dpi. The contact pressure and entry amount of the developing roller to the toner amount regulating blade were such that the amount of toner carried on the developing roller was 0.35 mg / cm 2 .

(1) 표면층의 균열에 유래하는 화상 결함의 유무 및 그 정도의 평가;(1) evaluation of the presence and degree of image defects resulting from cracking of the surface layer;

각 실시예 및 비교예에 관한 현상 롤러의 각각을, 전자 사진식 레이저 프린터(상품명: 레이저 샷 LBP-1310; 캐논 가부시끼가이샤제)의 카트리지에 현상 롤러로서 삽입하였다. 이 카트리지를 상기 전자 사진식 레이저 프린터에 장전하고, 온도 25℃, 습도 50%RH의 환경하에서 전자 사진 화상을 출력하였다. 구체적으로는, 블랙 토너를 사용하여 1% 인자물을 1만매 출력하고, 계속해서 솔리드 흑색 화상 및 하프톤 화상을 순서대로 1매씩 출력하였다. 또한, 하프톤 화상은, 농도계(상품명: 맥베스 컬러 체커 RD-1255; 맥베스 가부시끼가이샤제)를 사용한 측정에 의한 농도가 0.7인 것이다. 해당 솔리드 흑색 화상 및 하프톤 화상에 대하여, 표면층의 균열에 유래하는 화상 결함을 이하의 기준에 기초하여 평가하였다.Each of the developing rollers according to each of the Examples and Comparative Examples was inserted as a developing roller into a cartridge of an electrophotographic laser printer (trade name: Laser Shot LBP-1310, manufactured by Canon Inc.). The cartridge was loaded in the electrophotographic laser printer, and an electrophotographic image was output in an environment of a temperature of 25 캜 and a humidity of 50% RH. More specifically, 10,000 prints of 1% of the print data were printed using black toner, and solid black images and halftone images were output one by one in order. The halftone image had a density of 0.7 as measured by a densitometer (trade name: Macbeth Color Checker RD-1255; manufactured by Macbeth Co.). For the solid black image and the halftone image, image defects resulting from cracks in the surface layer were evaluated based on the following criteria.

「없음」: 해당 화상에 현상 롤러 표면층의 균열에 기인하는 줄무늬의 발생이 확인되지 않음&Quot; None &quot;: occurrence of streaks due to cracks in the surface layer of the developing roller is not observed in the image

「경미」: 해당 화상에 현상 롤러 표면층의 균열에 기인하는 줄무늬가 확인되지만, 실용상 문제가 없음&Quot; Minor &quot;: Streaks caused by cracks in the surface layer of the developing roller are recognized in the image, but there is no practical problem

「있음」: 해당 화상에 현상 롤러 표면층의 균열에 기인하는 줄무늬가 확인됨"Yes": Streaks due to cracks in the surface layer of the developing roller were confirmed in the image

(2) 필름화;(2) film formation;

상기 (1)의 평가에 사용한 화상의 출력 후의 현상 롤러의 표면을 현미경(상품명: 디지털 마이크로스코프 VH-8000; 기엔스사제)으로 관찰하였다. 그리고, 필름화의 유무, 및 상기 (1)의 평가에 사용한 화상에 있어서의 필름화 유래의 화상 결함의 유무를 이하의 기준으로 평가하였다.The surface of the developing roller after the output of the image used in the evaluation of the above (1) was observed with a microscope (trade name: Digital Microscope VH-8000; manufactured by Giance). The presence or absence of film formation and the presence or absence of image defects resulting from film formation in the image used in the evaluation of the above (1) were evaluated according to the following criteria.

「A」: 현상 롤러 상에 필름화 없음"A": No filming on the developing roller

「B」: 현상 롤러 상에 경미하게 토너의 필름화가 발생하고 있지만, 평가 화상에는 해당 필름화에 기인하는 화상 결함이 확인되지 않음&Quot; B &quot;: Although toner filming occurs slightly on the developing roller, image defects due to the film formation are not confirmed in the evaluation image

「C」: 현상 롤러 상에의 토너의 필름화가 발생하고, 평가 화상에 해당 필름화에 기인하는 화상 결함이 확인됨&Quot; C &quot;: filming of the toner on the developing roller occurs, and image defects due to the filming are confirmed in the evaluation image

(3) 스며나옴;(3) permeation;

본 발명에 관한 표면층에 의한 현상 롤러의 탄성층으로부터의 저분자량 물질의 스며나옴의 억제 효과를 이하와 같이 하여 시험하였다.The effect of inhibiting the penetration of low molecular weight substances from the elastic layer of the developing roller by the surface layer according to the present invention was tested as follows.

각 실시예 및 비교예에 관한 신품의 현상 롤러를 프로세스 카트리지에 삽입하고, 토너량 규제 블레이드 및 감광 드럼과 접촉시킨 채 40℃, 95%RH의 환경하에서 30일간 방치하였다. 그 후, 방치 후의 프로세스 카트리지를 레이저 프린터에 삽입하고, 솔리드 흑색 화상 및 하프톤 화상을 출력하였다. 해당 화상을 육안으로 관찰하고, 탄성층으로부터 스며나온 것이 감광 드럼에 부착된 것에 의한 전자 사진 화상에의 문제 발생 유무 및 그 정도를 하기의 기준에 기초하여 평가하였다.A new developing roller according to each of the examples and comparative examples was inserted into the process cartridge and left in contact with the toner amount regulating blade and the photosensitive drum for 30 days under conditions of 40 DEG C and 95% RH. Thereafter, the process cartridge after being left standing was inserted into a laser printer, and a solid black image and a halftone image were outputted. The image was observed with naked eyes, and the presence or absence of a problem with the electrophotographic image caused by adhesion of the exudation from the elastic layer to the photosensitive drum and its degree were evaluated based on the following criteria.

「없음」: 스며나온 것의 부착에 의한 화상의 문제는 없음"None": There is no problem of image due to sticking out

「경미」: 스며나온 것의 부착에 의한 화상의 문제는 약간 확인되지만, 실용상 문제가 없음"Minor": The problem of the image due to the sticking of the exudation is slightly confirmed, but there is no practical problem

「있음」: 스며나온 것의 부착에 의한 화상의 문제가 관찰됨"Yes": Problems of burning due to adhesion of seeping were observed

Figure 112009070983077-pct00002
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표 2에 나타낸 바와 같이, 평가 항목 (1)의 결과로부터, 본 발명에 관한 현상 롤러는 충분한 가요성을 구비하고 있는 것을 알 수 있었다. 또한, 평가 항목 (2)의 결과로부터, 본 발명에 관한 현상 롤러는 토너 이형성이 우수한 표면을 갖는 것을 알 수 있었다. 또한, 평가 항목 (3)의 결과로부터, 본 발명에 관한 현상 롤러는 탄성층으로부터의 저분자량 성분의 스며나옴을 유효하게 억제할 수 있는 것을 알 수 있었다.As shown in Table 2, from the results of evaluation item (1), it was found that the developing roller according to the present invention had sufficient flexibility. From the results of evaluation item (2), it was found that the developing roller according to the present invention had a surface with excellent toner releasability. From the results of evaluation item (3), it was found that the developing roller according to the present invention can effectively inhibit permeation of low molecular weight components from the elastic layer.

(평가 2)(Evaluation 2)

다음에, 실시예 1 내지 23에 관한 각 현상 롤러에 대하여, 또한 하기의 평가 항목 (4) 내지 (9)에 대하여 평가하였다.Next, the developing rollers of Examples 1 to 23 were evaluated for the following evaluation items (4) to (9).

(4) 흐려짐;(4) cloudiness;

상기 평가 항목 (1)에 있어서 출력한 솔리드 백색 화상을, 포토볼트 반사 농도계(상품명: TC-6DS/A; 도꾜 덴쇼꾸 가부시끼가이샤제)로 반사 농도를 측정하고, 미인자 부분과의 차를 흐려짐(%)으로 하고, 하기 기준으로 평가하였다.The solid white image output in the evaluation item (1) was measured for the reflection density with a photovoltaic reflection densitometer (trade name: TC-6DS / A; manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.) (%), And evaluated according to the following criteria.

A: 1.5% 미만A: less than 1.5%

B: 1.5% 이상 3.0% 미만B: 1.5% or more and less than 3.0%

C: 3.0% 이상C: 3.0% or more

(5) 화상 농도;(5) image density;

상기 평가 항목 (1)에 있어서 출력한 솔리드 흑색 화상을 농도계(상품명: 맥베스 컬러 체커 RD-1255; 맥베스 가부시끼가이샤제)를 사용하여 측정하고, 하기 기준으로 평가하였다.The solid black image output in the evaluation item (1) was measured using a densitometer (trade name: Macbeth Color Checker RD-1255; manufactured by Macbeth Co.) and evaluated according to the following criteria.

A: 모두 1.3 이상 1.6 미만임A: All 1.3 to less than 1.6

B: 한쪽이 1.3 이상 1.6 미만이고, 다른 쪽이 1.3 미만 또는 1.6 이상임B: One side is less than 1.3 and less than 1.6, the other side is less than 1.3 or more than 1.6

C: 모두 1.3 미만 또는 1.6 이상임C: all less than 1.3 or 1.6 or more

(6) 농도 불균일;(6) concentration unevenness;

상기 평가 항목 (1)에 있어서 출력한 솔리드 흑색 화상 및 하프톤 화상에 대하여, 농도 불균일을 육안에 의해 관찰하고, 하기 기준으로 평가하였다. 또한, 농도 불균일은 일반적으로 하프톤 화상에서 가장 드러나기 쉽고, 솔리드 흑색 화상에서는 비교적 드러나기 쉽다.For the solid black image and the halftone image output in the evaluation item (1), density unevenness was visually observed and evaluated based on the following criteria. In addition, density unevenness is generally the most visible in a halftone image, and is relatively easy to be revealed in a solid black image.

A: 어느 화상에서도 육안으로는 확인되지 않고 양호A: No image was confirmed by naked eyes,

B: 하프톤 화상에 농도 불균일이 확인되고, 솔리드 흑색 화상에는 농도 불균일이 확인되지 않음B: Unevenness in density was confirmed in the halftone image, and unevenness in density was not confirmed in the solid black image

C: 어느 화상에서도 농도 불균일이 확인되는 것C: Unevenness in density is confirmed in any image

(7) 리크 화상;(7) Leak image;

상기 평가 항목 (1)에 있어서 출력한 솔리드 흑색 화상 및 하프톤 화상에 대하여, 감광 드럼의 주기에서 발생하는 가로 줄무늬의 발생 유무, 정도를 육안에 의해 확인하였다. 그리고, 이하의 기준으로 평가하였다.With respect to the solid black image and the halftone image outputted in the evaluation item (1), the presence or absence of the occurrence of the horizontal stripe in the period of the photosensitive drum was visually confirmed. Then, evaluation was made according to the following criteria.

「없음」: 가로 줄무늬의 발생이 확인되지 않음"None": Horizontal stripes are not observed

「경미」: 가로 줄무늬의 발생이 약간 확인되지만 실용상 문제가 없음"Minor": slight occurrence of horizontal stripe is confirmed but there is no practical problem

「있음」: 가로 줄무늬의 발생이 확인됨"Yes": occurrence of horizontal stripe is confirmed

(8) 내구성;(8) durability;

상기 평가 항목 (1)의 평가에 사용한 화상의 출력 후의 현상 롤러의 표면을 디지털 마이크로스코프(상품명: VH-8000; 가부시끼가이샤 기엔스제)로 관찰하고, 표면층의 박리 유무 및 그 정도를 관찰하여, 하기의 기준으로 평가하였다.The surface of the developing roller after the output of the image used for the evaluation of the evaluation item (1) was observed with a digital microscope (trade name: VH-8000; manufactured by Kabushiki Kaisha Genseng Co., Ltd.), and the presence / And evaluated according to the following criteria.

「없음」: 표면층의 박리가 확인되지 않음"None": Peeling of the surface layer is not confirmed

「경미」: 표면층의 경미한 박리가 확인됨"Minor": slight peeling of surface layer confirmed

「있음」: 표면층의 박리가 확인됨"Yes": Peeling of surface layer confirmed

(9) 세트성;(9) set property;

현상 롤러가 토너량 규제 블레이드와 접촉하고 있는 것에 의한 세트성을 하기와 같이 하여 시험하였다.The setting property of the developing roller in contact with the toner amount regulation blade was tested as follows.

각 실시예에 관한 신품의 현상 롤러를 프로세스 카트리지에 삽입하고, 토너량 규제 블레이드와 접촉시킨 채 40℃, 95%RH의 환경하에서 30일간 방치하였다. 그 후, 방치 후의 프로세스 카트리지를 레이저 프린터에 삽입하고, 솔리드 흑색 화상 및 하프톤 화상을 출력하였다. 해당 화상을 육안으로 관찰하고, 토너량 규제 블레이드 접촉 흔적에 의한 가로 줄무늬의 발생 유무 및 그 정도를 하기의 기준에 기초하여 평가하였다.A new developing roller according to each example was inserted into the process cartridge and left in contact with the toner amount regulating blade for 30 days under the environment of 40 DEG C and 95% RH. Thereafter, the process cartridge after being left standing was inserted into a laser printer, and a solid black image and a halftone image were outputted. The image was observed with naked eyes, and the presence or absence of the occurrence of the horizontal stripe caused by the toner amount regulating blade contact marks and the degree thereof were evaluated based on the following criteria.

「없음」: 접촉 흔적에 기초하는 가로 줄무늬가 확인되지 않음"None": Horizontal stripes based on contact marks are not confirmed

「경미」: 접촉 흔적에 기초하는 가로 줄무늬는 약간 확인되지만, 실용상 문제가 없음"Minor": Horizontal stripes based on contact marks are slightly visible, but there are no practical problems

「있음」: 접촉 흔적에 기초하는 가로 줄무늬가 확인됨"In": Horizontal stripes based on contact trace are identified

상기 평가 항목 (4) 내지 (9)의 결과를 표 3에 나타낸다.Table 3 shows the results of the evaluation items (4) to (9).

Figure 112009070983077-pct00003
Figure 112009070983077-pct00003

이 출원은 2007년 4월 27일에 출원된 일본 특허 출원 번호 제2007-118781호로부터의 우선권을 주장하는 것이며, 그 내용을 인용하여 이 출원의 일부로 하는 것이다.This application claims priority from Japanese Patent Application No. 2007-118781, filed on April 27, 2007, the contents of which are incorporated herein by reference.

Claims (8)

토너를 담지 반송하고, 감광 드럼의 정전 잠상을 토너로 현상하기 위한 현상 롤러이며,A developing roller for supporting and conveying a toner and developing the electrostatic latent image of the photosensitive drum with toner, 상기 현상 롤러는 축심체, 탄성층 및 표면층을 이 순서대로 갖고,Wherein the developing roller has an axial core, an elastic layer and a surface layer in this order, 상기 표면층은, 규소 원자와 화학 결합하고 있는 탄소 원자를 포함하는 산화규소막을 포함하고, 상기 산화규소막은, 규소 원자와 화학 결합을 형성하고 있는 산소 원자의 규소 원자에 대한 존재비(O/Si)가 0.65 이상 1.95 이하이며, 또한 규소 원자와 화학 결합을 형성하고 있는 탄소 원자의 규소 원자에 대한 존재비(C/Si)가 0.05 이상 1.65 이하인, 현상 롤러.Wherein the surface layer comprises a silicon oxide film containing a carbon atom chemically bonded to a silicon atom, wherein the silicon oxide film has an abundance ratio (O / Si) of an oxygen atom forming a chemical bond with a silicon atom to a silicon atom is 0.65 or more and 1.95 or less, and the abundance ratio (C / Si) of the carbon atoms forming the chemical bond with the silicon atom to the silicon atom is 0.05 or more and 1.65 or less. 제1항에 있어서, 상기 표면층의 막 두께가 15nm 이상 5000nm 이하인 현상 롤러.The developing roller according to claim 1, wherein the surface layer has a thickness of 15 nm to 5000 nm. 제2항에 있어서, 상기 표면층의 막 두께가 300nm 이상 3000nm 이하인 현상 롤러.The developing roller according to claim 2, wherein the surface layer has a thickness of 300 nm or more and 3000 nm or less. 제1항에 있어서, 상기 표면층을 상부에 갖는 상기 탄성층의 인장 탄성률이 1.0MPa 이상 100.0MPa 이하인 현상 롤러.The developing roller according to claim 1, wherein the elastic layer having the surface layer on the upper side has a tensile modulus of 1.0 MPa or more and 100.0 MPa or less. 제1항에 있어서, 회전하고 있는 현상 롤러에 50V의 전압을 인가시켰을 때에 계측되는 전류값이 5㎂ 이상 5000㎂ 이하인 현상 롤러.The developing roller according to claim 1, wherein a current value measured when a voltage of 50 V is applied to the rotating developing roller is 5 A to 5000 A inclusive. 제1항에 있어서, 상기 표면층이 상기 탄성층의 표면을 피복하고 있고, 또한 상기 표면층이 상기 산화규소막을 포함하고 있는 현상 롤러.The developing roller according to claim 1, wherein the surface layer covers the surface of the elastic layer, and the surface layer includes the silicon oxide film. 전자 사진 화상 형성 장치 본체에 탈착 가능하게 장착되는 전자 사진 프로세스 카트리지이며,An electrophotographic process cartridge detachably mounted on an electrophotographic image forming apparatus main body, 상기 카트리지 내에 조립된 현상 롤러가 제1항에 기재된 현상 롤러인, 전자 사진 프로세스 카트리지.Wherein the developing roller assembled in said cartridge is the developing roller according to claim 1. 감광 드럼 및 상기 감광 드럼에 접촉하여 배치되는 현상 롤러를 갖는 전자 사진 화상 형성 장치이며,An electrophotographic image forming apparatus having a photosensitive drum and a developing roller disposed in contact with the photosensitive drum, 상기 현상 롤러가 제1항에 기재된 현상 롤러인, 전자 사진 화상 형성 장치.Wherein the developing roller is the developing roller according to any one of claims 1 to 7. An electrophotographic image forming apparatus comprising:
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