KR101026214B1 - 합성 마그네시아를 함유한 전기로 스프레이재 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 합성 마그네시아를 함유한 전기로 스프레이재에 관한 것으로, 보다 상세하게는 내 수화성과 소결성이 우수하고, 마그네시아의 함량이 적어 원가가 저렴하면서도 종래에 주로 사용되던 사소 마그네시아에 상응하는 물성을 나타내는 합성 마그네시아를 함유한 전기로 스프레이재에 관한 것이다.
전술한 전기로 스프레이재는 합성 마그네시아 50 내지 100 중량부, 사소마그네시아 1 내지 40 중량부, 규산계 바인더 1 내지 4 중량부, 인산계 바인더 0.2 내지 1.5 중량부 및 알루미노 실리케이트 0.5 내지 5 중량부를 포함하여 이루어진다.
전기로 스프레이재, 합성 마그네시아, 바인더, 알루미노 실리케이트

Description

합성 마그네시아를 함유한 전기로 스프레이재 {spray mixture for An electric furnace including magnesia compound}
본 발명은 전기로 내장 보수용으로 사용되는 스프레이재에 관한 것으로, 내 수화성과 소결성이 우수하고, 마그네시아의 함량이 적어 원가가 저렴하면서도 종래에 주로 사용되던 사소 마그네시아에 상응하는 물성을 나타내는 합성 마그네시아를 함유한다.
본 발명은 합성 마그네시아를 함유한 전기로 스프레이재에 관한 것으로, 내 수화성과 소결성이 우수하고, 마그네시아의 함량이 적어 원가가 저렴하면서도 종래에 주로 사용되던 사소 마그네시아에 상응하는 물성을 나타내는 합성 마그네시아를 함유한다.
종래에 개발된 전기로 스프레이재의 경우는 사소 마그네시아를 원료성분으로 사용하였는데, 이러한 사소 마그네시아는 최근의 환경문제와 자원보호 정책, 석탄 및 전기세 인상 등으로 인한 수급의 불안 가속화로 인해 가격이 폭등하는 문제점이 있었다.
또한, 종래에 전기로 스프레이재의 원료로 사용되던 사소 마그네시아의 경우는 공기 중에 수분과 접촉하게 되면, Mg(OH)2로 변환되는 수화반응에 의한 소화(Slaking) 현상으로 인해 장기간 보관하기 어려운 문제점이 있었다.
따라서, 사소 마그네시아를 대체할 수 있는 합성 마그네시아를 함유한 전기로 스프레이재의 개발이 요구되고 있다.
본 발명의 목적은 마그네시아(MgO)의 함량이 적어 가격이 저렴하면서도, 종래에 사용되던 사소 마그네시아에 상응하는 물성을 나타내는 합성 마그네시아를 함유한 전기로 스프레이재를 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 목적은 공기 중에 수분과 접촉해도 수화반응에 의한 소화(Slaking) 현상이 발생하지 않는 합성 마그네시아를 함유한 전기로 스프레이재를 제공하는 것이다.
전술한 본 발명의 목적은, 합성 마그네시아 50 내지 100 중량부, 사소마그네시아 1 내지 40 중량부, 규산계 바인더 1 내지 4 중량부, 인산계 바인더 0.2 내지 1.5 중량부 및 알루미노 실리케이트 0.5 내지 5 중량부를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 합성 마그네시아를 함유한 전기로 스프레이재를 제공함에 의해 달성된다.
본 발명의 바람직한 특징에 따르면, 상기 합성 마그네시아는 마그네시아 45 내지 75 중량부, 실리카(SiO2) 10 내지 35 중량부를 포함하여 이루어지는 것으로 한다.
본 발명의 더 바람직한 특징에 따르면, 상기 합성 마그네시아에는 산화철 4 내지 15 중량부, 알루미나(Al2O3) 0.5 내지 1.5 중량부 및 칼시아(CaO) 0.5 내지 1.5 중량부를 더 포함하여 이루어지는 것으로 한다.
본 발명의 더 바람직한 특징에 따르면, 상기 합성 마그네시아는 하소 과정을 거친 마그네사이트 분말 20 내지 50 중량부에 하소 과정을 거친 마그네시아 실리케이트계 분말 50 내지 90 중량부 또는 실리카, 마그네시아 및 페라이트계 분말로 이루어진 혼합광물 분말 10 내지 30 중량부를 혼합하여 이루어진 혼합물에 바인더 0.02 내지 3.0 중량부를 첨가하여 혼련하고, 10 내지 50 밀리미터 크기의 브리켓 형태로 성형한 후에 소성하는 과정을 거쳐 제조되는 것으로 한다.
본 발명의 더욱 바람직한 특징에 따르면, 상기 마그네사이트 분말, 마그네시아 실리케이트계 분말 및 혼합광물 분말은 평균입도가 1 밀리미터 이하를 갖도록 분쇄되는 것으로 한다.
본 발명의 더욱 더 바람직한 특징에 따르면, 상기 마그네시아 실리케이트계 분말은 (Mg, Fe)2SiO4의 성분을 포함하여 이루어지고, 상기 페라이트계 분말은 Fe2SiO4 또는 Fe2O3 등의 성분을 포함하여 이루어지는 것으로 한다.
본 발명의 더욱 더 바람직한 특징에 따르면, 상기 하소는 950 내지 1200℃의 온도로 이루어지는 것으로 한다.
본 발명의 더욱 더 바람직한 특징에 따르면, 상기 바인더는 마그네슘클로라이드(MgCl2) 0.1 내지 2.0 중량부 및 리그닌계 바인더 0.02 내지 1.0 중량부로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함하여 이루어지는 것으로 한다.
본 발명의 더욱 더 바람직한 특징에 따르면, 상기 소성은 1400 내지 1700℃의 온도에서 2 내지 6시간 동안 이루어지는 것으로 한다.
본 발명에 따른 합성 마그네시아를 함유한 전기로 스프레이재는 종래에 사용되던 사소 마그네시아에 비해 마그네시아의 함량이 낮음에도 불구하고 사소 마그네시아에 상응하는 물성과, 향상된 내 수화성을 갖는 합성 마그네시아를 함유하여, 안정성이 향상되고 가격이 저렴한 효과를 나타낸다.
또한, 본 발명에 따른 합성 마그네시아를 함유한 전기로 스프레이재는 공기 중에 수분과 접촉해도 수화반응에 의한 소화(Slaking) 현상이 발생하지 않아 오랜 기간 보관이 가능한 효과를 나타낸다.
본 발명에 따른 합성 마그네시아를 함유한 전기로 스프레이재는 합성 마그네시아 50 내지 100 중량부, 사소마그네시아 1 내지 40 중량부, 규산계 바인더 1 내지 4 중량부, 인산계 바인더 0.2 내지 1.5 중량부 및 알루미노 실리케이트 0.5 내지 5 중량부를 포함하여 이루어진다.
여기서, 합성 마그네시아는 마그네시아 45 내지 75 중량부, 실리카 10 내지 35 중량부를 포함하여 이루어지며, 산화철 4 내지 15 중량부, 알루미나(Al2O3) 0.5 내지 1.5 중량부 및 칼시아(CaO) 0.5 내지 1.5 중량부를 더 포함하여 이루어질 수도 있다.
전술한 합성 마그네시아는 하소 과정을 거친 마그네사이트 분말 20 내지 50 중량부에 하소 과정을 거친 마그네시아 실리케이트계 분말 50 내지 90 중량부 또는 실리카, 마그네시아 및 페라이트계 분말로 이루어진 혼합광물 분말 10 내지 30 중량부를 혼합하여 이루어진 혼합물에 바인더 0.02 내지 3.0 중량부를 첨가하여 혼련하고, 10 내지 50 밀리미터 크기의 브리켓 형태로 성형한 후에 소성하는 과정을 거쳐 제조된다.
합성 마그네시아를 제조하는 과정에서 마그네사이트 분말과 (Mg, Fe)2SiO4 성분을 함유하는 마그네시아 실리케이트계 분말을 혼합하는 경우에는 마그네사이트 분말과 마그네시아 실리케이트계 분말을 모두 하소하고, 각 성분을 1 밀리미터 이하의 입자크기를 갖도록 분쇄하며, 마그네사이트 분말에 실리카, 마그네시아 및 Fe2SiO4 또는 Fe2O3 등의 성분을 포함하는 페라이트계 분말로 이루어진 혼합광물 분말을 혼합하는 경우에는 마그네사이트만 하소 처리를 한 후에, 각 성분을 1 밀리미터 이하의 입자크기를 갖도록 분쇄한다. 이때 하소는 950 내지 1200℃의 온도로 진행된다.
단, 전술한 합성 마그네시아에 사용되는 원료 중에서 실리카의 성분함량은 10 내지 34 중량%인 것이 바람직하다. 실리카의 함량이 10 중량% 미만일 경우에는 합성 마그네시아의 내 수화성이 향상되지 않으며, 34 중량%를 초과하는 경우에는 합성 마그네시아의 융점이 낮아지기 때문에 내화특성이 약화 된다.
전술한 과정을 거친 분말을 혼합하고, 바인더 0.02 내지 3.0 중량부를 첨가하여 혼련하는데, 전술한 바인더는 마그네슘클로라이드 0.1 내지 2.0 중량부 및 리그닌계 바인더 0.02 내지 1.0 중량부로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함한다.
전술한 혼련과정을 거친 혼합물은 소성과정을 실시하기 적당한 형태인 10 내지 50 밀리미터 크기의 브리켓(Briquette)으로 성형되며, 성형이 완료되면 1400 내지 1700℃의 온도에서 2 내지 6 시간 동안 소성하여 합성 마그네시아를 제조하는데, 브리켓의 형태로 제조된 합성 마그네시아는 전기로 스프레이재에 적용을 위해 골재 및 분말형태로 분쇄되어 사용된다.
전술한 과정을 거쳐 제조된 합성 마그네시아는 입자물성 실험을 통해 측정한 결과 15 내지 20%의 기공률과, 2.8 내지 2.95의 부피 비중을 갖는다.
이하에서는 본 발명에 따른 전기로 스프레이재를 제조하는데 사용되는 합성마그네시아의 물성과 합성 마그네시아를 함유한 전기로 스프레이재 및 전술한 스프레이재를 실로에 적용했을 경우의 특성을 실시예를 들어 설명한다.
<실시예 1>
1100℃의 온도로 하소하고 1 밀리미터 이하로 분쇄된 마그네사이트 분말 50 중량부, 1100℃의 온도로 하소하고 1 밀리미터 이하로 분쇄된 (Mg, Fe)2SiO4의 성분을 포함하는 마그네시아 실리케이트계 광물인 올리빈 50 중량부 및 리그닌산 나트륨 0.02 중량부를 혼합하여 25 밀리미터 크기의 브리켓으로 성형하고 1700℃의 온도로 4시간 동안 소성하여 합성마그네시아를 제조하였다.
<실시예 2>
1100℃의 온도로 하소하고 1 밀리미터 이하로 분쇄된 마그네사이트 분말 35 중량부, 1100℃의 온도로 하소하고 1 밀리미터 이하로 분쇄된 (Mg, Fe)2SiO4의 성분을 포함하는 마그네시아 실리케이트계 광물인 올리빈 70 중량부 및 리그닌산 나트륨 0.02 중량부를 혼합하여 25 밀리미터 크기의 브리켓으로 성형하고 1700℃의 온도로 4시간 동안 소성하여 합성마그네시아를 제조하였다.
<실시예 3>
1100℃의 온도로 하소하고 1 밀리미터 이하로 분쇄된 마그네사이트 분말 20 중량부, 1100℃의 온도로 하소하고 1 밀리미터 이하로 분쇄된 (Mg, Fe)2SiO4의 성분을 포함하는 마그네시아 실리케이트계 광물인 올리빈 90 중량부 및 리그닌산 나트륨 0.02 중량부를 혼합하여 25 밀리미터 크기의 브리켓으로 성형하고 1700℃의 온 도로 4시간 동안 소성하여 합성마그네시아를 제조하였다.
<비교예 1>
종래에 사용되는 사소마그네시아.
실시예 1 내지 3을 통해 제조된 합성 마그네시아의 화학성분, 부피비중 및 수화에 의한 중량 증가율을 비교예 1과 비교하여 표 1에 나타내었다. 수화에 의한 중량 증가율은 오토클레이브를 이용하여 120℃의 온도에서 24시간 동안 수화 시험을 통해 측정된 값이다.
<표 1>
Figure 112008068644055-pat00001
위에 표 1에 나타낸 바와 같이 본 발명에 의해 제조된 합성 마그네시아는 종래에 사소 마그네시아에 비해 마그네시아의 함량이 적은 것을 알 수 있다.
또한, 수화에 의한 중량 증가율이 현저히 낮아 안정적인 장기 보관효과를 나타낸다.
<실시예 4>
실시예 2를 통해 제조된 합성 마그네시아를 분쇄한 합성 마그네시아 분말 100 중량부, 규산계 바인더 3.5 중량부, 인산계 바인더 1.5 중량부 및 알루미노 실리케이트 2.5 중량부를 혼합하여 전기로 스프레이재를 제조하였다.
<실시예 5>
실시예 2를 통해 제조된 합성 마그네시아를 분쇄한 합성 마그네시아 분말 90 중량부, 사소 마그네시아 10 중량부, 규산계 바인더 3.5 중량부, 인산계 바인더 1.5 중량부 및 알루미노 실리케이트 2.5 중량부를 혼합하여 전기로 스프레이재를 제조하였다.
<실시예 6>
실시예 2를 통해 제조된 합성 마그네시아를 분쇄한 합성 마그네시아 분말 80 중량부, 사소 마그네시아 20 중량부, 규산계 바인더 3.5 중량부, 인산계 바인더 1.5 중량부 및 알루미노 실리케이트 2.5 중량부를 혼합하여 전기로 스프레이재를 제조하였다.
<실시예 7>
실시예 2를 통해 제조된 합성 마그네시아를 분쇄한 합성 마그네시아 분말 65 중량부, 사소 마그네시아 35 중량부, 규산계 바인더 3.5 중량부, 인산계 바인더 1.5 중량부 및 알루미노 실리케이트 2.5 중량부를 혼합하여 전기로 스프레이재를 제조하였다.
<비교예 2>
사소 마그네시아 100 중량부, 규산계 바인더 3.5 중량부, 인산계 바인더 1.5 중량부 및 알루미노 실리케이트 2.5 중량부를 혼합하여 전기로 스프레이재를 제조하였다.
실시예 4 내지 7을 통해 제조된 전기로 스프레이재를 시편(40×40×160mm)으로 제조한 후에, 1600℃의 온도에서 3시간 동안 소성하여 측정한 물성 데이터를 표 2에 나타내었다. 단, 잔존 선변화율, 압축강도, 기공율 및 부피 비중은 KSL3114~3117에 의해 계산되어 나타낸 값이다.
<표 2>
Figure 112008068644055-pat00002
위에 표 2에 나타낸 바와 같이 본 발명의 실시예 4 내지 7로 제조된 전기로 스프레이재는 비교예 1로 제조된 종래에 스프레이재와 유사한 압축강도, 낮은 잔존 선변화율을 나타내고 기공율은 낮지만 상대적인 부피비중은 낮은 것을 알 수 있다.
또한, 실시예 4 내지 7로 제조된 스프레이재와 비교예 2로 제조된 스프레이재를 실로에 적용하여 포수범위, 토출량, 부착율, 내식성 지수 및 원단가 지수를 표 3에 나타내었다.
<표 3>
Figure 112008068644055-pat00003
-포수범위(%):작업성을 발현할 수 있는 수분의 첨가 범위
-부착율(%):((토출량-Rebound Loss)/토출량)×100
-원단가 지수:강(Steel) 1톤을 생산하는데 소요되는 내화물 비용을 지수로 표기
위에 표 3에 나타낸 바와 같이 본 발명의 실시예 4 내지 7로 제조된 스프레이재를 실로에 적용했을 때는 비교예 2로 제조된 스프레이재를 실로에 적용했을 때에 비해 포수범위가 넓어 작업이 우수하며, 토출량은 약간 떨어지지만 상대적으로 낮은 비중과 우수한 초기 소결력으로 부착률이 높아, 결과적으로 동등한 수준의 내식성을 나타내며, 저렴한 원가로 인한 원단가 지수를 낮추는 효과를 갖게 된다.

Claims (9)

  1. 합성 마그네시아 50 내지 100 중량부, 사소마그네시아 1 내지 40 중량부, 규산계 바인더 1 내지 4 중량부, 인산계 바인더 0.2 내지 1.5 중량부 및 알루미노 실리케이트 0.5 내지 5 중량부를 포함하며,
    상기 합성 마그네시아에는 마그네시아 45 내지 75 중량부, 실리카 10 내지 35 중량부, 산화철 4 내지 15 중량부, 알루미나 0.5 내지 1.5 중량부 및 칼시아 0.5 내지 1.5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 합성 마그네시아를 함유한 전기로 스프레이재.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 합성 마그네시아는 하소 과정을 거친 마그네사이트 분말 20 내지 50 중량부에 하소 과정을 거친 마그네시아 실리케이트계 분말 50 내지 90 중량부 또는 실리카, 마그네시아 및 페라이트계 분말로 이루어진 혼합광물 분말 10 내지 30 중량부를 혼합하여 이루어진 혼합물에 바인더 0.02 내지 3.0 중량부를 첨가하여 혼련하고, 10 내지 50 밀리미터 크기의 브리켓 형태로 성형한 후에 소성하고 분쇄하는 과정을 거쳐 제조되는 것을 특징으로 하는 합성 마그네시아를 함유한 전기로 스프레이재.
  5. 청구항 4에 있어서,
    상기 마그네사이트 분말, 마그네시아 실리케이트계 분말 및 혼합광물 분말은 입도평균이 1 밀리미터 이하가 되도록 분쇄되는 것을 특징으로 하는 합성 마그네시아를 함유한 전기로 스프레이재.
  6. 청구항 5에 있어서,
    상기 마그네시아 실리케이트계 분말은 (Mg, Fe)2SiO4의 성분을 포함하여 이루어지고, 상기 페라이트계 분말은 Fe2SiO4 또는 Fe2O3 성분을 포함하는 것을 특징으로 하는 합성 마그네시아를 함유한 전기로 스프레이재.
  7. 청구항 4에 있어서,
    상기 하소는 950 내지 1200℃의 온도로 이루어지는 것을 특징으로 하는 합성 마그네시아를 함유한 전기로 스프레이재.
  8. 청구항 4에 있어서,
    상기 바인더는 마그네슘클로라이드 0.1 내지 2.0 중량부 및 리그닌계 바인더 0.02 내지 1.0 중량부로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 합성 마그네시아를 함유한 전기로 스프레이재.
  9. 청구항 4에 있어서,
    상기 소성은 1400 내지 1700℃의 온도에서 2 내지 6시간 동안 이루어지는 것을 특징으로 하는 합성 마그네시아를 함유한 전기로 스프레이재.
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