KR100999170B1 - Water-soluble antimicrobial composition - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 실리카 나노튜브에 은나노가 함유된 수성 항균 조성물에 관한 것으로, 수계 도료, 세라믹 조성물, 섬유코팅 조성물 등과 같이 수성 베이스 조성물을 사용하기 직전에 수성 항균 조성물을 혼합하여 사용함으로써, 수성 베이스 조성물에 함유되어 있는 유기 용제와의 접촉시간을 단축시켜 은 나노의 산화반응을 제한하고, 실리카 나노튜브의 우수한 분산력에 의해 항균성능을 향상시킨 것을 특징으로 하는 수성 항균 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to an aqueous antimicrobial composition containing silver nanoparticles in silica nanotubes. The present invention relates to an aqueous base composition by mixing and using an aqueous antimicrobial composition immediately before using an aqueous base composition such as an aqueous coating material, a ceramic composition, and a fiber coating composition. The present invention relates to an aqueous antimicrobial composition characterized by shortening the contact time with an organic solvent contained therein, thereby limiting the oxidation reaction of silver nanoparticles and improving antimicrobial performance by excellent dispersibility of silica nanotubes.
최근 환경과 위생에 대한 관심이 점차 높아지면서 유아용품이나 도마, 식품저장용기, 수세미 등과 같은 주방용품 등에 항균제를 첨가하여 세균, 곰팡이의 증식을 억제하는 항균성 제품이 소비가 증대되고 있고, 이와 같이 항균처리제품은 일상생활용품, 가전제품 또는 건축자재 등으로 그 적용범위가 널리 확대되고 있다.
Recently, as interest in the environment and hygiene increases, the consumption of antimicrobial products that suppress the growth of bacteria and fungi by adding antimicrobial agents to kitchen appliances such as baby products, cutting boards, food storage containers, and scrubbers is increasing. Treated products have been widely applied to daily life products, home appliances or building materials.
이와 같이 항균제를 적용하는 제품의 수요 증가에 따라 고기능성 항균제 조성물들이 다양하게 개발되고 있지만 특허출원된 내용들을 살펴보면 국내 등록특허 제0606253호에 산화칼슘, 실리카, 알루미나, 제오라이트 등의 무기광물에 실버이온이 치환된 담체형 나노실버 및 감나무 추출물, 향료, 계면활성제, 에탄올을 유효성분으로 하는, 살균/항균 및 소취 기능의 섬유탈취제용 수성 조성물이 알려져 있지만 상기와 같은 특허의 경우에는 살균/항균 및 소취 기능을 동시에 갖는 항균제로서 섬유탈취제 용도에 적합하게 개발된 특허이다.
As the demand for products applying antimicrobial agents increases, high functional antimicrobial compositions are being developed in various ways. However, looking at the patent applications, Korean Patent No. 0625625 discloses silver ions in inorganic minerals such as calcium oxide, silica, alumina, and zeolites. The substituted carrier-type nanosilver and persimmon extract, fragrance, surfactant, ethanol as an active ingredient, an aqueous composition for sterilizing / antibacterial and deodorizing function of the fiber deodorant is known, but in the case of the above patent, sterilization / antibacterial and deodorant As an antibacterial agent having a function at the same time, it is a patent developed for the use of fiber deodorant.
그리고 국내 공개특허공보 제2007-0119219호에 도 1에 도시된 바와 같이, 은나노가 담지된 평균 입경이 2 내지 5㎛인 기능성 구형 실리카를 무기 바인더 100 중량부에 대하여 5~40 중량부 함유된 항균 및 탈취용 코팅 조성물이 알려져 있지만 상기와 같은 특허의 경우에는 프린트 또는 복사기의 용도에 적합하게 개발된 항균성 조성물로서, 그 적용범위에 한계가 있다.
As shown in FIG. 1 of Korean Patent Publication No. 2007-0119219, antimicrobial containing 5 to 40 parts by weight of functional spherical silica having an average particle diameter of 2 to 5 μm on which silver nanoparticles are loaded is contained based on 100 parts by weight of an inorganic binder. And deodorizing coating composition is known, but in the case of the above patent as an antimicrobial composition developed for use in printing or copiers, there is a limit to the scope of application.
특히 도료 등의 경우에는 은나노 입자가 포함된 항균제를 첨가하여 조성된 항균 도료 등이 유통되고 있지만 도료 조성물의 구성성분인 용제 등에 의해 은나노가 용제에 의해 산화되어 항균성이 효과적으로 발현되기 어렵고, 이를 보완하기 위해 다량의 항균제를 첨가할 경우 분말의 응집이 생기기 쉽고, 또, 금속 성분의 함유량도 많아지므로, 은나노에 의해 도막의 변색이 일어나며, 도료의 경우에는 도막이 두꺼워져서 박리가 일어나기 쉽다.
Particularly, in the case of paints, antimicrobial paints prepared by adding antimicrobial agents containing silver nanoparticles are in circulation, but silver nanoparticles are oxidized by the solvent by solvents, which are components of the paint composition, and thus antimicrobial activity is not effectively expressed. When a large amount of antimicrobial agent is added to the powder, aggregation of the powder is likely to occur, and the content of the metal component also increases, so that discoloration of the coating film occurs due to silver nano, and in the case of the coating material, the coating film becomes thick and easily peels off.
따라서, 은나노의 분산력을 높이기 위해 상기 특허들과 같이 다공성 미세기공에 은나노를 함유시킨 실리카 담지제를 사용한 항균제를 개발하여 사용하고 있지만 실리카 담지제가 구형으로 여전히 응집현상이 발생하고, 분산력이 낮아 항균성이 떨어지는 문제점들이 있었다.
Therefore, in order to increase the dispersibility of silver nano, as described in the above patents, an antimicrobial agent using a silica supporting agent containing silver nano in the porous micropores has been developed and used. There were problems falling.
상기와 같은 문제점들을 해결하기 위한 본 발명은 수계 도료, 세라믹 조성물, 섬유코팅 조성물 등과 같이 수성 베이스 조성물을 사용하기 직전에 수성 항균 조성물을 혼합하여 사용함으로써, 수성 베이스 조성물에 함유되어 있는 유기 용제와의 접촉시간을 단축시켜 은 나노의 산화반응을 제한하여 항균성능을 향상시킨 것을 특징으로 하는 수성 항균 조성물을 제공함을 과제로 한다.
The present invention for solving the above problems by mixing the aqueous antimicrobial composition immediately before using the aqueous base composition, such as water-based paints, ceramic compositions, fiber coating compositions, and the like, with the organic solvent contained in the aqueous base composition An object of the present invention is to provide an aqueous antimicrobial composition characterized by improving the antimicrobial performance by limiting the oxidation reaction of silver nano by shortening the contact time.
그리고 본 발명은 실리카 나노튜브에 은나노를 함유시킨 항균제를 사용함으로써, 수계 도료, 인쇄용 잉크 등과 같은 수성 베이스 조성물에 혼합하여 사용시, 구형 구조의 실리카와는 달리 나노튜브 구조에 의해 은 나노입자 자체가 어떠한 종류의 수용성 용제에서도 엉김현상 등이 발생하지 않아 분산력이 우수한 것을 특징으로 하는 수성 항균 조성물을 제공함을 다른 과제로 한다.
In addition, the present invention uses an antimicrobial agent containing silver nanoparticles in silica nanotubes, and when used in mixed with an aqueous base composition such as an aqueous paint, printing ink, etc., unlike the silica of spherical structure, the silver nanoparticles themselves are made by the nanotube structure. Another object of the present invention is to provide an aqueous antimicrobial composition, which is characterized by excellent dispersibility due to no entanglement or the like in water-soluble solvents.
상기의 과제를 달성하기 위한 본 발명은 은나노가 함유된 실리카 나노튜브를 증류수에 분산시킨 것을 특징으로 하는 수성 항균 조성물을 과제 해결 수단으로 한다.
The present invention for achieving the above object is an aqueous antimicrobial composition characterized in that the silica nanotube containing silver nano dispersed in distilled water as a means for solving the problem.
본 발명에서 상기 실리카 나노튜브는 30~50 nm 크기의 세공이 형성되고, 나노튜브 전체의 길이가 1~30 ㎛ 크기로서, 은 나노입자의 함유량이 20000~100000 ppm인 것을 특징으로 하고,
In the present invention, the silica nanotubes have pores having a size of 30 to 50 nm, the entire length of the nanotubes having a size of 1 to 30 μm, and the content of silver nanoparticles is 20000 to 100,000 ppm,
상기 실리카 나노튜브는 증류수 100 중량부에 대하여 45~55 중량부를 함유하고, 상기 수성 항균 조성물은 증류수 100 중량부에 대하여 습윤분산제 30~40 중량부, 조용제 30~40 중량부 및 소포제 4~6 중량부를 더 함유하는 것이 바람직하다.
The silica nanotubes contain 45 to 55 parts by weight based on 100 parts by weight of distilled water, and the aqueous antimicrobial composition includes 30 to 40 parts by weight of a wet dispersant, 30 to 40 parts by weight of a coarse agent, and 4 to 6 parts by weight of an antifoaming agent. It is preferable to further contain a part.
상기의 과제 해결 수단에 의한 본 발명은 수계 도료, 세라믹 조성물, 섬유코팅 조성물 등과 같이 수성 베이스 조성물을 사용하기 직전에 수성 항균 조성물을 혼합하여 사용함으로써, 수성 베이스 조성물에 함유되어 있는 유기 용제와의 접촉시간을 단축시켜 은 나노의 산화반응을 제한하고, 또한 구형 구조의 실리카와는 달리 나노튜브 구조에 의해 은 나노입자 자체가 어떠한 종류의 수용성 용제에서도 엉김현상 등이 발생하지 않아 우수한 분산력에 의해 항균성능을 향상시킨 것이 장점이다.
The present invention by the above-mentioned problem solving means is in contact with the organic solvent contained in the aqueous base composition by mixing and using the aqueous antimicrobial composition immediately before using the aqueous base composition, such as water-based paints, ceramic compositions, fiber coating compositions, etc. By shortening the time limiting the oxidation reaction of silver nano, and unlike the silica of the spherical structure, the nanotube structure does not cause entanglement of silver nanoparticles in any kind of water-soluble solvents. It is an advantage to improve.
도 1은 종래의 은나노가 담지된 다공성 실리카의 단면을 나타낸 도면,
도 2는 본 발명에 따른 은 나노입자-실리카 나노튜브를 찍은 TEM 사진,
도 3은 본 발명에 따른 은 나노입자-실리카 나노튜브를 찍은 SEM 사진,
도 4는 본 발명에 따른 은 나노입자-실리카 나노튜브를 원심분리 후 찍은 SEM-EDX 사진에 관한 것이다.1 is a cross-sectional view of a porous silica loaded with conventional silver nano,
2 is a TEM photograph of silver nanoparticle-silica nanotubes according to the present invention;
3 is a SEM photograph of the silver nanoparticle-silica nanotubes according to the present invention;
Figure 4 relates to a SEM-EDX picture taken after centrifugation of silver nanoparticle-silica nanotubes according to the present invention.
상기의 효과를 달성하기 위한 본 발명을 실시하기 위한 바람직한 실시예를 설명하되, 상세한 설명에서 이 분야의 종사자들이 용이하게 알 수 있는 구성 및 작용에 대한 언급은 간략히 하거나 생략하였다.
Preferred embodiments for carrying out the present invention for achieving the above effects, the description of the configuration and operation that can be easily understood by those skilled in the art in the detailed description is briefly or omitted.
본 발명에 따른 수성 항균 조성물은 항균특성을 나타내기 위한 수계 도료, 세라믹 조성물, 섬유코팅 조성물 등과 같이 수성 베이스 조성물 등에 사용하기 직전에 수성 항균 조성물을 혼합하여 사용함으로써, 수성 베이스 조성물에 함유되어 있는 유기 용제와의 접촉시간을 단축시켜 은 나노의 산화반응을 제한하고, 실리카 나노튜브의 우수한 분산력에 의해 항균성을 향상시킨 것이 특징이다.
The aqueous antimicrobial composition according to the present invention is an organic base contained in the aqueous base composition by mixing and using an aqueous antimicrobial composition immediately before use in an aqueous base composition, such as an aqueous coating, ceramic composition, fiber coating composition, etc. to exhibit antibacterial properties. The contact time with the solvent is shortened to limit the oxidation reaction of the silver nano, and the antimicrobial properties are improved by the excellent dispersibility of the silica nanotubes.
따라서 본 발명은 은나노가 함유된 실리카 나노튜브를 증류수에 분산시킨 것을 특징으로 하는 수성 항균 조성물에 관한 것이다.
Therefore, the present invention relates to an aqueous antimicrobial composition characterized in that the silica nanotubes containing silver nano dispersed in distilled water.
본 발명에서 증류수는 주용제로서, 수성 항균 조성물의 점도 조절 및 작업성에 관여하며, 수용성 도료, 수용성 잉크 등과 같이 수용성 조성물에 사용하기에 적합하다.
In the present invention, distilled water is a main solvent, involved in viscosity control and workability of the aqueous antimicrobial composition, and is suitable for use in water-soluble compositions such as water-soluble paints and water-soluble inks.
그리고 본 발명에서 사용하는 은나노가 함유된 실리카 나노튜브는 본 출원인이 특허출원 제10-2009-0000961호로 선출원한 바 있는 고분산력을 갖는 은 나노입자 함유 실리카 나노튜브(이하' 실리카 나노튜브'라 한다)를 사용하는 것이 바람직하다.
In addition, the silica nanotubes containing silver nano used in the present invention are silver nanoparticle-containing silica nanotubes (hereinafter referred to as 'silica nanotubes') having high dispersibility, which the applicant has previously filed as a patent application No. 10-2009-0000961. Is preferably used.
상기 실리카 나노튜브는 30~50 nm 크기의 세공이 형성된 실리카 나노튜브에 은 나노입자가 함유된 것으로써, 나노튜브 전체의 길이가 1~30 ㎛ 크기 정도의 수준으로 수계 도료, 인쇄용 잉크 등과 같은 수성 베이스 조성물에 혼합하여 사용시 구형 구조의 실리카와는 달리 나노튜브 구조에 의해 은 나노입자 자체가 어떠한 종류의 수용성 용제에서도 엉김현상 등이 발생하지 않아 분산력이 우수한 것이 특징이다.
The silica nanotubes are silver nanoparticles contained in silica nanotubes having pores having a size of 30 to 50 nm, and the entire length of the nanotubes is 1 to 30 μm. When mixed with aqueous base compositions such as waterborne paints and printing inks at the level of the size, the silver nanoparticles themselves do not entangle in any water-soluble solvent due to the nanotube structure unlike the spherical silica. This is an excellent feature.
본 발명에서 실리카 나노튜브에 함유되는 은 나노입자의 함유량은 20000~100000 ppm인 것이 바람직하다. 은 나노입자의 함유량이 20000 ppm 미만이 될 경우에는 항균작용이 충분히 발현되지 않을 우려가 있고, 은 나노입자의 함유량이 100000 ppm을 초과할 경우 항균성능은 현저하게 증가하지 않으면서 실리카 나노튜브의 제조원가가 상승하는 비경제적인 문제점이 발생할 우려가 있다.
In the present invention, the content of the silver nanoparticles contained in the silica nanotubes is It is preferable that it is 20000-100000 ppm. If the content of silver nanoparticles is less than 20000 ppm, the antimicrobial activity may not be sufficiently expressed. If the content of silver nanoparticles exceeds 100000 ppm, the production cost of silica nanotubes is not increased significantly. There is a risk of rising economic problems.
그리고 본 발명에 따른 실리카 나노튜브는 증류수 100 중량부에 대하여 45~55 중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 실리카 나노튜브의 함유량이 상기에서 한정한 범위 미만 함유될 경우에는 항균력 특성이 저하할 우려가 있고, 실리카 나노튜브의 함유량이 상기에서 한정한 범위를 초과할 경우에는 실리카 나노튜브의 과량 함유로 인해 수성 항균 조성물의 응집에 의한 케이킹(caking)으로 인해 사용상 불편을 초래할 우려가 있다.
And the silica nanotubes according to the present invention preferably contains 45 to 55 parts by weight with respect to 100 parts by weight of distilled water. If the content of the silica nanotubes is less than the above-defined range, the antimicrobial properties may be lowered. If the content of the silica nanotubes exceeds the above-mentioned range, the aqueous solution may be excessive due to the excessive content of the silica nanotubes. Caking due to aggregation of the antimicrobial composition may cause inconvenience in use.
그리고 본 발명에 따른 수성 항균 조성물은 수계 도료, 잉크, 세라믹 등과같은 수성 베이스 조성물에 첨가시 분산력을 높이기 위해 습윤분산제를 부수적으로 함유하는 것이 바람직하다.
And it is preferable that the aqueous antimicrobial composition according to the present invention additionally contains a wet dispersant in order to increase the dispersibility when added to an aqueous base composition such as an aqueous paint, ink, ceramics and the like.
상기 습윤분산제는 습윤과 분산의 기능을 동시에 갖는 첨가제로서, 수성 베이스 조성물 내에서 실리카 나노튜브의 분산력을 도우는 작용을 하며, 재응집 발생 현상을 억제시키는 역할을 한다. 즉 이와 같은 습윤분산제는 계면활성인 구조, 즉 한 분자에 극성인 친수기와 비극성인 소수기를 동시에 갖고 있으며, 실리카 나노튜브의 표면과 수지용액의 계면장력을 감소시켜 확산력을 증가시키므로 습윤을 가속화 시켜 수성 항균 조성물이 수성 베이스 조성물 내에서 분산력을 향상시킨다.
The wet dispersant is an additive having a function of wetting and dispersing at the same time, and serves to help dispersibility of the silica nanotubes in the aqueous base composition, and serves to suppress the phenomenon of reagglomeration. That is, such a wet dispersant has a surface-active structure, that is, a hydrophilic group and a non-polar hydrophobic group at the same time, and accelerates the wetting by increasing the diffusion force by reducing the interfacial tension of the surface of the silica nanotubes and the resin solution. The antimicrobial composition improves dispersibility in the aqueous base composition.
또한 습윤분산제의 함유량은 증류수 100 중량부에 대하여 30~40 중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 습윤분산제의 함유량이 30 중량부 미만이 될 경우에는 수성 베이스 조성물 내에서 실리카 나노튜브의 분산력이 저하될 우려가 있고, 습윤분산제의 함유량이 40 중량부를 초과할 경우에는 수성 베이스 조성물 내에서 실리카 나노튜브의 분산력이 현저히 향상되지는 않고, 도리어 수성 베이스 조성물의 물성에 변화를 줄 우려가 있으며 비경제적인 문제점이 발생할 우려가 있다.
Moreover, it is preferable that content of a wet dispersant contains 30-40 weight part with respect to 100 weight part of distilled water. If the content of the wet dispersant is less than 30 parts by weight, the dispersibility of the silica nanotubes in the aqueous base composition may be lowered. If the content of the wet dispersant is more than 40 parts by weight, the silica nanotubes are in the aqueous base composition. The dispersing power of does not significantly improve, but may change the physical properties of the aqueous base composition, and there is a fear that an uneconomic problem may occur.
본 발명에서 사용가능한 습윤분산제는 안료친화그룹을 가진 아릴계(Aryl type), 폴리에스터계(Polyester type), 폴리에테르계(Polyether type) 또는 아크릴계(Acryl type) 군에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하며, 구체적인 예를 들면, DISPERBYK-190, 191, 192, 194, 2015, 2090, 2091(BYK Chemie GmbH, 독일)중에서 종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
The wet dispersion agent usable in the present invention selects one or more from aryl type, polyester type, polyether type or acryl type group having a pigment affinity group. For example, it is preferable to use a species or more from DISPERBYK-190, 191, 192, 194, 2015, 2090, 2091 (BYK Chemie GmbH, Germany).
그리고 본 발명에 따른 수성 항균 조성물은 실리카 나노튜브에 습윤성(wetting)을 부여하고, 용제의 밸런스를 맞추기 위해 조용제를 부수적으로 함유하는 것이 바람직하다.
In addition, the aqueous antimicrobial composition according to the present invention preferably imparts wettability to the silica nanotubes and additionally contains a coarse solvent in order to balance the solvent.
본 발명에서 조용제는 실리카 나노튜브의 습윤성(wetting)을 향상시키고, 고비점으로서 물과 혼합되어 비점을 높여줌으로써 용제의 증발을 방지하는 역할, 즉, 용제의 밸런스(balance)를 조정하는 역할을 한다.
In the present invention, the co-solvent improves the wetting of the silica nanotubes, and mixes with water as a high boiling point to increase the boiling point, thereby preventing evaporation of the solvent, that is, adjusting the balance of the solvent. .
또한 조용제의 함유량은 증류수 100 중량부에 대하여 30~40 중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 조용제의 함유량이 30 중량부 미만이 될 경우에는 실리카 나노튜브에 습윤성(wetting)이 제대로 부여되지 않을 우려가 있고, 조용제의 함유량이 40 중량부를 초과할 경우에는 조용제의 과량 함유로 인해 용제의 밸런스(balance)가 제대로 조정되지 않을 우려가 있으며 수성 도료의 작업성에 문제가 발생할 우려가 있다.
Moreover, it is preferable that content of a crude solvent contains 30-40 weight part with respect to 100 weight part of distilled water. If the content of the cosolvent is less than 30 parts by weight, the wettability may not be properly imparted to the silica nanotubes. If the content of the cosolvent exceeds 40 parts by weight, the solvent balance may be excessive due to the excessive content of the cosolvent. The balance may not be properly adjusted and there may be a problem in the workability of water-based paints.
본 발명에서 사용가능한 조용제는 구체적인 예를 들면, 부틸글리콜(Butyl Glycol), 에틸글리콜(Ethyl Glycol), 프로필렌글리콜(Propylene Glycol), 부틸셀로솔브(Butyl cellosolve), 이소프로필알코올(Isopropyl alcohol) 또는 프로필렌글리콜 메틸에테르(Propyleneglycol methyl ether)로 이루어지는 군에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
The co-solvent that can be used in the present invention is, for example, butyl glycol (Butyl Glycol), ethyl glycol (Ethyl Glycol), propylene glycol (Propylene Glycol), butyl cellosolve (Butyl cellosolve), isopropyl alcohol (Isopropyl alcohol) or It is preferable to select and use 1 type or more from the group which consists of propylene glycol methyl ether.
그리고 본 발명에 따른 수성 항균 조성물은 수성 베이스 조성물에 혼합시 발생하는 거품 등을 억제시키기 위해 소포제를 부수적으로 함유하는 것이 바람직하다.
And it is preferable that the aqueous antimicrobial composition which concerns on this invention contains an antifoamer additionally in order to suppress the foam | bubble etc. which arise at the time of mixing with an aqueous base composition.
본 발명에서 소포제는 수성 베이스 조성물에서 발생되는 기포를 제거하는 작용을 한다.
The antifoaming agent in the present invention serves to remove bubbles generated in the aqueous base composition.
또한 소포제의 함유량은 증류수 100 중량부에 대하여 4~6 중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 소포제의 함유량이 4 중량부 미만이 될 경우에는 수성 항균 조성물을 수성 베이스 조성물 등에 혼합시 발생하는 기포들이 제대로 제거되지 않을 우려가 있고, 소포제의 함유량이 6 중량부를 초과할 경우에는 수성 베이스 조성물에서 발생하는 기포의 제거 효과가 현저히 향상되지 않고 도리어 다른 물성의 변화를 초래할 우려가 있다.
Moreover, it is preferable that content of an antifoamer contains 4-6 weight part with respect to 100 weight part of distilled water. If the content of the antifoaming agent is less than 4 parts by weight, bubbles generated when the aqueous antimicrobial composition is mixed with the aqueous base composition may not be properly removed. If the content of the antifoaming agent exceeds 6 parts by weight, it occurs in the aqueous base composition. There is a possibility that the effect of removing bubbles is not remarkably improved but a change in other physical properties is caused.
본 발명에서 사용가능한 소포제는 폴리실록산계 혼합물로서, 구체적인 예를 들면, BYK-024(BYK Chemie GmbH, 독일)인 것이 바람직하다.
The antifoaming agent usable in the present invention is a polysiloxane-based mixture, and specific example is preferably BYK-024 (BYK Chemie GmbH, Germany).
상술한 바와 같은 구성성분을 갖는 본 발명에 따른 수성 항균 조성물은 수계 도료, 잉크, 세라믹 등과 같이 수성 베이스 조성물을 사용하기 직전에 혼합하여 사용하는 것이 특징이다.
The aqueous antimicrobial composition according to the present invention having the components as described above is characterized in that it is used by mixing immediately before using the aqueous base composition, such as water-based paints, inks, ceramics and the like.
이하, 실시 예를 통하여 본 발명의 특징을 보다 구체적으로 설명하되 본 발명이 반드시 하기 실시 예로만 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the features of the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not necessarily limited to the following Examples.
1. 수성 항균 조성물의 제조
1. Preparation of an aqueous antimicrobial composition
(실시예 1)(Example 1)
증류수 100 중량부에 은나노가 함유된 실리카 나노튜브 45 중량부, 분산제인 DISPERBYK-190(BYK Chemie GmbH, 독일) 30 중량부, 조용제인 부틸글리콜 30 중량부 및 소포제인 BYK-024(BYK Chemie GmbH, 독일) 4중량부를 혼합분산시켜 수성 항균 조성물을 제조하였다.
45 parts by weight of silica nanotubes containing silver nano with 100 parts by weight of distilled water, 30 parts by weight of DISPERBYK-190 (BYK Chemie GmbH, Germany), a dispersant, 30 parts by weight of butyl glycol as a coagulant, and BYK-024 (BYK Chemie GmbH, Germany) by mixing and dispersing 4 parts by weight to prepare an aqueous antimicrobial composition.
상기 실리카 나노튜브는 30~50 nm 크기의 세공이 형성되고, 나노튜브 전체의 길이가 1~30 ㎛ 크기로서, 은 나노입자의 평균 함유량이 30000 ppm인 것을 사용하였다.
The silica nanotubes had pores having a size of 30 to 50 nm, and the entire length of the nanotubes was 1 to 30 µm in size, and an average content of silver nanoparticles was 30000 ppm.
본 발명에 따른 실시예에서 사용한 실리카 나노튜브는 도 2 및 도 3에 나타난 바와 같은 결정을 갖으며, 도 4의 사진과 분석결과에 나타난 바와 같이 은 나노입자가 실리카 나노튜브로부터 분리되지 않는 것을 확인할 수 있다.
The silica nanotubes used in the examples according to the present invention have crystals as shown in FIGS. 2 and 3, and it is confirmed that the silver nanoparticles are not separated from the silica nanotubes as shown in the photograph and analysis results of FIG. 4. Can be.
(비교예 1) (Comparative Example 1)
상기 실시예 1과 동일한 방법에 의해 항균 수성 조성물을 제조하되, 은나노가 함유된 실리카 나노튜브 대신 평균 입경이 2~5 ㎛인 은나노가 함유된 구형 실리카를 사용하여 수성 항균 조성물을 제조하였다.
An antimicrobial aqueous composition was prepared in the same manner as in Example 1, but an aqueous antimicrobial composition was prepared using spherical silica containing silver nanoparticles having an average particle diameter of 2 to 5 μm instead of silica nanotubes containing silver nanoparticles.
2. 항균 특성을 갖는 도료 조성물 및 시편의 제작
2. Preparation of paint composition and specimen having antimicrobial properties
상기 1의 방법에 의해 제조한 실시예 1 및 비교예 1의 수성 항균 조성물을 사용하여 일반 건축용 수성 에멀젼 도료 조성물 100 중량부에 대해 수성 항균 조성물을 각각 1 중량부씩을 첨가하여 항균특성을 갖는 일반 건축용 수성 에멀젼 도료 조성물을 조제한 다음 이 도료 조성물을 합성수지 필름상에 60 ㎛(건조기준)의 두께로 코팅시켰다.
By using the aqueous antimicrobial composition of Example 1 and Comparative Example 1 prepared by the method of the method 1 to 100 parts by weight of the aqueous emulsion coating composition for general construction by adding one part of the aqueous antimicrobial composition, respectively, for general construction having antibacterial properties An aqueous emulsion coating composition was prepared and then coated on a plastic film to a thickness of 60 μm (dry basis).
3. 항균성 평가
3. Antimicrobial Evaluation
대장균(Escherichia coli) 및 포도상구균(Staphylococcus aureus)에 대한 항균력 시험을 JIS Z 2801 : 2006(항균가공제품, 항균성 시험방법, 항균효과)에 의거 실시하였으며, 그 결과는 아래 [표 1]의 내용과 같다.
Antibacterial activity test against Escherichia coli and Staphylococcus aureus was conducted according to JIS Z 2801: 2006 (Antibacterial products, antimicrobial test method, antimicrobial effect) and the results are shown in Table 1 below. same.
시험균주는 Escherichia coli ATCC 8739와 Staphylococcus aureus ATCC 6538p를 각각 사용하였다.
Test strains were Escherichia coli ATCC 8739 and Staphylococcus aureus ATCC 6538p, respectively.
그리고 항균 활성치(R)은 아래 계산식에 의해 계산하였다.
And antimicrobial activity value (R) was calculated by the following formula.
항균 활성치(R) = [log(B/A)/log(C/A)] = [log(B/C)]
Antimicrobial activity (R) = [log (B / A) / log (C / A)] = [log (B / C)]
상기 식에서 A : 무가공 시편의 접종직후의 생균수의 평균치Where A is the average number of viable cells immediately after inoculation of the raw specimens
B : 무가공 시편의 24시간 후의 생균수의 평균치 B: Average number of viable cells after 24 hours of unprocessed specimens
C : 항균가공 시편의 24시간 후의 생균수의 평균치
C: Mean value of viable cell count after 24 hours of antimicrobial test specimen
(E. coli)Antibacterial test
( E. coli )
(S. aureus)Antibacterial test
( S. aureus )
상기 [표 1]의 내용에 의하면, 실시예 1의 대장균(E. coli)의 항균활성치(R)는 6.1 log로서 항균효과가 99.99%이상이며, 포도상구균(S. aureus)의 항균활성치(R)는 3.4 log로서 항균효과가 99.90%이상인데 반해 비교예 1의 경우에는 대장균(E. coli)의 항균활성치(R)는 2 log로서 항균효과가 90.00%이며, 포도상구균(S. aureus)의 항균활성치(R)는 1 log로서 항균효과가 10.00%이었다.
According to the contents of [Table 1], the antibacterial activity value (R) of E. coli of Example 1 is 6.1 log, which has an antibacterial effect of 99.99% or more, and the antibacterial activity value of S. aureus (R). ) Is 3.4 log and its antibacterial effect is more than 99.90%, whereas in Comparative Example 1, the antibacterial activity (R) of E. coli is 2 log and the antibacterial effect is 90.00%, and that of S. aureus The antimicrobial activity (R) was 1 log and the antimicrobial effect was 10.00%.
따라서, 본 발명에 따른 수성 항균 조성물은 상기 [표 1]에서 나타난 바와 같이 실리카 나노튜브의 항균제를 사용함에 따라 비교예 1의 구형 나노 실리카를 사용한 것에 비해 대장균(E. coli) 및 포도상구균(S. aureus)에 대한 항균력이 모두 우수한 것이 확인되었으며, 실시예 1과 비교예 1의 시험조건이 동일하였음에도 상기와 같은 결과의 차이는 실시예 1의 실리카 나노튜브가 비교예 1의 구형 나노실리카에 비해 일반 수성 베이스 조성물에서의 분산력이 우수한 것에 기인하는 것으로 추정된다.
Therefore, the aqueous antimicrobial composition according to the present invention is Escherichia coli ( E. coli ) and staphylococcus ( S ) compared to using the spherical nano-silica of Comparative Example 1 by using the antimicrobial agent of the silica nanotubes as shown in [Table 1] It was confirmed that all of the antimicrobial activity against aureus ), and even though the test conditions of Example 1 and Comparative Example 1 were the same, the difference in the above results is that the silica nanotubes of Example 1 compared to the spherical nanosilica of Comparative Example 1 It is presumed to be due to the excellent dispersibility in the general aqueous base composition.
상술한 바와 같은, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 설명하였지만 이는 예를 들어 설명한 것에 불과하며 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 변화 및 변경이 가능하다는 것을 이 분야의 통상적인 기술자들은 잘 이해할 수 있을 것이다.As described above, although described according to a preferred embodiment of the present invention, which is merely described for example, those skilled in the art that various changes and modifications can be made within the scope without departing from the technical spirit of the present invention. I can understand.
Claims (7)
상기 실리카 나노튜브는 은 나노입자의 함유량이 20000~100000 ppm인 것을 특징으로 하는 수성 항균 조성물.
To 100 parts by weight of distilled water, 45 to 55 parts by weight of silica nanotubes, 30 to 40 parts by weight of a wet dispersant, 30 to 40 parts by weight of a coarse solvent, and 4 to 6 parts by weight of an antifoaming agent were added and dispersed,
The silica nanotubes are aqueous antimicrobial composition, characterized in that the content of silver nanoparticles 20000 ~ 100,000 ppm.
상기 실리카 나노튜브는 30~50 nm 크기의 세공이 형성되고, 나노튜브 전체의 길이가 1~30 ㎛ 크기인 것을 특징으로 하는 수성 항균 조성물.
The method of claim 1,
The silica nanotubes are 30 to 50 nm size pores are formed, the length of the entire nanotube is an aqueous antimicrobial composition, characterized in that the size.
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