KR100987979B1 - 니켈 담지 촉매를 혼합한 바이오매스 조성물 - Google Patents

니켈 담지 촉매를 혼합한 바이오매스 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 바이오매스에 Ni/CeO2과 Ni/Al2O3-CeO2 촉매를 혼합하여 동일조건에서 촉매 분류, 즉 구성 및 성분비에 따라 바이오매스의 열분해 활성을 증가시켜 발생하는 수소 가스를 대량으로 얻을 수 있는 니켈 담지 촉매를 혼합한 바이오매스 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 니켈 담지 촉매를 혼합한 바이오매스 조성물은 바이오매스와 Ni/CeO2, Ni/Al2O3-CeO2중의 어느 하나를 촉매로 혼합한 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따라 바이오매스에 니켈의 담체의 구성 및 성분비에 따른 혼합물의 열분해에서 수소 수율의 차이가 나타났으며, Ni/Al2O3-CeO2을 혼합하여 열분해 시켰을 때에 바이오매스의 수소 수율을 증대시키는 활성을 크게 하는 장점이 나타났다.
바이오매스, 니켈, 알루미나, 세리아, 열분해, 수소, 열중량 분석(TGA)

Description

니켈 담지 촉매를 혼합한 바이오매스 조성물{The pyrolysis of various composition of Biomass mixed Ni-based catalysts}
본 발명은 바이오매스에 Ni/CeO2 또는 Ni/Al2O3-CeO2 등의 니켈 담지 촉매 중의 어느 하나를 혼합하여 동일조건에서 촉매 분류, 즉 구성 및 성분비에 따라 바이오매스의 열분해 활성을 증가시켜 발생하는 수소 가스를 대량으로 얻을 수 있는 니켈 담지 촉매를 혼합한 바이오매스 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 촉매중 주촉매와 담체의 구성 및 성분비에 따라 열분해 시에 바이오매스의 활성에 미치기 때문에 가스 생성시 수소 수율의 향상에 도움을 주어 대체에너지 및 도시 고형폐기물인 폐지의 처리와 재활용 산업에 이용할 수 있는 니켈 담지 촉매를 혼합한 바이오매스 조성물에 관한 것이다.
많은 연구 문헌에서 촉매를 이용한 수소 제조 방법이 이루어졌다. 그중에 실리카-지르코니아 복합산화물에 담지된 니켈 촉매를 이용하여 액화천연가스의 수증 기개질반응에 의한 수소 제조 방법이 있다.
대한민국 등록특허 제10-0781503호에서는 니켈을 실리카의 표면에 지르코니아를 그라프팅하여 담지시켰으며, 그 촉매를 이용하여 액화천연가스이 수증기 개질 반응을 통해 수소를 제조하는 방법이 제시되었다.
도 1에 도시된 바와 같이, Biomass를 열분해 시키면 열분해 동안 탈수, 크래킹과 여러 가지 생성물인 액상 타르(Tar), 가스(H2O, H2, CO, CO2, CH4)가 생성되는 것이 알려져 있다.
그러나, 이러한 바이오매스를 열분해시키기 위해서는 높은 고온이 필요할 뿐만아니라 발생되는 부산물 중에서 수소 가스만을 효율적으로 분리할 수 있는 방법에 대해서는 구체적으로 연구되어 있지 않은 상태이다.
본 발명은 바이오매스에 Ni/CeO2 또는 Ni/Al2O3-CeO2 등의 니켈 담지 촉매 중의 어느 하나를 혼합하여 동일조건에서 촉매 분류, 즉 구성 및 성분비에 따라 바이오매스의 열분해 활성을 증가시켜 발생하는 여려가지 생성물 중 수소를 대량으로 얻을 수 있는 니켈 담지 촉매를 혼합한 바이오매스 조성물을 제공하는 데 있다.
본 발명의 다른 목적은 바이오매스를 신속하게 열분해시킬 수 있는 니켈 담지 촉매를 혼합한 바이오매스 조성물을 제공하는 데 있다.
본 발명의 바이오매스 조성물은 바이오매스와 Ni/CeO2, Ni/Al2O3-CeO2 중의 어느 하나를 촉매로 혼합한 것을 특징으로 한다.
바람직하게, 상기 Ni/CeO2, Ni/Al2O3-CeO2는 바이오매스 100중량부에 대하여 20 내지 40중량부로 혼합한 것을 특징으로 한다.
바람직하게, 상기 바이오매스는 목재 바이오매스, 폐지 바이오매스인 것을 특징으로 한다.
바람직하게, 상기 Ni/CeO2은 니켈(Nickel) 30 내지 40중량%, 세리아(Ceria) 70 내지 60중량%을 혼합한 것을 특징으로 한다.
바람직하게, 상기 Ni/Al2O3-CeO2는 니켈(Nickel) 30 내지 40중량%와 알루미나(Alumina)-세리아(Ceria)의 혼합물70 내지 60중량%을 혼합하되, 알루미나와 세리아의 비율은 60:40, 50:50 또는 60:40 중 어느 하나인 것을 특징으로 한다.
바람직하게, 상기 Ni/CeO2과 Ni/Al2O3-CeO2는 공침법으로 제조된 것을 특징으로 한다.
상술한 바와 같이, 바이오매스에 Ni/CeO2, Ni/Al2O3-CeO2 중의 어느 하나를 혼합하여 열분해하면 동일조건에서 Biomass의 열분해 활성을 증가시켜 발생하는 여러 가지 생성물 중에서 특히 수소 수율을 향상 시킬 수 있는 장점이 있다.
또한, 바이오매스가 열분해 되어 발생하는 수소를 선택적으로 얻어 산업에 이용할 수 있는 장점이 있다.
또한, 도시 고형폐기물 중 하나인 폐지 바이오매스의 처리와 대체에너지로 재활용 할 수 있는 장점이 있다.
본 발명의 바이오매스 조성물은 바이오매스와 Ni/CeO2, NiAl2O3-CeO2 중에서 선택한 어느 하나의 니켈 촉매를 구성성분비에 따라 분류하고 혼합하여 제작된다. 이때, Ni/CeO2, Ni/Al2O3-CeO2 중에서 선택한 어느 하나의 니켈 촉매는 바이오매스 100중량부에 대하여 20중량부~40중량부로 혼합된다. 이때, 니켈 담지 촉매가 20중량부 이하일 때에는 열분해 효율이 낮아지는 문제가 있고, 40 중량부 이상일 때에는 열분해 효율이 오히려 낮아져서 비경제적인 문제가 있다.
한편, 바이오매스는 목재 바이오매스, 폐지 바이오매스 등이 바람직하다.
또한, 니켈 촉매는 니켈(Nickel) 30 내지 40중량%, 세리아(Ceria) 70 내지 60중량%로 혼합한다. 이때, 니켈 30~40중량%에 세리아를 각각 70~60중량%로 혼합할 때 니켈을 30중량% 미만 이거나 40중량% 초과되면 니켈 담지가 불충분하거나 많더라도 담체에 담지가 일정이상 어렵다.
그리고, 니켈 30 내지 40중량%에 알루미나와 세리아의 혼합물 70 내지 60중량%를 혼합하여 900℃에서 3시간 동안 하소시키고 공침법(Co-precipitaion)으로 제조되어 된다. 이때, 니켈 30~40중량%에 알루미나와 세리아를 각각 70~60중량%로 혼합할 때 니켈을 30중량% 미만 이거나 40중량% 초과하면 니켈 담지가 불충분하거나 많더라도 담체에 담지가 일정이상 어렵다.
니켈 촉매와 바이오매스를 상기와 같은 중량부로 혼합하고 니켈 촉매의 구성 및 성분비에 따라 반응의 시점과 반응에 따른 중량 감소 변화가 차이가 있었으며, 촉매를 사용하였을 때에 촉매를 사용하지 않은 바이오매스보다 낮은 온도에서 중량 감소가 일어났다. 특히, 30중량%의 니켈과 각각 알루미나와 세리아의 혼합물 70중 량%로 제조된 촉매인 Ni/Al2O3-CeO2에서 열분해 시에 온도 범위 800℃에서 10분을 두어 포집한 가스에서 수소의 수율이 최대로 나타났다.
<실시예>
니켈 촉매의 제조
Ni/Al2O3과 Ni/CeO2는 각각 30:70중량비, 40:60중량비 구성 성분비가 되도록 혼합하고, Ni/Al2O3-CeO2는 30:70(Al:Ce=40:60)중량비, 30:70(Al:Ce=50:50)중량비, 30:70(Al:Ce=60:40)중량비가 되도록 공침법(Co-precipitaion)을 이용하여 준비하며 900 ℃에서 3시간 동안 하소하여 표 1과 같이 각각 NA-1, NA-2, NC-1, NC-2, NAC-1, NAC-2, NAC-3을 제조하였다.
[표 1]
샘플명 조성
NA-1 Ni/Al2O3(30:70)
NA-2 Ni/Al2O3(40:60)
NC-1 Ni/CeO2(30:70)
NC-2 Ni/CeO2(40:60)
NAC-1 Ni/Al2O3-CeO2 [30:70(Al:Ce=40:60)]
NAC-2 Ni/Al2O3-CeO2 [30:70(Al:Ce=50:50)]
NAC-3 Ni/Al2O3-CeO2 [30:70(Al:Ce=60:40)]
이와 같이 제조된 각각의 니켈 촉매의 구성 성분비 종류에 따른 BET　표면적 및 기공의 크기를 표 2에 나타내었다. 그리고, 각각의 니켈 촉매에 대한 EM (Scanning Electron Micrograph)으로 나타낸 사진을 도 2a 내지 도 2g에 나타내었다[(A)는 NA-1, (B)는 NA-2, (C)는 NC-1, (D)는 NC-2, (E)는 NAC-1, (F)는 NAC-2, (G)는 NAC-3].
[표 2]
NA-1 NA-2 NC-1 NC-2 NAC-1 NAC-2 NAC-3
BET Surface Area(m2/g) 84.94 71.74 44.74 57.93 87.23 149.13 46.16
Langmuir Surface Area(m2/g) 123.86 99.73 62.17 80.52 120.34 205.61 93.91
Average Pore Diameter
(4V/A by BET)(A)		 117.07 75.67 202.86 189.70 81.03 64.83 98.18
BJH A desorption
Average Pore Diameter(4V/A)(A)		 110.14 69.46 176.50 189.99 74.63 58.83 91.89
표 2에서 나타난 바와 같이, NAC-2 촉매에서 비표면적이 컸으며 기공크기가 작았다. 이러한 결과는 Al2O3-CeO2 의 혼합비율이 50:50으로 동시 적용하는 것이 비표면적을 크게 하는 역할을 하였다.
또한, 도 2에 도시된 바와 같이, SEM 사진을 보면 NA-1,2, NA-1,2의 사진과는 달리 NAC-1,2,3은 담체와 담지된 니켈의 고른 분포를 나타낸다.
바이오매스 조성물의 제조
한편, 바이오매스(Biomass)로서 필기와 인쇄를 목적으로 하는 폐지를 증류수에 적셔 끓임과 동시에 교반하고 110 ℃ 로 건조시켜 10 mm X 10 mm 보다 작은 크기로 제작하였다. 열분해에 사용된 바이오매스의 무게는 1g이다.
그리고, 바이오매스 100중량부에 7종류의 Ni/Al2O3, Ni/CeO2 및 Ni/Al2O3-CeO2을 각각 10중량%로 혼합하여 표 3과 같이, BN-1, BN-2, BN-3, BN-4, BN-5, BN-6, BN-7의 바이오매스 조성물의 시료를 제작하였다.
[표 3]
샘플명 조성
BN-1 100% Biomass + 10% NA-1
BN-2 100% Biomass + 10% NA-2
BN-3 100% Biomass + 10% NC-1
BN-4 100% Biomass + 10% NC-2
BN-5 100% Biomass + 10% NAC-1
BN-6 100% Biomass + 10% NAC-2
BN-7 100% Biomass + 10% NAC-3
열중량 분석
이와 같이 제작된 바이오매스 조성물의 시료를 열적인 분석을 위해 열중량 분석(TGA)을 하고 운반 가스로 질소(Nitrogen)가 사용되며 바이오매스 조성물을 실내 온도에서 800℃까지 가열하면서 바이오매스 조성물인 BC-1, BC-2, BC-3의 중량을 측정하여 종이 바이오매스와 Ni/Al2O3, Ni/CeO2 및 Ni/Al2O3-CeO2의 혼합 성분비에 따른 열분해 중량 손실을 표 4에 나타내었으며, 도 3의 그래프로 함께 표시하였다. Heating Rate는 10 ℃/min로 조절하였다.
[표 4]

온도		 샘플의 조성
바이오매스
(only)		 BN-1 BN-2 BN-3 BN-4 BN-5 BN-6 BN-7
50℃ 1.16 0.57 0.09 0.37 0.69 0.47 0.53 0.57
100℃ 3.40 3.69 3.44 3.97 4.22 4.27 4.06 4.08
200℃ 3.47 4.54 4.24 4.11 4.91 5.47 4.89 4.95
300℃ 6.83 11.69 10.86 11.96 11.27 13.22 10.84 10.83
400℃ 64.20 59.87 58.57 57.07 61.7 54.81 55.72 54.86
500℃ 66.66 71.48 69.82 68.63 72.25 65.71 66.33 64.35
600℃ 68.54 72.92 71.30 70.12 73.18 67.03 67.35 65.66
700℃ 71.86 74.62 72.88 71.47 74.72 69.10 68.2 67.67
800℃ 74.89 76.92 75.2 73.98 77.34 70.14 71.19 69.43
표 4 및 도 3에 나타난 바와 같이, 니켈과 세리아가 40:60중량%로 혼합된 Ni/CeO2와 Biomass의 혼합물인 BN-4의 중량 손실이 제일 큰 것을 알 수 있다. 또 바 이오매스만을 열중량분석 한 것보다 촉매를 사용했을 때 낮은 온도 범위에서 급격한 중량 감소가 일어났다.
수소 가스의 생성
도 4는 본 발명의 바이오매스 조성물을 열분해 장치로 분해하여 생산된 수소 가스의 결과에 대한 그래프이다. 도 4에 도시된 바와 같이 600~700℃에서 일반 바이오매스에 비하여 NC-2, NAC-1, NAC-2에서 2~3배의 수소 가스를 얻을 수 있었으며, 700~800℃에서 일반 바이오매스에 비하여 NA-1, NA-2에서는 약 1.5배, NC-1, NC-2에서는 약 2배, NAC-1에서는 약 3배, NAC-2에서는 약 4~5배의 수소 가스를 얻을 수 있었다. 또한, 800℃에서 일반 바이오매스에 비하여 NA-1에서는 약 3배, NA-2에서는 약 1.5배, NC-1에서는 약 3.5배, NC-2에서는 약 2.5배, NAC-1에서는 약 5배, NAC-2에서는 무려 약 10의 수소 가스를 얻을 수 있었다.
이에 따라 NAC-2 촉매가 알루미나와 세리아를 분리하여 담체로 사용하는 것보다 알루미나와 세리아가 각각 50:50의 비율로 니켈에 혼합된 것이 활성을 담당하는 니켈의 담지를 담체 표면에 향상시켜 바이오매스와 활성점이 많아 열분해 시에 수소 가스를 얻을 수 있는 활성화가 크게 일어남을 알 수 있다. 이는 일반적으로 비표면적이 큰 촉매에서 활성이 좋다는 종래의 예상을 기대한 것을 뒷받침 하였다.
이와 같이 바이오매스를 열분해 시에 알맞은 촉매를 사용하여 수소 가스의 생산을 증가하는데 기여할 수 있다.
도 1은 본 발명의 방법에서 Cellulose의 열분해 반응을 개략적으로 나타낸 흐름도.
도 2a 내지 5g는 본 발명의 방법의 니켈 촉매의 담체 구성 및 성분비별 SEM (Scanning Electron Micrograph)으로 나타낸 사진[(A)는 NA-1, (B)는 NA-2, (C)는 NC-1, (D)는 NC-2, (E)는 NAC-1, (F)는 NAC-2, (G)는 NAC-3].
도 3은 본 발명의 바이오매스 조성물 샘플의 온도별 중량 손실을 나타낸 그래프.
도 4는 본 발명의 바이오매스 조성물을 열분해 장치로 분해하여 생산된 수소 가스의 결과에 대한 그래프.

Claims (7)

  1. 바이오매스와 Ni/CeO2, Ni/Al2O3-CeO2 중의 어느 하나를 촉매로 혼합한 것을 특징으로 하는 니켈 담지 촉매를 혼합한 바이오매스 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 Ni/CeO2과 Ni/Al2O3-CeO2는 바이오매스 100중량부에 대하여 20 내지 40중량부로 혼합된 것을 특징으로 하는 니켈 담지 촉매를 혼합한 바이오매스 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 바이오매스는 목재 바이오매스, 폐지 바이오매스인 것을 특징으로 하는 니켈 담지 촉매를 혼합한 바이오매스 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 Ni/CeO2은 니켈(Nickel) 30 내지 40중량%, 세리아(Ceria) 70 내지 60중량%을 혼합한 것을 특징으로 하는 니켈 담지 촉매를 혼합한 바이오매스 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 Ni/Al2O3-CeO2는 니켈(Nickel) 30 내지 40중량%와 알루미나(Alumina)-세리아(Ceria)의 혼합물 70 내지 60중량%을 혼합한 것을 특징으로 하는 니켈 담지 촉매를 혼합한 바이오매스 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 알루미나와 세리아의 비율은 60:40, 50:50 또는 60:40 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 니켈 담지 촉매를 혼합한 바이오매스 조성물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, Ni/CeO2과 Ni/Al2O3-CeO2는 공침법으로 제조된 것을 특징으로 하는 니켈 담지 촉매를 혼합한 바이오매스 조성물.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5651953A (en) 1994-08-25 1997-07-29 Director-General Of Agency Of Industrial Science And Technology Method of producing hydrogen from biomass
KR20050001812A (ko) * 2003-06-26 2005-01-07 한국생산기술연구원 제지슬러지를 이용한 합성가스 제조방법

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