KR100954654B1 - 살생물성 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 10,10'-옥시비스페녹사르신(OBPA)으로서 공지되어 있는 투명한 살생물성 제제 용액을 제조하기 위한 공-용매를 제공한다. 투명한 용액은 상대적으로 광범위한 온도 범위에 걸쳐 안정적이고, 매우 낮은 휘발성 유기 탄소(VOC) 함량을 갖는다. 이는 플라스틱재, 예로서, 가요성 PVC 제조를 위한 마스터 배치에 포함될 수 있다. 본 발명의 공-용매는 VOC 값이 매우 낮고, 악취가 없으며, 고온의 플라스틱 제조 공정시 유의적인 자극은 유발시키지 않고, 현재 플라스틱 제조에 사용되고 있는 가소제와 유용한 농도 범위에서 혼화성이다. OBPA의 용해가능한 농도를 증가시키기 위해서 공-용매로서 피마자유 및/또는 개질된 피마자유, 예로서, 글리세릴 리시놀리에이트, 탈수된 피마자유, 및 특정의 알콕실화된 피마자유를 단독으로, 또는 가소제와의 용액으로서 사용하는 것은 알려지거나 예측된 바 없었다.
10,10'-옥시비스페녹사르신(OBPA), 공-용매, 피마자유

Description

살생물성 조성물{BIOCIDAL COMPOSITIONS}
본 발명은 플라스틱재의 제조 공정에서 사용될 수 있는 출발 혼합물 내로 살생제인, 페녹사르신 계열의 하나 이상의 화합물을 도입시키기 위한 신규한 비히클에 관한 것이다.
10,10'-옥시비스페녹사르신(이하, "OBPA"로서 언급함)은 플라스틱재, 예를 들면, 가요성 폴리비닐 클로라이드(이하, 가요성 PVC로 언급함)에 사용하기 적합한 것으로 알려져 있는 살생물성 제제이다. 플라스틱재 제조 과정에서, OPBA는 전형적으로 용질로서의 OBPA, 및 하나 이상의 용매를 포함하는 용액을 통해 혼입된다. 그 결과 용매는 제공 공정에서, 가소제의 것과 같은 유익한 역할을 수행할 수 있다. 용매는 최소한 마감처리된 플라스틱재의 성질에 악영향을 미치지 않아야 한다.
보다 저농도의 OBPA 용액을 사용하는 것보다는 보다 고농도의 OBPA 용액을 사용하는 것이 배송비와 저장 비용을 절감시키는 경향이 있다. 플라스틱 제조업에서는 일반적으로 약 1 내지 약 3중량%(wt%) 범위의 OBPA를 포함하는 용액을 사용하지만, 5wt% 이상의 OBPA를 포함하는 용액이 바람직할 수 있다.
현재 가요성 PVC 제조에 바람직한, 상기 가소제중 OBPA의 용해도는 1wt% 미만이기 때문에 공-용매로서 알려져 있는 용매 배합물에 OBPA를 용해시키는 것이 산업상 오랫동안 관례가 되어 왔고, 그 결과로서 보다 고농도의 OBPA를 가요성 PVC 제조업자에게 공급할 수 있었다. 적절한 공-용매를 사용하는 것이 확실하게 OBPA를 완전히 용해시키고, OBPA 용액 중에 용해된 상태로 유지시키는데 도움이 된다.
플라스틱 제조용으로서 대표적인 가소제는 디이소데실 프탈레이트, 2-디 (2-에틸헥실)프탈레이트, 폴리프로필렌 글리콜, 부틸벤질 프탈레이트, 및 에폭시화된 대두유등을 포함한다. 가요성 PVC를 제조하기 위해서는 디옥틸 디프탈레이트, 디이소노닐 프탈레이트, 디이소데실 프탈레이트 및 부틸 벤질 프탈레이트가 가소제로서 통상 사용되고 있다. 이러한 종래의 가소제가 OBPA를 위한 용매 또는 공-용매로서 사용되고 있지만, 어느 것도 전적으로 만족스러운 것으로서 판명된 것은 없다.
전형적인 OBPA 용액은 제1 공-용매로서 알코올을, 제2 공-용매로서 가소제를 포함한다. 더욱 특히, OBPA 공급자는 가요성 PVC 제조업자에게 1 내지 5wt%의 OBPA 용액, 8 내지 20wt%의 알코올, 및 75 내지 90wt%의 가소제를 제공할 수 있다. 그러한 OBPA 용액은 통상 수송 및 저장 기간 동안 고온과 저온의 양 극단에 노출된다. 이렇게 온도가 극단적임에도 불구하고 OBPA 용액은 침전, 상 분리 또는 혼탁과 같은 임의의 징표도 제시하지 않아야 한다. 반대로, OBPA 용액은 "플라스티졸 혼화 작업" 또는 "건식 혼화 작업"등일 수 있는 합성 작업 동안 가요성 PVC 제조 공정에 첨가될 수 있는 시간까지는 투명한 균질의 액체 형태로 유지되어야 하다.
종래 합성 작업에서는 가요성 PVC의 유용성을 증가시키기 위하여 가요성 PVC 내로 성능 첨가제를 혼입시킨다. 첨가제는 예를 들면, 마감처리된 제품의 가용성을 증가시키기 위한 가소제, 고정에 필요한 승온하에서 PVC의 분해 및 변색을 막기 위한 열 안정제, 용융된 PVC의 흐름을 개선시키고 금속 공정 표면에 점착되지 못하도록 하기 위한 활택제, 및 벌크를 증가시키고 최종재의 비용을 저하시키기 위한 충진제, 및 원하는 색상을 만들기 위한 염료등일 수 있다.
합성 작업에서 OBPA 용액 및 성능 첨가제를 수지와 혼합하고, 그 범위가 수지의 융합 온도 미만인 약 93-107℃의 범위의 온도에서 교반한다. 건식 혼화인 경우, 수지 입자는 액체를 흡수하며, 생성물은 원래의 수지와는 외관상 거의 구별될 수 없는 분말이다. 플라스티졸 혼화인 경우, 생성물은 액체이다. 건식 혼화 또는 플라스티졸 혼화에서, 생성된 분말 또는 액체는 연속하여 저장될 수 있거나, 제조 공정에서 고온을 통해 융합된 화합물이 생성되는 제조 장치로 직접 공급될 수 있다.
수년간 OBPA를 용해시키기 위해 다수의 공-용매가 제안되었다. 예를 들면, 이거(Yeager)에 의해 발행된 미국 특허 제3,288,674호에는 용매가 페놀, 예로서, 노닐 페놀인 것을 사용하는 것이 기술되어 있다. 다른 특허에서는 지방족 알코올 뿐만 아니라, 특정 포스파이트 및 포스포네이트, 예로서, 트리스(디프로필렌글리실)포스페이트를 사용하는 것에 대하여 언급하고 있다.
이러한 공-용매들중 수 개는 상업상 성공적이기는 하나, 어느 것도 전적으로 만족스럽지는 못하다. 예를 들면, 현재 시판용 공-용매로서 사용되고 있는 이소데 실 알코올은 가요성 PVC의 고온 공정시 인간에 대한 자극과 관련성을 갖고 있다.
로(Roth)에 의해 발행된　미국 특허 제5,488,065호에는 인간에게 자극성이 덜한 공-용매로서 방향족 알코올, 예로서, 벤질 알코올이 기술되어 있다. 벤질 알코올은 노닐 페놀 및 이소데실 알코올과 비교하여 악취가 덜하고 자극성이 덜한 것으로 보도되었다. 그러나, 벤질 알코올은 완전하게 인간에 대한 자극을 제거하지 못했고 바람직하지 못하게 다량의 휘발성 유기 탄소(이하, "VOC"로 언급함)를 함유하고 있기 때문에 벤질 알코올이 최종의 해결책인 것으로 간주될 수는 없다.
미국에서는 연방 정부와 주 정부에 의해 VOC 사용이 규제되고 있다. 때때로 다양한 정부 기관은 상이한 정의를 채택하고 있지만, 미 연방 규정(U.S. Code of Federal Regulations)은 4CFR Part 51.100(s)에서 VOC를 "일산화탄소, 이산화탄소, 카본산, 금속 카바이드 또는 탄산염, 및 탄산암모늄을 제외한, 대기 광화학 반응에 관여하는 임의의 화합물"로서 정의하고 있으며, 특별히 면제받거나 특정의 표준화된 시험 조건하에서 입증된 성능에 의해 면제받지 않는다. 이러한 규정을 잘 따르기 위하여 플라스틱 제조업에서는 성능이 좋고 VOC로 분류되지 않는 대체 공-용매를 기꺼이 받아들일 것이다.
상술한 각각의 비히클 또는 용매는 비히클이 OBPA에 대해서 덜 이상적이게 만드는 단점과 결함을 하나 이상 갖고 있다. 다수는 바람직스럽지 못한 VOC를 함유한다. 일부는 악취가 심하고, 실온에서의 용해능은 낮고, 상대적으로 점성이 높으며, 플라스틱재 산업에서 일반적으로 사용되는 가소재와의 혼화성은 만족스럽지 못하고, 독물학적 성질은 비적합하다. 따라서, 플라스틱재의 제조 공정 내로 OBPA 를 도입시키기 위한 개선된 용매 또는 공-용매가 요구되고 있다.
본 발명의 목적은 플라스틱재의 제조 공정 내로 OBPA를 도입시키기 위한 개선된 용매 또는 공-용매를 제공하는 것이다.
발명의 요약
이에, 피마자유 및/또는 피마자유 유도체 및 임의로 가소제의 적합한 혼합물에 OBPA를 용해시킴으로써 투명한 살생물성 제제 용액이 제조되고, 이러한 투명한 용액이 플라스틱재 제조용 마스터 배치(master batch)에 포함될 수 있다는 것을 발견하게 되었다. 이러한 용액은 가요성 PVC 제조에서 특히 유용하다. 용액중 용해가능한 OBPA의 농도를 증가시키기 위하여 공-용매로서 피마자유 및/또는 피마자유 유도체를 사용하는 것은 공지되거나 예측된 바 없다.
피마자유 및 개질된 피마자유, 예로서, 부분적으로 탈수된 피마자유, 특정의 알콕실화된 피마자유 등이 OBPA에 대한 용매 또는 공-용매로서 사용될 수 있다는 것은 본 발명의 놀라운 발견이다. 본 발명의 공-용매는 VOC 값이 매우 낮고, 악취가 없으며, 고온의 플라스틱 제조 공정시 유의적인 자극은 유발시키지 않고, 현재 플라스틱 제조에 사용되고 있는 가소제와 유용한 농도 범위에서 혼화성이다. 본 발명의 공-용매는 저장, 수송 및 플라스틱 제조 공정에 필요한 온도에서 가소제와 용액중 OBPA를 유지한다.
하나의 측면에서, 본 발명은 플라스틱재 제조 공정에서 혼화시키기 위한 신규한 살생물성 조성물이다. 본 조성물은 살생물성 제제, 및 피마자유, 글리세리드 1몰당 약 200몰 미만의 알콕실을 갖는 알콕실화된 피마자유, 탈수된 피마자유, 글리세릴 리시놀리에이트, 글리세리드 1몰당 약 200몰 미만의 알콕실을 갖는 알콕실화된 글리세릴 리시놀리에이트, 탈수된 글리세릴 리시놀리에이트, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 용매를 포함한다. 살생물성 제제는 가장 바람직하게는 OBPA이다. 조성물은 임의로 가소제 및 플라스틱재 제조를 위한 종래의 다양한 첨가제를 포함할 수 있다. 바람직하게, 조성물은 약 10g/ℓ 미만, 더욱 바람직하게, 약 1g/ℓ 미만의 VOC를 갖는다.
또다른 측면에서, 본 발명은 플라스티졸과의 혼화를 위한 살생물성 조성물이다. 본 살생물성 조성물은 OBPA, 및 지방산의 트리글리세리드의 혼합물을 포함한다. 트리글리세리드 혼합물중 에스테르화된 리시놀레산 함량은 트리글리세리드 혼합물중 총 에스테르화된 지방산 함량의 약 90wt%이다.
추가의 또다른 측면에서, 본 발명은 탈수 공정에 의해 글리세릴 리시놀리에이트로부터 제조되고, 요오드값이 약 90 내지 약 180 범위인, OBPA 및 탈수된 글리세릴 리시놀리에이트를 포함하는, 플라스틱재 제조를 위한 살생물성 조성물이다.
추가의 또다른 측면에서, 본 발명은 살생물성 조성물에 관한 것으로서, 상기 조성물은 OBPA, 및 알콕실화된 피마자유를 포함하며, 글리세리드 1몰당 약 200몰 미만의 알콕실을 갖고 알콕실화된 글리세롤의 리시놀레산 트리에스테르의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 바람직한 실시태양의 상세한 설명
본 출원인은 투명한 용액의 형태로 OBPA를 플라스틱 제조 공정 내로 도입시키기에 적합하고, 상대적으로 광범위한 온도 범위에 걸쳐 안정적인 조성물을 발견하게 되었다. 상기 조성물은 매우 낮은 VOC를 갖고, 가요성 PVC 제조에 특히 유용하다.
본 발명의 조성물은 OBPA를 피마자유, 글리세리드 1몰당 약 200몰 미만의 알콕실을 갖는 알콕실화된 피마자유, 탈수된 피마자유, 글리세릴 리시놀리에이트, 글리세리드 1몰당 약 200몰 미만의 알콕실을 갖는 알콕실화된 글리세릴 리시놀리에이트, 탈수된 글리세릴 리시놀리에이트, 및 그의 혼합물(이하, 집합적으로 "피마자유 기재 공-용매"로서 언급함), 및 임의로 가소제의 유효량과 배합함으로써 제조된다. 가소제는 피마자유 기재 공-용매에 존재하는 성분들중 임의의 것과 동일하거나 상이할 수 있다. 이러한 성분들, 및 임의의 가소제(존재하는 경우)는 보통 조성물을 약 100℃의 온도에서 유지시킴으로써 투명하게 한다. 이어서, 용액을 실온으로 냉각킬 수 있는데, 본질적으로 침전, 상 분리 또는 혼탁은 관찰될 수 없다. 비교로서, OBPA는 100℃에서 일부 식물성 오일을 비롯한 다수의 용매중에서는 상업적 실제 농도로 가용성이지만, 실온으로 냉각시킬 경우에는 성공하지 못한 공-용매와 함께 용액으로부터 침전된다.
"피마자유 기재 공-용매의 유효량"이란 OPBA가 용액으로부터 침전되지 못하도록 하는데 충분한 피마자유 기재 공-용매의 양을 의미한다. 이는 물론 주로 용액중 OBPA의 농도에 따라 달라질 것이다. 이는 또한 다른 애주번트가 용액에 첨가 되는지 여부, 다른 공-용매가 사용되는지 여부에 따라 달라질 수 있고, 부분적으로 용액의 현재 온도 또는 유지되어온 온도에 따라 달라질 수 있다.
일반적으로, 전용 가열 장치 또는 냉각 장치의 도움없이 외기 조건에서 수송되거나 저장되는 OBPA 용액은 약 -13℃ 내지 약 30℃ 범위의 온도에 노출될 수 있다. 본 발명자들은, 상기 온도 범위 전역에 걸쳐 가요성 PVC를 제조하기 위해 현재 상업적으로 사용되는 가소제(예로서, 디이소데실 프탈레이트)와 함께 용액중 1g의 OBPA를 유지시키기 위해서는 적어도 약 8g의 피마자유 기재 공-용매가 필요하다는 것을 발견하게 되었다. 외기 조건에서 수송되거나 저장되는 OBPA 용액을 위해 본 발명자들은 본 발명에서의 용매에 대한 OBPA의 중량비가 약 0.12 이하, 더욱 바람직하게는 약 0.083 내지 약 0.12 범위, 및 가장 바람직하게는 약 0.10인 것을 선호한다. 배송 및 저장시 온도가 조절되는 OBPA 용액을 위해서, 본 발명은 보다 더 넓은 범위의, 용매에 대한 OBPA의 중량비에 걸쳐 성공적으로 실시될 수 있다.
이러한 발견을 2wt% 또는 5wt%의 OBPA를 함유하는 시판용 용액으로까지 확장시키면, 용액중에서 상기의 상업적으로 바람직한 양의 OBPA를 유지시키기 위해 필요한 공-용매의 양은 각각 약 16wt% 및 약 40wt%이어야 한다. 안전적인 측면에서 보면, OBPA 1g당 약 10g의 피마자유 기재 공-용매를 사용하는 것이 바람직하다.
결과적으로, 2wt%의 OBPA 용액은 바람직하게 약 2wt%의 OBPA, 약 20wt%의 피마자유 기재 공-용매 및 약 78wt%의 가소제를 함유할 것이고; 및 5wt%의 OBPA 용액은 바람직하게 약 5wt%의 OBPA, 약 50wt%의 피마자유 기재 공-용매 및 약 45wt%의 가소제를 함유할 것이다. 약 0.5wt%만큼의 적은 양의 OBPA 및 4wt% 만큼의 피마자 유 기재 공-용매를 함유하는 용액 내지 11wt%만큼의 많은 양의 OBPA 및 88wt% 만큼의 피마자유 기재 공-용매를 함유하는 용액이 주시된다.
약 0.5 내지 약 6wt% 범위의 OBPA, 약 5 내지 약 60wt%의, 피마자유, 글리세리드 1몰당 약 200몰 미만의 알콕실을 갖는 알콕실화된 피마자유, 탈수된 피마자유, 글리세릴 리시놀리에이트, 글리세리드 1몰당 약 200몰 미만의 알콕실을 갖는 알콕실화된 글리세릴 리시놀리에이트, 탈수된 글리세릴 리시놀리에이트, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 피마자유 기재 공-용매, 약 34 내지 약 94wt%의 가소제를 포함하는 용액이 바람직하다. 약 1.5 내지 약 2.5wt% 범위의 10,10'-옥시비스페녹사르신, 약 15 내지 약 25wt%의 피마자유 기재 공-용매, 및 약 72 내지 약 82wt%의 가소제를 포함하는 용액이 특히 바람직하다. 약 4.5 내지 5.5wt% 범위의 OBPA, 약 45 내지 약 55wt%의 피마자유 기재 공-용매, 약 39 내지 약 50wt%의 가소제를 포함하는 용액 또한 특히 바람직하다.
"피마자유"란 지방산의 트리글리세리드를 포함하는 혼합물로서, 에스테르화된 리시놀레산 함량이 혼합물중 총 에스테르화된 지방산 함량의 대략 90wt%인 것을 의미한다. 혼합물내 전형적으로 존재하는 다른 에스테르화된 지방산은 에스테르화된 리놀레산(약 4.2wt%), 에스테르화된 올레산(약 3.0wt%), 에스테르화된 팔미트산(약 1.0wt%) 및 에스테르화된 스테아르산(약 1.0wt%)을 포함한다. 피마자유는 보통 학명이 리시누스 콤뮤니스(Ricinus communis)인 피마자 식물의 종자 추출물로서 수득된다.
"알콕실화된 피마자유"란 알킬렌 옥시드, 예로서, 에틸렌 옥시드 또는 프로 필렌 옥시드와의 축합 공정에 의해, 또는 폴리알킬렌 글리콜 예로서, 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 글리콜과의 축합 공정에 의해 피마자유로부터 제조된, 본질적으로 비환형인 산물을 의미한다. 알콕실화된 피마자유는 상대적으로 소량인 알콕실화된 글리세롤의 리시놀레산 모노- 및 디-에스테르, 유리(free) 리시놀레산 및 유리(free) 글리콜과 함께 알콕실화된 글리세롤의 리시놀레산 트리에스테르 혼합물을 포함할 수 있다.
"글리세릴 리시놀리에이트"란 하기 화학식의 트리글리세리드를 의미한다:
Figure 112008004640523-pat00001
"알콕실화된 글리세릴 리시놀리에이트"란 하기 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물을 의미한다:
Figure 112008004640523-pat00002
상기 식에서, a, b, 및 c는 각각 범위가 1 내지 약 80인 정수이고, a, b, 및 c의 총합은 범위가 1 내지 약 200 미만인 정수이며,
R1은 H 또는 CH3이고,
B는 H 또는
Figure 112008004640523-pat00003
이다.
Figure 112008004640523-pat00004
상기 식에서, n은 범위가 1 내지 약 200 미만인 정수이다.
게다가, 본 발명의 글리세리드는 상기 기술한 글리세롤의 모노-, 디-, 및 트리에스테르 혼합물로서, 통계학적 분포는 글리세리드 1몰당 약 200몰 미만의 알콜실인 것일 수 있다.
"탈수된 피마자유"란 피마자유중 에스테르화된 리시놀레산 쇄로부터 일부 또는 전부 하이드록실기 및 수소를 제거하는 탈수 공정에 의해 피마자유로부터 제조된 산물을 의미한다. 본 발명에 사용되는 탈수된 피마자유의 요오드값은 USP 28로서 공지된 표준화된 방법에 따라 측정된 바, 약 90 내지 약 180 범위가 바람직하 고, 약 100 내지 약 160 범위가 더욱 바람직하며, 약 125 내지 약 145 범위가 가장 바람직하다.
"탈수된 글리세릴 리시놀리에이트"란 USP 28로서 공지된 표준화된 방법에 따라 측정된 바, 요오드값이 약 90 내지 약 180 범위, 더욱 바람직하게 약 100 내지 약 160 범위, 및 가장 바람직하게 약 125 내지 약 145 범위인 혼합물을 의미하되, 상기 혼합물은 하기 화학식의 트리글리세리드를 상당량 포함한다:
Figure 112008004640523-pat00005
본 발명에 적합한 가소제의 선택은 플라스틱 제품 제조 및 공정 디자인 분야의 당업자의 전문적 기술 범위 내에 있다. 필수적인 것은 아니지만, 본 발명을 위한 가소제는 플라스틱 제조 공정에서 사용되는 것, 또는 그러한 것과 상용성인 가소제일 것으로 예측된다. 본 발명을 위한 가소제는 피마자유 기재 공-용매에 존재한 성분들중 임의의 것과 동일하거나 상이할 수 있다.
분자량이 약 250 내지 약 500달톤인, 1가의 알코올, 예로서, 에틸헥실 알코올, 이소헵틸 알코올, 이소데실 알코올, 이소트리데실 알코올을 갖는 다염기성 산(예로서, 프탈산, 아디프산, 트리멜리트산, 및 세바식산)의 에스테르가 플라스틱 제조에 통상 사용되는 가소제이다. 플라스틱 제조에 통상 사용되는 다른 가소제는 분자량이 약 600 내지 약 1200달톤인 2염기성 산을 갖는 글리콜로부터 제조된 폴리에스테르이다.
에폭시화된 식물성 오일, 예로서, 대두유 에폭시드, 피마자유 에폭시드 등, 및 인산 에스테르, 예로서, 트리크레실 포스페이트, 트리-2-에틸헥실 포스페이트 등도 플라스틱 제조에 적합한 가소제로서 보고되어 있다.
본 발명에서 사용하기 위해서는 다염기성 산의 에스테르이고, 분자량이 약 250 내지 약 500달톤인 가소제가 바람직하다. 바람직하게, 본 발명에서 사용하기 위한 가소제는 디이소노닐 프탈레이트, 디이소데실 프탈레이트, 부틸벤질 프탈레이트, 선형 프탈레이트, 에폭시화된 대두유, 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. "선형 프탈레이트"란 선형 알코올과 프탈산 무수물과의 반응에 의해 생산될 수 있는 방향족 화합물을 의미한다.
OBPA는 본 발명에서 살미생물성 제제로서 사용하기에 특히 바람직하다. "미생물"이란 예를 들면, 세균, 진균, 버섯, 곰팡이, 스멋(smut), 녹병균 또는 효모와 같은 미세 생물 형태를 의미한다.
본 발명의 조성물 및 방법에 의해 OBPA가 혼입될 수 있는 플라스틱재는 가요성 PVC 제형 및, 아세테이트 공-중합체, 합성 고무 및 폴리우레탄과 가요성 PVC 제형의 혼화물을 포함한다. 본 발명의 OBPA 용액은 주성분이 염화비닐인 임의의 열가소성 중합체의 제조에 사용될 수 있다. 이러한 중합체는 유화, 현탁화 및/또는 괴상 중합에 의해 수득된 염화비닐의 단일중합체(homopolymer) 뿐만 아니라, 적어도 50wt%의 염화비닐 및 또다른 중합화될 수 있는 단량체, 예로서, 비닐 에스테르(특히, 비닐 아세테이트), 메타크릴레이트(특히, 메틸 메타크릴레이트 및 부틸 메타크릴레이트), 푸마르산 에스테르, 부탄디엔 및 염화비닐리덴을 함유하는 공중합 체를 포함한다. 이러한 중합체는 이후 염소화될 수 있다.
가요성 PVC 제형은 본 발명에 포함된 바람직한 합성재이다. 본 발명의 추가의 측면은 본 발명의 공-용매의 존재하에서 OBPA를 사용하여 제조된 합성재, 예로서, 가요성 PVC에 관한 것이다.
본 발명은 또한 피마자유 기재 공-용매에 OBPA를 용해시키는 것을 포함하는, 살생물성 혼합물 또는 합성재, 예로서, 가요성 PVC의 살생물성 마감처리에 적합한 혼합물의 제조 방법이다. 가소제는 혼합물중에 포함될 수 있다.
추가로, 본 발명은 피마자유 기재 공-용매 및 가소제에 OBPA를 용해시키는 것 및 합성 플라스틱재 제조에 생성된 혼합물을 사용하는 것을 포함하는, 합성재, 예로서, 가요성 PVC재의 제조 공정에 관한 것이다. 가소제 및 생성된 혼합물은 임의로 다른 가소제, UV 흡수제, 염료, 열 안정제, 활택제, 및 항산화제를 포함한다.
본 발명의 개선된 용매 또는 공-용매에 의해, 플라스틱재의 제조 공정 내로 OBPA를 효과적으로 도입시킬 수 있다.
실시예 1
만약 있다면, OBPA 및 디이소데실 프탈레이트에 대한 공-용매로서 적합한지를 측정하기 위하여 다수의 부재를 하기 방법에 사용하였다.
각 방법에서, 5.0g의 10,10'-옥시비스페녹사르신을 45.0g의 디이소데실 프탈레이트 및 50g의 관심의 대상이 되는 부재와 함께 배합하여 혼합물을 제조하였다. 혼합물이 단일의 투명한 액상인 것으로 보일 때까지 혼합물을 교반하면서 90-100℃ 범위의 온도까지 가열하였다. 혼합물을 실온(22-25℃ 범위)까지 냉각시키고, 냉각된 혼합물의 샘플을 취하고, 실온에서 5일 동안, 4℃의 냉장고에서 5일 동안 , 그리고 -13℃의 냉동실에서 5일 동안 저장하였다. 침전, 예로서, 침강 또는 혼탁의 임의의 증거에 대하여 샘플을 관찰하였다. 데이타는 하기 표 I에 제시한다.
표 I. - 다양한 용매중 10,10'- 옥시비스페녹사르신의 물리적인 안정성
관심의 대상이 되는 부재 본 발명의 것 또는 비교 실온 냉장고 냉동실
피마자유1 본 발명 투명 투명 투명
아마인유 비교 침전2 침전 침전
대두유 비교 침전 침전 침전
옥수수유 비교 침전 침전 침전
카놀라유 비교 침전 침전 침전
ESO3 비교 투명 투명 침전
올리브유 비교 침전 침전 침전
송근유7 비교 침전4 침전 침전
광유 비교 침전 침전 침전
터플로 오일(tufflo oil) 비교 침전 침전 침전
DCO5 본 발명 투명 투명 투명
IDA6 ,7 비교 투명 투명 투명
설명: 1 실온에서의 피마자유의 휘발성은 상대적으로 낮기 때문에 VOC로서 분류될 가능성은 없다. Lot 2-308의 피마자유 USP는 뉴저지주 뉴어크에 소재하는 화이트, 홈 앤드 클라크 코포레이션(White, Home and Clark Co.)으로부터 상업적으로 구입하였다. 상기 Lot의 요오드값은 84.9인 것으로 보고되어 있다. 2 "침전"이란 고체 침전물이 관찰되었음을 의미한다. 3 ESO는 에폭시화된 대두유를 의미한다. 4 용액은 초기에는 투명하고, 정치시에는 침전물을 형성하였다. 5 탈수된 피마자유는 뉴저지주 뉴어크에 소재하는 화이트, 홈 앤드 클라크 코포레이션으로부터 상업적으로 구입하고, 일반 설명서하에 USP 방법에 의한 요오드값은 125-145였다. 6 IDA란 이소데실 알코올을 의미하여 상업적으로 사용되는 용매 및 가소제이다. 7 송근유 및 IDA는 각각 상대적으로 높은 VOC 함량을 갖는 것으로 알려져 있다.
표 I의 데이타는 10,10'-옥시비스페녹사르신, 디이소데실 프탈레이트, 및 피마자유 또는 탈수된 피마자유의 특정 용액이 상대적으로 광범위한 온도에 걸쳐 물 리적으로 안정적이라는 것을 시사한다.
실시예 2
관심의 대상이 되는 각 부재로서 에톡실화된 피마자유를 사용하여 상기 실시예 1에 기술된 바와 같은 방법을 실시하였다. 에톡실화된 피마자유는 상표명 알카무스(Alkamus) EL-620 및 알카무스 EL-985하에 뉴저지주 크랜베리에 소재하는 로디아(Rhodia)에 의해 상업적으로 공급받았고, 이는 각각 피마자유의 PEG-30 유도체 및 피마자유의 PEG-200 유도체로서 명기된다. 데이타를 관찰하고 하기 표 II에 기록하였다.
표 II . - 10,10'- 옥시비스페녹사르신 , 디이소데실 프탈레이트 및 에톡실화된 피마자유
관심의 대상이 되는 부재 본 발명의 것 또는 비교 실온 냉장고 냉동실
알카무스 EL-620 (피마자유의 PEG-30 유도체) 본 발명 투명 투명 투명
알카무스 EL-985 (피마자유의 PEG-200 유도체) 비교 침전 미적용 미적용
표 II의 데이타는 5wt%의 10,10'-옥시비스페녹사르신, 45wt%의 디이소데실 프탈레이트 및 50wt%의, 명목상 약 30개의 에틸렌 옥시드 유니트의 폴리에틸렌 글리콜로부터 유도된 에톡실화된 피마자유로 구성된 용액이 상대적으로 광범위한 온도에 걸쳐 물리적으로 안정적이라는 것을 시사한다.
실시예 3
본 발명의 피마자유 용액과, 앞서 공지된 바 있는 시판용 용액의 VOC 값은 하기 방법을 사용하여 측정하였다. 화학 천칭 저울상에서 용액 샘플의 중량을 측량하였다. 샘플을 105℃의 오븐에서 유지시키고, 실온으로 냉각시키고, 화학 천칭상에서 중량을 측량하였다. 관심의 대상이 되는 용액의 비중을 측정하였다. 중량상의 차이는 관심의 대상이 되는 용액 1ℓ에 기초한 VOC로서 기록하였다. 데이타를 하기 표 III에 기록하였다.
표 III - 살생제 및 가소제를 포함하는 용액에 대한 VOC
본 발명의 것 또는 비교 OBPA 살생제 (wt%) 디이소데실 프탈레이트 가소제(wt%) 용매 (wt%) VOC 관측치 (g/ℓ)
피마자유 용액 본 발명 5.0 45 피마자유 50 0
벤질 알코올 용액 비교 5.0 75 벤질 알코올 20 215
이소데실 알코올 용액 비교 5.0 75 이소데실 알코올 20 204
표 III의 데이타는 본 발명의 피마자유 용액이 매우 낮은 VOC를 갖는다는 것을 시사한다.
상기 실시예는 어느 방식으로든 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다. 하기의 본 발명의 청구의 범위에 의해서 정의된다.

Claims (12)

1.5 내지 5.5중량%(wt%)의 10,10'-옥시비스페녹사르신, 및
피마자유, 글리세리드 1몰당 200몰 미만의 알콕실을 갖는 알콕실화된 피마자유, 글리세릴 리시놀리에이트, 글리세리드 1몰당 200몰 미만의 알콕실을 갖는 알콕실화된 글리세릴 리시놀리에이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 용매
를 포함하고, 10g/ℓ 미만의 휘발성 유기 탄소(VOC)를 포함하며, -13℃ 내지 30℃ 범위의 온도 전역에 걸쳐 투명한 균질액인, 플라스틱재 제조를 위한 살생물성 조성물.
제1항에 있어서, 용매가 글리세리드 1몰당 200몰 미만의 알콕실을 갖는 알콕실화된 피마자유, 글리세리드 1몰당 200몰 미만의 알콕실을 갖는 알콕실화된 글리세릴 리시놀리에이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 플라스틱재 제조를 위한 살생물성 조성물.
제1항에 있어서, 용매가 피마자유로 이루어진 것인, 플라스틱재 제조를 위한 살생물성 조성물.
제1항에 있어서, 용매가 글리세릴 리시놀리에이트를 포함하는 것인, 플라스틱재 제조를 위한 살생물성 조성물.
제1항에 있어서, 10,10'-옥시비스페녹사르신 대 용매의 중량비가 0.12 이하인, 플라스틱재 제조를 위한 살생물성 조성물.
제5항에 있어서,
a) 10,10'-옥시비스페녹사르신 대 용매의 중량비가 0.083 내지 0.12의 범위이고,
b) 디이소노닐 프탈레이트, 디이소데실 프탈레이트, 부틸벤질 프탈레이트, 선형 프탈레이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 가소제를 포함하는 것인, 플라스틱재 제조를 위한 살생물성 조성물.
a) 0.5 내지 6wt%의 10,10'-옥시비스페녹사르신,
b) 피마자유, 글리세리드 1몰당 200몰 미만의 알콕실을 갖는 알콕실화된 피마자유, 글리세릴 리시놀리에이트, 글리세리드 1몰당 200몰 미만의 알콕실을 갖는 알콕실화된 글리세릴 리시놀리에이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 5 내지 60wt%의 피마자유 기재 공-용매, 및
c) 34 내지 94wt%의 가소제
를 포함하고, 10g/ℓ 미만의 휘발성 유기 탄소(VOC)를 포함하며, -13℃ 내지 30℃ 범위의 온도 전역에 걸쳐 투명한 균질액인 살생물성 조성물.
제7항에 있어서,
a) 1.5 내지 2.5wt%의 10,10'-옥시비스페녹사르신,
b) 15 내지 25wt%의 피마자유 기재 공-용매, 및
c) 72 내지 82wt%의 가소제
를 포함하는 살생물성 조성물.
제7항에 있어서,
a) 4.5 내지 5.5wt%의 10,10'-옥시비스페녹사르신,
b) 45 내지 55wt%의 피마자유 기재 공-용매, 및
c) 39 내지 50wt%의 가소제
를 포함하는 살생물성 조성물.
1.5 내지 5.5wt%의 10,10'-옥시비스페녹사르신, 및
에스테르화된 리시놀레산을 포함하는 지방산의 트리글리세리드의 혼합물로서, 상기 트리글리세리드 혼합물중 에스테르화된 리시놀레산 함량이 트리글리세리드 혼합물중 총 에스테르화된 지방산 함량의 90wt%인 지방산의 트리글리세리드의 혼합물
을 포함하고, 10g/ℓ 미만의 휘발성 유기 탄소(VOC)를 포함하며, -13℃ 내지 30℃ 범위의 온도 전역에 걸쳐 투명한 균질액인, 플라스틱재 제조 공정에서 플라스티졸(plastisol)과의 혼화를 위한 살생물성 조성물.
1.5 내지 5.5wt%의 10,10'-옥시비스페녹사르신, 및
글리세리드 1몰당 200몰 미만의 알콕실을 가지고, 알콕실화된 글리세롤의 리시놀레산 에스테르 혼합물을 포함하는 알콕실화된 피마자유
를 포함하고, 10g/ℓ 미만의 휘발성 유기 탄소(VOC)를 포함하며, -13℃ 내지 30℃ 범위의 온도 전역에 걸쳐 투명한 균질액인, 플라스틱재 제조 공정에서 플라스티졸과의 혼화를 위한 살생물성 조성물.
1.5 내지 5.5wt%의 10,10'-옥시비스페녹사르신, 및 글리세릴 리시놀리에이트를 포함하고, 10g/ℓ 미만의 휘발성 유기 탄소(VOC)를 포함하며, -13℃ 내지 30℃ 범위의 온도 전역에 걸쳐 투명한 균질액인, 플라스틱재 제조 공정에서 플라스티졸과의 혼화를 위한 살생물성 조성물.
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