KR100938727B1 - 내화성 벽 및 상기 벽 제조용 내화성 벽돌 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 무기물의 생성물, 예를 들어, 시멘트, 석회(lime), 마그네사이트(magnesite), 백운석(dolomite) 또는 그 유사한 것이 700℃ 이상의 온도에서 실질적으로 산화 오븐 분위기에서 소성되는 대용량의 산업 오븐에 있는 내화성 벽에 관한 것으로서, 여기서 상기 벽은 내화성 물질의 비소성 벽돌들로 구성되고 탄소는 불 또는 열에 노출된 상기 벽의 벽돌 표면에 함유된다. 본 발명은 또한 상기 벽을 세우는데 있어서의 내화성 벽돌에 관한 것이다.
Figure R1020057016397
석회, 마그네사이트, 백운석, 내화성물질, 석공, 소결

Description

내화성 벽 및 상기 벽 제조용 내화성 벽돌 {Refractory wall and refractory bricks for building said wall}
본 발명은 시멘트(cement), 석회(lime), 마그네사이트(magnesite), 백운석(dolomite) 또는 그 유사물과 같은 무기질의(mineral) 생성물이 700℃ 초과온도, 특히 900℃ 초과온도에서 필수적으로 산화하는 분위기하에서 소성되는 대용량의(large-volume) 산업적 로(furnances)의 내화성 라이닝(lining) 생성을 위한 내화성 석공(masonry) 및 내화성 벽돌(bricks)에 관한 것이다.
산업, 시멘트, 석회, 마그네사이트 및 백운석은 주로 로타리 튜브 로 및 샤프트 킬른(shaft kilns)에서 주로 소성된다. 소성 과정은 산화 조건에서 필수적으로 수행된다.
상기 로의 작동 수명(operating life)은 첫째, 물질(material)이 소성되는 높은 온도, 불꽃 온도 및 대기(atmospheric) 온도로부터 상기 로의 금속 외부를 보호하고, 둘째, 열 손실을 줄이는, 내화성 석공 라이닝의 타입에 의존한다. 더욱이, 내화성 라이닝은 뜨거운 로 기체로부터 열 에너지를 흡수하고 그것을 소성될 물질로 전달하는 열 교환기로서 작용할 수 있다.
상기 로의 석공 라이닝은 일반적으로 높은 온도-변화 스트레스 및 높은 물리적(mechanical) 및 화학적(chemical) 스트레스를 받는다. 온도-변화 스트레스는 소 성될 물질의 온도에 비해 더 높은 온도의 로 기체로부터 기인된다. 물리적 스트레스는 로의 로타리 동작(motion) 및 소성될 물질의 움직임(movement)에 의해 야기된다. 상기 석공은 소성될 물질의 구성성분에 의해 그리고 온도 구배의 결과로서 내화성 라이닝에 놓인 로 분위기의 휘발성 화합물에 의해 화학적 스트레스를 받는다.
산화 조건하에서 작동되는 이러한 로, 예를 들어, 시멘트 및 석회용 로, 백운석 및 마그네사이트 및 샤프트 킬른용 로는 반드시 MgO에 기초한 내화성 벽돌, 예를 들어, 마그네시아 첨정석(spinel) 무기물 벽돌, 마그네시아 지르코니아(zirconia) 벽돌, 백운석 벽돌 또는 유사물로서 마그네시아 첨정석 벽돌, 마그네시아 크롬철광(chromite) 벽돌, 마그네시아 헤르시나이트(hercynite) 벽돌로 염기성 영역(region)에서 그리고 챠모트(chamotte) 벽돌, 홍주석(andalusite) 벽돌, 보크사이트 벽돌 또는 유사물로 비염기성 영역에서 라이닝을 한다.
또한, 상기 내면은 때때로 어떤 지대(zone)에서 비소성된 인- 또는 인-결합된 경량의(lightweight) 내화성 벽돌을 사용하여 세워진다.
석공을 세우는 목적을 위해, 상기 로는 작동되는 동안 다른 스트레스가 지대에서 일어나기때문에 다양한 지대로 나눠진다. 시멘트용 로타리 튜브 로의 경우에, 상기 로는 소성될 물질에 있어서 급송(feed) 말단으로부터 출구 말단, 예를 들어, 예열(preheating) 지대, 안전 지대, 상위 전이(transition) 지대, 소결(sintering) 지대, 하위 전이 지대 및 출구 지대로 가도록 나눠진다. 소성될 물질의 안정한 축적은 일반적으로 소결 지대에서 형성되고, 이것은 상기 소결 지대를 보호할 수 있다. 이 축적으로부터의 물질의 이탈(detachment)은 과열의 조건에서 시멘트 클링커 (clinker) 상 침투(infiltration)를 할 수 있는 손해를 야기할 수 있다. 축적이 없거나 또는 불안정하면, 상기 전이 지대는 알카리 침투, 열적 영향 및 환원 영향 및 또한 온도 변화를 받을 수 있다. 더욱이, 예를 들어, 난형(ovality) 스트레스 및 로 각의 뒤틀림(curvature)의 결과로서 열물리적(thermomechanical) 스트레스가 일어난다. 또한, 제2의 연료, 예를 들어, 자동차 타이어는 부가적인 조절할 수 없는 스트레스를 산출한다.
예열, 안전 및 출구 지대는 일반적으로 샤모트 및 알루미나가 풍부한 벽돌로 라이닝 하며, 반면에 다른 지대는 일반적으로 마그네시아(MgO) 및 백운석(MgO/CaO)에 기초한 벽돌로 라이닝한다.
샤프트 킬른은 일반적으로 유사하게 나눠진다.
작동 조건이 일정할때, 알려진 로 라이닝(lining)은 전술한 특성을 제공하고 때이른 마멸(attrition)로부터 보호한다. 하지만, 일정한 작동 조건은 종종 달성될 수 없다. 로 작동 파라미터 또는 물질 파라미터, 예를 들어, 시멘트의 소성에서 클링커 모듈리(moduli)에 관한 변화 또는 앞선(previous) 손해의 필수적인 수선은 적당한 시간안에 수행되지 않고, 종종 비교적 단시간내에 일어난다. 변하는 화학적 공격 및 변하는 열적 및 열물리적 스트레스는 마멸을 촉진시키고 손상을 이끈다.
소성된 벽돌의 물질 조성을 개선함으로써 이 문제점을 해결하려는 시도 및 그것들을 바람직하지 않은 조절 조건에 적용시키려는 시도가 과거에 있었다. 예를 들어, 이 적용-적응된 최적화(application-oriented optimization)는 탄력성 및 침식 저항성을 증가시킬 목적으로 벽돌의 화학-광물학적 조성의 변화를 필수적으로 포함한다. 예는 마그네시아 크롬철광(chromite) 벽돌보다 일반적으로 더 높은 탄력성을 확신하는 마그네시아 첨정석 벽돌에 의해 제공된다. 더욱이, 상기 마그네시아 크롬철광 벽돌은 시멘트 클링커 상들에 의한 공격으로 인해 더 높은 침식을 받기 쉽다. 이것은 덜 스트레스-민감한 마그네시아 지르코니아 벽돌에 의해 설명된다. 따라서, 이러한 벽돌들이 더 발전되었고 각각의 스트레스 경우를 위해 디자인된 특별한 벽돌이 생산되었다. 그러나, 상기 스트레스의 경우가 다양해졌기때문에, 이 발전은 쓸모없게되고 매우 비싸다.
본 발명의 목적은 산화 로 분위기를 사용하여 작동되는 로를 위해 내화성 석공을 제공하는 것인데, 여기서 상기 산화 로는 스트레스 변화를 현저하게 좋게 겪으며 내화성 벽돌 물질은 스트레스 변화가 아니라 일반적인(normal) 스트레스에 최적으로(optimally) 조화된다.
이 목적은 청구항 1의 특성에 의해 달성된다. 본 발명의 이로운 구체예는 종속항들에서 정의된다.
본 발명에 따라, 통상적으로(customarily) 사용되는 물질로 구성되는 비소성된 내화성 벽돌, 예를 들어, 통상적으로 사용되는 3차원 모양을 가지며 인-결합 또는 결합제(binder)가 합성 레진, 타르 또는 피취(pitch) 또는 다른 하나의 적당한 물질에 의해 결합된 전술한 내화성 물질 중 하나가 사용되었다.
탄소, 특히 흑연은 벽돌 원료에, 특히 포어(pore)에 석공의 부분 또는 로의 내부(interior)를 향하고 있는 벽돌에 존재한다. 상기 흑연은 천연의 또는 합성 흑연, 예를 들어, 뭉치 흑연일 수 있다. 모든 지대에서 소성되는 물질 및/또는 산화 분위기와 함께 흑연은 상기 지대에서 다른 스트레스에 관련된 특히 최적화된 특성을 방해하지 않을 뿐 아니라 스트레스 변화의 경우에 전술된 특성들을 확신하는 비소성된 벽돌 표면의 밀봉 형태를 두드러지게(obviously) 생성한다. 흑연은 합성 레진이 존재할때 바람직하게 효과가 있는 작용으로 합성 레진, 타르 또는 피취와 같은 탄소-함유 결합제 물질과 혼합하는데 있어서 특히 효과적이다. 특히 합성 레진은 페놀 레진(phenol resol) 또는 페놀 레진-노바락(resin-novalak) 용액이 사용된다.
1 내지 18㎝, 바람직하게는 2 내지 15㎝의 흑연-함유 지대를 제공하는 것이 유리한데, 이것은 흑연을 소성될 물질 및/또는 로 분위기와의 산화 표면 반응에 이용가능하게 하고 적절하다면 상기 벽돌의 내부에 흑연의 저장 스탁(stock) 및 탄소-함유 결합제를 부가적으로 제공할 수 있다. 표면 손상이 일어날 경우에 더나은 밀봉을 위해 흑연-함유 지대로부터 모든 흑연이 소비되고 이용되지 않게 하기 위해서 상기 밀봉 지대는 상기 벽돌의 로-부분(furnace-side, 뜨거운 부분) 표면 영역을 두드러지게 보호한다.
흑연-함유 지대, 바람직하게는 전체 비소성 벽돌에서 다공성은 30부피% 미만, 바람직하게는 14부피% 미만인 것이 유리하다; 특히, 상기 다공성은 1 내지 8부피% 범위에 있다.
상기 흑연-함유 지대의 흑연 함유율은 2 내지 30중량%, 바람직하게는 5 내지 20 중량%이다. 탄소-함유 결합제의 경우에, 결합제와 흑연의 탄소 함유율은 2 내지 30중량%, 특히 5 내지 20중량%의 한정된 범위내여만한다. 상기 탄소-함유 결합제는 2 내지 5중량%, 특히 2.5 내지 4중량%로 사용되는 것이 바람직하다.
본 발명의 특정 구체예에서, 상기 흑연-함유 지대는 항산화제, 예를 들어 Al, Si, Mg, SiC, Si2N4, B4C 또는 금속 합금을 더욱 포함한다. 상기 항산화제는 놀랍게도 표면의 밀봉 지대 형성에 부정적 영향을 미치지 않으나, 밀봉 영역에 대한 손상의 앞으로의(future) 재형성을 위해 탄소 저장물이 잔존하도록 상기 산화제가 흑연-함유 지대로의 과도하게 깊은 침투를 막는다.
완전하게 흑연-함유인 또는 전체 또는 부분적으로 흑연-함유인 벽돌의 사용은 흑연 본 발명의 영역에 의해 한정된다. 특히, 완전하게 흑연-함유인 벽돌 및 합성 레진, 타르 또는 피취와 같은 탄소-함유 결합제에 의해 결합된 벽돌을 사용하는 것은 본 발명의 영역에서 마찬가지다(likewise). 이 면에서, 본 발명은 환원 분위기에서 사용을 위해, 예를 들어, 강철(steel) 생산에서 사용을 위해, 산화 분위기에서 조절된 로의 석공을 위해 디자인되어 온 그 자체로(per se) 알려진 기본적인, 탄소-함유 내화성 벽돌을 제공한다. 상기 기본적인 내화성 벽돌이 예를 들어, 변환로(converters), 강철 붓는 쇳물바가지(ladles) 또는 전기적 아크(arc) 로와 같은 야금(metallurgical) 용기의 라이닝에 사용된다. 이것들은 비소성 탄소-함유 벽돌, 특히 가장 기본적인 슬래그(slags)와의 양립성 및 탄소의 안정성을 확신하는 마그네시아 벽돌 또는 백운석 벽돌, 또한 특히 강철 생성에서 우세한 환원 분위기의 흑연이 마찬가지다. 상기 벽돌은 합성 수지, 피취 또는 타르에 의해 결합되고 차가운 상태(페놀 레진-결합된 또는 페놀 레진-노바락-결합된 또는 타르- 또는 피취-결합된 벽돌) 또는 뜨거운 상태(페놀 레진-노바락-결합된 또는 타르- 또는 피취-결합된 벽돌)로 형태를 갖춘다. 게다가, 상기 벽돌은 일반적으로 탄소에 비해 산소에 대한 그들의 더 높은 친화력때문에 탄소의 소성을 감소시키는 항산화제를 더욱 포함한다. 상기 항상화제의 작용은 전체 가스 및 강도의 증가를 더 어렵게 만드는 것에 주로 기반을 둔다. 전형적으로 사용된 물질들은 금속, 카바이드(carbide) 또는 질화물, 예를 들어 Al, Mg, Si, SiC, B4C, Si3N4, AlN, BN 또는 SiAlON이다.
본 발명의 영역 내에서, 사용법은 적절한 기술에 의한 본 발명에 따라 사용된 벽돌을 생성함으로써 상기 탄소-함유 벽돌 생성을 위해 알려진 기술로 구성된다.
본 발명에 따른 밀봉 지대는, 특히 낮은 다공성의 비소성 벽돌 물질과 혼합하는데, 로 분위기로부터 휘발성 성분, 예를 들어 손상을 입힐 수 있거나 석공을 파괴할 수 있는 알카리 금속 화합물, 염소 화합물 및 황 화합물의 침투하는데 존재한다.
더욱이, 예를 들어, 시멘트 클링커 상에 의해 공격받은 열화학적 저항성의 높은 측정은 본 발명에 따른 상기 밀봉 지대에 의해, 특히 또한 낮은 다공성에 의해 확신된다.
게다가, 상기 흑연 함유량은, 특히 탄소-함유 결합제와의 혼합에 있어서 바람직하게 낮은 신축률(E) 및 상응하는 바람직하게 낮은 전단 변형률(G)에 영향을 미친다.
원료(raw material) 성분 MgO 및 탄소의 경우에, 상기 흑연-함유 지대 또는 벽돌은 열적으로 매우 안정하다. 첨정석, α-알루미나, 보크사이트, 홍주석, 물라이트, 플린트 점토(flint clay) 또는 샤모트와 같은 다른 내화성 물질에 의한 상기 MgO의 부분적 또는 완전한 대체는 밀봉 작용을 약하게 하지 않는다.
놀랍게도 산화 분위기는 아마도 벽돌 표면에서의 소결 공정으로 인해 벽돌의 다른 물질 특성이 소실됨 없이, 놀랍게도 벽돌의 표면 상에 어떤 유형의 밀봉 지대를 초래하는 재(ashing)를 남기는, 석공의 뜨거운 부분에서 탄소의 단지 최소한의 소성을 생성한다. 소결 지대 및 또한 가능한 전이 영역에서, 원하는 퇴적은 더 빨리 형성되고 더 내구성이 있다. 탈착 물질은 과열 및 스트레스 변화의 경우조차 비교적 드물다.
본 발명에 따라, 뜨거운 시멘트 클링커 상의 공격을 견딜 수 있는 벽돌, 예를 들어 MgO 및 흑연을 기초로 한 벽돌은 상기 소결 및 전이 지대와 같은, 예를 들어 로터리 튜브 로 또는 샤프트 킬른의 로 영역에 사용된다. 유리하게도 이것들은 탄소의 소성을 조절하는 전술한 항산화제를 포함한다. 게다가, 상기 항산화제는 사용 부분에 있는 벽돌의 강도를 증가시킨다. 상기 벽돌은 마그네시아(소결된 마그네시아 또는 용해된 마그네시아) 뿐만 아니라 첨정석, 보크사이트 또는 α-알루미나를 포함할 수 있거나, 또는 마그네시아는, 특히 열전도성이 감소될때 이러한 무기물들에 의해 완전히 대체될 수 있다.
본 발명의 벽돌은 로터리 튜브 로 및 샤프트 킬른의 뜨거운 지대뿐 아니라 유리하게도 모든 다른 지대에 사용된다. 예를 들어, 안전 지대는 알루미나-함유 구성물로서, 홍주석 또는 규선석(sillimanite) 군, 보크사이트 또는 알루미나-풍부 특별 샤모트 중 다른하나의 무기물을 포함하는 탄소-함유 벽돌로 제공된다. 이 경우에, 상기 벽돌의 탄소 함유률은 2 내지 30중량% 범위에 있어야 한다. 또한, 이 벽돌은 지시된 목적때문에 항산화제를 더욱 포함할 수 있다.
또한, 본 발명은 일반적으로 지금까지 샤모트 벽돌로 라이닝된 로의 예열 지대를 위한 다른 벽돌처럼 바람직하게 마찬가지로(likewise) 레진-, 타르- 또는 피취-결합된 탄소-함유 샤모트 벽돌의 사용을 위해 제공한다. 하지만, 이러한 탄소-함유 벽돌은 또한 다른 유기 또는 무기 물질에 의해 결합될 수 있고 전술된 목적때문에 항산화제를 더욱 포함할 수 있다.
지금까지 소성된 보크사이트 벽돌로 라이닝된 출구는, 본 발명에 따라, 바람직하게는 탄소-함유 알루미나-풍부 벽돌, 예를 들어 보크사이트 벽돌로 또는 특히 상기 로에서 발생하는 문질러 닳게하는(abrasive) 스트레스 때문에 더 높은 강도를 확신하기 위해 항산화제를 포함하는 탄소-함유 마그네시아 벽돌로 라이닝한다.
소성 기구(apparatus)의 외부, 즉 로의 외부 벽 온도가 사용하는 동안 매우 높게 되면, 두 층의 석공 라이닝으로 로를 라이닝하는 것이 가능하다. 이 석공은 전술된 탄소-함유 석공 라이닝을 포함하는데, 이는 뜨거운 부분(side)에 내화성 미네랄, 흑연 및, 적절하다면 항산화제를 포함하고 상기 로의 외부 벽을 마주하는 부분에 또다른 열적 절연 물질, 예를 들어 경중량 샤모트 벽돌 또는 상업적인 샤모트 벽돌을 포함하는 절연 석공을 포함한다.
본 발명에 따른 벽돌은 뜨거운 영역에 흑연을 포함한다. 예를 들어, 상기 벽돌의 차가운 영역은 흑연 없는 동일한 물질 또는 열적으로 절연된(insulating) 물질을 포함할 수 있다. 도 1은 뜨거운 부분에 흑연-함유 영역(2) 및 차가운 부분에 절연 영역(3)으로 이루어지는 두-층의 벽돌(1)을 가진 상기 구조를 보여준다. 이 벽돌은 하나의 공정에서 생성될 수 있으며 상기 두 영역 사이에 내구성있는 결합을 갖는다. 물론, 개별적으로 제조되고 설비를 돕기 위해 접착제에 의해 함께 끈끈하게 결합되는 것은 절연 부분 및 탄소-함유 부분에서 가능하다.
도 2는 시멘트에 있어서 로터리 튜브 로를 라이닝하는 예를 도식적으로 보여준다. 여기서, 예열 영역은 탄소-함유 샤모트 벽돌로, 안전 영역은 탄소-함유 알루미나-풍부 벽돌 및/또는 탄소-함유 보크사이트 벽돌로, 상위 전이 영역은 탄소-함유 마그네시아 벽돌 및/또는 탄소-함유 마그네시아 첨정석 벽돌로, 소결 영역은 탄소-함유 마그네시아 벽돌 및/또는 탄소-함유 마그네시아 첨정석 벽돌로, 하위 전이 영역은 탄소-함유 마그네시아 벽돌 및/또는 탄소-함유 마그네시아 첨정석 벽돌로 라이닝한다. 도 2는 로터리 튜브(4), 소성 불꽃(5) 및 버너(6)를 보여준다.
본 발명은 로터리 석공 내면의 하기 예들의 도움으로 아래에 설명된다.
실시예 1: 로터리 튜브 로
포틀랜드 시멘트 클링커가 전형적인 조절 조건하에서 소성되는 시멘트에 있어서 로터리 튜브 로는 출발 지점으로서 사용된다. 상기 로의 길이는 75m, 직경은 4.50m 이다. 도 2에서 보여지는대로 영역들로의 구분은 다음과 같다:
출구 영역 FP 0 - 5m
하위 전이 영역 FP 5 - 12m
소결 영역 FP 12 - 30m
상위 전이 영역 FP 30 - 43m
안전 영역 FP 43 - 52m
예열 영역 FP 52 - 75m
FP = 로의 지점(가중(cumulative) 미터로)
본 발명에 따른 내면은 다음과 같이 제공된다:
출구 영역 FP 0 - 5m
라이닝은 10중량%의 흑연 함유율을 갖는 마그네시아 벽돌에 의해 효과를 나타낸다; 이 벽돌의 조성은 다음과 같다:
소결된 마그네시아 그레인 0 - 4mm 71중량%
소결된 마그네시아 가루 < 0.1 mm 13중량%
흑연 뭉치 10중량%
알루미늄 파우더 3중량%
실리콘 파우더 3중량%
결합제는 건조 혼합물에 3.2중량%의 양으로 부가된 페놀 레졸이다. 상기 벽돌은 160 MPa의 가압에서 시멘트 산업(VDZ 형식으로 알려짐)에 있어서 통상적인 형식으로 압축되고 순차적으로 200℃의 온도로 가열된다.
상기 벽돌의 설치는 시멘트 산업에서 통상적인 설치 도구 및 방법을 사용하여 수행된다.
하위 전이 영역 FP 5-12m
라이닝은 10중량%의 흑연 함유율을 갖는 마그네시아 벽돌에 의하여 효과를 보인다; 이 벽돌의 조성은 하기와 같다:
용해된 마그네시아 입자 0-4mm 71중량%
용해된 마그네시아 가루 < 0.1mm 13중량%
흑연 뭉치 10중량%
알루미늄 파우더 3중량%
실리콘 파우더 3중량%
상기 결합제는 3.1중량%의 양으로 부가된 페놀 레졸이다. 상기 벽돌은 160 MPa의 가압에서 시멘트 산업(VDZ 형식으로 알려짐)에 있어서 통상적인 형식으로 압축되고 그리고 순차적으로 200℃의 온도로 가열된다. 이런 경우에, 용해된 마그네시아는 하위 전이 영역에서 스트레스가 일반적으로 가장 높기때문에 사용된다. 비교적 낮은 스트레스의 경우에, 소결된 마그네시아의 사용은 또한 가능하다.
또한 여기서, 상기 벽돌의 설치는 시멘트 산업에서 통상적인 설치 도구와 방법을 사용하여 수행된다.
소결 영역 FP 12-30m
라이닝은 10중량%의 흑연 함유율을 갖는 마그네시아 벽돌에 의해 효과를 띤다; 이 벽돌의 조성은 하기와 같다:
소결된 마그네시아 입자 0-4mm 48중량%
소결된 마그네시아 가루 < 0.1mm 13중량%
소결된 첨정석 0-4mm 20중량%
흑연 뭉치 10중량%
알루미늄 파우더 3중량%
실리콘 파우더 3중량%
실리콘 카바이드 파우더 3중량%
상기 결합제는 3.1중량%의 양으로 부가된 페놀 레졸이다. 상기 벽돌은 160 MPa의 가압에서 시멘트 산업(VDZ 형식으로 알려짐)에 있어서 통상적인 형식으로 pressed 그리고 순차적으로 200℃의 온도로 가열된다. 이 경우에, 소결된 첨정석은 퇴적 형성을 돕기 위해 부가적으로 사용되고 동시에 상기 라이닝의 열 전도성을 감소시킨다. 물론, 용해된 마그네시아 및 용해된 첨정석의 사용이 또한 가능하다. 알루미늄 파우더, 실리콘 파우더 및 실리콘 카바이드 파우더는 밀봉을 조절하고 미세구조(microstructure)를 강화하기 위한 항산화제로서 제공한다.
또한 여기서, 상기 벽돌의 설치는 시멘트 산업에서 통상적인 설치 도구 및 방법을 사용하여 수행된다.
상위 전이 영역 FP 30-43m
라이닝은 10중량%의 흑연 함유율을 갖는 마그네시아 벽돌에 의해 이 실시예에서 효과를 보인다; 이 벽돌의 조성은 하기와 같다:
소결된 마그네시아 입자 0-4mm 48중량%
소결된 마그네시아 가루 < 0.1mm 13중량%
용해된 α-알루미나 0-4mm 20중량%
흑연 뭉치 10중량%
알루미늄 파우더 3중량%
실리콘 파우더 3중량%
실리콘 카바이드 파우더 3중량%
상기 결합제는 3.2중량%의 양으로 부가된 페놀 레졸이다. 상기 벽돌은 160 MPa의 가압에서 시멘트 산업(VDZ 형식으로 알려짐)에 있어서 통상적인 형식으로 pressed 그리고 순차적으로 200℃의 온도로 가열된다. 이 경우에, 용해된 α-알루미나는 라이닝의 열전도성을 감소시키기 위해 부가적으로 사용된다. 물론, 소결된 α-알루미나의 사용 또한 가능하다. 알루미늄 파우더, 실리콘 파우더 및 실리콘 카바이드 파우더는 밀봉을 조절하고 미세구조를 강화하기 위해 항산화제로서 제공한다.
상기 벽돌의 설치는 다른 벽돌에 유사한 방법으로 수행된다.
안전 영역 FP 43-52m
라이닝은 10중량%의 흑연 함유율을 갖는 알루니마-풍부 벽돌에 의해 이 실시예에서 효과를 보인다; 이 벽돌의 조성은 하기와 같다:
플린트 점토 0-4mm 68중량%
바닥 플린트 점토 < 0.1mm 13중량%
흑연 뭉치 10중량%
알루미늄 파우더 3중량%
실리콘 파우더 3중량%
실리콘 카바이드 파우더 3중량%
상기 결합제는 3.4중량%의 양으로 부가된 페놀 레졸이다. 상기 벽돌은 160MPa 가압으로 A 형식으로 가공되고(ISO 형식) 순차적으로 200℃의 온도에서 가열된다. 알루미늄 파우더, 실리콘 파우더 및 실리콘 카바이드 파우더는 밀봉을 조절하고 미세구조를 강화하기 위해 항산화제로 제공한다. 더욱이, 실리콘 카바이드은 알카리 공격에 대한 저항성을 증가시킨다.
상기 벽돌의 설치는 다른 벽돌에 대해 유사한 방법으로 수행된다.
예열 영역 FP 52-75mm
라이닝은 10중량%의 흑연 양을 갖는 경중량 샤모트 벽돌에 의해 이 실시예에서 효과를 보인다; 이 벽돌의 샤모트는 하기와 같다:
경중량 샤모트 0-4mm 68중량%
경중량 샤모트 가루 < 0.1mm 13중량%
흑연 뭉치 10중량%
알루미늄 파우더 3중량%
실리콘 파우더 3중량%
실리콘 카바이드 파우더 3중량%
상기 결합제는 약 3.8중량%의 양으로 부가된 페놀 레졸이다. 상기 벽돌은 120 MPa의 가압에서 A 형식(ISO 형식)으로 가공되고 순차적으로 200℃의 온도에서 가열된다. 알루미늄 파우더, 실리콘 파우더 및 실리콘 카바이드 파우더는 밀봉을 조절하고 미세구조를 강화하기 위해 항산화제로서 제공한다. 게다가, 실리콘 카바이드 파우더는 알카리 공격에 대한 저항성을 증가시킨다. 선택된 상기 가공 압력은 이 영역에서 벽돌에 높은 간결화(compaction)가 필요하지 않기 때문에 이 경우에 더 낮다. 특별한 경우에, 예를 들어 상기 벽돌이 로 분위기로부터 높은 농도의 알카리와 반응할때, 물론 문제없이 이 목적을 위해 더 많이 높게 간결화된 벽돌을 사용하는 것이 또한 가능하다.
상기 벽돌의 설치는 전술된 벽돌에 대해 유사한 방법으로 수행된다.
실시예 2: 샤프트 킬른
도 3의 횡단면에서 보여진 석회의 샤프트 킬른 및 전형적인 작동 조건하에서 CaO를 생성하기 위해 소성된 석회 돌은 출발 지점으로서 사용된다. 석회 돌 킬른의 높이는 23m, 내부 직경은 4.00m이고 외부 직경은 5.20m이다. 도 4에서 보여지는대로 영역으로의 구분은 하기와 같다(로의 지점은 바닥으로부터 계산된다):
입구(예열) 영역 FP 19.6-23m
소결 영역 FP 1.4-19.6m
출구(냉각) 영역 FP 0-1.4m
일반적으로, 칼슘 실리케이트 타일 라이닝(두께:25mm)은 샤프트 킬른을 열적으로 절연시키기 위해 킬른의 벽 상에 직접 제공되는데, 이는 킬른의 내부의 방향에서 내화성 벽돌 라이닝(두께:64mm)에 의해 수반되며, 그후에 경중량 내화성 벽돌 (두께:124mm, 전형적인 밀도:1.50-1.65g/㎤)로 라이닝에 의해 수반되고, 내부에서 흑연-함유 벽돌의 작용하는 라이닝은 본 발명에 따라 적용했다. 팽창 차이점을 보안하기 위해, Styropor 층은 흑연-함유 벽돌 및 샤모트 벽돌 사이에 제공된다.
입구(예열) 영역 FP 19.6-23m
라이닝은 10중량%의 흑연 함유율을 갖는 샤모트 벽돌에 의하여 이 실시예에서 효과를 보인다; 이 벽돌의 조성은 하기와 같다:
샤모트 0-4mm 68중량%
샤모트 가루 < 0.1 mm 13중량%
흑연 뭉치 10중량%
알루미늄 파우더 3중량%
실리콘 파우더 3중량%
실리콘 카바이드 파우더 3중량%
상기 결합제는 약 3.5중량%의 양으로 부가된 페놀 레졸이다. 상기 벽돌은 120MPa의 가압에서 A형식(ISO 형식)으로 가공되고 순차적으로 200℃의 온도에서 가열된다. 알루미늄 파우더, 실리콘 파우더 및 실리콘 카바이드 파우더는 미세구조를 강화하기 위하여 항상화제로서 제공한다. 선택된 상기 가공 압력은 이 영역에서 벽돌레 높은 간결화(compaction)가 필요하지 않기 때문에 이 경우에 더 낮다. 특별한 경우에, 예를 들어 상기 벽돌이 로 분위기로부터 높은 농도의 알카리와 반응할때, 물론 문제없이 이 목적을 위해 더 많이 높게 간결화된 벽돌을 사용하는 것이 또한 가능하다.
상기 벽돌의 설치는 석회 산업에서 통상적인 설치 도구 및 방법을 사용하여 수행된다.
소결 영역 FP 1.4-19.6m
라이닝은 10%의 흑연 함유율을 갖는 마그네시아 벽돌 1에 의해 이 실시예에서 효과를 보인다; 이 벽돌의 조성은 하기와 같다:
소결물 마그네시아 입자 0-4mm 71중량%
소결된 마그네시아 가루 < 0.1mm 13중량%
흑연 뭉치 10중량%
알루미늄 파우더 3중량%
실리콘 파우더 3중량%
증가된 스트레스의 경우에, 예를 들어 문질러 생기는 스트레스로 인해 소결된 마그네사아 대신에 용해된 마그네시아를 사용하는 것이 또한 가능하다. 상기 결합제는 약 3.2중량%의 양으로 부가된 페놀 레졸이다. 상기 벽돌은 160MPa의 가압에서 A 형식(ISO 형식)으로 가공되고 순차적으로 200℃ 온도에서 가열된다.
상기 벽돌의 설치는 석회 산업에서 통상적인 설치 도구 및 방법을 사용하여 수행된다.
출구(냉각) 영역 FP 0-1.4m
라이닝은 10중량%의 흑연 함유율을 갖는 샤모트 벽돌(입구(예열) 영역에서와 같음)에 의해 이 실시예에서 동일한 효과를 보인다; 이 벽돌의 조성은 하기와 같다:
샤모트 0-4mm 68중량%
샤모트 가루 < 0.1mm 13중량%
흑연 뭉치 10중량%
알루미늄 파우더 3중량%
실리콘 파우더 3중량%
실리콘 카바이드 파우더 3중량%
상기 결합제는 약 3.5중량%의 양으로 부가된 페놀 레졸이다. 상기 벽돌은 120MPa의 가압에서 A 형식(ISO 형식)에서 가공되고 순차적으로 200℃ 온도에서 가열된다. 알루미늄 파우더, 실리콘 파우더 및 실리콘 카바이드 파우더는 미세구조를 강화하기 위해 항산화제로서 제공한다. 게다가, 실리콘 카바이드 파우더는 알카리 공격에 저항성을 증가시킨다. 선택된 상기 가공 압력은 이 영역에서 벽돌레 높은 간결화(compaction)가 필요하지 않기 때문에 이 경우에 더 낮다. 특별한 경우에, 예를 들어 상기 벽돌이 로 분위기로부터 높은 농도의 알카리와 반응할때, 물론 문제없이 이 목적을 위해 더 많이 높게 간결화된 벽돌을 사용하는 것이 또한 가능하다.
상기 벽돌의 설치는 석회 산업의 통상적인 설치 도구 및 방법을 사용하여 수행된다.
선택물(preference)은 하기의 조성을 갖는 내화성 벽돌에 주어진다:
마그네시아 22-98중량%, 특히 27-83중량%
첨정석 무기물 또는 α-알루미나 0-40중량%, 특히 5-30중량%
흑연 2-30중량%, 특히 5-20중량%
알루미늄 파우더 0-10중량%, 특히 2-8중량%
실리콘 파우더 0-10중량%, 특히 2-8중량%
실리콘 카바이드 파우더 0-10중량%, 특히 3-7중량%
알루미나-풍부 샤모트 50-98중량%, 특히 57-88중량%
흑연 2-30중량%, 특히 5-20중량%
알루미늄 파우더 0-10중량%, 특히 2-8중량%
실리콘 파우더 0-10중량%, 특히 2-8중량%
실리콘 카바이드 파우더 0-10중량%, 특히 3-7중량%
경중량 샤모트 50-98중량%, 특히 57-88중량%
흑연 2-30중량%, 특히 5-20중량%
알루미늄 파우더 0-10중량%, 특히 2-8중량%
실리콘 파우더 0-10중량%, 특히 2-8중량%
실리콘 카바이드 0-10중량%, 특히 3-7중량%

Claims (32)

  1. 무기물의 생성물을 700℃ 이상의 온도에서 필수적으로 산화 로(furance) 분위기에서 소성시키는 산업로(industrial furnace)로서, 상기 산업 로(industrial furnace)는 내화성 물질의 비소성 벽돌로 구성된 석공을 포함하며, 상기 석공의 소성-부분(side) 또는 뜨거운-부분 표면 영역(zone)의 내부에 있는 벽돌은 2 내지 30중량%의 탄소를 포함하며, 상기 탄소는 흑연 및 탄소-함유 결합제의 형태로 존재하며, 상기 탄소-함유 결합제는 2 내지 5중량%의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 대용량(large-volume) 산업 로.
  2. 제1항에 있어서, 상기 무기물 생성물은 시멘트, 석회(lime), 마그네사이트(magnesite), 백운석(dolomite) 또는 이들의 조합인 것을 특징으로 하는 산업 로.
  3. 제1항에 있어서, 상기 석공의 소성-부분 상의 표면 영역은 탄소가 존재하는 1 내지 18㎝ 두께의 탄소-함유 지대가 존재하며, 로에 사용되는 내화성 물질로 구성되는 벽돌에 의해 특징을 갖는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  4. 제1항에 있어서, 상기 탄소-함유 지대는 2 내지 15㎝의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  5. 제1항에 있어서, 상기 탄소가 천연 또는 합성 흑연(graphite)의 형태로 상기 벽돌에 존재하는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  6. 제5항에 있어서, 상기 벽돌은 흑연 뭉치(floc)를 포함하는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  7. 제1항에 있어서, 상기 결합제는 타르, 피치(pitch) 또는 이들은 혼합물인 것을 특징으로 하는 산업 로.
  8. 제1항에 있어서, 상기 벽돌은 결합제로서 합성 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  9. 제8항에 있어서, 상기 벽돌은 결합제로서 페놀 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  10. 제8항에 있어서, 상기 벽돌은 결합제로서 페놀 수지-노보락(novolak)을 포함하는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  11. 제3항에 있어서, 상기 탄소-함유 지대는 5 내지 20 중량%의 흑연이 함유되는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  12. 제1항에 있어서, 상기 탄소-함유 결합제는 2.5 내지 4중량%의 양으로 벽돌에 존재하는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  13. 제1항에 있어서, 상기 탄소는 상기 벽돌에 균일하게(homogeneously) 분포된 것을 특징으로 하는 산업 로.
  14. 제13항에 있어서, 석공이 산화마그네슘(MgO)에 기초한 염기성 내화 물질을 포함하는 벽돌로 건설되는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  15. 제14항에 있어서, 상기 석공의 상기 산화마그네슘이, 첨정석(spinel), α-알루미나, 보크사이트, 홍주석(andalusite), 물라이트, 플린트 점토, 샤모트(chamotte), 또는 이들의 조합에 의해서 적어도 부분적으로 대체되는 벽돌로 건설되는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  16. 제1항에 있어서, 상기 벽돌은 30부피% 미만의 다공성을 갖는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  17. 제16항에 있어서, 상기 벽돌은 14부피% 미만의 다공성을 갖는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  18. 제16항에 있어서, 상기 벽돌은 1 내지 8부피% 범위의 다공성을 갖는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  19. 제1항에 있어서, 상기 벽돌은 항산화제를 1 내지 10중량%의 양으로 포함하는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  20. 제19항에 있어서, 상기 벽돌은 항산화제를 2 내지 8중량%의 양으로 포함하는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  21. 제1항에 있어서, 로타리 튜브 로 또는 샤프트 킬른의 소결 지대, 상위 전이 지대, 또는 이들 모두에서 산화마그네슘, 또는 산화마그네슘/첨정석 무기물 또는 산화마그네슘/보크사이트 또는 산화마그네슘/α-알루미나 또는 산화마그네슘/지르코늄 산화물 또는 이들의 조합에 기초한 탄소-함유 벽돌에 의해 특징을 갖는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  22. 제21항에 있어서, 상기 벽돌이 다음의 조성:
    25~98중량%의 마그네시아; 0~40중량%의 첨정석 무기물; 2~30중량%의 흑연; 0~10중량%의 알루미늄 파우더; 0~10중량%의 실리콘 파우더; 0~10중량%의 실리콘 카바이드 파우더; 2~5중량%의 결합제를 갖는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  23. 제22항에 있어서, 상기 벽돌이 다음의 조성:
    27~83중량%의 마그네시아; 5~30중량%의 첨정석 무기물; 5~20중량%의 흑연; 2~8중량%의 알루미늄 파우더; 2~8중량%의 실리콘 파우더; 3~7중량%의 실리콘 카바이드 파우더; 2.4~4중량%의 결합제를 갖는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  24. 제21항에 있어서, 첨정석 또는 보크사이트 또는 α-알루미나에 기초한 탄소-함유 벽돌에 의해 특징을 갖는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  25. 제1항에 있어서, 로타리 튜브 로 또는 샤프트 킬른의 안전 지대에 있어서 홍주석 또는 규선석 군의 무기물 또는 보크사이트 또는 알루미나-풍부 샤모트에 기초한 탄소-함유 벽돌에 의해 특징을 갖는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  26. 제25항에 있어서, 다음의 조성:
    50~98중량%의 알루미나-풍부 샤모트; 2~30중량%의 흑연; 0~10중량%의 알루미늄 파우더; 0~10중량%의 실리콘 파우더; 0~10중량%의 실리콘 카바이드 파우더; 2~5중량%의 결합제를 갖는 벽돌에 의해 특징을 갖는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  27. 제26항에 있어서, 다음의 조성:
    57~88중량%의 알루미나-풍부 샤모트; 5~20중량%의 흑연; 2~8중량%의 알루미늄 파우더; 2~8중량%의 실리콘 파우더; 3~7중량%의 실리콘 카바이드 파우더; 2.5~4중량%의 결합제를 갖는 벽돌에 의해 특징을 갖는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  28. 제1항에 있어서, 로타리 튜브 로 또는 샤프트 킬른의 예열 지대에 있어서 샤모트 또는 경하중량 샤모트에 기초한 탄소-함유 벽돌에 의해 특징을 갖는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  29. 제28항에 있어서, 다음의 조성:
    50~98중량%의 경하중량 샤모트; 2~30중량%의 흑연; 0~10중량%의 알루미늄 파우더; 0~10중량%의 실리콘 파우더, 0~10중량%의 실리콘 카바이드 파우더; 2~5중량%의 결합제를 갖는 벽돌에 의해 특징을 갖는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  30. 제29항에 있어서, 다음의 조성:
    57~88중량%의 경하중량 샤모트; 5~20중량%의 흑연; 2~8중량%의 알루미늄 파우더; 2~8중량%의 실리콘 파우더, 3~7중량%의 실리콘 카바이드 파우더; 2.5~4중량%의 결합제를 갖는 벽돌에 의해 특징을 갖는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  31. 제1항에 있어서, 로타리 튜브 로 또는 샤프트 킬른의 하위 전이 지대 또는 외곽 지대에 있어서 보크사이트 또는 마그네시아에 기초한 탄소-함유 벽돌에 의해 특징을 갖는 것을 특징으로 하는 산업 로.
  32. 제1항에 있어서, 상기 탄소-함유 벽돌은 뜨거운 부분에 위치되고 절연물질, 즉, 경하중량 내화성 벽돌 또는 샤모트 벽돌을 포함하는 벽돌은 차가운 부분에 위치되는 다층(multilayer) 석공에 의해 특징을 갖는 것을 특징으로 하는 산업 로.
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10394173B4 (de) * 2003-06-30 2017-04-13 Refratechnik Holding Gmbh Verwendung von ungebrannten, feuerfesten Steinen in einem feuerfesten Mauerwerk
EP1741980A1 (de) * 2005-07-04 2007-01-10 Siemens Aktiengesellschaft Keramisches Bauteil mit heissgasresistenter Oberfläche und Verfahren zu seiner Herstellung
DE102006007781B4 (de) 2006-02-20 2008-09-25 Refratechnik Holding Gmbh Grobkeramischer feuerfester Versatz sowie feuerfestes Erzeugnis daraus
DE102007010365B4 (de) * 2007-03-03 2009-01-15 Refractory Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Verwendung eines keramischen Erzeugnisses für die Auskleidung eines Zement-Drehrohrofens
CN101747015B (zh) * 2008-12-05 2012-04-18 沈阳有色冶金设计研究院 一种无机木建筑板材及其制备方法
CN102141344A (zh) * 2010-01-28 2011-08-03 上海盈锐机电设备有限公司 一种热风循环式白云石耐火砖焙烧回火炉
CN102408241A (zh) * 2010-09-23 2012-04-11 辽宁科技大学 热风炉用低蠕变方镁石-尖晶石蓄热材料及其生产方法
CN102115337B (zh) * 2011-01-12 2012-09-26 长兴煤山新型炉料有限公司 一种corex炉主沟快干浇注料及其生产工艺
DE102012023318A1 (de) 2012-11-29 2014-06-05 Refratechnik Holding Gmbh Verwendung von ungebrannten feuerfesten Erzeugnissen als Zustellung von großvolumigen Industrieöfen sowie Industrieofen ausgekleidet mit den ungebrannten feuerfesten Erzeugnissen
CN103601519B (zh) * 2013-11-19 2015-05-20 河南海格尔高温材料有限公司 一种耐火砖用强力粘结剂
CN104016690B (zh) * 2014-05-30 2015-06-17 浙江自立股份有限公司 一种高强度低膨胀镁尖晶石砖的制备方法
CN107793165A (zh) * 2017-12-02 2018-03-13 芜湖乾凯材料科技有限公司 一种抗侵蚀水泥窑烧成带用耐火砖及其制备方法
CN108314433B (zh) * 2018-03-26 2020-07-31 宜兴瑞泰耐火材料有限公司 一种高铝质耐侵蚀微膨胀耐火胶泥及其制备方法
DE102018206230A1 (de) 2018-04-23 2019-10-24 Refratechnik Holding Gmbh Feuerfester zweischaliger Stein für die Zustellung eines großvolumigen Industrieofens, Verfahren zu dessen Herstellung, Zustellung mit derartigen Steinen und Industrieofen mit einer derartigen Zustellung
CN108558371B (zh) * 2018-07-19 2021-01-01 武汉科技大学 一种磁复合耐火材料及其制备方法
FR3101138B1 (fr) * 2019-09-20 2021-09-24 Commissariat Energie Atomique Dispositif de traitement thermique présentant une résistance au vieillissement améliorée et procédé de traitement thermique le mettant en œuvre
CN115108842B (zh) * 2021-03-18 2023-05-09 宝山钢铁股份有限公司 一种高氧钢连铸用长水口
CN115745637A (zh) * 2022-12-06 2023-03-07 泰州市旺鑫耐火材料有限公司 一种抗震耐压的隔热耐火砖及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR860001649B1 (ko) * 1981-10-26 1986-10-15 시나가와시로렌가 가부시끼가이샤 탄소 함유 내화벽돌

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB696095A (en) * 1951-04-06 1953-08-26 John Baptiste Dube Calcining kiln
JPS5684371A (en) * 1979-12-08 1981-07-09 Kyushu Refractories Carbonnbonded magnesiaacarbon brick
JPH03263586A (ja) * 1990-03-12 1991-11-25 Showa Denko Kk 間接加熱式回転炉の隔壁板
JPH0415484A (ja) * 1990-05-07 1992-01-20 Shinagawa Refract Co Ltd セメント焼成キルン用内張材
KR930009349B1 (ko) * 1990-12-27 1993-09-28 포항종합제철 주식회사 내구성이 우수한 MgO-C질 내화벽돌
JPH05246787A (ja) * 1992-03-03 1993-09-24 Kawasaki Refract Co Ltd 表面をコ−ティングした耐火れんが
DE19925591C2 (de) * 1999-06-04 2002-01-17 Refratechnik Holding Gmbh & Co Feuerfester Versatz, Formkörper hieraus und Verfahren zur Herstellung des Formkörpers
DE19954893B4 (de) * 1999-11-15 2006-06-08 Refratechnik Holding Gmbh Kohlenstoffhaltiger feuerfester Formkörper und kohlenstoffhaltige feuerfeste Masse mit verbessertem Oxidationsverhalten sowie Verfahren zu deren Herstellung und Verfahren zur Herstellung von graphitischem Kohlenstoff aus Kunstharz

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR860001649B1 (ko) * 1981-10-26 1986-10-15 시나가와시로렌가 가부시끼가이샤 탄소 함유 내화벽돌

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