KR100936537B1 - 스티렌-부타디엔 접착용 조성물 및 그 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 중량평균분자량이 10,000 ~ 200,000인 비닐아세테이트폴리머, 중량평균분자량이 10,000 ~ 250,000인 비닐알콜폴리머, 중량평균분자량이 10,000 ~ 200,000인 스티렌-부타디엔 코폴리머 및 스티렌-부타디엔 블록코폴리머 중에서 선택된 1 종 또는 2종 이상의 고분자 혼합물; 디클로로메탄을 포함하는 팔레트화물 미끄럼방지 난연성 조성물 및 미끄럼방지제에 관한 것으로, 건조시간이 빠르고 미끄럼방지 특성이 우수하며, 난연성을 갖는 미끄럼방지용 난연성 조성물을 제공한다.

스티렌-부타디엔, 접착제, 코폴리머, 블록코폴리머, 폴리이소부텐, 폴리터르펜, 수소화 로진

Description

스티렌-부타디엔 접착용 조성물 및 그 제조방법{THE ADHISIVE COMPOSTION OF STYREN-BUTADIEN AND THE PROCESS THEREOF}

본 발명은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀 계열을 이용하여 제조된 필름, 직조포대(woven bag) 또는 부직포 포대(non-woven bag)를 사용하여 포장된 최종 생산품의 물류 및 이송의 편이성 향상, 생산자 원가 절감, 환경폐기물 감소를 획기적으로 개선한 팔레트화물 미끄럼방지 접착제에 대한 것이다.

폴리올레핀 계열의 포장재는 석유화학 제품을 비롯한 식품, 음료 등의 여러 분야에서 사용되는 포장재이며 또한 최근 국제 펄프 가격의 인상에 따라 최종 생산품의 포장 및 적재에 사용되던 종이상자와 종이포대를 폴리올레핀 계열의 필름, 직조포대 또는 부직포 등으로 대체하려 하고 있다. 그러나, 폴리올레핀 계열의 포장재는 난접재의 일종으로 종이상자 등과 비교하여 팔레트에 적재 시 또는 적재 후 운송과정에서 적재된 화물이 미끄러져 붕괴되어 상품이 손상되는 현상이 있다.

기존에는 폴리올레핀 계열 화물 및 팔레트 화물의 붕괴를 방지하기 위하여 폴리에틸렌 연신 필름(스트레치 필름) 및 폴리프로필렌 밴드 등을 사용하여 적재된 기물의 처리로 인하여 환경오염 문제를 발생시키며 또한 공정 단가가 높은 단점이 있다. 또한 기존에 사용하는 수용성 접착제는 분무 후 충분한 접착 강도를 나타내기까지 긴 시간을 요구하므로, 수용성 접착제를 사용한 경우에 최초 적재 후 지게차 등을 사용하여 화물의 1차 적재장소까지 운송시 붕괴현상이 발생한다. 반면에 유기용제를 사용하여 제조된 접착제는 높은 휘발성으로 인하여 화재의 위험이 있다. 또한, 폴리올레핀 계열의 난접 특성으로 인하여 충분한 접착강도를 발휘하지 못하였다.

상기의 미끄럼 방지접착제의 특성을 보완하기 위하여 핫멜트 형태의 접착제가 개발되어 도입되었으나 높은 온도에서 녹여 접착시키는 방법의 불편함과 화재의 위험성이 높으며 접착특성이 너무 강하여 포장재의 표면이 뜯겨나가거나 오염이 되는 단점이 있어 이를 대체하기 위한 연구가 시급한 실정이다.

이에 본 발명자들은 짧은 건조시간과 우수한 접착특성을 갖는 미끄럼방지 접착제를 제공한다.

본 발명은 폴리올레핀 계열의 포장재를 사용한 화물을 팔레트에 적재시 적재된 화물이 운송 초기과정에서부터 미끄러져 붕괴되는 것을 방지하기 위한 새로운 미끄럼방지 접착제의 개발을 목적으로 한다.

본 접착제의 개발은 1) 빠른 초기 접착력, 2) 접착제의 난연성, 3) 수평방향으로의 높은 접착력과 수직방향으로의 쉬운 탈리성, 4) 탈리 후 표면에 접착제 성분으로 인한 백화현상 또는 잔존물이 존재하지 않아 포장재의 표면에 손상이 없을 것, 5) 높은 최종 접착력 등을 가지는 폴리올레핀계 포장 화물용 고분자 접착제를 제조하는 신규한 방법을 제공하는 데 있다.

본 발명은 팔레트에 적재하는 화물 중 폴리올레핀 계열 포대 화물 미끄럼 방지제의 개발에 관한 것으로 스티렌 계열의 고분자를 사용하여 제조한 미끄럼 방지 접착제의 제조방법 및 그 조성물에 관한 것으로, 고분자 용액의 제조시 적절한 휘발성을 가지는 유기용매를 선택 첨가하여 빠른 접착력을 가지는 미끄럼방지 접착제에 대한 것이다.

본 발명에서는 기존의 팔레트화물의 붕괴를 방지하기 위하여 사용하는 폴리에틸렌 필름 또는 폴리프로필렌 밴딩을 대체하기 위한 팔레트 화물 미끄럼방지 접착제의 개발을 하였다. 본 발명을 통하여 개발된 미끄럼방지 접착제를 사용하 여 화물을 적재시 공정의 간소화로 인하여 인건비, 공정시간 및 설치장소를 단축할 수 있으며 또한 폴리에틸렌 필름 또는 폴리프로필렌 밴드 등을 사용하지 않아 작업 후 배출되는 환경오염 물질을 배출하지 않으며 배출된 환경오염물질의 소각 등으로 인한 공정비용 또한 절약할 수 있다.

개발된 미끄럼방지 접착제는 기존에 사용하는 수용성 접착제에 비하여 건조시간이 빠르기 때문에 최초 화물의 적재 후 이동시 짧은 시간에 미끄럼방지 접착특성을 갖는 장점이 있으며, 난연성 용매를 사용하여 사용시 폭발이나 화제의 위험이 없으며, 또한 화물의 이동 후 분리시 제품의 표면에 자국 등의 손상이 남지 않아 화물의 이동 및 적재에 사용하여 전체 공정비용을 절약하고 환경오염물질을 감소시키는 하나의 해결 방향을 제시할 수 있을 것이다.

본 발명은 중량평균분자량이 10,000 ~ 200,000인 화학식 1의 비닐아세테이트폴리머, 중량평균분자량이 10,000 ~ 250,000인 화학식 2의 비닐알콜폴리머, 중량평균분자량이 10,000 ~ 200,000인 화학식3의 스티렌-부타디엔 코폴리머 및 중량평균분자량이 10,000 ~ 200,000인 화학식 4의 스티렌-부타디엔 블록코폴리머 중에서 선택된 1 종 또는 2종 이상의 고분자 혼합물 2 ~ 30 중량부; 디클로로메탄 70 ~ 98 중량부를 포함하는 미끄럼방지용 난연성 조성물:

n은 90 ~ 2700인 정수이고,

n은 290 ~ 3600인 정수이고,

n은 40 ~ 1400이고 n'는 10 ~ 1000인 서로 같거나 다른 정수이고,

x는 20 ~ 900, y는 20 ~ 700이고 z는 20 ~ 900인 서로 같거나 다른 정수에 관한 것이다.

더 자세하게는 본 발명은 수소화 폴리이소부텐, 수소화 폴리터르펜 및 수소화 로진 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 접착용 조성물에 대한 것이다.

또한 본 발명은 상기 접착용 조성물로 이루어진 접착제에 관한 것이다.

본 발명은 폴리올레핀계열 포장 화물의 미끄럼 방지 접착제의 제조에 있어서, 비닐라세테이트, 비닐알콜 및 스티렌 계열의 고분자를 사용하여 제조된 접착제의 제조방법 그리고 이를 적용한 폴리올레핀 포장화물에 관한 것을 특징으로 한다. 또한, 상기의 접착제의 제조 공정에 있어 적절한 난연성 유기용매를 사용하여 접착제의 건조시간을 조절하여 도포 후 초기에 높은 접착력과 난연성을 가진다.

상기의 목적을 가지는 미끄럼방지 접착제의 개발을 위하여 본 발명에서는 고분자의 중량평균분자량 10,000 ~ 200,000인 비닐아세테이트폴리머, 중량평균분자량이 10,000 ~ 250,000인 비닐알콜폴리머, 중량평균분자량이 10,000 ~ 200,000인 스티렌과 부타디엔의 코폴로리머와 블록코폴리머를 사용한다. 상기의 고분자를 용해하여 용액형 접착제로 제조하기 위하여 용매로는 물, 아세톤, 메틸알콜, 에틸알콜, 디클로로메탄, 디에틸에테르를 사용한다. 접착제의 접착성 또는 분산성 등을 향상시키기 위한 첨가제로 수소로 치환된 폴리아이소부텐, 폴리터르펜, 로진 등을 사용한다. 이하 본 발명을 상세히 설명한다.

폴리비닐아세테이트계 접착제는 비닐아세테이트를 주성분으로 유기용매 또는 에멀젼화하여 사용할 수 있으며 개질을 위하여 폴리비닐알콜등의 다른 수지와 함께 용해하여 사용이 가능하다. 내구성이 뛰어나지만 내수성이나 크리프 내성에는 떨어지는 단점이 있다. 폴리비닐알콜은 폴리아세트산 비닐의 가수 분해로 얻어지는 무색 가루로, 합성 섬유, 비닐론, 도료, 접착제, 분산제 따위를 만드는 데에 쓴다.

스티렌은 벤젠 고리에서 수소 1개를 비닐기로 치환한 구조를 가지고 있다. 화학식은 C₈H₈으로 상온에서 액체 상태이며 무색이다. 불이 잘 붙으며 끈적거리고 특이한 냄새가 난다. 극성이 없기 때문에 물에는 거의 녹지 않으며 에테르나 벤젠 같은 무극성 용매에는 잘 녹는다. 열이나 빛에 의해서 중합반응을 일으키기 때문에 일반적으로 스티렌만 판매할 때에는 중합방지제를 첨가한다. 자연계에서는 때죽나무(styrax)의 천연수지로 발견되었으며 이 나무의 이름이 스티렌이란 이름의 유래가 되었다.

부타디엔은 화학식 C₄H₆인 무색무취의 가연성 기체로서, 분자량 54.09, 비중 0.621,녹는점 －136.21℃, 끓는점 －4.4℃이다. 압력을 가하면 쉽게 액화하고, 또 인화하기 쉽다. 인화점 -76℃, 발화점 420 ℃이다. 탄소원자 4개로 이루어지는 곧은 사슬모양의 구조에 이중결합을 2개 가지고 있으며, 1,2-부타디엔과 1,3-부타디엔의 두 이성질체가 있다. 1,2-부타디엔은 메틸알렌이라고도 하며, 흔히 부타디엔이라고 할 때는 1,3-부타디엔을 가리킨다. 천연으로는 존재하지 않고, 1863년에 처음으로 퓨젤유(油)의 열분해에 의하여 생기는 기체 속에서 확인되었다.

코폴리머는 공중합체로, 이제까지 합성수지나 섬유는 같은 종류의 단량체를 대량으로 섞어서 고분자로 중합시키는 것이 중심이 되었지만 최근에는 각기 다른 종류의 단량체들을 여러가지 형태로 결합시키는 공중합체 수지가 주목을 받고 있다. 공중합체의 개발로 품질강도외관 등의 다양성도 갖출 수 있게 되었다. 아크릴로 니트릴, 부타디엔, 스티렌 등 3계통의 공중합수지로 철보다도 단단한 ABS 수지가 그 예이다.

본 발명의 미끄럼방지 접착제 제조방법은 상기의 고분자와 용매를 일정한 비율로 넣은 다음, 고분자가 용매에 균일하게 분산되도록 분산제를 첨가하고 이를 3시간 동안 믹싱을 하여 접착제 용액을 제조한다. 접착성 향상을 위한 첨가제를 넣은 후 다시 1시간 동안 믹싱을 하여 최종적인 고분자 접착제 용액을 제조한다.

폴리비닐아세테이트, 폴리비닐알콜 그리고 스티렌과 부타디엔의 고분자의 조성비는 2 ~ 30 중량% 비율로 제조하며, 더욱 바람직하게는 5 ~ 25 중량%로 제조한다. 고분자 용액에 첨가되는 용매의 조성비는 70 ~ 98 중량% 비율로 제조하며, 더욱 바람직하게는 75 ~ 85 중량%로 제조한다.

미끄럼 방지 접착제의 접착성을 부여하며 또한 최초 접착 이후에 미끄럼 방지 특성을 갖는 접착성을 유지하기 위하여 높은 분자량의 고분자를 사용하였으며 사용된 고분자의 중량평균분자량은 10,000 ~ 200,000의 스티렌과 부타디엔의 코폴로리머 또는 블록코폴리머를 사용한다.

화학식 1의 비닐아세테이트고분자에서 모노머의 반복회수를 나타내는 n의 값이 900 ~ 2700인 것을 사용한다. n이 90 미만인 경우 충분한 접착력을 발휘하지 못하며, 2700 초과하는 제조된 고분자 용액의 점도가 상승하게 되어 접착용액으로 제조가 불가능하다.

화학식 2의 비닐알콜고분자에서 n값이 290 ~ 3600인 것을 사용한다. n의 값이 290 미만인 경우 접착용액으로 제조 후 적용시 충분한 접착력을 발휘하지 못하며 3600 초과하는 경우 고분자사슬상의 알콜기의 수가 증가되어 접착제로 적용시 습기가 높은 지역에서 가수분해되어 미끄럼방지 특성을 나타낼 수 없다.

화학식 3의 스티렌은 모노머의 반복회수를 나타내는 n의 값이 40 ~ 1400인 것을 사용하는 데, n값이 40 미만인 경우에는 전체 고분자 사슬의 부피를 축소시켜 고분자 사슬간의 얽힘으로 인하여 피착재와의 접착력을 저하시킬 수 있으며, 1400 초과인 경우에는 고분자 사슬을 경직화 시키고 유리전이 온도를 상승시키는 원인으로 작용하여 저온에서의 접착력의 저하 및 전체 접착력 저하를 시킬 수 있다. 따라서 스티렌은 n 값이 40 ~ 1400인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 화학식 3에서 부타디엔의 모노머의 반복회수를 나타내는 n`의 값이 10 ~ 1000인 것을 사용하는 데, n`값이 10 미만인 경우에는 고분자 사슬의 유연성이 저하되어 피 착재와의 접착력이 떨어지고, 1000 초과인 경우에는 고분자 사슬의 유연성이 지나치게 되어 상온 또는 고온에서 접착시 끈적임이 발생하며 피착재와의 분리 후 에도 끈적임이 존재할 수 있다. 따라서 스티렌은 n` 값이 10 ~ 1000인 것을 사용하는 것이 바람직하다.

화학식 4에서 스티렌의 모노머의 반복회수를 나타내는 x 및 z의 값이 20 ~ 900인 것을 사용하는 데, x, z값이 20 미만인 경우에는 전체 고분자 사슬의 부피를 축소시켜 고분자 사슬간의 얽힘으로 인하여 피착재와의 접착력이 저하될 수 있으며, 900 초과인 경우에는 고분자 사슬이 경직화되고 유리전이 온도를 상승시키는 원인으로 작용하여 저온에서의 접착력의 저하 및 전체 접착력 저하를 시킬 수 있다. 따라서 스티렌은 x, z값이 20 ~ 900인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 화학식 4에서 부타디엔의 모노머의 반복회수를 나타내는 y의 값이 20 ~ 700인 것을 사용하는 데, y값이 20 미만인 경우에는 고분자 사슬의 유연성을 저하시켜 피착재와의 접착력을 떨어뜨리며, 700 초과인 경우에는 고분자 사슬의 유연성이 지나치게 되어 상온 또는 고온에서 접착시 끈적임이 발생하며 피착재와의 분리 후에도 끈적임이 존재할 수 있다. 따라서 y 값이 20 ~ 700인 것을 사용하는 것이 바람직하다.

고분자를 용해하기 위하여 사용된 용액은 난연성을 부여하며 또한 초기에 높은 휘발성을 유발하여 빠른 접착성을 부여할 수 있도록 1)물, 2)아세톤, 3)메틸알콜, 4)에틸알콜, 5)디클로로메탄, 6)디에틸에테르, 7)아세톤/물(5/5), 8)아세톤/물(7/3), 9)메틸알콜/물(7/3)등을 각각 단독 또는 복합하여 사용하였으며 이의 결 과를 표 1에 나타내었다.

고분자접착 용액에 사용된 용매의 종류에 따른 특성

	1	2	3	4	5	6	7	8	9
난연성	O	×	×	×	O	×	△	×	×
혼화성	-	-	-	-	-	O	O	O	O
휘발성	×	O	O	O	O	O	△	△	O

난연성 : 제조된 접착제 용액을 솜에 흥건하게 적신 후 불을 붙여 가연성을 측정하였다(비발화 ○, 발화 × , 천천히 발화 △).

혼화성 : 각각의 용매를 플라스크에 넣은 후 섞어 층분리가 일어나는지를 확인하였다(단일용매 -, 층분리 일어나지 않음 ○, 층분리 일어남 ×).

휘발성 : 각각의 용매 10ml를 유리판에 넓게 도포 후 상온에서 10분간 방치 후 휘발성을 측정하였다 (휘발성 좋음 ○, 휘발되지 않음 ×, 부분적으로 휘발 △).

상기의 용매 중 알콜류 또는 에테르류가 사용된 고분자 용액은 상온에서 높은 휘발성이 있어 초기 접착력이 뛰어나지만 알콜과 에테르의 가연성 특징으로 인한 난연성을 부여하지 못한다. 사용된 용매 중 디클로로메탄은 분자구조 내에 존재하는 클로라이드가 높은 온도에서 분해되어 클로라이드 라디칼로 분해되면 발화의 원인이되는 공기중의 산소와 결합하여 난연성의 물질로 작용함으로 전체적인 고분자 접착용액의 난연성을 부여하며 또한 상온에서 높은 휘발성으로 인하여 빠른 초기 접착력을 부여한다.

상기의 용매를 미끄럼방지 접착제의 주성분인 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐알콜, 스티렌과 부타디엔의 코폴로리머 또는 블록코폴리머와의 혼화성을 실험한 결과 대부분의 용액상에서 혼화성이 뛰어난 것을 확인하였으나 이의 부족한 부분을 보완하기 위하여 수소로 치환된 폴리아이소부텐을 첨가제로 사용한다. 수소로 치환된 폴리아이소부텐은 상기 접착제 조성물에 0.01 ~ 2 중량%로 포함되는 것이 바람직하다.

미끄럼 방지제의 접착특성을 향상시키기 위하여 수소로 치환된 폴리터르펜, 로진을 사용한다. 수소로 치환된 폴리터르펜은 상기 접착제 조성물에 3 ~ 15 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 특히, 수소로 치환된 로진은 미끄럼방지 접착제의 접착성능을 첨가제로서 향상시켜 줄뿐만 아니라 포장화물의 최종 분리 시 포장재의 표면에 손상을 주지 않고 분리시킬 수 있는 이형제로의 역할도 가능하다.

이하 본 발명을 다음의 실시예 및 비교예에 의하여 구체적으로 나타낸다. 그러나 이들이 본 발명의 기술적 범위를 한정하는 것은 아니다.

실시예 1. 스티렌과 부타디엔의 코폴로리머 및 디클로로메탄 용매를 사용한 접착제 용액

중량평균분자량 30,000 ~ 50,000의 스티렌과 부타디엔의 코폴로리머 10 g을 디클로로메탄 80 g에 넣은 후 이를 3시간 동안 교반하여 균일한 용액을 제조하였다. 제조된 용액에 첨가제로 수소로 치환된 폴리아이소부텐 1 g, 수소로 치환된 폴리터르펜 8 g, 수소로 치환된 로진 1 g를 첨가하고, 고분자가 용매에 균일하게 용해되도록 이를 1시간 동안 교반하여 접착제 용액을 제조하였다.

실시예 2. 스티렌과 부타디엔의 블록코폴로리머 및 디클로로메탄 용매를 사용한 접착제 용액

중량평균분자량 30,000 ~ 50,000의 스티렌과 부타디엔의 블록코폴로리머 10 g을 디클로로메탄 80 g에 넣은 후 이를 3시간 동안 교반하여 균일한 용액을 제조하였다. 제조된 용액에 첨가제로 수소로 치환된 폴리아이소부텐 1 g, 수소로 치환된 폴리터르펜 8 g, 수소로 치환된 로진 1 g을 첨부하고, 고분자가 용매에 균일하게 용해되도록 이를 1시간 동안 교반하여 접착제 용액을 제조하였다.

실시예 3. 폴리비닐아세테이트 및 디클로로메탄 용매를 사용한 접착제 용액

중량평균분자량 20,000 ~ 30,000의 폴리비닐아세테이트 10 g을 디클로로메탄 80 g에 넣은 후 이를 3시간 동안 교반하여 균일한 용액을 제조하였다. 제조된 용액에 첨가제로 수소로 치환된 폴리아이소부텐 1 g, 수소로 치환된 폴리터르펜 8 g, 수소로 치환된 로진 1 g를 첨가하고, 고분자가 용매에 균일하게 용해되도록 이를 1시간 동안 교반하여 접착제 용액을 제조하였다.

실시예 4. 폴리비닐알콜 및 디클로로메탄 용매를 사용한 접착제 용액

중량평균분자량 50,000 ~ 70,000의 폴리비닐알콜 10 g을 디클로로메탄 80 g에 넣은 후 이를 3시간 동안 교반하여 균일한 용액을 제조하였다. 제조된 용액에 첨가제로 수소로 치환된 폴리아이소부텐 1 g, 수소로 치환된 폴리터르펜 8 g, 수소로 치환된 로진 1 g를 첨가하고, 고분자가 용매에 균일하게 용해되도록 이를 1시간 동안 교반하여 접착제 용액을 제조하였다.

비교예 1. 스티렌과 부타디엔의 코폴로리머 및 디에틸에테르 용매를 사용한 접착제 용액

실시예 1의 제조방법과 같은 방법을 사용하여 제조하였지만, 접착제 용액의 용매로 디에틸에테르 80 중량%를 사용하여 접착제 용액을 제조하였다.

비교예 2. 스티렌과 부타디엔의 블록코폴로리머 및 디에틸에테르 용매를 사용한 접착제 용액

실시예 2의 제조방법과 같은 방법을 사용하여 제조하였지만, 접착제 용액의 용매로 디에틸에테르 80 g를 사용하여 접착제 용액을 제조하였다.

비교예 3. 스티렌과 부타디엔의 코폴로리머 및 아세톤과 물 혼합 용매를 사용한 접착제 용액

실시예 1의 제조방법과 같은 방법을 사용하여 제조하였지만, 접착제 용액의 용매로 아세톤과 물의 비율 5 대 5의 용액 80 g을 사용하여 접착제 용액을 제조하였다.

비교예 4. 스티렌과 부타디엔의 블록코폴로리머 및 아세톤과 물 혼합 용매를 사용한 접착제 용액

실시예 2의 제조방법과 같은 방법을 사용하여 제조하였지만, 접착제 용액의 용매로 아세톤과 물의 비율 5 대 5의 용액을 제조 후 80 g을 사용하여 접착제 용액을 제조하였다.

비교예 5. 스티렌과 부타디엔의 블록코폴로리머 및 디클로로메탄 용매를 사용하고 첨가제를 사용하지 않은 접착제 용액

중량평균분자량 30,000 ~ 50,000의 스티렌과 부타디엔의 블록코폴로리머 10 g을 디클로로메탄 80 g에 넣은 후 이를 3시간 동안 교반하여 균일한 용액을 제조하였다.

비교예 6. 폴리비닐아세테이트 및 디클로로메탄 용매를 사용하고 첨가제를 사용하지 않은 접착제 용액

중량평균분자량 20,000 ~ 30,000의 폴리비닐아세테이트 10 g을 디클로로메탄 80 g에 넣은 후 이를 3시간 동안 교반하여 균일한 용액을 제조하였다.

시험예 . 물성의 측정

상기와 같이 제조한 미끄럼방지 접착제 용액을 사용하여 하기와 같은 방법으로 가연성, 도포 후 건조시간, 도포 5분 후 접착성 및 미끄럼방지 특성, 도포 30분 후 접착성 및 미끄럼방지 특성, 화물의 분리 후 표면에 미치는 특성 등을 폴리프로필렌 필름을 5×10cm의 시편으로 제조 후 하기의 방법을 사용하여 각각 10회 반복 측정 후 평균치를 표 2에 기재하였다.

1) 가연성: 제조된 접착제 용액을 솜에 흥건하게 적신 후 불을 붙여 가연성을 측정하였다 (가연성 O, 비가연성 ×).

2) 도포 후 건조시간: 제조된 접착제 용액을 피펫을 사용하여 시편에 도포 후 상온에서의 건조시간을 측정하였다.

3) 도포 5분, 30분 후 접착성 측정: 기계적 강도 측정장치 INSTRON 5583을 사용하여 측정하였다.

4) 미끄럼방지 특성: 제조된 접착제 용액을 20 kg의 폴리프로필렌 화물에 직접 도포하여 30도의 각도로 기울인 후 미끄럼방지 특성을 발휘하여 화물이 미끄러지지 않기까지 요구되는 시간을 측정하였다.

5) 화물의 분리 후 표면 특성: 제조된 접착제 용액을 20 kg의 폴리프로필렌 화물에 직접 도포하여 1일 후 분리하고 육안으로 관찰하여 이의 표면손상 유무를 기록하였다.

구분	실시예1	실시예2	실시예3	실시예4	비교예 1	비교예 2	비교예 3	비교예 4	비교예 5	비교예 6
가연성	×	×	×	×	O	O	O	O	×	×
건조시간	3분 20초	3분 15초	3분 37초	3분 16초	2분 50초	2분 47초	21분 20초	20분 45초	3분 35초	3분 47초
도포5분후 접착성(kgf)	251	224	210	215	260	246	38	24	124	116
도포30분후 접착성(kgf)	720	657	580	621	710	690	120	94	247	324
미끄럼 방지특성	13분 40초	16분 22초	14분 15초	13분 20초	14분 8초	16분 25초	480분	510분	340분 14초	410분 15초
1일후 표면손상	×	×	×	×	×	×	×	×	×	×

상기 표 2를 보면, 실시예 1, 2, 3, 4는 난연성이다. 실시예 1, 2, 3, 4의 건조시간도 3분여 정도로 짧은 편이고, 도포 5분 및 30분 후의 접착성 및 미끄럼 방지 특성도 우수하다. 비교예 1, 2, 3, 4의 경우도 건조시간이 짧고 접착성 및 미끄럼 방지 특성도 우수하지만, 가연성이 문제된다. 또한 첨가제를 사용하지 않고 제조하여 측정한 비교예 5, 6의 경우 난연성이며 초기 건조시간은 3분여로 짧은 편이지만 도포 후 및 30분 후 접착성 그리고 미끄럼 방지 특성에 있어서 큰 차이를 보이는 것을 알 수 있다.

이를 통하여 본 발명의 접착성 조성물은 난연성 특성을 가지며, 짧은 건조시간, 우수한 접착성, 개선된 미끄럼 방지특성을 보이며, 표면손상도 발생하지 않는다.

Claims (7)

1. 중량평균분자량이 10,000 ~ 200,000인 화학식 1의 비닐아세테이트폴리머, 중량평균분자량이 10,000 ~ 250,000인 화학식 2의 비닐알콜폴리머, 중량평균분자량이 10,000 ~ 200,000인 화학식3의 스티렌-부타디엔 코폴리머 및 중량평균분자량이 10,000 ~ 200,000인 화학식 4의 스티렌-부타디엔 블록코폴리머 중에서 선택된 1 종 또는 2종 이상의 고분자 혼합물 2 ~ 30 중량부; 디클로로메탄 70 ~ 98 중량부; 및 수소화 폴리이소부텐, 수소화 폴리터르펜 및 수소화 로진 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 포함하는 미끄럼방지용 난연성 조성물:

   [화학식 1]

   

   n은 90 ~ 2700인 정수이고,

   [화학식 2]

   

   n은 290 ~ 3600인 정수이고,

   [화학식 3]

   

   n은 40 ~ 1400이고 n'는 10 ~ 1000인 서로 같거나 다른 정수이고,

   [화학식 4]

   

   x는 20 ~ 900, y는 20 ~ 700이고 z는 20 ~ 900인 서로 같거나 다른 정수이다.
2. 제 1 항에 있어서,

   물, 디에틸에테르, 메틸알콜 및 에틸알콜 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상 의 혼합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 미끄럼방지용 난연성 조성물.
3. 삭제
4. 제 1 항에 있어서,

   상기 수소화 폴리이소부텐은 0.01 ~ 2 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 미끄럼방지용 난연성 조성물.
5. 제 1 항에 있어서,

   상기 수소화 폴리터르펜은 3 ~ 15 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 미끄럼방지용 난연성 조성물.
6. 삭제
7. 제 1 항, 제 2 항, 제 4 항, 및 제 5 항 중에서 선택된 하나의 청구항에서 제조된 미끄럼방지용 난연성 조성물로 이루어진 미끄럼방지제.